DE19708366A1

DE19708366A1 - Adhesive film strips

Info

Publication number: DE19708366A1
Application number: DE19708366A
Authority: DE
Inventors: Andreas Junghans; Bernd Dr Luehmann
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Tesa SE
Priority date: 1996-07-04
Filing date: 1997-03-01
Publication date: 1998-01-08
Also published as: DE59708108D1

Description

Die Erfindung betrifft einen Klebfolienstreifen für eine wiederlösbare Verklebung, der sich durch Ziehen in Richtung der Verklebungsebene rückstandsfrei und beschädi gungslos ablösen läßt, sowie dessen Verwendung für derartige Verklebungen.The invention relates to an adhesive film strip for a releasable bond, the free of residues and damage by pulling in the direction of the bonding plane can be relentlessly removed, and its use for such bonds.

Hochelastische Klebfolien (der Begriff Klebstoff-Folie wird im nachfolgenden Text syn onym verwendet) für wiederlösbare Verklebungen, die durch Ziehen in Richtung der Verklebungsebene wiederlösbar sind, sind bekannt und im Handel unter der Bezeich nung "tesa Power-Strips" erhältlich. Damit hergestellte Verklebungen bieten kraftvollen Halt und lassen sich doch spurlos wieder ablösen ohne Beschädigung des Untergrun des oder der Fügeteile, wie dies in DE 33 31 016 C2 beschrieben ist.Highly elastic adhesive films (the term adhesive film is syn used onym) for releasable bonds by pulling in the direction of the Bonding level are releasable, are known and commercially available under the designation "tesa Power-Strips" available. Bondings made with these offer powerful Hold and can be removed without leaving a trace without damaging the background of the joining part or parts, as described in DE 33 31 016 C2.

DE 37 14453, DE 42 22 849, DE 42 33 872, DE 43 39 604, DE 44 28 587, DE 44 31 914 und DE 195 11 288 beschreiben spezielle Ausführungen und Applikationen vorge nannter Klebfolien.DE 37 14453, DE 42 22 849, DE 42 33 872, DE 43 39 604, DE 44 28 587, DE 44 31 914 and DE 195 11 288 describe special designs and applications called adhesive films.

An die in diesen Druckschriften beschriebenen Klebfolien werden hohe Anforderungen gestellt, etwa:High demands are placed on the adhesive films described in these publications asked about:

- In order to function properly, you must select one for the respective application sufficient grip (for light bonding = low contact pressure and for immediate load) and bond strength (during the application period) Offer.
- For the detachment process, a high elasticity is at the same time lower Elongation tension and a high tear resistance compared to the stripping force prerequisite.
- A significant reduction in tackiness is advantageous for the detachment process tack when stretching.
- For long-term bonds, a corresponding aging resistance is in the glue line is essential.
- With high mechanical loads (high shear and tilt shear loads stung) when using unsaturated styrene block copolymers (styrene-isoprene, Styrene-butadiene block copolymers) to form ozone cracks in the adhesive come and thus to tear the adhesive films during the peeling process or Detachment of the stuck object during the application period.
- Especially when bonding what high shear and tilt shear loads exposed, is as high as possible at application temperatures <approx. 35 ° C Thermal shear strength essential for sufficient bond strength.
- For many applications it is desirable to pigment the adhesive film. The one set of pigments, e.g. B. TiO₂ can, however, particularly in high use concentrations adversely affect the bond strength.

Die obengenannten Klebfolien bestehen aus lediglich einer einzigen Klebstoffschicht, welche sämtliche der vorgenannten Eigenschaften für eine Vielzahl von Anwendungsfäl len ausreichend erfüllen muß. Eine Variation der Rezeptur der Klebstoffschicht beein flußt dabei durchweg mehrere der genannten Eigenschaften. Viele Produkteigenschaf ten sind zudem gegenläufig, einige schließen sich gar weitestgehend aus. Als entspre chend aufwendig erweist sich die Rezeptierung der Klebstoffe, viele Eigenschaftskom binationen lassen sich gar nicht oder nur unzureichend einstellen.The above-mentioned adhesive films consist of only a single layer of adhesive, which all of the above properties for a variety of applications len must meet sufficiently. A variation in the formulation of the adhesive layer affects consistently flows several of the properties mentioned. Many product features Ten are also opposed to each other, and some are largely mutually exclusive. As correspond The formulation of the adhesives proves to be complex, many properties binations cannot be set at all or only inadequately.

Gegenüber diesem Stand der Technik bestand das Ziel der vorliegenden Erfindung da rin, hochelastische Klebfolien zu schaffen, welche eine weitestmöglich unabhängige Steuerung und breite Einstellbarkeit einzelner Produkteigenschaften erlauben. Erreicht wird dies durch Verwendung von Klebfolienlaminaten, welche aus mehreren Klebstoff schichten bestehen. Optional können zwischen den einzelnen Klebstoffschichten Diffu sionssperrschichten integriert sein, welche als Diffusionsbarriere für migrierfähige Re zepturbestandteile in benachbarten Klebstoffschichten wirken. Durch den Mehrschich tenaufbau ist es möglich, durch die Variation von z. B. der Zusammensetzung (Rezeptur), der Dicke und der Anzahl der Einzelschichten, die Gesamteigenschaften erfindungsgemäßer Klebfolienlaminate gezielt und unabhängig voneinander zu steuern und damit ein Eigenschaftsspektrum zu erzeugen, welches den bekannten ein schichtigen Systemen nicht zugänglich ist. Das Eigenschaftsprofil einzelner Klebfolien schichten ist dabei steuerbar über Menge und Art der verwendeten nicht oder nur gering migrierfähigen Rezepturbestandteile (Polymere, Füllstoffe) und die Schichtstärken der einzelnen Klebstoffschichten. Bei Klebfolien, welche zwischen den einzelnen Kleb folienschichten integrierte Diffusionssperrschichten enthalten, sind die Konzentrationen migrierfähiger Klebfolienbestandteile in sehr weiten Bereichen einstellbar.The object of the present invention was in relation to this prior art rin to create highly elastic adhesive films, which are as independent as possible Allow control and wide adjustability of individual product properties. Reached this is done by using adhesive film laminates, which consist of several glue layers exist. Optionally, Diffu sion barrier layers can be integrated, which act as a diffusion barrier for migrable Re components of the formula work in neighboring adhesive layers. Through the multi-layer tenaufbau it is possible, by varying z. B. the composition (Recipe), the thickness and the number of individual layers, the overall properties to control adhesive film laminates according to the invention in a targeted and independent manner and thus to generate a range of properties that the known one layered systems is not accessible. The property profile of individual adhesive films Layers are not or only slightly controllable via the amount and type of the layers used Migrable formulation components (polymers, fillers) and the layer thicknesses of the individual layers of adhesive. In the case of adhesive films which are between the individual adhesive contain layers of integrated diffusion barrier layers are the concentrations migratable adhesive film components adjustable in very wide ranges.

Es sind aber auch bereits mehrschichtige Klebstoff-Folien bekannt, welche sich durch Ziehen in Folienlängsrichtung rückstandsfrei von den Verklebungspartnern lösen lassen. Auch diese weisen jedoch wesentliche Nachteile auf:However, multilayer adhesive films are also known, which are characterized by Allow the adhesive partners to remove the residue in the longitudinal direction of the film without leaving any residue. However, these also have significant disadvantages:

So beschreibt WO 92/11333 ein durch Ziehen in der Verklebungsebene wiederablösba res Klebeband, welches als Träger eine hochverstreckbare, im wesentlichen nicht rück stellende (nicht kautschukelastische) Folie nutzt, die nach Verstreckung (50% Rück stellvermögen aufweist.Thus WO 92/11333 describes a releasable by pulling in the bond plane res adhesive tape, which as a carrier is a highly stretchable, essentially not back uses (non-rubber-elastic) film, which after stretching (50% return has capacity.

WO 92/11332 beschreibt ein durch Ziehen in der Verklebungsebene wiederablösbares Klebeband, für welches als Träger sowohl eine verstreckbare hoch elastische (kautschukelastische) als auch eine hochverstreckbare, im wesentlichen nicht rückstel lende Folie, genutzt werden kann. Als Klebemassen kommen ausschließlich UV-ver netzte Acrylatcopolymere zum Einsatz.WO 92/11332 describes a material which can be removed again by pulling in the bond plane Adhesive tape for which both a stretchable and highly elastic carrier (rubber-elastic) as well as a highly stretchable, essentially not resetting film can be used. Only UV-ver are used as adhesives wetted acrylate copolymers.

WO 95/06691 beschreibt durch Ziehen in der Verklebungsebene wiederablösbare Kle bebänder, welche als Träger einen geschäumten nicht haftklebrigen Folienträger nut zen.WO 95/06691 describes removable adhesive by pulling in the bond plane tapes that use a foamed non-tacky film carrier as a carrier Zen.

Hochelastische Trägermaterialien, welche als Abmischkomponenten Klebharze oder Weichmacheröle enthalten, werden weder in WO/11332 noch in WO/11333 noch in WO 94/21157 beschrieben. Hier besteht damit für den Einsatz von Haftklebemassen, die niedermolekulare migrierfähige Bestandteile enthalten, welche in die hochelastischen Trägermaterialien wandern können, eine für die Praxis bedeutende und den möglichen Einsatz begrenzende Lücke.Highly elastic carrier materials, which are used as mixing components, adhesive resins or Plasticizer oils are not contained in WO / 11332, WO / 11333 or WO 94/21157. So there is for the use of PSAs that contain low molecular weight migratable components, which are in the highly elastic Carrier materials can migrate, an important in practice and the possible Use limiting gap.

Schließlich werden in US 4,024,312 hochverstreckbare Klebfolien beschrieben, welche einen Träger aus hochelastischen, thermoplastisch verarbeitbaren Styrolblockcopolyme ren besitzen. Der Träger ist wenigstens einseitig mit einer Haftklebemasse beschichtet. Die verwendeten Haftkleber nutzen entweder Polyisopren (z. B. Naturkautschuk) oder die auch für das Trägermaterial eingesetzten Synthesekautschuke auf Styrolblockcopo lymerbasis in Abmischung mit Klebharzen und ggf. weiteren Abmischkomponenten. Die Klebebänder können leicht durch Verstreckung parallel zur Verklebungsfläche vom Haft grund entfernt werden. Der Träger dieser Klebfolien wird dabei als "basically nontacky" (Sp. 1, Z. 10) beschrieben, obgleich er Harze zugemischt enthalten kann. Demgemäß werden diese Harze auch als solche beschrieben, die mit den A-Blöcken der ABA-Block copolymeren assoziieren (Sp. 2, Z. 11-16) und mit diesen verträglich sind (Sp. 3, Z. 10-22). Auch der verwendete Haftkleber kann Harze, nämlich Klebharze, enthalten, die mit den B-Blöcken der ABA-Blockcopolymeren assoziieren (Sp. 3, Z. 58-63).Finally, US 4,024,312 describes highly stretchable adhesive films which a carrier made of highly elastic, thermoplastically processable styrene block copolyme own. The carrier is coated on at least one side with a PSA. The pressure sensitive adhesives used either use polyisoprene (e.g. natural rubber) or the synthetic rubbers on styrene block copo also used for the backing material polymer base in admixture with adhesive resins and possibly other admixing components. The Adhesive tapes can easily be removed from the adhesive by stretching parallel to the bonding surface reason. The carrier of these adhesive films is called "basically nontacky" (Col. 1, line 10), although it may contain mixed resins. Accordingly these resins are also described as having the A blocks of the ABA block Associate copolymers (Col. 2, lines 11-16) and are compatible with them (Col. 3, lines 10-22). The pressure sensitive adhesive used can also contain resins, namely adhesive resins, which are associated with associate with the B blocks of the ABA block copolymers (column 3, lines 58-63).

Wenngleich Produkte gemäß US 4,024,312 für manche Anwendungen ausreichend sein mögen, so haben sie doch für die normale Praxis den gravierenden Nachteil, daß die beiden Arten von Harzen insbesondere bei höheren Temperaturen infolge ihrer rela tiv niedrigen Molmassen migrieren und sich zwischen Träger und Klebmasse verteilen, so daß sich keine konstanten Klebeeigenschaften erzielen lassen.Although products according to US 4,024,312 are sufficient for some applications may be, they have the serious disadvantage for normal practice that the two types of resins especially at higher temperatures due to their rela migrate low molecular weights and are distributed between the carrier and the adhesive, so that no constant adhesive properties can be achieved.

Solche Selbstklebebänder haben keine konstanten Produkteigenschaften: mechanische Festigkeiten des Trägers und Eigenschaften der verwendeten Haftklebemassen werden durch die Diffusion der Harze irreversibel verändert. Eine gezielte Einstellung und Steuerung der Produkteingenschaften wie für technische Verklebungen essentiell, ist damit nicht möglich.Such self-adhesive tapes do not have constant product properties: mechanical Strengths of the carrier and properties of the PSAs used irreversibly changed by the diffusion of the resins. A targeted attitude and Control of product properties as essential for technical bonding is essential not possible with it.

Aufgabe der Erfindung war es demgegenüber, Klebfolien zu schaffen, die derartige Nachteile nicht oder zumindest nicht in dem Umfang aufweisen, und dennoch die unbe strittenen Vorteile dieses Standes der Technik nicht aufgeben.The object of the invention, in contrast, was to provide adhesive films of this type Do not have disadvantages or at least not to the extent, and yet the unbe not give up controversial advantages of this state of the art.

Demgemäß betrifft die Erfindung Klebfolienstreifen, wie sie in den Ansprüchen näher gekennzeichnet sind, insbesondere einen Klebfolienstreifen für eine wieder lösbare Verklebung, der sich durch Ziehen in Richtung der Verklebungsebene rückstandsfrei und beschädigungslos ablösen läßt, mit einem Schichtaufbau aus einer elastischen Trägerschicht, die einseitig oder beidseitig mit einer Klebstoffschicht versehen ist, da durch gekennzeichnet, daß sowohl die Trägerschicht als auch die Klebstoffschicht(en) als Basispolymere Styrolblockcopolymere enthalten, abgemischt mit Klebharzen, welche mit dem Elastomerblock der verwendeten Styrolblockcopolymeren verträglich sind.Accordingly, the invention relates to adhesive film strips, as set out in the claims are marked, in particular an adhesive film strip for a detachable Bonding that is free of residue by pulling in the direction of the bonding plane and can be removed without damage, with a layer structure made of an elastic Backing layer, which is provided on one or both sides with an adhesive layer, because characterized in that both the backing layer and the adhesive layer (s) contain styrene block copolymers as base polymers, mixed with adhesive resins, which are compatible with the elastomer block of the styrene block copolymers used.

Bevorzugt sind dabei solche Klebfolienstreifen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Mengenanteile der Klebharze in der Trägerschicht und der/den Klebstoffschicht(en) derart sind, daß über die Anwendungszeit der Klebfolienstreifen nur geringe Konzentra tionsänderungen in den einzelnen Schichten eintreten.Preferred adhesive strips are characterized in that the proportions of the adhesive resins in the backing layer and in the adhesive layer (s) are such that only a small concentration over the period of use of the adhesive film strips changes occur in the individual layers.

Ebenso solche, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Trägerschicht und die Kleb stoffschicht(en) die selben Klebharze enthalten.Likewise, those that are characterized in that the carrier layer and the adhesive layer (s) contain the same adhesive resins.

Ebenso solche, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Mengenanteile der Sty rolblockcopolymeren in der Trägerschicht und der/den Klebstoffschicht(en) 15-75, ins besondere 30-60, bevorzugt 35-55 Gew.-% betragen, und die Mengenanteile der Klebharze in diesen Schichten 15-75, insbesondere 30-65, bevorzugt 35-60 Gew.-% betragen.Likewise, those that are characterized in that the proportions of the Sty roll block copolymers in the backing layer and the adhesive layer (s) 15-75, ins particular 30-60, preferably 35-55 wt .-%, and the proportions of Adhesive resins in these layers 15-75, in particular 30-65, preferably 35-60% by weight be.

Ebenso solche, die dadurch gekennzeichnet sind, daß es sich bei den Klebharzen um Kolophonium oder seine Derivate, aliphatische, cycloaliphatische oder aromatenmodi fizierte aliphatische oder aromatenmodifizierte cycloaliphatische Klebharze, insbeson dere um Ester von teilhydriertem Kolophonium mit Erweichungspunkten von + 70 bis +125°C oder für thermisch aktivierbare Systeme um Kolophoniumderivate mit Erwei chungspunkten bis zu + 160°C handelt.Likewise those which are characterized in that the adhesive resins are Rosin or its derivatives, aliphatic, cycloaliphatic or aromatic modes aliphatic or aromatic-modified cycloaliphatic adhesive resins, in particular These are esters of partially hydrogenated rosin with softening points from + 70 to + 125 ° C or for thermally activated systems around rosin derivatives with Erwei points up to + 160 ° C.

Ebenso solche, die dadurch gekennzeichnet sind, daß weitere Abmischkomponenten in der Trägerschicht und der/den Klebstoffschicht(en) enthalten sind, insbesondere Weich macher, Flüssigharze, Füllstoffe, Alterungsschutzmittel und/oder weitere Polymere.Likewise, those which are characterized in that further mixing components in the backing layer and the adhesive layer (s) are contained, in particular soft makers, liquid resins, fillers, anti-aging agents and / or other polymers.

Ebenso solche, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Mengenanteile der weiteren zwischen den einzelnen Klebstoffschichten migrierfähigen Abmischkomponenten (Weichmacher, Flüssigharze, Alterungsschutzmittel etc.) in der Trägerschicht und der/ den Klebstoffschicht(en) derart sind, daß über die Anwendungszeit der Klebfolien streifen nur geringe Konzentrationsänderungen in den einzelnen Schichten eintreten und insbesondere bis zu 40 Gew.-% betragen. Likewise, those that are characterized in that the proportions of the other Mixing components that can be migrated between the individual adhesive layers (Plasticizers, liquid resins, anti-aging agents etc.) in the carrier layer and / the adhesive layer (s) are such that over the period of use of the adhesive films only slight changes in concentration occur in the individual layers and in particular up to 40% by weight.

Ebenso solche, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Trägerschicht und die Kleb stoffschicht(en) die selben weiteren zwischen den einzelnen Klebstoffschichten migrier fähigen Abmischkomponenten enthalten.Likewise, those that are characterized in that the carrier layer and the adhesive fabric layer (s) migrate the same further between the individual adhesive layers capable mixing components included.

Ebenso solche, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Trägerschicht beidseitig mit einer Klebstoffschicht versehen ist.Likewise those that are characterized in that the carrier layer with on both sides is provided with an adhesive layer.

Ebenso solche, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sich zwischen Trägerschicht und Klebstoffschichten integrierte Sperrschichten befinden, welche als Diffusionsbarriere für migrierfähige Klebfolienbestandteile wirken, welche den Einsatz migrierfähiger Rezep turbestandteile auch in stark unterschiedlichen Einsatzkonzentrationen in den durch die Diffusionsbarriere getrennten Schichten erlauben.Likewise, those that are characterized in that between the support layer and Adhesive layers are integrated barrier layers, which act as a diffusion barrier for Migrable adhesive film components act, which the use of migratable recipes Turbine components also in very different application concentrations in the Allow diffusion barrier separate layers.

Ebenso solche, die dadurch gekennzeichnet sind, daß er an einem oder mehrerer sei ner Enden Anfasser zum Ziehen in Richtung der Verklebungsebene aufweist.Likewise those that are characterized by the fact that he is on one or more ner ends has handles for pulling in the direction of the bond plane.

Ebenso solche, die dadurch gekennzeichnet sind, daß seine Klebstoffschicht(en) durch Abdeckpapier oder -folie geschützt ist.Likewise those that are characterized in that its adhesive layer (s) by Masking paper or film is protected.

Erfindungsgemäß sind damit die niedermolekularen migrierfähigen Rezepturbestandteile derart in die einzelnen Schichten eingebaut, daß nur eine begrenzte Änderung der An teile dieser Verbindungen in den einzelnen Schichten über die Applikationszeit der Kleb stoff-Folien auftreten kann. Erhältlich sind auf diese Weise Klebstoff-Folien für wieder lösbare Verklebungen, welche gegenüber dem Stand der Technik wesentlich erweiterte und neue Anwendungsmöglichkeiten erschließen. Befinden sich zwischen benachbarten Schichten erfindungsgemäßer Klebfolien keine Diffusionssperrschichten, so enthalten alle Klebstoffschichten vorzugsweise die selben niedermolekularen Bestandteile und dies in Mengenanteilen, die nur geringe Änderungen der Konzentrationen innerhalb der einzelnen Schichten während der Fertigung und im nachfolgenden Gebrauch der Klebebänder zulassen. Eine Migration wie bei Produkten gemäß US 4,024,312 ist damit erfindungsgemäß ausgeschlossen. Klebfolien, welche zwischen benachbarten Schich ten Diffusionssperrschichten enthalten erlauben den Einsatz migrierfähiger Rezepturbe standteile auch in stark unterschiedlichen Einsatzkonzentrationen. According to the invention, the low-molecular, migratable formulation components are thus built into the individual layers in such a way that only a limited change in the type parts of these connections in the individual layers over the application time of the adhesive fabric foils can occur. In this way, adhesive films are available for again Removable bonds, which significantly expanded compared to the prior art and open up new applications. Are between neighboring ones Layers of adhesive films according to the invention contain no diffusion barrier layers all adhesive layers preferably the same low molecular weight components and this in proportions that only slight changes in concentrations within the individual layers during manufacture and in subsequent use of the Allow tapes. Migration as with products according to US 4,024,312 is thus excluded according to the invention. Adhesive films between adjacent layers diffusion barrier layers allow the use of migratable recipe labels components even in very different concentrations.

Erfindungsgemäße Klebstoff-Folien bestehen aus mehreren Schichten. Als Basispoly mere finden für alle Schichten Styrolblockcopolymere Anwendung. Geeignete Sty rolblockcopolymere enthalten Polymerblöcke aus Polystyrol und Polyisopren und/oder Polybutadien und/oder deren Hydrierungsprodukte Ethylen/Butylen bzw. Ethylen/ Pro pylen. Erfindungsgemäß eingesetzt werden können lineare Zwei-, Drei- oder Multi blockcopolymere, radiale oder sternförmige Blockcopolymere sowie Gemische dersel ben insbesondere auch Systeme, welche Elastomerblöcke unterschiedlichen Typs in nerhalb eines Makromoleküls enthalten (z. B. Kraton Tacky G; Firma Shell). Erfindungs gemäße Styrolblockcopolymere können in geringem Umfang weitere Comonomere, z. B. Maleinsäureanhydrid, enthalten. Typische Einsatzkonzentrationen für die Styrolblockco polymere liegen im Bereich zwischen 15 Gew.-% und 75 Gew.-%, bevorzugt im Bereich zwischen 30 Gew.-% und 60 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich zwischen 35 Gew.-% und 55 Gew.-%.Adhesive films according to the invention consist of several layers. As a base poly mers are used for all layers of styrene block copolymers. Suitable sty Roll block copolymers contain polymer blocks made of polystyrene and polyisoprene and / or Polybutadiene and / or their hydrogenation products ethylene / butylene or ethylene / pro pylene. Linear two, three or multi can be used according to the invention block copolymers, radial or star-shaped block copolymers and mixtures thereof ben in particular also systems, which elastomer blocks of different types in contained within a macromolecule (e.g. Kraton Tacky G; Shell). Invention appropriate styrene block copolymers can to a small extent further comonomers, for. B. Maleic anhydride included. Typical use concentrations for the Styrolblockco polymers are in the range between 15% by weight and 75% by weight, preferably in the range between 30% and 60% by weight, particularly preferably in the range between 35% by weight and 55% by weight.

Als Klebrigmacher sind u. a. geeignet: Kolophonium und seine Derivate, aliphatische, cycloaliphatische, aromatenmodifizierte aliphatische, aromatische und phenolmodifi zierte Klebharze um nur einige zu nennen. Einsatzkonzentrationen der Harze liegen typischerweise im Bereich zwischen 15 Gew.-% und 75 Gew.-%, bevorzugt im Bereich 30 Gew.-% und 65 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich zwischen 35 Gew.-% und 60 Gew.-%. Bevorzugt eingesetzt werden im Falle der Verwendung von Kolophonium und dessen Derivate Ester von teilhydriertem Kolophonium mit Erweichungspunkten zwischen +70°C und +125°C (Ring and Ball softening point). Für thermisch aktivierbare Systeme auch Kolophoniumderivate mit Erweichungspunkten von bis zu ca +160°C. Im Falle von Klebstoff-Folien, welche zwischen benachbarten Schichten Sperrschichten enthalten, kann der Polymergehalt von innenliegenden Klebstoff-Folienschichten bis zu 100% betragen.As tackifiers are u. a. suitable: rosin and its derivatives, aliphatic, cycloaliphatic, aromatic-modified aliphatic, aromatic and phenol-modified graced adhesive resins to name just a few. Use concentrations of the resins are typically in the range between 15% by weight and 75% by weight, preferably in the range 30% by weight and 65% by weight, particularly preferably in the range between 35% by weight and 60% by weight. Are preferably used in the case of the use of rosin and its derivatives are esters of partially hydrogenated rosin with softening points between + 70 ° C and + 125 ° C (ring and ball softening point). For thermally activated Systems also rosin derivatives with softening points of up to approx. + 160 ° C. in the Case of adhesive films which have barrier layers between adjacent layers contain, the polymer content from internal adhesive film layers up to Be 100%.

Weitere Abmischkomponenten umfassen Weichmacheröle und Flüssigharze (Einsatz konzentrationen zwischen 0 und max. ca. 30 Gew.-%), Füllstoffe (verstärkende und nicht verstärkende), z. B. Siliziumdioxid, insbesondere synthetische Silica, Glas (gemahlen oder in Form von Kugeln, Hohlkugeln oder Vollkugeln), Aluminiumoxide, Zinkoxide, Calciumcarbonate, Titandioxide, um nur einige zu nennen, Alterungsschutzmittel (pri märe und sekundäre Antioxidantien, Lichtschutzmittel, Antiozonantien, Metalldesaktiva toren etc.). Abmischkomponenten umfassen ebenfalls Polymere, welche insbesondere Auswirkung auf die Ozonbeständigkeit der Blockcopolymere nehmen, wie z. B. Polyvinylacetate und Ethylen-Vinylacetat Copolymere.Other blending components include plasticizer oils and liquid resins (insert concentrations between 0 and max. approx. 30% by weight), fillers (reinforcing and not reinforcing), e.g. B. silicon dioxide, especially synthetic silica, glass (ground or in the form of spheres, hollow spheres or solid spheres), aluminum oxides, zinc oxides, Calcium carbonates, titanium dioxide, to name just a few, anti-aging agents (pri mary and secondary antioxidants, light stabilizers, antiozonants, metal deactivators goals etc.). Mixing components also comprise polymers, which in particular Impact on the ozone resistance of the block copolymers such. B. Polyvinyl acetates and ethylene vinyl acetate copolymers.

Als Diffusionssperrschichten sind solche Materialien geeignet, welche eine für die je weilige Anwendung ausreichende Diffusionsbarriere, für in benachbarten Klebfolien schichten enthaltenen migrierfähigen Rezepturbestandteilen, bilden. Bevorzugte Mate rialien beinhalten Barrierepolymere auf Basis teilkristalliner und amorpher Polyamide sowie Gemische beider (z. B. Ultramid 1C und weitere Ultramide; BASF). Geeignet sind weiter Barrierepolymere auf Basis von Vinylidenchloridcopolymeren, Acrylnitrilcopoly mere sowie Polyvinylalkohole und Ethylen-Vinylalkohol Copolymere.Materials which are suitable for each are suitable as diffusion barrier layers application sufficient diffusion barrier, for in neighboring adhesive films layers containing migratable recipe components. Preferred mate Materials include barrier polymers based on partially crystalline and amorphous polyamides and mixtures of both (e.g. Ultramid 1C and other Ultramides; BASF). Are suitable further barrier polymers based on vinylidene chloride copolymers, acrylonitrile copoly mers as well as polyvinyl alcohols and ethylene-vinyl alcohol copolymers.

Wie dargelegt, sind die erfindungsgemäß eingesetzten Klebharze vornehmlich mit dem elastischen Mittelblock verträglich und erzeugen damit die Haftklebrigkeit. Diese Ver träglichkeit ermöglicht nicht nur eine gezielte Einstellung der Haftklebrigkeit, sondern auch die Steuerung der Glastemperatur der Elastomermatrix (Matrix ist hier immer die Elastomer-Harz-Phase, also die B-Blöcke zusammen mit den eingesetzten Klebharzen), welche die Haftklebrigkeit auch in Abhängigkeit von der Temperatur regelt. Letzteres ermöglicht auch Glastemperaturen nahe und oberhalb von Raumtemperatur und ist damit wichtig für thermisch aktivierbare Klebstoff-Folien.As stated, the adhesive resins used according to the invention are primarily with the elastic middle block compatible and thus generate the pressure sensitive. This ver Inertia not only enables a targeted setting of the pressure sensitive, but also the control of the glass transition temperature of the elastomer matrix (matrix is always the one here Elastomer resin phase, i.e. the B blocks together with the adhesive resins used), which also regulates the tackiness depending on the temperature. The latter also allows glass temperatures near and above room temperature and is important for thermally activated adhesive films.

Die erfindungsgemäßen Klebefolienstreifen bestehen aus wenigstens zwei, bevorzugt aus drei, wahlweise jedoch auch aus mehr als drei Schichten, welche optional durch Diffusionssperrschichten voneinander getrennt vorliegen können. Die einzelnen Schich ten enthalten als elastomere Komponente die zuvor beschriebenen Styrolblockcopoly mere ggf. in Abmischung auch weiterer Polymere. Unterschiedliche Schichten können identische oder auch unterschiedliche Styrolblockcopolymere in unterschiedlichen Ein satzkonzentrationen enthalten. Abmischkomponenten, welche im Gebrauchszeitraum der Klebstofflaminate keiner merklichen Migration unterliegen (Füllstoffe, Polymere), können in den einzelnen Schichten in unterschiedlichen Mengenanteilen vorhanden sein. Migrierfähige Rezepturbestandteile, wie z. B. Klebharze und Weichmacheröle sind in die einzelnen Schichten bevorzugt in derartigen Konzentrationen eingebaut, daß weniger als 25%, bevorzugt weniger als 15% und besonders bevorzugt weniger als 7,5% Konzentrationsänderung (bezogen auf die Gesamtinhaltsstoffe der jeweiligen Klebstoffschicht) je Rezepturbestandteil im Gebrauchszeitraum auftritt. Relative Ände rungen der Konzentrationen einzelner Rezepturbestandteile (bezogen auf die Ein satzmenge des jeweils betrachteten Rezepturbestandteils in der jeweiligen Klebstoff schicht) liegen bei Einsatzkonzentrationen < 10 Gew.-% bei weniger als 50% bevorzugt bei <30%, besonders bevorzugt bei <20%. Konzentrationsänderungen lassen sich analytisch z. B. mittels Gelpermeationschromatographie oder auch durch NMR-Mes sungen bestimmen.The adhesive film strips according to the invention consist of at least two, preferably from three, but optionally also from more than three layers, which can be optionally Diffusion barrier layers can be present separately from one another. The individual layers ten contain the styrene block copoly described above as an elastomeric component mere, possibly in a mixture of other polymers. Different layers can identical or different styrene block copolymers in different units set concentrations included. Mixing components, which in the period of use the adhesive laminates are not subject to any noticeable migration (fillers, polymers), can be present in different amounts in the individual layers be. Migrable formulation components, such as. B. are adhesive resins and plasticizing oils preferably built into the individual layers in such concentrations that less than 25%, preferably less than 15% and particularly preferably less than 7.5% change in concentration (based on the total ingredients of the respective Adhesive layer) occurs per formulation component in the period of use. Relative changes of the concentrations of individual recipe components (based on the input Set amount of the recipe component in question in the respective adhesive layer) are preferably less than 50% at use concentrations of <10% by weight at <30%, particularly preferably at <20%. Concentration changes can be analytical z. B. by means of gel permeation chromatography or by NMR measurement determine solutions.

Die Verteilung der Harze auf Elastomerphase und Blockpolystyroldomänen kann ana lytisch z. B. über rheologische Untersuchungen an Gemischen der entsprechenden Sty rolblockcopolymere und Klebharze mittels dynamisch mechanischer Spektroskopie (DMA) oder auch durch Ermittlung der statischen Glastemperatur (z. B. mittels Differen tialcalorimetrie (DSC oder DTA)) als Funktion der Harzkonzentration ermittelt werden. Eine gute Abschätzung der Harzverteilung auf die Elastomerphase und die Blockpoly styroldomänen erlauben auch Trübungspunktmessungen in ausgewählten Lösungsmit teln//Lösungsmittelgemischen. Tabellenwerte hierzu werden von zahlreichen Harzher stellern zur Verfügung gestellt (siehe z. B. "Selection Guide for Hercules Hydrocarbon Resins" der Firma Hercules). Reinaliphatische Kohlenwasserstoffharze sind mit den Blockpolystyroldomänen nahezu unverträglich. Bei Einsatz entsprechender Harze kann daher davon ausgegangen werden, daß sie ausschließlich in der Elastomerphase gelöst vorliegen. Entsprechend werden die Einsatzkonzentrationen dieser Harze bei Klebfolien, welche keine Diffusionssperrschichten enthalten, vorteilhaft so gewählt, daß für die einzelnen Schichten der erfindungsgemäßen Klebstoff-Folien das Verhältnis von Elastomerblock zu Aliphatenharz konstant (sh. auch Beispiel 6) ist. Kolophoniumharze sind gut mit der Elastomermatrix verträglich, jedoch teilweise ebenfalls mit den Blockpo lystyroldomänen mischbar. Entsprechend kann als Startpunkt für eine Rezeptierung für Klebfolien, welche keine Sperrschichten enthalten, das Verhältnis von Gesamtsty rolblockcopolymergehalt und Harzgehalt zwischen den einzelnen Klebstoff-Folienschich ten konstant gehalten werden. Im Falle des Einsatzes von Sperrschichten ist eine we sentlich breitere Variabilität der Einsatzkonzentration migrierfähiger Rezepturbestand teile in benachbarten Schichten möglich. The distribution of the resins on the elastomer phase and block polystyrene domains can ana lytic z. B. on rheological studies on mixtures of the corresponding sty Roll block copolymers and adhesive resins using dynamic mechanical spectroscopy (DMA) or by determining the static glass temperature (e.g. using differences tialcalorimetry (DSC or DTA)) can be determined as a function of the resin concentration. A good estimate of the resin distribution on the elastomer phase and the block poly styrene domains also allow cloud point measurements in selected solutions teln // solvent mixtures. Numerous Harzher provided (see e.g. "Selection Guide for Hercules Hydrocarbon Resins "from Hercules). Pure aliphatic hydrocarbon resins are compatible with the Block polystyrene domains almost incompatible. If appropriate resins are used therefore it can be assumed that they are only solved in the elastomer phase available. Accordingly, the use concentrations of these resins in adhesive films, which do not contain diffusion barrier layers, advantageously chosen so that for the individual layers of the adhesive films according to the invention the ratio of Elastomer block to aliphatic resin is constant (see also Example 6). Rosins are well compatible with the elastomer matrix, but also partly with the block po lystyrene domains miscible. Accordingly, the starting point for a formulation for Adhesive films that do not contain barrier layers, the ratio of total sty Roll block copolymer content and resin content between the individual layers of adhesive film ten are kept constant. In the case of the use of barrier layers, a we considerably wider variability of the application concentration of migrable recipe stocks parts in neighboring layers possible.

Die Dicke der Einzelschichten kann insbesondere zwischen 5 µm und 3000 µm liegen, die Gesamtdicke insbesondere zwischen ca 50 und 3000 µm je nach Anwendung. Be vorzugte Schichtstärken für Dreischichtlaminate liegen zwischen 75 µm und 2000 µm für die Innenschicht und 15 bis 500 µm für die Außenschichten.The thickness of the individual layers can in particular be between 5 μm and 3000 μm, the total thickness, in particular between approx. 50 and 3000 μm, depending on the application. Be Preferred layer thicknesses for three-layer laminates are between 75 µm and 2000 µm for the inner layer and 15 to 500 µm for the outer layers.

Einzelne Klebstoffschichten können normaltackig (haftklebrig bei Raumtemperatur) sein oder auch wärmeaktivierbar, d. h. eine merkliche Anfaßklebrigkeit erst bei erhöhter Temperatur aufweisen.Individual layers of adhesive can be normal-tacky (pressure-sensitive at room temperature) or also heat activated, d. H. a noticeable tackiness only with increased Have temperature.

Erfindungsgemäße Klebfolienstreifen ermöglichen gegenüber einschichtigen Systemen durch ihren Mehrschichtenaufbau deutlich erweiterte Einstellmöglichkeiten der Produkt eigenschaften. Teilweise ergeben sich hierdurch völlig neuartige Produkteigenschaften. Adhäsive und kohäsive Eigenschaften der einzelnen Klebstoffschichten können durch Rezeptierung und Einstellung ihrer Dicke in weitem Umfang individuell gewählt werden. Insbesondere für die Mittelschichten ist der Einsatz einer breiten Palette nicht migrierfä higer Abmischkomponenten möglich, welche in einschichtigen Systemen infolge ihrer negativen Auswirkungen auf die adhäsiven Eigenschaften ausgeschlossen sind. Nach folgend sind einige Produktvorteile mehrschichtiger Klebstoff-Folien im Vergleich zu Ein schichtfolien gelistet.Adhesive film strips according to the invention enable compared to single-layer systems Thanks to its multi-layer structure, the product can be adjusted significantly characteristics. In some cases, this results in completely new product properties. Adhesive and cohesive properties of the individual adhesive layers can by Formulation and setting of their thickness can be chosen individually to a large extent. For the middle classes in particular, the use of a wide range cannot be migrated Mixing components possible, which in single-layer systems due to their negative effects on the adhesive properties are excluded. After below are some product advantages of multi-layer adhesive films compared to one layered films listed.

- In contrast to single-layer systems, multi-layer systems allow production of adhesive films with differential (asymmetrical) adhesive properties. Here systems can be realized by, which in their adhesive properties on the used grounds for adhesive performance and residue-free re-use solubility are optimally coordinated. By using fillers in one Layer of a two-layer adhesive film is so z. B. a targeted reduction the adhesion (adhesive strength) of an adhesive film side possible. By using Blockco polymers with high block polystyrene content and / or high glass transition temperature systems of the elastomer blocks in an outer layer, which are normally pressure sensitive on one side (normal pressure sensitive = at room temperature sticky), but the second surface of the film only after heat activation has sufficient tack for good adhesion.
- Through the exclusive addition of color pigments to the middle layer in three-layer term adhesive films or one of the middle layers with more than three layers Adhesive film laminates, it is possible to influence the influence of the pigments on the adhesive To largely eliminate adhesive properties of the adhesive films. Leave in many cases This results in multilayer adhesive films, which are compared to pigmented single-layer adhesive films a significant increase in ver adhesive strength, with optically almost identical appearance of the adhesive film lien, enable.
- By using styrene-ethylene / butylene or styrene-ethylene / propylene or styrene Butadiene block copolymers in the middle layer and styrene-isoprene-styrene block copo Three-layer adhesive films can be obtained in the outer layers, which is characterized by high adhesion and a low tendency to tear when Redetachment are also marked after ozone exposure.
- Additions of polyvinyl acetates or ethylene-vinyl acetate copolymers or reinforcements kender fillers, e.g. B. silica (z. B. Aerosile) to styrene block copolymer based Pressure sensitive adhesives generally bring about a marked reduction in handling stickiness, but significantly improve ozone resistance. By exclusive Adhesive can also be added to the middle layer receive fabric films, which by a high adhesion and by a low The tendency to tear when detached is also identified after ozone exposure are.
- By varying the polymer concentration, the two-block content, the type of Ela stomer block, the block polystyrene content and the molecular weight of the used Block copolymers and the thickness of individual layers can be mechani properties of the adhesive films of the invention, in particular the Control the tensile stress as a function of the degree of stretching to a large extent. As a result, control is largely independent of the cover layers the redetachment properties possible. So through targeted variation the block polystyrene content and / or the two-block content and / or the sty Roll block copolymer amount in the middle layer and / or the relative thickness of the deck layers to the middle layer, with a constant total thickness of the adhesive films Control the force required for detachment to a large extent. By using Sty rolblock copolymers with a high two-block content and / or low block polysty role content in the middle class and use of styrene block copolymers with ho Hem block polystyrene content and / or low two-block content in the top layer ten can be z. B. realize three-layer adhesive films which have a high Adhesion resistance and at the same time have a low stripping force.
- By using very ozone-resistant styrene block copolymers in the outside layers, ozone-resistant multi-layer foils can be realized, which as Mit use low ozone-resistant block copolymers. When using z. B. SIS block copolymers with low block copolymer content and / or high Two-block content for the middle class can be z. B. adhesive films with Deut realize improved ozone resistance, which due to the low shore Hardness of the middle layer at the same time high conformability to rough adhesion have reasons.
- By using styrene block copolymers with a high three-block and / or high Block polystyrene content in the first layer and high two-block content and / or Low block polystyrene content in the second layer can be used for adhesive films with improved thermal shear strength and high tack on one side Ren. Corresponding systems are particularly when bonding to substrates suitable, which surface temperatures << room temperature.

Erfindungsgemäße Klebfolienstreifen lassen sich insbesondere durch Lösemittelbe schichtung und durch Schmelzbeschichtung herstellen. Für Schichtstärken < ca. 75 µm ist die Schmelzbeschichtung aus ökonomischen Gründen meist vorzuziehen. Die Verei nigung mehrerer Schichten kann durch direkte Beschichtung oder durch Laminierung, insbesondere Heißlaminierung, erfolgen. Ein besonders bevorzugtes Herstellverfahren ist die Coextrusion, bei welcher die einzelnen Schichten in der Schmelze zusammenge führt werden und in Zwei- oder Mehrschichtcoextrusionsdüsen aufgetragen werden. Letzteres Verfahren ist besonders dann vorteilhaft einzusetzen, wenn es auf optimalen Verbund zwischen den einzelnen Klebstoffschichten ankommt. Die optional vorhande nen Sperrschichten werden bevorzugt ebenfalls durch Coextrusion erzeugt. Eine wei tere bevorzugte Methode ist die Laminierung insbesondere die Heißlaminierung.Adhesive film strips according to the invention can in particular be solvent-coated layering and manufacture by melt coating. For layer thicknesses <approx. 75 µm the melt coating is usually preferable for economic reasons. The Verei cleaning of several layers can be done by direct coating or by lamination, especially hot lamination. A particularly preferred manufacturing process is coextrusion, in which the individual layers melt together be carried out and applied in two or multi-layer coextrusion dies. The latter method is particularly advantageous when it is optimal The bond between the individual adhesive layers arrives. The optionally available Barrier layers are preferably also produced by coextrusion. A white Another preferred method is lamination, especially hot lamination.

Maximum tensile strength, elongation at break

Die Messungen erfolgen in Anlehnung an DIN 53504 mit Normprüfkörpern der Größe S 2 bei einer Zuggeschwindigkeit von 300 mm/min.The measurements are based on DIN 53504 with standard test specimens of size S. 2 at a train speed of 300 mm / min.

Adhesive strength

Die Klebkraft wird entsprechend ASTM D 1000-82a durchgeführt. Der Abzugswinkel beträgt 90° oder 180°. Die doppelseitigen Klebstoff-Folien sind bei 180° Abzugswinkel einseitig mit einer 50 µm starken Polyesterfolie (Hostaphan RN 50), bei 90° Abzugswin kel mit tesa pack 4588 verstärkt.The bond strength is carried out in accordance with ASTM D 1000-82a. The trigger angle is 90 ° or 180 °. The double-sided adhesive films are at a 180 ° peel angle one side with a 50 µm thick polyester film (Hostaphan RN 50), with 90 ° pull-off winch reinforced with tesa pack 4588.

Tipping shear strength

Zur Bestimmung der Kippscherfestigkeit wird die zu prüfende Klebstoff-Folie der Ab messung 20 mm _* 50 mm, welche an einem Ende beidseitig mit einem nicht haftklebrigen Anfasserbereich versehen ist (erhalten durch Aufkaschieren von 25 µm starker biaxial verstreckter Polypropylenfolie), mittig auf eine hochglanzpolierte quadratische Stahl platte der Abmessung 40 mm _* 40 mm _* 3 mm (Höhe _* Breite _* Dicke) verklebt. Die Stahl platte ist rückseitig mittig mit einem 10 cm langen Stahlstift versehen, welcher vertikal auf der Plattenfläche sitzt. Die erhaltenen Probekörper werden mit einer Kraft von 100 N auf den zu prüfenden Haftgrund verklebt (Andruckzeit = 5 sec) und 5 min im unbelasteten Zustand belassen. Nach Beaufschlagung der gewählten Kippscherbelastung durch An hängen eines Gewichtes (Hebelarm und Masse des Gewichtes wählbar) wird die Zeit bis zum Versagen der Verklebung ermittelt.To determine the tipping shear strength, the adhesive film to be tested, measuring 20 mm _* 50 mm, which is provided on both ends with a non-tacky grip area (obtained by laminating 25 µm thick biaxially stretched polypropylene film), is centered on a highly polished square Steel plate of the dimensions 40 mm _* 40 mm _* 3 mm (height _* width _* thickness) glued. The back of the steel plate is provided with a 10 cm steel pin in the center, which sits vertically on the plate surface. The test specimens obtained are bonded to the adhesive base to be tested with a force of 100 N (pressure time = 5 seconds) and left in the unloaded state for 5 minutes. After applying the selected tilting shear load by attaching a weight (lever arm and mass of the weight can be selected), the time until the bond fails is determined.

Resistance to ozone

Der zu prüfende Klebfolienstreifen der Abmessung 50 mm × 20 mm (Höhe _* Breite), wel cher an einem Ende beidseitig, durch Aufkaschieren einer 25 µm starken biaxial ver streckten PP-Folie, mit einem nicht haftklebrigen Anfasserbereich der Abmessung 12 mm _* 20 mm (Höhe _* Breite) versehen ist, wird derart zwischen zwei sich überlap pende, in Längsrichtung parallel zueinander verschobenen Stahlplatten der Abmessun gen 50 mm × 30 mm _* 2 mm (Länge _* Breite _* Dicke) verklebt, daß eine Überlappungsflä che von 20 mm × 20 mm entsteht. Die entstandene Verklebungsfläche beträgt aufgrund der in die Verklebung je ca. 2 mm hineinragenden Anfasserfolie 18 mm × 20 mm. Die so hergestellten Probekörper werden für 144 h in einer auf 40°C temperierten und mit 50 pphm Ozon angereicherten Prüfkammer einer Scherbelastung von 5 N/18 _* 20 mm² ausgesetzt. Nach Rekonditionierung auf Raumtemperatur wird manuell geprüft, ob sich der Klebfolienstreifen ausgehend vom Anfasser, parallel zur Verklebungsfläche aus der Klebfuge herausziehen läßt. Die Lösegeschwindigkeit beträgt ca. 50 mm/sec. Beurteilt wird, ob sich der Klebfolienstreifen rückstands- und reißerfrei vom Stahluntergrund löst.The adhesive tape strip to be tested, measuring 50 mm × 20 mm (height _* width), which is secured at one end on both sides, by laminating on a 25 µm thick biaxially stretched PP film, with a non-sticky grip area measuring 12 mm _* 20 mm ( Height _* width) is provided in such a way between two overlapping, longitudinally displaced parallel to each other steel plates of dimensions 50 mm × 30 mm _* 2 mm (length _* width _* thickness) that an overlap surface of 20 mm × 20 mm arises. The resulting bond area is 18 mm × 20 mm due to the grip film protruding into the bond approximately 2 mm each. The test specimens produced in this way are subjected to a shear stress of 5 N / 18 _* 20 mm² in a test chamber heated to 40 ° C. and enriched with 50 pphm ozone. After reconditioning to room temperature, a manual check is carried out to determine whether the adhesive film strip, starting from the handle, can be pulled out of the adhesive joint parallel to the bonding surface. The release speed is approx. 50 mm / sec. It is assessed whether the adhesive film strip detaches from the steel surface without leaving any residues or tears.

Release force (strip force)

Zur Ermittlung des Ablöseverhaltens wird ein Prüfkörper hergestellt. Hierzu wird eine Klebstoff-Folie der Abmessungen 50 mm _* 20 mm (Länge _* Breite), mit am oberen Ende nicht haftklebrigem Anfasserbereich zwischen zwei Stahl- oder Kunststoffplatten A und A′ (deckungsgenau zueinander angeordnet) der Abmessungen 50 mm × 30 mm verklebt. Die Stahl(Kunststoff)platten tragen an ihrem unteren Ende je eine Bohrung zur Auf nahme eines S-förmigen Stahlhakens. Das untere Ende des Stahlhakens trägt eine wei tere Stahlplatte B.A test specimen is produced to determine the detachment behavior. For this purpose, an adhesive film with the dimensions 50 mm _* 20 mm (length _* width) is glued, with a non-adhesive grip area at the upper end between two steel or plastic plates A and A '(arranged exactly in relation to each other) with the dimensions 50 mm × 30 mm. The steel (plastic) plates each have a hole at their lower end for receiving an S-shaped steel hook. The lower end of the steel hook carries a white steel plate B.

Mit einer Zuggeschwindigkeit von 1000 mm/min wird der Klebfolienstreifen parallel zur Verklebungsebene herausgelöst. Dabei wird die erforderliche Ablösekraft (Stripkraft) in N/cm gemessen und die Stahl(Kunststoff)platten auf Klebmasserückstände überprüft.With a pulling speed of 1000 mm / min, the adhesive film strip becomes parallel to Detached layer of adhesive. The required release force (stripping force) is in N / cm measured and the steel (plastic) plates checked for adhesive residues.

example 1

Mehrschichtige Klebstoff-Folien wurden durch Lamination einschichtiger Primärfolien erhalten. Zur Herstellung der Primärfolien werden ca 30 g Masse in einer auf +110°C vorgeheizten Bucher-Guyer Presse (Typ: KHL 50) mit einer Kraft von 4000 N bis 200000 N über eine Zeit t = 10 min zu Folien verpreßt. Die erhaltenen Foliendicken liegen zwischen 50 µm und 800 µm. Mehrschichtige Klebstoff-Folien wurden durch Zusammen kaschieren der gewünschten Primärfolien mittels einer 2 kg schweren und 20 cm breiten Handrolle und nachfolgender nochmaliger Verpressung unter o. g. Bucher-Presse bei 40000 N und 110°C erhalten. Realisierbar sind zwei-, drei- und vielschichtige Klebstoff-Folien.Multilayer adhesive films were made by lamination of single-layer primary films receive. For the production of the primary foils, approx. 30 g of mass in a temperature of + 110 ° C preheated Bucher-Guyer press (type: KHL 50) with a force of 4000 N to 200000 N pressed into foils over a time t = 10 min. The film thicknesses obtained are between 50 µm and 800 µm. Multi-layer adhesive films were made by joining laminate the desired primary foils using a 2 kg heavy and 20 cm wide one Hand roll and subsequent pressing under the above. Bucher press at 40000 N and 110 ° C obtained. Two-, three- and multi-layer adhesive foils can be realized.

Nachfolgende Zweischichtlaminate werden entsprechend der oben beschriebenen Me thode angefertigt:Subsequent two-layer laminates are made according to the Me made method:

Pattern A

Klebstoffschicht A1 (Rezeptur 1a):
50 Teile Vector 4211 (Dexco); 50 Teile Foral 105-E (Hercules); 0,5 Teile Irganox 1010 (Ciba)
Klebstoffschicht A2 (Rezeptur 1b):
50 Teile Vector 4211; 50 Teile Foral 105-E; 20 Teile Mikrotalkum (Micro-Talc IT-EXTRA; Norwegian Talc) 0,5 Teile Irganox 1010Adhesive layer A1 (recipe 1a):
50 parts of Vector 4211 (Dexco); 50 parts of Foral 105-E (Hercules); 0.5 parts Irganox 1010 (Ciba)
Adhesive layer A2 (recipe 1b):
50 parts of Vector 4211; 50 parts of Foral 105-E; 20 parts microtalkum (Micro-Talc IT-EXTRA; Norwegian Talc) 0.5 parts Irganox 1010

Pattern B

Klebstoffschicht B1 (Rezeptur 1c):
50 Teile Vector 4114; 50 Teile Foral 105-E; 0,5 Teile Irganox 1010
Klebstoffschicht B2 (Rezeptur 1 d):
50 Teile Kraton D 1107; 50 Teile Foral 105-E; 0,5 Teile Irganox 1010
Nachfolgende technische Eigenschaften wurden ermittelt:Adhesive layer B1 (recipe 1c):
50 parts Vector 4114; 50 parts of Foral 105-E; 0.5 parts Irganox 1010
Adhesive layer B2 (recipe 1 d):
50 parts Kraton D 1107; 50 parts of Foral 105-E; 0.5 parts Irganox 1010
The following technical properties were determined:

Durch Veränderung des verwendeten Elastomertyps und der eingesetzten Füllstoff menge ist eine individuelle Variation der Klebkräfte der einzelnen Klebstoff-Folienober flächen möglich und damit eine optimale Anpassung der Klebkräfte an die jeweils ge nutzten Haftgründe.By changing the type of elastomer used and the filler used quantity is an individual variation of the adhesive strength of the individual adhesive film top possible and thus an optimal adaptation of the adhesive forces to the respective ge used grounds for detention.

Example 2

Nachfolgendes Dreischichtlaminat wird entsprechend der unter Beispiel 1 beschriebe nen Methode angefertigt:
Deckschichten (Rezeptur 2a):
50 Teile Vector 4211; 50 Teile Foralyn 110 (Hercules); 0,5 Teile Irganox 1010 Mittelschicht (Rezeptur 2b):
50 Teile Vector 4211; 50 Teile Foralyn 110; 0,5 Teile Irganox 1010; 5 Teile Kronos 2160.The following three-layer laminate is produced according to the method described in Example 1:
Cover layers (recipe 2a):
50 parts of Vector 4211; 50 parts of Foralyn 110 (Hercules); 0.5 parts Irganox 1010 middle layer (recipe 2b):
50 parts of Vector 4211; 50 parts of Foralyn 110; 0.5 parts Irganox 1010; 5 parts of Kronos 2160.

Die Deckschichtdicken des Dreischichtlaminates betragen je 100 µm, die der Mittel schicht beträgt 440 µm, so daß sich eine Gesamtdicke des Klebfolienlaminates von 640 µm ergibt. Zum Vergleich werden einschichtige Klebfolien der Rezepturen 2a und 2b entsprechender Dicke hergestellt.The top layer thicknesses of the three-layer laminate are 100 µm each, that of the medium layer is 440 microns, so that a total thickness of the adhesive film laminate 640 µm results. For comparison, single-layer adhesive films of the formulations 2a and 2b appropriate thickness manufactured.

Die Klebfolien (Muster Nr. 2A, 2B) werden einer Kippscherfestigkeitsprüfung unterzogen (Hebelarm = 90 mm, Kippscherlast = 20 N, T = 23°C, 50 ± 5% rel. Feuchte). Es ergeben sich nachfolgende Eigenschaften:The adhesive films (sample No. 2A, 2B) are subjected to a tilt shear strength test (Lever arm = 90 mm, tipping shear load = 20 N, T = 23 ° C, 50 ± 5% relative humidity). Result it the following properties:

Die Verklebungsfestigkeit (Kippscherfestigkeit) läßt sich durch gezielten Einsatz der Haftklebemasse der Außenschichten, das optische Erscheinungsbild durch Pigmentie rung der Innenschicht einstellen.The bond strength (tilt shear strength) can be determined by using the PSA of the outer layers, the optical appearance through pigmentation Adjust the inner layer.

Example 3

Nachfolgendes Dreischichtlaminat wird entsprechend der unter Beispiel 1 beschriebe nen Methode angefertigt:
Deckschichten (Rezeptur 3a):
50 Teile Vector 4211; 50 Teile Foral 105-E; 0,5 Teile Irganox 1010; 3 Teile Kronos 2160 (Kronos Titan)
Mittelschicht (Rezeptur 3b):
50 Teile Vector 8508; 50 Teile Foral 105-E; 0,5 Teile Irganox 1010; 3 Teile Kronos 2160.The following three-layer laminate is produced according to the method described in Example 1:
Cover layers (recipe 3a):
50 parts of Vector 4211; 50 parts of Foral 105-E; 0.5 parts Irganox 1010; 3 parts Kronos 2160 (Kronos Titan)
Middle class (recipe 3b):
50 parts Vector 8508; 50 parts of Foral 105-E; 0.5 parts Irganox 1010; 3 parts Kronos 2160.

Die Deckschichtdicken betragen je 100 µm, die der Mittelschicht beträgt 500 µm, so daß sich eine Gesamtdicke des Klebfolienlaminates von 700 µm ergibt. Zum Vergleich wer den einschichtige Klebfolien der Rezepturen 3a und 3b entsprechender Dicke herge stellt.The cover layer thicknesses are 100 µm each, that of the middle layer is 500 µm, so that the total thickness of the adhesive film laminate is 700 µm. For comparison who the single-layer adhesive films of recipes 3a and 3b corresponding thickness poses.

Die Dreischichtlaminate (Muster Nr. 3C) und einschichtigen Klebstoff-Folien der Rezep turen 3a und 3b (Muster Nr. 3A, 3B) werden einer vergleichenden Ozonbeständigkeits prüfung unterzogen. Geprüft werden je Produktaufbau 5 Klebfolienmuster. Es ergeben sich nachfolgende Eigenschaften:The three-layer laminates (sample no. 3C) and single-layer adhesive films from Recipe Doors 3a and 3b (Pattern Nos. 3A, 3B) become comparative ozone resistant subjected to testing. 5 adhesive film samples are tested for each product structure. Result it the following properties:

Im Gegensatz zu Muster Nr. 3A ist das entsprechende Dreischichtlaminat 3C nach Ozonexposition reißerfrei wiederablösbar.In contrast to sample No. 3A, the corresponding three-layer laminate is 3C after Ozone exposure can be removed without tearing.

Example 4

Nachfolgendes Dreischichtlaminat wird entsprechend der unter Beispiel 1 beschriebe nen Methode angefertigt:
Deckschichten (Rezeptur 1a):
50 Teile Vector 4211; 50 Teile Foral 105-E; 0,5 Teile Irganox 1010
Mittelschicht (Rezeptur 4a):
50 Teile Kraton G 1652; 50 Teile Foral 105-E; 0,5 Teile Irganox 1010.The following three-layer laminate is produced according to the method described in Example 1:
Cover layers (recipe 1a):
50 parts of Vector 4211; 50 parts of Foral 105-E; 0.5 parts Irganox 1010
Middle class (recipe 4a):
50 parts Kraton G 1652; 50 parts of Foral 105-E; 0.5 parts Irganox 1010.

Die Deckschichtdicken betragen je 125 µm, die der Mittelschicht beträgt 410 µm, so daß sich eine Gesamtdicke des Klebfolienlaminates (Muster Nr. 4C) von 660 µm ergibt. Zum Vergleich werden einschichtige Klebfolien der Rezepturen 1a und 4a (Muster Nr. 4A, 4B) entsprechender Dicke hergestellt.The cover layer thicknesses are each 125 µm, that of the middle layer is 410 µm, so that the total thickness of the adhesive film laminate (pattern no. 4C) is 660 µm. To the Single-layer adhesive films of formulations 1a and 4a (sample No. 4A, 4B) of appropriate thickness.

Die Klebfolien werden einer Ozonbeständigkeitsprüfung unterzogen. Geprüft werden je Produktaufbau 5 Klebfolienmuster. Die reine SEBS-Mittelschicht ist lediglich blockend, weist jedoch für eine gute Verklebungsfestigkeit unter anwendungsgerechten Anpreß drucken keine ausreichende Anfaßklebrigkeit auf. Sie konnte daher bei der Ozonbe ständigkeitsprüfung nicht berücksichtigt werden.The adhesive films are subjected to an ozone resistance test. Each will be checked Product structure 5 adhesive film samples. The pure SEBS middle class is just blocking, points however for a good bond strength under application-appropriate pressure do not print sufficient tack. She was therefore able to work with the Ozonbe durability test are not taken into account.

Im Vergleich zu Muster Nr. 4A ist das Dreischichtlaminat 4C nach Ozonexposition reißerfrei wiederablösbar.Compared to sample No. 4A, the three-layer laminate is 4C after ozone exposure removable without tearing.

Example 5

Nachfolgendes Dreischichtlaminat wird entsprechend der unter Beispiel 1 beschrie benen Methode angefertigt:
Deckschichten (Rezeptur 1a):
50 Teile Vector 4211; 50 Teile Foral 105-E; 0,5 Teile Irganox 1010
Mittelschicht (Rezeptur 5a):
40 Teile Vector 4211; 50 Teile Foral 105-E; 10 Teile Elvax 170; 0,5 Teile Irganox 1010.The following three-layer laminate is produced according to the method described in Example 1:
Cover layers (recipe 1a):
50 parts of Vector 4211; 50 parts of Foral 105-E; 0.5 parts Irganox 1010
Middle class (recipe 5a):
40 parts Vector 4211; 50 parts of Foral 105-E; 10 parts Elvax 170; 0.5 parts Irganox 1010.

Die Deckschichtdicken betragen je 125 µm, die der Mittelschicht beträgt 450 µm, so daß sich eine Gesamtdicke des Klebfolienlaminates von 700 µm ergibt. Zum Vergleich wer den einschichtige Klebfolien der Rezepturen 1a und 5a entsprechender Dicke herge stellt. The cover layer thicknesses are each 125 µm, that of the middle layer is 450 µm, so that the total thickness of the adhesive film laminate is 700 µm. For comparison who the single-layer adhesive films of recipes 1a and 5a of appropriate thickness poses.

Die Klebfolien werden einer Ozonbeständigkeitsprüfung unterzogen. Geprüft werden je Produktaufbau 5 Klebfolienmuster. Die Elvax 170 enthaltende einschichtige Klebstoff- Folie ist deutlich blockend, weist jedoch für eine gute Verklebungsfestigkeit unter an wendungsgerechten Anpreßdrucken keine ausreichende Anfaßklebrigkeit auf und wurde daher bei der Ozonbeständigkeitsprüfung nicht berücksichtigt. Muster Nr. 5B weist nur eine sehr geringe Anfaßklebrigkeit auf. Eine Prüfung auf Ozonbeständigkeit ist daher nicht möglich.The adhesive films are subjected to an ozone resistance test. Each will be checked Product structure 5 adhesive film samples. The single-layer adhesive containing Elvax 170 Film is clearly blocking, but instructs for a good bond strength under application-appropriate contact pressure does not have sufficient grip on and was therefore not taken into account in the ozone resistance test. Pattern No. 5B has very little stickiness to the touch. A test for ozone resistance is therefore not possible.

Im Vergleich zu Muster Nr. 5A ist das Dreischichtlaminat 5C nach Ozonexposition reißer frei wiederablösbar. Compared to sample No. 5A, the three-layer laminate 5C is richer after ozone exposure freely removable.

Example 6

Nachfolgende Ein- und Dreischichtlaminate werden entsprechend der unter Beispiel 1 beschriebenen Methode angefertigt:
Rezepturen der verwendeten HaftklebemassenThe following one- and three-layer laminates are made according to the method described in Example 1:
Recipes for the PSAs used

Beide Klebmassen enthalten 0,5 Teile Irganox 1010 als Alterungsschutzmittel.Both adhesives contain 0.5 part of Irganox 1010 as an anti-aging agent.

Aufbau und ausgewählte technische Daten der einschichtigen Klebstoff-Folien und der Dreischichtlaminate:Structure and selected technical data of the single-layer adhesive films and the Three-layer laminates:

Durch Variation der Reihenfolge der Klebstoffschichten sowie der Dicke der Mittelschicht ist eine breite Variation und gezielte Steuerung der Stripkräfte möglich. By varying the order of the adhesive layers and the thickness of the middle layer a wide variation and targeted control of the strip forces is possible.

Example 7

Nachfolgende Ein- und Dreischichtlaminate werden entsprechend der unter Beispiel 1 beschriebenen Methode angefertigt:The following single- and three-layer laminates are made according to the example 1 method described:

Rezepturen der verwendeten Haftklebemassen Recipes for the PSAs used

Durch Art und Dicke der verwendeten Mittelschicht ist eine gezielte Steuerung der Strip kraft möglich. Durch Einsatz von Klebstoff-Folienlaminaten mit weicheren Mittelschichten (hier erreicht durch den niedrigeren Blockpolystyrolgehalt) läßt sich eine signifikante Re duzierung der Stripkräfte erreichen (im Vergleich zur einschichtigen Klebstoff-Folie glei cher Dicke bestehend aus reinem Deckschichtmaterial) und damit sehr anwender freundliche Ablöseeigenschaften realisieren. Due to the type and thickness of the middle layer used, the strip is specifically controlled possible by force. By using adhesive film laminates with softer middle layers (achieved here by the lower block polystyrene content) a significant Re achieve a reduction in the stripping forces (compared to the single-layer adhesive film) thickness consisting of pure cover layer material) and therefore very user realize friendly release properties.

Gleichzeitig wird durch die weichere Mittelschicht eine Steigerung der Verklebungsfläche erreicht, welches insbesondere auf rauhen Haftgründen zu einer Verbesserung der Ver klebungsfestigkeit führen kann.At the same time, the softer middle layer increases the bond area achieved, which improves the Ver adhesive strength can result.

Example 8

Nachfolgendes Ein- und Dreischichtlaminate werden entsprechend der unter Beispiel 1 beschriebenen Methode angefertigt:The following single and three-layer laminates are made according to the one in Example 1 method described:

Rezepturen der verwendeten Haftklebemassen Recipes for the PSAs used

Eine ausreichende Verklebungsfestigkeit wird für Muster Nr. 7A und 7B nur nach vorhe riger thermischer Initiierung erreicht. Anwendungsgerechte Stripkräfte sind in diesem Fall bei gleichzeitig hoher Verklebungsfestigkeit ausschließlich mit dem Dreischichtla minat möglich.Adequate bond strength is only required for samples 7A and 7B thermal initiation achieved. Application-oriented strip forces are in this Case with high bond strength only with the three-layer coating min possible.

Example 9

Dreischichtfolie mit Mittelschicht von niedriger und Außenschicht von hoher Ozonresi stenz.Three-layer film with middle layer of low and outer layer of high ozone resi stenz.

Nachfolgendes Dreischichtlaminat wird entsprechend der unter Beispiel 1 beschriebe nen Methode angefertigt und im Vergleich zur einschichtigen Klebstoff-Folie Muster Nr. 9B untersucht:
Deckschichten (Rezeptur 9a):
50 Teile Vector 8508; 50 Teile Foral 105-E; 0,5 Teile Irganox 1010 Mittelschicht (Rezeptur 1b):
50 Teile Vector 4211; 50 Teile Foral 105-E; 0,5 Teile Irganox 1010.The following three-layer laminate is produced according to the method described in Example 1 and examined in comparison with the single-layer adhesive film, pattern No. 9B:
Cover layers (recipe 9a):
50 parts Vector 8508; 50 parts of Foral 105-E; 0.5 parts of Irganox 1010 middle layer (recipe 1b):
50 parts of Vector 4211; 50 parts of Foral 105-E; 0.5 parts Irganox 1010.

Im Gegensatz zu Muster 9C läßt sich das Dreischichtlaminat nach Ozonexposition reißerfrei wiederablösen.In contrast to sample 9C, the three-layer laminate can be exposed to ozone detach without tearing.

Example 10

Dreischichtige Klebstoff-Folie mit zwischen den einzelnen Klebstoffschichten liegenden Diffusionssperrschichten.Three-layer adhesive film with layers between the individual adhesive layers Diffusion barrier layers.

Primärfolien auf Basis nachfolgender Rezepturen werden entsprechend Bspl. 1 gefer tigt:Primary films based on the following recipes are made according to Ex. 1 free does:

12 µm starke Diffusionssperrschichten wurden durch Trocknen einer Ethanol-Wasser (80 Vol.-Teile zu 20 Vol.-Teile) Lösung von Ultramid 1C (BASF) auf silikonisiertem Trennpapier gewonnen. Die Sperrschichten lassen sich durch Aufrollen auf die entspre chenden Deckschichten (Rezeptur 1a) mittels einer 2 kg schweren und 20 cm breiten Handrolle auf die späteren Deckschichten transferieren. Die Laminierung der so modifi zierten Deckschichten auf die Klebfolienmittelschicht (Rezeptur 10b) erfolgt entspre chend. Das resultierende Mehrschichtenlaminat wird entsprechend Bspl. 1 bei 40000 N und 110°C unter der zuvor beschriebenen Bucher-Guyer Presse verpreßt.Diffusion barrier layers 12 µm thick were dried by drying an ethanol water (80 parts by volume to 20 parts by volume) solution of Ultramid 1C (BASF) on siliconized Separation paper won. The barrier layers can be rolled up on the corresponding appropriate top layers (recipe 1a) using a 2 kg heavy and 20 cm wide Transfer the hand roll to the later cover layers. The lamination of the so modifi decorated cover layers on the adhesive film middle layer (recipe 10b) takes place accordingly chatting. The resulting multilayer laminate is blended in accordance with Ex. 1 at 40,000 N. and 110 ° C under the Bucher-Guyer press described above.

Die erhaltenen Klebstoff-Folien lassen sich rückstands- und zerstörungsfrei zwischen mit ihrer Hilfe verklebten Blättern weißen Schreibpapieres (Flächengewicht: 80 g/m²) durch Verstrecken im wesentlichen in der Verklebungsebene herauslösen. Auch nach 4wöchiger Lagerung entsprechend verklebter Papiere bei +40°C ist keine Migration des in der Mittelschicht verwendeten Weichmachers Ondina G 41 in das Papier nachzuweisen.The adhesive films obtained can be left residue-free and non-destructive sheets of white writing paper glued with their help (basis weight: 80 g / m²) detach by stretching essentially in the bond plane. Even after 4 weeks Storage of appropriately bonded papers at + 40 ° C is not a migration of the in the middle layer used plasticizer Ondina G 41 in the paper.

Claims

1. Adhesive film strip for releasable bonding, which can be removed by pulling in the direction of the bonding plane without leaving any residue and without damage, with a layer structure made of an elastic backing layer which is provided on one or both sides with an adhesive layer, characterized in that both the carrier layer and also contain the adhesive layer (s) as base polymers styrene block copolymers, mixed with adhesive resins which are compatible with the elastomer block of the styrene block copolymers used.

2. Adhesive film strip according to claim 1, characterized in that the amounts proportions of the adhesive resins in the carrier layer and in the adhesive layer (s) are such that only slight changes in concentration occur in the individual layers.

3. Adhesive film strip according to claim 1, characterized in that the carrier layer and the adhesive layer (s) the same adhesive resins, plasticizer oils and the like Chen included.

4. Adhesive film strip according to claim 1, characterized in that the amounts proportions of the styrene block copolymers in the backing layer and the adhesive (s) layer (s) 15-75, in particular 30-60, preferably 35-55 wt .-%, and the Quantities of the adhesive resins in these layers 15-75, especially 30-65, before amounts to 35-60% by weight.

5. Adhesive film strip according to claim 1, characterized in that it is in the adhesive resins for rosin or its derivatives, aliphatic or aromatic modified aliphatic adhesive resins, especially around esters of partially hydrogenated Kolo phonium with softening points from + 70 to + 125 ° C or for thermally activated ones Systems are rosin derivatives with softening points up to + 160 ° C.

6. Adhesive film strip according to claim 1, characterized in that further Ab mixed components contained in the carrier layer and the adhesive layer (s) are, in particular plasticizers, liquid resins, fillers, anti-aging agents and / or other polymers.

7. adhesive film strip according to claim 6, characterized in that the amounts proportions of the other mixing components in the carrier layer and the adhesive layer (s) can be up to 40% by weight.

8. Adhesive film strip according to claim 6, characterized in that the carrier layer and the adhesive layer (s) ent the same migratable mixing components hold.

9. Adhesive film strip according to claim 1, characterized in that the carrier layer is provided on both sides with an adhesive layer.

10. Adhesive film strip according to claim 1, characterized in that it on one its ends has a handle for pulling in the direction of the bond plane.

11. Adhesive film strip according to claim 1, characterized in that its adhesive layer (s) of material is protected by masking paper or foil.

12. Adhesive film strip according to claim 1, characterized in that between Backing layer and adhesive layer (s) diffusion barrier layer (s) are provided.

13. Use of an adhesive according to claim 1 for residue-free releasable glue by pulling in the direction of the gluing plane.