DE19645240A1

DE19645240A1 - Absorbent pads, processes for their manufacture and their use

Info

Publication number: DE19645240A1
Application number: DE19645240A
Authority: DE
Inventors: Gerd Dr Jonas; Helmut Dr Klimmek; Frank Dr Krause; Klaus Pflueger
Original assignee: Stockhausen GmbH and Co KG; Chemische Fabrik Stockhausen GmbH
Current assignee: Stockhausen GmbH and Co KG
Priority date: 1996-07-06
Filing date: 1996-11-02
Publication date: 1998-01-08
Also published as: DE59707510D1; AR007809A1; ZA975987B

Abstract

The invention concerns an absorbent insert for food packaging, the liquid-absorbing component of the insert being a superabsorbent polymer which, even at high pressure loads, can permanently absorb and hold large amounts of liquid in a previously unattainable manner, protects the food from bacterial attack, and prevents the packaged goods from contamination by migrating soluble constituents of the polymer. This combination of properties of the superabsorbent used is expressed by the quotient QSAP 0.3 from the equation: retention after the tea-bag test plus absorption against pressure (AAP) at 0.3 psi divided by the amount of soluble parts, the quotient being at least 20. Superabsorbents with properties of this type are obtained by using special crosslinking agent combinations. The invention further concerns a method of producing these inserts and their use in food packaging, as an ice-substitute and for protection against leakage in packaging for transport purposes.

Description

Die Erfindung betrifft eine neue und verbesserte saugfähige Einlage für Lebensmittelver packungen, insbesondere für Fleisch, Geflügel, Fisch. Sie besteht aus einem flachen Beutel aus einer wasserdurchlässigen Folie und weist eine Füllung auf, die mindestens zum Teil durch ein superabsorbierendes Polymer mit hoher Gelfestigkeit, hoher Retention und nied rigen löslichen Anteilen gebildet wird. Die Einlage zeichnet sich durch eine schnelle und dauerhafte Aufnahme von aus dem Lebensmittel austretender Flüssigkeit aus und verlän gert die Frischhaltezeit durch nachhaltige Verhinderung des mikrobiellen Wachstums. Darüber hinaus eignen sich die mit Wasser vollgesogenen Einlagen in gefrorenem Zustand hervorragend als Eisersatz zur Kühlung von Lebensmitteln.The invention relates to a new and improved absorbent insert for Lebensmittelver packs, in particular for meat, poultry, fish. It consists of a flat bag made of a water-permeable film and has a filling that is at least partially thanks to a superabsorbent polymer with high gel strength, high retention and low other soluble fractions is formed. The insert is characterized by a quick and permanent absorption of liquid escaping from the food and extend The freshness time is increased by preventing microbial growth. In addition, the inserts soaked with water are suitable when frozen excellent as an ice substitute for cooling food.

Lebensmittel werden häufig in vorverpackter Form im Handel angeboten. Derartige Ver packungen bestehen überwiegend aus flachen Schalen, in denen die Lebensmittel nach außen von Luft,- wasser- und aromadichten Folien abgedeckt werden. Damit können weder die in den Lebensmitteln vorhandenen, noch die durch vorheriges Waschen anhaftenden wäßrigen Bestandteile aus den Verpackungen entweichen. Optisch sehr eindrucksvoll ist die Ansammlung von Flüssigkeit an der Grenzfläche zwischen Folie und rotem Fleisch. Dies hat einerseits ein unappetitliches Aussehen der verpackten Nahrungsmittel zur Folge und führt andererseits aufgrund der aus den Lebensmitteln zusammen mit den Flüssigkei ten austretenden Inhaltsstoffen zu einem unerwünschten, die Frischhaltezeit beeinträchti genden mikrobiellen Wachstum und stellt darüber hinaus eine Quelle mikrobieller Infek tionen dar. Von allgemeiner Bekanntheit ist die hohe Durchseuchung von Geflügel mit Bakterien der Art Salmonella.Food is often offered in pre-packaged form in stores. Such ver Packs consist predominantly of flat trays in which the food is placed outside are covered by air, water and aroma-tight films. With that neither those present in the food, and those adhering to them through washing beforehand aqueous components escape from the packaging. Visually very impressive the accumulation of liquid at the film-red meat interface. On the one hand, this results in an unappetizing appearance of the packaged foods and on the other hand, due to the fact that the food together with the liquids leaking ingredients to an undesirable, which affects the freshness time sufficient microbial growth and is also a source of microbial infection The high level of contamination of poultry is also well known Bacteria of the Salmonella species.

Zur Überwindung dieser Probleme wurden saugfähige Unterlagen für verpackte Lebens mittel entwickelt, die vorwiegend aus mehreren Lagen Zellstoff zusammengesetzt sind. In der Praxis hat es sich jedoch herausgestellt, daß derartige Unterlagen die Anforderungen an Absorptionsfähigkeit und Rückhaltefähigkeit für wäßrige Flüssigkeiten unter dem Gewicht der auf ihnen lastenden Lebensmittel nicht erfüllen. To overcome these problems, absorbent pads have been packaged for life medium developed, which are mainly composed of several layers of cellulose. In In practice, however, it has been found that such documents meet the requirements Absorbance and retention capacity for aqueous liquids under weight of the food on them.

So kann beispielsweise eine üblicherweise sechslagige Schicht aus Zellstoffwatte bei einer Abmessung von 7×10 cm maximal nur etwa 8 bis 10 g Flüssigkeit aufnehmen. Wird nun ein Fleischstück in einer Verpackungsschale verpackt und dann zum Verkauf in einer Kühlvitrine bereitgehalten, so können bis zu 10% des Füllgewichts, bei einem Fleischstück von 500 g somit bis zu 50 g, an Fleischsaft abgegeben werden. Eine solche Menge über steigt das Aufnähmevermögen der Absorptionsschicht aus Zellstoffvlies bei weitem. In der Folge kommt es zu die Haltbarkeit des Lebensmittels beeinträchtigendem Bakterienwachs tum auf diesen feuchten, nicht sterilen Unterlagen.For example, a usually six-ply layer of cellulose wadding can be used in one Dimensions of 7 × 10 cm absorb a maximum of only about 8 to 10 g of liquid. Now a piece of meat packed in a packaging tray and then for sale in one Refrigerated display case kept ready, so up to 10% of the filling weight, with a piece of meat from 500 g to 50 g, meat juice. Such a lot about the absorption capacity of the absorbent layer made of cellulose fleece increases by far. In the As a result, bacterial wax adversely affects the shelf life of the food tum on these damp, non-sterile pads.

Es hat daher eine Reihe von Bemühungen zur Entwicklung von Verpackungssystemen gegeben, um die von den Lebensmitteln abgesonderte Flüssigkeit durch Aufsaugen vom Lebensmittel zu trennen und damit keine Nährstoffe für ein Bakterienwachstum zu bieten.It therefore has a number of efforts to develop packaging systems given the liquid separated from the food by suction from the Separate foods and thus offer no nutrients for bacterial growth.

Die DE 30 34 170 C2 beschreibt eine wasseradsorbierende Einlage für Lebensmittelver packungen, insbesondere für Fleisch, Geflügel, Fisch und Wurst, die in einem flachen Beutel aus einer wasserdurchlässigen Folie eine Mischung aus Kieselgur und Aerosil ent hält. Da das anorganische Füllmaterial die Flüssigkeit nur adsorbiert, ist seine Aufnahme kapazität gering, d. h. es werden für eine ausreichende Flüssigkeitsbindung unwirtschaftlich hohe Mengen Adsorbens benötigt, wodurch sich das Gewicht der Verpackung unerwünscht erhöht. Ein weiterer Nachteil der anorganischen Adsorber liegt in ihrem Unvermögen, die adsorbierte Flüssigkeit auf Dauer bzw. unter Druckbelastung festzuhalten.DE 30 34 170 C2 describes a water-absorbent insert for food processing packs, especially for meat, poultry, fish and sausages, in a flat Bag made of a water-permeable film ent a mixture of diatomaceous earth and Aerosil ent holds. Since the inorganic filler material only adsorbs the liquid, its absorption capacity low, d. H. it becomes uneconomical for sufficient fluid binding high amounts of adsorbent required, which makes the weight of the packaging undesirable elevated. Another disadvantage of inorganic adsorbers is their inability to to hold adsorbed liquid permanently or under pressure.

Die DE 30 34 169 C2 schlägt als Füllmaterial für wasseradsorbierende Einlagen von Le bensmittelverpackungen Mischungen aus Kieselgur und einem organischen Gelbildner vor, wobei Carboxymethylcellulose, Zelluloseäther, Polyvinylpyrrolidon, Stärke, Dextrose, Gelatine und/oder Pectine genannt werden. Der Anteil der organischen Gelbildner soll bei 20 Gew. % liegen. Aufgrund der hohen löslichen Anteile bzw. der äußerst langsamen Quellungsgeschwindigkeit der genannten Verbindungen, ist die Verwendung derartiger adsorbierender Einlagen für Lebensmittel als kritisch anzusehen. Lösliche Anteile der or ganischen Gelbildner vermindern deren Quellfähigkeit und können aus der Einlage her auswandern und mit den Lebensmitteln in Kontakt treten, langsame Quellungsgeschwin digkeiten behindern die wirkungsvolle Aufnahme der Flüssigkeit in der Verpackung, so daß es zum Auslaufen von angesammelter Flüssigkeit kommen kann.DE 30 34 169 C2 proposes as filler material for water-absorbent inserts from Le food packaging mixtures of kieselguhr and an organic gel former, where carboxymethyl cellulose, cellulose ether, polyvinyl pyrrolidone, starch, dextrose, Gelatin and / or pectins can be called. The proportion of organic gelling agents is said to 20% by weight. Because of the high soluble fractions or the extremely slow ones The swelling rate of the compounds mentioned is the use of such Adsorbent deposits for food to be regarded as critical. Soluble portions of the or Ganische Gelbildner reduce their swellability and can from the insert emigrate and come into contact with the food, slow swelling rate dities hinder the effective absorption of the liquid in the packaging that accumulated liquid can leak.

Die EP 302 504 B1 schlägt ein Saugkissen vor, das sich in einer Verpackung unter einem Nahrungsmittel anordnen läßt, das zum Absondern von Flüssigkeit neigt, z. B. Fleisch, Ge flügel und dergleichen. Das Saugkissen wird durch eine Matte aus von Papier umhüllten flüssigkeitsaufsaugendem Holzflockenmaterial gebildet. Das mit Papier umhüllte Saugkis sen ist wiederum mit einem flüssigkeitsundurchlässigen Material wie Polyethylen umhüllt, welches jedoch über eine Vielzahl von in Längsrichtung der Umhüllung verlaufenden Perforationen aufweist. Aufgrund der relativ niedrigen Saugkapazität und der niedrigen Schüttdichte von Holzflocken ist hierbei eine praxisgerechte Flüssigkeitsaufnahme nur mit einem unökonomisch hohen Verpackungsvolumen verbunden.EP 302 504 B1 proposes a suction pad that is located in a package under one Arrange food that tends to secrete liquid, e.g. B. Meat, Ge wings and the like. The absorbent pad is covered by a mat of paper liquid absorbent wood flake material formed. The suction cup covered with paper in turn is encased in a liquid impermeable material such as polyethylene, which, however, has a plurality of those running in the longitudinal direction of the casing Has perforations. Because of the relatively low suction capacity and the low Bulk density of wood flakes is only a practical liquid intake an uneconomically high packaging volume.

Die DE 43 25 879 C2 beschreibt Formgebilde aus thermoplastischen Kunststoffschäumen als Verpackungsmaterial für Feuchtigkeit enthaltendes Gut, bei denen die Zellstruktur des hydrophoben Schaumgerüstes teilweise offen ist und dadurch Flüssigkeiten aufnehmen, aber nicht fest binden kann. Zur Aufnahme von polaren Lösemitteln, wie etwa Wasser, müssen die hydrophoben Schäume zusätzlich mit bis zu 10 Gew.% tensidischen Benet zungsmitteln modifiziert werden. Um ein Zusammendrücken der Schäume unter der Last der Lebensmittel zu verhindern, sind Schäume höherer Dichte, d. h. höherer Festigkeit er forderlich. Das Absorptionsvermögen dieser Thermoplastschäume sinkt jedoch mit stei gender Schaumdichte, d. h. mit steigender Festigkeit des Schaumes.DE 43 25 879 C2 describes molded structures made of thermoplastic plastic foams as packaging material for moisture-containing goods, in which the cell structure of the hydrophobic foam structure is partially open and thereby absorb liquids, but cannot bind tightly. For the absorption of polar solvents, such as water, the hydrophobic foams must also contain up to 10% by weight of surfactant agents are modified. To compress the foams under the load to prevent the food are foams of higher density, i. H. higher strength he conducive. However, the absorption capacity of these thermoplastic foams decreases with stiffness gender foam density, d. H. with increasing strength of the foam.

Zur Verbesserung der Absorptionsfähigkeit wurden superabsorbierende Polymere als Füllmaterial für Saugkissen vorgeschlagen. Sie haben gegenüber Zellstoff die Fähigkeit, größere Mengen wäßriger Flüssigkeit zu speichern. To improve the absorbency, superabsorbent polymers were used as Filling material for suction pads proposed. They have the ability to to store larger amounts of aqueous liquid.

In der DE 41 20 319 A1 bzw. in der DE 42 34 632 A1 werden schalenförmige Lebensmit tel-Verpackungsbehälter beschrieben, in die ein Flüssigkeit-Absorbersystem integriert ist. Zur Aufnahme der von den Lebensmitteln freigesetzten Flüssigkeit werden bevorzugt Po lyacrylatpolymere mit einer Feuchtigkeitsaufnahmekapazität im Bereich von 1 bis 100 ml/g eingesetzt, insbesondere werden die Alkalisalze von mit Stärke modifizierten Poly acrylaten bevorzugt verwendet. Den weiteren Ausführungen ist zu entnehmen, daß es zu einer Abscheidung von Feuchtigkeit am Füllgut kommt, wenn ein direkter Kontakt zwi schen Absorber und Füllgut auftritt. Daraus ist zu folgern, daß die verwendeten Absorber nicht in der Lage sind, die Flüssigkeit aus dem Lebensmittel ausreichend fest zu binden bzw. unter Druck festzuhalten und daß bei direktem Kontakt möglicherweise lösliche An teile des Absorbers auf das Lebensmittel übergehen könnten. Da sowohl ein enger Kontakt dieser absorbierenden Polymere mit dem Füllgut als auch eine Druckbelastung des gequol lenen Absorbers vermieden werden muß, ist eine aufwendige Konstruktion des Verpac kungsbehälters in Form einer zusätzlichen perforierten Bodenplatte mit Stützelementen erforderlich, die das Lebensmittel vom Absorber trennt.DE 41 20 319 A1 and DE 42 34 632 A1, respectively, are bowl-shaped tel packaging container described, in which a liquid absorber system is integrated. Po is preferred to absorb the liquid released from the food lyacrylate polymers with a moisture absorption capacity in the range of 1 to 100 ml / g used, in particular the alkali salts of starch modified poly acrylates are preferably used. It can be seen from the further explanations that it is too a separation of moisture on the filling material comes when a direct contact between absorber and filling material occurs. From this it can be concluded that the absorbers used are unable to bind the liquid from the food sufficiently tightly or to hold under pressure and that possible direct contact with direct contact parts of the absorber could be transferred to the food. Because both close contact of these absorbent polymers with the filling as well as a pressure load of the quol Absorber must be avoided, is a complex construction of the Verpac kungsbehälters in the form of an additional perforated base plate with support elements required that separates the food from the absorber.

Aus der EP 434 733 B1 sind Saugunterlagen als Tragschicht einer Fleisch- und Geflügel fleischpackung zum Sammeln der exsudierten Flüssigkeiten aus diesen Fleischprodukten bekannt. Im Inneren der Saugunterlage, die äußerlich von teilweise perforierter Kunst stoff-Folie begrenzt wird, befinden sich Schichten aus Zellulose- und thermoplastischen Fasern, in denen superabsorbierende Polymerkörner aus Carboxymethylcellulose oder Acrylatab sorbern fixiert sind, wodurch die Retentionseigenschaften der Saugunterlage verbessert werden, damit auch unter Druckbelastung keine bereits absorbierte Flüssigkeit wieder ab gegeben wird. Besondere Anforderungen bezüglich Absorptionsfähigkeit, Gelstabilität und lösliche Anteile werden an die Superabsorber nicht gestellt. Zur Vermeidung von Migra tion bei höherer Belastung des Saugkissens wird empfohlen, die obere, dem Lebensmittel zugewandte Folie nicht zu perforieren und die Flüssigkeit an den nicht völlig verschlosse nen Seitenrändern in die Saugunterlage eindringen zu lassen. From EP 434 733 B1 there are suction pads as a base layer for meat and poultry Meat pack to collect the exuded liquids from these meat products known. Inside the suction pad, the outside of partially perforated art material film is limited, there are layers of cellulose and thermoplastic fibers, in which superabsorbent polymer granules made of carboxymethyl cellulose or acrylate are fixed, which improves the retention properties of the absorbent pad so that no liquid that has already been absorbed is removed even under pressure is given. Special requirements with regard to absorbency, gel stability and soluble parts are not provided to the superabsorbers. To avoid migra tion with higher loads on the absorbent pad is recommended, the upper one, the food facing film not to perforate and the liquid to the not completely closed allow any side edges to penetrate into the absorbent pad.

In der US 4 449 977 wird ein flexibles absorbierendes Produkt beschrieben, welches in einer wasserunlöslichen, nicht quellbaren Matrix eines thermoplastischen Polymeren, und zwar eines Polyesters, gleichförmig dispergierte Teilchen eines wasserunlöslichen, wasser quellbaren organischen Polymeren enthält. Die Matrix hat bevorzugt die Form einer Folie. Das absorbierende Produkt wird durch Coextrusion der Mischung aus nichtwasserlösli chem Matrixmaterial (Polyester) und als absorbierendes Material eingesetzten wasserun löslichen, jedoch wasserquellbaren organischen Polymeren hergestellt. Das Absorptions material kann aber auch auf die extrudierte Matrixschicht aufgebracht werden. Das absor bierende Produkt kann in einer Windel eingesetzt werden, wobei die das absorbierende Material enthaltende Matrix auf der einen Seite mit einer flüssigkeitsundurchlässigen Schicht auf der anderen Seite mit einer flüssigkeitsdurchlässigen Schicht bedeckt ist. Derartige absorbierende Produkte weisen den Nachteil auf, daß ein Teil der Absorberteil chen durch die hydrophobe Polyestermatrix am Aufquellen gehindert wird und daß die durchgängige Polyestermatrix eine Art Sperrschicht bei der Verteilung der aufzusaugenden Flüssigkeit bildet. Die vorgeschlagenen superabsorbierenden Polymere, u. a. vernetzte Po lyalkylenoxide, mit Epichlorhydrin vernetzte Carboxymethylcellulose, teilverseiftes Po lyacrylamid, hergestellt aus Acrylamid und N,N′-Methylenbisacrylamid entsprechen nicht den für Lebensmittelverpackungen zugelassenen Polymeren bzw. erfüllen nicht die An forderungen an niedrige lösliche Anteile und Gelstabilität unter Belastung.In US 4 449 977 a flexible absorbent product is described which in a water-insoluble, non-swellable matrix of a thermoplastic polymer, and a polyester, uniformly dispersed particles of a water-insoluble, water contains swellable organic polymers. The matrix is preferably in the form of a film. The absorbent product is made by coextrusion of the mixture of non-water-soluble chem matrix material (polyester) and used as an absorbent material soluble, but water-swellable organic polymers. The absorption However, material can also be applied to the extruded matrix layer. The absor product can be used in a diaper, the absorbent Material containing matrix on one side with a liquid impermeable Layer on the other side is covered with a liquid-permeable layer. Such absorbent products have the disadvantage that part of the absorber part Chen is prevented from swelling by the hydrophobic polyester matrix and that the continuous polyester matrix a kind of barrier layer in the distribution of the to be absorbed Liquid forms. The proposed superabsorbent polymers, u. a. networked buttocks lyalkylene oxides, carboxymethyl cellulose cross-linked with epichlorohydrin, partially saponified bottom lyacrylamide, made from acrylamide and N, N'-methylenebisacrylamide do not correspond the polymers approved for food packaging or do not meet the requirements requirements for low soluble fractions and gel stability under load.

In der EP 320 314 B1 werden wasserabsorbierende, nicht gewobene Schichten aus ober flächlich anverseiften absorbierenden Polyacrylnitrilfasern beschrieben, die gegebenenfalls mit einer oberen und unteren Schutzschicht versehen sind. Aufgrund des niedrigen wäßri gen Absorptionsvermögens von 3 bis 5 g/g dieser Polyacrylnitrilfasern können die in vie len Lebensmittelverpackungen auftretenden hohen Flüssigkeitsmengen nicht quantitativ gebunden werden. Darüber hinaus blocken die dicht aneinanderliegenden Fasern im äuße ren Bereich der Schicht nach der ersten Quellung den weiteren Zugang der wäßrigen Flüs sigkeit in den inneren Bereich ab, wodurch ein nicht unwesentlicher Kapazitätsverlust auftritt. EP 320 314 B1 describes water-absorbing, non-woven layers of upper surface saponified absorbent polyacrylonitrile fibers described, if necessary are provided with an upper and lower protective layer. Due to the low aq absorbance of 3 to 5 g / g of these polyacrylonitrile fibers can in vie high quantities of liquid occurring in food packaging are not quantitative be bound. In addition, the closely adjacent fibers block the outside ren area of the layer after the first swelling the further access of the aqueous rivers liquid in the inner area, causing a not insignificant loss of capacity occurs.

Die EP 395 223 A2 beschreibt ein Saugkissen für wäßrige und organische Flüssigkeiten, das aus einem die Flüssigkeit absorbierenden Kern aus flüssigkeitsabsorbierenden Poly mermaterial und einer unlöslichen, aber für die Flüssigkeit durchlässigen und flexiblen Umhüllung besteht. Das Saugkissen findet im Bereich der Hygieneprodukte, der Transport- und der Lebensmittelverpackungen Verwendung. Die vorwiegend pulvrigen absorbieren den Polymermaterialien auf der Grundlage von synthetischen und/oder natürlichen Poly meren, u. a. vernetzte Polyacrylate, können auch auf einer oder zwischen zwei inneren wasserdurchlässigen Gewebeflächen verteilt sein, die wiederum von der äußeren Saugkis senhülle umschlossen sind. Die äußere Umhüllung ist flexibel genug, um dem Volumen zuwachs durch die Quellung des Absorberpolymers nachzugeben. Die zu verwendenden Polymerpulver sollen eine Teilchenverteilung zwischen 20 und 100 mesh und eine kräftige Absorption von 50 bis 600 g Salzlösung bzw. 600 bis 800 g Wasser/g Polymer bei gerin gen löslichen Anteilen aufweisen. Konkrete Anforderungen an die Höhe der löslichen An teile sowie an die Gelfestigkeiten der gequollenen Absorber werden nicht gestellt. Die be vorzugten Polymere sind identisch mit denen, die auch in der nachfolgend zitierten EP 562 846 A1 als bevorzugt genannt werden.EP 395 223 A2 describes an absorbent pad for aqueous and organic liquids, that of a liquid absorbent core of liquid absorbent poly material and an insoluble, but permeable and flexible for the liquid Wrapping exists. The suction pad is used in the area of hygiene products, transport and use of food packaging. Mostly absorb powdery the polymer materials based on synthetic and / or natural poly meren, u. a. Cross-linked polyacrylates can also be on one or between two inner ones water-permeable fabric surfaces can be distributed, which in turn is from the outer Saugkis are enclosed. The outer wrapper is flexible enough to accommodate the volume give way to growth due to the swelling of the absorber polymer. The ones to use Polymer powders are said to have a particle distribution between 20 and 100 mesh and a strong one Absorption of 50 to 600 g of saline or 600 to 800 g of water / g of polymer at low have soluble components. Specific requirements for the amount of soluble solids parts and the gel strength of the swollen absorbers are not provided. The be preferred polymers are identical to those also in EP 562 cited below 846 A1 can be mentioned as preferred.

EP 562 846 A1 beschreibt ein flaches und leichtes Kissen mit einer Füllung aus vernetzten superabsorbierenden Polymeren und einer flüssigkeitsdurchlässigen Umhüllung, die sich ab einer bestimmten Dehnung an einer vorgegebenen Stelle öffnen kann, das u. a. auch für die Lebensmittelverpackung verwendet werden kann. Die wasserunlöslichen, aber wasser quellbaren Absorber sind leicht bis mäßig vernetzt, haben eine geringe Löslichkeit und sind vorzugsweise Polymerisate von Acrylsäure oder Methacrylsäure bzw. deren Salzen. In einer hinsichtlich der Retention und Absorption besonders guten Ausführungsform wird ein Absorber eingesetzt, der mit Styrol entsprechend der US 4 677 174 copolymerisiert ist. Dort werden Polymere mit 0,001 bis 0,3 Gew.% Vernetzer vom Typ der Bisacrylamide und Arylsäureester von Polyolen bezogen auf die Monomeren beansprucht, in den Ausfüh rungsbeispielen liegen die Vernetzerkonzentrationen weitgehend deutlich unter 0,1%. An gaben zu löslichen Anteilen werden in der US 4 677 174 nicht gemacht, dem Fachmann ist jedoch z. B. aus der WO 93/21237, Seite 17, Tabelle 1, bekannt, daß mit Vernetzern vom Typ der Acrylsäureester von Polyolen lösliche Anteile von 7,9 bis 19,2% entstehen, wobei der niedrige Wert von 7,9% aber bereits eine Vernetzerkonzentration von 0,9 Gew. %/Monomere erfordert. Diese Konzentration liegt aber weit über den in der US 4 677 174 empfohlenen oberen Grenzwert von 0,3 Gew.%. Daraus folgt, daß die niedrigen Vernet zerkonzentrationen zwar eine hohe Absorption liefern, allerdings wird diese nur mit dem Nachteil sehr hoher löslicher Anteile und geringer Gelstabilität erreicht. Für in Lebensmit telverpackungen einzusetzende Absorber sind jedoch weder hohe lösliche Anteile, noch niedrige Gelstabilitäten noch toxikologisch bedenkliche Vernetzer vom Typ der Bisacryl amide geeignet.EP 562 846 A1 describes a flat and light pillow with a filling of cross-linked superabsorbent polymers and a liquid-permeable coating that can open at a predetermined point from a certain stretch, which u. a. also for the food packaging can be used. The water-insoluble, but water swellable absorbers are slightly to moderately cross-linked, have a low solubility and are preferably polymers of acrylic acid or methacrylic acid or their salts. In a particularly good embodiment in terms of retention and absorption an absorber is used which is copolymerized with styrene according to US 4,677,174. There, polymers with 0.001 to 0.3% by weight crosslinkers of the bisacrylamide type and aryl acid esters of polyols based on the monomers claimed in the design For example, the crosslinker concentrations are largely well below 0.1%. On Information on soluble fractions is not made in US Pat. No. 4,677,174 however, e.g. B. from WO 93/21237, page 17, Table 1, known that with crosslinkers from Type of acrylic acid esters of polyols soluble fractions of 7.9 to 19.2% arise, whereby the low value of 7.9% but already a crosslinker concentration of 0.9 wt. % / Monomers required. However, this concentration is far above that in US 4,677,174 recommended upper limit of 0.3% by weight. It follows that the low Vernet concentrations provide a high absorption, but this is only achieved with the Disadvantages of very high soluble fractions and low gel stability achieved. For in life However, absorbers to be used in tel packaging are neither high soluble proportions, nor low gel stabilities and toxicologically questionable crosslinkers of the bisacryl type suitable for amides.

Die wesentlichen Probleme bei der Konstruktion/Funktion aller dieser bekannten Verpac kungssysteme mit Flüssigkeitsabsorbern liegen entweder in der viel zu geringen Aufnäh mefähigkeit des Absorptionsmaterials, in der ungenügenden Sauggeschwindigkeit bzw. in der ungenügenden Druckfestigkeit (Gelstärke) des gequollenen Absorbers sowie vor allem in den zu hohen löslichen Anteilen, die mit den von den Lebensmitteln aufgesaugten Flüs sigkeiten wieder in die Lebensmittel migrieren können. So wird z. B. weitgehend auf eine Perforation der dem Lebensmittel zugewandten Folie des Saugkissens verzichtet, um einen Kontakt mit austretender Flüssigkeit zu vermeiden. Dies führt immer wieder dazu, daß sich in Vertiefungen der oberen, dem Lebensmittel zugewandten Folie unerwünschterweise Exsudate ansammeln können und zum vorzeitigen Verderb der Lebensmittel beitragen.The main problems in the construction / function of all these known Verpac Capping systems with liquid absorbers either lie in the sewing which is far too small ability of the absorption material, in the insufficient suction speed or in the insufficient compressive strength (gel strength) of the swollen absorber and above all in the too high soluble fractions, which are associated with the rivers soaked up by the food can migrate liquids back into the food. So z. B. largely on a Perforation of the film of the suction pad facing the food dispenses with one Avoid contact with escaping liquid. This always leads to the fact that in depressions in the upper film facing the food undesirably Exudates can accumulate and contribute to the premature spoilage of the food.

In der US 4 321 997 wird daher eine aufwendige Konstruktion eines Saugkissens mit inne ren Abstandshaltern vorgeschlagen, um ein Herausquetschen der aufgesaugten Flüssigkeit aus der absorbierenden Einlage zu verhindern. Der Superabsorber, falls ein solcher einge setzt wird, befindet sich auf oder in der Flufflage des Saugkissens. Zur Vermeidung mi krobiellen Wachstums erfolgt ein, im Bereich der Lebensmittelverpackung generell be denklicher Zusatz von Konservierungsmittel.US Pat. No. 4,321,997 therefore includes a complex construction of a suction pad Ren spacers proposed to squeeze out the absorbed liquid to prevent from the absorbent pad. The super absorber, if one is turned on is placed on or in the fluff position of the suction pad. To avoid mi There is a krobial growth, generally in the field of food packaging thoughtful addition of preservative.

Das Problem der hohen löslichen Anteile stellt sich auch bei der Verwendung von superab sorbierenden Polymeren im Anwendungsbereich der Hygiene. Die dort geforderte hohe Absorption, gekoppelt mit ausreichender Gelfestigkeit, konnte zwar erreicht werden, je doch wurde auch erkannt, daß die löslichen Anteile letztlich immer noch zu hoch waren. Insbesondere wurde erkannt, daß die löslichen Anteile, die sich erst nach langer Einwir kungszeit der wäßrigen Flüssigkeit auf den Absorber bilden, die längerfristige Absorpti onsfähigkeit beeinträchtigen.The problem of high soluble fractions also arises when using super sorbent polymers in the field of hygiene. The high demanded there Absorption, coupled with sufficient gel strength, could indeed be achieved, depending but it was also recognized that the soluble fractions were ultimately still too high. In particular, it was recognized that the soluble fractions, which only take a long time Formation time of the aqueous liquid on the absorber, the longer-term absorpti impair ability.

Die US Re. 32 649 beschreibt daher ein Polymerisationsverfahren unter sauren pH-Bedin gungen zur Herstellung superabsorbierender Polymere mit niedrigen löslichen Anteilen für sanitäre Anwendungen auf Basis von Polyacrylaten. Aber auch die dort gezogenen Grenz werte für lösliche Anteile nach einer Extraktionszeit von 16 h von maximal 17 Gew.%, bevorzugt maximal 10 Gew.%, wären für eine Anwendung im Bereich der Lebensmittel verpackung immer noch viel zu hoch.The US Re. 32 649 therefore describes a polymerization process under acidic pH conditions conditions for the production of superabsorbent polymers with low soluble fractions for sanitary applications based on polyacrylates. But also the borders drawn there values for soluble fractions after an extraction time of 16 h of a maximum of 17% by weight, preferably a maximum of 10% by weight would be for an application in the food sector packaging still too high.

So sieht die EG-Kommission für die Reglementierung von Lebensmittelverpackungen und anderen Bedarfsgegenständen als einen wichtigen Eckpunkt die Messung der Gesamtmi gration (Globalmigration) bei einem zulässigen Höchstwert von 10 Milligramm migrierter Verpackungskomponente pro Quadratdezimeter Verpackungsfläche bzw. 60 Milligramm pro Kilogramm Lebensmittel vor. Diese Begrenzung soll ein Lebensmittel vor unzumutba ren Veränderungen durch die Verpackung schützen. In der Einzelrichtlinie 90/128 EWG wird speziell der Kontakt von Materialien und Bedarfsgegenständen aus Kunststoffen mit Lebensmitteln geregelt.This is what the EC Commission sees for the regulation of food packaging and other commodities as an important cornerstone measuring the total mi migration (global migration) with a permissible maximum of 10 milligrams migrated Packaging components per square decimeter of packaging area or 60 milligrams per kilogram of food. This limitation is intended to preclude a food from being unreasonable Protect changes from packaging. In the individual directive 90/128 EEC specifically the contact of materials and consumer goods made of plastics with Regulated food.

Die oben genannten Grenzwerte werden an sog. Simulanzlösemitteln gemäß der Richtlinie 85/572/EWG ermittelt, die destilliertes Wasser, 3%ige Essigsäure in wäßriger Lösung, 15%iges Ethanol in wäßriger Lösung und rektifiziertes Olivenöl umfassen. Für Fisch, Fleisch und Gemüse ist dort z. B. dest. Wasser als Simulanzlösemittel vorgesehen. In der Richtlinie 82/711/EWG zur Ermittlung der Migration aus Materialien für die Lebensmit telverpackung ist für eine Berührungszeit von, 24 Stunden eine Versuchszeit von 10 Ta gen vorgesehen. The limit values mentioned above are based on so-called simulant solvents in accordance with the directive 85/572 / EEC determined the distilled water, 3% acetic acid in aqueous solution, Include 15% ethanol in aqueous solution and rectified olive oil. For fish, Meat and vegetables are there e.g. B. dest. Water provided as a simulant. In the Directive 82/711 / EEC for the determination of migration from materials for food tel packaging is a trial period of 10 days for a contact time of 24 hours gene provided.

In Bezug auf Fleisch und Fisch sollte für das Simulanzlösemittel zusätzlich beachtet wer den, daß aus diesen Lebensmitteln salzhaltige wäßrige Lösungen austreten, die einer phy siologischen, d. h. einer 0,9 Gew.%igen Kochsalzlösung entsprechen. Vielfach ist auch das den Lebensmitteln anhaftende Waschwasser zu berücksichtigen. Das Gemisch aus Wasch wasser Exsudat kann im Extremfall etwa einer 0,2 Gew.%igen Kochsalzlösung entspre chen. Da der Salzgehalt der wäßrigen Flüssigkeit jedoch entscheidend das Absorptionsver halten der superabsorbierenden Polymere und deren löslichen Anteilen prägt, sind für die Beurteilung der Einlagen Migrationsversuche mit diesen salzhaltigen Flüssigkeiten unum gänglich.With regard to meat and fish, additional attention should be paid to the simulant the fact that saline aqueous solutions emerge from these foods, which a phy siological, d. H. correspond to a 0.9% by weight saline solution. That is also often wash water adhering to the food. The mixture of washing In extreme cases, water exudate can correspond to a 0.2% by weight saline solution chen. However, since the salinity of the aqueous liquid is crucial, the absorption ver The superabsorbent polymers and their soluble fractions are important for the Assessment of the deposits Migration attempts with these saline liquids unum common.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, neue, superabsorbierende Polymere ent haltende Einlagen für Lebensmittelverpackungen zur Verfügung zu stellen, die die erkenn baren Nachteile aus dem dargestellten Stand der Technik nicht aufweisen. Insbesondere gilt es auch Absorber für die Einlagen zur Verfügung zu stellen, die unter dem Druck der auf ihnen lastenden Lebensmittel eine hohe Absorptionsfähigkeit und Retention für Exsu date aus diesen Lebensmitteln aufweisen und die, entgegen den Erkenntnissen des Standes der Technik, trotz der hohen Absorption unter Druck nur geringe Mengen an löslichen Anteilen aufweisen. Die damit hergestellten Einlagen sollen die Exsudate aus den Le bensmitteln schnell und dauerhaft aufsaugen, ein im Vergleich zur aufgesaugten Flüssig keit geringes Gewicht und Volumen aufweisen sowie vernachlässigbar niedrige Migrati onswerte und einen ausreichenden Schutz gegen Bakterienwachstum erkennen lassen und der Geruchsbildung bei der Lagerung der Lebensmittel vorbeugen.The object of the present invention is therefore to develop new, superabsorbent polymers to provide holding inserts for food packaging that recognize the not have disadvantages from the prior art shown. Especially It is also important to provide absorbers for the deposits that are under pressure from the on them, the food they carry has a high absorption capacity and retention for Exsu Show date from these foods and, contrary to the knowledge of the stand technology, despite the high absorption under pressure, only small amounts of soluble Have shares. The inlays produced with this are said to be the exudates from Le Absorb food quickly and permanently, compared to the absorbed liquid have low weight and volume as well as negligibly low migrati values and sufficient protection against bacterial growth and prevent the formation of odors when storing food.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch Saugunterlagen gelöst, die unter Verwendung von wäßrige Flüssigkeiten absorbierenden vernetzten Polymerisaten, aufgebaut aus teil neutralisierten, monoethylenisch ungesättigten Säuregruppen tragenden Monomeren, gege benenfalls weiteren, damit copolymerisierbaren Monomeren sowie gegebenenfalls als Pfropfgrundlage geeigneten Polymeren hergestellt werden, dadurch gekennzeichnet, daß der Quotient aus den Absorptionswerten, d. h. aus Retention (TB = Teebeuteltest, Beschrei bung s. weiter unten) und Absorption unter Druck (AAP = Absorption Against Pressure) bei 0,3 psi (21 g/cm², Beschreibung s. weiter unten) und der Menge an löslichen Anteilen (LA), der in der Einlage enthaltenen absorbierenden vernetzten PolymerenThe object is achieved by suction pads, which are used of aqueous liquids absorbing crosslinked polymers, built up from part neutralized monomers bearing monoethylenically unsaturated acid groups, optionally further monomers copolymerizable therewith and optionally as Suitable graft base polymers are prepared, characterized in that the quotient from the absorption values, d. H. from retention (TB = teabag test, description exercise p. below) and absorption under pressure (AAP = Absorption Against Pressure) at 0.3 psi (21 g / cm², description see below) and the amount of soluble components (LA), the absorbent cross-linked polymer contained in the insert

mindestens 20, vorzugsweise mindestens 30 und besonders bevorzugt mindestens 40 be trägt.at least 20, preferably at least 30 and particularly preferably at least 40 be wearing.

Für die erfindungsgemäßen Saugunterlagen hat es sich herausgestellt, daß der Quotient aus den Absorptionswerten und den löslichen Anteilen von entscheidender Bedeutung für die Funktionsfähigkeit der Unterlage ist. Je größer der Quotient durch die erfindungsgemäß einzusetzenden Vernetzer eingestellt wird, desto besser kann die Saugunterlage auch bei hoher Druckbelastung große Mengen Exsudate dauerhaft aufsaugen und die Lebensmittel vor bakteriellem Befall schützen und eine Kontamination des Lebensmittels mit zurückge wanderten Exsudaten bzw. Migraten der Saugunterlage verhindern. Mit den erfindungsge mäßen Saugunterlagen ist es auch möglich, mehrere Verpackungseinheiten übereinander zustapeln, ohne daß in der untersten Verpackung die aufgesaugte Flüssigkeit wieder aus der Unterlage herausgedrückt wird.For the suction pads according to the invention, it has been found that the quotient is off the absorption values and the soluble proportions of crucial importance for the Functionality of the document is. The greater the quotient through the invention crosslinker to be used, the better the suction pad can also be used high pressure loads permanently absorb large amounts of exudates and the food Protect against bacterial infestation and prevent contamination of the food prevent migrated exudates or migrates from the absorbent pad. With the fiction According to suction pads, it is also possible to stack several packaging units stack up without the absorbed liquid in the bottom packaging the pad is pushed out.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden superabsorbierende Polymere eingesetzt, die den erfindungsgemäß geforderten Quotienten auch für AAP 0,7 erfüllen (Q_{SAP 0,7}). Saugunterlagen, die mit diesen Absorbern gefüllt sind, eignen sich ganz besonders für die zuvor genannten Anwendungen unter hoher Belastung durch das Le bensmittel.In a further preferred embodiment of the invention, superabsorbent polymers are used which also meet the quotient required according to the invention for AAP 0.7 (Q _{SAP 0.7} ). Suction pads that are filled with these absorbers are particularly suitable for the above-mentioned applications under high loads caused by the food.

Die erfindungsgemäß verwendeten Absorber weisen eine Retention (TB) von mindestens 22 g/g, vorzugsweise mindestens 25 g/g und besonders bevorzugt von mindestens 28 g/g au?, sowie eine Absorption unter Druck (AAP 0,3) von mindestens 15 g/g, vorzugsweise mindestens 20 g/g und besonders bevorzugt von mindestens 22 g/g und die löslichen An teile (LA) betragen höchstens 3,5 Gew.%, vorzugsweise höchstens 2,5 Gew.% und beson ders bevorzugt höchstens 1,5 Gew.%.The absorbers used according to the invention have a retention (TB) of at least 22 g / g, preferably at least 25 g / g and particularly preferably at least 28 g / g au?, and an absorption under pressure (AAP 0.3) of at least 15 g / g, preferably at least 20 g / g and particularly preferably at least 22 g / g and the soluble An parts (LA) are at most 3.5% by weight, preferably at most 2.5% by weight, and in particular but preferably at most 1.5% by weight.

Die mit den erfindungsgemäßen superabsorbierenden Polymeren hergestellten Einlagen weisen niedrige Migrationswerte von kleiner 15 mg/g, bevorzugt von kleiner 10 mg/g und besonders bevorzugt von kleiner 5 mg/g Saugunterlage auf und schützen die Lebensmittel vor bakteriellem Befall.The liners made with the superabsorbent polymers of the invention have low migration values of less than 15 mg / g, preferably less than 10 mg / g and particularly preferably from less than 5 mg / g absorbent pad and protect the food from bacterial infection.

Die erfindungsgemäße saugfähige Einlage besteht aus einem absorbierenden Kern und einer Umhüllung. Der absorbierende Kern enthält die erfindungsgemäßen superabsorbie renden Polymerteilchen, die gegebenenfalls von Fasern oder Gewebe umgeben sind, wobei die Polymerteilchen in die Fasern oder in das Gewebe gegebenenfalls eingebettet oder fi xiert sind. Als vorteilhaft hat sich auch eine schichtweise Anordnung der superabsorbie renden Teilchen innerhalb des absorbierenden Kerns aus Fasern bzw. Gewebe gezeigt, wo bei in der schichtweisen Anordnung Absorber häufig vorteilhaft mit unterschiedlicher Teil chengröße bzw. unterschiedlicher Absorptionsfähigkeit eingesetzt werden, um eine opti male Aufnahme und dauerhafte Speicherung der Exsudate zu erreichen.The absorbent insert according to the invention consists of an absorbent core and an envelope. The absorbent core contains the superabsorbent according to the invention Renden polymer particles, which are optionally surrounded by fibers or fabrics, wherein the polymer particles optionally embedded in the fibers or in the fabric or fi are fixed. A layered arrangement of the superabsorbent has also proven advantageous shown particles within the absorbent core of fibers or fabric where in the case of absorbers arranged in layers, often with different parts size or different absorbency can be used to opti male recording and permanent storage of the exudates.

Die verwendeten Fasern haben vorzugsweise ein Längen- zu Durchmesserverhältnis von größer oder gleich 50. Als Fasermaterial sind absorbierende oder nicht absorbierende na türliche oder synthetische , gekräuselte oder nicht gekräuselte Stapelfasern verwendbar. Geeignete Fasern schließen Zellulosefasern (u. a. Baumwolle, Holz), regenerierte Fasern (u. a. Viskose, Rayon) und synthetische Fasern u. a. Polyolefine, Polyacrylate, Polyamide, Polyester, Polystyrol) mit ein. Insbesondere bevorzugt werden Stapelfasern aus Polypropy len (PP), Polyethylen (PE) und Polyethylenterephthalat (PET).The fibers used preferably have a length to diameter ratio of greater than or equal to 50. As fiber material are absorbent or non-absorbent na Door or synthetic, crimped or non-crimped staple fibers can be used. Suitable fibers include cellulosic fibers (including cotton, wood), regenerated fibers (including viscose, rayon) and synthetic fibers and the like. a. Polyolefins, polyacrylates, polyamides, Polyester, polystyrene). Staple fibers made of polypropy are particularly preferred len (PP), polyethylene (PE) and polyethylene terephthalate (PET).

In einer weiteren, bevorzugten Ausführungsform werden Fasern in Form von Hohlfasern verwendet, die in ihren Hohlräumen Flüssigkeiten speichern bzw. weiterleiten können. In a further preferred embodiment, fibers are in the form of hollow fibers used, which can store or pass on liquids in their cavities.

Die Feinheit der erfindungsgemäß zu verwendenden Fasern liegt vorzugsweise im Bereich von 0,005 bis 3 den (0,006 bis 3,3 dtex) und die Länge kann zwischen 0,1 und 15 cm, be vorzugt zwischen 0,5 und 7,0 cm variieren.The fineness of the fibers to be used according to the invention is preferably in the range from 0.005 to 3 den (0.006 to 3.3 dtex) and the length can be between 0.1 and 15 cm, be preferably vary between 0.5 and 7.0 cm.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden faserigen Gewebe können nach allen bekannten Verfahren hergestellt werden. Beispielhaft seien kardierte Nadelvliese, thermisch oder durch Latex fixierte Vliese und Meltblown Vliese genannt.The fibrous fabrics to be used according to the invention can be made according to all known Process are made. Carded needle fleece, thermal or fleece fixed by latex and meltblown fleece.

Der Fasergehalt der Einlage liegt vorzugsweise im Bereich von 30 bis 300 g/m², besonders bevorzugt zwischen 40 und 100 g/m².The fiber content of the insert is preferably in the range from 30 to 300 g / m², particularly preferably between 40 and 100 g / m².

Faserige Gewebe können die von den Lebensmitteln abgesonderten Flüssigkeiten aufneh men, wobei sowohl eine Absorption durch das Fasermaterial als auch eine Saugwirkung mit Einlagerung in den Faserzwischenräumen zum Tragen kommen kann.Fibrous tissues can absorb the liquids separated from the food Men, both an absorption by the fiber material and a suction with storage in the interstices between the fibers can come into play.

Die Merkmale der erfindungsgemäß zu verwendenden Superabsorber sind nicht an be stimmte polymere Strukturen oder Herstellverfahren gebunden. Prinzipiell lassen sich alle die Superabsorber auf synthetischer oder natürlicher Basis verwenden, die den Anforde rungen an den Quotienten aus (TB+AAP 0,3)/LA genügen und damit den erfindungsgemä ßen Saugunterlagen eine ausreichende Funktionalität verleihen. Diese liegt einerseits in seiner Fähigkeit die Exsudate völlig, auch unter Druck zu absorbieren und ein Zurückflie ßen zum Lebensmittel möglichst zu verhindern und andererseits in Fällen ungewollter überschüssiger Flüssigkeitsmengen die Migration aus der Saugunterlage auf ein tolerierba res Minimum zu reduzieren.The features of the superabsorbers to be used according to the invention are not applicable to be agreed polymeric structures or manufacturing processes bound. In principle, everyone can use the synthetic or natural superabsorbents that meet the requirements The quotients from (TB + AAP 0.3) / LA are sufficient and thus the according to the invention Provide sufficient suction pad functionality. On the one hand, this lies in its ability to completely absorb the exudates, even under pressure, and to flow back to avoid food as much as possible and on the other hand in cases of unwanted excess amounts of liquid migrate from the absorbent pad to a tolerable to reduce the minimum.

Das erfindungsgemäß zu verwendende, wäßrige Flüssigkeiten absorbierende Polymerisat kann durch Polymerisation von ethylenisch ungesättigten, Säuregruppen tragenden Mono meren, beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Vinylessigsäure, Maleinsäure, 2-Acryl amido-2-methylpropansulfonsäure, Vinylsulfonsäure, (Meth)allylsulfonsäure bzw. deren Gemische in Gegenwart von Vernetzern erhalten werden. The aqueous liquid-absorbent polymer to be used according to the invention can be obtained by polymerizing ethylenically unsaturated mono mers, for example acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetic acid, maleic acid, 2-acrylic amido-2-methylpropanesulfonic acid, vinylsulfonic acid, (meth) allylsulfonic acid or their Mixtures can be obtained in the presence of crosslinkers.

Optional können die erfindungsgemäßen Polymerisate weitere, in der wäßrigen Monomer lösung weitgehend lösliche Comonomere zur Modifizierung der Eigenschaften enthalten, sofern dem nicht lebensmittelrechtliche Bestimmungen entgegenstehen. Solche Comono mere, die bei der Herstellung von synthetischen Superabsorbern üblich sind, können nicht ionisch, anionisch oder auch kationisch sein, beispielsweise seien Vinylpyrrolidon, Vinyl acetamid, Hydroxyethylacrylat, Alkylaminoalkyl(meth)acrylate genannt. Gleichfalls können Gemische dieser Comonomere eingesetzt werden. Derartige Comonomere sollten einen Anteil von 40 Gew.% nicht überschreiten, da sie die Quellfähigkeit des Superabsorbers gegebenenfalls beeinträchtigen können.Optionally, the polymers according to the invention can contain further ones in the aqueous monomer contain largely soluble comonomers to modify the properties, unless this is contrary to food law provisions. Such comono mers that are common in the production of synthetic superabsorbents cannot be ionic, anionic or also cationic, for example vinylpyrrolidone, vinyl called acetamide, hydroxyethyl acrylate, alkylaminoalkyl (meth) acrylates. Likewise mixtures of these comonomers can be used. Such comonomers should not exceed a proportion of 40% by weight since they swell the Superabsorbents can possibly impair.

Der Anteil an sauren Monomeren beträgt in der Monomermischung 55-99 Gew.%.The proportion of acidic monomers in the monomer mixture is 55-99% by weight.

Überraschenderweise hat es sich gezeigt, daß durch eine bestimmte Kombination von Ver netzermischungen, Neutralisationsgrad und Ansatzkonzentration Superabsorber entstehen, die ein bisher nicht erreichtes Eigenschaftsniveau von hoher Retention, hoher Absorption unter Druck, schneller Flüssigkeitsaufnahme und extrem niedrigen löslichen Anteilen aufweisen und daher hervorragend für die Verwendung in Saugunterlagen von Lebensmit telverpackungen zur Aufnahme von wäßrigen Flüssigkeiten geeignet sind. Selbstverständ lich eignen sich die erfindungsgemäß zu verwendenden Superabsorber auch hervorragend für einen Einsatz in der Hygieneindustrie (Windeln, Binden etc.) und in Transportver packungen.Surprisingly, it has been shown that a certain combination of Ver network mixtures, degree of neutralization and batch concentration of superabsorbers are formed, which has an unprecedented level of properties of high retention, high absorption under pressure, quick fluid absorption and extremely low soluble components and therefore excellent for use in absorbent pads from Lebensmit tel packaging are suitable for absorbing aqueous liquids. Of course Lich, the superabsorbents to be used according to the invention are also outstanding for use in the hygiene industry (diapers, bandages etc.) and in transport packs.

Als Bestandteile der Vernetzermischungen kommen in einer erfindungsgemäßen Ausfüh rungsform solche vom Typ Di- und Triallylamin (Vernetzergruppe A), Acrylat- und Methacrylatester von Polyolen (Vernetzergruppe B) in Betracht, insbesondere Ester von Polyhydroxyverbindungen mit ungesättigten Carbonsäuren die in einer bevorzugten Aus führungsform alkoxyliert sind. Bevorzugt werden C3-6-Polyhydroxyverbindungen mit 2-4 Hydroxylgruppen als Ausgangsverbindungen für die Synthese derartiger Vernetzer, bei spielsweise Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, 1,3-Propandiol, Propylenglykol oder 1,4-Butandiol. Findet vor der Veresterung eine Alkoxylierung des Alkohols statt, so wird bevorzugt Ethylenoxid eingesetzt. Bevorzugt werden alkoxylierte Polyhydroxyver bindungen eingesetzt, die mindestens 1 Mol Ethylenoxid, bevorzugt mindestens 3 Mol Ethylenoxid pro Mol Polyhydroxyverbindung angelagert haben. Weitere bevorzugte Ver netzer sind Polyethylenglykol-diacrylat bzw. -dimethacrylat, die Polyethylenglykolreste mit 3 bis 20 EO-Einheiten enthalten. Acrylat- bzw. Methacrylatester von alkoxyliertem Allyl- bzw. Methallylalkohol (Vernetzergruppe C) haben sich ebenfalls als hervorragend geeignete Vernetzer erwiesen. Bevorzugt enthalten diese Vernetzer mindestens drei, be sonders bevorzugt 5 bis 20 Ethylenoxideinheiten zwischen den ungesättigten Gruppen.In an embodiment of the invention, the components of the crosslinker mixtures are: tion form those of the type di- and triallylamine (crosslinking group A), acrylate and Methacrylate ester of polyols (crosslinker group B), in particular esters of Polyhydroxy compounds with unsaturated carboxylic acids in a preferred Aus are alkoxylated. C3-6 polyhydroxy compounds with 2-4 are preferred Hydroxyl groups as starting compounds for the synthesis of such crosslinkers for example trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, 1,3-propanediol, propylene glycol or 1,4-butanediol. If the alcohol is alkoxylated before the esterification, then ethylene oxide is preferably used. Alkoxylated polyhydroxyver are preferred Bonds used, the at least 1 mole of ethylene oxide, preferably at least 3 moles Have ethylene oxide per mole of polyhydroxy compound. Other preferred ver Crosslinkers are polyethylene glycol diacrylate or dimethacrylate, the polyethylene glycol residues with 3 to 20 EO units included. Acrylate or methacrylate ester of alkoxylated Allyl or methallyl alcohol (crosslinking group C) have also proven to be excellent suitable crosslinkers proved. These crosslinkers preferably contain at least three, be particularly preferably 5 to 20 ethylene oxide units between the unsaturated groups.

Die Vernetzer zeigen in Abhängigkeit vom Neutralisationsgrad unterschiedliche Vernet zungsaktivität, so daß von Fall zu Fall gewisse Anpassungen vorgenommen werden müs sen. So reagiert beispielsweise ein Methacrylatester von einem alkoxylierten Methallylal kohol bei hohen Neutralisationsgraden besser als bei niedrigen.The crosslinkers show different crosslinking depending on the degree of neutralization tion activity, so that certain adjustments have to be made from case to case sen. For example, a methacrylate ester from an alkoxylated methallylal reacts alcohol better at high degrees of neutralization than at low ones.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Acrylat- bzw. Methacrylatester-Vernetzer sind teilweise im Handel erhältlich, z. B. Trimethylolpropan-oxethylat-triacrylat von der Fa. Cray Valley unter der Bezeichnung Sartomer SR 415 (20EO), Craynor 435 (15EO), Sar tomer RO 208 (9EO), Sartomer 454 (3EO) bzw. Pentaerythrit-oxethylat-tetraacrylat unter der Bezeichnung Craynor SR 494 (5EO) und Servocure RTT 192 (5EO) von der Fa. Servo Delden BV, Glycerin-ethoxylat-triacrylat (5,5EO) unter der Bezeichnung Sartomer 921 und Glycerin-propoxylat-triacrylat unter der Bezeichnung Sartomer 9021 von der Fa. Cray Valley sowie Polyethylenglykol-400-diacrylat als Craynor SR 344 bzw. Polyethylengly kol-600-dimethacrylat als Craynor SR 252 von der Fa. Cray Valley.The acrylate or methacrylate ester crosslinkers to be used according to the invention are partially commercially available, e.g. B. trimethylolpropane oxyethylate triacrylate from Cray Valley under the name Sartomer SR 415 (20EO), Craynor 435 (15EO), Sar tomer RO 208 (9EO), Sartomer 454 (3EO) or pentaerythritol oxyethylate tetraacrylate the designation Craynor SR 494 (5EO) and Servocure RTT 192 (5EO) from Servo Delden BV, glycerol ethoxylate triacrylate (5.5EO) under the name Sartomer 921 and glycerol propoxylate triacrylate under the name Sartomer 9021 from Cray Valley and polyethylene glycol 400 diacrylate as Craynor SR 344 or polyethylene glycol kol-600-dimethacrylate as Craynor SR 252 from Cray Valley.

Es wurde nun gefunden, daß die Vernetzerkombination neben einem Vernetzer aus der Gruppe A immer mindestens einen weiteren Vernetzer aus den unterschiedlichen Vernetzergruppen B) und C) enthalten muß.It has now been found that the crosslinker combination in addition to a crosslinker from the Group A always at least one other crosslinker from the different Crosslinker groups B) and C) must contain.

Eine bevorzugte Vernetzerkombination I) setzt sich aus
0,05 bis 0,8 Gew.%, vorzugsweise 0,2 bis 0,6 Gew.% Vernetzer vom Typ A,
0,05 bis 1,4 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 1,0 Gew.% Vernetzer Typ B und optional
0 bis 0,5 Gew.% Vernetzer vom Typ C zusammen.A preferred crosslinker combination I) is exposed
0.05 to 0.8% by weight, preferably 0.2 to 0.6% by weight, type A crosslinking agent,
0.05 to 1.4% by weight, preferably 0.1 to 1.0% by weight, type B crosslinker and optional
0 to 0.5% by weight of type C crosslinker together.

Eine weitere bevorzugte Vernetzerkombination II) setzt sich aus
0,05 bis 0,8, vorzugsweise 0,3 bis 0,8 Gew.% Vernetzer vom Typ A,
0,05 bis 1,5 Gew.%, vorzugsweise 0,4 bis 0,9 Gew.% Vernetzer Typ C und optional
0 bis 0,5 Gew.% Vernetzer vom Typ B zusammen.Another preferred crosslinker combination II) is exposed
0.05 to 0.8, preferably 0.3 to 0.8% by weight crosslinker of type A,
0.05 to 1.5% by weight, preferably 0.4 to 0.9% by weight, crosslinker type C and optional
0 to 0.5% by weight of type B crosslinker together.

Das Verhältnis der Vernetzer zueinander kann im Einzelfall ohne großen Aufwand durch wenige Optimierungsversuche ermittelt werden. Die erfindungsgemäß einzusetzende Ge samtmenge an Vernetzer liegt im Bereich von 0,7 bis 2,0 Gew.%, vorzugsweise 0,9 bis 1,5 Gew.% bezogen auf die eingesetzten Monomeren.The relationship of the crosslinking agents to one another can be achieved without great effort in individual cases a few optimization attempts can be determined. The Ge to be used according to the invention The total amount of crosslinking agent is in the range from 0.7 to 2.0% by weight, preferably 0.9 to 1.5 % By weight based on the monomers used.

Das Ausmaß der Neutralisation der sauren Monomeren während der Polymerisation hat einen großen Einfluß auf die Eigenschaften der entstehenden Superabsorber. Sehr gute Eigenschaften erhält man, wenn die sauren Monomeren zu 15 bis 80 Mol.% und bevorzugt zu 30 bis 70 Mol.% und besonders bevorzugt zu 40 bis 70 Mol.% neutralisiert sind und beispielsweise als Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalz bzw. deren Gemische vorliegen. Die Neutralisation wird entweder durch die Zugabe von Alkali- bzw. Ammoni umhydroxyden oder mit den entsprechenden Carbonaten oder Hydrogencarbonaten ausge führt. In manchen Fällen kann es günstiger sein, die Monomere vor der Polymerisation nicht, oder nur gering neutralisiert einzusetzen und die endgültige Neutralisation erst nach der Polymerisation durchzuführen.The degree of neutralization of the acidic monomers during the polymerization has a great influence on the properties of the resulting superabsorbers. Very good properties are obtained when the acidic monomers are 15 to 80 mol% and neutralized preferably to 30 to 70 mol% and particularly preferably to 40 to 70 mol% are and for example as the sodium, potassium or ammonium salt or mixtures thereof available. Neutralization is achieved either by adding alkali or ammoni umhydroxydes or with the corresponding carbonates or hydrogen carbonates leads. In some cases, it may be more convenient to pre-polymerize the monomers not, or use only a little neutralized and only after the final neutralization carry out the polymerization.

Die maximale Monomerkonzentration richtet sich danach, wie in dem angewandten Poly merisationsverfahren die Polymerisationswärme abgeführt werden kann. Im Verfahren der wäßrigen Gelpolymerisation kann die Monomerkonzentration vorzugsweise bis zu 35 Gew.% betragen, sehr gute Produkteigenschaften werden jedoch in einem Bereich von 23 bis 29 Gew. % erhalten. The maximum monomer concentration depends on, as in the poly used the heat of polymerization can be dissipated. In the process of aqueous gel polymerization, the monomer concentration can preferably be up to 35 % By weight, but very good product properties are in a range of 23 up to 29% by weight.

Die erfindungsgemäßen Polymerisate können wasserlösliche Polymere als Pfropfgrundlage in Mengen bis zu 30 Gew.% enthalten. Dazu zählen unter anderem teil- oder vollverseifte Polyvinylalkohole, Stärke oder Stärkederivate, Zellulose oder Zellulosederivate, Polyacryl säuren, Polyglykole oder deren Gemische. Die Molekulargewichte der als Pfropfgrundlage zugesetzten Polymere müssen an die Gegebenheiten der Polymerisationsbedingungen an gepaßt sein. So kann es z. B. im Falle einer wäßrigen Lösungspolymerisation aus Gründen der Viskosität der Polymerisatlösung erforderlich sein, nur niedrig- oder mittelmolekulare Polymere einzusetzen, wohingegen bei der Suspensionspolymerisation dieser Faktor eine untergeordnete Rolle spielt.The polymers according to the invention can use water-soluble polymers as a graft base contained in amounts up to 30% by weight. These include partially or fully saponified Polyvinyl alcohols, starch or starch derivatives, cellulose or cellulose derivatives, polyacrylic acids, polyglycols or mixtures thereof. The molecular weights of the graft base added polymers have to be adapted to the conditions of the polymerization conditions be fit. So it can e.g. B. in the case of an aqueous solution polymerization for reasons the viscosity of the polymer solution may be required, only low or medium molecular weight Use polymers, whereas this factor is a factor in suspension polymerization plays a subordinate role.

Neben Polymerisaten, die durch vernetzende Polymerisation teilneutralisierter Acrylsäure zu erhalten sind, werden bevorzugt solche verwendet, die zusätzliche Anteile von pfropfpo lymerisierter Stärke oder von Polyvinylalkohol enthalten.In addition to polymers, the partially neutralized acrylic acid by crosslinking polymerization to be obtained, preference is given to those which contain additional portions of pfropfpo lymerized starch or polyvinyl alcohol.

Der Zusatz von Natur- und/oder Synthesefasern bewirkt eine schnellere Flüssigkeitsauf nahme und eine erhöhte Retention des erfindungsgemäßen Superabsorbers.The addition of natural and / or synthetic fibers results in a faster liquid flow took and increased retention of the superabsorbent according to the invention.

Die bevorzugte Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Superabsorber ge schieht prinzipiell nach zwei Methoden:
Nach der ersten Methode wird die teilneutralisierte Acrylsäure in wäßriger Lösung in Ge genwart der erfindungsgemäßen Vernetzer sowie gegebenenfalls weiterer Vernetzer, Co monomere und Pfropfpolymere durch radikalische Polymerisation in ein Gel überführt, das dann zerkleinert, getrocknet, gemahlen und gegebenenfalls nachvernetzt und gegebenen falls mit Konditioniermitteln behandelt und auf die gewünschte Partikelgröße abgesiebt wird. Die Lösungspolymerisation kann kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden. Die Patentliteratur weist sowohl ein breites Spektrum an Variationsmöglichkeiten hinsichtlich der Konzentrationsverhältnisse, Temperaturen, Art und Menge der Initiatoren als auch eine Vielzahl von Nachvernetzungsmöglichkeiten aus. Typische Verfahren sind in den folgenden Patentschriften beschrieben, die hiermit Bestandteil des erfindungsgemäßen Herstellverfahrens werden sollen: US 4 076 663, US 4 286 082, DE 27 06 135, DE 35 03 458, DE 40 20 780, DE 42 44 548, DE 43 23 001, DE 43 33 056, DE 44 18 818.The preferred production of the superabsorbers to be used according to the invention occurs in principle by two methods:
According to the first method, the partially neutralized acrylic acid in aqueous solution in the presence of the crosslinking agents according to the invention and, if appropriate, further crosslinking agents, co-monomers and graft polymers is converted into a gel by free-radical polymerization, which is then comminuted, dried, ground and optionally post-crosslinked and, if appropriate, treated with conditioning agents and sieved to the desired particle size. The solution polymerization can be carried out continuously or batchwise. The patent literature shows a wide range of possible variations with regard to the concentration ratios, temperatures, type and amount of initiators as well as a large number of post-crosslinking options. Typical processes are described in the following patents, which are hereby intended to become part of the production process according to the invention: US 4,076,663, US 4,286,082, DE 27 06 135, DE 35 03 458, DE 40 20 780, DE 42 44 548, DE 43 23 001, DE 43 33 056, DE 44 18 818.

Die zweite Methode umfaßt das inverse Suspensions- und Emulsionspolymerisationsver fahren. In diesen Prozessen wird eine wäßrige, teilneutralisierte Acrylsäurelösung mit Hilfe von Schutzkolloiden und/oder Emulgatoren in einem hydrophoben, organischen Lö sungsmittel dispergiert und durch Radikalinitiatoren die Polymerisation gestartet. Die Ver netzer sind entweder in der Monomerlösung gelöst und werden mit dieser zusammen do siert oder aber separat und gegebenenfalls nachträglich zugefügt. Die Zugabe von gegebe nenfalls vorhandenen polymeren Pfropfgrundlagen erfolgt über die Monomerlösung oder durch direkte Vorlage in die Ölphase. Nach Beendigung der Polymerisation wird das Was ser azeotrop aus dem Reaktionsgemisch entfernt und das Polymerprodukt abfiltriert.The second method involves inverse suspension and emulsion polymerization drive. In these processes, an aqueous, partially neutralized acrylic acid solution is used of protective colloids and / or emulsifiers in a hydrophobic, organic solvent dispersed and started the polymerization by radical initiators. The Ver Networkers are either dissolved in the monomer solution and are used together with it siert or separately and possibly added later. The addition of given Any polymeric graft bases present are carried out via the monomer solution or by direct submission into the oil phase. After the polymerization, the What ser azeotropically removed from the reaction mixture and the polymer product filtered off.

Eine Oberflächenvernetzung der Polymerteilchen dient für gewöhnlich dazu, die Absorp tion von Flüssigkeit unter Druck zu erhöhen. Sie kann sowohl in der Suspension als auch nachträglich am isolierten Polymerpulver vorgenommen werden. Das Verfahrensprinzip ist beispielsweise in den Patentschriften US 43 40 706, DE 37 13 601, DE 28 40 010 be schrieben und soll hiermit als Bestandteil des erfindungsgemäßen Herstellverfahrens be trachtet werden.Surface crosslinking of the polymer particles usually serves to absorb the tion of liquid to increase under pressure. It can be in suspension as well subsequently carried out on the isolated polymer powder. The principle of the procedure is for example in the patents US 43 40 706, DE 37 13 601, DE 28 40 010 be wrote and is hereby be part of the manufacturing method according to the invention to be sought.

Der Zusatz der Nachvernetzer erfolgt häufig vorteilhafterweise auch in Form einer Lösung in Wasser, organischen Lösemitteln oder deren Mischungen, insbesondere dann, wenn ge ringe Mengen an Nachvernetzungsmittel angewandt werden. Geeignete Mischaggregate zum Aufbringen des Nachvernetzungsmittels sind z. B. Patterson-Kelley-Mischer, DRAIS- Turbulenzmischer, Lödigemischer, Ruberg-Mischer, Schneckenmischer, Tellermischer und Wirbelschichtmischer, sowie kontinuierlich arbeitende senkrechte Mischer in denen das Pulver mittels rotierender Messer in schneller Frequenz gemischt wird (Schugi-Mischer). Nachdem der Nachvernetzer mit dem vorvernetzten Polymer vermischt worden ist, wird zur Durchführung der Nachvernetzungsreaktion auf Temperaturen von 120 bis 250°C, bevorzugt auf 135 bis 200°C und besonders bevorzugt auf 150 bis 185°C erhitzt. Die Zeit dauer der Nacherhitzung ist durch den Punkt begrenzt, bei dem das gewünschte Eigen schaftsprofil des Superabsorbers infolge von Hitzeschädigung wieder zerstört wird.The addition of the postcrosslinker is often advantageously carried out in the form of a solution in water, organic solvents or mixtures thereof, especially when ge small amounts of post-crosslinking agent are used. Suitable mixing units for applying the post-crosslinking agent, for. B. Patterson-Kelley mixer, DRAIS- Turbulence mixer, Lödigem mixer, Ruberg mixer, screw mixer, plate mixer and Fluid bed mixers, as well as continuously operating vertical mixers in which the Powder is mixed at high frequency using a rotating knife (Schugi mixer). After the postcrosslinker has been mixed with the pre-crosslinked polymer to carry out the post-crosslinking reaction at temperatures of 120 to 250 ° C, preferably heated to 135 to 200 ° C and particularly preferably to 150 to 185 ° C. The time Duration of reheating is limited by the point at which the desired self profile of the superabsorber is destroyed again as a result of heat damage.

Geeignete Nachvernetzer enthalten in der Regel mindestens zwei funktionelle Gruppen. Dabei sind Alkohol-, Amin-, Aldehyd- Glycidyl- und Epichlorfunktionen bevorzugt, wobei auch Vernetzermoleküle mit mehreren verschiedenen Funktionen denkbar sind. Bevorzugt wird eines der folgenden Nachvernetzungsmittel eingesetzt: Ethylenglykol, Diethylengly kol, Triethylenglykol, Polyethylenglykol, Glycerin, Polyglycerin, Propylenglykol, Dietha nolamin, Triethanolamin, Polypropylenoxid, Blockcopolymere aus Ethylenoxid und Pro pylenoxid, Sorbitanfettsäureester, ethoxylierte Sorbitanfettsäureester, Trimethylolpropan, ethoxyliertes Trimethylolpropan, Pentaerythrit, ethoxyliertes Pentaerythrit, Polyvinylal kohol, Sorbit, Ethylencarbonat, Proypylencarbonat und Polyepoxide wie etwa Ethylengly koldiglycidylether. Besonders bevorzugt wird mit Ethylencarbonat als Nachvernet zungsmittel gearbeitet. Das Nachvernetzungsmittel wird in einer Menge von 0,01 bis 30 Gewichtsprozent, bevorzugt 0,1-10 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt 0,1-1 Ge wichtsprozent bezogen auf das nachzuvernetzende Polymer eingesetzt.Suitable postcrosslinkers generally contain at least two functional groups. Alcohol, amine, aldehyde, glycidyl and epichlor functions are preferred, where crosslinker molecules with several different functions are also conceivable. Prefers one of the following post-crosslinking agents is used: ethylene glycol, diethylene glycol kol, triethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, polyglycerin, propylene glycol, Dietha nolamine, triethanolamine, polypropylene oxide, block copolymers of ethylene oxide and Pro pylene oxide, sorbitan fatty acid esters, ethoxylated sorbitan fatty acid esters, trimethylolpropane, ethoxylated trimethylolpropane, pentaerythritol, ethoxylated pentaerythritol, polyvinylal alcohol, sorbitol, ethylene carbonate, propylene carbonate and polyepoxides such as ethylene glycol koldiglycidyl ether. Particular preference is given to post-crosslinking with ethylene carbonate agent worked. The post-crosslinking agent is used in an amount of 0.01 to 30 Weight percent, preferably 0.1-10 weight percent, particularly preferably 0.1-1 Ge percent by weight based on the polymer to be crosslinked.

Vielfach werden die erfindungsgemäß einzusetzenden Superabsorber noch mit dem Fach mann bekannten und üblichen Konditioniermitteln versetzt, um z. B. die statische Aufla dung oder die ungewollte Agglomeration zu verhindern. Beispielsweise verwendet man hierfür Stearate und Polyalkylenglykole.In many cases, the superabsorbers to be used according to the invention are still with the subject man known and usual conditioning agents added to z. B. the static Aufla prevention or unwanted agglomeration. For example, one uses for this stearates and polyalkylene glycols.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden superabsorbierenden Polymere liegen vorzugsweise in einem Teilchengrößenbereich von 10 bis 1000 µm und besonders bevorzugt zwischen 100 und 850 µm vor. Die Teilchen sind in der Einlage verteilt und quellen beim Aufsaugen der Flüssigkeit zu einem Gel auf. Neben der bevorzugt homogenen Verteilung der Teilchen kann es in vielen Fällen für eine verbesserte Absorption bzw. Absorptionsgeschwindigkeit vorteilhaft sein, einen Konzentrationsgradienten und/oder Teilchengrößengradienten des Absorbers innerhalb des Kerns aufzubauen. Der Anteil des superabsorbierenden Polymers beträgt bezogen auf das Fasergewicht 30 bis 150 Gew.%, vorzugsweise 50 bis 100 Gew.%. In einer bevorzugten Ausführungsform hat sich die Verwendung von 30 bis 50 g/m² des erfindungsgemäßen superabsorbierenden Polymers in einer Fasermatrix von 60 bis 90 g/m² als ausreichend zum Aufsaugen der Flüssigkeitsabsonderungen aus Lebensmitteln heraus gestellt.The superabsorbent polymers to be used according to the invention are preferably located in a particle size range from 10 to 1000 μm and particularly preferably between 100 and 850 µm. The particles are distributed in the insert and swell when vacuumed up the liquid to a gel. In addition to the preferably homogeneous distribution of the particles In many cases, there may be an improved absorption or absorption rate be advantageous, a concentration gradient and / or particle size gradient of To build absorbers within the core. The proportion of the superabsorbent polymer is 30 to 150% by weight, preferably 50 to 100% by weight, based on the fiber weight. In a preferred embodiment, the use of 30 to 50 g / m² of superabsorbent polymer according to the invention in a fiber matrix of 60 to 90 g / m² as sufficient to suck up the fluid secretions from food posed.

Die äußere Umhüllung der Einlage besteht aus einer unteren und einer oberen perforierten Folie und/oder einem Vlies aus Kunststoff, durch die die Flüssigkeit in den absorbierenden Kern eindringen kann. Es ist durchaus möglich, die Perforation nur auf einer Seite der Um hüllung vorzunehmen, doch ist aufgrund der äußerst niedrigen Migrationswerte der erfin dungsgemäßen Saugunterlagen gerade auch eine Perforation der Umhüllung auf Seiten des Lebensmittels vorteilhaft möglich, da so gut wie keine Migrate an das Lebensmittel gelan gen können. Häufig ist es zur Verbesserung der Absorption auch von Vorteil, die Perfora tionsdichte von Ober- und Unterseite unterschiedlich zu gestalten. Als Kunststoffe werden beispielsweise Polyethylen, Polypropylen, Polyamid, Polyester und Polyvinylchlorid mit Flächengewichten von 12 bis 25 g/m², vorzugsweise 15 bis 20 g/m² verwendet. Vorzugs weise sind die oberen und unteren Folien an den Kanten miteinander verbunden. Hierzu werden die Ränder der Umhüllungsmaterialien beispielsweise unter Temperatur und Druck miteinander verschweißt oder aber häufig auch mit Schmelzklebern verklebt. In vielen Fällen kann auch eine mechanische Verbindung in Frage kommen, beispielsweise durch das Vernähen der Kanten von Umhüllungen. Gelegentlich werden auch klebende und/oder schweißende und mechanische Verbindungen kombiniert. In jedem Fall ist es aber sicher gestellt, daß die Pulver der superabsorbierenden Polymere die Umhüllung nicht verlassen und an die Lebensmittel gelangen können.The outer covering of the insert consists of a lower and an upper perforated Foil and / or a non-woven plastic, through which the liquid in the absorbent Core can penetrate. It is entirely possible to perforate only on one side of the order cover, but due to the extremely low migration values the inventor suction pads according to the invention also have a perforation of the covering on the part of the Food advantageous possible, since almost no migrates get to the food can. Often it is also advantageous to improve the absorption, the perfora design density of top and bottom different. As plastics for example with polyethylene, polypropylene, polyamide, polyester and polyvinyl chloride Basis weights of 12 to 25 g / m², preferably 15 to 20 g / m², are used. Preferential the upper and lower foils are connected to each other at the edges. For this the edges of the wrapping materials become, for example, under temperature and pressure welded together or often glued with hot melt glue. In many A mechanical connection can also be considered in some cases, for example by sewing the edges of wrappings. Occasionally, sticky and / or welding and mechanical connections combined. In any case, it is safe made sure that the powders of the superabsorbent polymers do not leave the coating and can get to the food.

Für besondere Verpackungseinheiten kann gegebenenfalls auf Saugunterlagen zurückge griffen werden, in denen der absorbierende Kern lediglich aus dem superabsorbierenden Polymer besteht und keine weiteren inneren faserartigen Materialien enthält. For special packaging units, suction pads can be used if necessary can be gripped in which the absorbent core consists only of the superabsorbent Polymer exists and contains no other internal fibrous materials.

Auch im Falle des Einsatzes der Saugunterlagen als Eisersatz bestehen diese vorzugsweise nur aus der umhüllenden Folie bzw. Vlies und den erfindungsgemäß einzusetzenden Su perabsorbern. Nach dem Aufquellen mit Wasser werden die Unterlagen eingefroren und anstelle von Eis zur Kühlung von Lebensmitteln benutzt. Im Gegensatz zur Kühlung mit Eis tritt hier kein Tauwasser auf.Even if the suction pads are used as ice substitutes, they preferably exist only from the enveloping film or fleece and the su to be used according to the invention perabsorb. After swelling with water, the documents are frozen and used to cool food instead of ice. In contrast to cooling with Ice does not cause condensation here.

Unter den vielen möglichen Formen der Einlage ist die rechteckige oder quadratische be vorzugt, wobei jedoch für spezielle Verpackungsbehälter auch andere, etwa runde Formen verwendet werden. Oftmals ist es vorteilhaft, die Einlage dergestalt zu modifizieren, daß statt einer durchgehenden einheitlichen eine Art wabenförmiger Struktur entsteht, in der quasi viele einzelne Saugkissen nebeneinander vorhanden sind. Diese wabenförmige Un terteilung kommt besonders vorteilhaft dann zur Geltung, wenn eine relativ großflächige Saugunterlage als saugende Komponente nur mit Superabsorber, d. h. ohne Faser- bzw. Vliesbestandteile gefüllt ist, weil damit eine dauerhafte gute Verteilung des Absorbers über die Fläche gewährleistet ist.Among the many possible forms of the insert is the rectangular or square be preferred, but for special packaging containers other, such as round shapes be used. It is often advantageous to modify the insert in such a way that instead of a continuous uniform, a kind of honeycomb structure is created in which quasi many individual suction pads are side by side. This honeycomb Un Subdivision is particularly advantageous when a relatively large area Suction pad as absorbent component only with super absorber, d. H. without fiber or Fleece components is filled because it ensures a permanent good distribution of the absorber the area is guaranteed.

Test methods Retention TB (superabsorbent)

Die Retention wird nach der Teebeutelmethode bestimmt. Hierbei werden 200 mg Prüf substanz in einem Teebeutel eingeschweißt und für 30 Minuten in einer 0,9%igen NaCl- Lösung eingetaucht, 10 Minuten abgetropft und in einer Schleuder (23 cm Durchmesser, 1400 UPM) 5 Minuten geschleudert und gewogen. Einen Teebeutel ohne wasserabsorbie rendes Polymerisat läßt man als sogenannten Blindwert mitlaufen:
TB = (Auswaage-Blindwert)/Einwaage (g/g)The retention is determined using the teabag method. Here, 200 mg of test substance is sealed in a tea bag and immersed in a 0.9% NaCl solution for 30 minutes, drained for 10 minutes and spun in a centrifuge (23 cm diameter, 1400 rpm) for 5 minutes and weighed. A tea bag without water-absorbing polymer is run as a so-called blank value:
TB = (blank blank value) / weight (g / g)

Absorption under pressure AAP (super absorber)

Die Fähigkeit eines wasserabsorbierenden Polymerisates unter einem definierten Druck Flüssigkeit aus einem Reservoir aufzunehmen (Absorption Against Pressure (0,3 psi = 21 g/cm²), AAP (0,7 psi = 49 g/cm²), wird wie folgt bestimmt: 900 mg Prüfsubstanz werden in einem Plastikzylinder (Innendurchmesser = 6 cm, Höhe = 5 cm) mit Siebgewebe (Maschenweite = 400 mesh) als Boden eingewogen, gleichmäßig verteilt und mit einem definierten Gewicht in Form einer Kunststoffplatte (Durchmesser = 5,98 cm) zusammen mit einem Metallstempel (Durchmesser = 5,98 cm) belastet. Die Kunststoffplatte liegt zwi schen Prüfsubstanz und Metallstempel. Die ganze Prüfeinheit wird anschließend auf eine mit einem Filterpapier abgedeckte und mit 0,9%iger NaCl-Lösung getränkte Glasfilter platte (Durchmesser = 12 cm, Porosität = 0) gestellt. Die Filterplatte liegt bis zu ihrer Oberkante in der NaCl-Lösung. Man läßt die Prüfsubstanz 60 Minuten Flüssigkeit auf nehmen:
AAP (0,3 bzw. 0,7 psi) = (Gewicht der Prüfeinheit vor dem Saugen-Gewicht der Prüfein heit nach dem Saugen)/Einwaage Prüfsubstanz (g/g)The ability of a water-absorbent polymer to absorb liquid from a reservoir under a defined pressure (absorption again pressure (0.3 psi = 21 g / cm²), AAP (0.7 psi = 49 g / cm²) is determined as follows: 900 mg Test substance is weighed in a plastic cylinder (inner diameter = 6 cm, height = 5 cm) with sieve cloth (mesh size = 400 mesh) as the bottom, evenly distributed and with a defined weight in the form of a plastic plate (diameter = 5.98 cm) together with a The plastic plate lies between the test substance and the metal stamp. The entire test unit is then placed on a glass filter plate covered with a filter paper and soaked with 0.9% NaCl solution (diameter = 12 cm, Porosity = 0) The filter plate lies in the NaCl solution up to its upper edge. The test substance is allowed to absorb liquid for 60 minutes:
AAP (0.3 or 0.7 psi) = (weight of the test unit before the suction weight of the test unit after suction) / sample weight of the test substance (g / g)

Soluble fraction LA (superabsorbent)

In einem 250 ml Erlenmeyerkolben werden 100 g 0,9%ige Kochsalzlösung vorgelegt und mit einem Magnetrührer bei 500 Upm gerührt. Es werden 0,2 g Superabsorber eingewogen. Nach vollständigem Eintrag wird 16 Stunden bei geschlossenem Kolben gerührt. An schließend filtriert man über einem Glasmikrofilter ab. Die abfiltrierte Lösung wird mit Natronlauge auf einen pH-Wert von ca. 10,0 eingestellt. Anschließend wird mit 0,1n Salz säure bis auf einen pH-Wert unter 3,0 titriert. Man erhält eine Titrationskurve mit zwei Wendepunkten. Der 1. Äquivalenzpunkt entspricht überschüssigem Natriumhydroxid bei pH 8,0 bis 8,4 und der 2. Äquivalenzpunkt entspricht verdrängter Acrylsäure bei pH 4,0 bis 4,3. Die Differenz der Salzsäuremenge zwischen den Wendepunkten ergibt die gesamte Menge an Acrylaten und damit den wasserlöslichen Anteil des Superabsorbers. Berech nung:100 g of 0.9% saline solution are placed in a 250 ml Erlenmeyer flask and stirred with a magnetic stirrer at 500 rpm. 0.2 g of superabsorbent are weighed out. After complete entry, the mixture is stirred for 16 hours with the flask closed. On finally, filter through a glass microfilter. The filtered solution is with Sodium hydroxide solution adjusted to a pH of approx. 10.0. Then with 0.1N salt acid titrated to a pH below 3.0. A titration curve with two is obtained Turning points. The 1st equivalence point corresponds to excess sodium hydroxide pH 8.0 to 8.4 and the second equivalence point corresponds to displaced acrylic acid at pH 4.0 to 4.3. The difference in the amount of hydrochloric acid between the turning points gives the total Amount of acrylates and thus the water-soluble part of the super absorber. Calc name:

V2 = Verbrauch an HCl bis zum 2. Wendepunkt [ml]
V1 = Verbrauch an HCl bis zum 1. Wendepunkt [ml]
C = Normalität der HCl [Mol/1000 ml
EW = Einwaage Superabsorber [g]
VF = Menge Filtrat [g]
(*) = Äquivalentgewicht wird aus dem Neutralisationsgrad des Superabsorbers berechnet.V2 = consumption of HCl up to the 2nd turning point [ml]
V1 = consumption of HCl up to the 1st turning point [ml]
C = normality of HCl [mol / 1000 ml
EW = weight of superabsorber [g]
VF = amount of filtrate [g]
(*) = Equivalent weight is calculated from the degree of neutralization of the super absorber.

Fluid Intake Rate (SG)

Bei diesem Test wird die Zeit gemessen, in der 1 g Superabsorber 20 g einer 0,2%igen Kochsalzlösung bei Raumtemperatur aufsaugt. Der Ablauf dieser Prüfung ist in der EP 443 627, Seite 12, "Free-Swell-Rate", geschildert.This test measures the time in which 1 g of superabsorbent 20 g of a 0.2% Suck up saline at room temperature. The procedure for this test is in EP 443 627, page 12, "Free Swell Rate".

Residual monomers (superabsorbers)

Die Restmonomeren (RM) werden aus dem Filtrat von der Bestimmung der löslichen An teile mittels HPLC-Methode ermittelt und nach dem Verfahren des inneren Standards aus gewertet.The residual monomers (RM) are from the filtrate by determining the soluble An parts determined using the HPLC method and according to the internal standard procedure rated.

Migration measurement (suction pad)

Die Saugunterlage wird in einem 250 ml Schraubdeckelglas mit einer Testflüssigkeit über gossen und darin für 10 Tage bei Raumtemperatur ohne Bewegung gelagert.The absorbent pad is covered with a test liquid in a 250 ml screw cap glass pour and stored in it for 10 days at room temperature without movement.

Die Testflüssigkeit kann aus dest. Wasser, 0,2%iger oder 0,9%iger Kochsalzlösung beste hen und wird mit einem Überschuß, bezogen auf die Absorptionskapazität der Saugunter lage eingesetzt. Dieser Überschuß soll den Fall simulieren, bei dem die Unterlage einer größeren Flüssigkeitsmenge als vorhergesehen ausgesetzt ist.The test liquid can be made from dist. Best water, 0.2% or 0.9% saline hen and is with an excess, based on the absorption capacity of the Saugunter location used. This surplus is intended to simulate the case where the document is a more liquid than expected.

Anschließend wird die vom Saugkissen nicht aufgesaugte Testflüssigkeit über ein 45 µ- Filter abgesaugt und hinsichtlich der aus der Saugunterlage migrierten Anteile untersucht. Verwendet man dest. Wasser als Testflüssigkeit, so ergeben sich die migrierten Anteile aus dem Trockenrückstand der abgesaugten Wasserphase. Werden dagegen 0,2%ige bzw. 0,9%ige wäßrige Kochsalzlösungen als Testflüssigkeit eingesetzt, so ist von dem Trocken rückstand der Natriumchloridgehalt abzuziehen, um den Migrationswert zu erhalten. Die Ergebnisse werden als mg Migrat pro dm² oder pro g Saugunterlage angegeben.The test liquid not sucked up by the suction pad is then passed over a 45 µ Filter suctioned off and examined with regard to the parts migrated from the suction pad. If you use dist. Water as test liquid, so the migrated parts result the dry residue of the extracted water phase. However, if 0.2% or 0.9% aqueous saline is used as the test liquid, so is dry Subtract the sodium chloride content to maintain the migration value. The results are given as mg migrat per dm² or per g absorbent pad.

Measurement of microbial contamination

Eine Petrischale wird mit dem jeweiligen Saugkissen und einer Nährbouillon beschickt. Die Menge an Nährbouillon ist so bemessen, daß sie von dem Saugkissen vollständig auf genommen wird. Anschließend wird bei 30°C für 48 h im Brutschrank inkubiert. Zur Sichtbarmachung mikrobiellen Wachstums wird die Bouillon mit Triphenyl tetrazolium chlorid (TTC) versetzt (2 Tropfen 1%ige TTC-Lösung/9 ml Bouillon). TTC wird durch die mikrobielle Aktivität von einer farblosen Lösung zu einer stark rötlichen Färbung reduziert und kann somit als ein qualitatives Maß für mikrobielle Aktivität herangezogen werden.A petri dish is loaded with the respective suction pad and a nutrient broth. The amount of nutrient broth is such that it is completely open from the absorbent pad is taken. Then incubate at 30 ° C for 48 h in the incubator. For The broth is made visible with triphenyl tetrazolium to show microbial growth chloride (TTC) added (2 drops of 1% TTC solution / 9 ml broth). TTC is controlled by the Microbial activity reduced from a colorless solution to a very reddish color and can thus be used as a qualitative measure of microbial activity.

Zur quantitativen Bestimmung der mikrobiellen Tätigkeit mittels 1%iger TTC-Lösung werden Teebeutel mit und ohne Superabsorber mit Blut und Gewebewasser (Auftauwasser) eines käuflich erworbenen handelsüblichen Suppenhuhns (tiefgekühlt) inkubiert. Der Tee beutel wird anschließend mit einem Dünnschichtscanner (Desaga CA 60 Dünnschicht scanner) bei λ=435 nm vermessen und gegen eine weiße Kieselgel DC-Platte verglichen. Das typische Auftauwasser enthält ca. 10⁴ Keime/ml. Die erhaltenen relativen Peakhöhen werden zueinander in Beziehung gesetzt und als Maß für die mikrobielle Aktivität hin sichtlich der Keimzahlvermehrung (Tiefe der Rotfärbung) als auch der flächenhaften Aus breitung (Größe der rotgefärbten Fläche) herangezogen. For quantitative determination of microbial activity using a 1% TTC solution are tea bags with and without superabsorbent with blood and tissue water (thawing water) of a commercially available soup chicken (frozen) incubated. The tea The bag is then processed using a thin film scanner (Desaga CA 60 thin film scanner) measured at λ = 435 nm and compared against a white silica gel TLC plate. The typical thawing water contains approx. 10⁴ germs / ml. The relative peak heights obtained are related to each other and as a measure of microbial activity visibly the increase in the number of bacteria (depth of red color) as well as the area-like appearance spread (size of the red-colored area).

Die folgenden Beispiele zeigen den Aufbau einiger erfindungsgemäßer Saugunterlagen, die vorteilhaft niedrigen Migrationswerte in Wasser und wäßrigen Lösungen und die antimi krobielle Wirkung. Weiterhin werden die Herstellung von in den Saugunterlagen vorteil haft einzusetzenden Superabsorbern unter Verwendung der speziellen Vernetzerkombina tionen beschrieben und die günstige Eigenschaftskombination aus Retention, Absorption unter Druck und löslichen Anteilen dargestellt.The following examples show the structure of some suction pads according to the invention advantageously low migration values in water and aqueous solutions and the antimi crobial effect. Furthermore, the production of in the suction pads are advantageous Superabsorbers to be used using the special cross-linking combination tion described and the favorable combination of properties from retention, absorption shown under pressure and soluble fractions.

example 1

Es wurde eine saugfähige Einlage folgenden Aufbaues hergestellt:An absorbent insert of the following structure was produced:

A: Obere und untere Deckfolie aus einem perforierten Polyethylenfilm mit 16 g/m² Hersteller Paramount Packaging, USA,
B: Polypropylenfasern 3d, 64 mm Faserlänge, 79 g/m², Typ 123 der Fa. HERCULES INC., Wilmington, USA,
C: Superabsorbierendes Polymer gemäß Beispiel 5, 43 g/m² , in die B-Lage zwischen die Polypropylenfasern gleichmäßig eingestreut.A: Upper and lower cover film made of a perforated polyethylene film with 16 g / m² manufacturer Paramount Packaging, USA,
B: Polypropylene fibers 3d, 64 mm fiber length, 79 g / m², type 123 from HERCULES INC., Wilmington, USA,
C: Superabsorbent polymer according to Example 5, 43 g / m 2, evenly sprinkled into the B layer between the polypropylene fibers.

Der Kern der Einlage aus B+C hat die Abmessungen 76×127 mm, die Einlage selber mißt 89×140 mm und ist an den Rändern durch eine Schweißnaht geschlossen.The core of the insert made of B + C has the dimensions 76 × 127 mm, the insert itself measures 89 × 140 mm and is closed at the edges by a weld.

Example 2

In Anlehnung an Beispiel 1 wurde eine saugfähige Einlage hergestellt:An absorbent insert was produced based on example 1:

A: Oberes und unteres Vlies aus Polypropylen, 17 g/m², Hersteller Fa. SCOTT PAPER, Polypropylenfasern von der Fa. HERCULES INC., Wilmington, USA,
B: Film aus perforiertem Polyethylen mit 16 g/m², jeweils über und unter der C-Schicht,
C: Polypropylenfasern 3d, 64 mm Faserlänge, 68 g/m², Typ 123 der Fa. HERCULES INC., Wilmington, USA,
D: Superabsorbierendes Polymer gemäß Beispiel 4, 42 g/m², gleichmäßig in die Polypropylenfasern der Schicht C eingestreut.A: Upper and lower fleece made of polypropylene, 17 g / m², manufacturer SCOTT PAPER, polypropylene fibers from HERCULES INC., Wilmington, USA,
B: 16 g / m² perforated polyethylene film, above and below the C layer,
C: Polypropylene fibers 3d, 64 mm fiber length, 68 g / m², type 123 from HERCULES INC., Wilmington, USA,
D: Superabsorbent polymer according to Example 4, 42 g / m 2, evenly sprinkled into the polypropylene fibers of layer C.

Der Kern der Einlage aus B+C+D hat die Abmessungen 76×127 mm, die Einlage selber mißt 89×140 mm und ist am Rand geschlossen.The core of the B + C + D insert has the dimensions 76 × 127 mm, the insert itself measures 89 × 140 mm and is closed at the edge.

Example 3

Es wurde eine saugfähige Einlage auf einer Produktionsmaschine mit einer Geschwindigkeit von ca. 5,5 bis 6,5 m/min hergestellt, der Aufbau ist wie folgt:
A: Oberes und unteres Vlies aus Polyethylenterephthalat, 17 g/m²,
B: Fasern aus Polyethylenterephthalat, 65 g/m²,
C: Superabsorbierendes Polymer gemäß Beispiel 7, 50 g/m², in die B-Faserlage gleichmäßig eingestreut.An absorbent insert was produced on a production machine at a speed of approximately 5.5 to 6.5 m / min, the structure is as follows:
A: Upper and lower fleece made of polyethylene terephthalate, 17 g / m²,
B: fibers of polyethylene terephthalate, 65 g / m²,
C: Superabsorbent polymer according to Example 7, 50 g / m², evenly sprinkled into the B-fiber layer.

Die einzelnen Lagen wurden untereinander durch Nadelung mechanisch verbunden (needlepunched).The individual layers were mechanically connected to each other by needling (needlepunched).

Example 4-13

Erfindungsgemäß einzusetzende superabsorbierende Polymere wurden nach der folgenden Richtrezeptur polymerisiert:
In einem zylindrischen Kunststoffgefäß wird ein Polymerisationsansatz von insgesamt 1000 g zubereitet. Dazu werden 280 g Acrylsäure für Ansätze mit 28% WS bzw. 240 g Acrylsäure für Ansätze mit 24% WS sowie die verwendeten Vernetzer, Comonomere und weitere Komponenten in vollentsalztem Wasser vermischt. Unter Rühren und Kühlen wird mit 50%-iger Natronlauge bis zu dem in der Tabelle 1 angegebenen Neutralisationsgrad (NG) teilneutralisiert. Die Lösung wird auf 7-8°C abgekühlt und mit Stickstoff solange durchperlt, bis der Sauerstoffgehalt in der Monomerenlösung auf einen Wert von unter 0,2 ppm abgesunken ist. Anschließend gibt 100 ppm Azo-bis(2-amidinopro pan)dihydrochlorid gelöst in 10 g VE-Wasser, 800 ppm Natriumpersulfat, gelöst in 6 g VE-Wasser, 70 ppm Wasserstofferoxid (35%-ig) gelöst in 1 g VE-Wasser hinzu. Danach wird die Polymerisation durch Zugabe von 9 ppm Ascorbinsäure gelöst in 2 g Wasser ge startet, worauf eine deutliche Temperaturerhöhung eintritt. Nach Beendigung der Polyme risation wird der gelartige Polymerblock zerkleinert, gewölft und getrocknet. Das Polymer wird anschließend gemahlen und auf die Kornfraktion 150-800 µ abgesiebt.Superabsorbent polymers to be used according to the invention were polymerized according to the following guide formulation:
A polymerization batch of a total of 1000 g is prepared in a cylindrical plastic container. For this purpose, 280 g of acrylic acid for batches with 28% WS or 240 g of acrylic acid for batches with 24% WS as well as the crosslinking agents, comonomers and other components used are mixed in deionized water. While stirring and cooling, the mixture is partially neutralized with 50% sodium hydroxide solution to the degree of neutralization (NG) given in Table 1. The solution is cooled to 7-8 ° C. and bubbled with nitrogen until the oxygen content in the monomer solution has dropped to a value of less than 0.2 ppm. Then there are 100 ppm azo-bis (2-amidino prop) dihydrochloride dissolved in 10 g demineralized water, 800 ppm sodium persulfate, dissolved in 6 g demineralized water, 70 ppm hydrogen oxide (35%) dissolved in 1 g demineralized water added. The polymerization is then started by adding 9 ppm of ascorbic acid dissolved in 2 g of water, whereupon a significant increase in temperature occurs. After the end of the polymerization, the gel-like polymer block is crushed, bulged and dried. The polymer is then ground and sieved to the grain fraction 150-800 μ.

Comparative Examples 1-6

Entsprechend der Rezeptur von Beispiel wurden Polymerisate mit 28% WS unter Verwen dung der in Tabelle 2 angegebenen Vernetzer hergestellt. V1 enthält lediglich 300 mg. Natriumperoxodisulfat und zusätzlich 0,4 Gew.% Natriumcarbonat. V2 enthält kein Was serstoffperoxid. V3 wurde mit 600 mg Natriumperoxodisulfat hergestellt. Die Ergebnisse machen deutlich, daß Superabsorber, bei denen die eingesetzten Vernetzermengen außer halb der erfindungsgemäßen Grenzen bzw. außerhalb der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen liegen, die geforderten Q_{SAP 0,3}-Werte nicht aufweisen.In accordance with the recipe of Example, polymers with 28% WS were produced using the crosslinking agents given in Table 2. V1 contains only 300 mg. Sodium peroxodisulfate and an additional 0.4% by weight sodium carbonate. V2 does not contain hydrogen peroxide. V3 was made with 600 mg sodium peroxodisulfate. The results make it clear that superabsorbers in which the amounts of crosslinking agent used are outside the limits according to the invention or outside the compositions according to the invention do not have the required Q _{SAP 0.3} values.

Comparative Example 7

In diesem Beispiel ist ein Superabsorber mit einer Menge N,N-Methylenbisacrylamid ver netzt, wie sie in den Ausführungsbeispielen der US 4 677 174 eingesetzt wird. Derartig gering vernetzte Absorber werden in der EP 562 846 A1 für den Einsatz in Saugunterlagen für Lebensmittel beschrieben.In this example, a super absorber is ver with an amount of N, N-methylenebisacrylamide networks, as used in the exemplary embodiments of US Pat. No. 4,677,174. Such Slightly networked absorbers are used in EP 562 846 A1 for use in suction pads described for food.

In Anlehnung an den Ablauf des erfindungsgemäßen Beispiels 4 werden 280 g Acrylsäure mit äquimolaren Mengen Natronlauge und Ammoniumhydroxid zu 90% neutralisiert und mit 26,5 mg N,N-Methylenbisacrylamid (0,009 Gew.% auf Acrylsäure) als Vernetzerkom ponente polymerisiert.Following the procedure of Example 4 according to the invention, 280 g of acrylic acid neutralized to 90% with equimolar amounts of sodium hydroxide solution and ammonium hydroxide and with 26.5 mg of N, N-methylenebisacrylamide (0.009% by weight on acrylic acid) as crosslinker component polymerized.

Das Polymerisat ist schlecht vernetzt und weist außerordentlich hohe lösliche Anteile von 74 Gew.% auf, die für einen Einsatz in Saugunterlagen für Lebensmittel nicht akzeptabel sind.The polymer is poorly cross-linked and has extremely high soluble fractions 74% by weight, which is not acceptable for use in suction pads for food are.

Example 14

Der erfindungsgemäße Superabsorber aus Beispiel 5 wird einer Nachvernetzungsreaktion unterzogen, wodurch die Eigenschaften des Absorbers bei der Flüssigkeitsaufnahme unter Druck, insbesondere unter hohem Druck (AAP 0,7) deutlich verbessert werden. 100 g des auf 150 bis 800 µ abgesiebten Polymeren werden unter kräftigem Durchmischen mit einer Lösung aus 0,5 g Ethylencarbonat, 2 g VE-Wasser und 4 g Azeton vermischt und anschließend für 25 Minuten in einem Ofen auf eine Temperatur von 180°C erhitzt. Tabelle 3 zeigt die Eigenschaften des Superabsorbers vor und nach der Nachvernetzung. Die Verbesserung des Quotienten Q_SAP für den nachvernetzten Superabsorber ist unver kennbar. Die mit solchen Superabsorbern gefüllten Saugunterlagen eignen sich insbeson dere für die sichere Verpackung schwerer Lebensmittel.The superabsorber according to the invention from Example 5 is subjected to a post-crosslinking reaction, as a result of which the properties of the absorber when absorbing liquid under pressure, in particular under high pressure (AAP 0.7), are significantly improved. 100 g of the polymer sieved to 150 to 800 μ are mixed vigorously with a solution of 0.5 g of ethylene carbonate, 2 g of demineralized water and 4 g of acetone and then heated in an oven to a temperature of 180 ° C. for 25 minutes . Table 3 shows the properties of the superabsorbent before and after the post-crosslinking. The improvement in the quotient Q _SAP for the post-networked super absorber is unmistakable. The absorbent pads filled with such superabsorbers are particularly suitable for the safe packaging of heavy foods.

Example 15

In Anlehnung an die Polymerisationsvorschrift der Beispiele 4-13 wird ein erfindungsge mäß zu verwendender Superabsorber mit der Maßgabe hergestellt, daß bei einer WS von 28 Gew.% und einem Neutralisationsgrad von 40% für die Vernetzung 0,3 Gew.% Trial lylamin und 0,5 Gew.% PE5EOTA verwendet werden und daß das entstandene Polymer anschließend gemäß Beispiel 14 mit Ethylencarbonat nachvernetzt wird. Die Eigenschaften sind wie folgt: TB = 21,8 g/g, AAP 0,3 = 24,7 g/g, AAP 0,7 = 20,5 g/g, LA = 1,9 Gew.%, Q_{SAP 0.3} = 24,5, Q_{SAP 0.7} = 22,3.Based on the polymerization specification of Examples 4-13, a superabsorbent to be used according to the invention is produced with the proviso that at a WS of 28% by weight and a degree of neutralization of 40% for crosslinking, 0.3% by weight of trial lylamine and 0 , 5 wt.% PE5EOTA are used and that the resulting polymer is then post-crosslinked according to Example 14 with ethylene carbonate. The properties are as follows: TB = 21.8 g / g, AAP 0.3 = 24.7 g / g, AAP 0.7 = 20.5 g / g, LA = 1.9% by weight, Q _{SAP 0.3} = 24.5, Q _{SAP 0.7} = 22.3.

Example 16

In Anlehnung an die Polymerisationsvorschrift der Beispiele 4-13 wird ein erfindungsge mäß zu verwendender Superabsorber bei einer WS von 28 Gew.% und einem Neutralisationsgrad von 55% mit der Maßgabe hergestellt, daß 5 Gew. % Acrylsäure gegen Acrylamidopropansulfonsäure getauscht werden. Nachfolgend wird der Absorber entsprechend der Versuchsbeschreibung zu Beispiel 14 mit Ethylencarbonat nachvernetzt. Der Absorber weist die folgenden Eigenschaften auf: TB = 23 g/g, AAP 0,3 = 25 g/g, AAP 0,7 = 20,5 g/g, LA = 1,5 Gew.%, Q_{SAP 0.3} = 32, Q_{SAP 0.7} = 29.Based on the polymerization specification of Examples 4-13, a superabsorbent to be used according to the invention is produced at an AC of 28% by weight and a degree of neutralization of 55% with the proviso that 5% by weight of acrylic acid are exchanged for acrylamidopropanesulfonic acid. The absorber is subsequently crosslinked with ethylene carbonate in accordance with the test description for Example 14. The absorber has the following properties: TB = 23 g / g, AAP 0.3 = 25 g / g, AAP 0.7 = 20.5 g / g, LA = 1.5% by weight, Q _{SAP 0.3} = 32, Q _{SAP 0.7} = 29.

Example 17

In Anlehnung an die Polymerisationsvorschrift der Beispiele 4-13 wird ein erfindungsge mäß zu verwendender Superabsorber bei einer WS von 28 Gew.% und einem Neutralisationsgrad von 55% mit der Maßgabe hergestellt, daß als Pfropfgrundlage zusätzlich 1 Gew.% teilverseifter Polyvinylalkohol Typ Mowiol 5/88 (Fa. Hoechst AG, Deutschland) in der zu polymerisierenden Monomermischung vorhanden ist. Nachfolgend wird der Absorber entsprechend der Versuchsbeschreibung zu Beispiel 14 mit Ethylencar bonat nachvernetzt. Der Absorber hat die folgenden Eigenschaften:
TB = 24,4 g/g, AAP 0,3 = 26 g/g, AAP 0,7 = 22 g/g, LA = 1,7 Gew.%, Q_{SAP 0.3} = 29,6, Q_{SAP 0.7} = 27,3.Based on the polymerization specification of Examples 4-13, a superabsorbent to be used according to the invention is produced at a WS of 28% by weight and a degree of neutralization of 55% with the proviso that an additional 1% by weight of partially hydrolyzed polyvinyl alcohol type Mowiol 5 / is used as the graft base. 88 (Hoechst AG, Germany) is present in the monomer mixture to be polymerized. The absorber is subsequently crosslinked with ethylene carbonate in accordance with the test description for Example 14. The absorber has the following properties:
TB = 24.4 g / g, AAP 0.3 = 26 g / g, AAP 0.7 = 22 g / g, LA = 1.7% by weight, Q _{SAP 0.3} = 29.6, Q _{SAP 0.7} = 27.3.

Comparative Examples 8-11

Die Eigenschaften handelsüblicher Superabsorber, die für die Verwendung in Saugunterla gen für Lebensmittel angeboten werden, wurden bestimmt. Die Angaben befinden sich in der Tabelle 4.The properties of commercially available superabsorbers, which are suitable for use in suction pads conditions for food have been determined. The information is in of table 4.

Tabelle 4 Table 4

Die untersuchten Superabsorber für handelsübliche Saugunterlagen erfüllen nicht die erfin dungsgemäßen Anforderungen an den Quotienten Q_{SAP 0.3}.The superabsorbers examined for commercially available suction pads do not meet the requirements of the quotient Q _{SAP 0.3} according to the invention.

Example 18

Es werden Saugunterlagen mit einem Gesamtgewicht von 0,59 g, bestehend aus Teebeu teln (100 mm× 100 mm = 1 dm²) mit einer Füllung aus 0,2 g Superabsorber des Beispiels 6 bzw. des Vergleichsbeispiels 1 hergestellt und entsprechend der Methode für die Migra tionsbestimmung in destilliertem Wasser und in 0,2%iger Kochsalzlösung untersucht. Die Ergebnisse in Tabelle 5 machen deutlich, daß nur die erfindungsgemäße Saugunterlage mit einem Superabsorber aus Beispiel 6 mit Q_{SAP 0.3} = 47,5 die erfindungsgemäß geforderten niedrigen Migrationswerte von 15 mg/g Saugunterlage erreicht. Die Saugunterlage mit dem Absorber aus dem Vergleichsbeispiel V1, der ein Q_{SAP 0.3} = 4,7 aufweist, zeigt unbefriedigend hohe Migrationswerte.Suction pads with a total weight of 0.59 g, consisting of tea bags (100 mm × 100 mm = 1 dm²) with a filling of 0.2 g of superabsorbent from Example 6 or Comparative Example 1 are produced and according to the method for Migration determination in distilled water and in 0.2% saline solution examined. The results in Table 5 make it clear that only the absorbent pad according to the invention with a superabsorbent from Example 6 with Q _{SAP 0.3} = 47.5 achieved the low migration values of 15 mg / g absorbent pad required according to the invention. The absorbent pad with the absorber from comparative example V1, which has a Q _{SAP 0.3} = 4.7, shows unsatisfactorily high migration values.

Example 19

Es werden Saugunterlagen mit einem Gesamtgewicht von 0,59 g, bestehend aus Teebeu teln (100 mm× 100 mm = 1 dm²) mit einer Füllung aus 0,2 g Superabsorber des Beispiels 6 bzw. des Vergleichsbeispiels 1 hergestellt und entsprechend der Methode für die Migra tionsbestimmung in 80 ml 0,9%iger Kochsalzlösung untersucht. Die Ergebnisse zeigen die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Saugunterlagen bezüglich geringster Migrations werte.There will be suction pads with a total weight of 0.59 g, consisting of tea beu (100 mm × 100 mm = 1 dm²) with a filling of 0.2 g of superabsorbent from Example 6 or Comparative Example 1 and according to the Migra method determination in 80 ml of 0.9% saline solution. The results show the Superiority of the suction pads according to the invention with regard to minimal migration values.

Tabelle 6 Table 6

Comparative Example 12

Es wurden handelsübliche Saugunterlagen für Lebensmittel hinsichtlich ihrer Migrati onseigenschaften in 0,2 und 0,9%iger Kochsalzlösung untersucht. Die Produkte weisen gegenüber denen der Erfindung eine deutlich höhere Migration auf.There were commercially available suction pads for food with regard to their migrati properties investigated in 0.2 and 0.9% saline. The products show compared to those of the invention a significantly higher migration.

Messungen in dest. Wasser waren nicht möglich, da die Saugunterlagen durch die gequol lenen Absorberteilchen zum Platzen gebracht wurden.Measurements in dist. Water was not possible because the absorbent pads were swollen by the absorber particles have been burst.

Comparative Example 13

Aus der Saugunterlage THERMAFREEZE wird der darin enthaltene Superabsorber isoliert und seine Eigenschaften werden bestimmt. TB = 24,5 g/g, AAP 0,3 = 19 5 g/g, LA = 2,4 Gew.%, Q_{SAP 0.3} = 18,3. Bezüglich der erfindungsgemäßen Anforderungen liegen die Mi grationswerte deutlich über dem Grenzwert von 15 mg/g und der Q_{SAP 0.3} des verwendeten Superabsorbers unter dem Grenzwert von 20.The super absorber contained in the THERMAFREEZE absorbent pad is isolated and its properties are determined. TB = 24.5 g / g, AAP 0.3 = 19 5 g / g, LA = 2.4% by weight, Q _{SAP 0.3} = 18.3. With regard to the requirements according to the invention, the migration values are clearly above the limit value of 15 mg / g and the Q _{SAP 0.3 of} the superabsorber used is below the limit value of 20.

Comparative Example 14

In einer sterilen Petrischale wird ein nicht steriler Pappteller (handelsüblich als Lebensmit telunterlage) mit 18 ml steriler Caso-Bouillon getränkt und 48 h bei 30°C inkubiert. Ergebnis: Auf dem Pappteller wachsen Bakterien, erkennbar an einer Schleimbildung und am intensiven Geruch bakterieller Zersetzungstätigkeit.In a sterile petri dish, a non-sterile paper plate (commercially available as a food pad) soaked with 18 ml sterile caso broth and incubated for 48 h at 30 ° C. Result: Bacteria grow on the paper plate, recognizable by the formation of slime and the intense smell of bacterial decomposition activity.

Comparative Example 15

In einer sterilen Petrischale werden 18 ml steriler Caso-Bouillon 48 h bei 30°C inkubiert. Ergebnis: In der Bouillon sind weder Bakterien noch Pilze nachweisbar.In a sterile petri dish, 18 ml of sterile caso broth are incubated at 30 ° C for 48 h. Result: Neither bacteria nor fungi are detectable in the broth.

Comparative Example 16

In einer nicht sterilen Petrischale werden 18 ml steriler Caso-Bouillon 48 h bei 30°C inku biert.
Ergebnis: In der Bouillon wachsen Bakterien und Schimmelpilze, erkennbar an der Trü bung der Bouillon und am intensiven Geruch bakterieller Zersetzungstätigkeit.In a non-sterile petri dish, 18 ml of sterile caso broth are incubated for 48 h at 30 ° C.
Result: Bacteria and molds grow in the broth, recognizable by the turbidity of the broth and by the intense smell of bacterial decomposition activity.

Example 20

Teebeutel ohne und mit Superabsorber nach Beispiel 5 (0,5 g/dm²) wurden in eine Petri schale von 20 cm Durchmesser gelegt und entsprechend den in der folgenden Tabelle unter Inkubation genannten Bedingungen unterworfen. Die Inkubation selbst erfolgte für 24 h im Brutschrank bei 37°C. Eine zusätzliche Kontamination durch Keime erfolgte nicht. Wie in dem Kapitel über die Prüfmethoden bereits dargestellt, erfolgte die Messung der mikrobiel len Aktivität nach einem dünnschichtchromatographischen Verfahren bei dem die Angabe der relativen Peakhöhen mit der Keimzahl korreliert. Es wird deutlich, daß die Verwen dung des erfindungsgemäßen Polymers im Teebeutel ursächlich für die rapide Abnahme mikrobieller Aktivität verantwortlich ist:Tea bags without and with superabsorbent according to Example 5 (0.5 g / dm²) were placed in a Petri dish of 20 cm in diameter and according to the table below Incubation subject to conditions. The incubation itself was carried out for 24 h Incubator at 37 ° C. There was no additional contamination from germs. As in As already described in the chapter on test methods, the microbiel was measured len activity according to a thin layer chromatography method in which the indication the relative peak heights correlated with the bacterial count. It is clear that the use tion of the polymer according to the invention in a tea bag is the cause of the rapid decrease microbial activity is responsible:

Tabelle 8 Table 8

Example 21

In einer sterilen Petrischale wird ein nicht steriles, superabsoberhaltiges (Beispiel 6, 0,5 g/dm²) Zellulosevlies mit 18 ml steriler Casein-Sojamehlpepton-Bouillon (Caso- Bouillon), der 4 Tropfen 1%ige TTC-Lösung zugesetzt wurden, getränkt und 48 h bei 30°C inkubiert. Ergebnis: Auf dem Vlies sind lediglich zwei rote Bakterienkolonien erkennbar. Eine Geruchsveränderung aufgrund bakterieller Zersetzungstätigkeit ist nicht wahrnehm bar.In a sterile petri dish, a non-sterile, superabsorbent (Example 6, 0.5 g / dm²) cellulose fleece with 18 ml sterile casein soy flour peptone broth (Caso- Broth), to which 4 drops of 1% TTC solution were added, and soaked for 48 h at 30 ° C. incubated. Result: Only two red bacterial colonies are visible on the fleece. A change in smell due to bacterial decomposition activity is not perceptible bar.

Ein Vergleichsversuch mit absorberfreiem Zellulosevlies zeigt bakterielles Wachstum, ersichtlich an der kräftigen Rotfärbung des ganzen Vlieses und durch einen intensiven Geruch aufgrund bakterieller Stoffwechseltätigkeit.A comparison test with absorber-free cellulose fleece shows bacterial growth, evident from the strong red coloring of the entire fleece and by an intense Odor due to bacterial metabolism.

Claims

1. Absorbent insert for packaging, consisting of an upper and a lower cover layer and an aqueous liquid absorbent core containing absorbent polymers, characterized in that the absorbent polymers have a Q _{SAP 0.3} of at least 20, preferably at least 30 and be particularly preferred have at least 40, and that without the addition of biocidal substances, microbial growth is prevented and odor formation is suppressed.

2. Absorbent insert according to claim 1, characterized in that the upper and lower cover layer made of plastic or cellulose films or fabrics or Nonwovens exist and that at least part of the cover layer film due to Perforations are permeable to water or aqueous liquids.

3. Absorbent insert according to claim 1 and 2, characterized in that the absorbent core consists of fleece or fabric in which the aqueous liquid ten absorbent polymers are distributed and optionally fixed.

4. Absorbent insert according to one of claims 1 to 3, characterized in that the absorbent polymers from partially neutralized, monoethylenically unsaturated monomers bearing acid groups, optionally further monomers, so that copo polymerizable monomers and, if appropriate, suitable as a graft base Polymers and are built up from crosslinkers.

5. Absorbent insert according to one of claims 1 to 4, characterized in that the unsaturated acid group-bearing monomers from the group acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetic acid, vinyl sulfonic acid, methallylsulfonic acid and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid are selected.

6. Absorbent insert according to one of claims 1 to 5, characterized in that the absorbent polymer 0 to 40 wt.% Further comonomers from the Polymerized group of vinyl pyrrolidone, hydroxyethyl acrylate and vinyl acetamide contains.

7. Absorbent insert according to one of claims 1 to 6, characterized in that the absorbent polymer up to 30 wt.% Water-soluble polymers as Contains graft base, preferably polysaccharides and / or polyvinyl alcohol.

8. Absorbent insert according to one of claims 1 to 7, characterized in that the absorbent polymers with a crosslinker combination of one Crosslinker of type A with at least one further crosslinker of type B or Type C have been obtained, the type A consisting of di- and / or triallylamine, the Type B from (meth) acrylate esters of polyols and Type C from (meth) acrylate esters alkoxylated (meth) allyl alcohols.

9. Absorbent insert according to claim 8, characterized in that the absorbing polymers have been produced with a crosslinking combination which
I. 0.05 to 0.8% by weight, preferably 0.2 to 0.6% by weight, of type A crosslinking agent,
0.05 to 1.4% by weight, preferably 0.1 to 1.0% by weight, type B crosslinker and optional
0 to 0.5% by weight crosslinker of type C,
or off
II. 0.05 to 0.8, preferably 0.3 to 0.8% by weight crosslinker of type A,
0.05 to 1.5% by weight, preferably 0.4 to 0.9% by weight, crosslinker type C and optional
0 to 0.5% by weight of type B crosslinker,
with the proviso that the total concentration of the crosslinking agent, based on the monomers used, is 0.7 to 2.0% by weight, preferably 0.9 to 1.5% by weight.

10. Absorbent insert according to claim 8, characterized in that the absorber based polymers have been prepared with a crosslinker mixture which Diallylamine and / or triallylamine as crosslinker type A, trimethylolpropane oxethy lat (meth) acrylic acid ester and / or the glycerol oxyethylate (meth) acrylic acid ester and / or the pentaerythritol oxyethylate (meth) acrylic acid ester and / or polyethylene lenglycol-α, ω-di (meth) acrylic acid ester of the crosslinking type B and (Meth) allylpolyethylenglycol- (meth) acrylic acid ester of the crosslinking type C with the Provided that in the crosslinker combination in addition to type A at least B or C type is used.

11. Absorbent insert according to one of claims 1 to 10, characterized in net that the absorbent polymer on the surface with a postcrosslinker has been crosslinked and this postcrosslinking may have to be repeated several times has been.

12. Absorbent insert according to claim 11, characterized in that the absorber polymer on the surface with a postcrosslinker from the group the polyols, polyepoxides, polyamines or alkylene carbonates have been crosslinked.

13. Absorbent insert according to one of claims 1 to 12, characterized in net that the absorbent polymers have a retention of at least 22 g / g preferably have 25 g / g and particularly preferably of at least 28 g / g.

14. Absorbent insert according to one of claims 1 to 12, characterized in net that the absorbent polymers have an absorption under pressure (AAP 0.3) at least 15 g / g, preferably at least 19 g / g and particularly preferably of have at least 22 g / g.

15. Absorbent insert according to one of claims 1 to 12, characterized in net that the absorbent polymers soluble proportions of at most 3.5, preferably have at most 2.5% and particularly preferably at most 1.5% by weight.

16. Absorbent insert according to one of claims 1 to 12, characterized in net that the migration values of the absorbent polymer 15 mg / g, preferably Do not exceed 10 mg / g and particularly preferably 5 mg / g absorbent insert ten.

17. A process for producing an absorbent insert from an upper and a lower cover layer and an aqueous liquid-absorbent core containing absorbent polymers, characterized in that the absorbent polymers used have a Q _{SAP 0.3} of at least 20, preferably at least 30 and particularly preferably of have at least 40.

18. A method for producing an absorbent pad according to claim 17, characterized characterized in that the absorbent polymers from crosslinkers and partially neutral based monoethylenically unsaturated monomers bearing acid groups optionally further monomers copolymerizable therewith and optionally suitable polymers are built up as a graft base.

19. A method for producing an absorbent pad according to claims 17 to 18, characterized in that the absorbent polymers with a crosslink combination of one type A crosslinker with at least one other Type B or Type C crosslinkers have been prepared, with Type A consisting of di- and / or triallylamine, type B from (meth) acrylate esters of polyols and Type C consists of (meth) acrylate esters of alkoxylated (meth) allyl alcohols.

20. A method for producing an absorbent insert according to any one of claims 17 to 19, characterized in that the absorbent polymers have been produced with a crosslinking combination which consists of
I. 0.05 to 0.8% by weight, preferably 0.2 to 0.6% by weight, of type A crosslinking agent,
0.05 to 1.4% by weight, preferably 0.1 to 1.0% by weight, type B crosslinker and optional
0 to 0.5% by weight crosslinker of type C,
or off
II. 0.05 to 0.8, preferably 0.3 to 0.8% by weight crosslinker of type A,
0.05 to 1.5% by weight, preferably 0.4 to 0.9% by weight, crosslinker type C and optional
0 to 0.5% by weight of type B crosslinker,
with the proviso that the total concentration of the crosslinking agent, based on the monomers used, is 0.7 to 2.0% by weight, preferably 0.9 to 1.5% by weight.

21. Use of the absorbent insert according to one of claims 1 to 12 in Food packaging, as an ice substitute and as leak protection in transport packs.