DE19909270A1 - Hitzehärtbarer, thermisch expandierbarer Formkörper - Google Patents
Hitzehärtbarer, thermisch expandierbarer FormkörperInfo
- Publication number
- DE19909270A1 DE19909270A1 DE19909270A DE19909270A DE19909270A1 DE 19909270 A1 DE19909270 A1 DE 19909270A1 DE 19909270 A DE19909270 A DE 19909270A DE 19909270 A DE19909270 A DE 19909270A DE 19909270 A1 DE19909270 A1 DE 19909270A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- body according
- shaped body
- fibers
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/182—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents
- C08G59/186—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents with acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
- C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
- C08G59/4021—Ureas; Thioureas; Guanidines; Dicyandiamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/32—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof from compositions containing microballoons, e.g. syntactic foams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/24—Thermosetting resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2463/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
Abstract
Hitzehärtbare, thermisch expandierbare Formkörper lassen sich aus einer Mischung, bestehend aus mindestens einem festen reaktiven Harz, mindestens einem flüssigen reaktiven Harz, mindestens einem flexibilisierend wirkenden reaktiven Harz sowie Härtern und/oder Beschleunigern oder Treibmitteln, herstellen. Diese Formkörper eignen sich zum Versteifen und/oder Verstärken von dünnwandigen Metallkonstruktionen sowie zum Versteifen von hohlen metallischen Leichtbaukonstruktionen. Gegenüber bekannten hitzehärtbaren, thermisch expandierbaren Formkörpern zeichnen sich die vorliegenden Formkörper durch verbesserte Formstabilität im ungehärteten Zustand sowie durch eine geringe Oberflächenklebrigkeit aus. Sie härten unter minimaler Geruchsentwicklung aus.
Description
Die Erfindung betrifft hitzehärtbare, thermisch expandierende, bei Raum
temperatur nicht klebrige Formkörper, deren Verwendung sowie ein Verfah
ren zum Versteifen und/oder Verstärken von Karosseriebauteilen.
Metallische Leichtbauteile für eine konstant maßhaltige Serienfertigung mit
vorgegebener Steifigkeit und Strukturfestigkeit werden immer häufiger be
nötigt. Insbesondere im Fahrzeugbau ist im Zuge der gewünschten Ge
wichtsersparnis Bedarf für metallische Leichtbauteile aus dünnwandigen
Blechen, die trotzdem ausreichende Steifigkeit und Strukturfestigkeit besit
zen.
Die EP-A-0 798 062 schlägt Bauteile aus metallischem Schaumwerkstoff
vor, bei denen der metallische Schaumwerkstoff aus einem Metallpulver und
Treibmittel hergestellt wird und gegebenenfalls zwischen massivmetalli
schen Blechteilen in einer Presse bei hohen Temperaturen und hohen Druc
ken geformt werden. Ein derartiges Verfahren eignet sich nur für großforma
tige Bauteile, die außerhalb der Montagelinie eines Kraftfahrzeuges separat
hergestellt werden und anschließend in den normalen Montageprozeß ein
gefügt werden. Das Einbringen und Aufschäumen von metallischen
Schaumwerkstoffen ist nicht unter den Prozeßbedingungen einer normalen
Fahrzeugmontagelinie möglich.
Die US-A-4,978,562 beschreibt einen spezifisch leichten, verstärkenden
Türbalken aus einem Verbundmaterial bestehend aus einem Metallrohr, das
teilweise durch ein spezifisch leichtes Polymer mit Zellstruktur gefüllt ist. Es
wird vorgeschlagen, härtbare Harze auf der Basis von Epoxidharzen,
Vinylesterharzen, ungesättigten Polyesterharzen und Polyurethanharzen mit
den entsprechenden Härtern, Füllstoffen und zellbildenden Agenzien in ei
nem Extruder zu mischen, diese Mischung zu einem Kern auszuhärten und
so in das Metallrohr einzubringen, daß der Kern durch Reibungskräfte oder
mechanisch in dem Rohr fixiert wird. Alternativ kann der Polymerkern aus
flüssigem oder pastösem polymeren Material durch Gießen hergestellt wer
den und in das Rohr eingepreßt werden. Reaktive, hitzehärtbare und ther
misch expandierende Formkörper werden nicht offenbart.
Die US-A-4,769,391 beschreibt ein vorgeformtes Verbundeinlegeteil zum
Einlegen in einen hohlen Strukturkörper. Dieses Einlegeteil enthält eine
Vielzahl thermoplastischer Granulate aus einer Mischung eines thermopla
stischen Harzes und nicht expandierten, expandierbaren Mikrohohlkugeln
und einer Matrix aus expandiertem Polystyrol, das die vorgenannten Gra
nulate hält. Das thermoplastische Harz der Granulate kann dabei ein Ther
moplast sein, wie beispielsweise ein thermoplastischer Polyester, oder es
kann ein hitzehärtbares Epoxidharz sein. Nach dem Einlegen des Teils in
den auszufüllenden Hohlkörper wird das Bauteil auf eine Temperatur erhitzt,
die ein "Verdampfen" des expandierten Polystyrols bewirkt - Verdampfen
bedeutet hier Abbau des expandierten Polystyrols zu einem dünnen Film
oder Ruß. Gleichzeit expandieren die thermoplastischen Granulatkörner und
härten gegebenenfalls aus, wobei je nach Expansionsgrad des Granulates
mehr oder weniger große Hohlräume zwischen den einzelnen expandierten
Granulatteilchen bestehen bleiben.
In analoger Weise beschreiben die US-A-4,861,097 und US-A-4,901,500
spezifisch leichte Verbundbalken aus geschäumten Polymeren und metalli
schen Strukturen zur Verstärkung von Fahrzeugtüren. Nach dieser Lehre
wird der polymere Kernteil zunächst durch Herstellen eines flüssigen oder
pastösen Verstärkungsmaterials gebildet, das anschließend in eine kanalar
tige Struktur injiziert oder gegossen wird und anschließend ausgehärtet wird.
Danach wird dieses ausgehärtete Kernteil in die metallische Hohlkörper
struktur eingebracht. Alternativ kann der Kern vorgeformt oder durch Spritz
guß vorgegossen werden und anschließend in den Hohlraum eingelegt wer
den.
Die WO 89/08678 beschreibt ein Verfahren und Zusammensetzungen zur
Verstärkung von Strukturelementen, wobei das polymere verstärkende Ma
terial ein zweikomponentiges Epoxysystem ist, bei dem die eine Kompo
nente eine teigartige Masse auf der Basis von Epoxidharzen ist und die
zweite Komponente eine Mischung aus Füllstoffen, einem Farbpigment so
wie einem flüssigen Härtungsagenz von teigiger Konsistenz ist. Unmittelbar
vor der Einfüllung des verstärkenden Materials in die Hohlstruktur werden
die beiden Komponenten gemischt, in die Hohlkörperstruktur eingetragen
und ausgehärtet, wobei die Hohlkörperstruktur gegebenenfalls vorgeheizt
werden kann.
Die WO 96/37400 beschreibt ein W-förmiges Verstärkungsgebilde, das ein
thermisch expandierbares, harzartiges Material enthält und vor der Aushär
tung in den zu verstärkenden Hohlkörper eingebracht wird. Die verstärkende
polymere Matrix besteht vorzugsweise aus einem einkomponentigen, teigar
tigen System enthaltend ein Epoxidharz, einen Acrylnitril-Butadienkau
tschuk, Füllstoffe, hochfeste Glaskugeln, einen Härter sowie einen Be
schleuniger und ein Treibmittel auf der Basis einer Azo-Verbindung oder ei
ner Hydrazid-Verbindung.
Die WO 98/15594 beschreibt geschäumte Produkte für Anwendungen in der
Automobilindustrie auf der Basis von vorzugsweise flüssigen, zweikompo
nentigen Epoxysystemen, bei denen die eine Komponente aus einem flüssi
gen Epoxidharz und Metallcarbonaten oder -bicarbonaten und die andere
Komponente aus Pigmenten, gegebenenfalls Hohlkugeln sowie Phosphor
säure besteht. Beim Mischen der beiden Komponenten härten diese Zu
sammensetzungen unter Aufschäumen aus. Anwendungen zur Verstärkung
oder Versteifung von hohlen Strukturen werden nicht offenbart.
Die polymeren Materialien des vorgenannten Standes der Technik eignen
sich entweder nicht zur Herstellung von vorgeformten Formteilen, die zu ei
nem späteren Zeitpunkt durch Erhitzen thermisch expandieren und dabei
hitzehärtbar sind oder, falls sie sich dazu eignen, haben sie in der Regel
eine stark klebrige Oberfläche, die zu einer Verschmutzung der Lagerflä
chen führt, und andererseits Schmutz und Staub bindet. Außerdem behin
dert eine klebrige Oberfläche dieser Formteile die Handhabung und insbe
sondere die Lagerung, z. B. das Stapeln mehrerer Teile übereinander. Aus
diesem Grunde werden Formteile des Standes der Technik mit einer
Schutzfolie versehen, die unmittelbar vor der Anwendung entfernt wird.
Derartige Schutzfolien machen jedoch die Herstellung und Anwendung von
solchen Formteilen aufwendiger, zudem muß die Schutzfolie nach Entfer
nung entsorgt werden, was zusätzliche Kosten verursacht.
Vor dem Hintergrund dieses Standes der Technik haben sich die Erfinder
die Aufgabe gestellt, nicht klebrige Formteile zur Verstärkung und/oder Ver
steifung von Blechen oder metallischen Hohlkörpern bereitzustellen, die
- - hitzehärtbar sind,
- - thermisch expandierbar sind,
- - gute versteifende und/oder verstärkende Wirkung für dünnwandige, metallische Strukturen aufweisen,
- - und bei der Verarbeitung, insbesondere beim Aushärten keine oder nur minimale Geruchsbelästigung verursachen.
Die erfindungsgemäße Lösung der Aufgabe ist den Patentansprüchen zu
entnehmen, sie besteht im wesentlichen in der Bereitstellung hitzehärtbarer,
thermisch expandierender Formkörper auf der Basis a) mindestens eines fe
sten reaktiven Harzes, b) mindestens eines flüssigen reaktiven Harzes, c)
mindestens eines flexibilisierenden reaktiven Harzes, d) mindestens eines
Härters und/oder Beschleunigers e) sowie eines Treibmittels.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der
hitzehärtbaren und thermisch expandierbaren Formkörper zur Versteifung
und Verstärkung von flächigen Blechteilen und/oder metallischen
Hohlstrukturen, insbesondere von Karosseriehohlteilen wie Karosserierah
men, Karosserieträgern und -säulen im Automobilbau. Zu versteifende
und/oder verstärkende Hohlstrukturen im Sinne der vorliegenden Erfindung
können jedoch auch separat in die Türen eingebrachte Profile und
Rohrkonstruktionen sein, die eine Verbesserung des Seitenaufprallschutzes
bewirken sollen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren
zum Versteifen und/oder Verstärken von Karosseriebauteilen, bei dem in
einem ersten Schritt die Bindemittel mit Füllstoffen, Härtern, Treibmitteln
sowie gegebenenfalls Pigmenten und Fasern gemischt werden, worauf
diese gegebenenfalls leicht erwärmten Mischungen extrudiert oder in For
men gegossen werden. Nach dem Abkühlen der Formteile auf Raumtempe
ratur weisen diese keinerlei Oberflächenklebrigkeit auf. Ein weiterer Schritt
des erfindungsgemäßen Verfahrens beinhaltet das Aufbringen der Formteile
auf das metallische Substrat oder das Einbringen in den zu versteifenden
Hohlraum, gegebenenfalls unter Erwärmen auf den Erweichungsbereich des
Formkörpers, gefolgt von einem Erwärmen auf Temperaturen zwischen 110
und 220°C, wobei das Volumen des Formkörpers um 50 bis 100% expan
diert und die Reaktionsharz-Matrix zu einem Duroplasten aushärtet.
Als feste, flüssige und flexibilisierende, reaktive Harze können grundsätzlich
Polyurethane mit freien oder blockierten Isocyanaten eingesetzt werden,
weiterhin geeignet sind ungesättigte Polyester-/Styrolsysteme, Polyester-
/Polyolmischungen, Polymercaptane, Siloxan-funktionelle reaktive Harze
oder Kautschuke, ganz besonders geeignet sind jedoch reaktive Harze auf
Basis von reaktiven Epoxidgruppen.
Als Epoxidharze eignen sich eine Vielzahl von Polyepoxiden, die minde
stens 2 1,2-Epoxigruppen pro Molekül haben. Das Epoxid-Äquivalent dieser
Polyepoxide kann zwischen 150 und 50 000, vorzugsweise zwischen 170
und 5000, variieren. Die Polyepoxide können grundsätzlich gesättigte, un
gesättigte, cyclische oder acyclische, aliphatische, alicyclische, aromatische
oder heterocyclische Polyepoxidverbindungen sein. Beispiele für geeignete
Polyepoxide schließen die Polyglycidylether ein, die durch Reaktion von
Epichlorhydrin oder Epibromhydrin mit einem Polyphenol in Gegenwart von
Alkali hergestellt werden. Hierfür geeignete Polyphenole sind beispielsweise
Resorcin, Brenzkatechin, Hydrochinon, Bisphenol A (Bis-(4-Hydroxy-phe
nyl)-2,2-propan)), Bisphenol F (Bis(4-hydroxyphenyl)methan), Bis(4-hy
droxyphenyl)-1,1-isobutan, 4,4'-Dihydroxybenzophenon, Bis(4-hydroxyphe
nyl)-1,1-ethan, 1,5-Hydroxynaphthalin. Weitere geeignete Polyphenole als
Basis für die Polyglycidylether sind die bekannten Kondensationsprodukte
aus Phenol und Formaldehyd oder Acetaldehyd vom Typ der Novolakharze.
Weitere prinzipiell geeignete Polyepoxide sind die Polyglycidylether von Po
lyalkoholen oder Diaminen. Diese Polyglycidylether leiten sich von Polyalko
holen wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, 1,2-Propylengly
kol, 1,4-Butylenglykol, Triethylenglykol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol oder
Trimethylolpropan ab.
Weitere Polyepoxide sind Polyglycidylester von Polycarbonsäuren, bei
spielsweise Umsetzungen von Glycidol oder Epichlorhydrin mit aliphatischen
oder aromatischen Polycarbonsäuren wie Oxalsäure, Bernsteinsäure, Glut
arsäure, Terephthalsäure oder Dimerfettsäure.
Weitere Epoxide leiten sich von den Epoxidierungsprodukten olefinisch un
gesättigter cycloaliphatischer Verbindungen oder von nativen Ölen und Fet
ten ab.
Ganz besonders bevorzugt werden die Epoxidharze, die sich durch Reak
tion von Bisphenol A oder Bisphenol F und Epichlorhydrin ableiten, wobei
die flüssigen Epoxidharze vorzugsweise auf der Basis des Bisphenols A
sind und ein hinreichend niedriges Molekulargewicht aufweisen. Die bei
Raumtemperatur flüssigen Epoxidharze haben in der Regel ein Epoxid-
Äquivalentgewicht von 150 bis etwa 480, besonders bevorzugt ist ein Epoxi-
Äquivalentgewichtbereich von 182 bis 350.
Die bei Raumtemperatur festen Epoxidharze sind ebenfalls aus Polypheno
len und Epichlorhydrin erhältlich, besonders bevorzugt sind hier solche auf
der Basis von Bisphenol A oder Bisphenol F mit einem Schmelzpunkt zwi
schen 45°C und 90°C, vorzugsweise zwischen 50°C und 80°C. Von den
flüssigen Epoxidharzen unterscheiden sich letztere im wesentlichen durch
ihr höheres Molekulargewicht, wodurch diese bei Raumtemperatur fest wer
den. Erfindungsgemäß haben die festen Epoxidharze ein Epoxidäquivalent
gewicht von ≧ 400, besonders bevorzugt ist ein Epoxidäquivalentgewicht
von 450 bis etwa 900.
Als flexibilisierend wirkende Epoxyharze können die an sich bekannten Ad
dukte aus Carboxyl-terminierten Butadienacrylnitrilcopolymeren (CTBN) und
flüssigen Epoxidharzen auf der Basis des Diglycidylethers vom Bisphenol A
eingesetzt werden. Konkrete Beispiele sind die Umsetzungsprodukte der
Hycar CTBN 1300 X8, 1300 X13 oder 1300 X15 der Firma B. F. Goodrich mit
flüssigen Epoxidharzen. Weiterhin lassen sich auch die Umsetzungspro
dukte von aminoterminierten Polyalkylenglykolen (Jeffamine) mit einem
Überschuß an flüssigen Polyepoxiden einsetzen. Derartige Umsetzungspro
dukte sind beispielsweise in der WO 93/00381 offenbart. Grundsätzlich kön
nen auch Umsetzungsprodukte von Mercapto-funktionellen Prepolymeren
oder flüssige Thiokol-Polymere mit einem Überschuß an Polyepoxiden als
flexibilisierende Epoxidharze erfindungsgemäß eingesetzt werden. Ganz
besonders bevorzugt sind jedoch die Umsetzungsprodukte von polymeren
Fettsäuren, insbesondere der Dimerfettsäure mit Epichlorhydrin, Glycidol
oder insbesondere Diglycidylether des Bisphenols A (DGBA).
Da die erfindungsgemäßen härtbaren Formkörper einkomponentig ausge
bildet sind und in der Hitze härtbar sein sollen, enthalten sie weiterhin einen
Härter und/oder zusätzlich einen oder mehrere Beschleuniger.
Als thermisch aktivierbare oder latente Härter für das Epoxidharz-Bindemit
telsystem aus den Komponenten a), b) und c) können Guanidine, substitu
ierte Guanidine, substituierte Harnstoffe, Melaminharze, Guanamin-Deri
vate, cyclische tertiäre Amine, aromatische Amine und/oder deren Mischun
gen eingesetzt werden. Dabei können die Härter sowohl stöchiometrisch mit
in die Härtungsreaktion einbezogen sein, sie können jedoch auch katalytisch
wirksam sein. Beispiele für substituierte Guanidine sind Methylguanidin, Di
methylguanidin, Trimethylguanidin, Tetramethylguanidin, Methylisobiguani
din, Dimethylisobiguanidin, Tetramethylisobiguanidin, Hexamethylisobigua
nidin, Hepamethylisobiguanidin und ganz besonders Cyanuguanidin (Dicy
andiamid). Als Vertreter für geeignete Guanamin-Derivate seien alkylierte
Benzoguanamin-Harze, Benzoguanamin-Harze oder Methoximethyl
ethoxymethylbenzoguanamin genannt. Für die einkomponentigen, hitzehär
tenden Schmelzklebstoffe ist selbstverständlich das Auswahlkriterium die
niedrige Löslichkeit dieser Stoffe bei Raumtemperatur in dem Harzsystem,
so daß hier feste, feinvermahlene Härter den Vorzug haben, insbesondere
ist Dicyandiamid geeignet. Damit ist eine gute Lagerstabilität der Zusam
mensetzung gewährleistet.
Zusätzlich oder anstelle von den vorgenannten Härtern können katalytisch
wirksame substituierte Harnstoffe eingesetzt werden. Dies sind insbeson
dere der p-Chlorphenyl-N,N-dimethylharnstoff (Monuron), 3-Phenyl-1,1-di
methylharnstoff (Fenuron) oder 3,4-Dichlorphenyl-N,N-dimethylharnstoff
(Diuron). Prinzipiell können auch katalytisch wirksame tertiäre Acryl- oder
Alkyl-Amine, wie beispielsweise das Benzyldimethylamin,
Tris(dimethylamino)phenol, Piperidin oder Piperidinderivate eingesetzt wer
den, diese haben jedoch vielfach eine zu hohe Löslichkeit in dem Kleb
stoffsystem, so daß hier keine brauchbare Lagerstabilität des einkomponen
tigen Systems erreicht wird. Weiterhin können diverse, vorzugsweise feste
Imidazolderivate als katalytisch wirksame Beschleuniger eingesetzt werden.
Stellvertretend genannt seien 2-Ethyl-2-methylimidazol, N-Butylimidazol,
Benzimidazol sowie N-C1 bis C12-Alkylimidazole oder N-Arylimidazole. Be
sonders bevorzugt ist der Einsatz einer Kombination aus Härter und Be
schleuniger in Form von sog. beschleunigten Dicyandiamiden in feinver
mahlener Form. Dadurch erübrigt sich der separate Zusatz von katalytisch
wirksamen Beschleunigern zu dem Epoxid-Härtungssystem.
In der Regel enthalten die erfindungsgemäßen Klebstoffe weiterhin an sich
bekannte Füllstoffe wie zum Beispiel die diversen gemahlenen oder gefäll
ten Kreiden, Ruß, Calcium-Magnesiumcarbonate, Schwerspat sowie insbe
sondere silikatische Füllstoffe vom Typ des Aluminium-Magnesium-Calcium-
Silicats, z. B. Wollastonit, Chlorit.
Erfindungsgemäßes Ziel ist es, die thermisch expandierbaren hitzehärtbaren
Formkörper zur Herstellung von spezifisch leichten Strukturen einzusetzen.
Daher enthalten sie zusätzlich zu den vorgenannten "normalen" Füllstoffen
sog. Leichtfüllstoffe, die ausgewählt werden aus der Gruppe der Glashohl
kugeln, Flugasche (Fillite), Kunststoffhohlkugeln auf der Basis von Phenol
harzen, Epoxidharzen oder Polyestern, keramischen Hohlkugeln oder orga
nischen Leichtfüllstoffen natürlichen Ursprungs wie gemahlene Nußschalen,
beispielsweise die Schalen von Cashewnüssen, Kokosnüssen oder Erdnuß
schalen sowie Korkmehl oder Kokspulver. Besonders bevorzugt werden da
bei solche Leichtfüllstoffe auf der Basis von Mikrohohlkugeln, die in der aus
gehärteten Formkörpermatrix eine hohe Druckfestigkeit des Formkörpers
gewährleisten.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die Matrixmate
rialien für die hitzehärtbaren, thermisch expandierbaren Formkörper zusätz
lich Fasern auf der Basis von Aramidfasern, Kohlenstoffasern, Glasfasern,
Polyamidfasern, Polyethylenfasern oder Polyesterfasern, wobei diese Fa
sern vorzugsweise Pulpfasern oder Stapelfasern sind, die eine Faserlänge
zwischen 0,5 und 6 mm haben und einen Durchmesser von 5 bis 20 µm.
Besonders bevorzugt sind hierbei Polyamidfasern vom Typ der Aramidfaser
oder auch Polyesterfasern.
Als Treibmittel eignen sich zwar im Prinzip alle bekannten Treibmittel wie z. B.
Azoverbindungen, Hydrazide und dgl., besonders bevorzugt werden je
doch die expandierbaren bzw. expandierten Kunststoffmikrohohlkugeln auf
der Basis von Polyvinylidenchloridcopolymeren, diese sind unter den Namen
Dualite bzw. Expancel von den Firmen Pierce & Stevens bzw. Casco Nobel
im Handel erhältlich.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Klebstoffzusammensetzungen
gängige weitere Hilfs- und Zusatzmittel wie z. B. Weichmacher, Reaktivver
dünner, Rheologie-Hilfsmittel, Netzmittel, Haftvermittler, Alterungsschutz
mittel, Stabilisatoren und/oder Farbpigmente enthalten. Je nach Anforde
rungsprofil an den Formkörper in bezug auf seine Verarbeitungseigen
schaften, die Flexibilität, die geforderte Versteifungswirkung sowie der kle
bende Verbund zu den Substraten können die Mengenverhältnisse der Ein
zelkomponenten in verhältnismäßig weiten Grenzen variieren. Typische Be
reiche für die wesentlichen Komponenten sind:
(a) festes Epoxidharz | 25-50 Gew.-% |
(b) flüssiges Epoxidharz | 10-50 Gew.-% |
(c) flexibilisierendes Epoxidharz | 1 bis 25 Gew.-% |
(d) Härter und Beschleuniger | 1,5 bis 5 Gew.-% |
(e) Treibmittel | 0,5 bis 5 Gew.-% |
(f) Leichtfüllstoff | 20-40 Gew.-% |
(g) Füllstoffe | 5-20 Gew.-% |
(h) Fasern | 0,1-5 Gew.-% |
(i) Pigmente | 0-1 Gew.-% |
Durch die Kombination von festen, flüssigen und flexibilisierenden Reak
tivharzen und dem Zusatz von Fasern können formstabile, nicht klebrige
Formteile entweder durch Pressen, Stanzen, Spritzguß oder durch
Warmauftrag auf Metallkörper oder Kunststoffprofile hergestellt werden.
Diese Kombination von Rohstoffen führt überraschenderweise bereits im
nicht gehärteten Zustand zu extrem formstabilen Massen, die problemlos in
Hohlkörper oder Profile jeglicher Art eingelegt werden können. Damit ver
bunden ist eine sehr geringe Bruchneigung (kein Glas- bzw. Splitterbruch,
wie er bei anderen Formkörpern des Standes der Technik üblich ist). Damit
verbunden ist optimale Verarbeitbarkeit, ein sehr gutes Wärmestandvermö
gen sowie keine Oberflächenklebrigkeit bei Temperaturen bis zu 40°C. Hier
aus resultiert ein einfacheres und billigeres Handling (Vermeiden von
Schutzfolien) sowie erhöhte Prozeßsicherheit für den Kunden.
Im gehärteten Zustand werden folgende Verbesserungen gegenüber dem
bekannten Stand der Technik erzielt:
- - höhere Druckfestigkeit
- - geringere Sprödigkeit
- - verbesserte Kälte- und Wärmefestigkeit
- - verringerte Temperaturabhängigkeit der Druckfestigkeit im Bereich zwi schen -30°C bis +90°C
- - konstantes Kraftniveau über den Verformungsweg
- - Reduzierung der Dichte (spezifisches Gewicht)
- - geringe Wasseraufnahme.
Weiterhin sind für den Anwender von Vorteil die vereinfachten Arbeitsab
läufe, geringere Umweltverschmutzung, da keine Verwendung von Schutz
papieren nötig ist. Die Formkörper des Standes der Technik verursachen
während des Aushärteprozesses eine erhebliche Geruchsbelästigung durch
übelriechende Spaltprodukte, die während des Härtungsvorganges aus den
Formkörpern entweichen. Die erfindungsgemäßen Formkörper zeichnen
sich dadurch aus, daß sie eine kaum wahrnehmbare Geruchsentwicklung
während des Aushärtens verursachen, damit entfallen aufwendige Ab
saugeinrichtungen. Ohne an diese Theorie gebunden zu sein, wird vermutet,
daß die erheblich geringere Geruchsentwicklung bei den erfindungsge
mäßen Formkörpern u. a. auf die Auswahl der Epoxidharze zurückzuführen
ist. Die erfindungsgemäß eingesetzten Epoxidharze haben ein höheres
mittleres Molekulargewicht. Außerdem werden vorzugsweise geringere
Mengen eines besser wirkenden Härter/Beschleunigersystems eingesetzt
und es wird vorzugsweise auf die Verwendung von Treibmitteln vom Typ der
Azoverbindungen verzichtet.
Weiterhin bewirkt die erfindungsgemäße Verwendung der Formkörper eine
Verbesserung der Crash-Sicherheit von damit gebauten Fahrzeugen sowie
eine Komforterhöhung durch einen Steifigkeitsgewinn der Karosserie bei
gleichzeitiger Gewichtsreduzierung für das gesamte Fahrzeug.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, wobei die
Auswahl der Beispiele keine Beschränkung des Umfanges des Erfindungs
gegenstandes darstellen soll. Bei den Zusammensetzungen sind alle Men
genangaben Gewichtsteile, wenn nicht anders angegeben.
In einem evakuierbaren Laborkneter wurden die folgenden Bestandteile bis
zur Homogenität gemischt:
festes Epoxidharz, Molekulargewicht etwa 880, Schmelzbereich 50 bis 62°C, Epoxyäquivalent 475, | 38 Teile |
flüssiges Epoxidharz auf Basis DGBA, Epoxidäquivalent 250 | 15 Teile |
Epoxidharz auf Basis Bisphenol A/Dimer-Fettsäure, Epoxidäquivalent 700 | 5 Teile |
Glasmikrohohlkugeln (Scotchlite VS 5500, Druckfestigkeit ca 38 MPa, Fa. 3M) | 28 Teile |
Dicyandiamid/Beschleuniger (Epicure 108 FF, Fa. Shell) | 2,5% |
Treibmittel (Kunststoffhohlkugeln "Expancel "DU 140", Fa. Pierce & Stevens) | 1,2 Teile |
Pigment | 0,4 Teile |
Füllstoffe | 9,5% |
Kevlar 29, Aramidfaser | 0 bis 0,6 Teile |
In Variationen des Faseranteils wurden das Wärmestandvermögen, d. h. der
Ablauf des ungehärteten Harzes, die Druckfestigkeit im Druckversuch sowie
die Sprödigkeit bestimmt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle
aufgeführt.
Wie aus der vorstehenden Tabelle ersichtlich, wird das Wärmestandvermö
gen, d. h. die Resistenz gegen kalten Fluß der ungehärteten Formteile durch
Zugabe von Fasern signifikant verbessert, wohingegen Druckfestigkeit und
Sprödigkeit auf vergleichbarem Niveau wie die Zusammensetzungen ohne
Fasern sind.
Zur Bestimmung des Wärmestandvermögens wurde aus den Zusammen
setzungen ein rechteckiges Formteil der Größe ca. 80 × 50 × 8 mm herge
stellt und am oberen Ende eines senkrecht gestellten Bleches der Größe
100 × 200 × 0,8 mm angebracht.
Nach ca. 30 minütigem Stehen bei Raumtemperatur wurde die Anordnung
30 min bei 80°C senkrecht in den Umluftofen gestellt. Nach dem Erkalten
wurde die Ablaufstrecke des Formteils markiert. Danach wurde die Anord
nung erneut 30 min bei 180°C in senkrechter Stellung erhitzt. Nach erneu
tem Erkalten wurde die gesamte Ablaufstrecke in mm bestimmt.
Zur Ermittlung der Druckfestigkeit wurde in einer offenen Form der Dimen
sion 30 × 30 × 100 mm das Material zu einem Prüfkörper ausgehärtet. Aus
dem daraus erhaltenen Block wurden 3 Prüfkörper der Größe 30 × 30 × 30
mm ausgesägt und der Druckprüfung zwischen zwei Preßbacken einer
Kraftmeßeinrichtung unterzogen. Dabei wurde der Kräfteverlauf in Abhän
gigkeit des Deformationsweges bestimmt. Der Wert für die Druckfestigkeit
ergab sich aus dem Maximum der aufgewendeten Kraft.
Als Maß für die Sprödigkeit wurde Differenz zwischen Maximalkraft und dem
mittleren Wert der Kraft für das Plateau über den Deformationsweg definiert.
Je weniger sich die Maximalkraft und der Mittelwert des Plateaus unter
scheiden, umso geringer die Sprödigkeit.
Die erfindungsgemäßen Formteile wiesen nach dem Extrudieren bzw.
Formen und Abkühlen auf Raumtemperatur eine völlig klebfreie Oberfläche
auf, obwohl diese Formkörper noch hitzehärtbar und thermisch expandierbar
waren. Formkörper des Standes der Technik zeigten eine sehr hohe
Oberflächenklebrigkeit.
Beim Aushärten der erfindungsgemäßen Formkörper bei Temperaturen bis
ca. 180 bis 200°C trat ein kaum wahrnehmbarer Geruch auf. Bei dem
Aushärten von Formkörpern gemäß Stand der Technik wurde eine
unerträgliche Geruchsbelästigung wahrgenommen, so daß diese
Formkörper des Standes der Technik nur unter stark wirkenden
Absaugeinrichtungen ausgehärtet werden konnten.
Claims (16)
1. Hitzehärtbarer, thermisch expandierbarer Formkörper enthaltend
- a) mindestens ein festes reaktives Harz
- b) mindestens ein flüssiges reaktives Harz
- c) mindestens ein flexibilisierendes reaktives Harz
- d) Härter und/oder Beschleuniger
- e) Treibmittel.
2. Formkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er bei
Raumtemperatur nicht klebrig ist.
3. Formkörper nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das
feste (a), das flüssige (b) und das flexibilisierende (c) Harz Epoxidharze
sind.
4. Formkörper nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das feste
Epoxidharz (a) einen Schmelzpunkt zwischen 45°C und 90°C, vorzugs
weise zwischen 50°C und 80°C hat.
5. Formkörper nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß das
flüssige Epoxidharz (b) ein Molgewicht größer als 350, vorzugsweise
größer als 450 hat.
6. Formkörper nach Anspruch 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das
flexibilisierende Epoxidharz ausgewählt wird aus kautschukmodifizierten
Epoxidharzen, polyurethanmodifizierten Epoxidharzen, Addukten aus
aminoterminierten Polyoxyalkylenen und Polyepoxiden, Addukten aus
Dimerfettsäure und Bisphenol-A-diglycidylethern, Addukten von Poly
etherpolyolen an Epoxidharze, Polysulfid- oder Polymercaptan-modifi
zierten Epoxidharzen oder Mischungen der vorgenannten Harze.
7. Formkörper nach Anspruch 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als
Härter Dicyandiamid in einer Menge bis zu 5 Gew.-% bezogen auf die
Gesamtzusammensetzung und gegebenenfalls ein oder mehrere Be
schleuniger verwendet wird.
8. Formkörper nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich Füllstoffe enthält, wobei min
destens ein Teil die Füllstoffe Leichtfüllstoffe ausgewählt aus Glashohl
kugeln, Fillite (Flugasche), Kunststoffhohlkugeln auf der Basis von Phe
nolharzen, Epoxidharzen oder Polyestern, keramischen Hohlkugeln oder
organische Leichtfüllstoffe nativen Ursprungs wie gemahlene Nußscha
len, Korkmehl oder Kokspulver sind.
9. Formkörper nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß das Treibmittel (e) expandierbare Mikro
hohlkugeln sind.
10. Formkörper nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß er Fasern auf der Basis von Aramidfasern,
Kohlenstoff-Fasern, Glasfasern, Polyamidfasern, Polyethylenfasern oder
Polyesterfasern enthält.
11. Formkörper nach mindestens einem der Ansprüche 3 bis 10 enthaltend
wobei die Summe der Gesamtbestandteile 100 Gew.-% ergibt.
12. Verwendung der Formkörper nach mindestens einem der vorhergehen
den Ansprüche zur Versteifung und Verstärkung von flächigen Blechtei
len und/oder von metallischen Hohlstrukturen, insbesondere von Karos
seriehohlteilen wie Karosserierahmen, -trägern und -säulen im Automo
bilbau.
13. Verfahren zum Versteifen und/oder Verstärken von Karosseriebauteilen,
gekennzeichnet durch die folgenden wesentlichen Verfahrensschritte
- - Mischen der Bestandteile nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 11
- - Extrudieren oder Gießen der Formteile bei Temperaturen von 60°C bis 110°C, vorzugsweise 70°C bis 90°C
- - Abkühlender Formteile
- - Aufbringen der Formteile auf das metallische Substrat oder Einbrin gen in den zu versteifenden Hohlraum gegebenenfalls unter Erwär men auf den Erweichungsbereich des Formkörpers
- - Erwärmen auf Temperaturen zwischen 110°C und 200°C, vorzugs weise zwischen 130°C und 180°C, wobei das Volumen des Formkör pers um 50 bis 100% expandiert und die Reaktionsharz-Matrix zu ei nem Duroplasten aushärtet.
14. Fahrzeug oder metallisches Bauteil, dadurch gekennzeichnet, daß es
nach einem Verfahren gemäß Anspruch 13 versteift oder verstärkt
wurde.
Priority Applications (19)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19909270A DE19909270A1 (de) | 1999-03-03 | 1999-03-03 | Hitzehärtbarer, thermisch expandierbarer Formkörper |
CN00804439A CN1342182A (zh) | 1999-03-03 | 2000-02-23 | 热固化、热膨胀性的模制件 |
DE50002262T DE50002262D1 (de) | 1999-03-03 | 2000-02-23 | Hitzehärtbarer, thermisch expandierbarer epoxyharzformkörper |
KR1020017011230A KR20010108307A (ko) | 1999-03-03 | 2000-02-23 | 열경화성, 열-팽창가능한 주형체 |
ES00920441T ES2202098T3 (es) | 1999-03-03 | 2000-02-23 | Cuerpo moldeado de resina epoxi termoendurecible y termicamente expandible. |
US09/914,555 US6573309B1 (en) | 1999-03-03 | 2000-02-23 | Heat-curable, thermally expandable moulded park |
TR2001/02444T TR200102444T2 (tr) | 1999-03-03 | 2000-02-23 | Sıcakta sertleşen, ısıyla genleşebilen kalıplanmış cisimler |
JP2000602707A JP2002538253A (ja) | 1999-03-03 | 2000-02-23 | 熱硬化性熱発泡性成形物 |
PCT/EP2000/001474 WO2000052086A2 (de) | 1999-03-03 | 2000-02-23 | Hitzehärtbarer, thermisch expandierbarer epoxyharzformkörper |
BR0008609-6A BR0008609A (pt) | 1999-03-03 | 2000-02-23 | Corpo conformado termicamente expansìvel, endurecìvel por calor |
CA002362894A CA2362894A1 (en) | 1999-03-03 | 2000-02-23 | Heat-curable, thermally expandable epoxy resin moulded part |
EP00920441A EP1163288B1 (de) | 1999-03-03 | 2000-02-23 | Hitzehärtbarer, thermisch expandierbarer epoxyharzformkörper |
AT00920441T ATE240984T1 (de) | 1999-03-03 | 2000-02-23 | Hitzehärtbarer, thermisch expandierbarer epoxyharzformkörper |
PL00351545A PL351545A1 (en) | 1999-03-03 | 2000-02-23 | Heat-curable, thermally expandable moulded part |
AU41022/00A AU766643B2 (en) | 1999-03-03 | 2000-02-23 | Heat-curable, thermally expandable moulded part |
CZ20012985A CZ20012985A3 (cs) | 1999-03-03 | 2000-02-23 | Termicky expandovatelný výlisek tvrditelný za horka |
SK1233-2001A SK12332001A3 (sk) | 1999-03-03 | 2000-02-23 | Teplom tvrditeľný, termicky expandovateľný tvarovaný výrobok, jeho použitie, spôsob vystužovania a/alebo zosilňovania častí karosérie a vozidlo alebo kovová súčiastka s jeho obsahom |
HU0200200A HUP0200200A2 (en) | 1999-03-03 | 2000-02-23 | Heat-curable, thermally expandable epoxy resin moulded part |
ARP000100969A AR022835A1 (es) | 1999-03-03 | 2000-03-03 | Cuerpos moldeados termoexpansibles y termocurables, empleo de tales cuerpos moldeados, procedimiento para atiesar y/o reforzar componentes de carroceria yvehiculo o componente metalico atiesado y/o reforzado mediante tal procedimiento |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19909270A DE19909270A1 (de) | 1999-03-03 | 1999-03-03 | Hitzehärtbarer, thermisch expandierbarer Formkörper |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19909270A1 true DE19909270A1 (de) | 2000-09-07 |
Family
ID=7899543
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19909270A Ceased DE19909270A1 (de) | 1999-03-03 | 1999-03-03 | Hitzehärtbarer, thermisch expandierbarer Formkörper |
DE50002262T Expired - Lifetime DE50002262D1 (de) | 1999-03-03 | 2000-02-23 | Hitzehärtbarer, thermisch expandierbarer epoxyharzformkörper |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE50002262T Expired - Lifetime DE50002262D1 (de) | 1999-03-03 | 2000-02-23 | Hitzehärtbarer, thermisch expandierbarer epoxyharzformkörper |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6573309B1 (de) |
EP (1) | EP1163288B1 (de) |
JP (1) | JP2002538253A (de) |
KR (1) | KR20010108307A (de) |
CN (1) | CN1342182A (de) |
AR (1) | AR022835A1 (de) |
AT (1) | ATE240984T1 (de) |
AU (1) | AU766643B2 (de) |
BR (1) | BR0008609A (de) |
CA (1) | CA2362894A1 (de) |
CZ (1) | CZ20012985A3 (de) |
DE (2) | DE19909270A1 (de) |
ES (1) | ES2202098T3 (de) |
HU (1) | HUP0200200A2 (de) |
PL (1) | PL351545A1 (de) |
SK (1) | SK12332001A3 (de) |
TR (1) | TR200102444T2 (de) |
WO (1) | WO2000052086A2 (de) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007107288A1 (de) * | 2006-03-18 | 2007-09-27 | Alzchem Trostberg Gmbh | Verwendung einer substituierten guanidin-verbindung als härter für epoxidharze |
DE102007025870A1 (de) * | 2007-06-01 | 2008-12-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hitzehärtbarer, thermisch expandierbarer Formkörper mit Langfasern oder Fasergebilden |
WO2010049220A1 (de) * | 2008-10-28 | 2010-05-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Epoxid-basierter strukturschaum mit verbesserter zähigkeit |
WO2011023552A1 (de) * | 2009-08-31 | 2011-03-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verwendung von bei niedrigen temperaturen schäumbaren epoxidharzen in hohlraumstrukturen |
Families Citing this family (125)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20030211308A1 (en) * | 2001-02-02 | 2003-11-13 | Khandpur Ashish K | Adhesive for bonding to low surface energy surfaces |
AU2001230965A1 (en) * | 2000-02-11 | 2001-08-20 | L And L Products, Inc. | Structural reinforcement system for automotive vehicles |
WO2001094492A1 (de) * | 2000-04-10 | 2001-12-13 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Schlagfeste epoxidharz-zusammensetzungen |
AU2001254804B2 (en) * | 2000-04-20 | 2006-04-06 | Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh | Coherent insert |
US6820923B1 (en) * | 2000-08-03 | 2004-11-23 | L&L Products | Sound absorption system for automotive vehicles |
US6620501B1 (en) * | 2000-08-07 | 2003-09-16 | L&L Products, Inc. | Paintable seal system |
US6403222B1 (en) | 2000-09-22 | 2002-06-11 | Henkel Corporation | Wax-modified thermosettable compositions |
US6451876B1 (en) | 2000-10-10 | 2002-09-17 | Henkel Corporation | Two component thermosettable compositions useful for producing structural reinforcing adhesives |
DE10062009A1 (de) * | 2000-12-13 | 2002-07-04 | Henkel Teroson Gmbh | Mehrschichtige Sandwich-Materialien mit organischen Zwischenschichten auf Epoxidbasis |
US20030018095A1 (en) * | 2001-04-27 | 2003-01-23 | Agarwal Rajat K. | Thermosettable compositions useful for producing structural adhesive foams |
US6787579B2 (en) | 2001-05-02 | 2004-09-07 | L&L Products, Inc. | Two-component (epoxy/amine) structural foam-in-place material |
GB2375328A (en) * | 2001-05-08 | 2002-11-13 | L & L Products | Reinforcing element for hollow structural member |
US6682818B2 (en) * | 2001-08-24 | 2004-01-27 | L&L Products, Inc. | Paintable material |
US20030050352A1 (en) * | 2001-09-04 | 2003-03-13 | Symyx Technologies, Inc. | Foamed Polymer System employing blowing agent performance enhancer |
US6887914B2 (en) | 2001-09-07 | 2005-05-03 | L&L Products, Inc. | Structural hot melt material and methods |
US6786533B2 (en) * | 2001-09-24 | 2004-09-07 | L&L Products, Inc. | Structural reinforcement system having modular segmented characteristics |
US6793274B2 (en) * | 2001-11-14 | 2004-09-21 | L&L Products, Inc. | Automotive rail/frame energy management system |
US7041355B2 (en) * | 2001-11-29 | 2006-05-09 | Dow Global Technologies Inc. | Structural reinforcement parts for automotive assembly |
CA2471368A1 (en) | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Henkel Teroson Gmbh | Expandable epoxy resin-based systems modified with thermoplastic polymers |
WO2003061934A1 (en) * | 2002-01-22 | 2003-07-31 | Dow Global Technologies Inc. | Reinforced structural body and manufacturing method therefor |
US6774171B2 (en) * | 2002-01-25 | 2004-08-10 | L&L Products, Inc. | Magnetic composition |
US20030176128A1 (en) * | 2002-03-15 | 2003-09-18 | L&L Products, Inc. | Structurally reinforced panels |
US20030192643A1 (en) | 2002-03-15 | 2003-10-16 | Rainer Schoenfeld | Epoxy adhesive having improved impact resistance |
US7318873B2 (en) | 2002-03-29 | 2008-01-15 | Zephyros, Inc. | Structurally reinforced members |
US6846559B2 (en) * | 2002-04-01 | 2005-01-25 | L&L Products, Inc. | Activatable material |
CA2482168A1 (en) * | 2002-04-15 | 2003-10-30 | Dow Global Technologies Inc. | Improved vehicular structural members and method of making the members |
US6969551B2 (en) * | 2002-04-17 | 2005-11-29 | L & L Products, Inc. | Method and assembly for fastening and reinforcing a structural member |
US7169344B2 (en) * | 2002-04-26 | 2007-01-30 | L&L Products, Inc. | Method of reinforcing at least a portion of a structure |
US7077460B2 (en) | 2002-04-30 | 2006-07-18 | L&L Products, Inc. | Reinforcement system utilizing a hollow carrier |
GB0211287D0 (en) * | 2002-05-17 | 2002-06-26 | L & L Products Inc | Improved baffle precursors |
GB0211268D0 (en) * | 2002-05-17 | 2002-06-26 | L & L Products Inc | Hole plugs |
GB0211775D0 (en) * | 2002-05-23 | 2002-07-03 | L & L Products Inc | Multi segment parts |
US6920693B2 (en) * | 2002-07-24 | 2005-07-26 | L&L Products, Inc. | Dynamic self-adjusting assembly for sealing, baffling or structural reinforcement |
US7004536B2 (en) * | 2002-07-29 | 2006-02-28 | L&L Products, Inc. | Attachment system and method of forming same |
US20040034982A1 (en) * | 2002-07-30 | 2004-02-26 | L&L Products, Inc. | System and method for sealing, baffling or reinforcing |
US6923499B2 (en) * | 2002-08-06 | 2005-08-02 | L & L Products | Multiple material assembly for noise reduction |
US6883858B2 (en) * | 2002-09-10 | 2005-04-26 | L & L Products, Inc. | Structural reinforcement member and method of use therefor |
DE10250780A1 (de) | 2002-10-30 | 2004-05-19 | Henkel Kgaa | Mehrschicht Laminate zum Versteifen |
CA2509629A1 (en) * | 2002-12-27 | 2004-07-22 | Dow Global Technologies Inc. | Heat activated epoxy adhesive and use in a structural foam insert |
GB0300159D0 (en) * | 2003-01-06 | 2003-02-05 | L & L Products Inc | Improved reinforcing members |
DE10302298A1 (de) * | 2003-01-22 | 2004-08-05 | Henkel Kgaa | Hitzehärtbare, thermisch expandierbare Zusammensetzung mit hohem Expansionsgrad |
US20040204551A1 (en) * | 2003-03-04 | 2004-10-14 | L&L Products, Inc. | Epoxy/elastomer adduct, method of forming same and materials and articles formed therewith |
KR101033417B1 (ko) * | 2003-03-05 | 2011-05-11 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 구조적 보강 물품 및 그의 제조 방법 |
US7111899B2 (en) * | 2003-04-23 | 2006-09-26 | L & L Products, Inc. | Structural reinforcement member and method of use therefor |
US7125461B2 (en) * | 2003-05-07 | 2006-10-24 | L & L Products, Inc. | Activatable material for sealing, baffling or reinforcing and method of forming same |
GB2401349A (en) * | 2003-05-08 | 2004-11-10 | L & L Products | Reinforcement for a vehicle panel |
US7041193B2 (en) * | 2003-05-14 | 2006-05-09 | L & L Products, Inc. | Method of adhering members and an assembly formed thereby |
US7199165B2 (en) * | 2003-06-26 | 2007-04-03 | L & L Products, Inc. | Expandable material |
US20050016807A1 (en) * | 2003-07-21 | 2005-01-27 | L&L Products, Inc. | Crash box |
US20050102815A1 (en) * | 2003-11-03 | 2005-05-19 | L&L Products, Inc. | Reinforced members formed with absorbent mediums |
US20050127145A1 (en) * | 2003-11-20 | 2005-06-16 | L&L Products, Inc. | Metallic foam |
US20050166532A1 (en) * | 2004-01-07 | 2005-08-04 | L&L Products, Inc. | Structurally reinforced panels |
US20050159531A1 (en) * | 2004-01-20 | 2005-07-21 | L&L Products, Inc. | Adhesive material and use therefor |
US7763341B2 (en) | 2004-01-23 | 2010-07-27 | Century-Board Usa, Llc | Filled polymer composite and synthetic building material compositions |
US20050172486A1 (en) * | 2004-02-05 | 2005-08-11 | L&L Products, Inc. | Member for sealing, baffling or reinforcing and method of forming same |
US20050221046A1 (en) * | 2004-04-01 | 2005-10-06 | L&L Products, Inc. | Sealant material |
US20050230027A1 (en) * | 2004-04-15 | 2005-10-20 | L&L Products, Inc. | Activatable material and method of forming and using same |
US20050241756A1 (en) * | 2004-04-28 | 2005-11-03 | L&L Products, Inc. | Adhesive material and structures formed therewith |
US8070994B2 (en) | 2004-06-18 | 2011-12-06 | Zephyros, Inc. | Panel structure |
GB2415658A (en) * | 2004-06-21 | 2006-01-04 | L & L Products Inc | An overmoulding process |
AU2005267399A1 (en) | 2004-06-24 | 2006-02-02 | Century-Board Usa, Llc | Continuous forming apparatus for three-dimensional foamed products |
US7838589B2 (en) * | 2004-07-21 | 2010-11-23 | Zephyros, Inc. | Sealant material |
US7521093B2 (en) * | 2004-07-21 | 2009-04-21 | Zephyros, Inc. | Method of sealing an interface |
US7374219B2 (en) * | 2004-09-22 | 2008-05-20 | Zephyros, Inc. | Structural reinforcement member and method of use therefor |
US7794224B2 (en) | 2004-09-28 | 2010-09-14 | Woodbridge Corporation | Apparatus for the continuous production of plastic composites |
US20060090343A1 (en) * | 2004-10-28 | 2006-05-04 | L&L Products, Inc. | Member for reinforcing, sealing or baffling and reinforcement system formed therewith |
EP1674518A1 (de) * | 2004-12-23 | 2006-06-28 | 3M Innovative Properties Company | Feuerhemmende Epoxydharzzusammensetzung mit geringer Dichte |
US20070080559A1 (en) * | 2005-04-28 | 2007-04-12 | L&L Products, Inc. | Member for baffling, reinforcement of sealing |
US7503620B2 (en) * | 2005-05-12 | 2009-03-17 | Zephyros, Inc. | Structural reinforcement member and method of use therefor |
EP1746119A1 (de) * | 2005-07-22 | 2007-01-24 | 3M Innovative Properties Company | Hitzehärtbarer verstärkte hitzeexpandierte Filmvorläufer und Film davon |
US7926179B2 (en) * | 2005-08-04 | 2011-04-19 | Zephyros, Inc. | Reinforcements, baffles and seals with malleable carriers |
CN101287794A (zh) | 2005-08-24 | 2008-10-15 | 亨克尔两合股份公司 | 具有改进的耐冲击性的环氧组合物 |
US8475694B2 (en) | 2005-10-25 | 2013-07-02 | Zephyros, Inc. | Shaped expandable material |
GB0600901D0 (en) * | 2006-01-17 | 2006-02-22 | L & L Products Inc | Improvements in or relating to reinforcement of hollow profiles |
JP4870447B2 (ja) * | 2006-02-22 | 2012-02-08 | 富士フイルム株式会社 | カラーフィルタ用インクジェットインク、カラーフィルタ、およびそれらの製造方法、ならびにそれらを用いた液晶表示装置 |
US20070222105A1 (en) | 2006-03-24 | 2007-09-27 | Century-Board Usa, Llc | Extrusion of polyurethane composite materials |
US8288447B2 (en) * | 2006-06-07 | 2012-10-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Foamable compositions based on epoxy resins and polyesters |
JP5389643B2 (ja) * | 2006-06-07 | 2014-01-15 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | エポキシ樹脂及びポリエステル系発泡性組成物 |
US7438782B2 (en) * | 2006-06-07 | 2008-10-21 | Zephyros, Inc. | Activatable material for sealing, baffling or reinforcing and method of forming same |
JP5401790B2 (ja) * | 2006-06-30 | 2014-01-29 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
PL2049611T3 (pl) | 2006-07-31 | 2019-04-30 | Henkel Ag & Co Kgaa | Utwardzalne kompozycje klejowe oparte na żywicach epoksydowych |
US8105460B2 (en) | 2006-09-08 | 2012-01-31 | Zephyros, Inc. | Handling layer and adhesive parts formed therewith |
WO2008045270A1 (en) * | 2006-10-06 | 2008-04-17 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Pumpable epoxy paste adhesives resistant to wash-off |
US20080105992A1 (en) * | 2006-11-08 | 2008-05-08 | Zephyros | Mixed masses sealant |
US20080265516A1 (en) * | 2006-11-08 | 2008-10-30 | Zephyros, Inc. | Two stage sealants and method of forming and/or using the same |
DE102007038659A1 (de) | 2007-08-15 | 2009-02-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Expandierbares, extrudiertes Formteil und Verfahren zu seiner Herstellung |
EP1930231B1 (de) * | 2006-12-05 | 2009-04-22 | Henkel AG & Co. KGaA | Verstärkungsbauteil |
US20080226866A1 (en) * | 2007-03-15 | 2008-09-18 | Zephyros, Inc. | Sealant material |
WO2009058295A2 (en) * | 2007-10-30 | 2009-05-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Epoxy paste adhesives resistant to wash-off |
DE102007059183A1 (de) | 2007-12-06 | 2009-06-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfahren zur Verstärkung, Dämmung, Dämpfung und/oder Abdichtung von Hohlbauteilen |
DE102007061860A1 (de) | 2007-12-19 | 2009-06-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Thermoplast-haltige Epoxidharze und deren Verarbeitung durch Extrusion oder Spritzguss |
US9802369B2 (en) | 2008-03-14 | 2017-10-31 | Bauer Hockey, Llc | Epoxy core with expandable microspheres |
GB0806434D0 (en) | 2008-04-09 | 2008-05-14 | Zephyros Inc | Improvements in or relating to structural adhesives |
DE102008019761B3 (de) * | 2008-04-18 | 2009-06-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wärmetauscher mit expandierbaren Kunststoff-Endrohren |
EP3037328A1 (de) | 2008-07-29 | 2016-06-29 | Henkel AG & Co. KGaA | Verstärkungsanordnung |
US8846776B2 (en) | 2009-08-14 | 2014-09-30 | Boral Ip Holdings Llc | Filled polyurethane composites and methods of making same |
US9481759B2 (en) | 2009-08-14 | 2016-11-01 | Boral Ip Holdings Llc | Polyurethanes derived from highly reactive reactants and coal ash |
GB0916205D0 (en) | 2009-09-15 | 2009-10-28 | Zephyros Inc | Improvements in or relating to cavity filling |
DE102009054999A1 (de) | 2009-12-18 | 2011-06-22 | Henkel AG & Co. KGaA, 40589 | Verbundbauteil |
CN103153604B (zh) | 2010-03-04 | 2016-04-13 | 泽菲罗斯公司 | 结构复合层压板 |
CA2800210A1 (en) | 2010-05-21 | 2011-11-24 | Zephyros, Inc. | Method for application of structural materials |
US8677599B2 (en) | 2010-09-20 | 2014-03-25 | Bauer Hockey, Inc. | Blade constructs and methods of forming blade constructs |
GB201016530D0 (en) | 2010-09-30 | 2010-11-17 | Zephyros Inc | Improvements in or relating to adhesives |
GB201102672D0 (en) | 2011-02-15 | 2011-03-30 | Zephyros Inc | Improved structural adhesives |
AU2012318528A1 (en) | 2011-10-07 | 2014-05-22 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Inorganic polymer/organic polymer composites and methods of making same |
DE102012205057A1 (de) * | 2012-03-29 | 2013-10-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Thermisch expandierbare Zubereitungen |
GB201207481D0 (en) | 2012-04-26 | 2012-06-13 | Zephyros Inc | Applying flowable materials to synthetic substrates |
CA2877744C (en) | 2012-06-28 | 2021-04-13 | Henkel Ag & Co Kgaa | A method of manufacturing a composite insert |
WO2014168633A1 (en) | 2013-04-12 | 2014-10-16 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Composites formed from an absorptive filler and a polyurethane |
DE102013007917A1 (de) * | 2013-05-10 | 2014-11-13 | Mankiewicz Gebr. & Co. (Gmbh & Co. Kg) | Zusammensetzung zur Herstellung von Spachtelmassen und Verfahren zur Herstellung und Verarbeitung der Spachtelmassen |
CN103408738A (zh) * | 2013-07-22 | 2013-11-27 | 同济大学 | 一种空心玻璃微珠-芳香族热固性树脂泡沫的制备方法 |
WO2015011686A1 (en) | 2013-07-26 | 2015-01-29 | Zephyros Inc | Improvements in or relating to thermosetting adhesive films |
US10138341B2 (en) | 2014-07-28 | 2018-11-27 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Use of evaporative coolants to manufacture filled polyurethane composites |
US9752015B2 (en) | 2014-08-05 | 2017-09-05 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Filled polymeric composites including short length fibers |
GB201417985D0 (en) | 2014-10-10 | 2014-11-26 | Zephyros Inc | Improvements in or relating to structural adhesives |
US10808118B2 (en) * | 2014-12-16 | 2020-10-20 | Council Of Scientific & Industrial Research | Epoxy novolac composites |
WO2016118141A1 (en) | 2015-01-22 | 2016-07-28 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Highly filled polyurethane composites |
WO2016195717A1 (en) | 2015-06-05 | 2016-12-08 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Filled polyurethane composites with lightweight fillers |
KR101714216B1 (ko) * | 2015-09-10 | 2017-03-08 | 현대자동차주식회사 | 고강성 및 고강도 발포형 충전제 조성물 |
US20170267585A1 (en) | 2015-11-12 | 2017-09-21 | Amitabha Kumar | Filled polyurethane composites with size-graded fillers |
CN107541016B (zh) * | 2017-08-22 | 2019-11-01 | 哈尔滨工程大学 | 一种生物质改性环氧树脂的制备方法 |
JP7262238B2 (ja) * | 2019-02-07 | 2023-04-21 | パーカーアサヒ株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
CN112143429A (zh) * | 2020-10-16 | 2020-12-29 | 冯国旭 | 一种环保结构胶及其制备方法 |
EP4206282A1 (de) * | 2022-01-03 | 2023-07-05 | Sika Technology AG | Einkomponentige, expandierbare, wärmehärtende epoxidzusammensetzung mit verbesserter lagerstabilität |
CN114702725A (zh) * | 2022-04-29 | 2022-07-05 | 惠柏新材料科技(上海)股份有限公司 | 一种发泡环氧树脂组合物及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US804608A (en) * | 1905-05-17 | 1905-11-14 | John Kraus | Smoking-pipe. |
WO1989008678A1 (en) * | 1988-03-10 | 1989-09-21 | Wycech Joseph S | Process and compositions for reinforcing structural members |
EP0500009A1 (de) * | 1991-02-19 | 1992-08-26 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Schaumfähige Epoxydharzzusammensetzung |
Family Cites Families (43)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3837981A (en) | 1971-05-10 | 1974-09-24 | T Flint | Epoxy tape |
BE793212A (fr) | 1971-12-24 | 1973-06-22 | Ciba Geigy | Matieres durcissables a base de resines epoxydiques |
US4000097A (en) | 1972-04-24 | 1976-12-28 | Shell Oil Company | Preparation of a thermosetting resin article |
US3982819A (en) | 1975-05-22 | 1976-09-28 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Fluid gap glan-laser prism |
US4090986A (en) * | 1975-07-07 | 1978-05-23 | Koppers Company, Inc. | Thermoset epoxy foam compositions and a method of preparing the same |
US4212461A (en) | 1978-07-10 | 1980-07-15 | Fansteel Inc. | Composite high strength to weight structure having shell and weight controlled core |
US4390615A (en) | 1979-11-05 | 1983-06-28 | Courtney Robert W | Coating compositions |
US4732806A (en) | 1983-09-12 | 1988-03-22 | General Motors Corporation | Structural member comprising glass macrospheres |
US4695343A (en) | 1983-09-12 | 1987-09-22 | General Motors Corporation | Method of reinforcing a structural member |
US4610836A (en) | 1983-09-12 | 1986-09-09 | General Motors Corporation | Method of reinforcing a structural member |
US4595623A (en) | 1984-05-07 | 1986-06-17 | Hughes Aircraft Company | Fiber-reinforced syntactic foam composites and method of forming same |
IL75806A (en) | 1984-07-17 | 1988-10-31 | Dow Chemical Co | Partially advanced epoxy resin compositions and products resulting from reacting and curing said compositions |
US4769391A (en) | 1985-12-19 | 1988-09-06 | Essex Composite Systems | Reinforcement insert for a structural member and method of making and using the same |
US4751249A (en) | 1985-12-19 | 1988-06-14 | Mpa Diversified Products Inc. | Reinforcement insert for a structural member and method of making and using the same |
US4901500A (en) | 1987-09-18 | 1990-02-20 | Essex Composite Systems | Lightweight composite beam |
US4861097A (en) | 1987-09-18 | 1989-08-29 | Essex Composite Systems | Lightweight composite automotive door beam and method of manufacturing same |
US4995545A (en) | 1988-03-10 | 1991-02-26 | Essex Composite Systems | Method of reinforcing a structure member |
US4908930A (en) | 1988-04-25 | 1990-03-20 | Essex Composite Systems | Method of making a torsion bar |
DE3827626A1 (de) | 1988-08-10 | 1990-03-08 | Teroson Gmbh | Reaktiver schmelzklebstoff |
US5593770A (en) | 1989-10-25 | 1997-01-14 | Thiokol Corporation | Chemorheologically tailored matrix resin formulations containing anhydride curing agents |
US5124186A (en) | 1990-02-05 | 1992-06-23 | Mpa Diversified Products Co. | Composite tubular door beam reinforced with a reacted core localized at the mid-span of the tube |
US4978562A (en) | 1990-02-05 | 1990-12-18 | Mpa Diversified Products, Inc. | Composite tubular door beam reinforced with a syntactic foam core localized at the mid-span of the tube |
JP3294268B2 (ja) | 1991-06-26 | 2002-06-24 | ヘンケル・テロソン・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | 反応性ホットメルト接着剤 |
WO1993005103A1 (en) | 1991-09-03 | 1993-03-18 | Terence Allan Russell | Strengthening structures |
FR2686089B1 (fr) | 1992-01-15 | 1995-07-13 | Brochier Sa | Composition a base de resine epoxy et applications, en particulier dans les structures composites. |
FR2703689B1 (fr) | 1993-04-09 | 1995-06-16 | Minnesota Mining & Mfg | Composition epoxyde ignifuge pratiquement exempte d'halogene. |
US5470886A (en) | 1994-03-31 | 1995-11-28 | Ppg Industries, Inc. | Curable, sprayable compositions for reinforced thin rigid plates |
US5575526A (en) | 1994-05-19 | 1996-11-19 | Novamax Technologies, Inc. | Composite laminate beam for radiator support |
US5884960A (en) | 1994-05-19 | 1999-03-23 | Henkel Corporation | Reinforced door beam |
JP3954119B2 (ja) | 1995-01-21 | 2007-08-08 | イイダ産業株式会社 | 加熱発泡充填補強材及び同加熱発泡充填補強材を用いた閉断面構造部材補強構造 |
US5755486A (en) | 1995-05-23 | 1998-05-26 | Novamax Technologies Holdings, Inc. | Composite structural reinforcement member |
US5996167A (en) | 1995-11-16 | 1999-12-07 | 3M Innovative Properties Company | Surface treating articles and method of making same |
WO1997019124A1 (en) | 1995-11-18 | 1997-05-29 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Powderable reactive resin compositions |
DE19612781C1 (de) | 1996-03-29 | 1997-08-21 | Karmann Gmbh W | Bauteil aus metallischem Schaumwerkstoff, Verfahren zum Endformen dieses Bauteils und Vorrichtung zur Ausführung des Verfahrens |
US5888600A (en) | 1996-07-03 | 1999-03-30 | Henkel Corporation | Reinforced channel-shaped structural member |
US5648401A (en) | 1996-10-09 | 1997-07-15 | L & L Products, Inc. | Foamed articles and methods for making same |
JPH10140125A (ja) | 1996-11-11 | 1998-05-26 | Nissan Motor Co Ltd | パネル用剛性補強材 |
CA2290423A1 (en) | 1997-05-21 | 1998-11-26 | Denovus L.L.C. | Epoxy-containing foaming compositions and use thereof |
JPH1160900A (ja) | 1997-08-26 | 1999-03-05 | Nissan Motor Co Ltd | 車体補強用エポキシ樹脂系組成物および車体の補強方法 |
US6103784A (en) | 1998-08-27 | 2000-08-15 | Henkel Corporation | Corrosion resistant structural foam |
ZA991856B (en) | 1998-08-27 | 1999-09-22 | Henkel Corp | Storage-stable compositions useful for the production of structural foams. |
US6387470B1 (en) | 1998-11-05 | 2002-05-14 | Sika Corporation | Sound deadening and structural reinforcement compositions and methods of using the same |
EP1055699B1 (de) | 1999-05-28 | 2004-08-11 | Neo-Ex Lab. Inc. | Epoyxharzvorläufer |
-
1999
- 1999-03-03 DE DE19909270A patent/DE19909270A1/de not_active Ceased
-
2000
- 2000-02-23 AT AT00920441T patent/ATE240984T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-02-23 PL PL00351545A patent/PL351545A1/xx unknown
- 2000-02-23 BR BR0008609-6A patent/BR0008609A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-02-23 CA CA002362894A patent/CA2362894A1/en not_active Abandoned
- 2000-02-23 KR KR1020017011230A patent/KR20010108307A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-02-23 AU AU41022/00A patent/AU766643B2/en not_active Ceased
- 2000-02-23 CN CN00804439A patent/CN1342182A/zh active Pending
- 2000-02-23 HU HU0200200A patent/HUP0200200A2/hu unknown
- 2000-02-23 SK SK1233-2001A patent/SK12332001A3/sk unknown
- 2000-02-23 US US09/914,555 patent/US6573309B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-23 TR TR2001/02444T patent/TR200102444T2/xx unknown
- 2000-02-23 DE DE50002262T patent/DE50002262D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-23 WO PCT/EP2000/001474 patent/WO2000052086A2/de not_active Application Discontinuation
- 2000-02-23 CZ CZ20012985A patent/CZ20012985A3/cs unknown
- 2000-02-23 EP EP00920441A patent/EP1163288B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-23 JP JP2000602707A patent/JP2002538253A/ja active Pending
- 2000-02-23 ES ES00920441T patent/ES2202098T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-03 AR ARP000100969A patent/AR022835A1/es unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US804608A (en) * | 1905-05-17 | 1905-11-14 | John Kraus | Smoking-pipe. |
WO1989008678A1 (en) * | 1988-03-10 | 1989-09-21 | Wycech Joseph S | Process and compositions for reinforcing structural members |
EP0500009A1 (de) * | 1991-02-19 | 1992-08-26 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Schaumfähige Epoxydharzzusammensetzung |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007107288A1 (de) * | 2006-03-18 | 2007-09-27 | Alzchem Trostberg Gmbh | Verwendung einer substituierten guanidin-verbindung als härter für epoxidharze |
DE102007025870A1 (de) * | 2007-06-01 | 2008-12-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hitzehärtbarer, thermisch expandierbarer Formkörper mit Langfasern oder Fasergebilden |
WO2010049220A1 (de) * | 2008-10-28 | 2010-05-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Epoxid-basierter strukturschaum mit verbesserter zähigkeit |
WO2011023552A1 (de) * | 2009-08-31 | 2011-03-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verwendung von bei niedrigen temperaturen schäumbaren epoxidharzen in hohlraumstrukturen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2000052086A2 (de) | 2000-09-08 |
CZ20012985A3 (cs) | 2001-12-12 |
HUP0200200A2 (en) | 2002-05-29 |
CN1342182A (zh) | 2002-03-27 |
DE50002262D1 (de) | 2003-06-26 |
SK12332001A3 (sk) | 2002-01-07 |
US6573309B1 (en) | 2003-06-03 |
AR022835A1 (es) | 2002-09-04 |
CA2362894A1 (en) | 2000-09-08 |
EP1163288A2 (de) | 2001-12-19 |
ES2202098T3 (es) | 2004-04-01 |
WO2000052086A3 (de) | 2000-12-14 |
ATE240984T1 (de) | 2003-06-15 |
KR20010108307A (ko) | 2001-12-07 |
PL351545A1 (en) | 2003-05-05 |
BR0008609A (pt) | 2002-01-02 |
TR200102444T2 (tr) | 2002-01-21 |
JP2002538253A (ja) | 2002-11-12 |
AU4102200A (en) | 2000-09-21 |
EP1163288B1 (de) | 2003-05-21 |
AU766643B2 (en) | 2003-10-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1163288B1 (de) | Hitzehärtbarer, thermisch expandierbarer epoxyharzformkörper | |
EP1590403B1 (de) | Hitzehärtbare, thermisch expandierbare zusammensetzung mit hohem expansionsgrad | |
EP2084215B1 (de) | Duktile strukturschäume | |
EP2340275B1 (de) | Strukturschaum auf epoxidbasis mit thermoplastischen polyurethanen | |
EP2350177B1 (de) | Epoxid-basierter strukturschaum mit verbesserter zähigkeit | |
EP2493944B1 (de) | Vormischung und verfahren zur herstellung einer thermisch expandierbaren und härtbaren epoxid-basierten masse | |
DE102006048739A1 (de) | Expandierbare, thermisch härtbare Zusammensetzung auf Basis von Epoxidharzen mit verbesserten Fließeigenschaften | |
EP2566922B1 (de) | 1k-epoxidharzzusammensetzung mit verringerter toxizität | |
EP2222785B1 (de) | Thermoplast-haltige epoxidharze und deren verarbeitung durch extrusion oder spritzguss | |
WO2009071347A1 (de) | Verfahren zur verstärkung, dämmung, dämpfung und/oder abdichtung von hohlbauteilen | |
EP3323843A1 (de) | Härtbares epoxid/polyurethan hybridharzsystem für smcs | |
DE102007025870A1 (de) | Hitzehärtbarer, thermisch expandierbarer Formkörper mit Langfasern oder Fasergebilden | |
DE10163248A1 (de) | Flächenversteifende Schichtkörper | |
EP3662001B1 (de) | Thermisch expandierbare einkomponentige hitzehärtende epoxidharzzusammensetzung mit hoher standfestigkeit und guter granulierbarkeit | |
DE10163253A1 (de) | Hitzehärtbarer, thermisch expandierender Formkörper | |
DE102007032631A1 (de) | Individuelle Karosserieversteifung in der Lacklinie |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8181 | Inventor (new situation) |
Free format text: REITENBACH, DIRK, 68789 ST LEON-ROT, DE MUENZ, XAVER, DR., 69117 HEIDELBERG, DE |
|
8131 | Rejection |