DE19733789A1

DE19733789A1 - Verfahren zum Entfernen von Überzügen von thermoplastischen Substraten

Info

Publication number: DE19733789A1
Application number: DE1997133789
Authority: DE
Inventors: Victoria Jean Eddy-Helenek; Amy Kathleen Simonian
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1996-08-12
Filing date: 1997-08-05
Publication date: 1998-02-19
Also published as: US5817183A; FR2752240B1; GB9716885D0; GB2316020B; FR2752240A1; GB2316020A; JPH10120820A

Description

Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfah ren zum Wiederaufarbeiten von thermoplastischen Substraten, deren Oberfläche mit schützenden oder dekorativen Überzügen behandelt worden ist. Mehr im besonderen bezieht sich die vorliegende Erfindung auf ein Verfahren zum Entfernen orga nischer, silicium-organischer Materialien, Lacke, Farbstof fen oder metallhaltigen Überzügen von thermoplastischen Ge genständen, wie weggeworfenen Compact Discs, Linsen für Brillen oder für andere optische Anwendungen oder Lampen- oder Scheinwerfer-Reflektoren.

Hintergrund der Erfindung

Thermoplastische Substrate werden oft in Verglasungs-Anwendungen eingesetzt. Geformte, thermoplastische Substra te können einen Schutzüberzug benutzen, um optische Klar heit und Schlagzähigkeit zu bewahren. Thermoplastische Ma terialien benutzen häufig einen Schutzüberzug, um Kratzmar ken zu vermeiden und den Abbau aufgrund der Umwelteinwir kung zu minimieren, insbesondere, wenn das thermoplastische Substrat, wie ein Polycarbonat-Gegenstand, bei Anwendungen im Freien benutzt wird.

Ein Verfahren zum Behandeln eines thermoplastischen Substrates, wie einer Polycarbonat-Folie, kann den Einsatz eines Silicon-Hartüberzuges einschließen, bei dem die Poly carbonat-Folie in die Hartüberzugs-Formulierung einge taucht, getrocknet und thermisch oder mit UV-Licht gehärtet wird. Zusätzliche Schutzüberzüge, die üblicherweise auf Po lycarbonat-Gegenständen benutzt werden, sind Acrylmaterial-Hartüberzüge und Hartüberzüge auf der Grundlage von Formal dehyd/Melamin-Harzen. Andere thermoplastische Materialien, wie eine Polymethylmethacrylat-Folie, können anfänglich mit einer hitzehärtbaren Acryl-Grundierung behandelt werden, gefolgt vom Aufbringen eines Silicon-Hartüberzuges. Poly carbonate für Compact Discs werden häufig mit Aluminium nie tallisiert, und die Oberfläche wird mit Lacken versiegelt.

Endverbraucher und Hersteller von thermoplastischen Materialien, wie sie in der Polycarbonat-Industrie gefunden werden, stehen Umweltbedenken aufgrund der Ansammlung oberflächenbehandelter, thermoplastischer Gegenstände ge genüber, weil sie nicht wieder aufgearbeitet werden können. Die thermoplastischen Substrate werden häufig durch Vergra ben in der Erde entsorgt, was Umweltbedenken verursachen kann. Es gibt daher einen Bedarf, die Oberflächen-Überzüge von den thermoplastischen Gegenständen zu entfernen, so daß die thermoplastischen Substrate aufgearbeitet werden kön nen.

Es wurden verschiedene Untersuchungen hinsichtlich der Entfernung schützender oder dekorativer Überzüge von ther moplastischen Materialien, wie Polycarbonaten, ausgeführt. Einige der benutzten Verfahren schließen mechanische Ver fahren, wie Sandstrahlen oder Behandeln mit unter Druck stehendem CO₂ ein. Diese Verfahren haben sich als umweltmä ßig und wirtschaftlich unattraktiv erwiesen.

Chemische Mittel zum Entfernen von Überzügen von ther moplastischen Materialien sind in der US-PS 5,340,839 be schrieben, in der ein Verfahren zum Entfernen von Silicon- Überzügen von Polycarbonat-Substraten unter Einsatz einer 50%-igen, wässerigen, alkalischen Lösung in Kombination mit Isopropanol offenbart ist. Ein Verfahren zum Entfernen ge härteter Polyurethan-Farbe von der Oberfläche von Polycar bonatmischungen ist in der US-PS 5,414,021 offenbart, das ein wässeriges Bad, enthaltend ein organisches Lösungsmit tel, ein Alkalimetallhydroxid und ein anionisches, oberflä chenaktives Mittel, vorzugsweise mono- oder di-C₁₀-alky lierte Diphenyletherdisulfonate, benutzt. Diese Verfahren sind umweltmäßig unattraktiv und stellen aufgrund des Alko holgehaltes bei der für die Entfernung der Überzüge erfor derlichen Temperatur eine Feuergefahr dar.

Ein Verfahren zum Entfernen von Lack und Aluminium-Überzügen ist durch Sony Music Entertainment, Inc. in der US-PS 5,306,349 patentiert. Dieses erfordert eine alkali sche Lösung mit einem chelatbildenden Mittel und einem Be netzungsmittel sowie die Anwendung von Wärme und Ultra schallenergie.

Es gibt einen Bedarf für ein Verfahren zum sicheren Entfernen von Überzügen von thermoplastischen Substraten ohne die Anwesenheit von Alkohol und ohne den zusätzlichen Aufwand der Ultraschallenergie und der chelatbildenden Mit tel. Die vorliegende Erfindung erfüllt diesen Bedarf.

Zusammenfassung der Erfindung

Es wird ein Verfahren zum Wiedergewinnen thermoplasti scher Substrate, wie aus Polycarbonatharzen geformten Ver brauchsprodukten, durch die sichere und wirtschaftliche Entfernung von Überzügen von den Oberflächen der thermopla stischen Substrate beschrieben, wobei die Überzüge organi sche Überzüge, silicium-organische Überzüge, metallhaltige Überzüge, Lacke, Farbstoffe oder deren Mischungen ein schließen. Die vorliegende Erfindung beruht auf der Fest stellung, daß die Entfernung schützender und dekorativer Überzüge von der Oberfläche thermoplastischer Substrate mit einer wässerigen, alkalischen Lösung bewirkt werden kann, die bei einer erhöhten Temperatur im Bereich von etwa 60-100°C gerührt wird, wobei zusätzlich eine wirksame Menge eines anionischen, nicht-ionischen oder eine Mischung von anionischem und nicht-ionischem, oberflächenaktivem Mittel in der alkalischen Lösung zur Entfernung des Überzuges be nutzt wird. Die Behandlung mit der oberflächenaktives Mit tel enthaltenden, alkalischen Lösung kann für eine Dauer von weniger als einer Stunde bis zu mehreren Stunden ausge führt werden.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich demgemäß auf ein Verfahren zum Reinigen des Abfalls aus thermoplasti schen Substraten, wie thermoplastischen, aromatischen Poly carbonaten und thermoplastischen, aromatischen Polyester carbonaten, die sich bei der Herstellung optischer Formkör per, wie, z. B., Compact Discs, Linsen für Brillen und für andere optische Anwendungen oder Lampen- oder Scheinwerfer-Reflektoren, ansammeln.

Es wurde auch festgestellt, daß die überzogenen, ther moplastischen Gegenstände vor der Behandlung mit der wässe rigen, oberflächenaktives Mittel enthaltenden, alkalischen Lösung zu Granulat oder Flocken zerkleinert oder gemahlen werden können. Die Mittel zum Granulieren der thermoplasti schen Gegenstände sind dem Fachmann bekannt.

Nach dem Behandeln der thermoplastischen Gegenstände oder des thermoplastischen Granulates in der wässerigen, oberflächenaktives Mittel enthaltenden, alkalischen Lösung zur Entfernung des Überzuges, können die behandelten ther moplastischen Substrate durch Spülen mit Wasser, vorzugs weise entionisiertem Wasser, neutralisiert werden, gefolgt von einem Spülen mit verdünnter Säure (1 gew.-%-ige Schwe felsäure), dann Spülen mit entionisiertem Wasser bis zu ei nem neutralen pH und Trocknen zur Herstellung eines im we sentlichen wiederhergestellten, thermoplastischen Substra tes ohne den Überzug.

Beschreibung der Erfindung

Durch die vorliegende Erfindung wird ein Verfahren zum Wiederaufarbeiten eines thermoplastischen Substrates aus einem verworfenen, thermoplastischen Substrat geschaffen, das mit einem dekorativen oder schützenden Überzug versehen war, umfassend das Behandeln des weggeworfenen, thermopla stischen Substrates in einer Lösung zur Entfernung des Überzuges bei einer Temperatur von etwa 60°C bis etwa 100°C unter Rühren und bei einem pH von etwa 10 bis etwa 14 für eine genügende Zeitdauer, um den Überzug im wesentlichen von dem weggeworfenen, thermoplastischen Substrat zu ent fernen, Herausnehmen des behandelten, thermoplastischen Substrates aus der Lösung zum Entfernen des Überzuges, Spü len des behandelten, thermoplastischen Substrates mit einer ersten wässerigen Spüllösung, gefolgt von einem Spülen mit einer verdünnten, wässerigen Säurelösung und gefolgt von einem zweiten Spülen mit einer wässerigen Lösung, bis der pH der ablaufenden Spüllösung neutral ist, und Trocknen des resultierenden, gespülten, thermoplastischen Substrates wo bei die Lösung zum Entfernen des Überzuges etwa 40 bis 95 Gew.-% Wasser, etwa 5 bis 60 Gew.-% eines alkalischen Mate rials und etwa 0,01 bis 20 Gew.-% eines oberflächenaktiven Mittels umfaßt.

Verworfene, thermoplastische Substrate, die gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung oberflächenbehandelt werden können, sind Polycarbonat-Substrate, wie Verbund stoffe mit Silicon-Hartüberzug, wie durch Patel, US-PS 5,041,313 und Olsen, US-PS 4,455,205 gezeigt, die durch Bezugnahme hier aufgenommen werden. So kann, z. B., ein Poly carbonat-Substrat anfänglich mit einer Acryl-Grundierung grundiert worden sein, gefolgt von einer Behandlung mit ei ner Silicon-Hartüberzugs-Zusammensetzung, wie durch Clark, US-PS 4,027,073 gezeigt, die durch Bezugnahme hier aufge nommen wird, oder durch eine andere Variation einer mit kolloidalem Siliciumdioxid gefüllten Silicon- Zusammenset zung, wie durch die US-PS 4,624,870 gezeigt, die durch Bezugnahme hier aufgenommen wird.

Weitere verworfene Polycarbonat-Gegenstände, die mit einem organischen Material oberflächenbehandelt worden wa ren, und die gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung behandelt werden können, sind Polycarbonat-Folien, die mit einem Formaldehyd-Melaminharz (FMR) oder einem Acrylmateri al, wie Polymethylmethacrylat, behandelt worden sind. Ver worfene thermoplastische Substrate, die mit organischen, UV-Strahlung absorbierenden oder stabilisierenden Materia lien oberflächlich imprägniert worden sind, die gemäß der Erfindung wieder aufgearbeitet werden können, sind von Ol sen US-PSn 4,332,455 und 4,323,597 gezeigt, die durch Be zugnahme hier aufgenommen sind.

Noch andere Polycarbonat-Gegenstände, die wiederaufge arbeitet werden können, schließen Materialien ein, die durch Phosgenisierung oder Umesterung aromatischer Bisphe nole, wie 2,2-Bis-(2-hydroxyphenyl)propan, gebildet sind.

Zusätzliche Polycarbonat-Substrate, die wiederaufge arbeitet werden können, können hergestellt werden aus aro matischen Bisphenolen, wie 2,4′-Dihydroxybiphenylmethan, Bis-(2-hydroxyphenyl)methan, 2,2′-Bis-(4-hydroxyphenyl)pro pan, im folgenden als "Bisphenol A" oder "BPA" bezeichnet, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl) propan, 4,4′-Dihydroxybiphenyl, 4,4′-Dihydroxy-3,3′,5,5′- tetramethylbiphenyl, 2,4-Dihydroxybenzophenon, 4,4′-Dihy droxybiphenylsulfon, 2,4′-Dihydroxydiphenylsulfon, 4,4′-Di hydroxydiphenylsulfoxid, 4,4′-Dihydroxydiphenylsulfid, Te tramethylbisphenol A, 1,1-Dichlor-2,2-bis(4-hydroxyphe nyl)ethylen, 6,6′-Dihydroxy-3,3,3′,3′-tetramethylbis(1,1- spiroindan) (spirobiindanbisphenol),

Copolycarbonate, die die obigen Bisphenole als die hauptsächlichen Bisphenol-Bestandteile enthalten, sind ebenfalls eingeschlossen. Eingeschlossen sind auch Bisphe nol-A-poly(estercarbonat)e, bei denen die Bisphenol A-car bonat-Gruppierungen die Hauptbestandteile sind.

Zusätzlich zu verworfenen Polycarbonat-Substraten kön nen weitere verworfene thermoplastische Substrate mit einem schützenden oder dekorativen Überzug ebenfalls gemäß der Erfindung behandelt werden, wie Polymethylmethacrylate mit einem M_n von etwa 10×10³ bis 500×10³. Es sind auch ver worfene thermoplastische Substrate eingeschlossen, die einen schützenden oder dekorativen Überzug haben, wie Polypheny lenether, Mischungen von Polyphenylenethern, aromatische Polyesterharze, Polystyrole und ABS-Harze.

Es können andere Zusätze in den oben erwähnten, ther moplastischen Substraten vorhanden sein, wie Pigmente, Ent flammungshemmer und Treibmittel. Verstärkende Materialien, wie Pulver, Whiskers, Fasern oder Plättchen aus Metall (d. h. Aluminium, Bronze, Eisen oder Nickel) und Nichtmetal len (d. h. Kohlefasern, nadelförmiger CaSiO₃-Asbest, TiO₂, Titanat-Whiskers, Glasflocken und ähnliche, können auch vorhanden sein. Es können auch Stabilisatoren, wie Phosphi te, Phosphate, Epoxide, gehinderte Phenole und ähnliche entweder in Kombination oder einzeln, in Abhängigkeit vom Endeinsatz, vorhanden sein.

Aromatische Polyestercarbonate im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung sind solche, die aus mindestens ei nem aromatischen Bisphenol, aus mindestens einer aromati schen Dicarbonsäure und aus Kohlensäure synthetisiert sind. Geeignete Bisphenole sind solche, wie sie oben erwähnt sind. Geeignete aromatische Dicarbonsäuren sind, z. B., Or thophthalsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, tert-Bu tylisophthalsäure, 3,3′-Diphenylether-dicarbonsäure, 4,4′- Diphenyldicarbonsäure, 4,4′-Diphenyletherdicarbonsäure, 4,4′-Benzophenondicarbonsäure, 3,4′-Benzophenondicarbon säure, 4,4′-Diphenylsulfondicarbonsäure, 2,2-Bis-(4-carb oxyphenyl)propan, Trimethyl-3-phenylindan-4,5′-dicarbon säure.

Die aromatischen Polyestercarbonate können nach aus der Literatur für die Herstellung von Polycarbonaten be kannten Verfahren produziert werden, z. B. durch Verfahren in homogener Lösung, durch Schmelz-Umesterungsverfahren und durch den Zweiphasen-Grenzflächenprozeß.

Die Überzüge, die durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung entfernt werden können, schließen organische Überzüge, silizium-organische Überzüge, Acrylate, Farbstof fe, Lacke und metallhaltige Überzüge ein.

Lacke, die gemäß der vorliegenden Erfindung vom Poly mer entfernt werden können, sind, z. B., Lacke auf Grundlage von Polyacrylnitril, Polyacrylat, Polymethacrylat, Polyvi nylchlorid, Polysiloxan oder Melaminharz.

Farbstoffe, die für das Wiederaufarbeiten des thermo plastischen Substrates durch das Verfahren dieser Erfindung geeignet sind, sind, z. B., Farbstoffe auf Basis von Naph thachinonen, Benzochinenen, Anthrachinonen und Azoverbin dungen sowie organischen Pigmenten und anorganischen Pig menten.

Bei dem Verfahren dieser Erfindung wurde das verwor fene, überzogene, thermoplastische Substrat, das vorzugs weise ein Polycarbonat-Substrat (z. B.: eine Folie, ein Scheinwerfer, eine Compact Disc oder ein anderer geformter Gegenstand) bedeutet, wurde mit einem dekorativen oder schützenden Überzug, wie einem Silicon-Hartüberzug, einem Formaldehyd-Melaminharz, einem Acryl-Überzug oder einem metallhaltigen Überzug, wie Aluminium, behandelt. Vor dem Kontakt mit der wässerigen, ein oberflächenaktives Mittel enthaltenden, alkalischen Lösung zum Entfernen des Überzu ges, kann das überzogene, thermoplastische Substrat vor zugsweise unter Einsatz einer geeigneten Mahlvorrichtung zur Herstellung eines teilchenförmigen Materials granuliert werden. Falls erwünscht, kann jedoch das intakte, überzoge ne, thermoplastische Substrat direkt in eine bewegte, wäß rige, oberflächenaktives Mittel enthaltende, alkalische Lö sung zur Entfernung des Überzuges eingetaucht werden.

Alkali- und Erdalkalihydroxide, die in dem Bad zum Entfernen des Überzuges benutzt werden können, die einen wirksamen pH von etwa 10 bis 14 erzielen, schließen Hydr oxide von alkalischen Metallen, wie Lithium, Cäsium, Rho dium, Calcium, Natrium und Kalium sowie Hydroxide von Amino nium oder Tetraalkylammonium, z. B. Tetramethylammonium und Tetrabutylammonium, ein. Diese alkalischen Materialien kön nen in Form wässeriger Lösungen in einer Konzentration von etwa 5-60 Gew.-% und vorzugsweise 5-15 Gew.-% benutzt wer den.

Oberflächenaktive Mittel, die eingesetzt werden kön nen, sind anionisch, nicht-ionisch und Mischungen davon. Das oberflächenaktive Mittel kann in der wässerigen, alka lischen Lösung in einer Konzentration von etwa 0,01 bis 20 Gew.-% eingesetzt werden. Ein bevorzugtes anionisches, oberflächenaktives Mittel ist Dowfax 8390 der Dow Chemical Company, Midland, Michigan. Ein anderes Beispiel eines an deren oberflächenaktiven Mittels ist Dowfax 3B2, ein Pro dukt der Dow Chemical, das ein C-10 monoalkylierter, disul fonierter Diphenylether ist. Beispiele nicht-ionischer, oberflächenaktiver Mittel sind Iconol TDA-6 und Plurafac LF 131, Produkte der BASF Corp. Ein Beispiel einer Mischung aus nicht-ionischen und anionischen, oberflächenaktiven Mitteln wäre der Einsatz des anionischen, oberflächenakti ven Mittels Dowfax 8390 zusammen mit dem nicht-ionischen, oberflächenaktiven Mittel Iconol TDA-6. Es können auch Kom binationen oberflächenaktiver Mittel mit zwei oder mehr nicht-ionischen, oberflächenaktiven Mitteln und einem anio nischen, oberflächenaktiven Mittel benutzt werden, wie das nicht-ionische, oberflächenaktive Mittel Plurafac LF 131, das nicht-ionische, oberflächenaktive Mittel Iconol TDA-6 und das anionische, oberflächenaktive Mittel Dowfax 8390.

Die anionischen, oberflächenaktiven Mittel beruhen im allgemeinen auf alkylierten Diphenylethersulfonaten. Sie schäumen typischerweise wenig und werden leicht biologisch abgebaut. Die anionischen, oberflächenaktiven Mittel vari ieren in der Länge der Alkylkette und darin, ob einer oder beide Phenylringe alkyliert und/oder sulfoniert sind.

Tabelle I ist eine Liste oberflächenaktiver Mittel, die allein oder in Kombination mit anderen oberflächenakti ven Mitteln in dem alkalischen Bad dieser Erfindung zur Entfernung von Überzügen eingesetzt werden.

Tabelle I

Oberflächenaktive Mittel in einer basischen Lösung zur Überzugsentfernung

1 - Handelsmarke der Dow Chemical
2 - Handelsmarke der ICI
3 - Handelsmarke der BASF
4 - Handelsmarke der BASF
5 - Handelsmarke der Dow Chemical
6 - Handelsmarke der ICI
7 - Handelsmarke der BASF
8 - Handelsmarke der BASF
9 - Handelsmarke der Dow Chemical
10 - Experimentelles oberflächenaktives Mittel der Dow Chemical
11 - Experimentelles oberflächenaktives Mittel der Dow Chemical
12 - Experimentelles oberflächenaktives Mittel der Dow Chemical
13 - Handelsmarke der BASF

Bemerkungen:

F.P. - Schmelzpunkt
N/A - Nicht anwendbar oder nicht erhältlich
MADS - monoalkylierter, disulfonierter Diphenylether
DADS - dialkylierter, disulfonierter Diphenylether
MAMS - monoalkylierter, monosulfonierter Diphenylether
DAMS - dialkylierter, monosulfonierter Diphenylether

Mit dem Verfahren dieser Erfindung können wirksame Resul tate bei der Entfernung des Überzuges erzielt werden, wenn das überzogene, thermoplastische Substrat im alkalischen Bad zur Überzugsentfernung für eine Dauer von mindestens 5 Minuten bis etwa 6 Stunden unter Bewegen, wie Rühren oder Drehen einer perforierten Trommel, ausgesetzt wird, die das thermoplastische Substrat in der Lösung zur Überzugsentfer nung enthält. Eine Badtemperatur im Bereich von etwa 60 bis 100°C und vorzugsweise etwa 70-95°C kann benutzt werden.

Nachdem die Überzüge von den thermoplastischen Sub straten entfernt wurden, werden die thermoplastischen Sub strate ohne Überzug aus der wässerigen, alkalischen Lösung entfernt. Die vom Überzug befreiten, thermoplastischen Sub strate werden dann mit Wasser, wie entionisiertem Wasser, gewaschen, gefolgt von einem Spülen mit verdünnter Säure (1 Gew.-% Schwefelsäure), gefolgt von einem zweitem Spülen mit entionisiertem Wasser, um restliche alkalische Lösung von dem thermoplastischen Substrat zu entfernen. Das Spülen findet statt, bis die ablaufende Spüllösung einen pH von etwa 7 hat. Nach dem Waschen werden die thermoplastischen Substrate in einem geeigneten Heißlufttrockner getrocknet, wie dem Heißlufttrockner HAD, der von der Branson Ultraso nic Corp., Danbury, CT, hergestellt und vertrieben wird. Die zum Spülen und Trocknen der thermoplastischen Substrate erforderliche Zeit beträgt etwa 15 Minuten.

Um dem Fachmann die Ausführung der Erfindung zu er leichtern, werden die folgenden Beispiele zur Veranschauli chung, nicht aber zu Einschränkung, angegeben. Alle Teile beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

In einem typischen Experiment wurde ein 300 ml fassen der Dreihalskolben, der mit einem Kühler, Stickstoff-Ein laß, Heizmantel, Thermometer mit Thermowatch-Temperaturreg ler und einem Überkopf-Rührer ausgerüstet war, mit 50 g 50 gew.-%-igem, wässerigem Alkali (Natriumhydroxid), 100 ml entionisiertem Wasser und 5,6 g einer handelsüblichen Lö sung des oberflächenaktiven Mittels Dowfax 8390 (typischer weise 35-45% oberflächenaktives Mittel) gefüllt, das ein dialkylierter und disulfonierter Diphenylether mit einer Alkylkettenlänge von 16 Kohlenstoffatomen ist. Die Tempera tur der alkalischen Lösung betrug etwa 90°C, als 50 g ge mahlene, überzogene Compact Discs hinzugefügt wurden, wo rauf hin die Temperatur auf 100°C erhöht wurde. Proben der Compact dick (Polycarbonatharz) wurden nach 2, 4 und 6 Stunden bei 95°C entfernt. Die Polymerproben wurden gründ lich mit Wasser und mit verdünnter Schwefelsäure und dann nochmals mit Wasser gespült, bis das dekantierte Spülwasser einen pH von etwa 7 hatte. Die Compact Disc-Proben wurden dann in einem Vakuumofen bei 120°C 1 Stunde lang getrock net.

Um den Erfolg des Verfahrens der Erfindung zur Über zugsentfernung weiter zu bewerten, wurden 10 g jeder Probe gereinigter Compact Discs in 50 ml Methylenchlorid gelöst und die Lösungen unter UV-Licht (266 nm) untersucht, um auf restliche Hartüberzugs-Teile zu schauen. Eine Lösung einer nach 2 Stunden entnommenen Probe zeigte die Anwesenheit von etwas restlichem Hartüberzug, doch waren die Proben nach 4 Stunden und 6 Stunden klare Lösungen ohne die Anwesenheit restlicher Hartüberzüge, was zeigt, daß eine vollständige Überzugsentfernung stattgefunden hatte.

Beispiel 2

Ein 300 ml fassender Dreihalskolben, der mit einem Heizmantel, einem Kühler, einem Überkopfrührer und einem Thermometer mit einem Thermowatch-Temperaturregler ausge rüstet war, wurde mit 114,9 g entionisiertem Wasser, 50 g eines 50 gew.-%-igen Natriumhydroxids und 1 Gew.-% nicht ionischem, oberflächenaktivem Mittel, Iconol TDA-6, ge füllt. Die Lösung wurde bewegt und auf 95°C erhitzt. Nach dem die Lösung 95°C erreicht hatte, wurden 50 g Compact Disc-Material (Polycarbonatharz) hinzugegeben. Nach 1,5 Stunden nahe Rückfluß wurde das Compact Disc-Material ge spült, mit 1%-iger Schwefelsäure neutralisiert und nochmals bis zum pH 7 gespült. Die Probe wurde dann 1 Stunde lang in einem auf 115°C erhitzten Vakuumofen getrocknet. Eine Me thylenchlorid-Lösung des behandelten Materials zeigt unter UV-Licht keine restlichen Hartüberzüge.

Beispiel 3

Ein 300 ml fassender Dreihalskolben, der mit einem Heizmantel, einem Kühler, einem Überkopfrührer und einem Thermometer mit einem Thermowatch-Temperaturregler ausge rüstet war, wurde mit 99,96 g entionisiertem Wasser, 50 g 50 gewichtsprozentigem Natriumhydroxid und 16,7 g des ani onischen, oberflächenaktiven Mittels XU 40492.25 (C-16 mo noalkyliertem disulfoniertem Diphenylether, 10% aktive Be standteile in Lösung) gefüllt, um eine 1 gew.-%-ige, ober flächenaktive Behandlungslösung zu erhalten. Die Lösung wurde bewegt und auf 95°C erhitzt. Nach Erreichen der 95°C wurden zu der Lösung 50 g Compact Disc-Material hinzugege ben. Nach 6 Stunden nahe Rückfluß wurde das Compact Disc-Material gespült, mit 1%-iger Schwefelsäure neutralisiert und nochmals bis zum pH 7 gespült. Die Probe wurde dann 1 Stunde lang in einem auf 115°C erhitzten Vakuumofen ge trocknet. Eine Lösung des behandelten Materials in Methy lenchlorid zeigte unter UV-Licht keinen restlichen Hart überzug.

Beispiel 4

Ein 300 ml fassender Dreihalskolben, der mit einem Heizmantel, einem Kühler, einem Überkopfrührer und einem Thermometer mit einem Thermowatch-Temperaturregler ausge rüstet war, wurde mit 114,9 g entionisiertem Wasser, 50 g eines 50 gew.-%-igen Natriumhydroxids und 0,17 g des nicht ionischen, oberflächenaktiven Mittels Plurafact LF 131 (0,1 Gew.-%) und 2,16 g von 35%-igem anionischem, oberflächenak tivem Mittel Dowfax 8390 (1,3 Gew.-%) gefüllt. Die Lösung wurde bewegt und auf 70°C erhitzt. Nach Erreichen der 70°C wurden zu der Lösung 50 g Compact Disc-Material hinzugege ben. Nach 0,5 Stunden nahe Rückfluß wurde das Compact Disc-Material gespült, mit 1%-iger Schwefelsäure neutralisiert und nochmals bis zum pH 7 gespült. Die Probe wurde dann Stunde lang in einem auf 115°C erhitzten Vakuumofen ge trocknet. Eine Lösung des behandelten Materials in Methy lenchlorid zeigte unter UV-Licht keinen restlichen Hart überzug.

Beispiel 5

Ein 37,85 l (10 Gallonen) fassender Brighton Reaktor, der mit Vorrichtungen zum Rühren und zur Temperaturregelung ausgerüstet war, wurde mit 16,2 kg entionisiertem Wasser, 3 kg Natriumhydroxid-Pellets (15 Gew.-%) und 26 g nicht-ioni schem Plurafac LF 131 (0,1 Gew.-% in der Behandlungslösung zur Überzugsentfernung) und 260 g von 35 gew.-%-igem, ani onischem, oberflächenaktivem Mittel Dowfax 8390 (1,3 Gew.-% in der Behandlungslösung zur Überzugsentfernung) sowie 500 g nichtionischem, oberflächenaktivem Mittel Iconol TDA-6 (2,5 Gew.-% in der Behandlungslösung zur Überzugsentfer nung) gefüllt. Die Lösung wurde bewegt und auf 70°C er hitzt. Nach Erreichen der 70°C wurden 6 kg überzogenen Compact Disc-Materials zu der Lösung hinzugegeben. Nach 1,5 Stunden wurde das Compact Disc-Material gespült, mit 1% iger Schwefelsäure neutralisiert und dann zum pH 7 gespült. Die Probe wurde dann 1 Stunde lang in einem auf 115°C er hitzten Vakuumofen getrocknet. Eine Lösung des behandelten Materials in Methylenchlorid zeigte keine Anwesenheit rest lichen Hartüberzugs, wenn sie UV-Licht ausgesetzt wurde.

Tabelle 2 faßt verschiedene, oberflächenaktives Mittel enthaltende, alkalische Lösungen zusammen, die zum Entfer nen von Überzügen von Polycarbonatharz eingesetzt wurden. Die entfernten Arten von Überzügen waren Aluminium, Lacke, Acrylmaterialien, lösungsmittel- oder UV-gehärtete Silicon-Hartüberzüge. Das benutzte Alkali war im allgemeinen ein Alkalimetallhydroxid, wie Natriumhydroxid, doch können auch Alkalimetallphosphate und Alkalimetallcarbonate zum Erzie len eins pH zwischen 10 und 14 für die alkalische Lösung benutzt werden. Weiter können Mischungen von alkalischen Salzen oder Basen benutzt werden, um den pH zwischen 10 und 14 zu erzielen, wobei die Salze ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Alkalimetallphosphaten, Alkalimetall hydroxiden und Alkalimetallcarbonaten.

Tabelle 2

Systeme von oberflächenaktiven Mitteln

Claims

1. Verfahren zum Wiederaufarbeiten eines thermoplasti schen Substrates aus einem verworfenen, thermoplastischen Substrat, das mit einem dekorativen oder schützenden Über zug versehen worden war, umfassend:

(1) Behandeln des verworfenen, thermoplastischen Sub strates in einer Lösung zur Überzugsentfernung bei einer Temperatur von etwa 60°C bis etwa 100°C unter Bewegung und bei einem pH von etwa 10 bis etwa 14 für eine genügende Zeitdauer, um den Überzug vom verworfenen, thermoplasti schen Substrat im wesentlichen zu entfernen;
(2) Entfernen des behandelten, thermoplastischen Sub strates aus der Lösung zur Überzugsentfernung;
(3) Spülen des behandelten, thermoplastischen Sub strates mit einer ersten wässerigen Spüllösung, gefolgt von einer verdünnten, wässerigen Säurespüllösung und gefolgt von einer zweiten wässerigen Spüllösung, bis der pH der ab laufenden Spüllösung etwa neutral ist, und
(4) Trocknen des resultierenden gespülten, thermopla stischen Substrates, wobei die Lösung zur Überzugsentfernung etwa 40 bis 95 Gew.-% Wasser, etwa 5 bis 60 Gew.-% eines alkalischen Materials und etwa 0,01 bis 20 Gew.-% eines oberflächenak tiven Mittels umfaßt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das verworfene, thermoplastische Substrat granuliert ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das verworfene, thermoplastische Substrat ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polycarbonat-Substraten, Polymethylmethacry laten, Polyphenylenethern, Mischungen von Polyphenylen ethern, aromatischen Polyesterharzen, Polystyrolen, ABS-Harzen und deren Mischungen.

4. Verfahren nach Anspruch 1, worin Natriumhydroxid zum Aufrechterhalten des pH der Lösung zur Überzugsentfernung zwischen etwa 10 und etwa 14 benutzt wird.

5. Verfahren nach Anspruch 1, worin das zum Aufrechter halten des pH der Lösung zur Überzugsentfernung benutzte alkalische Material ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkalimetallphosphaten, Alkalimetallhydroxiden, Alkali metallcarbonaten und deren Mischungen.

6. Verfahren nach Anspruch 1, worin das oberflächenakti ve Mittel ein anionisches, oberflächenaktives Mittel, ein nicht-ionisches, oberflächenaktives Mittel oder eine Mi schung davon ist.

7. Verfahren nach Anspruch 6, worin das anionische, oberflächenaktive Mittel ein dialkylierter und disulfonier ter Diphenylether oder ein monoalkylierter, disulfoniertes Diphenylether ist.

8. Verfahren nach Anspruch 1, worin das nicht-ionische, oberflächenaktive Mittel ein ethoxylierter Alkohol ist.

9. Verfahren nach Anspruch 1, worin die thermoplasti schen Substrate aus thermoplastischen Substraten wieder aufgearbeitet werden, die einen silicium-organischen Hart überzug auf der Oberfläche tragen.

10. Verfahren nach Anspruch 1, worin die thermoplasti schen Substrate aus thermoplastischen Substraten wieder aufgearbeitet werden, die einen organischen Überzug auf den Oberflächen tragen.

11. Verfahren nach Anspruch 10, worin die thermoplasti schen Substrate aus thermoplastischen Substraten wieder aufgearbeitet werden, deren Oberflächen einen Acrylüberzug oder ein Formaldehyd-Melamin-Harz tragen.

12. Verfahren nach Anspruch 1, worin die thermoplasti schen Substrate aus thermoplastischen Substraten wieder aufgearbeitet werden, deren Oberflächen mit einem organi schen UV-Stabilisator imprägniert sind.

13. Verfahren nach Anspruch 1, worin die thermoplasti schen Substrate aus verworfenen, überzogenen, thermoplasti schen Substraten wiedergewonnen werden, die als Compact- Discs benutzt wurden.

14. Verfahren nach Anspruch 13, worin die verworfenen Compact-Discs einen Aluminium-Überzug und einen organischen Überzug an der Oberfläche aufweisen.