DE19935324A1 - Film, comprises a layer(s) of polyamide comprising polyamide 6 dispersed nano-scale nucleating particles - Google Patents

Film, comprises a layer(s) of polyamide comprising polyamide 6 dispersed nano-scale nucleating particles

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Abstract

Film comprises a layer(s) of polyamide comprising at least 90 wt.% polyamide 6 with 10-3000 ppm dispersed nano-scale nucleating particles with a stiffness-forming component of size at most 100 nm and the cool rate of the layer on the fully molten article is 10-20 deg C/min..

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine flexible ein- oder mehrschichtige Folie mit wenigstens einer Schicht aus Polyamid, die zwischen 10 und 2000 ppm eines nano­ dispersen Nukleierungsmittels enthält.The present invention relates to a flexible single or multilayer film at least one layer of polyamide containing between 10 and 2000 ppm of a nano contains disperse nucleating agent.

Die erfindungsgemäße Folie zeichnet sich durch gute optische Eigenschaften, eine hohe mechanische Festigkeit, sowie eine gute Thermoformbarkeit aus. Sie ist besonders rationell und sicher auf üblichen Produktionsanlagen, insbesondere Flach­ folienanlagen, zu fertigen.The film according to the invention is characterized by good optical properties, a high mechanical strength, as well as good thermoformability. she is particularly efficient and safe on conventional production systems, especially flat film lines to manufacture.

Die Folie kann als Monofolie nur aus einer PA-Schicht bestehen oder als Mehrschichtfolie wenigstens eine erfindungsgemäß nukleierte und zusammen­ gesetzte PA-Schicht enthalten.The film can consist of only one PA layer or as a mono film Multilayer film at least one nucleated and together according to the invention included PA layer.

Polyamidhaltige Folien kommen in großem Umfang u. a. bei der Verpackung von Lebensmitteln zum Einsatz.Polyamide-containing films come on a large scale. a. in the packaging of Food for use.

Vorteile des Werkstoffes Polyamid sind eine hohe mechanische Festigkeit, eine gute Barriere gegen Sauerstoff, Kohlendioxid und andere unpolare Gase sowie eine hohe Temperaturbeständigkeit und Kratzfestigkeit. Daneben lassen sich polyamidhaltige ungereckte Folien thermisch verformen, d. h. in eine für die Aufnahme eines Füllguts geeignete Form tiefziehen. Folien aus Polyamid sind flexibel und können sich somit den Konturen des Füllguts anpassen. Dies ist beispielsweise bei Vakuum­ verpackungen wichtig.The advantages of polyamide are high mechanical strength and good Barrier against oxygen, carbon dioxide and other non-polar gases as well as a high one Temperature resistance and scratch resistance. In addition, polyamide thermally deform undrawn films, d. H. in one for holding a product deep-draw suitable form. Polyamide films are flexible and can therefore be used adjust the contours of the product. This is the case with vacuum, for example packaging important.

Wichtige Eigenschaften solcher Folien sind eine ansprechende Optik, d. h. ein hoher Glanz sowie eine geringe Trübung: Daneben ist eine hohe mechanische Wider­ standskraft, insbesondere in Form eines hohen Widerstands gegenüber einer Zer­ störung durch Knicken und Falten, im folgenden als Knickbruchfestigkeit bezeichnet, erforderlich.Important properties of such films are an attractive appearance, i. H. a high one Shine and a low haze: there is also a high mechanical resistance stability, especially in the form of a high resistance to Zer  malfunction due to buckling and folding, hereinafter referred to as buckling strength, required.

Polyamid ist ein teilkristallines thermoplastisches Polymer. Das sich in einer Folie einstellende Gefüge des Polyamid ist dabei in hohem Maße von den Verarbeitungs­ bedingungen sowie der Zusammensetzung des Polyamid abhängig. Je langsamer die Abkühlgeschwindigkeit des Polyamids ist, desto größere kristalline Strukturen können sich durch eine Kristallisation herausbilden. Durch eine Nukleierung läßt sich die Geschwindigkeit der Keimbildung beim Kristallisationsvorgang erhöhen und ein feinerkristallines Gefüge erzielen.Polyamide is a semi-crystalline thermoplastic polymer. That is in a slide The adjusting structure of the polyamide is largely from the processing conditions and the composition of the polyamide. The slower that The cooling rate of the polyamide is, the larger crystalline structures can form through crystallization. By nucleation increase the rate of nucleation during the crystallization process and a achieve fine crystalline structure.

Die Herstellung von Polyamidfolien kann nach dem Flach- oder dem Blas­ folienverfahren erfolgen. Das Flachfolienverfahren ist in vielen Fällen bevorzugt, weil es einen gegenüber dem Blasfolienverfahren deutlich höheren Ausstoß pro Maschine ermöglicht. Entsprechende Folien können daher in der Regel kosten­ günstiger gefertigt werden.The production of polyamide films can after the flat or the blown foil process. The flat film process is preferred in many cases because it has a significantly higher output per blown film process Machine enables. Corresponding foils can therefore usually cost can be manufactured more cheaply.

Insbesondere dünne Polyamidfolien erfordern für eine ausreichende Bahnstabilität jedoch hohe Gießwalzentemperaturen. Auf diese Weise stellt sich eine hohe Kristallinität ein, die die erforderliche Festigkeit bewirkt. Nachteilig ist jedoch die mit der kristallinen Struktur einhergehende Trübung sowie der relativ niedrige Glanz der Folie.Thin polyamide films in particular require adequate web stability however, high casting roll temperatures. In this way it turns out high Crystallinity that provides the required strength. The disadvantage is, however turbidity associated with the crystalline structure and the relatively low gloss the slide.

Aus diesem Grunde werden nach dem Stand der Technik nukleierte Polyamide für oben beschriebene Anwendungen eingesetzt. Solche Systeme ermöglichen gegenüber nicht nukleiertem Polyamid durch die schnellere und feinerdisperse Kristallisation eine Verbesserung der optischen Eigenschaften, der Knickbruchfestigkeit sowie der Bahnstabilität von daraus gefertigten Folien. For this reason, according to the prior art, nucleated polyamides are used for Applications described above used. Such systems allow against non-nucleated polyamide due to the faster and finer dispersion crystallization an improvement in the optical properties, the resistance to buckling and the Web stability of foils made from it.  

Eine Anwendungstechnische Information der Bayer AG als namhafter Hersteller von Polyamid faßt den diesbezüglichen Stand der Technik auf diesem Gebiet wie folgt zusammen [ATI KU 25304-9709 d,e/4332845, 1997, S. 3]:
"PA6-Folienprodukte: [. . .] Um den gestiegenen Anforderungen des Marktes Rechnung zu tragen, war die Entwicklung maßgeschneiderter PA-Rohstoffe für die Folienproduktion erforderlich. So sind in den letzten Jahren u. a. folgende Produkte entwickelt worden: [. . .] Mittelviskose PA 6 Typen der relativen Lösungsviskosität im Bereich von 3,5 bis 3,8, ausgerüstet mit Verarbeitungs- und Nukleierungsmitteln (Kristallisationskeimbildner). Die besonderen Merkmale dieser Produkte im Ver­ gleich zu den nicht nukleierten, hochviskosen Typen sind: [. . .]Application technology information from Bayer AG as a well-known manufacturer of polyamide summarizes the relevant state of the art in this area as follows [ATI KU 25304-9709 d, e / 4332845, 1997, p. 3]:
"PA6 film products: [...] In order to meet the increasing demands of the market, the development of customized PA raw materials for film production was necessary. The following products have been developed in recent years: [...] Medium viscosity PA 6 types of relative solution viscosity in the range from 3.5 to 3.8, equipped with processing and nucleating agents (nucleating agents). The special features of these products compared to the non-nucleated, highly viscous types are: [...]

Mono-Flachfolien in geringen Dicken (ab 15 µm) sind bahnstabiler mit höheren Abzugsgeschwindigkeiten herstellbar, höherer Kristallinitätsgrad mit besonders feinkörniger und dichter Sphärolithstruktur bessere Dimensionsstabilität, weniger Nachschrumpf durch Kristallisationsvorgänge weniger Trübung bei höheren Chill-Roll-Temperaturen [. . .] höhere Knickbruchfestigkeit [. . .]"Mono flat films in small thicknesses (from 15 µm) are more stable with higher ones Take-off speeds can be produced, higher degree of crystallinity with particularly fine-grained and dense spherulite structure better dimensional stability, less post-shrinkage due to crystallization processes less haze at higher chill-roll temperatures [. . .] higher buckling strength [. . .] "

Auch mit den nach Stand der Technik nukleierten Polyamiden ist die Ausstoß­ leistung bei dünnen Flachfolien weiterhin durch eine zu geringe Festigkeit begrenzt. Ebenso weisen entsprechende Folien nach wie vor eine hohe Trübung sowie eine leicht matt erscheinende Oberfläche auf.The output is also with the polyamides nucleated according to the prior art performance with thin flat films still limited by insufficient strength. Corresponding foils also still have a high level of haze and a slightly matt surface.

Der Einsatz von konventionellen nukleierenden Systemen, insbesondere in Form dispergierter feinteiliger anorganischer fester Partikeln ist Stand der Technik. WO 8802763 nennt hier insbesondere Talkum, Mica, Kaolin und in zweiter Linie solche Substanzen wie Asbest, Aluminium, Silikate, Silberbromid, Graphit, Molybdendisulfid, Lithiumfluorid, Natriumphenylphosphinat, Magnesiumoxid, Quecksilberbromid, Quecksilberchlorid, Cadmiumacetat, Bleiacetat, Silberchlorid, Kieselguhr und dergleichen. Genannte Systeme werden in Konzentrationen zwischen einem Tausendstel Prozent und einem Prozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des nukleierten Polymers hinzugegeben.The use of conventional nucleating systems, especially in the form dispersed finely divided inorganic solid particles is state of the art. WO 8802763 specifically mentions talc, mica, kaolin and secondarily such substances as asbestos, aluminum, silicates, silver bromide, graphite, Molybdenum disulfide, lithium fluoride, sodium phenylphosphinate, magnesium oxide, Mercury bromide, mercury chloride, cadmium acetate, lead acetate, silver chloride, Kieselguhr and the like. Systems mentioned are in concentrations between  one thousandth percent and one percent, based on the total weight of the nucleated polymer added.

Die Zugabe fester Partikel im Größenbereich von unterhalb eines Mikrometers in polymere Matrizen und speziell Polyamide ist ebenfalls seit längerem bekannt. Solche Systeme werden in Konzentrationen zwischen etwa 0,3 und 10 Gewichts-% beschrieben. Als Vorteile ergeben sich höhere Steifigkeiten aufgrund der ver­ stärkenden Wirkung der Füllstoffe sowie bei plättchenförmiger Struktur der ver­ wendeten Füllstoffe auch eine höhere Sauerstoffbarriere aufgrund verlängerter Diffusionswege durch die polymere Matrix.The addition of solid particles in the size range from below a micrometer in polymer matrices and especially polyamides have also been known for a long time. Such systems are used in concentrations between about 0.3 and 10% by weight described. The advantages are higher stiffness due to the ver strengthening effect of the fillers and in the case of a platy structure of ver fillers also applied a higher oxygen barrier due to extended Diffusion paths through the polymer matrix.

Eine nukleierende Wirkung nanoskaliger Füllstoffe ist nicht beschrieben.A nucleating effect of nanoscale fillers has not been described.

EP 358415 offenbart eine Folie aus einem Polyamidharz mit darin gleichmäßig dispergiertem Schichtsilikat, wobei die einzelnen Schichten des Schichtsilikats Dicken um 1 nm und Seitenlängen bis hinauf zu 1 µm aufweisen können. Die Schichten liegen in der Polyamidmatrix durch geeigneten Aufschluß separiert vor und weisen Abstände voneinander um 10 nm auf. Mit diesem Material in Konzentrationen zwischen 1, 2 und 6,5 Gewichts-% Schichtsilikat hergestellte Folien zeichnen sich gegenüber solchen aus reinem Polyamid 6 durch eine deutlich erhöhte Sauerstoffbarriere und Steifigkeit aus. Die Gleiteigenschaften werden verbessert. Die Transparenz von einschichtigen amorph abgeschreckten Flachfolien sowie Blasfolien mit Wasserkühlung mit dem Aufbau Polyamid//Haftvermittler//PE-LD bleibt gegen­ über reinem Polyamid 6 unverändert. Anhand aufgeführter Beispiele von PA6-Folien mit abgestuftem Gehalt an Schichtsilikat wird die signifikante Abnahme der Knickbruchfestigkeit und Zunahme der Steifigkeit im Bereich bis 3,0 Gewichts-% Silikat deutlich. Daher sind solche Aufbauten allgemein für die hier vorliegenden Anforderungen nicht geeignet.EP 358415 discloses a film made of a polyamide resin with uniform therein dispersed layered silicate, the individual layers of the layered silicate Thicknesses around 1 nm and side lengths up to 1 µm can have. The Layers are separated in the polyamide matrix by suitable digestion and are spaced apart by 10 nm. With this material in Concentrations between 1, 2 and 6.5% by weight of layered silicate produced films are distinguished from those made of pure polyamide 6 by a significantly increased Oxygen barrier and rigidity. The sliding properties are improved. The Transparency of single-layer, amorphously quenched flat and blown films with water cooling with the structure polyamide // adhesion promoter // PE-LD remains against unchanged over pure polyamide 6. Using the examples of PA6 films listed with graded layered silicate content, the significant decrease in Resistance to buckling and increase in stiffness in the range up to 3.0% by weight Silicate clearly. Therefore, such constructions are general for the present ones Requirements not suitable.

WO 9304118, sowie WO 9311190 und WO 9304117 desselben Anmelders, offen­ baren Polymer-Nano-Komposits mit ebenfalls plättchenförmigen Partikeln im Dickenbereich von wenigen Nanometern, die nicht durch Einpolymerisation sondern durch mechanische Einarbeitung gewonnen werden. Insbesondere werden Komposite aus PA6 und Montmorillonit bzw. PA6 und Silikaten beschrieben mit zwischen 0,27 und 9 Gewichts-% Füllstoffanteil. Messungen an Stäben aus entsprechendem Material ergeben bei einem Anteil von 0,27% Silikat jedoch noch keine Erhöhung der Biegefestigkeit. Diese Materialien lassen sich ebenfalls zu Folien verarbeiten. Vorteilhaft ist in diesem Fall eine parallele Ausrichtung der plättchenförmigen Partikeln zur Folienoberfläche. Es werden Anwendungen als Monofolie sowie die Möglichkeit, Mehrschichtfolien herzustellen, beschrieben. Dabei können die aus diesem Material gefertigten Folien optional gereckt werden, um eine noch bessere Orientierung der Nanopartikeln zu erreichen. Hauptvorteil solcher Folien gegenüber solchen ohne nanoskalige Partikeln ist eine höhere Steifigkeit, die jedoch stets mit einer deutlich herabgesetzten Dehnfähigkeit einhergeht. Im Hinblick auf die gefor­ derte hohe Knickbruchfestigkeit scheiden somit solche Systeme allgemein ebenfalls für die hier gestellten Anforderungen aus.WO 9304118, and WO 9311190 and WO 9304117 by the same applicant polymer nano composites with also platelet-shaped particles in the  Thickness range of a few nanometers, which is not due to copolymerization but can be obtained by mechanical incorporation. In particular, composites from PA6 and montmorillonite or PA6 and silicates with between 0.27 and 9% by weight filler. Measurements on rods from the corresponding However, material does not result in an increase with a proportion of 0.27% silicate the bending strength. These materials can also be processed into foils. In this case, a parallel alignment of the platelet-shaped is advantageous Particles to the film surface. There are applications as mono film as well Possibility of producing multilayer films. The can from Films made from this material can optionally be stretched to make it even better To achieve orientation of the nanoparticles. Main advantage over such films those without nanoscale particles are more rigid, but always with accompanied by a significantly reduced elasticity. With regard to the gefor Such high resistance to kink fracture generally also separates such systems for the requirements set here.

EP 818508 offenbart eine Mischung aus 60-98% PA MXD6 mit 2-40% eines aliphatischen Polyamids, das wiederum inorganische Partikeln im Größenbereich von Nanometern enthält. Es werden Mischungen insbesondere mit PA6 als alipha­ tischem Polyamid beschrieben. Daneben werden Mehrschichtfolien als daraus herstellbare Formteile beschrieben. Sämtliche genannten Aufbauten weisen als Vor­ teil eine hohe Sauerstoffbarriere auf, die auch durch eine Sterilisation nicht beeinträchtigt wird. Gegenüber einer Flachfolie aus reinem PA6 weist eine erfin­ dungsgemäße Folie mit dem Aufbau PA6//(80% PA MXD6 + 20% PA6 mit Nanoteilchen)//PA 6 keine nennenswerte Verbesserung der Transparenz auf. Haupt­ nachteil solcher Strukturen mit einem hohen Anteil von PA MXD6 ist wiederum die geringe Knickbruch- und Durchstoßfestigkeit dieses Materials. Solche Aufbauten sind somit für die hier vorliegenden Anforderungen nicht geeignet.EP 818508 discloses a mixture of 60-98% PA MXD6 with 2-40% one aliphatic polyamide, which in turn is inorganic particles in the size range of nanometers contains. There are mixtures especially with PA6 as alipha table described polyamide. In addition, multilayer films are considered to be from it manufacturable molded parts described. All of the above structures have a front shares a high oxygen barrier, which cannot be achieved by sterilization is affected. Compared to a flat film made of pure PA6, one invented appropriate film with the structure PA6 // (80% PA MXD6 + 20% PA6 with Nanoparticles) // PA 6 no significant improvement in transparency. Main the disadvantage of such structures with a high proportion of PA MXD6 is again low breaking strength and puncture resistance of this material. Such structures are therefore not suitable for the requirements here.

EP 810259 beschreibt ebenfalls eine Polyamidformmasse mit nanodispersen Füll­ stoffen. Durch Zugabe genügend feinteiliger Oxide, Oxihydrate oder Carbonate kann die dort gewünschte Barrierewirkung des Polyamid verbessert werden. Die Teilchen haben bevorzugt einen Durchmesser von weniger als 100 nm und werden in Konzen­ trationen von 0,1 bis 10 Gewichts-%, bevorzugt zwischen 1 bis 3 Gewichts-% ein­ gesetzt. Das Patent beschreibt auch mehrschichtige Folien mit wenigstens einer Schicht aus dieser Formmasse zur Verbesserung der Sauerstoffsperre. Die optischen Eigenschaften einer Folie aus einem mit 1 Gewichts-% Silikat gefüllten Polyamid 6 verschlechtern sich jedoch gegenüber dem nicht additivierten System signifikant. Ebenso verschlechtert sich die Reißdehnung, und der Zugmodul verringert sich. Ent­ sprechende Folien sind daher allgemein ebenfalls für den vorliegenden Anwen­ dungsfall ungeeignet.EP 810259 also describes a polyamide molding compound with a nanodisperse fill fabrics. By adding enough finely divided oxides, oxyhydrates or carbonates  the barrier effect of the polyamide desired there can be improved. The particles preferably have a diameter of less than 100 nm and are concentrated trations of 0.1 to 10% by weight, preferably between 1 to 3% by weight set. The patent also describes multilayer films with at least one Layer of this molding compound to improve the oxygen barrier. The optical Properties of a film made of a polyamide 6 filled with 1% by weight of silicate deteriorate significantly compared to the non-additive system. The elongation at break also deteriorates and the tensile modulus decreases. Ent speaking slides are therefore also generally for the present user unsuitable.

Es stellte sich die Aufgabe, eine flexible Polyamidfolie bereitzustellen, die auf Flachfolienanlagen üblicher Bauart höhere Ausstoßleistungen als herkömmliche Typen ermöglicht. Daneben soll die Folie einen guten Glanz und eine gute Transparenz sowie eine ausreichend hohe Knickbruchfestigkeit aufweisen.The task was to provide a flexible polyamide film based on Flat film lines of conventional design have higher output rates than conventional ones Types allowed. In addition, the film should have a good gloss and a good Have transparency and a sufficiently high breaking strength.

Erfindungsgemäß gelang dies durch Bereitstellung einer ein- oder mehrschichtigen Folie mit wenigstens einer Schicht (I) aus einem Polyamid mit darin dispergierten nanoskaligen nukleierenden Partikeln, dadurch gekennzeichnet,
daß die kleinsten in der Dispersion eine starre Einheit bildenden Bestandteile der Partikeln im zahlengewichteten Mittel aller Bestandteile in wenigstens einer, für jedes Bestandteil beliebig wählbaren, Richtung eine Ausdehnung von nicht mehr als 100 nm aufweisen,
daß bei einer Abkühlung der Schicht (I) aus dem vollständig aufgeschmolzenen Zustand mit einer Abkühlrate zwischen 10° und 20°C pro Minute kristalline Strukturen entstehen, die von der Oberfläche der Partikeln ausgehen,
daß der Gewichtsanteil der Partikeln, bezogen auf das Gesamtgewicht des die Schicht (I) bildenden Polyamids zwischen 10 ppm und 2000 ppm liegt,
daß das die Schicht (I) bildende Polyamid zu wenigstens 90% Polyamid 6, bezogen auf die gesamte Masse des Polyamids in dieser Schicht, enthält.This was achieved according to the invention by providing a single-layer or multilayer film with at least one layer (I) made of a polyamide with nanoscale nucleating particles dispersed therein, characterized in that
that the smallest constituents of the particles forming a rigid unit in the dispersion, in a number-weighted average of all constituents, have an extent of not more than 100 nm in at least one direction, which can be chosen for each constituent,
that when the layer (I) is cooled from the completely melted state with a cooling rate between 10 ° and 20 ° C per minute, crystalline structures are formed which start from the surface of the particles,
that the proportion by weight of the particles, based on the total weight of the polyamide forming the layer (I), is between 10 ppm and 2000 ppm,
that the layer (I) forming polyamide contains at least 90% polyamide 6, based on the total mass of the polyamide in this layer.

Die erfindungsgemäße Folie kann neben einer oder mehrerer Schichten (I) auch weitere polyamidhaltige Schichten mit weniger als 10 ppm nanoskaligem Nukleie­ rungsmittel oder ganz ohne nanoskaliges Nukleierungsmiftel enthalten. Dies bringt im Sinne der Erfindung jedoch keine Vorteile.In addition to one or more layers (I), the film according to the invention can also further polyamide-containing layers with less than 10 ppm nanoscale nucleus contain agents or completely without nanoscale nucleating agents. This brings in the sense of the invention, however, no advantages.

Das die Schicht (I) sowie weitere aus Polyamid bestehende Schichten bildende Polyamid kann neben Polyamid 6 Polyamid der Typen Polyamid 10, Polyamid 12, Polyamid 66, Polyamid 610, Polyamid 6I, Polyamid 612, Polyamid 6/66, Polyamid 6I/6T, Polyamid MXD6, Polyamid 6/6I, Polyamid 6/6T, Polyamid 6/IPDI oder andere aliphatische oder aromatische Homo- und Copolyamide oder Mischungen daraus enthalten. Bevorzugt enthält Schicht (I) reines Polyamid 6. Zu hohe Anteile an anderen Polyamiden verschlechtern insbesondere die Bahnstabilität der Folie.The layer (I) and other layers made of polyamide In addition to polyamide 6, polyamide can be polyamide 10, polyamide 12, Polyamide 66, polyamide 610, polyamide 6I, polyamide 612, polyamide 6/66, polyamide 6I / 6T, polyamide MXD6, polyamide 6 / 6I, polyamide 6 / 6T, polyamide 6 / IPDI or other aliphatic or aromatic homo- and copolyamides or mixtures contained from it. Layer (I) preferably contains pure polyamide 6. Too high proportions on other polyamides, the sheet stability of the film deteriorates in particular.

Die aus Polyamid bestehenden Schichten der erfindungsgemäßen Folie können auch übliche weitere Additive, die die Funktionalität der Folie verbessern, wie Gleitmittel, insbesondere Ethylenbisstearylamid enthalten. Die Außenschicht kann zusätzlich Antiblockmittel enthalten. Diese sind bekannte feste anorganische Partikel, die aus der äußeren Oberfläche der Oberfläche hervortreten und auf diese Weise das Gleit­ verhalten der Folie verbessern. Hierfür geeignet sind Siliziumoxid, Calciumcarbonat, Magnesiumsilikat, Aluminiumsilikat, Calciumphosphat, Talkum und dergleichen. Bevorzugt kommt daraus Siliciumdioxid zum Einsatz. Wirksame Mengen liegen im Bereich von 0,1 bis 2 Gewichts-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,8 Gewichts-%. Die mittlere Teilchengröße liegt zwischen 1 und 15 µm, wobei hier Teilchen mit kugelförmiger Gestalt besonders geeignet sind. The layers of the film according to the invention consisting of polyamide can also usual other additives that improve the functionality of the film, such as lubricants, especially contain ethylene bisstearylamide. The outer layer can additionally Antiblocking agents included. These are known solid inorganic particles that are made up of emerge from the outer surface of the surface and in this way the glide improve the behavior of the film. Silicon oxide, calcium carbonate, Magnesium silicate, aluminum silicate, calcium phosphate, talc and the like. Silicon dioxide is preferably used. Effective amounts are in the Range of 0.1 to 2% by weight, preferably 0.1 to 0.8% by weight. The average particle size is between 1 and 15 µm, here particles with spherical shape are particularly suitable.  

Der Gewichtsanteil der nanoskaligen nukleierenden Partikeln, bezogen auf das Gesamtgewicht der die Schicht (I) bildenden Zusammensetzung beträgt vorzugs­ weise zwischen 50 und 1000 ppm, bevorzugt zwischen 100 und 500 ppm.The weight fraction of the nanoscale nucleating particles, based on the The total weight of the composition forming the layer (I) is preferably as between 50 and 1000 ppm, preferably between 100 and 500 ppm.

Bevorzugt sind Partikeln, deren kleinste in der Dispersion eine starre Einheit bildenden Bestandteile in zwei senkrecht zueinander stehenden, beliebig wählbaren, Richtungen jeweils eine Ausdehnung von wenigstens dem Zehnfachen der Größe der Bestandteile in der Richtung mit der geringsten Ausdehnung des Bestandteils auf­ weisen. Die Dicke dieser plättchenförmigen Teilchen ist bevorzugt kleiner als 10 nm. Die in Schicht (I) eingesetzten Partikeln sind bevorzugt Schichtsilikate. Diese können ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend Phyllosilikate wie Magne­ siumsilikat oder Aluminiumsilikat, sowie Montmorillonit, Saponit, Beidellit, Nontronit, Hectorit, Stevensit, Vermiculit, Halloysit oder deren synthetische Analoga.Particles are preferred whose smallest in the dispersion is a rigid unit constituent components in two mutually perpendicular, freely selectable, Directions each have an extent of at least ten times the size of the Components in the direction with the least expansion of the component point. The thickness of these platelet-shaped particles is preferably less than 10 nm. The particles used in layer (I) are preferably layered silicates. This can be selected from the group comprising phyllosilicates such as magne silicon silicate or aluminum silicate, as well as montmorillonite, saponite, beidellite, Nontronite, hectorite, stevensite, vermiculite, halloysite or their synthetic Analogues.

Die erfindungsgemäße Folie kann ein- oder mehrschichtig aufgebaut sein. Eine mehrschichtige Ausführung enthält wenigstens eine Schicht (I). Eine Ausführung mit mehr als einer Schicht (I) kann unterschiedlich zusammengesetzte Schichten (I) enthalten.The film according to the invention can be constructed in one or more layers. A multilayer design contains at least one layer (I). A version with more than one layer (I) can have differently composed layers (I) contain.

Es ist bei einer mehrschichtigen Ausführung der erfindungsgemäßen Folie vorteil­ haft, eine Schicht (I) wegen des guten Glanzes als Außenschicht vorzusehen.It is advantageous in a multilayer version of the film according to the invention adheres to providing a layer (I) because of the good gloss as an outer layer.

Insbesondere möglich sind Folien, die nur aus einer Polyamidschicht bestehen oder nur polyamidhaltige Schichten enthalten. Solche Polyamidfolien weisen bevorzugt Dicken zwischen 5 und 100 µm, besonders bevorzugt zwischen 10 und 50 µm und insbesondere bevorzugt zwischen 13 und 30 µm auf. Diese können gegebenenfalls in weiteren Verarbeitungsschritten mit anderen Schichten versehen werden.Films that consist of only one polyamide layer are particularly possible only contain layers containing polyamide. Such polyamide films preferably have Thicknesses between 5 and 100 microns, particularly preferably between 10 and 50 microns and particularly preferably between 13 and 30 microns. This can be done in further processing steps can be provided with other layers.

Eine mehrschichtige Ausführung der erfindungsgemäßen Folie kann zur Erleichte­ rung der Heißsiegelbarkeit eine ein- oder mehrschichtige Siegelschicht (V), auf einer Außenseite der Mehrschichtfolie aufweisen. Die Siegelschicht (V) bildet somit die dem Füllgut zugewandte Innenseite der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie. Die Siegelschicht (V) enthält in bevorzugter Form die üblicherweise als Siegelmedium verwendeten Polymere oder Mischungen aus Polymeren aus der Gruppe umfassend Copolymerisate aus Ethylen und Vinylacetat (E/VA), besonders bevorzugt mit einem Vinylacetat-Gehalt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers, von höchstens 20%, Copolymerisate aus Ethylen und ungesättigten Estern wie Butylacrylat oder Ethylacrylat (E/BA bzw. E/EA), Copolymerisate aus Ethylen und ungesättigten Carbonsäuren (E/AA, E/MAA), besonders bevorzugt mit einem Gehalt des Carbonsäurecomonomers, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers, von höchstens 15%, in noch weiter bevorzugter Form höchstens 8%, Salze der Copolymerisate aus Ethylen und ungesättigten Carbonsäuren, insbesondere E/MAA, (Ionomere), besonders bevorzugt mit einem Gehalt des Carbonsäurecomonomers, bezogen auf das Gesamtgewicht des Ionomers, von höchstens 15%, in noch weiter bevorzugter Form höchstens 10%, Polyethylen niedriger Dichte (PE-LD), besonders bevorzugt in einer Dichte von wenigstens 0,91 g/cm3 und höchstens 0,935 g/cm3, Polyethylen hoher Dichte (PE-HD), Copolymerisate (PE-LLD) aus Ethylen und - Olefinen mit wenigstens 3 C-Atomen, beispielsweise Buten, Hexen, Octen, 4- Methyl-1-Penten. Die Copolymerisate (PE-LLD) aus Ethylen und -Olefinen können mit konventionellen Katalysatoren oder mit Metallocen-Katalysatoren hergestellt sein. Besonders bevorzugt sind daraus Copolymerisate (PE-LLD) aus Ethylen und -Olefinen mit einer Dichte von wenigstens 0,90 g/cm3 und höchstens 0,94 g/cm3.A multilayer design of the film according to the invention can have a single- or multilayer sealing layer (V) on an outer side of the multilayer film to facilitate heat sealability. The sealing layer (V) thus forms the inside of the multilayer film according to the invention facing the filling material. The sealing layer (V) preferably contains the polymers or mixtures of polymers from the group comprising copolymers of ethylene and vinyl acetate (E / VA), which are usually used as sealing medium, particularly preferably with a vinyl acetate content, based on the total weight of the polymer at most 20%, copolymers of ethylene and unsaturated esters such as butyl acrylate or ethyl acrylate (E / BA or E / EA), copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids (E / AA, E / MAA), particularly preferably based on a content of the carboxylic acid comonomer based on the total weight of the polymer, at most 15%, in still more preferred form at most 8%, salts of the copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids, in particular E / MAA, (ionomers), particularly preferably with a content of the carboxylic acid comonomer, based on the total weight of the ionomer, at most 15%, in still more preferred form at most 10%, low-density polyethylene (PE-LD ), particularly preferably in a density of at least 0.91 g / cm 3 and at most 0.935 g / cm 3 , high-density polyethylene (PE-HD), copolymers (PE-LLD) from ethylene and - olefins with at least 3 C atoms , for example butene, hexene, octene, 4-methyl-1-pentene. The copolymers (PE-LLD) of ethylene and olefins can be produced using conventional catalysts or using metallocene catalysts. Copolymers (PE-LLD) of ethylene and olefins with a density of at least 0.90 g / cm 3 and at most 0.94 g / cm 3 are particularly preferred.

Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie kann zusätzlich zu der oder den polyamid­ haltigen Schichten und gegebenfalls der Siegelschicht (V) auch eine oder mehrere EVOH-haltige Schichten (III) zur Verbesserung der Sauerstoffsperreigenschaften enthalten, wobei die Schichten (III) bevorzugt wenigstens 50 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen EVOH-haltigen Schicht, eines EVOH mit wenigstens 85 und höchstens 40 Mol% Vinylacetat, das zu wenigstens 90% verseift ist, enthalten. In einer besonders bevorzugten Form ist eine EVOH-haltige Schicht (III) zwischen zwei polyamidhaltigen Schichten plaziert.The multilayer film according to the invention can be in addition to the polyamide or polyamides containing layers and optionally the sealing layer (V) also one or more EVOH-containing layers (III) to improve the oxygen barrier properties contain, the layers (III) preferably at least 50% by weight, based on the total weight of the respective EVOH-containing layer, an EVOH with at least 85 and at most 40 mol% vinyl acetate, which saponifies to at least 90%  is included. An EVOH-containing layer is in a particularly preferred form (III) placed between two layers containing polyamide.

Die erfindungsgemäße Folie kann zusätzlich zu den polyamidhaltigen Schichten, gegebenenfalls der Siegelschicht und gegebenenfalls wenigstens einer EVOH- haltigen Schicht haftvermittelnde Schichten (IV) enthalten. Eine solche haftver­ mittelnde Schicht ist bevorzugt ein Kaschierklebstoff auf Basis von Polyurethanen oder Polyesterurethanen oder ein extrudierbarer Haftvermittler.In addition to the layers containing polyamide, the film according to the invention can optionally the sealing layer and optionally at least one EVOH containing layer containing adhesion-promoting layers (IV). Such liability middle layer is preferably a laminating adhesive based on polyurethanes or polyester urethanes or an extrudable coupling agent.

Zusätzlich zu den polyamidhaltigen Schichten, gegebenenfalls der Siegelschicht und gegebenenfalls wenigstens einer EVOH-haltigen Schicht sowie haftvermittelnde Schichten kann die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie weitere polymere Schichten enthalten.In addition to the layers containing polyamide, optionally the sealing layer and optionally at least one EVOH-containing layer and adhesion-promoting layer The multi-layer film according to the invention can layer other polymer layers contain.

Die erfindungsgemäße Folie läßt sich auf üblichen Anlagen zur Produktion von Mono- oder Mehrschichtfolien herstellen.The film of the invention can be used on conventional plants for the production of Produce mono or multilayer films.

Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie kann auch nach der Extrusion einem Reck­ vorgang unterzogen werden. Die Orientierung kann nur in Längsrichtung, nur in Querrichtung, zuerst in Längs- und anschließend in Querrichtung, simultan in Längs- und Querrichtung oder in Kombinationen aus diesen Schritten erfolgen. Dabei kann die Reckung für die gesamte Mehrschichtfolie oder für Teilverbunde daraus durch­ geführt werden.The multilayer film according to the invention can also be stretched after extrusion process. The orientation can only be in the longitudinal direction, only in Transverse direction, first in the longitudinal and then in the transverse direction, simultaneously in the longitudinal and transverse direction or in combinations of these steps. It can stretching for the entire multilayer film or for partial composites therefrom be performed.

Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie kann auf der Außenseite oder zwischen zwei inneren Schichten mit einer Schicht aus einem Metalloxid, darstellbar als MOx, ver­ sehen werden. Diese Schicht weist vorzugsweise eine Dicke von 5 bis 200 nm auf. In genannter Summenformel liegt x zwischen 1 und 2,5; M ist vorzugsweise Silikon, Eisen oder Aluminium. The multilayer film according to the invention can be on the outside or between two inner layers with a layer of a metal oxide, can be represented as MOx, ver will see. This layer preferably has a thickness of 5 to 200 nm. In the sum formula mentioned is x between 1 and 2.5; M is preferably silicone, Iron or aluminum.  

Die erfindungsgemäße Folie kann auch auf der Außenseite, der Innenseite oder zwischen einzelnen Schichten bedruckt sein.The film according to the invention can also be on the outside, the inside or be printed between individual layers.

Mit der erfindungsgemäßen Folie gelingt es überraschenderweise, eine Folie bereit­ zustellen, die gegenüber Folien nach dem Stand der Technik als Flachfolie eine erheblich verbesserte Bahnstabilität und deutlich höhere Abzugsgeschwindigkeiten ermöglicht. Damit wird eine höhere Ausnutzung bestehender Ressourcen ermöglicht.The film according to the invention surprisingly succeeds in preparing a film to be delivered as a flat film compared to films according to the prior art significantly improved web stability and significantly higher take-off speeds enables. This enables a higher utilization of existing resources.

Im Gegensatz zu herkömmlichen nukleierten Polyamiden weist die erfindungs­ gemäße Folie zusätzlich noch eine bessere Transparenz auf. Die Folie ist flexibel und geschmeidig und zeichnet sich durch eine hohe Knickbruchfestigkeit aus.In contrast to conventional nucleated polyamides, the invention appropriate film also has a better transparency. The film is flexible and supple and is characterized by a high breaking strength.

Für den Erfinder unerwartet war die Tatsache, daß die genannten Eigenschaften bereits bei Zugabe geringster Mengen nanoskaliger nukleierender Füllstoffe ein­ traten.Unexpected for the inventor was the fact that the properties mentioned even when adding the smallest amounts of nanoscale nucleating fillers occurred.

Im Gegensatz zum publizierten Stand der Technik, wonach Nukleierungsmittel ober­ halb einer systemspezifisch gegebenen Konzentration zu keiner weiteren Wirk­ samkeitserhöhung führen, bewirken zu hohe Zugabemengen der hier verwendeten nukleierenden nanoskaligen Füllstoffe jedoch eine erhebliche Versprödung der Folie. Daneben kommt es bei einer Fertigung als Flachfolie auf der Gießwalze zu Wellen­ bildungen, die zu unbrauchbaren Folien führen. Es war nicht zu erwarten, daß sich ausschließlich in einem niedrigen Konzentrationsbereich der verwendeten nano­ skaligen Nukleierungsmittel die Nachteile einer zu hohen Dosierung bei Erhalt der Vorteile vermeiden ließen. In contrast to the published prior art, according to which nucleating agents above half a system-specific concentration for no further effect lead to an increase in the volume, cause excess amounts of the used here nucleating nanoscale fillers, however, a considerable embrittlement of the film. In addition, waves are produced on the casting roll during production as a flat film Formations that lead to unusable foils. It was not expected that only in a low concentration range of the nano used scaled nucleating agents the disadvantages of too high a dose when receiving the Let advantages be avoided.  

BeispieleExamples

Es wurden sechs einschichtige Flachfolien aus Polyamid 6 mit einer Dicke von 15 µm auf einer Flachfolienanlage üblicher Bauart gefertigt. Die Gießwalze hatte jeweils eine Temperatur von 125°C und eine Umfangsgeschwindigkeit von 140 m/min. Die Verweilzeit der Folie auf der Gießwalze betrug 0,4 Sekunden.There were six single-layer flat films made of polyamide 6 with a thickness of 15 µm manufactured on a flat film line of the usual type. The casting roller had each a temperature of 125 ° C and a peripheral speed of 140 m / min. The dwell time of the film on the casting roll was 0.4 seconds.

Die sechs Muster unterscheiden sich im Gehalt an nanoskaligem Nukleierungsmittel. Als Vergleichsmuster wurde ein konventionell mit Talkum nukleiertes Polyamid 6 herangezogen.The six patterns differ in the content of nanoscale nucleating agent. A conventionally nucleated polyamide 6 with talc was used used.

Im einzelnen wurden folgende Folien gefertigt:The following foils were manufactured:

Vergleichsbeispiel 1 (V1)Comparative Example 1 (V1)

Folie aus Polyamid 6 mit 600 ppm Ethylen-Bisstearylamid und mit ca. 150 ppm Talkum als Nukleierungsmittel. Das verwendete Polyamid hat eine relative Lösungs­ viskosität von 3,8 in m-Kresol.Polyamide 6 film with 600 ppm ethylene bisstearylamide and approximately 150 ppm Talc as a nucleating agent. The polyamide used has a relative solution viscosity of 3.8 in m-cresol.

Beispiel 2 (B2)Example 2 (B2)

Folie aus einer Mischung aus zwei Polyamiden, wobei 99 Gewichts-% der Mischung durch das Polyamid aus Vergleichsbeispiel 1 und 1 Gewichts-% der Mischung durch ein Polyamid 6 mit einer relativen Lösungsviskosität von 3,6 in m-Kresol enthaltend 2 Gewichts-% nanoskalig in Plättchenform dispergiertes Schichtsilikat (Mont­ morillonit) gebildet werden. Das Schichtsilikat des Polyamids 6 weist Dicken von etwa einem Nanometer und Plättchendurchmesser von 100 bis 1000 nm auf. In kontrastierten transmissionselektronenmikroskopischen Aufnahmen sind bei den hier gefertigten Beispielen und Vergleichsbeispielen 2 bis 6 von der Oberfläche der Silikatplättchen ausgehende in die Polyamidmatrix hineingewachsene Kristallite erkennbar. Film made from a mixture of two polyamides, 99% by weight of the mixture through the polyamide from Comparative Example 1 and 1% by weight of the mixture containing a polyamide 6 with a relative solution viscosity of 3.6 in m-cresol 2% by weight nanoscale layered silicate (Mont morillonite) are formed. The layered silicate of the polyamide 6 has thicknesses of about a nanometer and platelet diameter of 100 to 1000 nm. In contrasted transmission electron micrographs are in the here manufactured examples and comparative examples 2 to 6 from the surface of the Silicate platelets growing into the polyamide matrix recognizable.  

Es ergibt sich ein Gehalt an nanoskaligem Nukleierungsmittel von 200 ppm.The nanoscale nucleating agent content is 200 ppm.

Beispiel 3 (B3)Example 3 (B3)

Folie wie in Beispiel 2, jedoch aus einem Polyamid 6 mit einem Mischungsverhältnis von 95 zu 5 Gewichts-% statt 99 zu 1 Gewichts-% der jeweilig verwendeten Poly­ amid 6-Typen in gleicher Reihenfolge der Aufzählung. Es ergibt sich ein Gehalt an nanoskaligem Nukleierungsmittel von 1000 ppm.Film as in Example 2, but made of a polyamide 6 with a mixing ratio from 95 to 5% by weight instead of 99 to 1% by weight of the poly used in each case amid 6 types in the same order of enumeration. There is a content of nanoscale nucleating agent of 1000 ppm.

Beispiel 4 (B4)Example 4 (B4)

Folie wie in Beispiel 2, jedoch aus einem Polyamid 6 mit einem Mischungsverhältnis von 92,5 zu 7,5 Gewichts-% statt 99 zu 1 Gewichts-% der jeweilig verwendeten Polyamid 6-Typen in gleicher Reihenfolge der Aufzählung. Es ergibt sich ein Gehalt an nanoskaligem Nukleierungsmittel von 1500 ppm.Film as in Example 2, but made of a polyamide 6 with a mixing ratio from 92.5 to 7.5% by weight instead of 99 to 1% by weight of the respectively used Polyamide 6 types in the same order of enumeration. There is a salary of nanoscale nucleating agent of 1500 ppm.

Vergleichsbeispiel 5 (V5)Comparative Example 5 (V5)

Folie wie in Beispiel 2, jedoch aus einem Polyamid 6 mit einem Mischungsverhältnis von 70 zu 30 Gewichts-% statt 99 zu 1 Gewichts-% der jeweilig verwendeten Poly­ amid 6-Typen in gleicher Reihenfolge der Aufzählung. Es ergibt sich ein Gehalt an nanoskaligem Nukleierungsmittel von 6000 ppm.Film as in Example 2, but made of a polyamide 6 with a mixing ratio from 70 to 30% by weight instead of 99 to 1% by weight of the poly used in each case amid 6 types in the same order of enumeration. There is a content of nanoscale nucleating agent of 6000 ppm.

Vergleichsbeispiel 6 (V6)Comparative Example 6 (V6)

Folie aus Polyamid 6 mit einer relativen Lösungsviskosität von 3,6 in m-Kresol ent­ haltend 2 Gewichts-% nanoskalig in Plättchenform dispergiertes Schichtsilikat (Montmorillonit). Es handelt sich um das in Beipiel 2 mit einem Anteil von 1 Ge­ wichts-% in einer Polyamidmischung verwendete Polyamid 6. Es hat einen Gehalt an nanoskaligem Nukleierungsmittel von 20 000 ppm. Polyamide 6 film with a relative solution viscosity of 3.6 in m-cresol holding 2% by weight nanoscale layered silicate dispersed in platelet form (Montmorillonite). It is that in Example 2 with a share of 1 Ge % by weight polyamide 6 used in a polyamide blend. It has a content of nanoscale nucleating agent of 20,000 ppm.  

An den gefertigten Mustern wurden die folgenden physikalischen, produktions- und anwendungstechnischen Eigenschaften wie folgt bestimmt:
Die Knickbruchfestigkeit bei einer Temperatur von 23°C und einer relativen Feuchte von 50%, indem ein Probenzuschnitt einlagig zu einem Zylinder der Länge 198 mm und einem Umfang von 280 mm aufgerollt und beidseitig in entsprechend geformten Halterungen eingespannt wird. Die freie Länge des von der Folie geformten Zylinders zwischen den Halterungen beträgt 192 mm. Unter gleichzeitiger Drehung um 440° um die den Zylinder beschreibende Symmetrieachse werden die Halte­ rungen mit einer gegebenen Zahl von Zyklen und einer Frequenz von 35 Zyklen pro Minute auf einen Abstand von 40 mm einander angenähert. Die zu prüfenden Folien werden zuvor 7 Tage in einem Klima von 23°C und 50% relativer Luftfeuchte gehalten. Die Zahl der auf diese Weise in der Folie nach der vorgegebenen Zahl von Hüben entstandenen Knickbrüche läßt sich durch einseitiges Benetzen der Folie mit Ammoniaklösung bei gleichzeitigem Kontakt der anderen Folienseite zu einem Bogen Lichtpauspapier bestimmen. Die Zahl der nach 15 min erkennbaren, durch Ammoniak hervorgerufenen, blauschwarzen Flecken auf dem Lichtpauspapier wird der Zahl der Knickbrüche im untersuchten Folienabschnitt zugeordnet. Der Wert wird dabei als Durchschnitt der Einzelwerte aus zwei Prüfmustern gewonnen.The following physical, production and application properties were determined as follows on the samples produced:
The resistance to buckling at a temperature of 23 ° C and a relative humidity of 50%, by rolling up a sample blank in a single layer to a cylinder with a length of 198 mm and a circumference of 280 mm and clamping it on both sides in appropriately shaped holders. The free length of the cylinder formed by the film between the brackets is 192 mm. With simultaneous rotation through 440 ° about the axis of symmetry describing the cylinder, the supports are brought together with a given number of cycles and a frequency of 35 cycles per minute at a distance of 40 mm. The foils to be tested are previously kept in a climate of 23 ° C and 50% relative humidity for 7 days. The number of breaks in the film in this way after the predetermined number of strokes can be determined by wetting the film with ammonia solution on one side while simultaneously contacting the other side of the film with a sheet of blueprint paper. The number of blue-black spots on the blueprint paper caused by ammonia, recognizable after 15 minutes, is assigned to the number of fold breaks in the examined film section. The value is obtained as the average of the individual values from two test samples.

Die Trübung nach ASTM D 1003.The turbidity according to ASTM D 1003.

Der Glanz auf der Außenseite der Folie unter einem Winkel von 20° nach DIN 67530.The gloss on the outside of the film at an angle of 20 ° according to DIN 67530.

Die Produzierbarkeit als Flachfolie unter den genannten Bedingungen. Es wurde insbesondere die Ablösung von der Gießwalze im Bereich der Randfixierung sowie die Stabilität und Planlage der Folie bewertet. Zusätzlich wurde die überraschende Beobachtung gemacht, daß hochgefüllte Folien auf der Gießwalze eine unerwünschte Wellenstruktur bilden. Deren Auftreten führte zu einer negativen Beurteilung. Die Ergebnisse wurden in die Kategorien ++ sehr gut, + gut, - schlecht eingeteilt.The producibility as a flat film under the conditions mentioned. It was in particular the detachment from the casting roll in the area of the edge fixation as well evaluated the stability and flatness of the film. In addition, the surprising Observation made that highly filled films on the casting roll an undesirable  Form wave structure. Their appearance led to a negative assessment. The Results were divided into the categories ++ very good, + good, - bad.

Die Ergebnisse sind in untenstehenden Tabellen zusammengefaßt:
The results are summarized in the tables below:

Claims (16)

1. Ein- oder mehrschichtige Folie mit wenigstens einer Schicht (I) aus einem Polyamid mit darin dispergierten nanoskaligen nukleierenden Partikeln, dadurch gekennzeichnet, daß die kleinsten in der Dispersion eine starre Ein­ heit bildenden Bestandteile der Partikeln im zahlengewichteten Mittel aller Bestandteile in wenigstens einer, für jedes Bestandteil beliebig wählbaren, Richtung eine Ausdehnung von nicht mehr als 100 nm aufweisen, bei einer Abkühlung der Schicht (I) aus dem vollständig aufgeschmolzenen Zustand mit einer Abkühlrate zwischen 10° und 20°C pro Minute kristalline Struk­ turen entstehen, die von der Oberfläche der Partikeln ausgehen, der Gewichts­ anteil der Partikeln, bezogen auf das Gesamtgewicht des die Schicht (I) bildenden Polyamids zwischen 10 ppm und 3000 ppm liegt, das die Schicht (I) bildende Polyamid zu wenigstens 90% Polyamid 6, bezogen auf die gesamte Masse des Polyamids in dieser Schicht, enthält.1. single-layer or multilayer film with at least one layer (I) made of a polyamide with nanoscale nucleating particles dispersed therein, characterized in that the smallest in the dispersion form a rigid unit constituent of the particles in a number-weighted average of all constituents in at least one, for any component, any direction, have an extent of not more than 100 nm, when cooling the layer (I) from the completely melted state with a cooling rate between 10 ° and 20 ° C per minute, crystalline structures that arise from the Surface of the particles go out, the weight fraction of the particles, based on the total weight of the layer (I) forming the polyamide is between 10 ppm and 3000 ppm, the layer (I) forming the polyamide to at least 90% polyamide 6, based on the total Mass of the polyamide in this layer. 2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Schicht (I) neben Polyamid 6 ein Polyamid ausgewählt aus der Gruppe umfassend Polyamid 6, Polyamid 10, Polyamid 12, Polyamid 66, Polyamid 610, Polyamid 6I, Polyamid 612, Polyamid 6/66, Polyamid 6I/6T, Polyamid MXD6, Polyamid 6/6I, Polyamid 6/6T, Polyamid 6/IPDI, Copolymeren der diese Polymere bildenden Monomere oder Mischungen dieser Polymere oder Copolymere enthält.2. Film according to claim 1, characterized in that layer (I) in addition Polyamide 6 a polyamide selected from the group comprising polyamide 6, Polyamide 10, polyamide 12, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 6I, Polyamide 612, polyamide 6/66, polyamide 6I / 6T, polyamide MXD6, polyamide 6 / 6I, polyamide 6 / 6T, polyamide 6 / IPDI, copolymers of these polymers forming monomers or mixtures of these polymers or copolymers contains. 3. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die in Schicht (I) dispergierten Partikel Teilchen aufweisen, die in zwei senkrecht zueinander stehenden, für jedes Teilchen beliebig wählbaren Richtungen jeweils eine Ausdehnung von wenigstens dem Zehnfachen der Ausdehnung der Teilchen in der Richtung mit der geringsten Ausdehnung aufweisen. 3. Film according to one of claims 1 to 2, characterized in that the in Layer (I) dispersed particles have particles that are perpendicular in two mutually selectable directions for each particle an extent of at least ten times the extent of the particles have the direction of least extension.   4. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die in Schicht (I) eingesetzten Partikeln Schichtsilikate sind.4. Film according to one of claims 1 to 3, characterized in that the in Layer (I) particles used are layered silicates. 5. Mehrschichtige Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie neben einer oder mehrerer Schichten (I) auch weitere poly­ amidhaltige Schichten (II) mit keinem oder weniger als 10 ppm nanoskaligem Nukleierungsmittel enthalten.5. Multi-layer film according to one of claims 1 to 4, characterized records that in addition to one or more layers (I) also other poly amide-containing layers (II) with no or less than 10 ppm nanoscale Contain nucleating agents. 6. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine oder mehrere EVOH-haltige Schichten (III) enthält.6. Film according to one of claims 1 to 5, characterized in that it is a or contains several EVOH-containing layers (III). 7. Mehrschichtige Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie eine wenigstens einschichtige Siegelschicht (V) auf einer Außenseite der Mehrschichtfolie aufweist.7. Multi-layer film according to one of claims 1 to 6, characterized records that it has an at least one-layer sealing layer (V) on a Has outside of the multilayer film. 8. Mehrschichtige Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie eine oder mehrere haftvermittelnde Schichten (IV) enthält.8. Multi-layer film according to one of claims 1 to 7, characterized records that it contains one or more adhesion-promoting layers (IV). 9. Mehrschichtige Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie zusätzlich zu den Schichten (I) und gegebenenfalls (II), (III), (IV) und/oder (V) eine oder mehrere weitere polymere Schichten enthält.9. Multi-layer film according to one of claims 1 to 8, characterized records that in addition to layers (I) and optionally (II), (III), (IV) and / or (V) contains one or more further polymer layers. 10. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 5 dadurch gekennzeichnet, daß sie nur polyamidhaltige Schichten aufweist.10. Film according to one of claims 1 to 5, characterized in that it only has layers containing polyamide. 11. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 6 dadurch gekennzeichnet, daß sie nur polyamidhaltige und EVOH-haltige Schichten aufweist.11. Film according to one of claims 1 to 6, characterized in that it only has layers containing polyamide and EVOH. 12. Folie nach einem der Ansprüche 10 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Dicke zwischen 13 und 30 µm aufweist. 12. Film according to one of claims 10 to 11, characterized in that it has a thickness between 13 and 30 microns.   13. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Flachfolie hergestellt ist.13. Film according to one of claims 1 to 12, characterized in that it as Flat film is made. 14. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß Schicht (I) eine Außenschicht der Folie bildet.14. Film according to one of claims 1 to 13, characterized in that Layer (I) forms an outer layer of the film. 15. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens Schicht (I) nach der Extrusion einem Reckvorgang nur in Längs­ richtung, nur in Querrichtung, zuerst in Längs- und anschließend in Quer­ richtung, simultan in Längs- und Querrichtung oder Kombinationen daraus unterzogen wird.15. Film according to one of claims 1 to 14, characterized in that at least layer (I) only a longitudinal stretching process after extrusion direction, only in the transverse direction, first in the longitudinal direction and then in the transverse direction direction, simultaneously in the longitudinal and transverse directions or combinations thereof is subjected. 16. Verwendung einer mehrschichtigen Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 15 zur Verpackung von Lebensmitteln auf Form-Füll-Siegel-Maschinen.16. Use of a multilayer film according to one of claims 1 to 15 for packaging food on form-fill-seal machines.
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