DE19745191A1 - Material for purifying gas to remove mercury and other pollutants - Google Patents
Material for purifying gas to remove mercury and other pollutantsInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Mittel, ein Verfahren zur Herstellung der Mittel und die Verwendung der Mittel zur Gasreinigung.The invention relates to a means, a method for production the means and the use of the means for gas cleaning.
Bei thermischen Prozessen, z. B. Hüttenprozessen, Kohlefeuerungen, Abfallverbrennungen und zahlreichen industriellen Verfahren wer den Abgase erzeugt, die mit flüchtigen Schwermetallen, z. B. Cad mium, Quecksilber, Thallium, Arsen, Antimon und Blei belastet sind. Es handelt sich dabei um elementare Schwermetalle oder Salze, vorzugsweise Chloride und Oxide. Weiterhin enthalten sie noch in vielen Fällen organische Schadstoffe, z. B. Dioxine, Fu rane, Aromaten und dergleichen.In thermal processes, e.g. B. metallurgical processes, coal firing, Waste incineration and numerous industrial processes who the exhaust gases generated with volatile heavy metals, e.g. B. Cad mium, mercury, thallium, arsenic, antimony and lead are. These are elementary heavy metals or Salts, preferably chlorides and oxides. They also contain in many cases organic pollutants such. B. Dioxins, Fu rane, aromatics and the like.
Üblicherweise werden die Gase abgekühlt und die Schadstoffe naß ausgewaschen. Häufig ist dies nicht ausreichend, wenn die Schwermetalle in elementarer Form vorliegen. Quecksilber z. B. wird vielfach als Element emittiert. Es läßt sich dann auch über eine Naßwäsche nicht aus dem Gas abtrennen. Hinzu kommt noch das Problem, daß flüchtige Schwermetallsalze auch nach der Naßwäsche als Aerosole und/oder schwerabscheidbarer Feinstaub emittiert werden. Auch die Dioxine, Aromaten und Halogenkohlenwasserstoffe werden nur unzureichend abgeschieden.Usually the gases are cooled and the pollutants wet washed out. Often this is not sufficient if the Heavy metals exist in elemental form. Mercury z. B. is often emitted as an element. It can then also be over do not separate a wet wash from the gas. On top of that there is Problem that volatile heavy metal salts even after wet washing emitted as aerosols and / or hard-to-collect fine dust will. Also the dioxins, aromatics and halogenated hydrocarbons are only insufficiently deposited.
Eine andere Methode besteht darin, Abgasströme über Aktivkohle- Filter zu leiten. Dies führt zu einer Verminderung des Gehaltes an flüchtigen Schadstoffen, z. B. von Quecksilber, doch ist die ses Verfahren mit erheblichen Kosten belastet, da große Mengen hochaktiver Kohle eingesetzt werden müssen und immer die Gefahr der Schwelbrände im Kohlebett besteht. Über den stets vorhande nen Abrieb wird außerdem schadstoffhaltiger Feinstaub emittiert, der schwierig abzuscheiden ist.Another method is to use activated carbon Filter to direct. This leads to a reduction in the salary of volatile pollutants, e.g. B. of mercury, but it is This process is burdened with considerable costs, since large quantities Highly active coal must be used and always the danger the smoldering fire exists in the coal bed. About the always available In addition, fine dust containing pollutants is emitted during abrasion, which is difficult to separate.
Ein weiteres Verfahren besteht darin, Schwefel auf Aktivkohle aufzubringen und den Gasstrom darüber zu leiten. Die Quecksil berabscheidung und die Abtrennung organischer Schadstoffe ist zwar recht wirksam, doch bleiben die Probleme der Selbstentzün dung und der Emission von Abrieb bestehen. Hinzu kommt noch, daß der Einsatz von sulfidierter Kohle am exorbitanten Preis derselben scheitert.Another method is to add sulfur to activated carbon apply and direct the gas flow over it. The mercury over separation and the separation of organic pollutants quite effective, but the problems of self-ignition remain generation and the emission of abrasion. In addition, there is that the use of sulphided coal at the exorbitant price the same fails.
Es hat deshalb nicht an weiteren Versuchen gefehlt, die flüchtigen Schwermetalle mit Schwefel oder Sulfiden in schwerflüchtige Sulfide umzusetzen und aus dem Gasstrom abzuscheiden.There has therefore been no lack of further attempts that volatile heavy metals with sulfur or sulfides in to implement low-volatility sulfides and from the gas stream to be deposited.
Hierzu werden häufig Calciumhydroxid für sich allein oder mit den bekannten Zusätzen Aktivkohle und Herdofenkoks mit Schwefel vermischt und in der Abgasreinigung eingesetzt. Die Quecksilber abscheidung ist bei Einsatz von Calciumhydroxid und Schwefel unbefriedigend. Eine Erklärung könnte sein, daß Schwefel mit den reaktiven basischen Verbindungen, z. B. Ca(OH)2, reagiert und damit für die Bindung des Quecksilbers nicht mehr zur Verfügung steht.For this purpose, calcium hydroxide is often used alone or with the well-known additives activated charcoal and stove coke with sulfur mixed and used in exhaust gas cleaning. The mercury separation is with the use of calcium hydroxide and sulfur unsatisfactory. One explanation could be that sulfur is associated with the reactive basic compounds, e.g. B. Ca (OH) 2, reacts and thus no longer available for binding the mercury stands.
Das Gemisch aus Calciumhydroxid, Aktivkohle und Schwefel liefert zwar gute Werte, doch bleibt immer die Gefahr der Entzündung des Gemisches bei unzureichender Wärmeabfuhr.The mixture of calcium hydroxide, activated carbon and sulfur provides Although good values, there is always the risk of inflammation of the Mixture with insufficient heat dissipation.
Es liegt demnach das Bedürfnis vor, aus den Gasströmen, vornehm lich von Abfallverbrennungsanlagen, flüchtige Schwermetalle, insbesondere Quecksilber, in ihren verschiedenen Verbindungsfor men und auch als Elemente, gezielt, einfach und preiswert abzuscheiden, aber auch organische Schadstoffe, wie Dioxine und Furane zu erfassen und ebenfalls abzuscheiden. Weiterhin besteht die Aufgabe, ein einfaches und kostengünstiges Verfahren zur gemeinsamen Abscheidung von flüchtigen anorganischen und organischen Schadstoffen und sauren Bestandteilen aus Gasströmen zu entwickeln. Dabei muß die Verminderung des Schadstoffgehaltes im Abgasstrom so hoch sein, daß die bestehenden Grenzwerte, z. B. für Hg, Cd, Tl und Dioxine/Furane, sicher eingehalten werden können. Weiterhin ist es Aufgabe der Erfindung, ein nichtbrennbares Sorptionsmittel aus Schwefel und anorganischen Stoffen in Vorschlag zu bringen, das bevorzugt flüchtige Schwermetalle, aber auch organische Schadstoffe für sich allein oder in Kombination mit anderen Stoffen oder Sorptionsmitteln abscheidet.There is therefore a need to emerge from the gas streams, posh Lich from waste incineration plants, volatile heavy metals, especially mercury, in its various forms of connection men and also as elements, targeted, simple and inexpensive to be separated, but also organic pollutants such as dioxins and To capture furans and also to separate them. Still exists the task of a simple and inexpensive method for common deposition of volatile inorganic and organic pollutants and acidic components from gas streams to develop. There must be a reduction in the pollutant content be so high in the exhaust gas flow that the existing limit values, e.g. B. for Hg, Cd, Tl and dioxins / furans, are safely adhered to can. It is also an object of the invention to provide a non-combustible sorbent made from sulfur and inorganic To propose substances, preferring the volatile Heavy metals, but also organic pollutants on their own or in combination with other substances or sorbents separates.
Weiterhin besteht das Bedürfnis, die brennbaren kohlenstoffhaltigen Sorptionsmittel, z. B. Aktivkohle oder Herdofenkoks, mit Schwefel so zu modifizieren, daß ihre Quecksilberbindefähigkeit so stark erhöht wird, daß die erforderliche Aktivkohlemenge erheblich vermindert werden. Damit kann auch die Brennbarkeit der Rückstandsprodukte nach der Gasreinigung erheblich gesenkt werden.There is also a need to use the flammable carbonaceous sorbents, e.g. B. activated carbon or Furnace coke, modified with sulfur so that their Mercury binding capacity is increased so much that the required amount of activated carbon can be significantly reduced. In order to can also determine the flammability of the residue products after Gas cleaning can be reduced significantly.
Die Erfindung löst die Aufgaben durch die Mittel, bestehend aus feinpulvrigen anorganischen Stoffen, wie Traß, Traßkalken, Bentoniten, Bauxit, aktiviertes Aluminiumoxid, Kieselgel, Tonmehle, gebrannte Tone, Bleicherden, Gasbetonstaub, Blähton, Zemente, Calciumaluminate, Flugstaub, Natriumaluminate, Calciumsulfate, Calciumsulfide und/oder kohlenstoffhaltigen Stoffen, wie Aktivkohle,Herdofenkoks, Braunkohlenstaub, und einem Gehalt an aufgesintertem und/oder aufgeschmolzenem Schwefel.The invention achieves the objects by the means consisting of fine-powdered inorganic substances such as trass, trass lime, Bentonites, bauxite, activated aluminum oxide, silica gel, Powdered clay, burnt clays, bleaching earth, aerated concrete dust, expanded clay, Cements, calcium aluminates, fly ash, sodium aluminates, Calcium sulfates, calcium sulfides and / or carbonaceous Substances such as activated charcoal, stove coke, lignite dust, and a content of sintered and / or melted Sulfur.
Die Herstellung der Mittel geschieht auf einfache Weise durch Mischen der feinpulvrigen Stoffen mit Schwefel, vorzugsweise Schwefelblüte, und Erhitzen des Gemisches auf den Schmelzpunkt des Schwefels von 119°C oder höher. Höhere Temperaturen als 200°C sind nicht erforderlich. Tiefe Temperaturen sind besser als höhere Temperaturen. Es genügt, den Schwefel an die aufgeführten Stoffe anzusintern. Daher ist eine thermische Behandlungszeit von wenigen Sekunden bei geringen Schwefelmengen bis 45 Minuten bei hohen Gehalten ausreichend.The preparation of the funds is done in a simple manner Mixing the finely powdered substances with sulfur, preferably Sulfur bloom, and heating the mixture to the melting point of sulfur of 119 ° C or higher. Temperatures higher than 200 ° C are not required. Low temperatures are better than higher temperatures. Suffice it to add the sulfur to the to sinter the listed substances. Hence a thermal Treatment time of a few seconds with small amounts of sulfur up to 45 minutes with high contents sufficient.
Weiterhin werden Mittel beansprucht, die aus den o.a. geschwe felten Stoffen und feinpulvrigen basischen Substanzen bestehen. In dieser Kombination lassen sich sowohl toxische Schadstoffe, flüchtige Schwermetalle, chlorierte Dioxine und Furane, chlorierte und nichtchlorierte Kohlenwasserstoffe, organische Säuren, Phenole, aromatische Kohlenwasserstoffe udgl., als auch die sauren anorganischen Stoffe Chlorwasserstoff, Schwefeldi oxid, Schwefeltrioxid, Fluorwasserstoff und Stickstoffoxide, abscheiden.Furthermore, funds are claimed that result from the above mentioned felt substances and fine powdery basic substances. In this combination, both toxic pollutants, volatile heavy metals, chlorinated dioxins and furans, chlorinated and non-chlorinated hydrocarbons, organic Acids, phenols, aromatic hydrocarbons, etc., as well the acidic inorganic substances hydrogen chloride, sulfuric acid oxide, sulfur trioxide, hydrogen fluoride and nitrogen oxides, deposit.
Die bevorzugten Mittel enthalten Calciumhydroxid, eine preiswerte basische Substanz. Es kann als normales Calciumhydroxid oder als Calciumhydroxid großer Oberfläche eingesetzt werden. Bevorzugt werden Substanzen mit einer Korngröße <50 µm. Es ist technisch kein Problem, die Kornverteilung der basischen Substanzen und der geschwefelten Mittel so aufeinander abzustimmen, daß in bewegten Medien keine Entmischung eintritt.The preferred agents contain calcium hydroxide, one inexpensive basic substance. It can be considered normal Calcium hydroxide or as calcium hydroxide with a large surface can be used. Substances with a Grain size <50 µm. It's not technically a problem that Grain distribution of basic and sulphurized substances To coordinate means so that none in moving media Segregation occurs.
Natriumhydrogencarbonat (NaHCO3) läßt sich dann mit Vorteil im Gemisch mit den beanspruchten geschwefelten Mitteln einsetzen, wenn eine hohe Abscheidung an Schwefeldioxid und Chlorwasserstoff erforderlich ist und die Temperatur des Abgases nicht gesenkt werden soll.Sodium hydrogen carbonate (NaHCO3) can then be used with advantage Use a mixture with the claimed sulphurized agents, when a high deposition of sulfur dioxide and Hydrogen chloride is required and the temperature of the exhaust gas should not be lowered.
Die geschwefelten Mittel und die feinpulvrigen basischen Substanzen können im weiten Bereich gemischt werden. Die Menge der basischen Substanzen richtet sich nach der Belastung der Gase und Abgase mit den sauer reagierenden Stoffen. Werden nur Restmengen an Säuren abgeschieden, dann reichen Gehalte von 5 bis 30 Gew.-% an basischen Stoffen in den Gemischen. Bei der Behandlung von Abgasen,aus Abfallverbrennungsanlagen z. B. werden Gemische mit mehr als 70 Gew.-% basischer Substanz eingesetzt.The sulphurized agents and the finely powdered basic ones Substances can be mixed in a wide range. The amount the basic substances depends on the load on the Gases and exhaust gases with the acidic reacting substances. Will only Residual amounts of acids separated out, then contents of 5 are sufficient up to 30% by weight of basic substances in the mixtures. In the Treatment of exhaust gases from waste incineration plants e.g. B. be Mixtures with more than 70% by weight of basic substance are used.
Ein wesentlicher Vorteil der Erfindung ist, daß die Mittel aus den geschwefelten Mitteln und den basischen Substanzen vor der Anwendung in der Abgasreinigung gemischt werden können. Mit Hilfe geeigneter Mischer können sehr genau bestimmte Gemische hergestellt werden. Dies ist besonders für Kleinanlagen von Bedeutung. Andererseits liegt es auch im Umfang der Erfindung die Mittel durch Mischen der Einzelsubstanzen unter getrennter Eindüsung an der gleichen Stelle oder an verschiedenen Stellen der Abgasreinigung herzustellen. Beim letzteren Verfahren erfolgen dann Mischen und Beginn der Reaktion in einem Schritt.A major advantage of the invention is that the funds from the sulphurized agents and the basic substances before the Application in the exhaust gas cleaning can be mixed. With With the help of a suitable mixer, you can create very precise mixtures getting produced. This is especially useful for small systems of Meaning. On the other hand, it is also within the scope of the invention the means by mixing the individual substances with separate ones Injection at the same point or at different points to produce exhaust gas cleaning. With the latter method mixing and the start of the reaction are then carried out in one step.
Bei Verwendung von Calciumhydroxid als basische Substanz bieten sich verschiedene Möglichkeiten des Mischens mit den geschwefelten Mitteln an. Da Calciumhydroxid aus Branntkalk mit Wasser hergestellt wird, können die geschwefelten Mittel vor dem Löschen dem Branntkalk, während des Löschens dem Wasser und nach dem Löschen dem feinpulvrigem Calciumhydroxid zugemischt werden.Provide when using calcium hydroxide as a basic substance different ways of mixing with the sulphurized agents. Since calcium hydroxide from quicklime with Water is produced, the sulfurized agent can be used before Extinguishing the quicklime, during the extinguishing the water and after be mixed with the finely powdered calcium hydroxide before extinguishing.
Selbstverständlich können die geschwefelten Mittel auch in beliebigen Mischungsverhältnissen mit feinpulvrigen oberflächenaktiven Substanzen, wie Aktivkohle, Herdofenkoks, aktiviertes Aluminiumoxid, Kieselgel, Kieselgur, künstlichen und natürlichen Zeolithen vermischt werden. Dabei können auch die feinpulvrige basische Substanzen zugegeben werden. Im Grunde können alle Substanzen zugegeben werden, die in der Abgasreinigung wirksam sind.Of course, the sulfurized agents can also be used in any mixing ratio with fine powder surface-active substances such as activated charcoal, hearth furnace coke, activated alumina, silica gel, kieselguhr, artificial and natural zeolites are mixed. The Fine powdery basic substances are added. Basically all substances can be added that are in the Exhaust gas cleaning are effective.
Für manche Anwendungszwecke ist es erwünscht, die Mittel als Granulat einzusetzen. Die Herstellung der Granulate erfolgt auf bekannte Weise durch Zugabe von Wasser und Bindemittel. Die bekanntesten Bindemittel sind Portlandzement, Tone, Bentonite, Silikate und/oder Wasserglas. Bevorzugt wird der Einsatz von Bentonit und Zement. For some purposes it is desirable to use the means as To use granules. The production of the granules takes place on known way by adding water and binding agent. the best-known binders are Portland cement, clays, bentonites, Silicates and / or water glass. The use of Bentonite and cement.
Die Mittel werden bevorzugt zur Gas- und Abgasreinigung eingesetzt. Dabei können alle bekannten Reinigungseinrichtungen verwendet werden. Sie dienen zur Reinigung von Gasen und Abgasen von flüchtigen Schwermetallen, chlorierten Dioxinen und Furanen, chlorierten aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen, chlorierten Biphenylen, aromatischen Kohlenwasserstoffen, toxischen organischen Verbindungen, Chlorwasserstoff und/oder Schwefeldioxid. Dabei werden die Mittel in den Gasstrom eingebracht, die Schadstoffe mit den Mitteln behandelt und die mit Schadstoffen beladenen Mittel zusammen mit Flugstaub und den nichtumgesetzten Mitteln an Filter, z. B. Gewebefilter, oder an Elektrofilter abgeschieden und aus dem Gasstrom entfernt.The agents are preferred for gas and exhaust gas cleaning used. All known cleaning devices be used. They are used to clean gases and exhaust gases of volatile heavy metals, chlorinated dioxins and furans, chlorinated aromatic and aliphatic hydrocarbons, chlorinated biphenyls, aromatic hydrocarbons, toxic organic compounds, hydrogen chloride and / or Sulfur dioxide. Thereby the funds are in the gas stream introduced, the pollutants treated with the means and the with pollutants loaded with airborne dust and the unreacted agents to filters, e.g. B. fabric filter, or at Electrostatic precipitator deposited and removed from the gas flow.
Bevorzugt werden die Mittel bei der Trockensorption, der konditionierten Trockensorption und der Sprühsorption eingesetzt. Je nach Aufbau des Reinigungsverfahrens können die Mittel an verschiedenen Stellen der Abgasreinigungsanlage in den Gasstrom eingebracht werden. Vorzugsweise erfolgt die Zugabe zusammen mit den basischen Substanzen.The agents are preferred for dry sorption, the conditioned dry sorption and spray sorption used. Depending on the structure of the cleaning process, the Means at various points in the exhaust gas purification system Gas stream are introduced. The addition is preferably carried out together with the basic substances.
Bei der Sprühsorption bestehen mehrere Möglichkeiten der Zugabe. Bewährt hat sich die Zugabe der Mittel nach dem Eindüsen der Kalkmilch in den Abgasstrom, wenn das Wasser der Kalkmilch verdampft ist. Andererseits können die geschwefelten Mittel auch in die Kalkmilch gegeben werden. Technisch einfach ist die Zugabe der Mittel zum Branntkalk mit der nachfolgenden Umsetzung zu Kalkmilch.In the case of spray sorption, there are several options for adding. It has proven useful to add the agent after the spray has been injected Milk of lime in the exhaust stream if the water of the milk of lime has evaporated. On the other hand, the sulfurized agents can also can be added to the milk of lime. It is technically simple Adding the agent to the quicklime with the subsequent implementation to milk of lime.
Es bestehen auch keine Hindernisse die Mittel in der Naßwäsche anzuwenden. Dazu können sie vor der Wäsche in den Gasstrom gegeben und dann in das Waschwasser überführt oder mit dem Waschwasser in den Gasstrom eingedüst werden. Technisch bewährt hat sich die Zugabe der Mittel in den gereinigten Abgasstrom um noch Restmengen an Schadstoffen, insbesondere Quecksilber und die organischen Schadstoffe, zu entfernen. In diesem Falle kann die Zugabe basischer Stoffe vermindert werden, d. h. es genügen 20 bis 70 Gew.-%, oder es wird nur mit geschwefelten Mitteln gearbeitet. There are also no obstacles to the means in wet washing apply. You can do this in the gas stream before washing given and then transferred to the wash water or with the Wash water are injected into the gas stream. Technically proven the addition of the agent in the cleaned exhaust gas flow has changed still residual amounts of pollutants, especially mercury and the organic pollutants to remove. In this case it can the addition of basic substances is reduced, d. H. it suffices 20 to 70 wt .-%, or it is made with sulfurized agents only worked.
Die beanspruchten Mittel werden bevorzugt bei der Abgasreinigung eingesetzt. Sie sind im Temperaturbereich von 20 bis 400°C anwendbar. Oberhalb 400°C besteht die Gefahr der Verbrennung von Schwefel. Bevorzugt lassen sich die Mittel im Temperaturbereich von 60°C bis 250°C anwenden. Z.B. arbeiten Naßverfahren oberhalb 60°C. Besonders bevorzugt können die Mittel bei den Sprühsorptions-, Trockensorptions- und konditionierten Trockensorptionsverfahren verwendet werden.The claimed funds are preferred for exhaust gas purification used. They are in the temperature range from 20 to 400 ° C applicable. Above 400 ° C there is a risk of burns of sulfur. The means can preferably be im Use temperature range from 60 ° C to 250 ° C. E.g. work Wet process above 60 ° C. Particularly preferred can Means in the spray sorption, dry sorption and conditioned dry sorption processes can be used.
9,5 g feinpulvriges Ca(OH)2 und 0,5 g feinpulvriger Traß wurden intensiv gemischt.9.5 g of finely powdered Ca (OH) 2 and 0.5 g of finely powdered trass were intensely mixed.
Über 250 mg dieses Gemisches wurden bei 140°C 27 l des folgenden
Gasgemisches geleitet:
27 l of the following gas mixture were passed over 250 mg of this mixture at 140 ° C:
Von insgesamt 8 µg miteindosierten Quecksilbers (eindosiert in Form von HgCl2) wurden 6,8 µg wiedergefunden. Dies bedeutet eine Hg-Abscheidung von 15%.Of a total of 8 µg of mercury dosed in (dosed in In the form of HgCl2), 6.8 µg were found. This means one 15% mercury deposition.
Über 250 mg eines feinpulvrigen Gemisches aus 94,5 Gew.-% Ca(OH)2, 5 Gew.-% Traß und 0,5 Gew.-% Schwefel wurden entsprechend Beispiel 1 bei 140°C wieder 27 l des o.a. Gasgemisches geleitet.Over 250 mg of a finely powdered mixture of 94.5% by weight Ca (OH) 2.5 wt% trass and 0.5 wt% sulfur were according to example 1 at 140 ° C again 27 l of the above Gas mixture passed.
Von insgesamt 8 µg miteindosierten Quecksilbers (eindosiert in Form von HgCl2) wurden 5,6 µg wiedergefunden. Dies bedeutet eine Hg-Abscheidung von 30%.Of a total of 8 µg of mercury dosed in (dosed in In the form of HgCl2), 5.6 µg were found. This means one Hg separation of 30%.
5 g feinpulvriger Traß und 0,5 g Schwefelblüte wurden intensiv gemischt und 30 Minuten auf 150°C erhitzt.5 g of finely powdered trass and 0.5 g of sulfur bloom became intense mixed and heated to 150 ° C for 30 minutes.
Aus 9,45 g feinpulvrigem Ca(OH)2 und 0,55 g geschwefeltem Traß wurde durch intensives Mischen ein homogenes Gemisch hergestellt.Made from 9.45 g of finely powdered Ca (OH) 2 and 0.55 g of sulphurized trass became a homogeneous mixture by intensive mixing manufactured.
Über 250 mg dieses Gemisches wurden entsprechend Beispiel 1 bei 140°C wieder 27 l des o.a. Gasgemisches geleitet.About 250 mg of this mixture were according to Example 1 at 140 ° C again 27 l of the above gas mixture passed.
Von insgesamt 8 µg miteindosierten Quecksilbers (eindosiert im Form von HgCl2) wurden 2,8 µg wiedergefunden. Dies bedeutet eine Hg-Abscheidung von 65%.Of a total of 8 µg of mercury dosed in (dosed in In the form of HgCl2), 2.8 µg were found. This means one Hg separation of 65%.
Gegenüber Beispiel 2 ergibt sich eine mehr als 100%-ige Steigerung der Hg-Abscheidung.Compared to Example 2, the result is more than 100% Increase in Hg separation.
Dieser Versuch wurde entsprechend Versuch 3 durchgeführt. Es wurden jedoch 2 g Schwefelblüte auf 5 g Traß aufgeschmolzen. Eingesetzt wurde ein Gemisch aus 93 Gew.-% Ca(OH)2, 5 Gew.-% Traß und 2 Gew.-% Schwefel. Die Versuchsbedingungen wurden nicht geändert.This experiment was carried out according to experiment 3. It however, 2 g of sulfur bloom were melted onto 5 g of trass. A mixture of 93% by weight Ca (OH) 2.5% by weight was used Trass and 2 wt% sulfur. The experimental conditions were not changed.
Es ergab sich eine Hg-Abscheidung von 80%.There was a Hg deposition of 80%.
Wird der Schwefel nicht auf Traß aufgeschmolzen, dann tritt ein erheblicher Schwefelaustrag ein. If the sulfur is not melted on Trass, then it occurs considerable sulfur discharge.
4,5 g feinpulvriger Traß und 0,5 g Schwefelblüte wurden intensiv gemischt und dann 30 Minuten bei 150°C erhitzt.4.5 g of fine powdery tassel and 0.5 g of sulfur bloom became intense mixed and then heated at 150 ° C for 30 minutes.
Aus 9,5 g feinpulvrigem Ca(OH)2 und 0,5 g geschwefeltem Traß wurde durch intensives Mischen ein homogenes Gemisch herge stellt.Made from 9.5 g of finely powdered Ca (OH) 2 and 0.5 g of sulphurized trass a homogeneous mixture was obtained by intensive mixing represents.
Über 250 mg dieses Gemisches wurden entsprechend Beispiel 1 bei 150°C wieder 27 l des o.a. Gasgemisches geleitet.About 250 mg of this mixture were according to Example 1 at 150 ° C again 27 l of the above gas mixture passed.
Von insgesamt 8 µg miteindosierten Quecksilbers (eindosiert im Form von HgCl2) wurden 3,1 µg wiedergefunden. Dies bedeutet eine Hg-Abscheidung von 62,3%.Of a total of 8 µg of mercury dosed in (dosed in In the form of HgCl2), 3.1 µg were found. This means one Hg separation of 62.3%.
Gegenüber Beispiel 2 ergibt sich eine mehr als 100%-ige Steige rung der Hg-Abscheidung.Compared to Example 2, the result is a slope of more than 100% tion of the Hg deposition.
9 g feinpulvriger Traß und 1 g Schwefelblüte wurden intensiv ge mischt und 5 Minuten auf 130°C erhitzt.9 g of finely powdered trass and 1 g of sulfur blossom were intensively ge mixed and heated to 130 ° C for 5 minutes.
Über 250 mg dieses Stoffes wurden entsprechend Beispiel 1 bei 140°C 27 l des o.a. Gasgemisches geleitet.About 250 mg of this substance were according to Example 1 at 140 ° C 27 l of the above gas mixture passed.
Von insgesamt 8 µg miteindosierten Quecksilbers (eindosiert im Form von HgCl2) wurden 0.6 µg wiedergefunden. Dies bedeutet eine Hg-Abscheidung von 92,5%.Of a total of 8 µg of mercury dosed in (dosed in In the form of HgCl2), 0.6 µg were found. This means one Hg separation of 92.5%.
Trotz der hohen Schwefelbelastung von Traß war kein Schwefelaus trag zu beobachten.Despite the high level of sulfur in Traß, there was no sulfur out wear to watch.
Dieser Versuch zeigt, daß geschwefelter Traß ein ausgezeichnetes Sorbens zur Abscheidung von Quecksilber ist.This experiment shows that sulfurized trass is excellent It is a sorbent for separating mercury.
Der in allen Beispielen eingesetzte Traß (Schwaben-Traß) hatte
folgende wesentliche Kennwerte:
Korngrößenverteilung (Durchgang in%):
64 µm 98
24 µm 70
10 µm 43.The Traß (Schwaben-Traß) used in all examples had the following key parameters:
Grain size distribution (passage in%):
64 µm 98
24 µm 70
10 µm 43.
Chemische Charakterisierung (angegeben als Oxide):
Chemical characterization (expressed as oxides):
9,5 g Calciumhydroxid und 0,5 g Kieselgur (Handelsprodukt Celaton MNS der Chemag AG) wurden gemischt.9.5 g calcium hydroxide and 0.5 g kieselguhr (commercial product Celaton MNS from Chemag AG) were mixed.
Über 250 mg dieses Gemisches wurden entsprechend Beispiel 1 bei 140°C 27 l des o.a. Gasgemisches geleitet.About 250 mg of this mixture were according to Example 1 at 140 ° C 27 l of the above gas mixture passed.
Von insgesamt 8 µg miteindosierten Quecksilbers (eindosiert in Form von HgCl2) wurden 5,8 µg wiedergefunden. Dies bedeutet eine Hg-Abscheidung von 27,5%.Of a total of 8 µg of mercury dosed in (dosed in In the form of HgCl2), 5.8 µg were found. This means one Hg separation of 27.5%.
Wurde über 250 mg eines Gemisches aus 93% Calciumhydroxid, 5% Kieselgur und 2 Schwefel bei 140°C das Gas von Beispiel 1 gelei tet, dann mußte der Versuch abgebrochen, da starker Schwefelaus trag aus dem Reaktionsrohr auftrat und in die Absorptions flasche und die weiteren Meßeinrichtungen gelangte.Was over 250 mg of a mixture of 93% calcium hydroxide, 5% Diatomaceous earth and 2 sulfur at 140 ° C gelei the gas from Example 1 tet, then the experiment had to be broken off because of the strong sulfur content carried out of the reaction tube and into the absorption bottle and the other measuring devices arrived.
Für einen weiteren Versuch mit Kieselgur entsprechend der Erfin dung wurden 5 g Kieselgur und 2 g Schwefelblüte intensiv ge mischt und 5 Minuten auf 130°C erhitzt. For another experiment with diatomaceous earth according to the inventor 5 g of kieselguhr and 2 g of sulfur bloom were intensively used mixed and heated to 130 ° C for 5 minutes.
Aus 9,3 g feinpulvrigem Ca(OH)2 und 0,7 g des geschwefelten Ziegelmehls wurde durch intensives Mischen ein homogenes Gemisch hergestellt.From 9.3 g of finely powdered Ca (OH) 2 and 0.7 g of the sulphurized Brick meal became homogeneous through intensive mixing Mixture made.
Über 250 mg dieses Gemisches wurden entsprechend Beispiel 1 bei 140°C 27 l des o.a. Gasgemisches geleitet.About 250 mg of this mixture were according to Example 1 at 140 ° C 27 l of the above gas mixture passed.
Von insgesamt 8 µg miteindosierten Quecksilbers (eindosiert im Form von HgCl2) wurden 1,9 µg wiedergefunden. Dies bedeutet eine Hg-Abscheidung von 76,3%.Of a total of 8 µg of mercury dosed in (dosed in In the form of HgCl2), 1.9 µg were found. This means one Hg separation of 76.3%.
Kennwerte des Kieselgurs Celaton MN 5:
Characteristic values of the diatomite Celaton MN 5:
9,0 g Calciumhydroxid und 1,9 g Ziegelmehl (Körnung 100% <63 µm) wurden gemischt.9.0 g calcium hydroxide and 1.9 g brick dust (grain size 100% <63 µm) were mixed.
Über 250 mg dieses Gemisches wurden entsprechend Beispiel 1 bei 140°C 27 l des o.a. Gasgemisches geleitet.About 250 mg of this mixture were according to Example 1 at 140 ° C 27 l of the above gas mixture passed.
Von insgesamt 8 µg miteindosierten Quecksilbers (eindosiert im Form von HgCl2) wurden 5,5 µg wiedergefunden. Dies bedeutet eine Hg-Abscheidung von 31,3%.Of a total of 8 µg of mercury dosed in (dosed in In the form of HgCl2), 5.5 µg were found. This means one Hg separation of 31.3%.
Für einen weiteren Versuch mit Ziegelmehl entsprechend der Er findung wurden 9,9 g Ziegelmehl und 0,1 g Schwefelblüte intensiv gemischt und 5 Minuten auf 130°C erhitzt. For another attempt with brick dust according to the Er 9.9 g brick powder and 0.1 g sulfur bloom were intensive mixed and heated to 130 ° C for 5 minutes.
Aus 9 g feinpulvrigem Ca(OH)2 und 1 g des geschwefelten Ziegelmehls wurde durch intensives Mischen ein homogenes Gemisch hergestellt.From 9 g of finely powdered Ca (OH) 2 and 1 g of the sulphurized Brick meal became a homogeneous mixture by vigorous mixing manufactured.
Über 250 mg dieses Gemisches wurden entsprechend Beispiel 1 bei 140°C 27 l des o.a. Gasgemisches geleitet.About 250 mg of this mixture were according to Example 1 at 140 ° C 27 l of the above gas mixture passed.
Von insgesamt 8 µg miteindosierten Quecksilbers (eindosiert im Form von HgCl2) wurden 2.5 µg wiedergefunden. Dies bedeutet eine Hg-Abscheidung von 86,7%.Of a total of 8 µg of mercury dosed in (dosed in In the form of HgCl2), 2.5 µg were found. This means one Hg deposition of 86.7%.
Dieser Versuch zeigt deutlich wie durch das Aufsintern von Schwefel auf Ziegelmehl ein hervorragendes Sorbens für die Quecksilberabscheidung aus Abgasen hergestellt werden kann.This experiment clearly shows how by sintering on Sulfur on brick dust is an excellent sorbent for that Mercury separation can be produced from exhaust gases.
Wird anstelle Ziegelmehl unter gleichen Bedingungen Calcium- Aluminiumsilikat, wie es bei der Verbrennung von Papierabfällen in der Papierindustrie anfällt, eingesetzt, dann beträgt die Hg- Abscheidung 54%.If instead of brick dust, under the same conditions, calcium Aluminum silicate, as is the case with the incineration of paper waste in the paper industry is used, then the Hg- Deposition 54%.
Gute Abscheideergebnisse werden auch mit Flugstaub aus einer Hausmüllverbrennungsanlage erzielt. Wird anstelle Ziegelmehl unter gleichen Bedingungen Flugstaub aus der Hausmüllver brennungsanlage Bamberg eingesetzt, dann können 69% des eingesetzten Quecksilbers abgeschieden werden.Good separation results are also achieved with flue dust from a Domestic waste incineration plant achieved. Used instead of brick dust under the same conditions flue dust from the household waste disposal Bamberg incineration plant is used, 69% of the The mercury used is deposited.
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---|---|---|---|
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
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---|---|---|---|
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---|---|
DE (1) | DE19745191A1 (en) |
WO (1) | WO1999019051A1 (en) |
Cited By (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19939382A1 (en) * | 1999-08-05 | 2001-04-19 | Ftu Gmbh Forschung Und Tech En | Removing metallic mercury from hot pyrolysis gases produced from waste materials comprises adding metal sulfides to gases, mixing and removing solid reaction products on fine dust filters |
WO2003078030A2 (en) * | 2002-03-12 | 2003-09-25 | Battelle Memorial Institute | Treatment of environmental pollutants with mineral ores |
DE102006050987A1 (en) * | 2006-10-26 | 2008-05-08 | Rwe Power Ag | Carbon-containing sorbent and process for its preparation |
WO2008095683A1 (en) * | 2007-02-06 | 2008-08-14 | Heidelbergcement Ag | Reduction of mercury emissions from clinker kiln exhaust gases |
EP1985360A1 (en) | 2007-04-27 | 2008-10-29 | RWE Power Aktiengesellschaft | Method for manufacturing adsorption agents containing carbon and endowed with elementary sulphur and method for purifying waste gases by using such absorption agents |
CN101081345B (en) * | 2007-07-31 | 2010-06-16 | 奇迪电器集团有限公司 | Filter media and method for making same and filter element using said filter media |
US7854789B1 (en) | 2008-03-31 | 2010-12-21 | Ash Grove Cement Company | System and process for controlling pollutant emissions in a cement production facility |
US7955577B2 (en) | 2005-03-17 | 2011-06-07 | NOx II, Ltd | Reducing mercury emissions from the burning of coal |
US7988939B2 (en) | 2005-03-17 | 2011-08-02 | NOx II Ltd. | Sorbents for coal combustion |
US8150776B2 (en) | 2006-01-18 | 2012-04-03 | Nox Ii, Ltd. | Methods of operating a coal burning facility |
DE102012000699A1 (en) * | 2012-01-16 | 2013-07-18 | Ftu Gmbh Forschung Und Technische Entwicklung Im Umweltschutz | Agent, useful to remove volatile heavy metals e.g. mercury, from gases, preferably from flue gases, comprises porous inorganic and/or organic materials, sulfur and binder for fixing sulfur on the inorganic and/or organic substances |
DE102012202563A1 (en) * | 2012-02-20 | 2013-08-22 | Lufthansa Technik Ag | granular media |
WO2013123540A1 (en) * | 2012-02-20 | 2013-08-29 | Commerzialbank Mattersburg Im Burgenland Aktiengesellschaft | Method for degrading toxic organic compounds contained in wastewater and/or waste gases |
DE102012012367A1 (en) * | 2012-06-21 | 2013-12-24 | Ftu Gmbh Forschung Und Technische Entwicklung Im Umweltschutz | MEANS FOR CLEANING FLUIDS, THEIR PREPARATION AND USE |
EP1716080B2 (en) † | 2003-12-24 | 2015-02-11 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Powder composition based on a calcium/magnesium compound |
US10058814B2 (en) * | 2014-09-22 | 2018-08-28 | Ftu Gmbh | Process for purifying fluids |
US10427096B2 (en) | 2010-02-04 | 2019-10-01 | ADA-ES, Inc. | Method and system for controlling mercury emissions from coal-fired thermal processes |
US10465137B2 (en) | 2011-05-13 | 2019-11-05 | Ada Es, Inc. | Process to reduce emissions of nitrogen oxides and mercury from coal-fired boilers |
US10589292B2 (en) | 2013-08-16 | 2020-03-17 | ADA-ES, Inc. | Method to reduce mercury, acid gas, and particulate emissions |
US10730015B2 (en) | 2010-10-25 | 2020-08-04 | ADA-ES, Inc. | Hot-side method and system |
US10758863B2 (en) | 2012-04-11 | 2020-09-01 | ADA-ES, Inc. | Control of wet scrubber oxidation inhibitor and byproduct recovery |
US10767130B2 (en) | 2012-08-10 | 2020-09-08 | ADA-ES, Inc. | Method and additive for controlling nitrogen oxide emissions |
US11298657B2 (en) | 2010-10-25 | 2022-04-12 | ADA-ES, Inc. | Hot-side method and system |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014164980A1 (en) * | 2013-03-13 | 2014-10-09 | Novinda Corporation | Supported sulfides for mercury capture |
CN108034459B (en) * | 2017-11-14 | 2021-07-06 | 通化鑫鸿新材料有限公司 | Silica gel modified desulfurizer and preparation method thereof |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4101631A (en) * | 1976-11-03 | 1978-07-18 | Union Carbide Corporation | Selective adsorption of mercury from gas streams |
DE2150592C3 (en) * | 1971-10-11 | 1980-05-22 | Det Norske Zinkkompani A/S, Eitrheim, Odda (Norwegen) | Process for cleaning gases from entrained mercury impurities |
GB2122916A (en) * | 1982-07-08 | 1984-01-25 | Takeda Chemical Industries Ltd | Mercury vapour separation |
EP0102467B1 (en) * | 1982-08-06 | 1987-03-25 | Bergwerksverband GmbH | Process for the preparation of carbonaceous adsorbents impregnated with elementary sulphur |
EP0367148A1 (en) * | 1988-10-28 | 1990-05-09 | FTU GmbH Forschung und technische Entwicklung im Umweltschutz | Agents and method for purifying gases and waste gases from heavy metals, and method of producing these agents |
DD283258A7 (en) * | 1985-04-29 | 1990-10-10 | Veb Chemiefaserwerk "Friedrich Engels",Dd | ADSORPTION MASS FOR MERCURY REMOVAL FROM GASES AND LIQUIDS |
EP0454885A1 (en) * | 1990-05-02 | 1991-11-06 | Ftu Gmbh | Process for purification of gases and exhaust gases from pollutants |
EP0487370A1 (en) * | 1990-10-30 | 1992-05-27 | Institut Français du Pétrole | Process for removing arsenic from a gas by contact with a solid mass containing copper sulfide and a support |
EP0638351A2 (en) * | 1993-08-06 | 1995-02-15 | Metallgesellschaft Ag | Process for removing mercury from H20 and S02 containing waste gases |
DE4400427A1 (en) * | 1994-01-10 | 1995-07-13 | Abb Research Ltd | Coal ash bearing fine sulphur deposits mixed with fossil fuel smoke gases |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2534826A1 (en) * | 1982-10-26 | 1984-04-27 | Pro Catalyse | NEW MASSES OF ABSORPTION FOR THE REMOVAL OF MERCURY HAVING A SUPPORT ON WHICH SULFUR REMOVAL |
US4943547A (en) * | 1988-09-13 | 1990-07-24 | Seamans James D | Method of presulfiding a hydrotreating catalyst |
DE3844217C2 (en) * | 1988-12-29 | 1997-03-27 | Ftu Gmbh | Process for the preparation of calcium hydroxides and their use |
DE4012982A1 (en) * | 1990-04-24 | 1991-10-31 | Ftu Gmbh | Removing harmful (in)organic substance from gases - by addn. of finely divided substance with active surface and filtration |
FR2668388B1 (en) * | 1990-10-30 | 1994-09-09 | Inst Francais Du Petrole | PROCESS FOR THE PREPARATION OF A SOLID MERCURY CAPTURE MASS. |
US5085844A (en) * | 1990-11-28 | 1992-02-04 | Phillips Petroleum Company | Sorption of trialkyl arsines |
US5215954A (en) * | 1991-07-30 | 1993-06-01 | Cri International, Inc. | Method of presulfurizing a hydrotreating, hydrocracking or tail gas treating catalyst |
US5360779A (en) * | 1993-10-14 | 1994-11-01 | Phillips Petroleum Company | Preparation of supported sulfur compositions |
-
1997
- 1997-10-13 DE DE19745191A patent/DE19745191A1/en not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-10-12 WO PCT/EP1998/006446 patent/WO1999019051A1/en active Application Filing
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2150592C3 (en) * | 1971-10-11 | 1980-05-22 | Det Norske Zinkkompani A/S, Eitrheim, Odda (Norwegen) | Process for cleaning gases from entrained mercury impurities |
US4101631A (en) * | 1976-11-03 | 1978-07-18 | Union Carbide Corporation | Selective adsorption of mercury from gas streams |
GB2122916A (en) * | 1982-07-08 | 1984-01-25 | Takeda Chemical Industries Ltd | Mercury vapour separation |
EP0102467B1 (en) * | 1982-08-06 | 1987-03-25 | Bergwerksverband GmbH | Process for the preparation of carbonaceous adsorbents impregnated with elementary sulphur |
DD283258A7 (en) * | 1985-04-29 | 1990-10-10 | Veb Chemiefaserwerk "Friedrich Engels",Dd | ADSORPTION MASS FOR MERCURY REMOVAL FROM GASES AND LIQUIDS |
EP0367148A1 (en) * | 1988-10-28 | 1990-05-09 | FTU GmbH Forschung und technische Entwicklung im Umweltschutz | Agents and method for purifying gases and waste gases from heavy metals, and method of producing these agents |
EP0454885A1 (en) * | 1990-05-02 | 1991-11-06 | Ftu Gmbh | Process for purification of gases and exhaust gases from pollutants |
EP0487370A1 (en) * | 1990-10-30 | 1992-05-27 | Institut Français du Pétrole | Process for removing arsenic from a gas by contact with a solid mass containing copper sulfide and a support |
EP0638351A2 (en) * | 1993-08-06 | 1995-02-15 | Metallgesellschaft Ag | Process for removing mercury from H20 and S02 containing waste gases |
DE4400427A1 (en) * | 1994-01-10 | 1995-07-13 | Abb Research Ltd | Coal ash bearing fine sulphur deposits mixed with fossil fuel smoke gases |
Cited By (62)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19939382A1 (en) * | 1999-08-05 | 2001-04-19 | Ftu Gmbh Forschung Und Tech En | Removing metallic mercury from hot pyrolysis gases produced from waste materials comprises adding metal sulfides to gases, mixing and removing solid reaction products on fine dust filters |
WO2003078030A2 (en) * | 2002-03-12 | 2003-09-25 | Battelle Memorial Institute | Treatment of environmental pollutants with mineral ores |
WO2003078030A3 (en) * | 2002-03-12 | 2004-02-05 | Battelle Memorial Institute | Treatment of environmental pollutants with mineral ores |
US7396470B2 (en) | 2002-03-12 | 2008-07-08 | Battelle Memorial Institute | Treatment of environmental pollutants with mineral ores |
EP1716080B2 (en) † | 2003-12-24 | 2015-02-11 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Powder composition based on a calcium/magnesium compound |
US7988939B2 (en) | 2005-03-17 | 2011-08-02 | NOx II Ltd. | Sorbents for coal combustion |
US8226913B2 (en) | 2005-03-17 | 2012-07-24 | Nox Ii, Ltd. | Reducing mercury emissions from the burning of coal |
US10962224B2 (en) | 2005-03-17 | 2021-03-30 | Nox Ii, Ltd. | Sorbents for coal combustion |
US10670265B2 (en) | 2005-03-17 | 2020-06-02 | Nox Ii, Ltd. | Reducing mercury emissions from the burning of coal |
US10641483B2 (en) | 2005-03-17 | 2020-05-05 | Nox Ii, Ltd. | Sorbents for coal combustion |
US10612779B2 (en) | 2005-03-17 | 2020-04-07 | Nox Ii, Ltd. | Sorbents for coal combustion |
US7955577B2 (en) | 2005-03-17 | 2011-06-07 | NOx II, Ltd | Reducing mercury emissions from the burning of coal |
US8920158B2 (en) | 2005-03-17 | 2014-12-30 | Nox Ii, Ltd. | Reducing mercury emissions from the burning of coal |
US10359192B2 (en) | 2005-03-17 | 2019-07-23 | Nox Ii, Ltd. | Reducing mercury emissions from the burning of coal |
US9945557B2 (en) | 2005-03-17 | 2018-04-17 | Nox Ii, Ltd. | Sorbents for coal combustion |
US11732888B2 (en) | 2005-03-17 | 2023-08-22 | Nox Ii, Ltd. | Sorbents for coal combustion |
US11060723B2 (en) | 2005-03-17 | 2021-07-13 | Nox Ii, Ltd. | Reducing mercury emissions from the burning of coal by remote sorbent addition |
US9822973B2 (en) | 2005-03-17 | 2017-11-21 | Nox Ii, Ltd. | Reducing mercury emissions from the burning of coal |
US8501128B2 (en) | 2005-03-17 | 2013-08-06 | Nox Ii, Ltd. | Reducing mercury emissions from the burning of coal |
US9702554B2 (en) | 2005-03-17 | 2017-07-11 | Nox Ii, Ltd. | Sorbents for coal combustion |
US9416967B2 (en) | 2005-03-17 | 2016-08-16 | Nox Ii, Ltd. | Reducing mercury emissions from the burning of coal |
US8545778B2 (en) | 2005-03-17 | 2013-10-01 | Nox Ii, Ltd. | Sorbents for coal combustion |
US9169453B2 (en) | 2005-03-17 | 2015-10-27 | Nox Ii, Ltd. | Sorbents for coal combustion |
US8658115B2 (en) | 2005-03-17 | 2014-02-25 | Nox Ii, Ltd. | Reducing mercury emissions from the burning of coal |
US11732889B2 (en) | 2005-03-17 | 2023-08-22 | Nox Ii, Ltd. | Reducing mercury emissions from the burning of coal by remote sorbent addition |
US8703081B2 (en) | 2005-03-17 | 2014-04-22 | Nox Ii, Ltd. | Sorbents for coal combustion |
US8150776B2 (en) | 2006-01-18 | 2012-04-03 | Nox Ii, Ltd. | Methods of operating a coal burning facility |
DE102006050987A1 (en) * | 2006-10-26 | 2008-05-08 | Rwe Power Ag | Carbon-containing sorbent and process for its preparation |
DE102006050987B4 (en) * | 2006-10-26 | 2010-06-24 | Rwe Power Ag | Carbon-containing sorbent and process for its preparation |
US8008228B2 (en) | 2006-10-26 | 2011-08-30 | Rwe Power Aktiengesellschaft | Carbonaceous sorbent and process for the production thereof |
WO2008095683A1 (en) * | 2007-02-06 | 2008-08-14 | Heidelbergcement Ag | Reduction of mercury emissions from clinker kiln exhaust gases |
DE102007005788A1 (en) * | 2007-02-06 | 2008-08-14 | Heidelbergcement Ag | Reduction of mercury emissions from cement clinker kiln exhaust gases |
US8133304B2 (en) | 2007-04-27 | 2012-03-13 | Rwe Power Aktiengesellschaft | Process for the production of carbonaceous adsorption agents doped with elementary sulfur and a process for waste gas cleaning using such adsorption agents |
EP1985360A1 (en) | 2007-04-27 | 2008-10-29 | RWE Power Aktiengesellschaft | Method for manufacturing adsorption agents containing carbon and endowed with elementary sulphur and method for purifying waste gases by using such absorption agents |
CN101081345B (en) * | 2007-07-31 | 2010-06-16 | 奇迪电器集团有限公司 | Filter media and method for making same and filter element using said filter media |
US7854789B1 (en) | 2008-03-31 | 2010-12-21 | Ash Grove Cement Company | System and process for controlling pollutant emissions in a cement production facility |
US11213787B2 (en) | 2010-02-04 | 2022-01-04 | ADA-ES, Inc. | Method and system for controlling mercury emissions from coal-fired thermal processes |
US10843130B2 (en) | 2010-02-04 | 2020-11-24 | ADA-ES, Inc. | Method and system for controlling mercury emissions from coal-fired thermal processes |
US10427096B2 (en) | 2010-02-04 | 2019-10-01 | ADA-ES, Inc. | Method and system for controlling mercury emissions from coal-fired thermal processes |
US10730015B2 (en) | 2010-10-25 | 2020-08-04 | ADA-ES, Inc. | Hot-side method and system |
US11298657B2 (en) | 2010-10-25 | 2022-04-12 | ADA-ES, Inc. | Hot-side method and system |
US10731095B2 (en) | 2011-05-13 | 2020-08-04 | ADA-ES, Inc. | Process to reduce emissions of nitrogen oxides and mercury from coal-fired boilers |
US10465137B2 (en) | 2011-05-13 | 2019-11-05 | Ada Es, Inc. | Process to reduce emissions of nitrogen oxides and mercury from coal-fired boilers |
US11118127B2 (en) | 2011-05-13 | 2021-09-14 | ADA-ES, Inc. | Process to reduce emissions of nitrogen oxides and mercury from coal-fired boilers |
DE102012000699A1 (en) * | 2012-01-16 | 2013-07-18 | Ftu Gmbh Forschung Und Technische Entwicklung Im Umweltschutz | Agent, useful to remove volatile heavy metals e.g. mercury, from gases, preferably from flue gases, comprises porous inorganic and/or organic materials, sulfur and binder for fixing sulfur on the inorganic and/or organic substances |
US9272932B2 (en) | 2012-02-20 | 2016-03-01 | Commerzialbank Mattersburg Im Burgenland Aktiengesellschaft | Method for breakdown of toxic organic compounds contained in wastewaters and/or waste gases |
RU2572883C1 (en) * | 2012-02-20 | 2016-01-20 | Коммерциальбанк Маттерсбург Им Бургенланд Акциенгезелльшафт | Method for decomposition of toxic organic compounds, contained in sewage waters and/or waste gases |
CN104125856B (en) * | 2012-02-20 | 2016-01-06 | 布尔根兰州马特斯堡商业银行股份公司 | The decomposition method of the toxic organic compound in waste water and/or waste gas |
US9637237B2 (en) | 2012-02-20 | 2017-05-02 | Lufthansa Technik Ag | Filter granulate |
CN104125856A (en) * | 2012-02-20 | 2014-10-29 | 布尔根兰州马特斯堡商业银行股份公司 | Method for degrading toxic organic compounds contained in wastewater and/or waste gases |
DE102012202563A1 (en) * | 2012-02-20 | 2013-08-22 | Lufthansa Technik Ag | granular media |
WO2013123540A1 (en) * | 2012-02-20 | 2013-08-29 | Commerzialbank Mattersburg Im Burgenland Aktiengesellschaft | Method for degrading toxic organic compounds contained in wastewater and/or waste gases |
US10758863B2 (en) | 2012-04-11 | 2020-09-01 | ADA-ES, Inc. | Control of wet scrubber oxidation inhibitor and byproduct recovery |
US11065578B2 (en) | 2012-04-11 | 2021-07-20 | ADA-ES, Inc. | Control of wet scrubber oxidation inhibitor and byproduct recovery |
US9597654B2 (en) * | 2012-06-21 | 2017-03-21 | FTU GmbH Forschung und Technische Entwicklung im Umweitschutz | Modified trass and process for its preparation |
DE102012012367A1 (en) * | 2012-06-21 | 2013-12-24 | Ftu Gmbh Forschung Und Technische Entwicklung Im Umweltschutz | MEANS FOR CLEANING FLUIDS, THEIR PREPARATION AND USE |
US20150238928A1 (en) * | 2012-06-21 | 2015-08-27 | Ftu Gmbh Forschung Und Technische Entwicklung Im Umweltschutz | Modified trass and process for its preparation |
DE102012012367B4 (en) * | 2012-06-21 | 2014-03-27 | Ftu Gmbh Forschung Und Technische Entwicklung Im Umweltschutz | ACTIVATED TRACING, ITS MANUFACTURE AND USE |
US10767130B2 (en) | 2012-08-10 | 2020-09-08 | ADA-ES, Inc. | Method and additive for controlling nitrogen oxide emissions |
US11384304B2 (en) | 2012-08-10 | 2022-07-12 | ADA-ES, Inc. | Method and additive for controlling nitrogen oxide emissions |
US10589292B2 (en) | 2013-08-16 | 2020-03-17 | ADA-ES, Inc. | Method to reduce mercury, acid gas, and particulate emissions |
US10058814B2 (en) * | 2014-09-22 | 2018-08-28 | Ftu Gmbh | Process for purifying fluids |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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WO1999019051A1 (en) | 1999-04-22 |
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