DE19707303A1

DE19707303A1 - Recovery of microwaxes, paraffins and oils from waste plastic (mixtures)

Info

Publication number: DE19707303A1
Application number: DE1997107303
Authority: DE
Inventors: Manfred Dr Rer Nat Gebauer; Guenter Dipl Chem Kurtze; Joachim Salzmann
Original assignee: PARAFFINWERK WEBAU GmbH
Current assignee: MITTELDEUTSCHES BITUMENWERK GMBH, 06679 HOHENMOELSEN
Priority date: 1997-02-11
Filing date: 1997-02-11
Publication date: 1998-08-13
Anticipated expiration: 2017-02-12
Also published as: DE19707303B4

Abstract

Recovery of microwaxes, paraffins and oils from waste plastics or waste plastic mixtures under exclusion of oxygen comprises: melting the plastic at below 350oC and cracking to a pumpable melt; and then cracking under vacuum at 400-430oC with simultaneous removal of the salt products and removing the microwaxes and paraffins by deoiling.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung hochwertiger Mikrowachse, Paraffine und Öle aus Altkunststoffen oder Altkunststoffgemischen mit überwiegendem Polyolefinanteil aus dem post consumer-Bereich, dem gewerblichen Bereich oder dem industriellen Bereich (Fehlchargen, An- und Umfahrprodukte, technologisch bedingte Verarbeitungsabfälle).The invention relates to a method for obtaining high quality micro waxes, paraffins and Oils from waste plastics or waste plastic mixtures with a predominant polyolefin content the post consumer area, the commercial area or the industrial area (Faulty batches, start-up and bypass products, technologically-related processing waste).

Ungeachtet zahlreicher positiver Initiativen und Erfolge bei der werkstofflichen Wiederverwertung von Altkunststoffen lassen sich die umfangreichen Abfallmengen allein durch werkstoffliches Recycling nicht verwerten. Daher sind eine Reihe von Verfahren zur rohstofflichen Verwertung vorgeschlagen worden, bei denen die Altkunststoffe immer über die Stufe Verflüssigung und Ancracken in, je nach Zielstellung und vorhandener Anlagentechnik, unterschiedliche, petrochemische Zwischenprodukte zurückgeführt werden.Notwithstanding numerous positive initiatives and successes in material The extensive quantities of waste can be recycled alone do not recycle through material recycling. Therefore, a number of procedures are available raw material recycling have been proposed, in which the waste plastics always have the Liquefaction and cracking stage in, depending on the objective and existing system technology, different petrochemical intermediates are recycled.

So sind aus dem Patentkomplex DE 43 44 845, DE 43 44 846, DE 43 44 848, DE 44 23 394, DE 44 30 665 und DE 44 44 209 Verfahren zur Gewinnung von Mikrowachsen, Paraffinen und Ölen aus Altkunststoffen bzw. Altkunststoffgemischen, vorzugsweise aus Polyolefinen bekannt, bei denen nach einem Mehrstufenprozeß gearbeitet wird und in einer ersten Stufe bei Temperaturen im Bereich von 350 bis 390°C unter Sauerstoffausschluß eine Verflüssigung und ein Ancracken der Einsatzstoffe erfolgt und in einer zweiten Stufe eine degradative Destillation in einem Cracker bei Temperaturen im Bereich von 400 bis 450°C unter Normaldruck oder Vakuum durchgeführt und ggf. in einer dritten Stufe eine Selektiventölung vorgenommen wird.So are from the patent complex DE 43 44 845, DE 43 44 846, DE 43 44 848, DE 44 23 394, DE 44 30 665 and DE 44 44 209 methods for the extraction of micro waxes, paraffins and oils from waste plastics or mixtures of waste plastics, preferably known from polyolefins, at who work according to a multi-stage process and in a first stage Temperatures in the range of 350 to 390 ° C with exclusion of oxygen a liquefaction and the feedstocks are cracked and in a second stage a degradative one Distillation in a cracker at temperatures ranging from 400 to 450 ° C below Normal pressure or vacuum carried out and, if necessary, selective deoiling in a third stage is made.

Als Hauptprodukte des Prozesses entstehen Paraffin und Mikrowachse. Als Nebenprodukte entstehen gasförmige Produkte, deren Mengen sich zwischen ca. 5 Gew.-% bei Anwendung der Vakuumfahrweise und ca. 15 Gew.-% bei Normaldruckfahrweise bewegen, Öle und ein fester bis pastöser Rückstand von ca. 5 Gew.-%. Dabei ist insbesondere der Rückstand nachteilig, da sich diese Produkte schwer aus der Schmelze herausfiltern lassen, es zu Wandablagerungen mit entsprechenden Folgereaktionen kommt, die bis zum Stillstand von Anlagenteilen, z. B. Pumpen oder der Gesamtanlage führen können. The main products of the process are paraffin and micro waxes. As by-products gaseous products are formed, the amounts of which vary between about 5% by weight when used the vacuum mode and approx. 15% by weight in normal pressure mode, move oils and a solid to pasty residue of approx. 5% by weight. This is particularly the backlog disadvantageous, since these products are difficult to filter out of the melt, too Wall deposits with corresponding subsequent reactions that come to a standstill from Plant parts, e.g. B. pumps or the entire system.

Die Folgen sind für einen kontinuierlichen Betrieb sowohl qualitativ durch Verschlechterung der Eigenschaften der Endprodukte als auch ökonomisch infolge schlechteren Wärmeüberganges durch Wandablagerungen, Erhöhung der Nebenprodukte etc. von negativem Einfluß. Ruß oder Koks können dabei von außen eingetragen sein (rußgefüllte Polyethylene - Ruß wirkt als Farbstoff und als UV-Stabilisator) oder sich im Prozeß bilden, z. B. aus der Spaltreaktion von PVC.The consequences for both continuous operation are both qualitative due to deterioration the properties of the end products as well as economically as a result of poorer ones Heat transfer due to wall deposits, increased by-products etc. from negative influence. Soot or coke can be entered from the outside (soot-filled Polyethylene - carbon black acts as a dye and as a UV stabilizer) or form in the process, e.g. B. from the cleavage reaction of PVC.

Die Entstehung von festen Zersetzungspunkten wird vor allem in Toträumen in Rohrleitungen und Behältern infolge von sich aufbauenden Wandfilmen mit allmählicher Vernetzung und Verkokung an den metallischen Innenwänden von Rohrleitungen und Behältern und an Stellen örtlicher Überleitung vermutet. Nach DE-OS 32 31 045 wurden Untersuchungen der Ablagerungen von festen Kohlenstoff auf der inneren Oberfläche von Reaktionsrohren zum thermischen Spalten von Kohlenwasserstoffen durchgeführt und ergaben eine Beziehung zwischen der Menge der Ablagerungen von festen Kohlenstoff und der Zusammensetzung des Stahlmaterials.The formation of solid decomposition points is mainly in dead spaces in pipelines and containers due to building wall films with gradual networking and Coking on the metallic inner walls of pipes and containers and in places local transfer suspected. According to DE-OS 32 31 045 studies of the Solid carbon deposits on the inner surface of reaction tubes for thermal cracking of hydrocarbons performed and revealed a relationship between the amount of solid carbon deposits and the composition of the Steel material.

Eine einsetzende Koksbildung in einem Visbreaker (Rohr) kann man über die Verringerung des Wärmedurchganges (Änderung der Heizrate) und zunehmenden Druckabfall entlang des Rohres feststellen, wie es in DE 43 29 462 beschrieben ist. Es hat daher eine ganze Reihe von Vorschlägen zur Vermeidung gegeben.An onset of coke formation in a visbreaker (pipe) can be reduced by reducing the Heat transfer (change in heating rate) and increasing pressure drop along the Determine the tube, as described in DE 43 29 462. It therefore has quite a number of Suggestions for avoidance given.

So wird in der DD-PS 200 891 ein Verfahren zur Gewinnung von Kohlenwasserstoffen aus Polyolefinen beschrieben, bei dem die Polyolefine in flüssigen Kohlenwasserstoffgemischen aufgelöst werden, die erhaltene mineralölähnliche pumpfähige Lösung anschließend einer thermischen Behandlung bei Temperaturen über 100°C unterworfen und das dabei erhaltene Stoffgemisch entweder einer in der Mineralölindustrie üblichen Weiterverwertung unterzogen oder ohne weitere Nachbehandlung einer energetischen Netzung, vorzugsweise als Heizöl, zugeführt wird. For example, DD-PS 200 891 describes a process for the production of hydrocarbons Polyolefins described in which the polyolefins in liquid hydrocarbon mixtures be dissolved, the mineral oil-like pumpable solution then one subjected to thermal treatment at temperatures above 100 ° C and the resultant The mixture of substances is either subjected to a recycling process customary in the mineral oil industry or without further post-treatment of energetic wetting, preferably as heating oil, is fed.

Das Verfahren hat den Nachteil, daß zum einen nur geringe Polyolefinanteile zumischbar sind, da sonst die Viskosität zu schnell ansteigt, und zum anderen eine unvertretbar hohe Koksbildung sowohl beim thermischen Cracken als auch bei der zwischengeschalteten Hydrierstufe der bis 180°C siedenden Anteile auftritt.The process has the disadvantage that, on the one hand, only small amounts of polyolefin can be mixed in, since otherwise the viscosity increases too quickly, and secondly an unacceptably high one Coke formation in both thermal cracking and intermediate cracking Hydrogenation stage of the components boiling up to 180 ° C occurs.

Aus EP 0 236 701 ist ein Verfahren zur thermischen Vorbehandlung von synthetischen organischen Abfällen bekannt, bei dem in Gegenwart von Wasserstoff oder Inertgas in einem Temperaturbereich von 75 bis 600°C, einem Druckbereich von 1 bis 600 bar und einer Verweilzeit von 1 Minute bis 6 Stunden gearbeitet wird. Auch der Zusatz protischer Lösungsmittel ist in dieser Patentschrift offenbart sowie der Zusatz von Anreibölen und von Katalysatoren. In den Tabellen 6 und 8 sind Versuchsergebnisse zusammengefaßt, die bei der thermischen Vorbehandlung ohne Zusatz von Anreibölen erhalten wurden. Es wurde bei Temperaturen von 350 bis 470°C gearbeitet. Spätere Untersuchungen der Anmelderin des EP 0 236 701 zeigten jedoch, daß in diesem Temperaturbereich unerwünschte Koksbildung auftritt, wobei der Koks teilweise gröbkörnig anfällt und zu Verstopfungen und Ablagerungen in der gesamten Anlage führen kann.EP 0 236 701 describes a process for the thermal pretreatment of synthetic materials known organic waste, in which in the presence of hydrogen or inert gas in one Temperature range from 75 to 600 ° C, a pressure range from 1 to 600 bar and one Dwell time of 1 minute to 6 hours is worked. Also the addition of protic Solvent is disclosed in this patent as well as the addition of grating oils and Catalysts. Tables 6 and 8 summarize experimental results which were obtained from the thermal pretreatment were obtained without the addition of rubbing oils. It was at Temperatures from 350 to 470 ° C worked. Later investigations by the applicant of EP 0 236 701 showed, however, that undesirable coke formation in this temperature range occurs, the coke is sometimes coarse-grained and leads to blockages and deposits can lead in the entire plant.

Die Anmelderin des o. g. EP hat danach überraschend gefunden, daß bei Einsatz synthetischer organischer Abfälle die Koksbildung vermieden werden kann bzw. weitgehend vermieden werden kann durch ein Verfahren zur thermischen Behandlung synthetischer, organischer Abfälle, dadurch gekennzeichnet, daß die Abfälle einer Temperatur von 220 bis 350°C und einem Druck von 10 mbar bis 1 bar bei einer Verweilzeit von 0,5 bis 24 Stunden unterworfen werden (DE-OS 41 14 434).The applicant of the above-mentioned EP then surprisingly found that when using synthetic organic waste the coke formation can be avoided or largely avoided can be made by a process for the thermal treatment of synthetic, organic Waste, characterized in that the waste has a temperature of 220 to 350 ° C and subjected to a pressure of 10 mbar to 1 bar with a residence time of 0.5 to 24 hours be (DE-OS 41 14 434).

Auch durch Zusatz bestimmter Additive mit oder ohne Anmaischöl kann die thermische Behandlung begünstigt werden. Als Additiv können beispielsweise eine oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe Phenole, Schwefelverbindungen, Alkohole, Amine und Wasser zugesetzt werden. Die spaltende thermische Behandlung kann diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden. Für die kontinuierliche Fahrweise kann beispielsweise eine Rührkaskase eingesetzt werden. Bei diskontinuierlicher Fahrweise kann mit Hilfe eines Vorbehälters die Einstellung von Spalttemperaturen und Verweilzeit besonders günstig erfolgen. Nach Erreichen einer bestimmten Viskosität kann dann durch Absenken der Temperatur um etwa 50 K die weitere Spaltung unterbrochen bzw. abgebremst werden.Thermal additives can also be added by adding certain additives with or without mashing oil Treatment will be favored. As an additive, for example, one or more Compounds from the group of phenols, sulfur compounds, alcohols, amines and water be added. The splitting thermal treatment can be discontinuous or be carried out continuously. For continuous driving, for example Stirring cascade can be used. In the case of discontinuous operation, a Preventing the setting of gap temperatures and residence time particularly favorable respectively. After reaching a certain viscosity, lowering the Temperature around 50 K the further cleavage can be interrupted or slowed down.

Das Verfahren kann jedoch auch bei den für die thermische Spaltung sehr niedrigen Temperaturen die Bildung von Koks nicht vollständig verhindern. Bei den niedrigen Temperaturen wird aber nachteilig in Kauf genommen, daß die Abbauzeiten unvertretbar hoch (bis zu 24 Stunden) sind. Durch das Verfahren kann die Koksbildung bei höheren Temperaturen, wie sie in der Erdölverarbeitung üblich sind, gemäß EP 0 236 701 nicht vermieden werden.However, the method can also be used for those that are very low for thermal fission Temperatures do not completely prevent the formation of coke. At the low Temperatures are disadvantageously accepted, however, that the degradation times are unacceptably high (up to 24 hours). The process can coke the formation of higher Temperatures, as are common in petroleum processing, according to EP 0 236 701 not be avoided.

Die DE 43 29 462 beschreibt ein Verfahren zur Verminderung der Koksbildung beim Einsatz von Altkunststoffen in der Raffinerie unter Einbeziehung des thermischen Abbaus des Altkunststoffanteils mit Hilfe von Scherung und erhöhten Temperaturen in einem Extruder, wobei keine reaktiven Gase zugesetzt werden, indem zunächst die Altkunststoffe oder Altkunststoffgemische auf 2/3 der wirksamen Extruderlänge einem progressiven Temperaturprofil bis max. 475°C und auf dem letzten 1/3 der wirksamen Extruderlänge einem degressiven Temperaturprofil bis auf 300 bis 380°C unterworfen werden und am Ende des Extruderkopfes oder vor einem nachgeschalteten statischen Mischer ein an sich bekanntes die Koksbildung reduzierendes Additiv in einer Menge zudosiert wird, daß dessen Konzentration nach dem anschließenden Einmischen des so vorbehandelten Altkunststoffanteils in Mengen von bis zu 20 Masse-% in den Raffineriestrom in dem Gesamteinsatzprodukt der Erdölverarbeitungsstufe zwischen 10 und 200 ppm liegt. Das Verfahren beschreibt aber nur einen Teilschritt und gestattet nur den Zusatz von bis zu 20 Ma-% des so vorabgebauten Altkunststoffes. Die Herstellung von Paraffinen und Mikrowachsen ist nach diesem Verfahren nicht möglich. Außerdem wirkt sich der Einsatz der teuren Extrudertechnik und der Zusatz teurer Additive negativ auf den Gesamtprozeß aus.DE 43 29 462 describes a method for reducing coke formation when used of waste plastics in the refinery including the thermal degradation of the Portion of waste plastic with the help of shear and elevated temperatures in an extruder, whereby no reactive gases are added by first the old plastics or Used plastic mixtures on 2/3 of the effective extruder length a progressive Temperature profile up to max. 475 ° C and on the last 1/3 of the effective extruder length degressive temperature profile up to 300 to 380 ° C and at the end of the Extruder head or in front of a downstream static mixer known per se Coke formation reducing additive is metered in an amount that its concentration after the subsequent mixing in of the pretreated plastic part in quantities of up to 20% by mass in the refinery stream in the total feed product of Petroleum processing stage is between 10 and 200 ppm. The procedure only describes a partial step and only allows the addition of up to 20% by mass of the previously dismantled Waste plastic. The production of paraffins and micro waxes is according to this procedure not possible. In addition, the use of expensive extruder technology and the addition has an effect expensive additives negatively affect the overall process.

Obwohl sich die bekannt gewordenen Abbauverfahren teilweise als zweckmäßig erwiesen haben, sind sie in ihrer allgemeinen Form begrenzt. Ein wesentliches Problem aus qualitativer und aus betriebswirtschaftlicher Sicht ist nach wie vor die Reduzierung der Koksbildungsrate und die Vermeidung des Aufbaus von Wandbelägen mit ihren negativen Folgen für die Sicherheit und das Betreiben derartiger Anlagen und die Qualitätsverschlechterung.Although the known mining methods have proven to be useful in some cases they are limited in their general form. An essential problem from qualitative and from a business perspective, the reduction in coke formation rate is still and avoiding building up wall coverings with their negative consequences for the Safety and the operation of such systems and the deterioration in quality.

Es besteht somit die Aufgabe, ein Verfahren zu entwickeln, bei dem Altkunststoffe bzw. Altkunststoffgemische kontinuierlich in der Molmasse mit hoher Qualität und Effizienz bis zu Mikrowachsen und Paraffinen abgebaut werden, bei einer wesentlichen Reduzierung der Koksbildung.The task is therefore to develop a process in which waste plastics or Plastic mixtures continuously in molar mass with high quality and efficiency up to Micro waxes and paraffins are broken down with a significant reduction in Coke formation.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe gelöst durch ein Verfahren zur Gewinnung von Mikrowachsen, Paraffinen und Ölen aus Altkunststoffen oder Altkunststoffgemischen mit überwiegendem Polyolefinanteil aus dem post-consumer-Bereich, dem gewerblichen Bereich und aus dem industriellen Bereich nach einem mehrstufigen Spaltprozeß unter Sauerstoffausschluß bei dem in einer ersten Stufe bei Temperaturen unter 350°C der Altkunststoff oder das Altkunststoffgemisch aufgeschmolzen und zu einer pumpbaren Schmelze angecrackt und in einer zweiten Stufe bei Temperaturen von 400 bis 430°C einem Crackprozeß unter gleichzeitiger Entfernung der entstandenen Spaltprodukte unter Vakuum unterzogen wird und die dabei gewonnenen Mikrowachse und Paraffine einer weiteren Lösungs- und Selektiventölung unterzogen werden, indem eine Füllstandsvariation der Schmelze in dem Vorcracker und dem Cracker in Abhängigkeit von der Betriebszeit vorgenommen wird.According to the invention, the object is achieved by a method for obtaining Micro waxes, paraffins and oils from old plastics or old plastic mixtures with predominant polyolefin content from the post-consumer area, the commercial area and from the industrial sector after a multi-stage splitting process Exclusion of oxygen in a first stage at temperatures below 350 ° C Melted old plastic or the old plastic mixture and into a pumpable Cracked melt and in a second stage at temperatures of 400 to 430 ° C one Cracking process with simultaneous removal of the resulting fission products under vacuum is subjected and the micro waxes and paraffins obtained in this way to another Solution and selective deoiling are subjected to a level variation of the Melt in the pre-cracker and the cracker depending on the operating time is made.

Nach einem weiteren Merkmal der Erfindung wird der Schmelzezustand während einer Betriebszeit < 5 Stunden im Vorcracker auf 70 ± 5% und im Cracker auf 5 ± 3% gehalten und nach einer Betriebszeit < 5 Stunden innerhalb eines Zyklus von 3 Stunden im Vorcracker auf 70 ± 20% und im Cracker auf 5 ± 4% variiert.According to a further feature of the invention, the melt state is during a Operating time <5 hours in the pre-cracker at 70 ± 5% and in the cracker at 5 ± 3% and after an operating time of <5 hours in a cycle of 3 hours in the pre-cracker varied to 70 ± 20% and in the cracker to 5 ± 4%.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert. Dabei gelangte eine Polyolefinfraktion zum Einsatz, die aus haushalts- und haushaltsähnlichen Sammlungen stammte und in den einzelnen Chargen schwankende PVC und nichtpolyolefinische Altkunststoffe zwischen 0 und 12 Ma-% enthielt. Die Fraktion wurde konfektioniert und über eine Misch- und Dosiervorrichtung mit rückgeführter Schmelze vermischt und in den Vorcracker überführt. Der Produktstrom wurde über einen externen Wärmetauscher gefahren und auf 400 bis 410°C aufgeheizt. Von diesem Schmelzestrom wurde eine den neuen Altkunststoffanteil entsprechende Menge in den Cracker überführt, aus den unter weiterer Wärmezufuhr und einem Vakuum von 30 mbar ein Spaltdestillat abgezogen wurde. Dieses Spaltdestillat wurde in einer Fraktionierkolonne in 3 Fraktionen unterschiedlicher Siedelage aufgetrennt. Die erhaltene Paraffinfraktion wurde einer Selektiventölung mit einem Aceton- Toluol-Gemisch unterzogen.The invention is explained in more detail using the following exemplary embodiments. Thereby came a polyolefin fraction used from household and household-like collections originated and fluctuated in the individual batches PVC and non-polyolefinic Waste plastics contained between 0 and 12% by mass. The fraction was made up and over a mixing and metering device with recirculated melt mixed and in the Precracker convicted. The product stream was driven via an external heat exchanger and heated to 400 to 410 ° C. One of these melt streams became the new one Corresponding amount of waste plastic transferred to the cracker, from the others Heat supply and a vacuum of 30 mbar, a split distillate was withdrawn. This Split distillate was in a fractionation column in 3 fractions of different boiling point separated. The paraffin fraction obtained was subjected to selective deoiling with an acetone Subjected to toluene mixture.

Der nicht in den Cracker übeiführte Schmelzeanteil wurde nach dem Wärmetauscher in einen Entgasungsbehälter entspannt, dort von gasförmigen Spaltprodukten befreit, und über die Misch- und Dosiervorrichtung in den Vorcracker zurückgeführt.The portion of the melt that was not fed into the cracker was converted into one after the heat exchanger Degassing container relaxed, there freed from gaseous fission products, and via the Mixing and dosing device returned to the pre-cracker.

example 1

In den ersten 5 Betriebsstunden nach dem Anfahren wurde der Schmelzestand im Vorcracker auf 65% des Volumens und der des Crackers auf 6% des Volumens gehalten. Danach erfolgte innerhalb eines Zyklus von je 3 Stunden eine Füllstandsvariation im Vorcracker von 50 auf 90 % und im Cracker zwischen 1 und 9%. Die Regelung des Schmelzestandes erfolgte anhand eines elektrischen Impulses, der durch eine radioaktive Meßsonde ausgelöst wird. Zur Ermittlung der Zahl und Größe der Ruß- bzw. Kokspartikel wurde eine abgewandelte Methode, wie sie beispielsweise zur Bestimmung von Inhomogenitäten, wie Fischaugen in Polyethylenfolien eingesetzt wird, angewendet. Dazu wurde das Rohparaffin vor der Selektiventölung entnommen und in einem Rahmen von 100 × 100 × 2 mm gegossen und erkalten lassen. Diese Platte wurde von unten durch eine Glasplatte mit einer Neonröhre bestrahlt und die Zahl der enthaltenen Verunreinigungen ermittelt (visuell bzw. mit Hilfe einer Mikrometerschraube). Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle dargestellt.In the first 5 hours of operation after starting, the melt level was in the pre-cracker held at 65% of the volume and that of the cracker at 6% of the volume. After that was done a level change in the pre-cracker from 50 to 90 within a cycle of 3 hours each % and in the cracker between 1 and 9%. The melt level was regulated based on an electrical impulse that is triggered by a radioactive probe. For The calculation of the number and size of the soot or coke particles was modified Method as used, for example, to determine inhomogeneities, such as fish eyes in Polyethylene film is used. For this, the raw paraffin was made before Selective deoiling removed and poured in a frame of 100 × 100 × 2 mm and to let it cool down. This plate was viewed from below through a glass plate with a neon tube irradiated and the number of impurities contained (visually or with the help of a Micrometer screw). The results obtained are shown in the table.

Example 2

In den ersten 5 Betriebsstunden nach dem Aufschmelzen wurde der Schmelzestand in dem Vorcracker auf 70% und der des Crackers auf 2% gehalten. Danach erfolgte innerhalb eines Zyklus von je 3 Stunden eine Füllstandsvariation im Vorcracker von 50 auf 90% und im Cracker von 1 und 9%. Die Regelung des Schmelzezustandes und die Bestimmung der Ruß- bzw. Kokspartikel erfolgte analog dem Beispiel 1. Nach insgesamt 886 Betriebsstunden wurde der Vorcracker geöffnet. Die Behälterinnenwand war mit einem leichten Polymerfilm überzogen, aber oberflächlich glatt.In the first 5 hours of operation after melting, the melt level in the Precracker kept at 70% and that of the cracker at 2%. Then took place within one Cycle of 3 hours each a level variation in the pre-cracker from 50 to 90% and in Crackers of 1 and 9%. The regulation of the melt state and the determination of the soot or coke particles was carried out analogously to Example 1. After a total of 886 operating hours the precracker opened. The inside wall of the container was covered with a light polymer film covered but superficially smooth.

Comparative example

Es wurde analog Beispiel 1 verfahren. Der Schmelzezustand in dem Vorcracker wurde konstant bei 70% und der des Crackers bei 35% gehalten. Die Ergebnisse sind in der Tabelle dargestellt. Es kam zu einer größeren Zahl von Ruß- bzw. Kokspartikeln, die zudem noch eine sehr "zerrissene" Oberfläche aufwiesen. Nach 248 Stunden mußte betriebsbedingt unterbrochen werden. Der Vorcracker wurde geöffnet. Die Behälterinnenwand wies im gasbeladenen Teil eine "Elefantenhaut" auf, wie aufgeschmolzene, vernetzte und verkokte Tröpfchen.The procedure was analogous to Example 1. The melt state in the pre-cracker was kept constant at 70% and that of the cracker at 35%. The results are in the table shown. There was a large number of soot or coke particles, which also one had a very "torn" surface. After 248 hours it had to be operational to be interrupted. The pre-cracker was opened. The inner wall of the container pointed in gas-laden part on an "elephant skin", like melted, cross-linked and coked Droplet.

Claims

1. Process for the recovery of micro waxes, paraffins and oils from waste plastics or waste plastic mixtures with the exclusion of oxygen after a multi-stage splitting process, in which the waste plastic or the waste plastic mixture is melted in a first stage at temperatures below 350 ° C. and cracked into a pumpable melt and in a second stage at temperatures of 400 to 430 ° C is subjected to a cracking process with simultaneous removal of the resulting fission products under vacuum and the micro waxes and paraffins obtained are subjected to a solution and selective deoiling, characterized in that a level variation of the melt in the precracker and in Cracker is made depending on the operating time.

2. The method according to claim 1, characterized in that the melt state during an operating time <5 hours in the pre-cracker to 70 ± 5% and in the cracker kept at 5 ± 3% and after an operating time of <5 hours within a cycle varied from 3 hours in the pre-cracker to 70 ± 20% and in the cracker to 5 ± 4% becomes.