DE19757071A1 - Making oleophilic, buoyant, flowing, absorbent cellulosic granules capable of e.g. mopping-up oil spills on water - Google Patents

Making oleophilic, buoyant, flowing, absorbent cellulosic granules capable of e.g. mopping-up oil spills on water

Info

Publication number
DE19757071A1
DE19757071A1 DE1997157071 DE19757071A DE19757071A1 DE 19757071 A1 DE19757071 A1 DE 19757071A1 DE 1997157071 DE1997157071 DE 1997157071 DE 19757071 A DE19757071 A DE 19757071A DE 19757071 A1 DE19757071 A1 DE 19757071A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
water
chips
raw materials
waxes
comminution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1997157071
Other languages
German (de)
Inventor
Wolfgang Prof Dr Ing Naundorf
Ralf Dr Ing Wollenberg
Dietmar Dr Ing Trommer
Mario Dipl Ing Kuschel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Technische Universitaet Bergakademie Freiberg
Original Assignee
Technische Universitaet Bergakademie Freiberg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Technische Universitaet Bergakademie Freiberg filed Critical Technische Universitaet Bergakademie Freiberg
Priority to DE1997157071 priority Critical patent/DE19757071A1/en
Publication of DE19757071A1 publication Critical patent/DE19757071A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/32Materials not provided for elsewhere for absorbing liquids to remove pollution, e.g. oil, gasoline, fat
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse

Abstract

Moist fibrous material with 0.5%-25% resin and/or wax is comminuted. The feedstock is first compressed to a plug and internal pressure is raised to 60 bar. Rapid heating reaches 75 deg C, preferably 100 deg C. The process chamber is evacuated. Comminution follows, exerting shear stresses. Freshly-exposed surfaces, are pressure-coated with softened, partially-hydrated hydrophobic materials. The coating is rendered stable and homogenous by suitable machines, loosening up the product and drying to water content below 25%, preferably 15% or less.

Description

Zur Herstellung von hydrophobierten spänigen Produkten aus nachwachsenden und/oder bio-stämmigen Rohstoffen, die schüttbar sowie leicht und gut schwimm­ fähig sein sollen, ist es erforderlich, daß die Oberflächen der Späne vollständig und dünn mit einem Hydrophobierungsstoff beschichtet werden, damit das Wasser nicht in die durch die Zerkleinerung geöffneten inneren Poren der Pflanzenproduk­ te eindringen kann. Die spänigen Stoffe müssen zudem zur Erlangung einer guten Schwimmfähigkeit auf einen niedrigen Feuchtegehalt getrocknet sein, damit im Inneren der Späne ein hinreichend großes luft- bzw. gasgefülltes Porenvolumen besteht, das durch die äußere hydrophobe Schutzschicht auch dann erhalten bleibt, wenn die Späne längere Zeit mit dem Wasser in Kontakt kommen.For the production of hydrophobic chip products from renewable and / or bio-derived raw materials that are pourable as well as light and well floating to be capable, it is required that the surfaces of the chips be complete and thinly coated with a waterproofing agent so that the water not into the inner pores of the plant product which are opened by the crushing te can penetrate. The shavings also have to be good to obtain Floatability should be dried to a low moisture content, so that in the A sufficiently large air or gas-filled pore volume inside the chips consists of the outer hydrophobic protective layer remains if the chips come into contact with the water for a long time.

Die Einsatzgebiete für die hydrophobierten spänigen Produkte erweitern sich wenn die Schutzschicht so fest und resistent ist, daß ihre Schutzwirkung auch bei langer Einwirkdauer von Wasser, bei erhöhter mechanischer Beanspruchung und/oder bei Erwärmung vollständig erhalten bleibt. Außerdem ist in bestimmten Fällen eine hohe Affinität gegenüber Ölen und Fetten erwünscht. Das setzt voraus, daß die Schutzschicht in sich sehr fest ist, eine erhöhte Thermostabilität besitzt und einen besonders festen und unter Einsatzbedingungen auch stabil bleibenden Adhäsionsverbund mit der Oberfläche der nachwachsenden Rohstoffe ausbildet.The areas of application for the hydrophobicized chip products are expanding if the protective layer is so strong and resistant that its protective effect also long exposure to water, with increased mechanical stress and / or remains completely intact when heated. It is also in certain If a high affinity for oils and fats is desired. That sets assumes that the protective layer is very strong in itself, increased thermal stability possesses and a particularly firm and also stable under operating conditions permanent adhesive bond with the surface of the renewable raw materials trains.

Die Herstellung von hochwertigen hydrophobierten und gut schwimmfähigen spänigen Produkten aus nachwachsenden Rohstoffen ist schwierig und/oder verfahrenstechnisch aufwendig. Aus diesem Grunde gelingt es häufig nicht, die vielfältigen Ansprüche der unterschiedlichen Anwendungsfälle zu erfüllen.The production of high quality hydrophobized and well buoyant Chipy products from renewable raw materials is difficult and / or procedurally complex. For this reason, it often fails to meet the diverse requirements of different applications.

Zu den wichtigsten Schwierigkeiten gehört die gleichmäßige Verteilung der Hydrophobierungsstoffe in dünner, stabiler und geschlossener Schicht auf die große und stark aufgerauhte Oberfläche der zu Spänen zerkleinerten nachwach­ senden Rohstoffe. Diese Schwierigkeit wird dadurch zu umgehen versucht, daß für die Hydrophobierung dünnflüssige Öle oder Dispersionen verwendet werden die versprühbar sind oder als Tauchflüssigkeit zum Einsatz kommen. Insbesonde­ re bei den Sprühverfahren bleibt die Gefahr bestehen, daß die Beschichtung we­ gen der diskreten Tropfenverteilung und/oder dem sofortigen Aufsaugen der Trop­ fen durch den porösen Stoff unvollkommen bleibt. Beim Versprühen von größeren Mengen an Hydrophobierungsstoffen oder bei den Tauchverfahren muß damit ge­ rechnet werden, daß die dünnflüssigen Hydrophobierungsstoffe zu tief in das Inne­ re der Späne eindringen, wodurch ihre Schwimmfähigkeit beeinträchtigt wird oder ganz verloren geht. Die unnütz verbrauchten Hydrophobierungsstoffe verursachen zudem hohe Kosten. Weitere Nachteile der dünnflüssigen Hydrophobierungsstoffe sind ihre geringe Haft- und/oder Thermofestigkeit. Außerdem werden beim Einsatz dünnflüssiger Substanzen die Schütt- und Lagereigenschaften der Späne durch partielle Verklumpung beeinträchtigt.One of the most important difficulties is the even distribution of Hydrophobing agents in a thin, stable and closed layer on the  large and strongly roughened surface of the re-shredded chips send raw materials. This difficulty is attempted to be avoided by the fact that low-viscosity oils or dispersions can be used for the hydrophobization that can be sprayed or are used as immersion liquid. In particular re in the spraying process, the risk remains that the coating we against the discrete distribution of drops and / or the immediate absorption of the trop fen remains imperfect due to the porous material. When spraying larger ones Amounts of water repellents or in the immersion process must be ge be calculated that the thin hydrophobic substances too deep inside re the chips penetrate, which affects their buoyancy or is completely lost. The unnecessarily used hydrophobic substances cause also high costs. Other disadvantages of the low viscosity hydrophobizing agents are their low adhesive and / or thermal strength. In addition, when used low-viscosity substances through the bulk and storage properties of the chips partial clumping impaired.

Die Qualität der hydrophobierend wirkenden Schutzschicht kann hinsichtlich Fe­ stigkeit, Thermostabilität, Resistenz und Haftverhalten deutlich verbessert werden, wenn als Hydrophobierungsstoffe Wachse und/oder Harze mit hohen Erwei­ chungspunkten von größer/gleich 60°c zum Einsatz kommen. Diese Stoffe erlan­ gen aber erst bei hohen Temperaturen von zumeist über 75°C die für die Vertei­ lung notwendige Dünnflüssigkeit. Die heißflüssigen Wachse und/oder Harze haben den Nachteil, daß sie nur mit hohem Aufwand und mit unzureichend disperser Verteilung versprühbar sind. Außerdem haben die genannten Stoffe den Nachteil daß sie bei der Verteilung im heißflüssigen Zustand mit den zumeist hydrophilen sowie wasserhaltigen nachwachsenden Rohstoffen nur einen mäßig festen Adhä­ sionsverbund ausbilden. Das liegt vor allem darin begründet, daß sie im heißflüssi­ gen Zustand mit Temperaturen von größtenteils nahe oder über 100°C beim Kon­ takt mit den feuchten Spänen durch die spontane Wasserdampfbildung verspritzen oder stark aufschäumen, so daß eine homogene und stabile Beschichtung der Späne nicht möglich ist. Eine vorherige Trocknung der Späne auf niedrige Was­ sergehalte kommt nicht in Betracht, weil dann der heißflüssige Hydrophobierungs­ stoff zu tief in das innere Volumen der Späne eindringen würde. The quality of the protective layer with a hydrophobic effect can be in relation to Fe stability, thermal stability, resistance and adhesive behavior are significantly improved, if waxes and / or resins with high expansion are used as water repellents points of greater than or equal to 60 ° c are used. Erlan these substances but only at high temperatures, usually above 75 ° C, for the distribution necessary thin liquid. Have the hot liquid waxes and / or resins the disadvantage that they are difficult and with insufficiently disperser Distribution are sprayable. In addition, the substances mentioned have the disadvantage that they are distributed in the hot liquid state with the mostly hydrophilic and water-containing renewable raw materials only a moderately firm adhesion training union. This is mainly due to the fact that they are in the hot liquid conditions with temperatures of mostly close to or above 100 ° C at the con spray with the wet chips by the spontaneous formation of water vapor or lather strongly, so that a homogeneous and stable coating of the Chips is not possible. A previous drying of the chips to low what Serum content is out of the question, because then the hot liquid hydrophobization material would penetrate too deep into the internal volume of the chips.  

Die Oberfläche der spänigen Produkte wird bekanntlich selbst dann nicht vollstän­ dig mit einer dünnen Schicht aus Hydrophobierungsstoffen beschichtet, wenn die Späne mit dünnflüssigen Wachsen oder Ölen besprüht werden und die Späne zu­ sätzlich in eine turbulente Mischbewegung versetzt werden. Die genannten Nach­ teile treffen zum Beispiel für den in der DE-DS 32 27 749 benannten Verfahrensvor­ schlag zu, bei dem ein fasriges Material mit einem flüssigen oder in Lösung be­ findlichen Hydrophobierungsmittel imprägniert wird.As is well known, the surface of the chip products will not be complete even then dig coated with a thin layer of waterproofing agents if the Chips are sprayed with thin waxes or oils and the chips too are also set into a turbulent mixing movement. The named after Parts meet for example for the method specified in DE-DS 32 27 749 strike where a fibrous material be with a liquid or in solution sensitive hydrophobizing agent is impregnated.

Eine weitere bekannte Variante zur Herstellung von versprühbaren Substanzen aus viskosen oder bei Raumtemperatur festen Hydrophobierungsstoffen ist ihre Auflösung mit Lösungsmitteln. Der wichtigste Nachteil dieses Verfahrens ist der hohe Aufwand für die Rückgewinnung der Lösungsmittel. Der Einsatz von Lösungsmitteln ist zudem wegen der Umweltbelastung und/oder der Stoffverträg­ lichkeit teilweise nur eingeschränkt möglich oder nicht mehr zulässig.Another known variant for the production of sprayable substances is made of viscous or solid hydrophobic substances at room temperature Dissolution with solvents. The main disadvantage of this method is that high effort for the recovery of the solvents. The use of Solvents is also because of the environmental impact and / or the substance compatibility in some cases only possible to a limited extent or no longer permitted.

In der DE-OS 195 32 538 wird ein Verfahren vorgeschlagen, nach dem die Her­ stellung von stabilen, wäßrigen Wachs- und Harzsuspensionen auch ohne Ein­ satz von Lösungsmitteln und Tensiden gelingt. In der deutschen Patentanmeldung DE 196 28 751.0 wird die Anwendung dieser Suspensionen zur Hydrophobierung von pflanzlichen Faserstoffen beschrieben. Dabei wird so vorgegangen, daß die tensidfreie Harzsuspension mit vorher zerkleinerten und mit Wasser gesättigten Spänen oder Fasern vermischt wird. Das Mischgut wird anschließend getrocknet, wobei die Harzpartikel unterstützt durch partiellen Schmelzfluß auf den Späneoberflächen fixiert werden. Das zu Beginn der Trocknung die Spänehohlräume ausfüllende Wasser und/oder der bei der Trocknung ausströmende Dampf verhindern, daß das Harz in die Poren eindringt. Der wichtigste Nachteil des Verfahrens ist der hohe technologische Aufwand für den vielstufigen Prozeß, bestehend aus der Zerkleinerung der nachwachsenden Rohstoffe auf hohe Feinheit, der gesonderten Herstellung der Harz- oder Wachssuspensionen durch Naßaufschlußmahlung mit Schwingmühlen, dem intensiven Mischprozeß und der Trocknung der beschichteten Späne. Des weiteren ist die Harz- und/oder Wachsschicht nicht gleichmäßig und vollständig geschlossen, weil die Hydrophobierungsstoffe in der Suspension noch als Partikel vorliegen. In DE-OS 195 32 538 a method is proposed according to which the Her provision of stable, aqueous wax and resin suspensions even without Ein solvent and surfactants. In the German patent application DE 196 28 751.0 describes the use of these suspensions for water repellency described by vegetable fibers. The procedure is such that the Resin suspension free of surfactants with previously crushed and saturated with water Chips or fibers are mixed. The mix is then dried the resin particles supported by partial melt flow on the Chip surfaces are fixed. That at the start of drying the Chip cavities filling water and / or that during drying escaping steam prevents the resin from entering the pores. Of the The main disadvantage of the process is the high technological effort for the multi-stage process, consisting of crushing the renewable Raw materials on high fineness, the separate manufacture of resin or Wax suspensions by wet pulping with vibrating mills, the intensive mixing process and drying of the coated chips. Of furthermore, the resin and / or wax layer is not uniform and complete closed because the water repellents in the suspension are still particles available.  

In der Patentanmeldung DE 196 28 751.0 wird zudem vorgeschlagen, daß die Verteilung und die Anhaftung der Harzpartikel auf der Oberfläche der Holzspäne durch gemeinsame Mahlung von Harz und von vorher zu Spänen zerkleinertem Holz mit Schwingmühlen realisiert wird. Die wichtigsten Nachteile dieses Verfahrensvorschlages sind der hohe technologische Aufwand für den vielstufigen Prozeß, die zusätzliche Zerkleinerung des Holzes in der Schwingmühle sowie die Verringerung des Porenvolumens in den Holzspänen durch die länger anhaltende schlagende Verdichtung in der Schwingmühle. Trotz des intensiven Mahlprozesses bleibt der Verteilungsgrad des Harzes in Form von Partikelnestern unbefriedigend.Patent application DE 196 28 751.0 also proposes that the Distribution and adhesion of the resin particles on the surface of the wood chips by jointly grinding resin and what has previously been chipped Wood is made with vibrating mills. The main disadvantages of this Process proposal are the high technological effort for the multi-stage Process, the additional shredding of the wood in the vibratory mill as well as the Reduction of the pore volume in the wood chips due to the longer lasting beating compaction in the vibratory mill. Despite the intense The degree of distribution of the resin remains in the form of particle nests during the grinding process unsatisfactory.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein einfaches Verfahren mit geringem tech­ nologischen Aufwand zu entwickeln, das die Herstellung von hydrophobierten, lose schüttbaren und gut schwimmfähigen spänigen Produkten aus nachwachsenden oder bio-stämmigen Rohstoffen einesteils und Harzen und Wachsen mit hohen Schmelzpunkten von größer/gleich 60°C andererseits ermöglicht und bei dem der Schmelzfluß dieser erst bei hohen Temperaturen heißflüssig werdenden Hydrophobierungsstoffe für die geschlossene Oberflächenbeschichtung der Späne in dünner Schicht selbst dann möglich ist, wenn die nachwachsenden Rohstoffe einen hohen Wassergehalt haben und deutlich erkennbar oberflächenfeucht sind. Weitere Ziele der Erfindung sind:
The object of the invention is to develop a simple method with little tech nological outlay, the production of hydrophobized, loosely pourable and easily floatable chip products from renewable or bio-derived raw materials and resins and waxes with high melting points greater than or equal to 60 ° C, on the other hand, and in which the melt flow of these hydrophobicizing materials, which become hot liquid only at high temperatures, is possible for the closed surface coating of the chips in a thin layer even if the renewable raw materials have a high water content and are clearly recognizable surface moist. Further objects of the invention are:

  • - Besonders fester Adhäsionsverbund zwischen den in dünner Schicht verteilten Hydrophobierungsstoffen und der Oberfläche der Späne.- Particularly firm adhesive bond between those distributed in a thin layer Hydrophobing agents and the surface of the chips.
  • - Hohe Resistenz der Hydrophobierungsschicht gegenüber mechanischer, chemi­ scher, biologischer und thermischer Beanspruchung.- High resistance of the waterproofing layer to mechanical, chemi shear, biological and thermal stress.
  • - Gewinnung eines losen, leichten, gut schütt- und lagerbaren spänigen Produk­ tes mit guter Schwimmfähigkeit.- Obtaining a loose, light, easily pourable and storable chip product tes with good buoyancy.
  • - Einsetzbar für viele unterschiedliche Anwendungsfälle.- Can be used for many different applications.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß die Zerkleinerung der feuchten nachwachsenden und/oder bio-stämmigen Rohstoffe zu Spänen und die Verteilung der Hydrophobierungsstoffe in dünner und geschlossener Schicht auf die Oberfläche der Späne gleichzeitig in einer Maschine durchgeführt wird, die die notwendigen erfindungsgemäßen Prozeßbedingungen gewährleistet. Die notwendi­ gen Prozeßbedingungen bestehen erfindungsgemäß darin, daß es eine Maschine sein muß, in der das Aufgabegut sehr schnell zu einem dichten Gutpfropfen ver­ dichtet wird, bei der sich im aktiven Prozeßraum ein hoher Innendruck von teilwei­ se bis über 60 bar aufbaut und das Gut sofort durch die intensive mechanische Beanspruchung eine Aufheizung auf Temperaturen von mindestens 75°C und vorzugsweise von nahe oder über 100°C erfährt sowie die Zerkleinerung des Gu­ tes dominierend durch besonders intensive Scherbeanspruchung erfolgt.According to the invention the object is achieved in that the comminution of the moist renewable and / or bio-derived raw materials to chips and the Distribution of the water repellents in a thin and closed layer the surface of the chips is carried out simultaneously in a machine that the necessary process conditions according to the invention guaranteed. The necessary  Process conditions according to the invention consist in the fact that it is a machine must be in which the feed material ver very quickly to a dense plug is sealed, in which a high internal pressure of two in the active process space builds up to over 60 bar and the product immediately thanks to the intensive mechanical Exposure to a temperature of at least 75 ° C and preferably experiences from near or above 100 ° C and the comminution of the Gu dominant due to particularly intensive shear stress.

Die nachwachsenden Rohstoffe werden in Form von groben Hackschnitzeln und Spänen bzw. als grobes Häckselgut eingesetzt. Geeignete Rohstoffe sind Hölzer, unterschiedliche Stroharten, Fasertorfe, Schilfe, Papiere, Kartonagen, Pappen, Gräser, Bagasse, Hydrolyselignin u. a.m. . Das relativ grobe Aufgabegut in Form von Hackschnitzel oder Häcksel begünstigt durch den erhöhten Zerkleinerungswi­ derstand die Ausbildung des erhöhten Innendruckes in der Maschine und die Selbstaufwärmung des Gutes auf hohe Temperaturen.The renewable raw materials are in the form of coarse chips and Chips or used as coarse chopped material. Suitable raw materials are woods, different types of straw, peat, reeds, papers, cardboard, cardboard, Grasses, bagasse, hydrolysis lignin u. at the. . The relatively rough feed in shape of wood chips or chaff favored by the increased shredding wi the formation of the increased internal pressure in the machine and the Self-heating of the goods to high temperatures.

Wichtig ist weiterhin, daß die nachwachsenden Rohstoffe einen hohen Feuchtegehalt haben und vorzugsweise der Sättigungswassergehalt leicht über­ schritten wird. Der hohe Wassergehalt begünstigt unter den Bedingungen der Er­ wärmung und der intensiven Scherbeanspruchung die Zerkleinerung zu den ge­ wünschten dünnen und fasrigen Spänen. Außerdem ist der hohe Wasseranteil erforderlich, damit sich durch die Aufweichung des Holzes zu einer pfropfenbilden­ den Masse der Innendruck in der Maschine aufbauen kann. Das Wasser und der entstehende Wasserdampf werden zudem als Hilfsmittel für die schnelle und durchgängige Aufheizung des Stoffgemisches in der aktiven Zerkleinerungszone der Maschine benötigt. Das Wasser zeichnet sich bekanntlich durch seine hohe Wärmeleitfähigkeit und den intensiven Wärmetransport durch Dampfdiffussion aus.It is also important that the renewable raw materials have a high Moisture content and preferably slightly above the saturated water content is taken. The high water content favors under the conditions of the Er warming and the intense shear stress the crushing to the ge wanted thin and fibrous shavings. In addition, the high water content necessary so that the wood softens to form a plug the mass can build up the internal pressure in the machine. The water and the Water vapor generated is also used as an aid for the fast and continuous heating of the mixture of substances in the active comminution zone the machine needed. The water is known for its high Thermal conductivity and intensive heat transfer through steam diffusion.

Für die Hydrophobierung werden Harze und/oder Wachse mit hohen Erwei­ chungspunkten von größer/gleich 60°C verwendet, die aufgrund ihrer chemischen Zusammensetzung und ihres hohen Erweichungspunktes befähigt sind, eine in sich feste, resistente und relativ thermostabile Schutzschicht zu bilden, die auch bei längerer Lagerung der Späne nicht zur Verklebung neigt. Außerdem haben die benannten Stoffe auch dann eine stark hydrophobierende Wirkung, wenn die Schichtdicke der Hydrophobierungsstoffe sehr dünn ist. Geeignete Produkte sind z. B. natürliche Harze und Wachse, Montanharz und Montanwachs oder montan­ wachs- und montanharzreiche Produkte, wenn sie den erforderlichen hohen Erwei­ chungspunkt von gleich oder vorzugsweise größer 60°C haben und bei diesen oder bei noch höheren Temperaturen die für eine schnelle Verteilung in dünner Schicht erforderliche Dünnflüssigkeit erlangen. Die Stoffe können allein oder in geeigneter Stoffkombination in Form von feinkörnigen Produkten, Suspensionen oder Schmelzen, z. B. über eine Vormischstufe zum Einsatz gebracht werden. Der Anteil der Hydrophobierungsstoffe wird allein durch die notwendigen Einsatzeigen­ schaften bestimmt. Er kann beliebig in Bereichen zwischen etwa 0,5 bis 25 Mas­ se-Prozent, bezogen auf die feuchte Biomasse, variiert werden.Resins and / or waxes with a high level of heat are used for the hydrophobization points of greater than or equal to 60 ° C are used because of their chemical Composition and their high softening point are capable of one in to form solid, resistant and relatively thermostable protective layer, which too If the chips are stored for a long time, they do not tend to stick. They also have named substances also have a strongly hydrophobic effect if the  Layer thickness of the water repellents is very thin. Suitable products are e.g. B. natural resins and waxes, montan resin and montan wax or montan Products rich in wax and montane resin if they have the required high level of expansion chung point equal to or preferably greater than 60 ° C and at these or at even higher temperatures for a quick distribution in thin Obtain the required layer of thin liquid. The fabrics can be used alone or in suitable combination of substances in the form of fine-grained products, suspensions or melting, e.g. B. be used via a premix stage. Of the The proportion of the water repellents is shown solely by the necessary uses determined. It can be anywhere between about 0.5 to 25 mas se percent, based on the moist biomass, can be varied.

Unter den genannten erfindungsgemäßen Prozeßbedingungen wird das sonst übli­ che Verspritzen und Aufschäumen der erst bei hohen Temperaturen heißflüssig werdenden Harze und/oder Wachse beim Kontakt mit dem Wasser der feuchten nachwachsenden Rohstoffe und mit dem durch die Erwärmung entstehenden Wasserdampf verhindert, weil die Zerkleinerungs- und Verteilungsvorgänge gleichzeitig in einem Raum ablaufen, der vollständig mit einem dichten Gutpfrop­ fen ausgefüllt ist, in dem zudem ein innerer Überdruck besteht und in dem die Gutteilchen innerhalb des dichten Gutpfropfens äußerst intensiven Scherbeanspru­ chungen und Relativbewegungen untereinander ausgesetzt sind. Unter diesen Dichtstrombedingungen ist das für die Beschichtung hinderliche Verspritzen und Ausschäumen der Hydrophobierungsstoffe nicht möglich. Die hohe Mobilität der heißflüssig werdenden Hydrophobierungsstoffe, die durch das Wasser und den Dampf wesentlich verstärkt wird, kann vielmehr für eine bestmögliche Verteilung in dünner Schicht genutzt werden. Das Wasser bzw. der Wasserdampf wirkt dabei wie ein Verteilungs- und Dispergierhilfsmittel. Ein weiterer wichtiger Effekt der ge­ nannten Prozeßbedingungen im Zerkleinerungs- und Verteilungsraum besteht dar­ in, daß durch den hohen Kontaktdruck in den Grenzzonen zwischen den heißflüs­ sigen Hydrophobierungsstoffen und den frisch entstehenden feuchten Späneober­ flächen ein sehr fester Adhäsionsverband erzwungen wird, der in einem offenen System z. B. eines Mischers nicht entstehen könnte. Der hohe Kontaktdruck ergibt sich aus dem inneren Überdruck und durch die enorme mechanische Belastung während der Scherbeanspruchung. Durch die Scherbeanspruchung werden die Hydrophobierungsstoffe verschmierend verteilt. Für die Ausbildung des festen Ad­ häsionsverbundes ist zudem förderlich, daß die heißflüssig gewordenen Hydropho­ bierungsstoffe unter den genannten und länger einwirkenden Druck- und Tempera­ turbedingungen in einem wäßrigen Milieu in besonderer Weise dispergiert und dabei auch partiell hydratisiert werden. Gleichzeitig verhindert das Wasser in den vollständig gefüllten Poren, daß der heißflüssig gewordene und stark dispergierte Hydrophobierungsstoff zu tief in das Innere der Späne eindringt. Auf diese Weise entsteht eine dünne, geschlossene und besonders fest haftende äußere Schutz­ schicht aus den verwendeten Hydrophobierungsstoffen.Under the above-mentioned process conditions according to the invention, this will otherwise be a problem Spraying and foaming the hot liquid only at high temperatures Resins and / or waxes in contact with the water of the damp renewable raw materials and with the resulting from the warming Water vapor is prevented because of the crushing and distribution processes run simultaneously in a room that is completely covered with a dense crop is filled in which there is also an internal overpressure and in which the Good particles within the dense plug of extremely intense shear stress movements and relative movements are exposed to one another. Under these Dense current conditions is the spraying and hindrance for the coating Foaming of the water repellents is not possible. The high mobility of the Hydrophobing agents becoming hot liquid, caused by the water and the Rather, steam is significantly amplified for the best possible distribution in thin layer can be used. The water or water vapor acts like a distribution and dispersing aid. Another important effect of ge called process conditions in the shredding and distribution room in that due to the high contact pressure in the boundary zones between the hot rivers water-repellent substances and the freshly formed wet chip top surfaces a very firm adhesive bandage is forced in an open System z. B. a mixer could not arise. The high contact pressure results resulting from the internal overpressure and the enormous mechanical stress during shear stress. Due to the shear stress, the  Water repellents distributed smeared. For the training of the fixed ad is also conducive to the fact that the hydrophobic Hydropho dosing agents under the above-mentioned and longer-acting pressure and tempera conditions in an aqueous medium in a special way and are also partially hydrated. At the same time, the water in the completely filled pores that the hot liquid and highly dispersed Hydrophobing agent penetrates too deeply inside the chips. In this way creates a thin, closed and particularly strong external protection layer of the water repellents used.

Für die Ausbildung des besonders festen Adhäsionsverbundes zwischen den Spä­ neoberflächen und den Hydrophobierungsstoffen ist zudem von entscheidender Bedeutung, daß die Hydrophobierungsstoffe durch den gleichzeitigen Ablauf der Zerkleinerungs- und Verteilungsprozesse immer mit frisch erzeugten und beson­ ders bindungsfähigen Späneoberflächen in Kontakt kommen. Außerdem sind Luft und Gase durch den Überdruck und durch die Wasserdampfbildung nahezu voll­ ständig aus dem Prozeßraum verdrängt, so daß sich keine für den Adhäsionsver­ bund negativen gasförmigen Adsorptionsschichten auf den Späneoberflächen aus­ bilden können. Hinzu kommt, daß Hydrophobierungsstoffe ausgewählt werden, die unter den genannten Prozeßbedingungen in der Zerkleinerungs- und Verteilungs­ maschine sowie nach der Trocknung und Kühlung mit den nachwachsenden Roh­ stoffen einen besonders festen Adhäsionsverbund ausbilden.For the formation of the particularly strong adhesive bond between the late ne surface and the hydrophobing agents is also of crucial importance Meaning that the water repellents by the simultaneous course of Shredding and distribution processes always with freshly produced and special bondable chip surfaces come into contact. There is also air and gases are almost full due to the overpressure and the water vapor formation constantly displaced from the process room, so that there are none for Adhäsionsver bundle of negative gaseous adsorption layers on the chip surfaces can form. In addition, water repellents are selected that under the process conditions mentioned in the shredding and distribution machine as well as after drying and cooling with the renewable raw form a particularly strong adhesive bond.

Für die Realisierung der benannten Prozeßbedingungen sind zum Beispiel die handelsüblichen Doppelschneckenzerfaserungsmaschinen geeignet. Bei diesen Maschinen wird das aufgegebene Gut durch zwei parallel angeordnete gegenläufig rotierende und ineinandergreifende Schnecken verdichtet und mit hohen Scherkräften zerkleinert. Durch die gegenläufige Rotation der Schnecken entstehen zwischen den Flanken der Schneckenwellen Kammern mit sich stetig verändernden Volumina. Die sich in diesen Kammern befindlichen Stoffe sind ständig wechselnden Druck-Scherbelastungen ausgesetzt. Des weiteren wird der Gutaustritt aus der Doppelschneckenzerfaserungsmaschine durch gezielte Verstellung eines Drosselorganes so behindert, daß der Aufbau eines erhöhten Innendruckes bis teilweise über 60 bar im Prozeßraum möglich wird. Das Roh­ stoffgemisch aus den feuchten nachwachsenden Rohstoffen und den benannten Hydrophobierungsstoffen wird im Prozeßraum dieser Maschine auf durchschnitt­ liche Temperaturen von mindestens 75°C und meistens auf Temperaturen von etwa 100°C erhitzt. Die Temperaturen in den Mikrobereichen der Bruchbildung und der Beschichtung mit dem Hydrophobierungsstoff übersteigen dabei den Wert von 100°C deutlich.For the implementation of the named process conditions, for example, the commercially available twin-screw shredding machines. With these The given goods are counter-rotating by machines arranged in parallel rotating and intermeshing screws compacted and with high Crushed shear forces. Due to the opposite rotation of the screws arise between the flanks of the screw shaft chambers with themselves changing volumes. The substances in these chambers are exposed to constantly changing pressure shear loads. Furthermore, the Good exit from the twin-screw fiberizing machine through targeted Adjustment of a throttle body so hampered that the build-up of an increased Internal pressure up to partially over 60 bar in the process space is possible. The raw  mixture of substances from the moist renewable raw materials and the named Water repellents are on average in the process room of this machine temperatures of at least 75 ° C and mostly to temperatures of heated to about 100 ° C. The temperatures in the micro-areas of fracture and the coating with the hydrophobizing agent exceed the value of 100 ° C clearly.

Die nachwachsenden und/oder bio-stämmigen Rohstoffe werden unter den ge­ nannten Bedingungen zum überwiegenden Teil in dünn-fasrige Späne überführt.The renewable and / or bio-derived raw materials are among the ge mentioned conditions for the most part converted into thin-fibrous chips.

Das Austragsgut der Doppelschneckenzerfaserungsmaschine ist ein heißes schmieriges und stärker verdichtetes Gut mit hoher Oberflächenfeuchte. Es muß - danach getrocknet und gekühlt werden. Dabei muß verhindert werden, daß die Verklumpung der Fasern erhalten bleibt und bei der Trocknung verfestigt wird, weil unter diesen Bedingungen die notwendige gleichmäßige Trocknung aller Fasern auf niedrige Wassergehalte nicht möglich ist und zudem die Hydrophobierungs­ schichten bei der Zerkleinerung erst nach der Trocknung und Kühlung zu stark beschädigt würden. Das verklumpte feuchte Gut muß vor und/oder während der Trocknung und ggf. nach der Kühlung durch geeignete Auflockerungsmaßnahmen schonend in ein aufgelockertes späniges Gut überführt werden, weil im feuchten und/oder warmen Zustand der Auflockerungsprozeß noch schonend und ohne ab­ trägliche Beschädigung der hydrophoben Schutzschichten möglich ist. Des weite­ ren bewirkt die allseitige Umströmung der Faseroberflächen durch das Trock­ nungsmittel eine weitere Vergleichmäßigung der Hydrophobierungsstoffe in dünner und geschlossener Schicht.The discharge material from the twin-screw shredding machine is hot greasy and more compacted material with high surface moisture. It must - then dried and cooled. It must be prevented that the Clumping of the fibers is retained and solidified during drying because under these conditions the necessary uniform drying of all fibers to low water content is not possible and also the hydrophobization layers when shredding only too much after drying and cooling would be damaged. The clumped moist material must be before and / or during the Drying and, if necessary, after cooling using suitable loosening measures be gently transferred to a loosened up chip, because in the damp and / or warm condition the loosening process is still gentle and without inert damage to the hydrophobic protective layers is possible. The far Ren causes the all-round flow around the fiber surfaces through the drying a further homogenization of the hydrophobizing agents in thinner and closed layer.

Ein leichtes, schüttbares und gut schwimmfähiges Gut wird dann erhalten, wenn die Feuchtigkeit zum überwiegenden Teil bis auf relative Wassergehalte von min­ destens kleiner/gleich 25% und vorzugsweise kleiner/gleich 15% abgetrocknet wird, damit im Inneren der Späne ein hohes gasgefülltes und durch die äußere Schutzhülle vor Wasserzutritt geschütztes Porenvolumen entsteht. Außerdem stel­ len sich bei der Trocknung erst nach Erreichen von niedrigen Wassergehalten die notwendigen hohen Oberflächentemperaturen ein, die die Verteilung der Hydro­ phobierungsstoffe begünstigen und die adhäsive Bindung an die Späne zusätzlich verstärken.A light, pourable and floatable good is obtained when most of the moisture except for a relative water content of min dried less than / equal to 25% and preferably less than / equal to 15% is so that a high gas-filled inside the chips and through the outside Protective cover against the ingress of water protects the pore volume. Also stel When drying, the water content only drops when the water content is low necessary high surface temperatures that affect the distribution of the hydro Phobierungsstoffe favor and the adhesive bond to the chips additionally  reinforce.

Bei der Trocknung wird durch den aus den Poren strömenden Dampf und durch den Einsatz der hochmolekularen Harze und/oder Wachse verhindert, daß die Hy­ drophobierungsstoffe zu tief in das frei werdende Porenvolumen der Späne ein­ dringen. Der hohe Erweichungspunkt verhindert zudem eine Verklebung bei der Lagerung.During the drying process, steam flows through the pores and through the use of high molecular weight resins and / or waxes prevents the Hy drophobing agents too deep in the released pore volume of the chips penetrate. The high softening point also prevents sticking at the Storage.

Das Verfahren zeichnet sich durch geringen technologischen Aufwand aus, weil die wichtigsten Einzelprozesse mit einer Maschine gleichzeitig realisiert werden. Die Hydrophobierungsstoffe können sogar als feinkörniges Gut zum Einsatz ge­ bracht werden. Das Verfahren bietet durch die speziellen Prozeßbedingungen in der Zerkleinerungs- und Verteilungsmaschine zudem den Vorteil, daß die Anteile der Hydrophobierungsstoffe bei Bedarf in sehr weiten Bereichen von etwa 0,5 bis 25% variiert werden können und auch die sehr hohen Anteile von 10 bis 25% bezogen auf die feuchte Biomasse, ohne Schwierigkeiten gleichmäßig auf die Gut­ oberflächen verteilt werden können. Des weiteren wird unter den speziellen Ver­ fahrensbedingungen erreicht, daß sogar beim Einsatz von Hydrophobierungsstof­ fen mit hohen Erweichungspunkten von größer/gleich 60°C hohe Hydrophobie­ rungseffekte erreicht werden können.The process is characterized by low technological effort because the most important individual processes can be implemented simultaneously with one machine. The water repellents can even be used as fine-grained material be brought. The process offers the special process conditions in the shredding and distribution machine also has the advantage that the shares the hydrophobing agents, if required, in very wide ranges from about 0.5 to 25% can be varied and also the very high proportions of 10 to 25% based on the moist biomass, without difficulty evenly on the goods surfaces can be distributed. Furthermore, under the special Ver driving conditions achieved that even when using hydrophobing high hydrophobicity with high softening points greater than or equal to 60 ° C effects can be achieved.

Das hydrophobierte spänige Produkt ist als Ölsammler zur Entfernung von auf Ge­ wässeroberflächen schwimmenden Ölfilmen geeignet, wie es in der Erfindungsan­ meldung AZ 196 28 751.0 beschrieben ist. Es kann zum Beispiel auch als Schwimmgut auf Wasseroberflächen, als Faserstoff für die Bewehrung von Produkten, für die Herstellung von Preßformteilen mit hoher Wasserbeständigkeit, als Filtermaterial für öl- und fetthaltige Wässer, als fasriger Bindestoff in der Agglomerationstechnik u. a.m. Verwendung finden.The hydrophobicized chip product is used as an oil collector to remove Ge suitable floating oil films, as described in the invention message AZ 196 28 751.0 is described. For example, it can also be used as Floating material on water surfaces, as a fibrous material for the reinforcement of Products for the production of molded parts with high water resistance, as a filter material for oil and fat-containing water, as a fibrous binding agent in the Agglomeration technology u. at the. Find use.

AusführungsbeispielEmbodiment

Frische Waldhackschnitzel aus Ast- und Stammholz mit einem Feuchtegehalt von 40-50% und einer Kantenlänge von etwa 4 bis 10 cm werden zum Zwecke der weiteren Wassersättigung in Wasser getaucht. Als Hydrophobierungsmittel wird Montanharz RH60 verwendet, das mit Hilfe einer Schlägermühle auf eine Körnung von etwa Δd = 1/0 mm zerkleinert wird. Das körnige Hydrophobierungsmittel und die mit Wasser vollgesaugten und oberflächenfeuchten Waldhackschnitzel werden einem Mischer aufgegeben, in dem eine Vorverteilung der Harzpartikel auf die Hackschnitzeloberfläche erfolgt. Der Mengenanteil an Montanharz beträgt 10%, bezogen auf die Menge der befeuchteten Waldhackschnitzel. Bei der Zerfaserung der Mischung in einer Doppelschneckenmaschine vom Typ MSEK der Firma Lehmann in Jocketa, tritt Eigenerwärmung auf etwa 95°C ein. Durch die hohe Temperatur wird sowohl der zerfasernde Zerkleinerungsprozeß als auch die Verteilung des schmelzenden Montanharzes auf die Oberfläche der entstehenden Fasern begünstigt. Die Doppelschneckenzerfaserungsmaschine erzeugt eine heiße verklumpte, klebrige Fasermasse, die anschließend auf einen Feuchtegehalt von 12% getrocknet wird. Zur Vermeidung von Verklumpungen wird das Faserprodukt vor allem während der Trocknung z. B. mit einem in den Trockner eingebauten Messerkopf zu Einzelfasern aufgelockert. Während der Haupttrocknungsphase bildet sich infolge der Klebrigkeit des Montanharzes erneut eine lockere Agglome­ ratstruktur, die nach der Abkühlung mit einer Mühle schonend aufgelöst wird. Das Produkt ist ein loses, schüttfähiges Material, bestehend aus dünnfasrigen Spänen mit einer Länge vorzugsweise 2 bis 5 cm, deren Oberfläche gleichmäßig mit Mon­ tanharz beschichtet ist.Fresh wood chips from branch and trunk wood with a moisture content of 40-50% and an edge length of about 4 to 10 cm are used for the purpose of further water saturation immersed in water. As a water repellent  Montanharz RH60 used that with the help of a beater mill on a grain of about Δd = 1/0 mm. The granular water repellent and the forest chips that are soaked up with water and surface wet a mixer in which a pre-distribution of the resin particles on the Wood chip surface takes place. The amount of montan resin is 10%, based on the amount of moistened wood chips. When defibrating the mixture in a MSEK type twin screw machine from the company Lehmann in Jocketa, self-heating occurs at around 95 ° C. Due to the high Temperature becomes both the shredding process and the Distribution of the melting Montanharz on the surface of the resulting Fibers favored. The twin screw shredding machine produces a hot one lumpy, sticky fiber mass, which then has a moisture content of 12% is dried. The fiber product is used to avoid clumping especially during drying e.g. B. with a built in the dryer Knife head loosened into individual fibers. During the main drying phase Due to the stickiness of the montan resin, a loose agglome forms again Council structure, which is gently dissolved with a mill after cooling. The Product is a loose, pourable material consisting of thin-fiber chips with a length of preferably 2 to 5 cm, the surface of which is uniform with Mon is coated in tan resin.

Claims (7)

1. Verfahren zur Herstellung von hydrophoben, lose schüttbaren und gut schwimmfähigen spänigen Produkten aus nachwachsenden und/oder bio­ stämmigen Rohstoffen sowie aus Harzen und/oder Wachsen mit hohen Er­ weichungspunkten von größer/gleich 60°C, dadurch gekennzeichnet, daß die nachwachsenden und/oder bio-stämmigen Rohstoffe im feuchten Zustand, vorzugsweise oberflächenfeucht, gemeinsam mit 0,5 bis 25% der bei hohen Temperaturen erweichenden Harze und/oder Wachse in einer Zerkleinerungs- und Verteilungsmaschine unter Komplex wirkenden Prozeßbedingungen, bestehend aus
  • - Verdichtung des Aufgabegutes zu einem dichten Gutpfropfen,
  • - Ausbildung eines erhöhten inneren Druckes bis teilweise über 60 bar,
  • - schnelle Aufheizung des verdichteten Gutes auf Temperaturen von minde­ stens 75°c und vorzugsweise etwa 100°C,
  • - weitgehender Verdränger von Luft und Gasen aus dem Prozeßraum
  • - intensive und anhaltende Zerkleinerung des Gutes vorrangig durch sche­ rende Beanspruchung und
  • - sofortige Druckbeschichtung der bei der Zerkleinerung frisch entstehenden Gutoberflächen mit dem erweichten und partiell hydratisierten Hydrophobierungsstoffen
    in ein auf der Oberfläche mit den Hydrophobierungsstoffen homogen und stabil beschichtetes Produkt aus fasrigen Spänen überführt werden, aus dem nachfolgend mit geeigneten Maschinen durch Auflockerung und Trocknung auf niedrige relative Wassergehalte von mindestens kleiner/gleich 25% und vorzugsweise kleiner/gleich 15% sowie durch Kühlung ein hydrophobiertes, lose schütt- und lagerbares sowie gut schwimmfähiges Produkt mit erhöhter Thermobeständigkeit entsteht.
1. A process for the production of hydrophobic, loose-pourable and easily floatable chip products made from renewable and / or bio-derived raw materials and from resins and / or waxes with high softening points of greater than / equal to 60 ° C, characterized in that the renewable and / or bio-derived raw materials in the moist state, preferably surface-moist, together with 0.5 to 25% of the resins and / or waxes softening at high temperatures in a comminution and distribution machine under complex process conditions consisting of
  • - compression of the feed material into a dense plug,
  • Formation of an increased internal pressure up to in some cases over 60 bar,
  • rapid heating of the compacted material to temperatures of at least 75 ° C. and preferably about 100 ° C.,
  • - Extensive displacement of air and gases from the process room
  • - Intensive and persistent comminution of the material primarily through shear stress and
  • - Immediate print coating of the freshly created good surfaces during shredding with the softened and partially hydrated hydrophobizing agents
    into a product of fibrous shavings coated homogeneously and stably with the hydrophobing agents on the surface, from which subsequently with suitable machines by loosening and drying to low relative water contents of at least less than or equal to 25% and preferably less than or equal to 15% and by cooling A hydrophobized, loose pourable and storable, as well as floatable product with increased thermal resistance is created.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als nachwachsende und/oder bio-stämmige Rohstoffe Hölzer und Stroh unterschiedlicher Art Fasertorfe, Schilfe, Papiere, Pappen, Kartonagen, Bagasse, Hydrolyselignine, Gräser u. a.m. in Form von Hackschnitzeln, groben Spänen oder Häckselgütern allein oder in Kombination zum Einsatz kommen. 2. The method according to claim 1, characterized in that as a renewable and / or bio-derived raw materials wood and straw of different types Fiber peat, reeds, papers, cardboards, cardboard boxes, bagasse, hydrolysis lignins, Grasses u. at the. in the form of chips, coarse chips or chopped goods used alone or in combination.   3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß natürliche Harze und/oder Wachse, Montanharze und/oder Montanwachse bzw. montanharz- und montanwachsreiche Produkte, die sich durch hohe Erweichungspunkte von größer/gleich 60°C auszeichnen, in Form von feinkörnigen Produkten, als Sus­ pensionen oder im heißflüssigem Zustand allein oder in Kombination eingesetzt werden.3. The method according to claim 1, characterized in that natural resins and / or waxes, montan resins and / or montan waxes or montan resin and products rich in montane, which are characterized by high softening points of mark greater than or equal to 60 ° C, in the form of fine-grained products, as Sus pensions or used in hot liquid condition alone or in combination become. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Zerkleinerungs- und Verteilungsmaschine handelsübliche Doppelschneckenzerfaserungsma­ schinen benutzt werden, wie sie z. B. von der Fa. Lehmann in Jocketa angebo­ ten werden.4. The method according to claim 1, characterized in that as comminution and spreading machine commercially available twin-screw pulverization machines are used, such as z. B. by Lehmann in Jocketa be. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in einer der Zerklei­ nerungs- und Verteilungsmaschine vorgeschalteten Mischstufe eine Vorvermi­ schung der Hydrophobierungsstoffe und der Bio-Rohstoffe vorgenommen wird.5. The method according to claim 1, characterized in that in one of the chopping Mixing and distribution machine upstream mixing stage a Vorvermi research of the hydrophobing substances and the organic raw materials. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das aus der Zerkleinerungs- und Verteilungsmaschine austretende klebrige und verklumpte Gut vor und/oder während der Trocknung und ggf. auch nach der Kühlung durch schonende Zerkleinerung in ein loses Fasergut überführt wird.6. The method according to claim 1, characterized in that the from Crushing and spreading machine emerging sticky and clumped Well before and / or during drying and possibly also after cooling is converted into a loose fiber material by gentle comminution. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das lose, schütt- und lagerbare sowie gut schwimmfähige Produkt zum Beispiel als Ölsammler zur Entfernung von auf Gewässeroberflächen schwimmenden Ölen und Fetten als Schwimmgut auf Wasseroberflächen, als Faserstoff zur Bewehrung von Gütern, als Rohstoff für die Herstellung von Preßformteilen, als Filtermaterial für öl- und fetthaltige Wässer, als fasriger Bindestoff in der Agglomerations­ technik verwendet wird.7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that the loose, bulk and storable and floatable product, for example as an oil collector for the removal of oils and fats floating on water surfaces as floating material on water surfaces, as fiber material for the reinforcement of Goods, as raw material for the production of molded parts, as filter material for oily and fatty water, as a fibrous binding agent in agglomerations technology is used.
DE1997157071 1997-12-20 1997-12-20 Making oleophilic, buoyant, flowing, absorbent cellulosic granules capable of e.g. mopping-up oil spills on water Withdrawn DE19757071A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1997157071 DE19757071A1 (en) 1997-12-20 1997-12-20 Making oleophilic, buoyant, flowing, absorbent cellulosic granules capable of e.g. mopping-up oil spills on water

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1997157071 DE19757071A1 (en) 1997-12-20 1997-12-20 Making oleophilic, buoyant, flowing, absorbent cellulosic granules capable of e.g. mopping-up oil spills on water

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19757071A1 true DE19757071A1 (en) 1999-06-24

Family

ID=7852871

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1997157071 Withdrawn DE19757071A1 (en) 1997-12-20 1997-12-20 Making oleophilic, buoyant, flowing, absorbent cellulosic granules capable of e.g. mopping-up oil spills on water

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE19757071A1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19903862A1 (en) * 1999-02-01 2000-08-10 Timo Hacker Organic oil binder for absorption of oil uses treated mulch as base material
WO2008151610A1 (en) * 2007-06-11 2008-12-18 Ava Anhaltinische Verfahrens- Und Analagentechnik Gmbh Method for producing a wood-plastic composite material
CN105056901A (en) * 2015-07-31 2015-11-18 东北林业大学 Superhydrophobic and super-oleophilic adsorbent with straw as raw material and preparation method thereof
DE102021112180A1 (en) 2021-05-10 2022-11-10 Technische Universität Dresden, Körperschaft des öffentlichen Rechts Use of lignin-based polymers

Citations (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2033698A (en) * 1933-06-05 1936-03-10 Bullard Co Absorbent material and process of making the same
US2480753A (en) * 1949-08-30 Method of producing an adsorbent
DE1619759A1 (en) * 1967-04-19 1971-02-18 Brand Walter Dr Ing Procedure for removing oil from solid ground or water
DE1619758A1 (en) * 1967-04-18 1971-02-18 Brand Walter Dr Ing Process for at least partial removal of oil or other oil-like contaminants
DE2057656A1 (en) * 1970-07-01 1972-01-05 Col Mont Corp Method and device for removing oil from water surfaces
US3733594A (en) * 1972-03-13 1973-05-15 G Orth Alarm apparatus for detecting and indicating oil slicks
DE2301176A1 (en) * 1972-01-12 1973-07-26 Isomo P V B A HYDROPHOBIC, OLEOPHILIC ABSORBENT AND METHOD OF ITS MANUFACTURING
US3770575A (en) * 1972-05-26 1973-11-06 Westavco Corp Method of making a hydrophobic fibrous product
DE2930544A1 (en) * 1979-07-27 1981-02-05 Nattermann A & Cie LIPOPHILE ADSORPTION AGENTS AND THEIR USE FOR ELIMINATING OIL POLLUTION ON OR IN WATER
DE3227749A1 (en) * 1981-07-27 1983-02-10 Papyrus Kopparfors AB, 43123 Mölndal Process for the preparation of an absorbent material for organic liquids, in particular oil
EP0094363A1 (en) * 1982-05-10 1983-11-16 Papyrus Kopparfors AB Particulate oil-absorbing composition and process of using the same to absorb oil
DE3305223A1 (en) * 1983-02-16 1984-08-16 Johannes 2964 Wiesmoor Heyen Method of soaking up oil by absorbent mats
US4519918A (en) * 1981-07-27 1985-05-28 Papyrus Kopparfors Ab Process for the absorption of organic liquids by use of a hydrophobic fibrous material
EP0153441A1 (en) * 1983-12-15 1985-09-04 Cattus Limited Non-water wettable granular material and method of preparing and using same
US4925343A (en) * 1989-07-24 1990-05-15 Raible Robert L Oil spill cleanup compositions
DE9201670U1 (en) * 1992-02-11 1992-07-30 Buil, Juergen, 4190 Kleve, De
DE4203928A1 (en) * 1992-02-11 1993-08-12 Juergen Buil Binder for removing mineral oils, chemicals or liquids - comprising comminuted cereal grains puffed by heat
WO1993015833A1 (en) * 1992-02-07 1993-08-19 Cogito Consulting As Oil-absorbent fiber pellets
DE4338582A1 (en) * 1993-11-11 1995-05-18 Buck Chem Tech Werke Hydrophobic non-wovens for absorbing lipophilic liq., e.g. oil
EP0681015A1 (en) * 1994-05-04 1995-11-08 Anton Schmalz Binder for absorbing oil and process for manufacturing it
DE29512211U1 (en) * 1995-07-19 1996-02-01 G V F Ges Zur Verwaltung Der F Container for the adsorption of preferably oil
DE19532538A1 (en) * 1995-09-04 1997-03-06 Romonta Gmbh Mfg. suspension of montan wax or resin
DE19628751A1 (en) * 1996-07-17 1998-01-22 Romonta Gmbh Floating material used for absorbing oils and greases

Patent Citations (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2480753A (en) * 1949-08-30 Method of producing an adsorbent
US2033698A (en) * 1933-06-05 1936-03-10 Bullard Co Absorbent material and process of making the same
DE1619758A1 (en) * 1967-04-18 1971-02-18 Brand Walter Dr Ing Process for at least partial removal of oil or other oil-like contaminants
DE1619759A1 (en) * 1967-04-19 1971-02-18 Brand Walter Dr Ing Procedure for removing oil from solid ground or water
DE2057656A1 (en) * 1970-07-01 1972-01-05 Col Mont Corp Method and device for removing oil from water surfaces
DE2301176A1 (en) * 1972-01-12 1973-07-26 Isomo P V B A HYDROPHOBIC, OLEOPHILIC ABSORBENT AND METHOD OF ITS MANUFACTURING
US3733594A (en) * 1972-03-13 1973-05-15 G Orth Alarm apparatus for detecting and indicating oil slicks
US3770575A (en) * 1972-05-26 1973-11-06 Westavco Corp Method of making a hydrophobic fibrous product
DE2930544A1 (en) * 1979-07-27 1981-02-05 Nattermann A & Cie LIPOPHILE ADSORPTION AGENTS AND THEIR USE FOR ELIMINATING OIL POLLUTION ON OR IN WATER
US4519918A (en) * 1981-07-27 1985-05-28 Papyrus Kopparfors Ab Process for the absorption of organic liquids by use of a hydrophobic fibrous material
DE3227749A1 (en) * 1981-07-27 1983-02-10 Papyrus Kopparfors AB, 43123 Mölndal Process for the preparation of an absorbent material for organic liquids, in particular oil
EP0094363A1 (en) * 1982-05-10 1983-11-16 Papyrus Kopparfors AB Particulate oil-absorbing composition and process of using the same to absorb oil
DE3305223A1 (en) * 1983-02-16 1984-08-16 Johannes 2964 Wiesmoor Heyen Method of soaking up oil by absorbent mats
EP0153441A1 (en) * 1983-12-15 1985-09-04 Cattus Limited Non-water wettable granular material and method of preparing and using same
US4925343A (en) * 1989-07-24 1990-05-15 Raible Robert L Oil spill cleanup compositions
EP0414382A1 (en) * 1989-07-24 1991-02-27 Robert L. Raible Oil spill cleanup compositions
WO1993015833A1 (en) * 1992-02-07 1993-08-19 Cogito Consulting As Oil-absorbent fiber pellets
DE9201670U1 (en) * 1992-02-11 1992-07-30 Buil, Juergen, 4190 Kleve, De
DE4203928A1 (en) * 1992-02-11 1993-08-12 Juergen Buil Binder for removing mineral oils, chemicals or liquids - comprising comminuted cereal grains puffed by heat
DE4338582A1 (en) * 1993-11-11 1995-05-18 Buck Chem Tech Werke Hydrophobic non-wovens for absorbing lipophilic liq., e.g. oil
EP0681015A1 (en) * 1994-05-04 1995-11-08 Anton Schmalz Binder for absorbing oil and process for manufacturing it
DE29512211U1 (en) * 1995-07-19 1996-02-01 G V F Ges Zur Verwaltung Der F Container for the adsorption of preferably oil
DE19532538A1 (en) * 1995-09-04 1997-03-06 Romonta Gmbh Mfg. suspension of montan wax or resin
DE19628751A1 (en) * 1996-07-17 1998-01-22 Romonta Gmbh Floating material used for absorbing oils and greases

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19903862A1 (en) * 1999-02-01 2000-08-10 Timo Hacker Organic oil binder for absorption of oil uses treated mulch as base material
WO2008151610A1 (en) * 2007-06-11 2008-12-18 Ava Anhaltinische Verfahrens- Und Analagentechnik Gmbh Method for producing a wood-plastic composite material
DE102007028374A1 (en) 2007-06-11 2008-12-18 Ava - Anhaltinische Verfahrens- Und Anlagentechnik Gmbh Process for producing a wood-plastic composite material
DE102007028374B4 (en) * 2007-06-11 2009-04-23 Ava - Anhaltinische Verfahrens- Und Anlagentechnik Gmbh Process for producing a wood-plastic composite material
CN105056901A (en) * 2015-07-31 2015-11-18 东北林业大学 Superhydrophobic and super-oleophilic adsorbent with straw as raw material and preparation method thereof
DE102021112180A1 (en) 2021-05-10 2022-11-10 Technische Universität Dresden, Körperschaft des öffentlichen Rechts Use of lignin-based polymers

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2616725C2 (en) Method and device for the production of fuel briquettes from vegetable matter without binding agents
DE10035302C2 (en) Microcapsule, process for its production and use thereof
CH633819A5 (en) CONSTRUCTION MATERIAL AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME.
DE1517280A1 (en) Process for treating tobacco and products and binders obtained thereby
DE4204083A1 (en) MIXTURE OF STARCH AND LATEX, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND MOLDED BODY MADE THEREOF
DE3514806A1 (en) AGGLOMERED, CELLULOSIC PARTICLES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
CH679998A5 (en)
DE3106370A1 (en) FIRE RESISTANT, LOOSE FILLED HEAT INSULATION
DE19757071A1 (en) Making oleophilic, buoyant, flowing, absorbent cellulosic granules capable of e.g. mopping-up oil spills on water
DE19618444A1 (en) Hardly flammable cellulose loose fibre
DE19829261A1 (en) Insulation body made of straw and process for its production
DE4306441C1 (en) Biodegradable moulded bodies for use as plant pots - consist of natural plant or animal fibres impregnated with potato pulp in which the potato pulp particles are smaller than 350 microns
WO1997043485A1 (en) A moulding consisting of straw fibres, paper fibres and a bonding agent and process for the production of said moulding
DE1155830B (en) Process for the manufacture of separators for accumulators
DE2741824A1 (en) PROCESS FOR TREATMENT OF PAPER AND CARDBOARD TO IMPROVE THEIR WATER AND WATER VAPOR RESISTANCE
EP0495120A1 (en) Liquid-absorbing block
EP0515959A2 (en) Granules and process or obtaining them
DE3708875C3 (en) Process for the production of moldings, in particular plates
DE19723885C2 (en) Mulch material and process for its production
DE102020117914B4 (en) Process for the preparation and/or extraction of fuel gas from an organic, liquid-containing residue fraction and from wood chips
DE2529745A1 (en) PREPARATION FOR THE MANUFACTURE OF GAS PERMEABLE OBJECTS
DE1084017B (en) Process for the production of molded bodies, such as containers, furniture parts and the like. Like. From a mixture of a wood fiber mass obtained in the dry process with a limited amount of binder
US1240524A (en) Process of manufacturing fibrous composition.
DE4042221A1 (en) FIBER FIBER COMPONENT FOR THE PRODUCTION OF PAPER, WITH THIS PRODUCED PAPER AND THE USE THEREOF AND METHOD FOR THE PRODUCTION OF FIBER COMPONENT AND PAPER
DE2255152B2 (en) Product with flake-like or splinter-like porous structures of polymeric materials and process for the production of the same and its use for the production of web material

Legal Events

Date Code Title Description
OM8 Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law
8122 Nonbinding interest in granting licenses declared
8110 Request for examination paragraph 44
8139 Disposal/non-payment of the annual fee