DE19821774C2 - Use of polymer compositions for the production of thermally expandable dispersion foams - Google Patents

Use of polymer compositions for the production of thermally expandable dispersion foams

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Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Polymerzusammenset­ zungen zur Herstellung von thermisch expandierbaren Dispersi­ onsschäumen, wobei die Polymeren in Form deren Ethylenoxid­ freien wässrigen Polymerdispersionen oder in Wasser redisper­ gierbaren Polymerpulver eingesetzt werden.The invention relates to the use of polymer compositions tongues for the production of thermally expandable dispersi onsschäum, the polymers in the form of their ethylene oxide free aqueous polymer dispersions or redisper in water geable polymer powder can be used.

Thermisch expandierbare Dispersionsschäume werden zur Ferti­ gung von Schaumtapeten eingesetzt. Im Stand der Technik werden zur Herstellung von Schaumtapeten schäumbare Polyvinylchlorid- Plastisole oder wässrige Polymerdispersionen empfohlen, welche neben dem polymeren Bindemittel noch Azoverbindungen, bei­ spielsweise Azodicarbonamid, oder mit Treibmittel gefüllte Mi­ kroperlen zum Aufbau der Schaumstruktur enthalten.Thermally expandable dispersion foams become Ferti used foam wallpaper. Be in the state of the art for the production of foam wallpaper foamable polyvinyl chloride Plastisols or aqueous polymer dispersions are recommended, which in addition to the polymeric binder, azo compounds for example azodicarbonamide, or Mi filled with propellant beads to build up the foam structure included.

Aus der EP-A 614954 (US-A 5543207) sind beispielsweise Be­ schichtungsmittel zur Herstellung von Schaumtapeten beschrie­ ben, welche als Bindemittel PVC-Plastisol oder nicht vernetz­ bare (Meth)acrylat-Butadien-Copolymerlatices enthalten und als Treibmittel Mikroperlen mit Polyvinylidenhülle enthalten, die mit niedrigsiedenden Kohlenwasserstoffen gefüllt sind.From EP-A 614954 (US-A 5543207), for example, Be coating agent for the production of foam wallpaper described which bind PVC plastisol or do not crosslink bare (meth) acrylate-butadiene copolymer latices contain and as Blowing agents contain microbeads with a polyvinylidene shell that are filled with low-boiling hydrocarbons.

In der EP-A 651033 (US-A 5356683, US-A 5360826) werden schäum­ bare Beschichtungsmittel-Zusammensetzungen beschrieben, welche als Bindemittel vernetzbare Acrylat-N-Methylolacrylamid- Copolymerlatices enthalten und als Treibmittel die oben be­ schriebenen Mikroperlen enthalten. In EP-A 651033 (US-A 5356683, US-A 5360826) foams bare coating compositions described, which Acrylate-N-methylolacrylamide crosslinkable as a binder Contain copolymer latices and be the blowing agent above contain written microbeads.  

Die EP-A 564712 betrifft Strukturpasten zur Herstellung von strukturierten Schaumbeschichtungen von Tapeten, wobei als Bin­ demittel Ethylen-Vinylacetat-Latices und als Treibmittel Mikro­ perlen eingesetzt werden.EP-A 564712 relates to structure pastes for the production of structured foam coatings of wallpaper, where as Bin demittel ethylene vinyl acetate latices and as a blowing agent micro beads are used.

Die EP-A 621289 betrifft die Verwendung von wässrigen Dispersi­ onen von Vinylester-Ethylen-N-Methylolacrylamid-Copolymeren als Klebemittel, unter anderem zur Herstellung von Polymerschäumen.EP-A 621289 relates to the use of aqueous dispersi ones of vinyl ester-ethylene-N-methylolacrylamide copolymers as Adhesives, among other things for the production of polymer foams.

Die US-A 4044197 betrifft die Verwendung von wäßrigen Copoly­ merdispersionen auf Basis von Vinylacetat-Ethylen-Copolymeren als Nonwoven-Binder, wobei die Aufgabe zugrundelag, die Wasser- und Lösemittelfestigkeit solcher Copolymere zu verbessern. Ge­ löst wurde die Aufgabe mit VAc/E-Copolymeren, welche noch NMA-, Acrylat- und Acrylsäureeinheiten enthalten. Die Verwendung von Polymerzusammensetzungen, welche keine Ethylenoxid-haltigen Emulgatoren enthalten, zur Herstellung von thermisch expandier­ baren Polymerschäumen wird nicht beschrieben. Ganz im Gegen­ teil, es wird die Verwendung von Ethylenoxid-haltigen Emulgato­ ren ausdrücklich empfohlen. Der überraschende Effekt, daß mit dem Ausschluß von Ethylenoxid-haltigen Emulgatoren das Vergil­ ben von Polymerschäumen wirksam verhindert werden kann, wird in der US-A 4044197 weder beschrieben noch nahegelegt.US-A 4044197 relates to the use of aqueous copoly mer dispersions based on vinyl acetate-ethylene copolymers as a non-woven binder, the task being based on the water and to improve solvent resistance of such copolymers. Ge The problem was solved with VAc / E copolymers, which are still NMA, Contain acrylic and acrylic acid units. The use of Polymer compositions that do not contain ethylene oxide Contain emulsifiers for the production of thermal expanders Polymer foams are not described. In the opposite part, there will be the use of ethylene oxide-containing emulsifier expressly recommended. The surprising effect that with the exclusion of ethylene oxide-containing emulsifiers, the yellowing ben of polymer foams can be effectively prevented in the US-A 4044197 neither described nor suggested.

Nachteilig bei den genannten, nach dem Emulsionspolymerisati­ onsverfahren hergestellten, Copolymerlatices ist deren Neigung zur Dunkelverfärbung der Polymerschäume bei längerer Lagerung. Ein weiterer Nachteil bei der Verwendung besteht darin, daß vor der Anwendung zwei verschiedene wässrige Dispersionen, die Po­ lymerdispersion und die Dispersion der Mikroperlen, zur Her­ stellung der Schaumdispersion miteinander vermischt werden müs­ sen.A disadvantage of the above, after the emulsion polymer Onsverfahren prepared, copolymer latices is their tendency for dark discoloration of the polymer foams after long storage. Another disadvantage of using it is that before two different aqueous dispersions, the Po lymer dispersion and the dispersion of the microbeads position of the foam dispersion must be mixed together sen.

Es bestand somit die Aufgabe Polymerzusammensetzungen zur Ver­ fügung zu stellen, welche nicht zur Verfärbung der Polymer­ schäume führen. Eine weitere Aufgabe bestand darin, wasserfreie Polymerzusammensetzungen zur Herstellung von Polymerschäumen zur Verfügung zu stellen, die als Trockenmischung mit den Mik­ roperlen verarbeitet werden können.There was therefore the task of polymer compositions for Ver to provide which does not discolor the polymer lead foams. Another task was to be anhydrous Polymer compositions for the production of polymer foams to be made available as a dry mix with the Mik roper pearls can be processed.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die Verfärbung der Po­ lymerschäume, durch Vermeidung von Ethylenoxid-Einheiten ent­ haltenden Emulgatoren bei der Herstellung der Polymerisate, un­ terbunden werden kann. Surprisingly, it was found that the discoloration of the Po polymer foams, by avoiding ethylene oxide units emulsifiers in the manufacture of the polymers, un can be connected.  

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Polymerzusam­ mensetzungen zur Herstellung von thermisch expandierbaren Po­ lymerschäumen, durch Auftragen eines Gemisches von vernetzba­ rem Copolymerisat, mit Treibmittel gefüllten Mikroperlen, Füllstoffen und gegebenenfalls Pigmenten in Form der wässrigen Dispersion des Gemisches auf ein flächiges Trägermaterial und anschließender thermischer Behandlung, dadurch gekennzeichnet, daß das vernetzbare Copolymerisat erhalten wird durch Emulsi­ onspolymerisation von
The invention relates to the use of polymer compositions for the production of thermally expandable polymer foams, by applying a mixture of crosslinkable copolymer, propellant-filled microbeads, fillers and optionally pigments in the form of the aqueous dispersion of the mixture on a flat carrier material and subsequent thermal treatment , characterized in that the crosslinkable copolymer is obtained by emulsion polymerization of

  • a) 50 bis 99.5 Gew.-% eines oder mehrerer Vinylester von gerad­ kettigen oder verzweigten, aliphatischen Carbonsäuren mit 1 bis 18 C-Atomen,a) 50 to 99.5 wt .-% of one or more vinyl esters of straight chain or branched, aliphatic carboxylic acids with 1 up to 18 carbon atoms,
  • b) 0 bis 49.5 Gew.-% Ethylen,b) 0 to 49.5% by weight of ethylene,
  • c) 0.5 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer thermisch vernetzbarer Comonomere aus der Gruppe der N-Methylol-(Meth)acrylamide so­ wie deren Alkylether bzw. Alkylester, (Meth)acrylamidoglykol­ säure und deren Alkylester,c) 0.5 to 10 wt .-% of one or more thermally crosslinkable Comonomers from the group of N-methylol (meth) acrylamides such as their alkyl ethers or alkyl esters, (meth) acrylamidoglycol acid and its alkyl esters,

unter Ausschluß von Ethylenoxid-haltigen Emulgatoren und in Gegenwart von einem oder mehreren Schutzkolloiden, und gegebe­ nenfalls anschließender Trockung der damit erhältlichen wäss­ rigen Dispersion.with the exclusion of ethylene oxide-containing emulsifiers and in Presence of one or more protective colloids, and given if necessary, subsequent drying of the aq dispersion.

Gegebenenfalls kann die Copolymerisation in Gegenwart der nachfolgenden Comonomere erfolgen:
If necessary, the copolymerization can take place in the presence of the following comonomers:

  • a) 0 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer Ester von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren mit aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 10 C-Atomen,a) 0 to 20 wt .-% of one or more esters of unsaturated Mono- or dicarboxylic acids with aliphatic alcohols with 1 up to 10 carbon atoms,
  • b) 0 bis 4 Gew.-% eines oder mehrerer mehrfach ethylenisch unge­ sättigter Comonomere, b) 0 to 4 wt .-% of one or more multiply ethylenically un saturated comonomers,  
  • c) 0 bis 5 Gew.-% einer oder mehrerer ethylenisch ungesättigter Mono- oder Dicarbonsäuren sowie deren Amide,c) 0 to 5 wt .-% of one or more ethylenically unsaturated Mono- or dicarboxylic acids and their amides,
  • d) 0 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer ethylenisch ungesättig­ ter Sulfonate, Phosphonate oder deren Salze.d) 0 to 5% by weight of one or more ethylenically unsaturated ter sulfonates, phosphonates or their salts.

Bevorzugte Vinylester a) sind Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinyl-2-ethylhexanoat, Vinyllaurat, 1-Methylvinylacetat, Vinylpivalat und Vinylester von alpha­ verzweigten Monocarbonsäuren mit 5 bis 11 C-Atomen, beispiel­ weise VeoVa9® oder VeoVa11® (Handelsnamen der Fa. Shell). Be­ sonders bevorzugt ist Vinylacetat.Preferred vinyl esters a) are vinyl acetate, vinyl propionate, Vinyl butyrate, vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl laurate, 1-methyl vinyl acetate, vinyl pivalate and vinyl ester from alpha branched monocarboxylic acids with 5 to 11 carbon atoms, for example as VeoVa9® or VeoVa11® (trade name of Shell). Be vinyl acetate is particularly preferred.

Bevorzugt werden vernetzbare Copolymerisate von 65 bis 98 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Comonomeren, eines oder mehrerer Vinylester, insbesondere Vinylacetat.Crosslinkable copolymers of 65 to 98% by weight are preferred, based on the total weight of the comonomers, one or more vinyl esters, especially vinyl acetate.

Bevorzugt werden auch vernetzbare Copolymerisate, welche gege­ benenfalls noch 1 bis 34 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Comonomeren, Ethylen-Einheiten enthalten.Also preferred are crosslinkable copolymers which counter optionally 1 to 34 wt .-%, based on the total weight of the comonomers containing ethylene units.

Als Komponente c) bevorzugt sind N-Methylolacrylamid (NMA), N-Methylolmethacrylamid (NMMA), die Isobutoxy- und n-Butoxyether von NMA und NMMA, sowie Acrylamidoglykolsäure (AGA), Methacry­ lamidoglykolsäuremethylester (MAGME). Besonders bevorzugt wer­ den die Comonomere e) in einer Menge von 1 bis 7 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Comonomere copolymerisiert.Preferred component c) are N-methylolacrylamide (NMA), N-methylol methacrylamide (NMMA), the isobutoxy and n-butoxy ethers from NMA and NMMA, as well as acrylamidoglycolic acid (AGA), methacry lamidoglycolic acid methyl ester (MAGME). Particularly preferred who which the comonomers e) in an amount of 1 to 7 wt .-%, based copolymerized on the total weight of the comonomers.

Bevorzugt als Komponente d) sind Methacrylsäureester oder Acrylsäureester wie Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethyl­ acrylat, Ethylmethacrylat, Propylacrylat, Propylmethacrylat, n-Butylacrylat, t-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, t-Butyl­ methacrylat, 2-Ethylhexylacrylat. Besonders bevorzugt sind Me­ thylacrylat, Methylmethacrylat, n-Butylacrylat und 2-Ethyl­ hexylacrylat. Geeignet sind auch die Ester der Fumar- und Mal­ einsäure wie Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, t-Butyl-, Hexyl-, Ethylhexyl-, und Dode­ cyl-Ester. Die Komponente d) kann gegebenenfalls in einer Men­ ge von 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Como­ nomere, copolymerisiert werden.Preferred component d) are methacrylic acid esters or Acrylic acid esters such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate,  n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate. Me are particularly preferred thylacrylate, methyl methacrylate, n-butyl acrylate and 2-ethyl hexyl acrylate. The esters of fumaric and mal are also suitable acid such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, t-butyl, hexyl, ethylhexyl, and dode cyl ester. Component d) can optionally be in a menu ge of 1 to 20 wt .-%, based on the total weight of the Como nomers can be copolymerized.

Als Komponente e) geeignet sind beispielsweise ein oder mehre­ re Monomere aus der Gruppe Divinyladipat, Diallylmaleat, Al­ lylmethacrylat, Triallylcyanurat. Falls gewünscht, können die­ se Comonomere in Mengen von 0.1 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Comonomere, copolymerisiert werden.One or more are suitable as component e), for example re monomers from the group divinyl adipate, diallyl maleate, Al lyl methacrylate, triallyl cyanurate. If desired, the se comonomers in amounts of 0.1 to 4 wt .-%, based on the Total weight of the comonomers to be copolymerized.

Beispiele für Comonomere f) sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, die Halb­ ester der Malein- und Fumarsäure, Monovinylbernsteinsäureester, Methylenmalonsäure sowie deren Amide. Beispiele für Comonomere g) sind Vinylsulfonat und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonat. Gegebenenfalls können jeweils 0.1 bis 5.0 Gew.-% der Comonomeren f) oder g) eingesetzt werden.Examples of comonomers f) are acrylic acid, methacrylic acid, Maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, the half esters of maleic and fumaric acid, monovinyl succinic acid esters, Methylene malonic acid and its amides. Examples of comonomers g) are vinyl sulfonate and 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonate. Optionally, 0.1 to 5.0 wt .-% of the comonomers f) or g) are used.

Besonders bevorzugt werden die Copolymerisate durch Copolyme­ risation von
The copolymers are particularly preferred by copolymerization of

  • a) 65 bis 98 Gew.-% Vinylacetat,a) 65 to 98% by weight of vinyl acetate,
  • b) 1 bis 34 Gew.-% Ethylen, undb) 1 to 34 wt .-% ethylene, and
  • c) 1 bis 7 Gew.-% eines oder mehrerer Monomere aus der Gruppe N-Methylol(meth)acrylamid, N-(Isobutoxymethyl)-(Meth)acrylamid, N-(n-Butoxymethyl)-(Meth)acrylamid, Acrylamidoglykolsäu­ re, Methylamidoglykolsäure-Methylester erhalten, wobei sich die Angaben in Gew.-% auf 100 Gew.-% aufaddieren.c) 1 to 7% by weight of one or more monomers from the group N-methylol (meth) acrylamide, N- (isobutoxymethyl) - (meth) acrylamide,  N- (n-butoxymethyl) - (meth) acrylamide, acrylamidoglycolic acid right, methylamidoglycolic acid methyl ester obtained, where add up the data in% by weight to 100% by weight.

Die Polymerisation wird in einem Temperaturbereich von 0°C bis 100°C, vorzugsweise 60°C bis 95°C, und gegebenenfalls bei ei­ nem Ethylendruck von 10 bis 85 bar durchgeführt und mit den für die Emulsionspolymerisation üblicherweise eingesetzten Me­ thoden eingeleitet. Die Initiierung erfolgt mittels der übli­ chen wasserlöslichen Radikalbildner, die vorzugsweise in Men­ gen von 0.01 bis 3.0 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Ammoni­ um-, Natrium- und Kaliumpersulfat; Wasserstoffperoxid; Azover­ bindungen. Gegebenenfalls können die genannten radikalischen Initiatoren auch in bekannter Weise mit 0.01 bis 0.5 Gew.-%, be­ zogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, Reduktionsmittel kombiniert werden. Geeignet sind zum Beispiel Formaldehydsul­ foxylat-Salze, Hydroxymethansulfinat oder Ascorbinsäure. Bei der Redoxinitiierung werden dabei vorzugsweise eine oder beide Redox-Katalysatorkomponenten während der Polymerisation dosiert.The polymerization is in a temperature range from 0 ° C to 100 ° C, preferably 60 ° C to 95 ° C, and optionally with egg nem ethylene pressure of 10 to 85 bar carried out and with the Me usually used for emulsion polymerization methods initiated. The initiation takes place by means of the übli Chen water-soluble radical generator, which is preferably in Men gene from 0.01 to 3.0 wt .-% based on the total weight of Monomers can be used. Examples of this are ammoni um, sodium and potassium persulfate; hydrogen peroxide; Azover bonds. If necessary, the radicals mentioned Initiators also in a known manner with 0.01 to 0.5 wt .-%, be related to the total weight of monomers, reducing agents be combined. For example, formaldehyde sulfate is suitable foxylate salts, hydroxymethanesulfinate or ascorbic acid. at the redox initiation is preferably one or both Redox catalyst components during the polymerization dosed.

Der für die Polymerisation gewünschte pH-Bereich, der im all­ gemeinen zwischen 2.5 und 10, vorzugsweise 3 und 8 liegt, kann in bekannter Weise durch Säuren, Basen oder übliche Puffersal­ ze, wie Alkaliphosphate, Alkaliacetate oder Alkalicarbonate, eingestellt werden. Zur Molekulargewichtseinstellung können bei der Polymerisation die üblicherweise verwendeten Regler, zum Beispiel Mercaptane, Aldehyde und Chlorkohlenwasserstoffe, zugesetzt werden. The pH range desired for the polymerization, which in all generally between 2.5 and 10, preferably 3 and 8, can in a known manner by means of acids, bases or conventional buffer salts ze, such as alkali phosphates, alkali acetates or alkali carbonates, can be set. To adjust molecular weight in the polymerization, the regulators commonly used, for example mercaptans, aldehydes and chlorinated hydrocarbons, be added.  

Als Dispergiermittel zur Stabilisierung des Polymerisationsan­ satzes werden vorzugsweise ausschließlich Schutzkolloide, ohne Emulgatorzusatz, eingesetzt; besonders bevorzugt in Mengen von 1 bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren. Als Schutzkolloide eignen sich beispielsweise Cellulosen wie Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose und Carboxyme­ thylcellulose; Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidone, Po­ ly(meth)acrylsäure. Vorzugsweise werden teilverseifte Po­ lyvinylalkohole eingesetzt. Besonders bevorzugt werden teil­ verseifte Polyvinylalkohole mit einem Hydrolysegrad von 75 bis 95 Mol% und einer Höppler-Viskosität (4%-igen Lösung in Was­ ser bei 20°C) von 4 bis 35 mPas.As a dispersant to stabilize the polymerization are preferably only protective colloids, without Emulsifier additive used; particularly preferred in amounts of 1 up to 20 wt .-%, based on the total weight of the monomers. Suitable protective colloids are, for example, celluloses such as Hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and carboxyme methylcellulose; Polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidones, Po poly (meth) acrylic acid. Partially saponified Po lyvinyl alcohols used. Be particularly preferred saponified polyvinyl alcohols with a degree of hydrolysis of 75 to 95 mol% and a Höppler viscosity (4% solution in What water at 20 ° C) from 4 to 35 mPas.

Falls Emulgatoren eingesetzt werden, sollte deren Menge weni­ ger als 1.0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, betragen. Auf keinen Fall dürfen Ethylenoxid-enthaltende Emul­ gatoren eingesetzt werden. Geeignete Emulgatoren sind daher beispielsweise Alkylsulfate mit einer Kettenlänge von 8 bis 18 C-Atomen, Alkyl- oder Alkylarylsulfonate mit 8 bis 18 C-Ato­ men, Ester und Halbester der Sulfobernsteinsäure mit einwerti­ gen Alkoholen oder Alkylphenolen.If emulsifiers are used, their amount should be reduced less than 1.0% by weight, based on the total weight of the monomers, be. Under no circumstances should emuls containing ethylene oxide gators are used. Suitable emulsifiers are therefore for example alkyl sulfates with a chain length of 8 to 18 C atoms, alkyl or alkylarylsulfonates with 8 to 18 C atoms men, esters and half-esters of sulfosuccinic acid with monovalent against alcohols or alkylphenols.

Die Polymerisation kann diskontinuierlich oder kontinuierlich, mit oder ohne Verwendung von Saatlatices, unter Vorlage aller oder einzelner Bestandteil des Reaktionsgemisches oder unter teilweiser Vorlage und Nachdosierung der oder einzelner Be­ standteile des Reaktionsgemisches oder nach dem Dosierverfah­ ren ohne Vorlage durchgeführt werden. Alle Dosierungen erfolgen vorzugsweise im Maße des Verbrauchs der jeweiligen Komponente.The polymerization can be carried out batchwise or continuously, with or without the use of seed latices, with presentation of all or individual component of the reaction mixture or below partial submission and subsequent dosing of the or individual Be constituents of the reaction mixture or after the dosing process be carried out without submission. All dosages  preferably take place in the amount of consumption of the respective Component.

Die damit erhältlichen Copolymerisate können als wässrige Dis­ persion mit einem Festgehalt von üblicherweise 30 bis 70% oder in Form deren redispergierbaren Pulver verwendet werden.The copolymers thus obtainable can be in the form of an aqueous dis persion with a fixed salary of usually 30 to 70% or used in the form of their redispersible powder.

Die Weiterverarbeitung zu redispergierbaren Dispersionspulvern erfolgt vorzugsweise mittels Sprühtrocknung. Die Trocknung er­ folgt dabei in üblichen Sprühtrocknungsanlagen, wobei die Zer­ stäubung mittels Ein-, Zwei- oder Mehrstoffdüsen oder mit ei­ ner rotierenden Scheibe erfolgen kann. Die Austrittstemperatur wird im allgemeinen im Bereich von 55°C bis 100°C, bevorzugt 70°C bis 90°C, je nach Anlage, Tg des Harzes und gewünschtem Trocknungsgrad, gewählt.Further processing to redispersible dispersion powders is preferably carried out by spray drying. The drying he follows in conventional spray drying systems, the Zer Dusting with one, two or multi-component nozzles or with egg ner rotating disc can be done. The outlet temperature is generally preferred in the range of 55 ° C to 100 ° C 70 ° C to 90 ° C, depending on the system, Tg of the resin and desired Dryness level selected.

Vor der Sprühtrocknung wird die nach der Emulsionspolymerisa­ tion erhaltene Schutzkolloid-stabilisierte Vinylester-Ethylen- Copolymerdispersion vorzugsweise auf einen Festgehalt von 20 bis 60% eingestellt. Der Festgehalt ist abhängig von der Art und Menge weiterer Zusatzstoffe, welche bei der Trocknung zu­ gegeben werden. Beispielsweise können der Dispersion noch wei­ tere Mengen, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Mischpolymerisat, an obengenanntem Schutzkolloid als Ver­ düsungshilfe zugegeben werden.Before spray drying, after the emulsion polymerisation protective colloid-stabilized vinyl ester-ethylene Copolymer dispersion preferably to a solids content of 20 set to 60%. The fixed salary depends on the type and the amount of other additives that are added during drying are given. For example, the dispersion can still be white tere amounts, preferably 2 to 20 wt .-%, based on the Mixed polymer, on the above-mentioned protective colloid as Ver nozzle aid are added.

Bei der Verdüsung hat sich vielfach ein Gehalt von bis zu 1.5 Gew.-% Antischaummittel, bezogen auf das Mischpolymerisat, als günstig erwiesen. Flüssige Antischaummittel werden normaler­ weise der Dispersion vor dem Trocknen zugesetzt, feste können in die trockene Dispersionspulverzusammensetzung eingemischt werden.The atomization often has a content of up to 1.5% by weight Antifoam, based on the copolymer, as proven favorable. Liquid anti-foaming agents are becoming more normal added to the dispersion before drying, solid can  mixed into the dry dispersion powder composition become.

Die mittlere Teilchengröße der Dispersionspulverteilchen be­ trägt im allgemeinen 10 bis 400 µm. Die Pulver redispergieren in Wasser wieder zu einer Dispersion mit Teilchengrößen zwi­ schen 0.1 und 5.0 µm.The average particle size of the dispersion powder particles generally carries 10 to 400 microns. Redisperse the powders in water again to a dispersion with particle sizes between 0.1 and 5.0 µm.

Zur Erhöhung der Lagerfähigkeit durch Verbesserung der Ver­ blockungsstabilität kann das erhaltene Pulver mit einem Anti­ blockmittel (Antibackmittel), vorzugsweise 3 bis 25 Gew.-%, be­ zogen auf das Gesamtgewicht polymerer Bestandteile, versetzt werden. Beispiele für Antiblockmittel sind fein gemahlene Alu­ miniumsilikate, Kieselgur, kolloidales Silicagel, pyrogene Kieselsäure, Fällungskieselsäure, Micro-Silica, Leichtspat, Kaolin, Talkum, Zemente, Diatomeenerde, Magnesiumcarbonat und/oder Calciumcarbonat oder Magnesiumhydrosilikat.To increase the shelf life by improving the ver Blocking stability can the powder obtained with an anti blocking agents (anti-caking agents), preferably 3 to 25% by weight, be referred to the total weight of polymer components become. Examples of antiblocking agents are finely ground aluminum minium silicates, diatomaceous earth, colloidal silica gel, pyrogenic Silica, precipitated silica, micro-silica, light spar, Kaolin, talc, cements, diatomaceous earth, magnesium carbonate and / or calcium carbonate or magnesium hydrosilicate.

Zur Verwendung bei der Herstellung von thermisch expandierba­ ren Polymerschäumen wird das vernetzbare Copolymerisat im Ge­ misch mit Treibmittel gefüllten Mikroperlen, Füllstoffen und Pigmenten eingesetzt. Das Copolymerisat kann dabei in Form der wässrigen Dispersion oder in Form des in Wasser redispergier­ baren Pulvers eingesetzt werden. Bevorzugt wird der Einsatz als in Wasser redispergierbares Pulver.For use in the manufacture of thermally expandable Ren polymer foams is the crosslinkable copolymer in Ge mixed with blowing agent filled microbeads, fillers and Pigments used. The copolymer can be in the form of aqueous dispersion or in the form of redisperse in water Powder can be used. Use is preferred as a redispersible powder in water.

Die weiteren Komponenten der Mischung zur Herstellung von thermisch expandierbaren Polymerschäumen sind dem Fachmann be­ kannt. Bei den expandierbaren Mikroperlen handelt es sich um Hohlkugeln beispielsweise aus Polyvinylidenchlorid oder Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Mischpolymerisaten mit einem Durchmesser von im allgemeinen 10 bis 50 µm, welche mit nied­ rig siedenden Kohlenwasserstoffen wie Propan, Butan oder Hep­ tan gefüllt sind, und unter den Handelsnamen "Micropearl" (Lehmann & Voss & Co.), "Expancel" (Clasco Products AB) er­ hältlich sind.The other components of the mixture for the production of Thermally expandable polymer foams are known to the person skilled in the art known. The expandable microbeads are Hollow balls made of polyvinylidene chloride or  Vinylidene chloride-acrylonitrile copolymers with one Diameter of generally 10 to 50 microns, which with low rig boiling hydrocarbons such as propane, butane or hep tan filled, and under the trade name "Micropearl" (Lehmann & Voss & Co.), "Expancel" (Clasco Products AB) er are true.

Geeignete Füllstoffe sind organische Füllstoffe wie Stärke oder anorganische Füllstoffe wie Talk, Calciumcarbonat oder Aluminiumhydroxid. Als Pigment wird häufig Titandioxid eingesetzt.Suitable fillers are organic fillers such as starch or inorganic fillers such as talc, calcium carbonate or Aluminum hydroxide. Titanium dioxide is often used as a pigment used.

Die Gemische zur Herstellung von thermisch expandierbaren Po­ lymerschäumen enthalten im allgemeinen
The mixtures for the production of thermally expandable polymer foams generally contain

  • A) 50 bis 90 Gew.-% vernetzbares Copolymerisat,A) 50 to 90% by weight of crosslinkable copolymer,
  • B) 5 bis 25 Gew.-% expandierbare Mikroperlen, undB) 5 to 25 wt .-% expandable microbeads, and
  • C) 5 bis 25 Gew.-% Füllstoffe und/oder Pigmente.C) 5 to 25 wt .-% fillers and / or pigments.

Das Mischpolymerisat wird dabei in Form einer wässrigen Dis­ persion oder vorzugsweise in Form der in Wasser redispergier­ baren Polymerpulver eingesetzt.The copolymer is in the form of an aqueous dis persion or preferably in the form of redispersed in water baren polymer powder used.

Zur Herstellung des wässrigen, thermisch expandierbaren Dis­ persionsschaumes wird die Pulvermischung in Wasser redisper­ giert und ein Festgehalt von 30 bis 70% eingestellt. Als Trä­ germaterialien werden im allgemeinen flächige Fasermaterialien aus natürlichen oder künstlichen Rohstoffen eingesetzt. Bei­ spiele sind Vliesstoffe aus Kunstfasern oder Naturfaser, sowie Papier. Die wässrige Mischung wird in bekannter Weise mit einem Rakel aufgetragen oder der Träger wird mit der schäumba­ ren Mischung, beispielsweise im Siebdruckverfahren, bedruckt.For the production of the aqueous, thermally expandable dis Persionsschaumes the powder mixture in water redisper greed and set a fixed salary of 30 to 70%. As a Trä Germ materials generally become flat fiber materials made from natural or artificial raw materials. at games are nonwovens made of synthetic fibers or natural fiber, as well Paper. The aqueous mixture is mixed with in a known manner  applied with a squeegee or the carrier is coated with the schäumba ren mixture, for example, screen printed.

Anschließend wird durch kurzzeitiges Erwärmen auf 120°C bis 180°C, im allgemeinen für 1 bis 2 Minuten auf 140°C bis 150°C, die Schaumbildung initiiert. Die damit erhältlichen Produkte finden als Tapeten, speziell Strukturtapeten, oder Bodenbeläge Verwendung.Then, by briefly heating to 120 ° C to 180 ° C, generally for 1 to 2 minutes to 140 ° C to 150 ° C, initiates foam formation. The products available with it find as wallpaper, especially textured wallpaper, or floor coverings Use.

Beispiel 1example 1

In einem Druckreaktor, der mit Rührer, Zudosiermöglichkeiten, Vakuum-, Ethylen-, Stickstoffleitungen sowie Heiz- und Kühl­ möglichkeiten versehen war, wurden 21 kg vollentsalztes Was­ ser, 66.6 kg einer 8.5%-igen Lösung eines teilverseiften Po­ lyvinylalkohols (Hydrolysegrad etwa 88%, Höppler-Viskosität von 25 mPas in einer 4-%igen Lösung in Wasser bei 20°C) und 56.6 kg einer 18%-igen Lösung eines weiteren teilverseiften Polyvinylalkohols (Hydrolysegrad etwa 88%, Höppler-Viskosität von 5.7 mPas in einer 4-%igen Lösung in Wasser bei 20°C) vor­ gelegt und mit 10%-iger Ameisensäure auf pH 3.8 eingestellt. Anschließend wurden 220 kg Vinylacetat einemulgiert und die Vorlage mit Stickstoff gespült. Nach Zugabe von 150 ml einer wässrigen 10%-igen Eisen(II)ammoniumsulfat Lösung wurde auf 50°C aufgeheizt und der Ethylendruck auf 18 bar eingestellt. Die Polymerisation wurde durch Zudosieren von jeweils 10.7 kg einer 0.8%-igen Wasserstoffperoxidlösung und 15.3 kg einer 5.8%-igen Na-Hydroxymethansulfinat-Lösung initiiert. Nach dem Reaktionsstart wurden 39.4 kg Vinylacetat und 18.4 kg einer 14.1%-igen Lösung von N-Methylolacrylamid zudosiert. 3 Stunden nach Reaktionsbeginn wurden noch weitere 5.31 kg einer 10%-igen Wasserstoffperoxidlösung zudosiert.In a pressure reactor equipped with a stirrer, metering options, Vacuum, ethylene, nitrogen lines as well as heating and cooling was provided, 21 kg of deionized water water, 66.6 kg of an 8.5% solution of a partially saponified bottom lyvinyl alcohol (degree of hydrolysis about 88%, Höppler viscosity of 25 mPas in a 4% solution in water at 20 ° C) and 56.6 kg of an 18% solution of another partially saponified Polyvinyl alcohol (degree of hydrolysis about 88%, Höppler viscosity of 5.7 mPas in a 4% solution in water at 20 ° C) placed and adjusted to pH 3.8 with 10% formic acid. Then 220 kg of vinyl acetate were emulsified and the Template flushed with nitrogen. After adding 150 ml aqueous 10% iron (II) ammonium sulfate solution was on 50 ° C heated and the ethylene pressure set to 18 bar. The polymerization was carried out by adding 10.7 kg each a 0.8% hydrogen peroxide solution and 15.3 kg one 5.8% Na hydroxymethanesulfinate solution initiated. After this The reaction started with 39.4 kg of vinyl acetate and 18.4 kg of one 14.1% solution of N-methylolacrylamide metered in. 3 hours  after the start of the reaction another 5.31 kg became one 10% hydrogen peroxide solution metered.

Nach Reaktionsende wurde der Ansatz abgekühlt und abgeblasen. Die erhaltene Dispersion hatte einen Endfestgehalt von 57.3% und eine Viskosität (Brookfield 20 UpM) von 12000 mPas. Das Copolymerisat war zusammengesetzt aus 92 Gew.-% Vinylacetat, 7 Gew.-% Ethylen und 1 Gew.-% N-Methylolacrylamid.After the end of the reaction, the mixture was cooled and blown off. The dispersion obtained had a final solids content of 57.3% and a viscosity (Brookfield 20 rpm) of 12000 mPas. The Copolymer was composed of 92% by weight of vinyl acetate, 7% by weight of ethylene and 1% by weight of N-methylolacrylamide.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

In dem in Beispiel 1 beschriebenen Druckreaktor wurden 34.5 kg vollentsalztes Wasser, 7.5 kg einer 25%-igen Lösung eines Emulgators bestehend aus ethoxyliertem Nonylphenolether mit 23 Ethylenoxid-Einheiten, 43.6 kg einer 10%-igen Lösung eines teilverseiften Polyvinylalkohols (Hydrolysegrad etwa 87%, Höppler-Viskosität von 25 mPas in einer 4-%igen Lösung in Was­ ser bei 20°C) vorgelegt und mit 10%-iger Ameisensäure auf pH 4.0 eingestellt. Es wurden 18.25 kg Vinylacetat einemulgiert und die Vorlage mit Stickstoff gespült. Nach Zugabe von 40 ml einer wässrigen 10%-igen Eisen(II)ammoniumsulfat-Lösung wurde auf 50°C aufgeheizt und der Ethylendruck auf 23 bar einge­ stellt. Die Polymerisation wurde durch Zudosieren von jeweils 9.7 kg einer 3%-igen wässrigen Lösung von Kaliumperoxodisul­ fat und 9.7 kg einer 1.5%-igen Na-Hydroxymethansulfinat-Lö­ sung initiiert. Nach dem Reaktionsstart wurde eine Mischung aus 24.9 kg Wasser, 68.8 kg einer 10%-igen Lösung des in der Vorlage eingesetzten Polyvinylalkohols, 7.6 kg einer 48%-i­ gen wässrigen N-Methylolacrylamidlösung und 164.4 kg Vinylace­ tat zudosiert.In the pressure reactor described in Example 1, 34.5 kg demineralized water, 7.5 kg of a 25% solution of a Emulsifier consisting of ethoxylated nonylphenol ether with 23 Ethylene oxide units, 43.6 kg of a 10% solution of one partially saponified polyvinyl alcohol (degree of hydrolysis about 87%, Höppler viscosity of 25 mPas in a 4% solution in Was water at 20 ° C) and with 10% formic acid to pH 4.0 set. 18.25 kg of vinyl acetate were emulsified and flushed the template with nitrogen. After adding 40 ml an aqueous 10% iron (II) ammonium sulfate solution heated to 50 ° C and the ethylene pressure to 23 bar provides. The polymerization was carried out by metering in each 9.7 kg of a 3% aqueous solution of potassium peroxodisul fat and 9.7 kg of a 1.5% Na hydroxymethanesulfinate solution solution initiated. After the reaction started, a mixture from 24.9 kg of water, 68.8 kg of a 10% solution of the in the Submission of polyvinyl alcohol used, 7.6 kg of a 48% i against aqueous N-methylolacrylamide solution and 164.4 kg vinylace did metered.

Nach Reaktionsende wurde der Ansatz abgekühlt und abgeblasen. Die erhaltene Dispersion hatte einen Endfestgehalt von 52.5% und eine Viskosität (Brookfield 20 UpM) von 24000 mPas. Das Copolymerisat war zusammengesetzt aus 92 Gew.-% Vinylacetat, 6 Gew.-% Ethylen und 2 Gew.-% N-Methylolacrylamid.After the end of the reaction, the mixture was cooled and blown off. The dispersion obtained had a final solids content of 52.5%  and a viscosity (Brookfield 20 rpm) of 24000 mPas. The The copolymer was composed of 92% by weight of vinyl acetate, 6% by weight Ethylene and 2% by weight N-methylolacrylamide.

Herstellung der SchaumdispersionenProduction of the foam dispersions Beispiel AExample A

Mit der in Beispiel 1 erhaltenen Dispersion wurde mittels Sprühtrocknung ein Redispersionspulver hergestellt.The dispersion obtained in Example 1 was used Spray drying produced a redispersion powder.

108 Gew.-Teile Redispersionspulver, 10 Gew.-Teile Mikroperlen (Expancel DU 053, Clasco Products AB) und 11 Gew.-Teile TiO2 (Kronos 2190 D, Kronos Titan GmbH, Leverkusen, Deutschland) wurden im Toni-Mix-Pulvermischer (Bauform 1551, Fa. Toni) homogenisiert.108 parts by weight of redispersion powder, 10 parts by weight of microbeads (Expancel DU 053, Clasco Products AB) and 11 parts by weight of TiO 2 (Kronos 2190 D, Kronos Titan GmbH, Leverkusen, Germany) were mixed in the Toni-Mix powder mixer (Type 1551, Toni) homogenized.

Anschließend wurden 100 Gew.-Teile Wasser vorgelegt und unter Rühren die Pulvermischung portionsweise zugegeben. Dann wurde mit Wasser eine Viskosität von ca. 11000 mPas (Brookfield RVT, 23°C, Spindel 6) eingestellt. Der Festkörpergehalt betrug ca. 54%.100 parts by weight of water were then placed in and under Stir the powder mixture in portions. Then was with water a viscosity of approx. 11000 mPas (Brookfield RVT, 23 ° C, spindle 6) set. The solids content was approx. 54%.

Beispiel BExample B

Mit der in Beispiel 1 erhaltenen Dispersion wurde mittels Sprühtrocknung ein Redispersionspulver hergestellt.The dispersion obtained in Example 1 was used Spray drying produced a redispersion powder.

Durch Zugabe von Wasser wurde eine Dispersion von ca. 50% Festgehalt hergestellt. 180 g der Dispersion wurden in einer 250 ml-Glasflasche vorgelegt und unter Rühren am Dissolver (Stufe 3-4, 1400-1800 U/min) ca. 0.05 Gew.-% Antischaummittel (Agitan 281) zugegeben.By adding water, a dispersion of approx. 50% Fixed salary. 180 g of the dispersion were in a 250 ml glass bottle submitted and stirring on a dissolver (Level 3-4, 1400-1800 rpm) approx. 0.05% by weight of anti-foaming agent (Agitan 281) added.

Anschließend wurden unter Rühren 10 g TiO2 (Kronos 2190) einge­ arbeitet und ca. 15 bis 20 min gerührt. Danach wurden 10 g Mikroperlen (Micropearl F 30, Lehmann & Voss) langsam zugege­ ben und weitere 15 min gerührt. Die Viskosität wurde mit Ver­ dickungsmittel (Latekoll D, 8%-ig) auf ca. 8000 mPas eingestellt.10 g of TiO 2 (Kronos 2190) were then worked in with stirring and the mixture was stirred for about 15 to 20 minutes. Then 10 g of microbeads (Micropearl F 30, Lehmann & Voss) were slowly added and the mixture was stirred for a further 15 min. The viscosity was adjusted to approximately 8000 mPas using thickener (Latekoll D, 8%).

Beispiel CExample C

Mit der in Beispiel 1 erhaltenen Dispersion wurde analog Beispiel B eine wässrige Schaumdispersion hergestellt.The dispersion obtained in Example 1 was used analogously Example B prepared an aqueous foam dispersion.

Vergleichsbeispiel DComparative Example D

Mit der in Vergleichsbeispiel 1 erhaltenen Dispersion wurde analog Beispiel B eine wässrige Schaumdispersion hergestellt.With the dispersion obtained in Comparative Example 1 analogous to Example B, an aqueous foam dispersion.

Anwendungstechnische PrüfungApplication test Prüfmethode Nr. 1Test method No. 1 Wasserempfindlichkeit/Reemulgierbarkeit des bei Raumtemperatur getrockneten DispersionsschaumsWater sensitivity / re-emulsifiability of at room temperature dried dispersion foam

250 µm (naß) des Dispersionsschaums wurden mittels Filmgießer (Fa. Erichsen, Hemer) auf eine Glasplatte aufgetragen und 24 h bei Raumtemperatur getrocknet. Anschließend wurden das Reemul­ gierverhalten und die Wasserempfindlichkeit der Beschichtung geprüft, indem man Wasser auf die Beschichtung aufbrachte und die Beschichtung durch Reiben zu reemulgieren versuchte. Die Beurteilung erfolgte qualitativ nach folgendem Schema:
1 = Film wird sofort angegriffen und redispergiert vollständig.
2 = Film wird nach mechanischer Belastung angegriffen und re­ dispergiert vollständig.
3 = Film wird angegriffen und zerfällt in Bruchstücke.
4 = Film wird erst nach mechanischer Belastung teilweise ange­ griffen (Filmstruktur bleibt erhalten).
5 = Keinerlei Veränderungen des Films.250 µm (wet) of the dispersion foam were applied to a glass plate using a film coater (Erichsen, Hemer) and dried for 24 hours at room temperature. The re-emulsifying behavior and the water sensitivity of the coating were then tested by applying water to the coating and trying to re-emulsify the coating by rubbing. The assessment was carried out qualitatively according to the following scheme:
1 = film is attacked immediately and completely redispersed.
2 = film is attacked after mechanical stress and completely redispersed.
3 = film is attacked and breaks up into fragments.
4 = film is only partially attacked after mechanical stress (film structure is retained).
5 = No changes to the film.

Prüfmethode Nr. 2Test method No. 2 Reemulgieren des bei 150°C getrockneten und geschäumten DispersionsschaumsReemulsify the dried and foamed at 150 ° C dispersion foam

250 µm (naß) des Dispersionsschaums wurden mittels Filmgießer (Fa. Erichsen, Hemer) auf eine Glasplatte aufgetragen und 15 min bei 150°C getrocknet und geschäumt.250 µm (wet) of the dispersion foam were cast using a film coater (Erichsen, Hemer) applied to a glass plate and 15 min dried and foamed at 150 ° C.

Anschließend wurde das Reemulgierverhalten und die Wasseremp­ findlichkeit analog Prüfmethode Nr. 1 getestet.Then the re-emulsification behavior and the water temperature Sensitivity tested in accordance with test method No. 1.

Prüfmethode Nr. 3Test method no.3 Herstellung und anwendungstechnische Beurteilung von SchaumtapetenProduction and application engineering assessment of foam wallpaper 3a. Herstellung3a. manufacturing

Der zu prüfende wässrige, thermisch expandierbare Dispersions­ schaum wurde mit 200 µm (naß), mittels Drahtrakel (Fa. Erich­ sen, Hemer) auf Tapetenrohpapier aufgebracht und sofort im Ma­ thiesofen (Typ LTE 24696, Fa. Mathies) bei 140°C für 2 Minuten aufgeschäumt und getrocknet.The aqueous, thermally expandable dispersion to be tested foam was 200 µm (wet) using a wire doctor (Erich Sen, Hemer) applied to wallpaper base paper and immediately measured thiesofen (type LTE 24696, Mathies) at 140 ° C for 2 minutes foamed and dried.

3b. Optische Beurteilung der Schaumtapeten3b. Optical assessment of the foam wallpaper

Die optische Beurteilung zur Verfärbung der so hergestellten Schaumtapeten wurde nach 24 h Lagerung unter Normklima und noch zusätzlichen nach 4 Wochen Lagerung bei 50°C und unter Lichtausschluß, vorgenommen. Die Beurteilung erfolgte qualita­ tiv nach folgendem Schema:
1 = Schaum ist rein weiß.
2 = Schaum ist weiß aber etwas angegilbt.
3 = Schaum ist leicht gelb gefärbt.The optical assessment of the discoloration of the foam wallpapers thus produced was carried out after 24 hours of storage in a standard atmosphere and additionally after 4 weeks of storage at 50 ° C. and in the absence of light. The assessment was carried out qualitatively according to the following scheme:
1 = foam is pure white.
2 = foam is white but slightly yellowed.
3 = foam is slightly yellow in color.

3c. Schaumhöhe-Bestimmung3c. Foam height determination

Die Schaumhöhe in Millimeter wurde mittels Dickenschnellmeßge­ rät Mitutoyo 547 (Fa. Mitutoyo, Japan) ermittelt.The foam height in millimeters was measured by means of a thickness gauge advises Mitutoyo 547 (Mitutoyo, Japan).

3d. Blockneigung3d. blocking tendency

Aus den Schaumtapeten wurden 5 × 5 cm2 große Prüfkörper ge­ schnitten. Die Prüfkörper wurden zwischen zwei Glasplatten fi­ xiert und 24 h mit einem Gewicht von 5 kg belastet. Die Ver­ blockungen von Schaum gegen Schaum (S/S) und Schaum gegen Pa­ pier (S/P) wurde wie folgt qualitativ beurteilt:
1 = Prüfkörper verblocken.
2 = Prüfkörper verblocken leicht.
3 = Prüfkörper verblocken nicht.5 × 5 cm 2 specimens were cut from the foam wallpaper. The test specimens were fixed between two glass plates and loaded with a weight of 5 kg for 24 h. The blocking of foam against foam (S / S) and foam against paper (S / P) was assessed qualitatively as follows:
1 = Block test specimen.
2 = test specimens block easily.
3 = test specimens do not clog.

3f. Griff3f. Handle

Hierbei wurde das subjektive Empfinden, mit den Händen, bei einer Überprüfung der hergestellten Schaumtapeten beurteilt:
1 = sehr harter Griff
2 = harter Griff
3 = mittlerer Griff
4 = weicher Griff.The subjective feeling, with the hands, was assessed during a check of the foam wallpaper produced:
1 = very hard grip
2 = hard grip
3 = middle handle
4 = soft handle.

Die Ergebnisse der anwendungstechnischen Prüfung sind in Ta­ belle 1 zusammengefaßt. The results of the application test are in Ta belle 1 summarized.  

Claims (7)

1. Verwendung von Polymerzusammensetzungen zur Herstellung von thermisch expandierbaren Polymerschäumen, durch Auf­ tragen eines Gemisches von vernetzbarem Copolymerisat, mit Treibmittel gefüllten Mikroperlen, Füllstoffen und gegebe­ nenfalls Pigmenten in Form der wässrigen Dispersion des Gemisches auf ein flächiges Trägermaterial und anschlie­ ßender thermischer Behandlung, dadurch gekennzeichnet, daß das vernetzbare Copolymerisat erhalten wird durch Emulsi­ onspolymerisation von
  • a) 50 bis 99.5 Gew.-% eines oder mehrerer Vinylester von ge­ radkettigen oder verzweigten, aliphatischen Carbonsäuren mit 1 bis 18 C-Atomen,
  • b) 0 bis 49.5 Gew.-% Ethylen,
  • c) 0.5 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer thermisch vernetz­ barer Comonomere aus der Gruppe der N-Methylol-(Meth)acry­ lamide sowie deren Alkylether bzw. Alkylester, (Meth)- acrylamidoglykolsäure und deren Alkylester,
unter Ausschluß von Ethylenoxid-haltigen Emulgatoren und in Gegenwart von einem oder mehreren Schutzkolloiden, und gegebenenfalls anschließender Trockung der damit erhältli­ chen wässrigen Dispersion.1. Use of polymer compositions for the production of thermally expandable polymer foams, by applying a mixture of crosslinkable copolymer, microbeads filled with blowing agent, fillers and, where appropriate, pigments in the form of the aqueous dispersion of the mixture onto a flat carrier material and subsequent thermal treatment, characterized that the crosslinkable copolymer is obtained by emulsion polymerization of
  • a) 50 to 99.5% by weight of one or more vinyl esters of ge wheel-chain or branched, aliphatic carboxylic acids having 1 to 18 carbon atoms,
  • b) 0 to 49.5% by weight of ethylene,
  • c) 0.5 to 10% by weight of one or more thermally crosslinkable comonomers from the group of the N-methylol- (meth) acrylic lamides and their alkyl ethers or alkyl esters, (meth) acrylamidoglycolic acid and their alkyl esters,
with the exclusion of ethylene oxide-containing emulsifiers and in the presence of one or more protective colloids, and optionally subsequent drying of the aqueous dispersion obtainable therewith. 2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
  • a) 65 bis 98 Gew.-% Vinylacetat,
  • b) 1 bis 34 Gew.-% Ethylen, und
  • c) 1 bis 7 Gew.-% eines oder mehrerer Monomere aus der Gruppe N-Methylol(Meth)acrylamid, N-(Isobutoxyme­ thyl)-(Meth)acrylamid, N-(n-Butoxymethyl)-(Meth)acrylamid, Acrylamidoglykolsäure, Methyl­ amidoglykolsäure-Methylester copolymerisiert werden.
2. Use according to claim 1, characterized in that
  • a) 65 to 98% by weight of vinyl acetate,
  • b) 1 to 34 wt .-% ethylene, and
  • c) 1 to 7 wt .-% of one or more monomers from the group N-methylol (meth) acrylamide, N- (isobutoxy methyl) - (meth) acrylamide, N- (n-butoxymethyl) - (meth) acrylamide, acrylamidoglycolic acid , Methyl amidoglycolic acid methyl ester can be copolymerized.
3. Verwendung nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß in Gegenwart von teilverseiften Polyvinylalkoholen mit einem Hydrolysegrad von 75 bis 95 Mol% und einer Höppler- Viskosität (4%-igen Lösung in Wasser bei 20°C) von 4 bis 35 mPas copolymerisiert wird.3. Use according to claim 1 to 2, characterized in that that in the presence of partially saponified polyvinyl alcohols a degree of hydrolysis of 75 to 95 mol% and a Höppler Viscosity (4% solution in water at 20 ° C) from 4 to 35 mPas is copolymerized. 4. Verwendung nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das vernetzbare Copolymerisat in Form eines in Wasser redispergierbaren Polymerpulvers eingesetzt wird.4. Use according to claim 1 to 3, characterized in that that the crosslinkable copolymer in the form of a in water redispersible polymer powder is used. 5. Verwendung nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das vernetzbare Copolymerisat in Form einer wässrigen Dispersion eingesetzt wird.5. Use according to claim 1 to 3, characterized in that the crosslinkable copolymer in the form of an aqueous Dispersion is used. 6. Verwendung nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch mit
  • A) 50 bis 90 Gew.-% vernetzbarem Copolymerisat,
  • B) 5 bis 25 Gew.-% expandierbare Mikroperlen, und
  • C) 5 bis 25 Gew.-% Füllstoffe und/oder Pigmente,
verwendet wird.6. Use according to claim 1 to 5, characterized in that a mixture with
  • A) 50 to 90% by weight of crosslinkable copolymer,
  • B) 5 to 25 wt .-% expandable microbeads, and
  • C) 5 to 25% by weight of fillers and / or pigments,
is used. 7. Verwendung nach Anspruch 1 bis 6, zur Herstellung von Ta­ peten, speziell Strukturtapeten oder Bodenbelägen.7. Use according to claim 1 to 6, for the production of Ta petals, especially textured wallpapers or floor coverings.
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