DE19636461A1 - Semiconductor sensor array for chemical or medical applications - Google Patents
Semiconductor sensor array for chemical or medical applicationsInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft eine Sensoranordnung insbesondere für die chemische Analytik und Prozeßkontrolle und für die Medi zintechnik mit einem Halbleitersubstrat und am Halbleitersub strat vorgesehenen interdigitalen Mikroelektroden. Desweiteren betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer sol chen elektrochemischen Sensoranordnung.The invention relates to a sensor arrangement, in particular for chemical analysis and process control and for medi Tin technology with a semiconductor substrate and on the semiconductor substrate Strat provided interdigital microelectrodes. Furthermore The invention relates to a method for producing a sol Chen electrochemical sensor arrangement.
Die Bestimmung von Ionenaktivitäten mittels ionenselektiver Elektroden stellt ein weit verbreitetes Verfahren im Bereich der chemischen Analytik und Prozeßkontrolle auf verschiedenen Gebieten wie Biotechnologie, Umweltschutz, Gesundheitswesen etc. dar. Neben der pH-Wert-Bestimmung kann eine Vielzahl un terschiedlicher Kationen und Anionen nachgewiesen werden.The determination of ion activities by means of ion selective Electrodes represents a common method in the field chemical analysis and process control on various Areas like biotechnology, environmental protection, healthcare etc. In addition to the pH value determination, a variety of un different cations and anions can be detected.
Da die zu untersuchenden Probenvolumina meistens sehr gering sind, sind miniaturisierte elektrochemische Sensoren in Sili zium-Technologie entwickelt worden. Neben den niedrigen Her stellungskosten ermöglichen solche Sensoren die Perspektive, mehrere Mikrosensoren innerhalb eines Sensorchips zu integrie ren und auf diese Weise die gesamte Signalverarbeitung über einen Sensorchip durchzuführen.Since the sample volumes to be examined are usually very small are miniaturized electrochemical sensors in sili zium technology has been developed. In addition to the low fro such sensors enable the perspective, to integrate several microsensors within one sensor chip Ren and in this way the entire signal processing perform a sensor chip.
Aus der DE-A-43 18 519 sind miniaturisierte Halbleitersensoren mit interdigitalen Mikroelektroden, d. h. fingerförmig ausge bildeten Metallschichten oder potentialbildenden Metalloxiden, die ineinandergreifen, bekannt. Bei diesen Sensoren sind die als Transducer wirkenden Mikroelektroden auf ein Siliziumsub strat abgeschieden. Auf der Oberfläche dieser Mikroelektroden befindet sich dann eine sensoraktive Substanz, die in unmittel barem Kontakt mit dem zu untersuchenden Meßmedium, d. h. mit der Flüssigkeit oder der Gasphase, steht.DE-A-43 18 519 describes miniaturized semiconductor sensors with interdigital microelectrodes, d. H. finger-shaped formed metal layers or potential-forming metal oxides, that mesh, known. These sensors are microelectrodes acting as transducers on a silicon sub strat secluded. On the surface of these microelectrodes there is then a sensor-active substance that cash contact with the medium to be examined, d. H. With the liquid or the gas phase.
Eine Hauptschwierigkeit von solchen auf ein Halbleitersubstrat aufgebracht strukturierten Mikrosensoren stellt die unzurei chende Langzeitstabilität unter realen Meßbedingungen dar. Eine Ursache hierfür liegt darin, daß die Sensoroberflächen re lativ uneben sind, da die mittels Lithographietechnik aufge brachten Mikroelektroden von der Substratoberfläche vorstehen. An diesen Erhöhungen, d. h. an den Stufen und Kanten der Mikro elektroden, setzt bei Kontakt mit einem aggressiven Meßmedium bevorzugt Korrosion und Lochfraß ein, was zu einer sukzessiven Degradation bis zur Funktionsuntüchtigkeit der Sensoren unter realen Einsatzbedingungen führen kann.A major problem of those on a semiconductor substrate applied structured microsensors provides the inadequate long-term stability under real measurement conditions. One reason for this is that the sensor surfaces right are relatively uneven, because the lithography technique brought microelectrodes protrude from the substrate surface. At these increases, i. H. on the steps and edges of the micro electrodes, sets on contact with an aggressive medium prefers corrosion and pitting, which leads to successive Degradation to inoperability of the sensors under real operating conditions.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, eine Sensoranordnung der eingangs genannten Art und ein Verfahren zu deren Herstellung zu schaffen, die eine hohe Korrosionsbeständigkeit der Mikro elektroden gewährleisten.The object of the invention is therefore to provide a sensor arrangement type mentioned and a method for their preparation to create the high corrosion resistance of the micro ensure electrodes.
Diese Aufgabe ist erfindungsgemäß im wesentlichen dadurch ge löst, daß die Mikroelektroden als ionenimplantierte Schichten innerhalb des Halbleitersubstrats ausgebildet sind. Durch die Nutzung der Ionenimplantationstechnik zur Erzeugung von Mikro elektroden innerhalb des Halbleitersubstrats kann die Sensoro berfläche absolut planar gestaltet werden, wodurch die bevor zugte Korrosion an topographischen Unebenheiten entfällt, so daß die Korrosionsbeständigkeit gegenüber herkömmlichen Senso ranordnungen, bei denen die Mikroelektroden auf die Halbleiter substratoberfläche aufgebracht sind, deutlich erhöht ist. Au ßerdem kann die ebene Sensoroberfläche sehr stabil mit senso raktiven Substanzen beschichtet werden. Desweiteren eröffnet die Verwendung der Technik der Ionenimplantation die Möglich keit, die Mikroelektroden als unterschiedlich hoch dotierte Be reiche in Form von leitenden pn-Übergängen im Halbleitersub strat auszubilden.This object is essentially ge according to the invention triggers that the microelectrodes as ion-implanted layers are formed within the semiconductor substrate. Through the Use of the ion implantation technology to generate micro electrodes inside the semiconductor substrate can be the Sensoro absolutely planar surface, which means that the no corrosion at topographic bumps, so that the corrosion resistance compared to conventional Senso arrangements in which the microelectrodes are attached to the semiconductors substrate surface are applied, is significantly increased. Au In addition, the flat sensor surface can be very stable with senso reactive substances are coated. Furthermore opened the use of the technique of ion implantation is possible speed, the microelectrodes as differently doped be rich in the form of conductive pn junctions in the semiconductor sub to train strat.
Durch die Verwendung des Verfahrens der Ionenimplantation ist es weiterhin möglich, Mikroelektroden aus einzelnen Schichten, die aus unterschiedlichen Materialien bestehen, herzustellen. Damit läßt sich beispielsweise gezielt die elektrische Leitfähigkeit der Mikroelektroden variieren. Außerdem ist es möglich, in das Halbleitersubstrat eingebrachte Metallelektro den durch Ionenimplantation nachträglich zu modifizieren. Dazu werden vorzugsweise Metalloxide bzw. Metallverbindungen wie AgI, AgCl, AgBr oder AgF durch Ionenimplantation realisiert. Damit bleibt die. Oberflächentopographie und die räumliche Anordnung sowie Ausdehnung der in das Halbleitersubstrat eingebrachten Mikroelektroden unverändert und behält die erläuterten Vorteile bei.By using the method of ion implantation it is still possible to make microelectrodes from individual layers, which consist of different materials. This allows, for example, the electrical Conductivity of the microelectrodes vary. Besides, it is possible, introduced into the semiconductor substrate metal electro to be modified later by ion implantation. To are preferably metal oxides or metal compounds such as AgI, AgCl, AgBr or AgF realized by ion implantation. That leaves the. Surface topography and spatial Arrangement and expansion of the in the semiconductor substrate introduced microelectrodes unchanged and keeps the explained advantages in.
Bevorzugterweise besteht das Halbleitersubstrat aus Silizium oder Germanium und hat eine Schichtdicke von 10 µm bis 5 mm, insbesondere von 200 µm bis 1 mm.The semiconductor substrate preferably consists of silicon or germanium and has a layer thickness of 10 µm to 5 mm, in particular from 200 µm to 1 mm.
Es ist nicht unbedingt erforderlich, die Mikroelektroden di rekt in das Halbleitersubstrat einzubringen. Alternativ können die Mikroelektroden auch als ionenimplantierte Schichten inner halb einer auf dem Halbleitersubstrat vorgesehenen dielektri schen Isolatorschicht oder Isolatorschichtanordnung ausgebil det sein. Es hat sich gezeigt, daß dielektrische Isolator schichten aus SiO₂, Al₂O₃, Si₃N₄, Ta₂O₅ besonders geeignet sind und mit einer Schichtdicke von 5 nm bis 1 µm, vorzugswei se 20 nm bis 500 nm, aufgebracht werden sollten.It is not absolutely necessary to di right into the semiconductor substrate. Alternatively, you can the microelectrodes also as ion-implanted layers inside half of a dielectric provided on the semiconductor substrate rule insulator layer or insulator layer arrangement det be. It has been shown that dielectric insulator layers of SiO₂, Al₂O₃, Si₃N₄, Ta₂O₅ particularly suitable are and with a layer thickness of 5 nm to 1 µm, preferably two se 20 nm to 500 nm, should be applied.
In Ausgestaltung der Erfindung ist eine Isolatorschichtanord nung mit einer auf dem Halbleitersubstrat angeordneten ersten Isolatorschicht aus vorzugsweise SiO₂ und einer auf der ersten Isolatorschicht angeordneten zweiten Isolatorschicht aus vor zugsweise Si₃N₄ oder Al₂O₃ vorgesehen, wobei die Mikroelektro den in der außen gelegenen zweiten Isolatorschicht liegen. Durch diese Sandwichstruktur wird eine wesentliche Erhöhung der Sensorstabilität erreicht. Die Schichtdicken dieser Passi vierungsmaterialien sollten im Bereich zwischen 5 nm und 1 µm, insbesondere zwischen 20 nm und 500 nm, liegen. Die Aufbrin gung der dielektrischen Isolatorschichten erfolgt dabei vor zugsweise nach dem PVD- oder CVD-Verfahren oder durch laser induzierte Abscheidung.In an embodiment of the invention there is an insulator layer arrangement voltage with a first arranged on the semiconductor substrate Insulator layer of preferably SiO₂ and one on the first Insulator layer arranged second insulator layer from before preferably Si₃N₄ or Al₂O₃ provided, the microelectro which are in the outer second insulator layer. This sandwich structure is a significant increase the sensor stability achieved. The layer thickness of this passi crossing materials should be in the range between 5 nm and 1 µm, in particular between 20 nm and 500 nm. The Aufbrin The dielectric insulator layers are provided preferably by the PVD or CVD process or by laser induced deposition.
Es können Edelmetalle wie beispielsweise Au, Ag, Pt, Co oder Ti implantiert werden, wobei es möglich ist, Mikroelektroden mit mehreren Schichten aus unterschiedlichen Materialien und Materialsystemen zu bilden.Precious metals such as Au, Ag, Pt, Co or Ti are implanted, it being possible to use microelectrodes with multiple layers of different materials and Form material systems.
Die Mikroelektroden werden vorzugsweise bis in eine maximale Tiefe von 300 nm in das Halbleitersubstrat bzw. die jeweils außen liegende Isolatorschicht eingebracht. Die Dicke der Mi kroelektroden bestimmt hauptsächlich den Serienwiderstand und sollte deswegen bei Metallen wenigstens 100 nm und vorzugswei se etwa 200 nm betragen. Außerdem sollte die Breite der Elek troden nicht kleiner als 100 nm sein, da sonst der Querschnitt zu klein und damit der Serienwiderstand zu groß wird. Der Ab stand zwischen den Mikroelektroden ist vorzugsweise etwa dop pelt so groß wie der Abstand der Mikroelektroden von der Sub strat- bzw. der Isolatorschichtoberfläche. Hierdurch wird ge währleistet, daß sich auch an der Oberfläche ein hinreichend starkes elektrisches Feld befindet. Beide Faktoren bestimmen die RC-Konstante, welche die Obergrenze der Auslesegeschwindig keit der Sensoranordnung festlegt.The microelectrodes are preferably up to a maximum Depth of 300 nm in the semiconductor substrate or each external insulator layer introduced. The thickness of the Mi kroelektroden mainly determines the series resistance and should therefore at least 100 nm and preferably two for metals se be about 200 nm. In addition, the width of the elec should not be smaller than 100 nm, otherwise the cross section too small and the series resistance is too large. The Ab stood between the microelectrodes is preferably about dop pelt as large as the distance of the microelectrodes from the sub strat or the insulator layer surface. This will ge ensures that there is sufficient on the surface strong electric field. Determine both factors the RC constant, which is the upper limit of the readout speed speed of the sensor arrangement.
Auf der Oberfläche des Halbleitersubstrats bzw. der mit Mikro elektroden versehenen Isolatorschicht können sensoraktive Sub stanzen zum Nachweis von beispielsweise bestimmten biologisch oder chemisch aktiven Substanzen vorgesehen sein. Insbesondere können als sensoraktive Substanzen anorganische Materialien wie beispielsweise pH-sensitive Dielektrika oder salzartige Verbindungen vorgesehen sein. Alternativ ist es möglich, or ganische Materialien wie beispielsweise Polymer-Membrane bzw. selbstorganisierende Dünnschichtmembrane mit eingebrachten Io nophoren zum selektiven Ionennachweis zu verwenden. Auch kön nen als sensoraktive Substanzen biologisch aktive Stoffe wie beispielsweise Enzyme, Chemorezeptoren, Antikörper, Antigene oder Gewebeschnitte bzw. komplette Zellen vorgesehen sein. Die Auswahl hängt letztlich von dem Einsatzgebiet, für das die Sensoranordnung bestimmt ist, ab.On the surface of the semiconductor substrate or with micro Electrode-provided insulator layer can be sensor-active sub punches for the detection of, for example, certain biological or chemically active substances. Especially can use inorganic materials as sensor-active substances such as pH-sensitive dielectrics or salt-like Connections may be provided. Alternatively, it is possible to use or ganic materials such as polymer membrane or self-organizing thin-film membrane with inserted Io use nophores for selective ion detection. Also can biologically active substances such as for example enzymes, chemoreceptors, antibodies, antigens or tissue sections or complete cells can be provided. The Selection ultimately depends on the area of application for which the Sensor arrangement is determined from.
Anstelle der sensoraktiven Substanzen kann auf die Oberfläche des Halbleitersubstrats bzw. der mit Mikroelektroden versehe nen Isolatorschicht auch eine aktive Absorptionsschicht zur Strahlungsdetektion aufgebracht oder das Halbleitersubstrat selbst als aktive Absorptionsschicht ausgebildet sein. Wird das Halbleitersubstrat als aktive Schicht benutzt, so kann im Gegensatz zu konventionellen Strahlungsdetektoren mit interdi gitalen Mikroelektroden auf der Substratoberfläche bei dieser Anordnung zusätzlich die Region zwischen Mikroelektrode und Oberfläche zur Absorption genutzt werden. Dies führt zu einer verbesserten Quantenausbeute.Instead of the sensor-active substances on the surface of the semiconductor substrate or provided with microelectrodes NEN insulator layer also an active absorption layer Radiation detection applied or the semiconductor substrate itself be designed as an active absorption layer. Becomes uses the semiconductor substrate as an active layer, so in Contrary to conventional radiation detectors with interdi gital microelectrodes on the substrate surface at this Arrangement additionally the region between the microelectrode and Surface can be used for absorption. This leads to a improved quantum efficiency.
Hinsichtlich weiterer vorteilhafter Ausgestaltungen der Erfin dung wird auf die Unteransprüche sowie die nachfolgende Be schreibung von Ausführungsbeispielen unter Bezugnahme auf die beiliegende Zeichnung verwiesen. In der Zeichnung zeigt:With regard to further advantageous refinements of the inventor is applied to the subclaims and the following description Description of exemplary embodiments with reference to the attached drawing referenced. The drawing shows:
Fig. 1 in Schnittdarstellung eine Sensoranordnung ge mäß der vorliegenden Erfindung; Fig. 1 in a sectional view a sensor arrangement accelerator as the present invention;
Fig. 2 die Sensoranordnung aus Fig. 1 im Quer schnitt und Fig. 2 shows the sensor arrangement of Fig. 1 in cross section and
Fig. 3 eine weitere Ausführungsform einer erfindungs gemäßen Sensoranordnung im Querschnitt. Fig. 3 shows a further embodiment of an inventive sensor arrangement in cross section.
Die Fig. 1 und 2 zeigen den Grundaufbau einer erfindungsge mäßen Sensoranordnung. Zu der Sensoranordnung gehören im we sentlichen ein Halbleitersubstrat 1, das aus Silizium oder Ger manium mit einer Schichtdicke von 10 µm bis 5 mm, insbesondere von 200 µm bis 1 mm, besteht, und interdigitale Mikroelektro den 2, die innerhalb des Halbleitersubstrats 1 ausgebildet sind. Eine Sensorschicht 4 bedeckt den Bereich der Mikroelek troden 2, wobei die elektrische Kontaktierung sich weit ent fernt vom sensoraktiven Bereich befindet. Figs. 1 and 2 show the basic structure of a erfindungsge MAESSEN sensor arrangement. The sensor arrangement essentially includes a semiconductor substrate 1 , which consists of silicon or germanium with a layer thickness of 10 μm to 5 mm, in particular from 200 μm to 1 mm, and interdigital microelectrodes 2 , which are formed within the semiconductor substrate 1 . A sensor layer 4 covers the area of the microelectrodes 2 , the electrical contacting being far away from the sensor-active area.
Die Mikroelektroden 2 sind als ionenimplantierte Schichten tief in das Halbleitersubstrat 1 eingebracht, so daß die Sen soroberfläche absolut planar und damit sehr korrosionsfest ist, da die bevorzugte Korrosion an topographischen Unebenhei ten entfällt.The microelectrodes 2 are introduced as ion-implanted layers deep into the semiconductor substrate 1 , so that the sensor surface is absolutely planar and therefore very corrosion-resistant, since the preferred corrosion on topographic unevenness is eliminated.
Die Technik der Ionenimplantation ist auf dem Gebiet der Halb leitertechnik gut bekannt, wo sie beispielsweise zur Dotierung von Halbleitern eingesetzt wird, und soll daher hier nicht nä her erläutert werden. Es sei lediglich angemerkt, daß die Orts auflösung, d. h. die Definierung der Bereiche, in denen die Mikroelektroden erzeugt werden sollen, in an sich ebenfalls bekannter Weise mittels Lithographietechnik erfolgt.The technique of ion implantation is in the field of half conductor technology is well known where it is used for doping, for example is used by semiconductors, and should therefore not be specified here forth be explained. It should only be noted that the local resolution, d. H. defining the areas in which the Microelectrodes are to be generated, in themselves as well known manner takes place by means of lithography technology.
Bei der Erzeugung der Mikroelektroden 2 durch Ionenimplanta tion ist außerdem zu berücksichtigen, daß während der Implanta tion mit hoher Dosis die Atome des Halbleitersubstrats durch Impulsübertrag in Abhängigkeit von der Dosis und Ionenenergie sowie vom Atomgewicht und der Dichte des Halbleitersubstrats abhängt, abgetragen wird. Desweiteren ist zu beachten, daß wäh rend der Implantation die einfallenden Ionen nicht nur in Rich tung des einfallenden Ionenstrahls, sondern auch lateral ge streut werden. Deshalb ist bei der Verwendung vom Implantati onsmasken zu beachten, daß deren Öffnungen nicht zu eng benach bart sind, um Überlagerungen zu vermeiden. When generating the microelectrodes 2 by ion implantation, it should also be taken into account that during the implantation with a high dose, the atoms of the semiconductor substrate depend on the dose and ion energy as well as on the atomic weight and the density of the semiconductor substrate. Furthermore, it should be noted that during the implantation, the incident ions are scattered not only in the direction of the incident ion beam, but also laterally. Therefore, when using implantation masks, make sure that their openings are not too narrowly adjacent to avoid overlapping.
Die Geometrie und der Abstand der einzelnen Mikroelektroden 2 kann im Bereich von wenigen mm bis hin zu etwa 100 nm variie ren, wobei die untere Grenze durch die minimale laterale Auflö sung des Ionenstrahls während der Ionenimplantation begrenzt ist. Dabei sollte jedoch darauf geachtet werden, daß der Quer schnitt der Mikroelektroden nicht zu klein wird, da ansonsten der Serienwiderstand zu groß wird. Im einzelnen sollten die Breite b und die Dicke d der Mikroelektroden 2 jeweils 100 nm nicht unterschreiten, wenn Mikroelektroden 2 aus Metall verwen det werden. Weiterhin sollte der Abstand a zwischen den Elek troden etwa doppelt so groß wie der Abstand c der Mikroelektro den 2 von der Substratoberfläche sein. Hierdurch wird gewähr leistet, daß sich auch an der Oberfläche ein hinreichend star kes elektrisches Feld befindet. Beide Faktoren bestimmen die RC-Konstante der Sensoranordnung, die letztlich die Obergrenze der Auslesegeschwindigkeit der Sensoranordnung festlegt.The geometry and the spacing of the individual microelectrodes 2 can vary in the range from a few mm up to approximately 100 nm, the lower limit being limited by the minimal lateral resolution of the ion beam during the ion implantation. However, care should be taken to ensure that the cross section of the microelectrodes does not become too small, since otherwise the series resistance will be too large. In particular, the width b and the thickness d of the microelectrodes 2 should in each case not be less than 100 nm if microelectrodes 2 made of metal are used. Furthermore, the distance a between the electrodes should be approximately twice the distance c of the microelectrode 2 from the substrate surface. This ensures that there is a sufficiently strong electric field on the surface. Both factors determine the RC constant of the sensor arrangement, which ultimately defines the upper limit of the reading speed of the sensor arrangement.
Mit der Ionenimplantation ist es möglich, die Mikroelektroden 2 schichtweise aufzubauen und dabei insbesondere auch unter schiedliche Materialien zu kombinieren. Weiterhin gestattet die Technik der Ionenimplantation auch den Einsatz von unter schiedlich hoch dotierten Bereichen im Halbleitersubstrat in Form von Schottky-Dioden, d. h. leitenden pn-Übergängen, als Mikroelektroden 2 für Sensoranwendungen.With the ion implantation, it is possible to build up the microelectrodes 2 in layers and in particular to combine them under different materials. Furthermore, the technique of ion implantation also allows the use of differently highly doped areas in the semiconductor substrate in the form of Schottky diodes, ie conductive pn junctions, as microelectrodes 2 for sensor applications.
Als Materialien können Edelmetalle wie beispielsweise Au, Ag, Pt, Co oder Ti implantiert werden. Weiterhin ist es möglich, die in das Halbleitersubstrat eingebrachten Mikroelektroden 2 aus Metall mittels der Technologie der Ionenimplantation nach träglich zu modifizieren, indem beispielsweise Metalloxide oder Metallverbindungen wie AgI, AgCl, AgBr oder AgF reali siert werden.Noble metals such as Au, Ag, Pt, Co or Ti can be implanted as materials. Furthermore, it is possible to subsequently modify the metal microelectrodes 2 introduced into the semiconductor substrate using the technology of ion implantation, for example by realizing metal oxides or metal compounds such as AgI, AgCl, AgBr or AgF.
Für die sensoraktive Schicht 4, die auf die planare Oberfläche des mit Mikroelektroden 2 versehenen Halbleitersubstrats 1 auf gebracht wird, können anorganische Materialien, insbesondere pH-sensitive Dielektrika wie beispielsweise Al₂O₃ und Si₃N₄ oder salzartige Verbindungen wie beispielsweise AgCl oder LaF₃ verwendet werden. Alternativ ist es möglich, organische Mate rialien wie Polymer-Membrane bzw. selbstorganisierende Dünn schichtmembrane mit eingebrachten Ionophoren zum selektiven Io nennachweis zu verwenden. Außerdem können auch biologisch ak tive Stoffe wie beispielsweise Enzyme, Chemorezeptoren, Anti körper, Antigene oder Gewebeschnitte in der sensoraktiven Schicht 4 enthalten sein.For the sensor-active layer 4 , which is brought onto the planar surface of the semiconductor substrate 1 provided with microelectrodes 2 , inorganic materials, in particular pH-sensitive dielectrics such as Al₂O₃ and Si₃N₄ or salt-like compounds such as AgCl or LaF₃ can be used. Alternatively, it is possible to use organic materials such as polymer membranes or self-assembling thin-layer membranes with ionophores for selective ion detection. In addition, biologically active substances such as enzymes, chemoreceptors, antibodies, antigens or tissue sections can also be contained in the sensor-active layer 4 .
Wenn die Sensoranordnung zur Strahlungsdetektion verwendet wer den soll, kann die Sensorschicht 4 als aktive Absorptions schicht ausgebildet sein. Alternativ kann auch das Halbleiter substrat selbst als aktive Schicht genutzt werden. In diesem Fall kann im Gegensatz zu konventionellen Strahlungsdetektoren mit interdigitalen Mikroelektroden auf der Substratoberfläche, zusätzlich die Region zwischen Mikroelektrode 2 und Oberfläche zur Absorption genutzt werden. Dies führt zu einer verbesser ten Quantenausbeute.If the sensor arrangement is used for radiation detection, the sensor layer 4 can be formed as an active absorption layer. Alternatively, the semiconductor substrate itself can also be used as an active layer. In this case, in contrast to conventional radiation detectors with interdigital microelectrodes on the substrate surface, the region between microelectrode 2 and surface can additionally be used for absorption. This leads to an improved quantum yield.
In Fig. 3 ist eine zweite Ausführungsform einer erfindungsge mäßen Sensoranordnung dargestellt. Bei dieser Ausführungsform sind die Mikroelektroden 2 nicht direkt in das Halbleitersub strat 1 eingebracht, sondern innerhalb einer auf dem Halblei tersubstrat 1 vorgesehenen dielektrischen Isolatorschicht 3 ausgebildet. Diese Isolatorschicht 3 kann beispielsweise aus SiO₂, Al₂O₃, Si₃N₄ oder Ta₂O₅ und ähnlichen dielektrischen Ma terialien bestehen und weist eine Schichtdicke von 5 nm bis 1 µm, vorzugsweise 20 nm bis 500 nm auf. Die Einbringung der Mikroelektroden 2 in die Isolatorschicht 3 erfolgt in grund sätzlich gleicher Weise wie zuvor beschrieben mittels Ionenim plantation. Auch hinsichtlich der Ausbildung und Dimensionie rung gelten die vorstehenden Ausführungen. Auf die Isolator schicht 3 wird eine Sensorschicht 4 mit den zuvor beschriebe nen Merkmalen aufgebracht. In Fig. 3 shows a second embodiment of a erfindungsge MAESSEN sensor arrangement is shown. In this embodiment, the microelectrodes 2 are not introduced directly into the semiconductor substrate 1 , but rather are formed within a dielectric insulator layer 3 provided on the semiconductor substrate 1 . This insulator layer 3 can for example consist of SiO₂, Al₂O₃, Si₃N₄ or Ta₂O₅ and similar dielectric materials Ma and has a layer thickness of 5 nm to 1 µm, preferably 20 nm to 500 nm. The microelectrodes 2 are introduced into the insulator layer 3 in basically the same way as described above by means of ion implantation. The above statements also apply to training and dimensioning. On the insulator layer 3 , a sensor layer 4 is applied with the previously described features.
Bevorzugterweise wird in einem ersten Schritt SiO₂ mit einer Schichtdicke von 5 nm bis 1 µm, vorzugsweise 20 nm bis 500 nm, mittels thermischer Trocken- oder Naßoxidation im Bereich zwi schen 700°C und 1200°C oder durch ein CVD-Verfahren auf das Halbleitersubstrat 1 aufgebracht. In diese Schicht werden dann im nächsten Schritt die Mikroelektroden 2 durch Ionenimplanta tion eingebracht. Anstelle von SiO₂ lassen sich andere dielek trische Materialien mittels gängiger Verfahren der Siliziumpla nar-Technologie wie PVD- oder CVD-Verfahren oder laserindu zierte Abscheidung auf dem Halbleitersubstrat mit vergleich baren Schichtdicken deponieren.Preferably, in a first step SiO₂ with a layer thickness of 5 nm to 1 µm, preferably 20 nm to 500 nm, by means of thermal dry or wet oxidation in the range between 700 ° C and 1200 ° C or by a CVD process on the semiconductor substrate 1 applied. In the next step, the microelectrodes 2 are then introduced into this layer by ion implantation. Instead of SiO₂, other dielectric materials can be deposited on the semiconductor substrate with comparable layer thicknesses by means of common silicon platinum technology methods such as PVD or CVD methods or laser-induced deposition.
Zur weiteren Erhöhung der Sensorstabilität kann die Isolator schicht eine Sandwichstruktur aus SiO₂ und einem weiteren Di elektrikum aus Si₃N₄ oder Al₂O₃ haben. Die Schichtdicken die ser dielektrischen Materialien liegen im Bereich zwischen 5 nm und 1 µm, vorzugsweise zwischen 20 nm und 500 nm. Die Abschei dung kann mittels PVD-, CVD-Verfahren oder Laserablation erfol gen. Die Mikroelektroden werden nach der Ausbildung der Sand wichstruktur in die außenliegende Deckschicht aus Si₃N₄ oder Al₂O₃ eingebracht.The isolator can be used to further increase the sensor stability layer a sandwich structure of SiO₂ and another Di have electrical from Si₃N₄ or Al₂O₃. The layer thicknesses Dielectric materials are in the range between 5 nm and 1 µm, preferably between 20 nm and 500 nm. The Abschei can be done using PVD, CVD or laser ablation The microelectrodes are made after the formation of the sand wich structure in the outer cover layer made of Si₃N₄ or Al₂O₃ introduced.
Die Sensoranordnungen können zur Bestimmung von chemischen Sub stanzen der Verbindungen in flüssigen Systemen wie beispiels weise Wässer, Blut, Fermentationsbrühen oder Prozeßabwasser sowie in Gasen eingesetzt werden. Insbesondere können die Sen soranordnungen zur Charakterisierung geringster Probenvolumina im Mikroliterbereich, in der Medizintechnik und Pharmazie bei spielsweise zur Erfassung pathologischer Konzentrationen, in der Biologie beispielsweise für extra- und intrazelluläre Mes sungen von Zellen von Proteinen, in der Elektrochemie für Stu dien zu Korrosionsvorgängen an Festkörper/Flüssigkeitsgrenzen und dergleichen eingesetzt werden. Dabei lassen sich die als Transducer wirkenden Mikroelektroden für polarografische, ampe rometrische, coulometrische, impediometrische oder potentiome trische Meßanordnungen verwenden.The sensor arrangements can be used to determine chemical sub punching the connections in liquid systems such as white water, blood, fermentation broth or process waste water as well as used in gases. In particular, the Sen sensor arrangements for characterizing the smallest sample volumes in the microliter range, in medical technology and pharmacy for example for the detection of pathological concentrations, in biology, for example, for extra- and intracellular measurements solutions of cells from proteins, in electrochemistry for stu are used for corrosion processes at solid / liquid boundaries and the like can be used. The can be as Transducer acting microelectrodes for polarographic, ampe rometric, coulometric, impediometric or potentiome Use trical measuring arrangements.
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