DE19826715A1 - Alcohol-based compound, used as reactive thinner in radiation-curable compositions - Google Patents
Alcohol-based compound, used as reactive thinner in radiation-curable compositionsInfo
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- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
Abstract
Description
Radikalisch oder kationisch copolymerisierbare Verbindungen wer den bekannterweise als Beschichtungsmittel verwendet. Geeignet sind im Prinzip hoch- oder höhermolekulare Verbindungen, welche nach dem Auftragen leicht, z. B. durch Bestrahlung mit energierei chem Licht, zu Beschichtungen mit zufriedenstellenden mechani schen Eigenschaften aushärtbar sind. Andererseits darf jedoch die Viskosität dieser Verbindungen nicht zu hoch sein, da eine gute Auftragbarkeit und Verteilung auf der zu beschichtenden Ober fläche gewährleistet sein muß. Aus diesem Grunde werden oft niedermolekulare radikalisch oder kationisch polymerisierbare Verbindungen als sog. Reaktivverdünner im Gemisch mit höher molekularen Verbindungen verwendet, um sowohl einen guten Verlauf der Beschichtungsmittel als auch gute mechanische Eigenschaften, z. B. Härte und Elastizität, der ausgehärteten Beschichtung zu ge währleisten.Radically or cationically copolymerizable compounds who known to be used as a coating agent. Suitable are in principle high or higher molecular weight compounds which after application slightly, e.g. B. by irradiation with energy chem light, to coatings with satisfactory mechani properties are curable. On the other hand, however Viscosity of these compounds should not be too high as a good one Applicability and distribution on the surface to be coated area must be guaranteed. For this reason, often low molecular weight free-radically or cationically polymerizable Compounds as so-called reactive diluents in a mixture with higher molecular compounds used to both have a good history the coating agent as well as good mechanical properties, e.g. B. hardness and elasticity, the cured coating to ge guarantee.
Aufgabe der Erfindung waren daher Verbindungen, welche sich als Reaktivverdünner in polymerisierbaren, insbesondere in strahlungshärtbaren Massen eignen.The object of the invention was therefore compounds which are Reactive diluents in polymerisable, especially in radiation-curable compositions are suitable.
Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen aus einem Alkohol a) und einer mit dem Alkohol reaktiven Komponenten b), dadurch ge kennzeichnet, daß Alkohol a) ausgewählt ist aus 2,4-Diethyloc tan-1,5-diol oder dessen mit Ethylenoxid, Propylenoxid oder deren Gemische alkoxylierten Derivate und es sich bei mindestens einer der mit dem Alkohol reaktiven Komponenten b) um eine organische Verbindung b1) mit bis zu 30 C-Atomen und mindestens einer ethylenisch ungesättigten, radikalisch copolymerisierbaren Gruppe handelt.The invention relates to compounds of an alcohol a) and a component reactive with the alcohol b), characterized in that alcohol a) is selected from 2,4-diethylocane-1,5-diol or its with ethylene oxide, propylene oxide or whose mixtures are alkoxylated derivatives and at least one of the components reactive with the alcohol b) is an organic compound b 1 ) with up to 30 carbon atoms and at least one ethylenically unsaturated, free-radically copolymerizable group.
Gegenstand der Erfindung sind auch strahlungshärtbare Massen, welche diese Verbindungen enthalten und die Verwendung dieser Verbindungen als Reaktivverdünner.The invention also relates to radiation-curable compositions, which contain these compounds and the use of these Compounds as reactive diluents.
Bei der erfindungsgemäßen Verbindung handelt es sich um ein Reak tionsprodukt des Alkohols a) mit der Komponente b), wobei beide oder nur eine der Hydroxylgruppen des Alkohols a) mit b) umge setzt sein können. The compound according to the invention is a reak tion product of alcohol a) with component b), both or only one of the hydroxyl groups of the alcohol a) with b) vice versa sets can be.
Bevorzugt handelt es sich um ein Reaktionsprodukt, bei dem beide Hydroxylgruppen des Alkohols a) mit der organischen Verbindung b1) umgesetzt sind.It is preferably a reaction product in which both hydroxyl groups of the alcohol a) are reacted with the organic compound b 1 ).
Geeignet sind auch Verbindungen, bei denen nur eine der Hydroxyl gruppen mit der organischen Verbindung b1) umgesetzt ist.Also suitable are compounds in which only one of the hydroxyl groups is reacted with the organic compound b 1 ).
Geeignet sind auch Verbindungen, bei denen eine der Hydroxyl gruppen des Alkohols a) mit der organischen Verbindung b1) und die andere Hydroxylgruppe mit einer nicht-copolymerisierbaren organi schen Verbindung mit vorzugsweise ebenfalls bis zu 30 C-Atomen, insbesondere bis zu 15 C-Atomen, umgesetzt ist. Bei der letzteren kann es sich z. B. um gesättigte aliphatische oder aromatische Carbonsäuren, welche mit der Hydroxylgruppe von a) einen Ester bilden, oder um aliphatisch oder aromatische Epoxidverbindungen, welche mit der Hydroxylgruppe eine β-Hydroxyverbindung bilden, handeln.Compounds are also suitable in which one of the hydroxyl groups of the alcohol a) with the organic compound b 1 ) and the other hydroxyl group with a non-copolymerizable organic compound with preferably also up to 30 C atoms, in particular up to 15 C atoms Atoms, is implemented. In the latter, it can e.g. B. to saturated aliphatic or aromatic carboxylic acids which form an ester with the hydroxyl group of a), or to aliphatic or aromatic epoxy compounds which form a β-hydroxy compound with the hydroxyl group.
Bei dem Alkohol a) handelt es sich um 2,4-Diethyloctan-1,5-diol
der Formel
The alcohol a) is 2,4-diethyloctane-1,5-diol of the formula
wobei die Hydroxylgruppen mit Ethylenoxid (EO) oder Propylenoxid (PO) oder deren Gemische alkoxyliert sein können.where the hydroxyl groups with ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) or mixtures thereof can be alkoxylated.
Der Alkoxylierungsgrad der Hydroxylgruppen, definiert als Anzahl EO- und PO-Einheiten je Hydroxylgruppe beträgt vorzugsweise 0 bis 10, insbesondere 0 bis 5 und besonders bevorzugt 0 bis 3.The degree of alkoxylation of the hydroxyl groups, defined as number EO and PO units per hydroxyl group is preferably 0 to 10, in particular 0 to 5 and particularly preferably 0 to 3.
2,4-Diethyloctan-1,5-diol ist als solches bekannt, z. B. aus JP 05229973.2,4-Diethyloctan-1,5-diol is known as such, e.g. B. from JP 05229973.
Die alkoxylierten Derivate sind in bekannter Weise durch Umset zung von 2,4-Diethyloctan-1,5-diol mit den gewünschten Mengen Ethylenoxid oder Propylenoxid erhältlich.The alkoxylated derivatives can be converted in a known manner of 2,4-diethyloctane-1,5-diol with the desired amounts Ethylene oxide or propylene oxide available.
Bei b1) handelt es sich vorzugsweise um eine Carbonsäure, ein Carbonsäurehalogenid oder ein Carbonsäureanhydrid, welche mit dem Alkohol a) zu einem Ester oder Diester umgesetzt werden. B 1 ) is preferably a carboxylic acid, a carboxylic acid halide or a carboxylic anhydride, which are reacted with the alcohol a) to form an ester or diester.
Es kann sich bei b1) auch um Acetylen oder Acetylenderivate han deln, welche mit a) zu den entsprechenden Vinylethern umgesetzt werden.B 1 ) can also be acetylene or acetylene derivatives which are reacted with a) to give the corresponding vinyl ethers.
Vorzugsweise ist b1) eine organische Verbindung mit nicht mehr als 20, besonders bevorzugt mit nicht mehr als 15 C-Atomen.B 1 ) is preferably an organic compound having not more than 20, particularly preferably having not more than 15, carbon atoms.
Die organische Verbindung b1) kann eine oder mehrere, z. B. zwei oder drei ethylenisch ungesättigte, radikalisch oder kationisch copolymerisierbare Gruppen enthalten, bevorzugt enthält b1) eine ethylenisch ungesättigte, radikalisch oder kationisch copoly merisierbare Gruppe.The organic compound b 1 ) can one or more, for. B. contain two or three ethylenically unsaturated, free-radically or cationically copolymerizable groups, preferably b 1 ) contains an ethylenically unsaturated, free-radically or cationically copolymerizable group.
Bevorzugt handelt es sich bei b1) um Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure oder Acetylen.B 1 ) is preferably acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid or acetylene.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindung aus a) und
b) handelt es sich je nach chemischer Natur von b), bzw. b1), z. B.
um eine übliche Veresterung oder Vinylierung
Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen sind:
2,4-Diethyloctan-1,5-diol-divinylether 2,4-Diethyloctan-1,5-diol
diacrylat, 2,4-Diethyloctan-1,5-diol-dimethacrylat und die ent
sprechenden Acrylsäure bzw. Methacrylsäureester des alkoxylierten
Alkohols a), wobei der Alkoxylierungsgrad der OH-Gruppen jeweils
0 bis 3 betragen kann und vorzugsweise 1 bis 3 Alkoxygruppen ins
gesamt in der Verbindung enthalten sind.In the preparation of the compound according to the invention from a) and b), depending on the chemical nature of b) or b 1 ), z. B. a conventional esterification or vinylation
Preferred compounds according to the invention are:
2,4-diethyloctane-1,5-diol-divinyl ether 2,4-diethyloctane-1,5-diol diacrylate, 2,4-diethyloctane-1,5-diol-dimethacrylate and the corresponding acrylic acid or methacrylic acid ester of the alkoxylated alcohol a), wherein the degree of alkoxylation of the OH groups can each be 0 to 3 and preferably 1 to 3 alkoxy groups in total are contained in the compound.
Die erfindungsgemäße Verbindung eignet sich als Reaktivverdünner in strahlungshärtbaren Massen, bei denen die Härtung (Polymeri sation) der radikalisch oder kationisch polymerisierbaren Verbindungen photochemisch erfolgen kann.The compound of the invention is suitable as a reactive diluent in radiation-curable compositions in which the curing (polymeri sation) the radically or cationically polymerizable Connections can be done photochemically.
Der Gehalt der erfindungsgemäßen Verbindung in diesen Massen kann 0,5 bis 100 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der polymerisier baren Verbindungen betragen.The content of the compound according to the invention in these masses can 0.5 to 100 wt .-%, based on the total amount of polymerized connections.
Vorzugsweise liegt der Anteil der erfindungsgemäßen Verbindung nicht unter 1 Gew.-%, besonders bevorzugt nicht unter 5 Gew.-% und nicht über 70 Gew.-%, besonders bevorzugt nicht über 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der radikalisch polymeri sierbaren Verbindungen in diesen Massen. The proportion of the compound according to the invention is preferably not less than 1% by weight, particularly preferably not less than 5% by weight and not more than 70% by weight, particularly preferably not more than 50 wt .-%, based on the total amount of radical polymeri sizable compounds in these masses.
Als weitere polymerisierbare Verbindungen in voranstehenden Mas sen kommen z. B. auch Verbindungen mit einer ethylenisch ungesättigten, copolymerisierbaren Gruppe in Betracht.As further polymerizable compounds in the above Mas sen come z. B. also compounds with an ethylenic unsaturated, copolymerizable group.
Genannt seien z. B. C1-C20-Alkyl(meth)acrylate, Vinylaromaten mit bis zu 20 C-Atomen, Vinylester von bis zu 20 C-Atomen ent haltenden Carbonsäuren, Vinylalkohole, ethylenisch ungesättigten Nitrile, Vinylether von 1 bis 10 C-Atome enthaltenden Alkoholen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 2 bis 8 C-Atomen und 1 oder 2 Doppelbindungen.May be mentioned for. B. C 1 -C 20 alkyl (meth) acrylates, vinyl aromatics with up to 20 C-atoms, vinyl esters of up to 20 C-atoms containing carboxylic acids, vinyl alcohols, ethylenically unsaturated nitriles, vinyl ethers containing 1 to 10 C-atoms Alcohols and aliphatic hydrocarbons with 2 to 8 carbon atoms and 1 or 2 double bonds.
Als (Meth)acrylsäurealkylester bevorzugt sind solche mit einem C1-C10-Alkylrest, wie Methylmethacrylat, Methylacrylat, n-Butyl acrylat, Ethylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat.Preferred (meth) acrylic acid alkyl esters are those having a C 1 -C 10 -alkyl radical, such as methyl methacrylate, methyl acrylate, n-butyl acrylate, ethyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.
Insbesondere sind auch Mischungen der (Meth)acrylsäurealkylester geeignet.In particular, mixtures of the (meth) acrylic acid alkyl esters suitable.
Vinylester von Carbonsäuren mit 1 bis 20 C-Atomen sind z. B. Vinyllaurat, -stearat, Vinylpropionat und Vinylacetat, woraus durch Hydrolyse auch der Vinylalkohol erhalten wird.Vinyl esters of carboxylic acids with 1 to 20 carbon atoms are e.g. B. Vinyl laurate, stearate, vinyl propionate and vinyl acetate, from which the vinyl alcohol is also obtained by hydrolysis.
Als vinylaromatische Verbindungen kommen z. B. Vinyltoluol, α-Butylstyrol, 4-n-Butylstyrol, 4-n-Decylstyrol und vorzugsweise Styrol in Betracht.As vinyl aromatic compounds such. B. vinyl toluene, α-butylstyrene, 4-n-butylstyrene, 4-n-decylstyrene and preferably Styrene into consideration.
Beispiele für Nitrile sind Acrylnitril und Methacrylnitril.Examples of nitriles are acrylonitrile and methacrylonitrile.
Geeignete Vinylether sind z. B. Vinylmethylether, Vinylisobutyl ether, Vinylhexyl- und -octylether.Suitable vinyl ethers are e.g. B. vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether, vinyl hexyl and octyl ether.
Als nicht aromatische Kohlenwasserstoffe mit 2 bis 8 C-Atomen und eine oder zwei olefinischen Doppelbindungen seien Butadien, Isopren, sowie Ethylen, Propylen und Isobutylen genannt.As non-aromatic hydrocarbons with 2 to 8 carbon atoms and one or two olefinic double bonds are butadiene, Isoprene, as well as ethylene, propylene and isobutylene.
Bevorzugte weitere polymerisierbare Verbindungen sind solche mit mehreren polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Gruppen, insbesondere (Meth)acrylatverbindungen.Preferred further polymerizable compounds are those with several polymerizable, ethylenically unsaturated groups, in particular (meth) acrylate compounds.
Geeignete (Meth)acrylat-Verbindungen enthalten 2 bis 20, bevor zugt 2 bis 10 und ganz besonders bevorzugt 2 bis 6 copoly merisierbare, ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen.Suitable (meth) acrylate compounds contain 2 to 20 before adds 2 to 10 and very particularly preferably 2 to 6 copoly merizable, ethylenically unsaturated double bonds.
Das zahlenmittlere Molekulargewicht Mn dieser (Meth)acrylatverbin dungen B) liegt bevorzugt unter 15 000, besonders bevorzugt unter 5000, ganz besonders bevorzugt unter 3000 g/mol und über 180 g/mol (bestimmt durch Gelpermeationschromatographie mit Polystyrol als Standard und Tetrahydrofuran als Elutionsmittel).The number average molecular weight M n of these (meth) acrylate compounds B) is preferably less than 15,000, particularly preferably less than 5000, very particularly preferably less than 3000 g / mol and more than 180 g / mol (determined by gel permeation chromatography with polystyrene as standard and tetrahydrofuran as eluent ).
Als (Meth)acrylatverbindungen genannt seien (Meth)acrylsäureester und insbesondere Acrylsäureester von mehrfunktionellen Alkoholen, insbesondere solchen, die neben den Hydroxylgruppen keine wei teren funktionellen Gruppen oder allenfalls Ethergruppen enthal ten. Beispiele solcher Alkohole sind z. B. bifunktionelle Alko hole, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, und deren höher konden sierte Vertreter, z. B. wie Diethylenglykol, Triethylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol etc., Butandiol, Pentandiol, Hexandiol, Neopentylglykol, alkoxylierte phenolische Verbindungen, wie ethoxylierte bzw. propoxylierte Bisphenole, Cyclohexandimethanol, trifunktionelle und höherfunktionelle Alko hole, wie Glycerin, Trimethylolpropan, Butantriol, Trimethylol ethan, Pentaerythrit, Ditrimethylolpropan, Dipentaerythrit, Sor bit, Mannit und die entsprechenden alkoxylierten, insbesondere ethoxy- und propoxylierte Alkohole.(Meth) acrylate compounds may be mentioned as (meth) acrylic acid esters and in particular acrylic acid esters of polyfunctional alcohols, especially those that do not have any white in addition to the hydroxyl groups tere functional groups or at most ether groups ten. Examples of such alcohols are e.g. B. bifunctional alcohol get like ethylene glycol, propylene glycol, and their higher based representatives, e.g. B. such as diethylene glycol, triethylene glycol, Dipropylene glycol, tripropylene glycol etc., butanediol, pentanediol, Hexanediol, neopentyl glycol, alkoxylated phenolic Compounds such as ethoxylated or propoxylated bisphenols, Cyclohexanedimethanol, trifunctional and higher functional Alko like glycerin, trimethylolpropane, butanetriol, trimethylol ethane, pentaerythritol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, Sor bit, mannitol and the corresponding alkoxylated ones, in particular ethoxy and propoxylated alcohols.
Die Alkoxylierungsprodukte sind in bekannter Weise durch Umsetzung der vorstehenden Alkohole mit Alkylenoxiden, ins besondere Ethylen- oder Propylenoxid, erhältlich. Vorzugsweise beträgt der Alkoxylierungsgrad je Hydroxylgruppe 0 bis 10, d. h. 1 mol Hydroxylgruppe kann vorzugsweise mit bis zu 10 mol Alkylen oxiden alkoxyliert sein.The alkoxylation products are in a known manner Reaction of the above alcohols with alkylene oxides, ins special ethylene or propylene oxide available. Preferably the degree of alkoxylation per hydroxyl group is 0 to 10, d. H. 1 mol of hydroxyl group can preferably contain up to 10 mol of alkylene be alkoxylated oxides.
Als (Meth)acrylatverbindungen seien weiterhin Poly ester(meth)acrylate genannt, wobei es sich um die (Meth)Acryl säureester von Polyesterolen handelt.Poly (meth) acrylate compounds are furthermore called ester (meth) acrylates, which is the (meth) acrylic acid esters of polyesterols.
Als Polyesterole kommen z. B. solche in Betracht, wie sie durch Veresterung von Polycarbonsäuren, vorzugsweise Dicarbonsäuren, mit Polyolen, vorzugsweise Diolen, hergestellt werden können. Die Ausgangsstoffe für solche hydroxylgruppenhaltige Polyester sind dem Fachmann bekannt. Bevorzugt können als Dicarbonsäuren Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, o-Phthal säure, deren Isomere und Hydrierungsprodukte sowie veresterbare Derivate, wie Anhydride oder Dialkylester der genannten Säuren eingesetzt werden. Als Polyole kommen die oben genannten Alkohole, vorzugsweise Ethylenglykol, Propylenglykol-1,2 und -1,3, Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6, Neopentylglykol, Cyclohexan dimethanol sowie Polyglykole vom Typ des Ethylenglykols und Propylenglykols in Betracht. As polyesterols such. B. consider such as by Esterification of polycarboxylic acids, preferably dicarboxylic acids, can be produced with polyols, preferably diols. The starting materials for such hydroxyl-containing polyesters are known to the person skilled in the art. Can be preferred as dicarboxylic acids Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, o-phthal acid, its isomers and hydrogenation products as well as esterifiable Derivatives such as anhydrides or dialkyl esters of the acids mentioned be used. The above-mentioned come as polyols Alcohols, preferably ethylene glycol, 1,2-propylene glycol and -1,3, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexane dimethanol and polyglycols of the ethylene glycol type and Propylene glycol into consideration.
Polyester(meth)acrylate können in mehreren Stufen oder auch ein stufig, wie z. B. in EP 279 303 beschrieben, aus Acrylsäure, Poly carbonsäure, Polyol hergestellt werden.Polyester (meth) acrylates can be in several stages or one staged, such as B. described in EP 279 303, from acrylic acid, poly carboxylic acid, polyol can be produced.
Weiterhin kann es sich z. B. um Epoxid- oder Urethan(meth)acrylate handeln.Furthermore, it can e.g. B. epoxy or urethane (meth) acrylates act.
Epoxid(meth)acrylate sind z. B. solche wie sie durch Umsetzung von epoxidierten Olefinen oder Poly- bzw. Mono- oder Diglycidyl ethern, wie Bisphenol-A-diglycidylether, mit (Meth)acrylsäure er hältlich sind.Epoxy (meth) acrylates are e.g. B. those as implemented of epoxidized olefins or poly- or mono- or diglycidyl ethers, such as bisphenol A diglycidyl ether, with (meth) acrylic acid are true.
Die Umsetzung ist dem Fachmann bekannt und z. B. in R. Holmann, U.V. and E.B. Curing Formulation for Printing Inks and Paints, London 1984, beschrieben.The implementation is known to the expert and z. B. in R. Holmann, U.V. and E.B. Curing Formulation for Printing Inks and Paints, London 1984.
Bei Urethan(meth)acrylaten handelt es sich insbesondere um Umset zungsprodukte von Hydroxyalkyl(meth)acrylaten mit Poly- bzw. Diisocyanaten (s. ebenfalls R. Holmann, U.V. and E.B. Curing Formulation for Printing Inks and Paints, London 1984).Urethane (meth) acrylates are, in particular, conversion products of hydroxyalkyl (meth) acrylates with poly or Diisocyanates (see also R. Holmann, U.V. and E.B. Curing Formulation for Printing Inks and Paints, London 1984).
Es können natürlich auch Mischungen verschiedener Verbindungen, insbesondere auch Mischungen der obigen (Meth)acrylat verbindungen, eingesetzt werden.Of course, mixtures of different compounds, in particular also mixtures of the above (meth) acrylate connections, are used.
Als polymerisierbare Verbindungen kommen z. B. auch ungesättigte Polyesterharze in Betracht, welche im wesentlichen aus Polyolen, insbesondere Diolen, und Polycarbonsäuren, insbesondere Dicarbon säuren, bestehen, wobei eine der Veresterungskomponenten eine copolymerisierbare, ethylenisch ungesättigte Gruppe enthält. Z.B. handelt es sich dabei um Maleinsäure, Fumarsäure oder Malein säureanhydrid.As polymerizable compounds such. B. also unsaturated Polyester resins into consideration, which essentially consist of polyols, especially diols, and polycarboxylic acids, especially dicarbon acids, there being one of the esterification components contains copolymerizable, ethylenically unsaturated group. E.g. it is maleic acid, fumaric acid or maleic acid acid anhydride.
Insbesondere eignen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen als Reaktivverdünner für strahlungshärtbare Massen, auf Basis von Epoxidacrylaten, z. B. Bisphenol-A-diglycidether-diacrylatThe compounds according to the invention are particularly suitable as Reactive thinner for radiation curable materials, based on Epoxy acrylates, e.g. B. Bisphenol A diglycidether diacrylate
Im Falle der Strahlungshärtung wird durch UV-Licht den strahlungshärtbaren Massen vorzugsweise ein Photoinitiator zuge setzt.In the case of radiation curing, the UV light radiation-curable compositions preferably a photoinitiator puts.
Die Gesamtmenge des Photoinitiators beträgt vorzugsweise 0,1 bis 10, besonders bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamt menge der radikalisch oder kationisch polymerisierbaren Verbindungen in diesen Massen. The total amount of the photoinitiator is preferably 0.1 to 10, particularly preferably 0.5 to 5 wt .-%, based on the total amount of free-radically or cationically polymerizable Connections in these masses.
Als Photoinitiatoren für die radikalische Polymerisation in Be tracht kommen z. B. Benzophenon und Derivate davon, wie z. B. Alkylbenzophenone, halogenmethylierte Benzophenone, Michlers Keton sowie Benzoin und Benzoinether wie Ethylbenzoinether. Benzilketale wie Benzildimethylketal, Acetonphenonderivate wie z. B. Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-on und Hydroxycyclohexyl phenylketon. Anthrachinon und seine Derivate wie Methylanthra chinon und insbesondere Acylphosphinoxide wie z. B. Lucirin TPO (2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid) und Bisacylphosphi noxide.As photoinitiators for radical polymerization in Be traditional costumes B. benzophenone and derivatives thereof, such as. B. Alkylbenzophenones, halogen-methylated benzophenones, Michlers Ketone and benzoin and benzoin ethers such as ethylbenzoin ether. Benzyl ketals such as benzil dimethyl ketal, acetone phenone derivatives such as e.g. B. Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and hydroxycyclohexyl phenyl ketone. Anthraquinone and its derivatives such as methylanthra quinone and especially acylphosphine oxides such as B. Lucirin TPO (2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide) and bisacylphosphi noxides.
Photoinitiatoren für die kationische Photopolymerisation liefern
bei Bestrahlung mit UV-Licht Säuren, genannt seinen z. B. Aryl
diazonium-, Aryliodonium- oder Arylsulfoniumsalze, Disulfone,
Diazodisulfone, Imido-triflate, Benzointosylate folgender Struk
turen:
Photoinitiators for cationic photopolymerization provide, when irradiated with UV light, acids called its z. B. Aryl diazonium, aryliodonium or arylsulfonium salts, disulfones, diazodisulfones, imidotriflates, benzointosylates of the following structures:
Beispielhaft seien weiterhin p-Methoxybenzoldiazoniumhexafluoro phosphat, Benzoldiazoniumtetrafluoroborat, Toluoldiazoniumtetra fluoroarsenat, Diphenyliodoniumhexafluoroarsenat, Triphenylsulfo niumhexafluorophosphat, Benzolsulfoniumhexafluorophosphat, Tolu olsulfoniumhexafluorophosphat oder Degacure KI85 (Bis[4-diphenyl sulfonio-phenyl]sulfid-bis-hexafluorophosphat), Isochinolinium salze, Phenylpyridiniumsalze oder Picoliniumsalze, wie z. B. M-Ethoxy-isochinoliniumhexafluorophosphat, N-Ethoxy-4-phenylpyri diniumhexafluorophosphat oder N-Ethoxy-2-picoliniumhexafluoro phosphat genannt. Auch Ferroceniumsalze (z. B. Irgacure 261 von Ciba) oder Titanocene sind geeignet.Examples include p-methoxybenzene diazonium hexafluoro phosphate, benzene diazonium tetrafluoroborate, toluene diazonium tetra fluoroarsenate, diphenyliodonium hexafluoroarsenate, triphenylsulfo nium hexafluorophosphate, benzenesulfonium hexafluorophosphate, toluene olsulfonium hexafluorophosphate or Degacure KI85 (bis [4-diphenyl sulfonio-phenyl] sulfide-bis-hexafluorophosphate), isoquinolinium salts, phenylpyridinium salts or picolinium salts such as e.g. B. M-ethoxy-isoquinolinium hexafluorophosphate, N-ethoxy-4-phenylpyri dinium hexafluorophosphate or N-ethoxy-2-picolinium hexafluoro called phosphate. Ferrocenium salts (e.g. Irgacure 261 from Ciba) or Titanocene are suitable.
Die strahlungshärtbaren Massen werden zur Herstellung von Be schichtungen auf die zu beschichtenden Substrate, z. B. aus Holz, Papier, Kunststoff oder Metall aufgebracht, wobei sie für den je weiligen Verwendungszweck übliche Zusatzstoffe enthalten können, z. B. Verlaufsmittel, Verstärker, Pigmente oder Füllstoffe. The radiation-curable compositions are used to manufacture Be layers on the substrates to be coated, e.g. B. made of wood, Paper, plastic or metal applied, they for each may contain usual additives for their intended use, e.g. B. leveling agents, enhancers, pigments or fillers.
Als mögliche Verwendungen genannt seien z. B. Schutzüberzüge, Lacke oder Klebstoffe.Possible uses include z. B. protective covers, Paints or adhesives.
Die Strahlungshärtung erfolgt mit energiereichen Licht, z. B. UV- Licht, oder mit Elektronenstrahlen. Geeignet sind dazu z. B. UV- Strahler mit einem Wellenlängenbereich von 240 bis 400 nm und einer Leistung von 50 bis 240 W/cm.Radiation curing is carried out with high-energy light, e.g. B. UV Light, or with electron beams. Suitable are z. B. UV Emitter with a wavelength range from 240 to 400 nm and a power of 50 to 240 W / cm.
Im Falle von Elektronenstrahlen werden keine Photoinitiatoren be nötigt.In the case of electron beams, no photoinitiators are used compelled.
Der Gehalt der erfindungsgemäßen Verbindung in den strahlungs härtbaren Massen bewirkt eine gute Auftragbarkeit und einen guten Verlauf auf den zu beschichtenden Substraten.The content of the compound of the invention in the radiation curable compositions cause good applicability and good Course on the substrates to be coated.
Die erhaltenen Beschichtungen zeigen gute mechanische Eigenschaf ten, insbesondere eine gute Elastizität und Flexibilität.The coatings obtained show good mechanical properties ten, especially good elasticity and flexibility.
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A) 2,4-Diethyloktandiol-1,5-diacrylat
Ansatz:
326,0 g 2,4 Diethyloctandiol
237,6 g Acrylsäure (10% Überschuß)
193,0 g Cyclohexan
0,6 g H3PO2
0,6 g Triphenylphosphit
1,8 g MEHQ (Hydrochinonmonomethylether)
0,2 g CuCl2
5,0 g H2SO4.
Es wurden alle Einsatzstoffe zusammengegeben und auf Siede temp. gebracht. Die Auskreiszeit des Wassers betrug ca. 5 Std. (Menge H2O = 71 ml).
Das Produkt wurde mit 6 gew.-%iger wäßriger Kochsalzlösung und 20 gew.-%iger Natronlauge gewaschen. Nach Abdampfen des Cyclohexans betrug die Ausbeute 82,7%. Die Viskosität des Produkts betrug 15 m Pa.s.A) 2,4-Diethyloctanediol-1,5-diacrylate
Approach:
326.0 g of 2.4 diethyloctanediol
237.6 g acrylic acid (10% excess)
193.0 g cyclohexane
0.6 g H 3 PO 2
0.6 g triphenyl phosphite
1.8 g MEHQ (hydroquinone monomethyl ether)
0.2 g CuCl 2
5.0 g H 2 SO 4 .
All feed materials were put together and at boiling temp. brought. The out-of-circulation time of the water was approx. 5 hours (amount of H 2 O = 71 ml).
The product was washed with 6% by weight aqueous sodium chloride solution and 20% by weight sodium hydroxide solution. After evaporation of the cyclohexane, the yield was 82.7%. The viscosity of the product was 15 m Pa.s. -
B) 2,4-Diethyloktandiol-1,5-diacrylat ethoxyliert mit 3 EO
Ansatz:
252,2 g 2,4 Diethyloctandiol mit 3 Einheiten EO ethoxyliert
114,0 g Acrylsäure (10% Überschuß)
193,0 g Cyclohexan
0,4 g H3PO2
0,4 g Triphenylphosphit
0,7 g MEHQ
0,2 g CuCl2
7,2 g p-Toluolsulfonsäure auch mit H2SO4 kataly sierbar.
Es wurden alle Einsatzstoffe zusammengegeben und auf Siede temp. gebracht. Innerhalb von 13 Std. wurden 22 ml Wasser (theor. 25,9 ml) ausgekreist.
Die weitere Aufarbeitung erfolgte wie unter A).
Viskosität: 55 m Pa.s.B) 2,4-Diethyloctanediol-1,5-diacrylate ethoxylated with 3 EO
Approach:
252.2 g of 2.4 diethyloctanediol ethoxylated with 3 units of EO
114.0 g acrylic acid (10% excess)
193.0 g cyclohexane
0.4 g H 3 PO 2
0.4 g triphenyl phosphite
0.7 g MEHQ
0.2 g CuCl 2
7.2 g of p-toluenesulfonic acid can also be catalyzed with H 2 SO 4 .
All feed materials were put together and at boiling temp. brought. 22 ml of water (theoretically 25.9 ml) were removed in the course of 13 hours.
The rest of the work-up was carried out as under A).
Viscosity: 55 m Pa.s. -
C) 2,4-Diethyloktandiol-1,5-diacrylat ethoxyliert mit 7 EO
Ansatz:
250,0 g 2,4 Diethyloctandiol mit 7 Einheiten EO ethoxyliert
74,8 g Acrylsäure (10% Überschuß)
193,0 g Cyclohexan
0,3 g H3PO2
0,3 g Triphenylphosphit
0,7 g MEHQ
0,2 g CuCl2
6,4 g p-Toluolsulfonsäure auch mit H2SO4 kataly sierbar.
Es wurden alle Einsatzstoffe zusammengegeben und auf Siede temp. gebracht. Innerhalb 13 Std. 13 ml Wasser (theor. 17,2 ml) ausgekreist.
Aufarbeitung erfolgte wie unter A).
Viskosität: 55 m Pa.s.C) 2,4-Diethyloctanediol-1,5-diacrylate ethoxylated with 7 EO
Approach:
250.0 g of 2.4 diethyloctanediol ethoxylated with 7 units of EO
74.8 g acrylic acid (10% excess)
193.0 g cyclohexane
0.3 g H 3 PO 2
0.3 g triphenyl phosphite
0.7 g MEHQ
0.2 g CuCl 2
6.4 g of p-toluenesulfonic acid can also be catalyzed with H 2 SO 4 .
All feed materials were put together and at boiling temp. brought. 13 ml of water (theoretically 17.2 ml) were removed within 13 hours.
Processing was carried out as under A).
Viscosity: 55 m Pa.s.
2,4-Diethyloktandiol-1,5-diacrylat (DEODDA) wurde mit unter schiedlichen Mengen eines Epoxidacrylats gemischt und mit 4 Gew.-Teilen Irgacure 500 als Photoinitiator, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Gemischs versetzt. Zum Vergleich wurde das gleiche Epoxidacrylat mit anderen Reaktivverdünnern gemischt und zwar mit Tripropylenglycoldiacrylat (TPGDA) und mit Hexandioldiacrylat (HDDA). 2,4-Diethyloctanediol-1,5-diacrylate (DEODDA) was treated with under mixed amounts of an epoxy acrylate and mixed with 4 parts by weight Irgacure 500 as photoinitiator, based on 100 parts by weight of the mixture. For comparison, the same was done Epoxy acrylate mixed with other reactive thinners with Tripropylene glycol diacrylate (TPGDA) and with hexanediol diacrylate (HDDA).
Die Mischung wurde in einer Schichtdicke von 100 µm auf Bonder blech aufgetragen und mit einer Gesamtenergie von 400 mJ/cm2 UV- Licht bestrahlt.The mixture was applied in a layer thickness of 100 μm on bonder sheet and irradiated with a total energy of 400 mJ / cm 2 UV light.
Nach der Bestrahlung wurde die Erichsentiefung nach DIN 53 156 be stimmt, sie ist ein Maß für die Flexibilität, Elastizität. Die Angabe erfolgt in Millimeter (mm), wobei hohe Werte hohe Flexibi lität bedeuten.After the irradiation, the Erichsen depression according to DIN 53 156 was true, it is a measure of flexibility, elasticity. The Specification is in millimeters (mm), with high values high flexibility meanness.
Ergebnisse sind in der Tabelle aufgelistet.
Results are listed in the table.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19826715A DE19826715A1 (en) | 1997-07-21 | 1998-06-16 | Alcohol-based compound, used as reactive thinner in radiation-curable compositions |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19731159 | 1997-07-21 | ||
| DE19826715A DE19826715A1 (en) | 1997-07-21 | 1998-06-16 | Alcohol-based compound, used as reactive thinner in radiation-curable compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19826715A1 true DE19826715A1 (en) | 1999-01-28 |
Family
ID=7836334
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19826715A Withdrawn DE19826715A1 (en) | 1997-07-21 | 1998-06-16 | Alcohol-based compound, used as reactive thinner in radiation-curable compositions |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE19826715A1 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000073395A1 (en) * | 1999-05-29 | 2000-12-07 | Basf Coatings Ag | Coating material that can be cured thermally or by actinic radiation, and its use |
| WO2001012696A1 (en) * | 1999-08-16 | 2001-02-22 | Basf Coatings Ag | Oligomers and polymers on the basis of diethyl-octanediols, method for producing same and the use thereof |
| DE10027670A1 (en) * | 2000-06-03 | 2001-12-13 | Votteler Lackfabrik Gmbh & Co | Liquid, UV-curable coating material for wood, especially wooden parts inside cars, contains a mixture of mono-, oligo- and poly-meric polyfunctional (meth)acrylate compounds and a reactive diluent |
| US6835759B2 (en) | 2001-08-28 | 2004-12-28 | Basf Corporation | Dual cure coating composition and processes for using the same |
| US6852771B2 (en) | 2001-08-28 | 2005-02-08 | Basf Corporation | Dual radiation/thermal cured coating composition |
-
1998
- 1998-06-16 DE DE19826715A patent/DE19826715A1/en not_active Withdrawn
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| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |