DE202012102061U1 - extrusion product - Google Patents

extrusion product Download PDF

Info

Publication number
DE202012102061U1
DE202012102061U1 DE202012102061U DE202012102061U DE202012102061U1 DE 202012102061 U1 DE202012102061 U1 DE 202012102061U1 DE 202012102061 U DE202012102061 U DE 202012102061U DE 202012102061 U DE202012102061 U DE 202012102061U DE 202012102061 U1 DE202012102061 U1 DE 202012102061U1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polyamide
independently
balloon
pebax
extrusion product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE202012102061U
Other languages
German (de)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Biotronik AG
Original Assignee
Biotronik AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Biotronik AG filed Critical Biotronik AG
Priority to DE202012102061U priority Critical patent/DE202012102061U1/en
Publication of DE202012102061U1 publication Critical patent/DE202012102061U1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
    • A61L29/04—Macromolecular materials
    • A61L29/049—Mixtures of macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
    • A61L29/04—Macromolecular materials
    • A61L29/06—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/285—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyethers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/40—Polyamides containing oxygen in the form of ether groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2535/00—Medical equipment, e.g. bandage, prostheses, catheter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/12—Copolymers
    • C08G2261/126—Copolymers block
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Abstract

Extrusionsprodukt, bestehend aus oder umfassend ein Co-Extrudat aus (i) einem Polyether Blockpolyamid (B) der allgemeinen Formel (I) HO-(CO-PA-CO-O-PE-O)n-H(I),wobei PA ein Polyamid, PE einen Polyether und n eine Zahl von 1–10 und (ii) einem Polyamid P.An extrusion product consisting of or comprising a co-extrudate of (i) a polyether block polyamide (B) of the general formula (I) HO- (CO-PA-CO-O-PE-O) nH (I), where PA is a polyamide , PE is a polyether and n is a number from 1–10 and (ii) a polyamide P.

Description

Die Erfindung betrifft ein Extrusionsprodukt, bestehend aus einem oder umfassend ein Co-Extrudat aus einem Polyether Blockpolyamid und einem Polyamid. Dabei sind bevorzugte Extrusionsprodukte medizinisches Schlauchmaterial, insbesondere Ballonschläuche. Die Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zum Herstellen erfindungsgemäßer Extrusionsprodukte.The invention relates to an extrusion product consisting of or comprising a co-extrudate of a polyether block polyamide and a polyamide. Preferred extrusion products are medical tubing, in particular balloon tubing. The invention also relates to a method for producing inventive extrusion products.

Im Bereich der Medizintechnik besteht ständiger Bedarf an verbesserten Materialien. Dabei ist die Verbesserung jeweils aus Sicht des Anwendungszweckes zu beurteilen. Beispielsweise kommen in Stent Delivery Systemen (Systemen, die die Einsetzung eines Stents ermöglichen) Schlauchmaterialien zum Einsatz, die sich unter Druckbeaufschlagung ballonartig aufblähen. Diese Materialien sollen bevorzugt über ein möglichst gutes Eigenschaftsfenster aus insbesondere folgenden Eigenschaften verfügen:

  • – sie sollen eine sichere Haftung des einzusetzenden Stents auf den Ballon gewährleisten,
  • – sie sollen über eine geringe Ballon-Compliance (Wachstum des Ballons unter steigendem Druck) verfügen,
  • – sie sollen gut mit gängigen (Innenschaft-)Schlauchmaterialien verschweißbar sein,
  • – sie sollen über eine geringe Wandstärke verfügen.
In the field of medical technology, there is a constant need for improved materials. The improvement is to be judged from the point of view of the application purpose. For example, in stent delivery systems (systems that allow deployment of a stent), tubing is used that balloons when pressurized. These materials should preferably have the best possible property window, in particular the following properties:
  • They should ensure a secure adhesion of the stent to the balloon,
  • They should have low balloon compliance (growth of the balloon under increasing pressure),
  • They should be well weldable with common (inner shaft) hose materials,
  • - They should have a low wall thickness.

Weitere wünschenswerte Eigenschaften sind z. B. eine gute Flexibilität, ein gutes Verhalten zur Stent Retention und ein ausreichendes Widerstandsvermögen gegenüber Druck.Other desirable properties are for. Good flexibility, good stent retention behavior, and sufficient resistance to pressure.

Materialien für entsprechende Ballonschläuche sind u. a. in folgenden Druckschriften offenbart: US 2010/0057001 A1 , US 6,132,824 , US 5,254,090 , US 5,195,969 , US 6,124,007 ; WO 2007/120323 A2 , WO 1990/0139242 ; EP 0 903 121 A1 , EP 0 745 395 B1 und EP 2 008 674 A1 .Materials for corresponding balloon hoses are disclosed, inter alia, in the following publications: US 2010/0057001 A1 . US 6,132,824 . US 5,254,090 . US 5,195,969 . US 6,124,007 ; WO 2007/120323 A2 . WO 1990/0139242 ; EP 0 903 121 A1 . EP 0 745 395 B1 and EP 2 008 674 A1 ,

In den genannten Druckschriften sind Produkte jeweils mit mindestens zwei aus unterschiedlichen Polymeren bestehenden Schichten offenbart. Insbesondere handelt es sich bei diesen Produkten um medizinische Ballonschläuche. Viele der aufgeführten Materialien haben zwar in einer oder mehreren der oben genannten Anforderungen gute Eigenschaften, allerdings sind in anderen oben genannten Bereichen noch deutliche Eigenschaftsverbesserungen wünschenswert:
So besitzen beispielsweise Ballonschläuche aus Polyamid eine geringe drucknormierte Compliance und ein geringes Profil, aber eine deutlich zu verbessernde Stenthaftung. Ballonschläuche aus Polyether Blockpolyamid, wie z. B. PEBAX, sichern zwar eine gute Stenthaftung, sind dagegen aber schlecht mit gängigen Materialien, zu verschweißen.The cited references disclose products each having at least two layers of different polymers. In particular, these products are medical balloon tubing. Although many of the listed materials have good properties in one or more of the above requirements, significant improvements in other areas mentioned above are desirable:
For example, balloon tubes made of polyamide have a low compression-normalized compliance and a low profile, but a significantly improved stent adhesion. Balloon hoses made of polyether block polyamide, such as. B. PEBAX, while ensuring a good stent liability, but on the other hand are poor with common materials to weld.

Aus dem Stand der Technik, insbesondere auch aus den oben genannten Druckschriften, sind auch mehrschichtige Ballonschlauchmaterialien bekannt, z. B. solche aus PET und Polyamid. Diese besitzen aber z. B. den Nachteil, dass diese Kombination zu wenig Haftung zeigt, d. h. die Haftung zwischen dem Ballon und einem darauf gecrimpten Stent wird zu niedrig. Dies hat einen negativen Einfluss auf die Funktion des Katheters.From the prior art, in particular from the above-mentioned publications, and multilayer balloon tube materials are known, for. B. those made of PET and polyamide. These have but z. B. the disadvantage that this combination shows too little adhesion, d. H. the adhesion between the balloon and a stent crimped on it becomes too low. This has a negative impact on the function of the catheter.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Materialien anzugeben, die im Sinne der oben beschriebenen Anforderungen ein gutes Eigenschaftsfenster, insbesondere für den Einsatz als Ballonschläuche, insbesondere für Stent Delivery Systeme, zur Verfügung stellen.The object of the present invention was therefore to specify materials which provide a good property window, in particular for use as balloon tubes, in particular for stent delivery systems, in the sense of the requirements described above.

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Extrusionsprodukt, bestehend aus oder umfassend ein Co-Extrudat aus

  • (i) einem Polyether Blockpolyamid (B) der allgemeinen Formel (I) HO-(CO-PA-CO-O-PE-O)n-H (I), wobei PA ein Polyamid, PE einen Polyether und n eine Zahl von 1–10. und (ii) einem Polyamid P. Bevorzugt ist n = 1.
This object is achieved by an extrusion product consisting of or comprising a co-extrudate
  • (i) a polyether block polyamide (B) of the general formula (I) HO- (CO-PA-CO-O-PE-O) n -H (I), where PA is a polyamide, PE is a polyether and n is a number from 1-10. and (ii) a polyamide P. Preferably n = 1.

Unter einem Extrusionsprodukt ist im Zusammenhang mit dieser Anmeldung ein Produkt zu verstehen, das in einem Extrusionsverfahren hergestellt werden kann. Gängige Extrusionsverfahren sind hierbei Profil- oder Schlauchextrusion, Kabelextrusion, Folienextrusion, z. B. Cast- oder Blasfolienextrusion In the context of this application, an extrusion product is to be understood as meaning a product which can be produced in an extrusion process. Common extrusion methods here are profile or tube extrusion, cable extrusion, film extrusion, z. B. Cast or blown film extrusion

Unter Co-Extrusion wird dabei verstanden, dass zwei verschiedene Materialien gemeinsam extrudiert werden. Dabei ist es bevorzugt, dass bei der Co-Extrusion keine vollständige Vermischung entsteht, sondern ganz besonders bevorzugt im Bereich der Grenzflächen eine Verbindung mit ausreichender Haftung der beiden Materialien zueinander aufgebaut wird.Co-extrusion is understood to mean that two different materials are extruded together. In this case, it is preferred that co-extrusion does not result in complete mixing, but very particularly preferably in the region of the interfaces, a compound with sufficient adhesion of the two materials to one another is built up.

Bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Extrusionsprodukt, wobei PA ein Polyamid der allgemeinen Formel (II), (III) oder (IV) ist: H-(NH-(CH2)x-CO)m-OH (II) H-(NH-(CH2)y-CO-NH-(CH2)z-CO)p-OH (III) H-(NH-(CH2)yb-NH-CO-(CH2)yz-CO)pb-OH (IV), wobei
jedes x unabhängig von den anderen eine Zahl von 1–20 bedeutet,
jedes y unabhängig von den anderen eine Zahl von 1–20 bedeutet,
jedes z unabhängig von den anderen eine Zahl von 1–20 bedeutet,
jedes yb unabhängig von den anderen eine Zahl von 1–20 bedeutet,
jedes yz unabhängig von den anderen eine Zahl von 1–20 bedeutet,
m eine Zahl oder einen Zahlenbereich innerhalb von 60–130 bedeutet,
p eine Zahl oder einen Zahlenbereich innerhalb von 50–100 bedeutet,
pb eine Zahl oder einen Zahlenbereich innerhalb von 50–100 bedeutet und/oder
PE einen Polyether der allgemeinen Formel (IV), (V) oder (VI) ist: H-(CH2O)q-H (V) H-((CH2O)a-(CH(CH3)O)b)r-H (VI) H-((CH2)h-O)k-H (VII), wobei
q eine Zahl oder einen Zahlenbereich innerhalb von 100–1000 bedeutet,
jedes a, unabhängig von den anderen, eine Zahl von 0–10 bedeutet,
jedes b, unabhängig von den anderen, eine Zahl von 0–10 bedeutet,
wobei wenigstens a oder b ≥ 2
r eine Zahl oder einen Zahlenbereich innerhalb von 50–1000 bedeutet,
jedes h, unabhängig von den anderen, eine Zahl von 2–4 bedeutet,
k eine Zahl oder einen Zahlenbereich innerhalb von 30–450 bedeutet und/oder
das Polyamid P ein Polyamid der allgemeinen Formel (VIII), (IX) oder (X) ist: H-(NH-(CH2)c-CO)s-OH (VIII) H-(NH-(CH2)d-CO-NH-(CH2)e-CO)t-OH (IX) H-(NH-(CH2)ya-NH-CO-(CH2)zb-CO)pb-OH (X), wobei
jedes c, unabhängig von den anderen, eine Zahl von 1–20 bedeutet,
s eine Zahl oder einen Zahlenbereich innerhalb von 60–130 bedeutet,
jedes d, unabhängig von den anderen, eine Zahl von 1–20 bedeutet,
jedes e, unabhängig von den anderen, eine Zahl von 1–20 bedeutet,
t eine Zahl oder einen Zahlenbereich innerhalb von 50–100 bedeutet,
jedes ya, unabhängig von den anderen, eine Zahl von 1–20 bedeutet,
jedes zb, unabhängig von den anderen, eine Zahl von 1–20 bedeutet,
pb eine Zahl oder einen Zahlenbereich innerhalb von 50–100 bedeutet.Preference is given to an inventive extrusion product, wherein PA is a polyamide of the general formula (II), (III) or (IV): H- (NH- (CH 2 ) x -CO) m -OH (II) H- (NH- (CH 2 ) y -CO-NH- (CH 2 ) z -CO) p -OH (III) H (NH- (CH 2 ) yb -NH-CO- (CH 2 ) yz -CO) pb -OH (IV), in which
each x independently of the others a number from 1-20 means
each y independently of the others means a number from 1-20,
each z independently of the others means a number of 1-20,
each yb independently of the others means a number from 1-20,
every yz independent of the others means a number from 1-20,
m is a number or a range of numbers within 60-130,
p is a number or a range of numbers within 50-100,
pb means a number or range of numbers within 50-100 and / or
PE is a polyether of general formula (IV), (V) or (VI): H- (CH 2 O) q -H (V) H - ((CH 2 O) a - (CH (CH 3 ) O) b ) r -H (VI) H - ((CH 2 ) h -O) k -H (VII), in which
q means a number or a range of numbers within 100-1000,
each a, independently of the others, means a number of 0-10,
each b, regardless of the others, means a number of 0-10,
where at least a or b ≥ 2
r is a number or range of numbers within 50-1000,
each h, independently of the others, means a number of 2-4
k means a number or a range of numbers within 30-450 and / or
the polyamide P is a polyamide of the general formula (VIII), (IX) or (X): H- (NH- (CH 2 ) c -CO) s -OH (VIII) H- (NH- (CH 2 ) d -CO-NH- (CH 2 ) e -CO) t -OH (IX) H- (NH- (CH 2) ya -NH-CO- (CH 2) zb -CO) pb -OH (X), in which
each c, independently of the others, means a number of 1-20,
s means a number or range of numbers within 60-130
each d, independently of the others, means a number from 1-20,
each e, regardless of the others, means a number of 1-20,
t means a number or range of numbers within 50-100
every ya, regardless of the others, means a number from 1-20,
each one, irrespective of the others, means a number of 1-20,
pb means a number or range of numbers within 50-100.

Bevorzugt ist, dass wenigstens ein

  • – x eine Zahl von 5, 10, 11 oder 17 bedeutet und/oder
  • – y eine Zahl von 5, 10, 11 oder 17 bedeutet und/oder
  • – z eine Zahl von 5, 10, 11 oder 17 bedeutet und/oder
  • – yb eine Zahl von 4, 6, 12 oder 16 bedeutet und/oder
  • – zb eine Zahl von 2, 4, 10 oder 14 bedeutet.
It is preferred that at least one
  • - x is a number of 5, 10, 11 or 17 and / or
  • - y is a number of 5, 10, 11 or 17 and / or
  • - z is a number of 5, 10, 11 or 17 and / or
  • - yb is a number of 4, 6, 12 or 16 and / or
  • - For example, a number of 2, 4, 10 or 14 means.

Bevorzugt ist ferner, dass wenigstens ein a und/oder wenigstens ein b eine Zahl von 1–20, bevorzugt 1–10, bedeutet.It is further preferred that at least one a and / or at least one b is a number from 1-20, preferably 1-10.

Bevorzugt ist außerdem, dass wenigstens ein

  • – c eine Zahl von 5, 10, 11 oder 17 bedeutet
  • – d eine Zahl von 5, 10, 11 oder 17 bedeutet
  • – e eine Zahl von 5, 10, 11 oder 17 bedeutet
  • – ya eine Zahl von 4, 6, 12 oder 16 bedeutet und/oder
  • – zb eine Zahl von 2, 4, 10 oder 14 bedeutet.
It is also preferred that at least one
  • C is a number of 5, 10, 11 or 17
  • D is a number of 5, 10, 11 or 17
  • - e is a number of 5, 10, 11 or 17
  • - ya is a number of 4, 6, 12 or 16 and / or
  • - For example, a number of 2, 4, 10 or 14 means.

Weiter bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Extrusionsprodukt, wobei das Polyether Blockpolyamid (B) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus PEBAX SA01 MED 33 Serie, insbesondere PEBAX® 7233 SA 01 MED, PEBAX® 7033 SA 01 MED, PEBAX® 6333 SA 01 MED, PEBAX® 5533 SA 01 MED, PEBAX® 4233 SA 01 MED und/oder das Polyamid P ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyamiden nach Formel VIII, insbesondere Polyamid 12, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Grilamid L25, Rilsan AESNO oder Vestamid L, oder Polyamid 11, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Rilsan BESNO, oder aus Polyamid 6, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Grilon F34, Grilon F40, Grilon F47 oder Ultramid B oder aus Co-Polyamiden nach Formel IX, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Grilon CA6, Grilon CF6, Grilon CF7, Grilon CR8, Grilon CR9, oder aus Polyamiden nach Formel X, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyamid 66 oder Polyamid 612 und Polyamid 46.More preferred is an inventive extrusion product, wherein the polyether block polyamide (B) is selected from the group consisting of PEBAX SA01 MED 33 series, especially PEBAX ® 7233 SA 01 MED, PEBAX ® 7033 SA 01 MED, PEBAX ® 6333 SA 01 MED, PEBAX ® 5533 SA 01 MED, PEBAX ® 4233 SA 01 MED and / or the polyamide P is selected from the group consisting of polyamides of the formula VIII, in particular polyamide 12, preferably selected from the group consisting of Grilamid L25, Rilsan AESNO or Vestamid L, or polyamide 11, preferably selected from the group consisting of Rilsan BESNO, or from polyamide 6, preferably selected from the group consisting of Grilon F34, Grilon F40, Grilon F47 or Ultramid B or from co-polyamides according to formula IX, preferably selected from Group consisting of Grilon CA6, Grilon CF6, Grilon CF7, Grilon CR8, Grilon CR9, or polyamides of formula X, preferably selected from the group consisting of polyamide 66 or polyamide 612 and polyamide 46.

Besonders bevorzugt als einzusetzendes Polyether Blockpolyamid B ist PEBAX 7033 SA 01 Med: mit Bedeutung der Variablen und den Formeln I, II und VII:
n = 1, x = 11, m = 90–135, s = h und k = 33–50 Particularly preferred polyether block polyamide B to be used is PEBAX 7033 SA 01 Med: meaning the variables and the formulas I, II and VII:
n = 1, x = 11, m = 90-135, s = h and k = 33-50

Besonders bevorzugt als Polyamid P ist Grilamid L25 mit Bedeutung der Variablen nach Formel VIII c = 11 und s = 90–130.Particularly preferred as polyamide P is Grilamid L25 with meaning of the variables according to formula VIII c = 11 and s = 90-130.

Bevorzugt ist das erfindungsgemäße Extrusionsprodukt schlauchförmig.The extrusion product according to the invention is preferably tubular.

Schlauchförmig bedeutet in diesem Zusammenhang, dass es sich um ein langgestrecktes Produkt mit einem bevorzugt runden Außendurchmesser und einem Verhältnis Durchmesser zu Länge von mindestens 1:5, bevorzugt mindestens 1:10, handelt. Der dabei zugrundeliegende Durchmesser ist dabei der größte Durchmesser, der bei einem Querschnitt senkrecht zur Extrusionsrichtung des Extrusionsmaterials entsteht, wobei der Durchmesserwert mit dem größten Zahlenwert zugrundezulegen ist. Ferner verfügt ein schlauchförmiges Produkt im Sinne dieser Erfindung über einen langgestreckten, bevorzugt durchgehenden Hohlraum, der sich parallel zur Länge des Extrusionsprodukts in dessen Inneren erstreckt. Bevorzugt ist ein Schlauch im Sinne der Erfindung mehrschichtig.Tubular in this context means that it is an elongate product having a preferably round outer diameter and a diameter to length ratio of at least 1: 5, preferably at least 1:10. The underlying diameter is the largest diameter that arises in a cross section perpendicular to the extrusion direction of the extrusion material, wherein the diameter value is based on the largest numerical value. Further, a tubular product according to this invention has an elongated, preferably continuous cavity which extends parallel to the length of the extrusion product in its interior. Preferably, a hose according to the invention is multi-layered.

Ganz bevorzugt ist in diesem Zusammenhang ein Extrusionsprodukt, wobei das Schichtdickenverhältnis der Außenschicht zur Innenschicht 1:10 bis 10:1 beträgt. Bevorzugte Schichtdickenverhältnisse (s. o.) sind in diesem Zusammenhang 5:1 bis 1:10, weiter bevorzugt 1:1 bis 1:10 und ganz besonders bevorzugt 1:5.Very preferred in this context is an extrusion product, wherein the layer thickness ratio of the outer layer to the inner layer is 1:10 to 10: 1. Preferred layer thickness ratios (s.o.) in this context are 5: 1 to 1:10, more preferably 1: 1 to 1:10 and most preferably 1: 5.

Weiter bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Extrusionsprodukt, wobei das Polyether Blockpolyamid (B) die Außenschicht des Schlauches und das Polyamid (P) die Innenschicht des Schlauches bildet.Further preferred is an inventive extrusion product, wherein the polyether block polyamide (B) forms the outer layer of the hose and the polyamide (P) forms the inner layer of the hose.

Dabei ist unter Schichtdicke im Sinne dieser Anmeldung Folgendes zu verstehen:
Die Schichtdicke wird gemessen vom Beginn der entsprechenden Materialschichten einer eindeutigen Grenzfläche (z. B. – Material/Luft) bis zur nächsten eindeutigen Grenzfläche (z. B. Material/abweichendes Material). Sofern keine eindeutigen Grenzflächen vorliegen, sondern Mischzonen, wird für die Bestimmung der Schichtdicke des jeweiligen Materials die Mitte der Mischzone als eine der beiden Materialgrenzen gewählt. Dabei ist im Sinne der vorliegenden Erfindung die Schichtdickenbetrachtung regelmäßig senkrecht zur Hauptextrusionsrichtung zu bestimmen. Im Falle eines schlauchförmigen Extrusionsproduktes bedeutet dies, dass vom Mittelpunkt des Schlauches ein radialer Schnitt nach außen geführt wird, an dessen Verlauf die Schichtdickenbestimmung durchgeführt wird.In the context of this application, layer thickness is to be understood as meaning the following:
The layer thickness is measured from the beginning of the corresponding material layers of a clear boundary surface (eg - material / air) to the next clear boundary surface (eg material / deviating material). If there are no distinct interfaces but mixing zones, the center of the mixing zone is chosen as one of the two material boundaries for the determination of the layer thickness of the respective material. For the purposes of the present invention, the layer thickness analysis is to be determined regularly perpendicular to the main extrusion direction. In the case of a tubular extrusion, this means that of Center of the hose is a radial section outwards, on the course of the layer thickness determination is performed.

Die erfindungsgemäßen Extrusionsprodukte weisen – mit zunehmender Bevorzugung (s. o.) verstärkt – ein besonders gutes Eigenschaftsfenster hinsichtlich der Eigenschaften drucknormierte Compliance, Profil, Berstdruck, Stenthaltekraft, Schweißbarkeit und hinsichtlich Trackability (Führbarkeit; nach DIN EN ISO 25539-2 ) auf.The extrusion products according to the invention have - with increasing preference (see above) - a particularly good property window with regard to the properties of pressure-standardized compliance, profile, bursting pressure, stent retention force, weldability and with regard to trackability DIN EN ISO 25539-2 ) on.

Unter drucknormierter Compliance (auch drucknormierte Balloncompliance) ist im Sinne dieser Anmeldung dabei folgendes zu verstehen:
Die drucknormierte Balloncompliance [%/atm] berechnet sich mittels:

Figure 00070001
Pressure-standardized compliance (also pressure-standardized balloon compliance) in the context of this application is to be understood as meaning the following:
The pressure standardized balloon compliance [% / atm] is calculated by:
Figure 00070001

DRBP der Ballondurchmesser bei „Rated burst pressure” (bevorzugt = 16 atm), DNP der Ballondurchmesser bei Nominaldruck (bevorzugt 9 atm) und Δ(RBP – NP) die Druckdifferenz zwischen „Rated burst pressure” und Nominaldruck ist.D RBP is the balloon diameter at rated burst pressure (preferably = 16 atm), D NP is the balloon diameter at nominal pressure (preferably 9 atm) and Δ (RBP - NP) is the pressure difference between rated burst pressure and nominal pressure.

Unter „Rated burst pressure” ist im Sinne dieser Anmeldung dabei folgendes zu verstehen:
Basierend auf in vitro Tests bei 37°C ± 2°C platzen 99.9% (Konfidenzintervall 95%) der Ballone nicht bei einem Druck kleiner oder gleich dem „Rated burst pressure” (FDA Guidance No. 1545, 2010).For the purposes of this application, the term "rated burst pressure" is to be understood as meaning the following:
Based on in vitro tests at 37 ° C ± 2 ° C, 99.9% (confidence interval 95%) of the balloons do not burst at a pressure less than or equal to the "Rated Burst Pressure" (FDA Guidance No. 1545, 2010).

Der Ballondurchmesser wird mittels 2-Achs Messlaser gemessen und jeweils gemittelt dargestellt aus drei Einzelmessungen proximal, in der Mitte und distal (gemessen im zylindrischen Bereich des Ballons).The balloon diameter is measured by means of a 2-axis measuring laser and averaged in each case from three individual measurements proximally, in the middle and distal (measured in the cylindrical area of the balloon).

Unter Profil ist im Sinne dieser Anmeldung folgendes zu verstehen:

  • – Maximaler Ballondurchmesser im gefalteten Zustand
For the purposes of this application, profile is to be understood as meaning:
  • - Maximum balloon diameter in the folded state

Das Profil wird dabei wie folgt gemessen:
Einführen des gefalteten Ballons in eine Lochlehre mit kleiner werdenden Öffnungen; Auflösung 0.001 Inch, Notieren der kleinstmöglichen Öffnung, durch die der Ballon leicht geführt werden kann. An Stentsystemen wird die Messung alternativ mit einem Messlaser durchgeführt.The profile is measured as follows:
Inserting the folded balloon into a hole gauge with smaller openings; Resolution 0.001 inches, noting the smallest possible opening through which the balloon can be easily guided. On stent systems, the measurement is alternatively performed with a measuring laser.

Unter Berstdruck ist im Sinne dieser Anmeldung dabei folgendes zu verstehen:
Ballon-Platzdruck bei Inflation mit wässriger Lösung bei Körpertemperatur 37°C.For the purposes of this application, bursting pressure is to be understood as meaning the following:
Balloon burst pressure at inflation with aqueous solution at body temperature 37 ° C.

Platzdruck wird dabei wie folgt gemessen:
Befüllen des Ballon mit wässriger Lösung, Erhöhung des Drucks in 1-atm Schritten bis zum Platzen.Burst pressure is measured as follows:
Fill the balloon with aqueous solution, increase the pressure in 1-atm steps until it bursts.

Unter Stenthaltekraft (Dislokationskraft) ist im Sinne dieser Anmeldung folgendes zu verstehen:
Kraft, bei der erstmalig Rutschen zwischen Stent und Ballon im montierten Zustand ohne Vorbelastung, gemessen an Luft, auftritt.For the purposes of this application, the term stent holding force (dislocation force) is to be understood as meaning:
Strength at which, for the first time, slippage between the stent and the balloon occurs in the installed state without preloading, measured on air.

Die Stenthaltekraft wird dabei wie folgt gemessen:
Stentabzug an universeller Zugprüfmaschine, Klebeverbindung zwischen Stent und Zugvorrichtung; Erhöhung der Kraft bis zum Rutschen des Stents (nach ASTM F2394-07 Standard Guide for Measuring Securement of Balloon Expandable Vascular Stent Mounted an Delivery System (Tape test method)). Im Zweifelsfall ist der Versuch mit dem Stent PRO-Kinetic Energy (BIOTRONIK AG, Schweiz) durchzuführen.The stent holding force is measured as follows:
Stent withdrawal on universal tensile testing machine, adhesive connection between stent and pulling device; Increase the force until the stent slides (after ASTM F2394-07 standard Guide for Measuring Securement of Balloon Expandable Vascular Stent Mounted to Delivery System (Tape test method)). If in doubt, try the stent PRO-Kinetic Energy (BIOTRONIK AG, Switzerland).

Die Schweißbarkeit wird dabei wie folgt gemessen:
Zugfestigkeit der Schweißverbindung, gemessen an einer universellen Zugprüfmaschine.The weldability is measured as follows:
Tensile strength of the welded joint, measured on a universal tensile testing machine.

Unter Trackability (Führbarkeit; nach DIN EN ISO 25539-2 ) ist im Sinne dieser Anmeldung folgendes zu verstehen:
Fähigkeit des Stent- oder Einführsystems, durch den Operateur ohne unerwünschtes Krümmen oder Ausknicken vorangeschoben oder in die entsprechende Position gebracht werden zu können.Under Trackability DIN EN ISO 25539-2 ) is to be understood in the sense of this application as follows:
Ability of the stent or introducer system to be advanced by the operator without undesired bending or buckling or to be brought into the appropriate position.

Trackability (Führbarkeit; nach DIN EN ISO 25539-2 ) wird dabei wie folgt gemessen:
Das Stent- oder Einführsystems wird durch ein anatomisches Gefäßmodell inklusive Einführbesteck geschoben. Dabei wird die Kraft, die für den Vorschub benötigt wird, aufgezeichnet.Trackability DIN EN ISO 25539-2 ) is measured as follows:
The stent or delivery system is pushed through an anatomical vascular model including introducer. The force required for the feed is recorded.

Die Eigenschaften der hier angeführten Erfindung zeichnen sich durch die folgenden Merkmale aus:

  • – Die sichere Haftung z. B. eines einzusetzenden Stents ist gewährleistet durch einen angemessenen Reibungskoeffizienten des Materials in direktem Kontakt mit dem Stent. Die Stenthaltekraft in Vergleich zum Material Polyamid 12 (Grilamid L25) kann dadurch um ≥ 10%, vorzugsweise ≥ 20%, erhöht werden.
  • – Die drucknormierte Balloncompliance ist ≤ 2.0%/atm, vorzugsweise ≤ 1.8%/atm, insbesondere ≤ 1.5%/atm.
  • – Die tangentiale Berstspannung beträgt ≥ 250 MPa, vorzugsweise ≥ 270 MPa, insbesondere ≥ 290 MPa.
  • – Das gefaltete Ballonprofil ist gering, erreichbar durch eine geringe DWS (doppelte Ballonwandstärke) bei gegebenem nominalem Ballondurchmesser (DNP), wobei
    Figure 00090001
    vorzugsweise
    Figure 00090002
    insbesondere
    Figure 00090003
The characteristics of the invention mentioned here are characterized by the following features:
  • - The secure liability z. B. a stent to be used is ensured by an appropriate coefficient of friction of the material in direct contact with the stent. The stent holding force in comparison to the material polyamide 12 (Grilamid L25) can thereby be increased by ≥ 10%, preferably ≥ 20%.
  • The pressure normalized balloon compliance is ≤ 2.0% / atm, preferably ≤ 1.8% / atm, especially ≤ 1.5% / atm.
  • - The tangential bursting stress is ≥ 250 MPa, preferably ≥ 270 MPa, in particular ≥ 290 MPa.
  • The folded balloon profile is low, achievable by a low DWS (double balloon wall thickness) for a given nominal balloon diameter (D NP ), where
    Figure 00090001
    preferably
    Figure 00090002
    especially
    Figure 00090003

Die tangentiale Berstspannung σt ist gegeben durch:

Figure 00090004
wobei
PBerst der Berstdruck, DBerst der Ballondurchmesser kurz vor dem Platzen und DWS die doppelte Ballonwandstärke ist.The tangential bursting stress σ t is given by:
Figure 00090004
in which
P Bursting burst pressure, D Bursting balloon diameter is about to burst and DWS is double the balloon wall thickness.

Als doppelte Ballonwandstärke DWS gilt der Mittelwert gebildet aus drei Messwerten, proximal, in der Mitte und distal des zylindrischen Bereiches des Ballons, wobei ohne Druckbeaufschlagung des Ballons gemessen wird. Ein Messtaster (z. B. Millimar Inkrementaler Messtaster 1512, Mahr AG Schweiz) wird verwendet zur Ermittlung der DWS.The double balloon wall thickness DWS is the average of three measurements, proximal, in the middle and distal of the cylindrical area of the balloon, measured without pressure on the balloon. A probe (eg Millimar incremental probe 1512, Mahr AG Switzerland) is used to determine the DWS.

Vor diesen Hintergründen ist es bevorzugt, dass ein erfindungsgemäßes Extrusionsprodukt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus medizinischem Schlauch und Ballonschlauch.Against these backgrounds, it is preferred that an inventive extrusion product is selected from the group consisting of medical tubing and balloon tubing.

In solchen Extrusionprodukten lassen sich die oben beschriebenen Vorteile besonders gut ausnutzen, ganz besonders dann, wenn die bevorzugten Varianten eingesetzt werden. Dies gilt insbesondere, wenn der Schlauch aus zwei Schichten geformt ist, wobei die Außenschicht aus PEBAX 7033 SA 01 MED und die Innenschicht aus Grilamid L25 nat. ausgeführt ist. Besonders gut lassen sich die Eigenschaften des erfindungsgemäßen Extrusionsproduktes ausnutzen in einer Anordnung, umfassend ein erfindungsgemäßes Extrusionsprodukt und daran angeschweißt einen Schlauch aus einem Polymer M, das stofflich von dem Polyether Blockpolyamid (B) und dem Polyamid P verschieden ist.In such extrusion products, the advantages described above can be exploited particularly well, especially if the preferred variants are used. This is especially true if the tube is formed of two layers, the outer layer of PEBAX 7033 SA 01 MED and the inner layer of Grilamid L25 nat. is executed. The properties of the extrusion product according to the invention can be exploited particularly well in an arrangement comprising an extrusion product according to the invention and welded thereto by a hose made of a polymer M which is materially different from the polyether block polyamide (B) and the polyamide P.

Der Vorteil in dieser Anordnung ist die gute Verschweißbarkeit des erfindungsgemäß einzusetzenden Polyamides mit dem weiteren Polymer M, so dass ein System entsteht, das hohen Drücken und erheblichen Zugbelastungen standhalten kann.The advantage in this arrangement is the good weldability of the polyamide to be used according to the invention with the further polymer M, so that a system is produced which can withstand high pressures and considerable tensile loads.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist in diesem Zusammenhang, dass die erfindungsgemäße Anordnung ein Stentapplikationssystem ist, da sich so das oben beschriebene vorteilhafte Eigenschaftsfenster für eine medizinische Anwendung besonders gut nutzen lässt.Particularly preferred according to the invention in this context is that the arrangement according to the invention is a stent application system, since in this way the advantageous property window described above can be used particularly well for a medical application.

Teil der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Extrusionsproduktes, umfassend den Schritt co-extrudieren eines Polyether Blockpolyamids (B) und eines Polyamids (P), jeweils wie oben definiert. Part of the invention is also a process for producing an extrusion product according to the invention comprising the step of co-extruding a polyether block polyamide (B) and a polyamide (P), each as defined above.

Durch die Co-Extrusion lässt sich eine gute Verbindung der beiden co-extrudierten Schichten gewährleisten und überraschenderweise das oben beschriebene Eigenschaftenfenster erzielen.By coextrusion, a good connection of the two co-extruded layers can be ensured and, surprisingly, the properties window described above can be achieved.

Nachfolgend wird nun die Erfindung anhand von Beispielen und der 1 näher erläutert:
Die 1 stellt dar:
Ein erfindungsgemäßes Extrusionsprodukt, das als Ballonschlauch ausgeführt ist und mit Schläuchen aus PA12 oder PEBAX 7033 im Bereich des Innenschlauches verschweißt ist.The invention will now be described by way of examples and the 1 explained in more detail:
The 1 represents:
An inventive extrusion product, which is designed as a balloon tube and is welded with hoses made of PA12 or PEBAX 7033 in the region of the inner tube.

Dabei bedeuten die Bezugszeichen:The reference symbols mean:

BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS

11
Außenschicht des Ballonschlauches (hier aus PEBAX 7033 SA 01 MED)Outer layer of the balloon tube (here from PEBAX 7033 SA 01 MED)
22
Innenschicht des Ballonschlauches (hier aus Grilamid L25 PA12)Inner layer of the balloon tube (here from Grilamid L25 PA12)
33
Innenschlauch (hier eines Katheters aus den Polymeren PA12 oder PEBAX 7033)Inner tube (here a catheter made of the polymers PA12 or PEBAX 7033)
44
Schweißstelle zwischen 2 und 3.Weld between 2 and 3.

BeispieleExamples

Beispiel 1 – Herstellung eines erfindungsgemäßen Co-ExtradatesExample 1 - Preparation of a Co Extradate According to the Invention

Mittels eines Co-Extrusionsverfahrens wurde ein Co-Extrudat aus dem Polyamid Grilamid L25 als Innenschicht 2 und PEBAX 7033 als Außenschicht 1 co-extrudiert. Bei dem Co-Extrudat handelt es sich um einen Ballonschlauch. Die Schichtdicke der Innenschicht betrug dabei 0.14 mm, also etwa 90% der Gesamtschichtdicke, die der Außenschicht 0.02 mm, also etwa 10% der Gesamtschichtdicke.By means of a co-extrusion process, a co-extrudate of the polyamide Grilamid L25 as the inner layer 2 and PEBAX 7033 as the outer layer 1 was co-extruded. The co-extrudate is a balloon tube. The layer thickness of the inner layer was 0.14 mm, that is about 90% of the total layer thickness, that of the outer layer 0.02 mm, that is about 10% of the total layer thickness.

Die Innenschicht dieses Co-Extradates ließ sich hervorragend mit einem Innenschlauch 3 (Innenschaft mit geringer Reibung) aus PA12 oder PEBAX 7033 verschweißen. Das eingesetzte Schweißverfahren war eine thermische Methode, wie z. B. Laserschweißen.The inner layer of this co-extradate was perfectly welded with an inner tube 3 (inner shaft with low friction) made of PA12 or PEBAX 7033. The welding process used was a thermal method, such. B. laser welding.

Beispiel 2 – Eigenschaften des Co-Extradates aus Beispiel 1:Example 2 - Properties of the Co-Extradate from Example 1:

Das Co-Extrudat wurde den weiter oben beschriebenen Eigenschaftsprüfungen unterworfen und dabei verglichen mit Ballonschläuchen aus Polyamid Grilamid L25, PEBAX 7033 SA01 oder Polyester. Tabelle 1: Vergleich bevorzugten Eigenschaften Performance/Material Polyamid Grilamid L25 Pebax 7033 SA01 Polyester Kombination 90% PA innen 10% Pebax außen Compliance ++ ⌀ ++ ++ Ballon DWS (Doppelte Wand-Stärke) + ⌀ ? + Berstdruck + ⌀ ++ + Stenthaltekraft ⌀ + ? + Schweissbarkeit zu PA12 oder PEBAX 7033 + + – + Trackability/Flexibility + ++ ⌀ + The co-extrudate was subjected to the property tests described above and compared with balloon tubes made of polyamide Grilamid L25, PEBAX 7033 SA01 or polyester. Table 1: Comparison of preferred properties Performance / Material Polyamide Grilamid L25 Pebax 7033 SA01 polyester Combination 90% PA inside 10% Pebax exterior compliance ++ ⌀ ++ ++ Balloon DWS (Double Wall Thickness) + ⌀ ? + Burst pressure + ⌀ ++ + Stent retention force ⌀ + ? + Weldability to PA12 or PEBAX 7033 + + - + Trackability / Flexibility + ++ ⌀ +

Zeichenerklärung: Sehr gut ++, Gut +, Befriedigend (+), Durchschnittlich ⌀, Schlecht –, Unbekannt?Legend: Very good ++, Good +, Fair (+), Average ⌀, Bad -, Unknown?

Es stellte sich heraus, dass durch das erfindungsgemäße Co-Extrudat alle getesteten Eigenschaften in einen zumindest befriedigendem Ausmaß, hinsichtlich der Compliance aber zu einem hervorragenden Grade erfüllt werden. So lässt sich die sehr gute Stenthaltekraft des PEBAX mit der Compliance und dem Profil von PA12 kombinieren. Es war nicht vorhersagbar, dass nach einer Co-Extrusion und aufgrund der Materialkombination diese Eigenschaften so erhalten bleiben. Gleichzeitig ist das Co-Extrudat hervorragend mit einem Innenschaft 3 mit geringer Reibung aus PA12 oder PEBAX 7033 verschweißbar.It has been found that all properties tested to an at least satisfactory extent by the co-extrudate according to the invention, but with respect to the compliance to an outstanding Be fulfilled. Thus, the very good stent holding power of the PEBAX can be combined with the compliance and the profile of PA12. It was unpredictable that after co-extrusion and because of the combination of materials, these properties are retained. At the same time, the co-extrudate is perfectly weldable with a low-friction inner shaft 3 made of PA12 or PEBAX 7033.

Insgesamt sorgt das eingesetzte Polyamid innen im Ballon für die guten mechanischen Eigenschaften (insbesondere die der Compliance). Das außen eingesetzte Material sorgt für die gute Stenthaltekraft. Die Kombination der beiden Materialien erlaubt ein niedriges Profil und erzielt eine hervorragende Trackability im Benchmarktest.Overall, the polyamide used inside the balloon ensures good mechanical properties (in particular compliance). The material used on the outside ensures good stent holding power. The combination of the two materials allows a low profile and achieves excellent trackability in the benchmark test.

Das außen eingesetzte Material (PEBAX) kann eine besonders starke Adhäsion zu dem darauf befindlichen Stent entwickeln. Dies wird durch eine weiche Oberfläche des eingesetzten Ballons insofern unterstützt, dass bei abnehmender Härte eine vergrößerte Kontaktfläche zwischen der Ballonoberfläche und dem sich darauf befindenden Stent besteht, da die Ballonoberfläche sich perfekt an die Stentstruktur anschmiegt. Dementsprechend liegt auch eine größere Fläche zum Entwickeln von Adhäsionskräften vor. Der Anpassungsprozess der Schlauchoberfläche am Stent wird noch durch die Anpresskraft verstärkt, die der Stent auf den Schlauch ausübt. Eine derartige Verbindung sorgt für messbare höhere Stenthaltekräfte als sie z. B. von PA12 Ballonoberflächen bekannt sind.The exterior material (PEBAX) can develop a particularly strong adhesion to the stent thereon. This is aided by a soft surface of the inserted balloon in that, as the hardness decreases, there is an increased contact area between the balloon surface and the stent thereon, as the balloon surface conforms perfectly to the stent structure. Accordingly, there is also a larger area for developing adhesion forces. The process of adapting the tubing surface to the stent is further enhanced by the contact force exerted by the stent on the tubing. Such a connection provides measurable higher stent holding forces than z. B. of PA12 balloon surfaces are known.

Ein Beispiel der genannten Erfindung (siehe Beispiel 1) ist in folgender Tabelle zusammengefasst: Tabelle 2: Katheter mit CoEx Pebax 7033/PA12 (3.25 mm Nenndurchmesser/18mm Nennlänge) Katheter mit Pebax 7033 Ballon (3.0 mm Nenndurchmesser/18 mm Nennlänge) Katheter mit PA12 Ballon (3.0 mm Nenndurchmesser/18 mm Nennlänge) # MW Stabes # MW Stab w Anzahl Mitteltert Stab w Stenthaltekraft [N] 5 6.6 0.4 73 6.6 1.2 26 5.4 1.4 Compliance [%] (9–16 atm) 5 11.7% 0.7 Datenblatt 14% NA Datenblatt 10.2% NA Drucknormierte Balloncompliance [%/atm] NP = 9 atm RBP = 16 atm 5 1.7 0.1 Datenblatt 2.0 NA Datenblatt 1.3 NA tangentiale Berstspannung [MPa] 5 301 7 73 284 NA 26 278 NA Berst-Druck [bar] 5 24.7 0.4 73 26.5 (min 21– max 30) 1.5 26 27.7 (min 25– max 30) 1.6 DWS/DNP[–] 5 0.010 0.0001 Datenblatt 0.013 NA Datenblatt 0.012 NA wobei #: Anzahl Muster, MW: Mittelwert, Stabes: Standardabweichung, NA: nicht anwendbar, NP: Nominaldruck, RBP: Rated burst Pressure, Nenndurchmesser: Durchmesser bei Nominaldruck, Nennlänge: Länge bei Nominaldruck.An example of said invention (see Example 1) is summarized in the following table: TABLE 2 Catheter with CoEx Pebax 7033 / PA12 (3.25 mm nominal diameter / 18mm nominal length) Catheter with Pebax 7033 balloon (3.0mm nominal diameter / 18mm nominal length) Catheter with PA12 balloon (3.0 mm nominal diameter / 18 mm nominal length) # MW staff # MW Staff w number means tert Staff w Stent holding force [N] 5 6.6 0.4 73 6.6 1.2 26 5.4 1.4 Compliance [%] (9-16 atm) 5 07.11% 0.7 data sheet 14% N / A data sheet 02.10% N / A Pressure standardized balloon compliance [% / atm] NP = 9 atm RBP = 16 atm 5 1.7 0.1 data sheet 2.0 N / A data sheet 1.3 N / A tangential bursting stress [MPa] 5 301 7 73 284 N / A 26 278 N / A Burst pressure [bar] 5 24.7 0.4 73 26.5 (min 21- max 30) 1.5 26 27.7 (min 25- max 30) 1.6 DWS / D NP [-] 5 0010 0.0001 data sheet 0013 N / A data sheet 0012 N / A where #: number of samples, MW: mean, rod: standard deviation, NA: not applicable, NP: nominal pressure, RBP: Rated burst pressure, nominal diameter: diameter at nominal pressure, nominal length: length at nominal pressure.

Ähnliche Eigenschaftsfenster zeigen andere erfindungsgemäße Kombinationen.Similar property windows show other combinations according to the invention.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list of the documents listed by the applicant has been generated automatically and is included solely for the better information of the reader. The list is not part of the German patent or utility model application. The DPMA assumes no liability for any errors or omissions.

Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • US 2010/0057001 A1 [0004] US 2010/0057001 A1 [0004]
  • US 6132824 [0004] US 6132824 [0004]
  • US 5254090 [0004] US 5254090 [0004]
  • US 5195969 [0004] US 5195969 [0004]
  • US 6124007 [0004] US 6124007 [0004]
  • WO 2007/120323 A2 [0004] WO 2007/120323 A2 [0004]
  • WO 1990/0139242 [0004] WO 1990/0139242 [0004]
  • EP 0903121 A1 [0004] EP 0903121 A1 [0004]
  • EP 0745395 B1 [0004] EP 0745395 B1 [0004]
  • EP 2008674 A1 [0004] EP 2008674 A1 [0004]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

  • DIN EN ISO 25539-2 [0023] DIN EN ISO 25539-2 [0023]
  • ASTM F2394-07 Standard [0033] ASTM F2394-07 Standard [0033]
  • DIN EN ISO 25539-2 [0035] DIN EN ISO 25539-2 [0035]
  • DIN EN ISO 25539-2 [0036] DIN EN ISO 25539-2 [0036]

Claims (9)

Extrusionsprodukt, bestehend aus oder umfassend ein Co-Extrudat aus (i) einem Polyether Blockpolyamid (B) der allgemeinen Formel (I) HO-(CO-PA-CO-O-PE-O)n-H (I), wobei PA ein Polyamid, PE einen Polyether und n eine Zahl von 1–10 und (ii) einem Polyamid P.Extrusion product consisting of or comprising a co-extrudate of (i) a polyether block polyamide (B) of the general formula (I) HO- (CO-PA-CO-O-PE-O) n -H (I), where PA is a polyamide, PE is a polyether and n is a number from 1-10 and (ii) a polyamide P. Extrusionprodukt nach Anspruch 1, wobei PA ein Polyamid der allgemeinen Formel (II), (III) oder (IV) ist: H-(NH(CH2)x-CO)m-OH (II) H-(NH-(CH2)y-CO-NH-(CH2)z-CO)p-OH (III) H-(NH-(CH2)yb-NH-CO-(CH2)yz-CO)pb-OH (IV) wobei jedes x, unabhängig von den anderen, eine Zahl von 1–20 bedeutet, jedes y, unabhängig von den anderen, eine Zahl von 1–20 bedeutet, jedes z, unabhängig von den anderen, eine Zahl von 1–20 bedeutet, jedes yb, unabhängig von den anderen, eine Zahl von 1–20 bedeutet, jedes yz, unabhängig von den anderen, eine Zahl, von 1–20 bedeutet, m eine Zahl oder einen Zahlenbereich innerhalb von 60–130 bedeutet, p eine Zahl oder einen Zahlenbereich innerhalb von 50–100 bedeutet, pb eine Zahl oder einen Zahlenbereich innerhalb von 50–100 bedeutet und/oder PE einen Polyether der allgemeinen Formel (IV), (V) oder (VI) ist: H-(CH2O)q-H (V) H-((CH2O)a-(CH(CH3)O)b)r-H (VI) H-((CH2)h-O)k-H (VII), wobei q eine Zahl oder einen Zahlenbereich innerhalb von 100–1000 bedeutet, jedes a, unabhängig von den anderen, eine Zahl von 0–10 bedeutet, jedes b, unabhängig von den anderen, eine Zahl von 0–10 bedeutet, wobei wenigstens a oder b ≥ 2, r eine Zahl oder einen Zahlenbereich innerhalb von 50–1000 bedeutet, jedes h, unabhängig von den anderen, eine Zahl von 2–4 bedeutet, k eine Zahl oder einen Zahlenbereich innerhalb von 30–450 bedeutet und/oder das Polyamid P ein Polyamid der allgemeinen Formel (VIII), (IX) oder (X) ist: H-(NH-(CH2)c-CO)s-OH (VIII) H-(NH-(CH2)d-CO-NH-(CH2)e-CO)t-OH (IX) H-(NH-(CH2)ya-NH-CO-(CH2)zb-CO)pb-OH (X), wobei jedes c, unabhängig von den anderen, eine Zahl von 1–20 bedeutet, s eine Zahl oder einen Zahlenbereich innerhalb von 60–130 bedeutet, jedes d, unabhängig von den anderen, eine Zahl von 1–20 bedeutet, jedes e, unabhängig von den anderen, eine Zahl von 1–20 bedeutet, t eine Zahl oder einen Zahlenbereich innerhalb von 50–100 bedeutet, jedes ya, unabhängig von den anderen, eine Zahl von 1–20 bedeutet, jedes zb, unabhängig von den anderen, eine Zahl von 1–20 bedeutet, pb eine Zahl oder einen Zahlenbereich innerhalb von 50–100 bedeutet.Extrusion product according to claim 1, wherein PA is a polyamide of the general formula (II), (III) or (IV): H- (NH (CH 2 ) x -CO) m -OH (II) H- (NH- (CH 2 ) y -CO-NH- (CH 2 ) z -CO) p -OH (III) H- (NH- (CH 2 ) yb -NH-CO- (CH 2 ) yz -CO) pb -OH (IV) where each x, independently of the others, is a number from 1-20, each y, independently of the others, is a number from 1-20, each z, independently of the others, means a number from 1-20, each yb, independently of the others, a number of 1-20 means that each yz, independently of the others, is a number from 1-20, m means a number or range of numbers within 60-130, p is a number or one Number range within 50-100 means that pb is a number or a number range within 50-100 and / or PE is a polyether of the general formula (IV), (V) or (VI): H- (CH 2 O) q -H (V) H - ((CH 2 O) a - (CH (CH 3 ) O) b ) r -H (VI) H - ((CH 2 ) h -O) k -H (VII), where q is a number or range of numbers within 100-1000, each a, independently of the others, is a number from 0-10, each b, independently of the others, is a number from 0-10, where at least a or b ≥ 2, r is a number or a number range within 50-1000, each h, independently of the others, is a number of 2-4, k is a number or a number range within 30-450, and / or the polyamide P is a polyamide of the general formula (VIII), (IX) or (X): H- (NH- (CH 2 ) c -CO) s -OH (VIII) H- (NH- (CH 2 ) d -CO-NH- (CH 2 ) e -CO) t -OH (IX) H- (NH- (CH 2) ya -NH-CO- (CH 2) zb -CO) pb -OH (X), wherein each c, independently of the others, is a number from 1-20, s is a number or range of numbers within 60-130, each d, independently of the others, is a number from 1-20, each e, independently from the others, a number from 1-20 means t means a number or a range of numbers within 50-100, each ya, independently of the others, means a number from 1-20, each, eg, independently of the others, means a number from 1-20, pb a number or one Number range within 50-100 means. Extrusionsprodukt nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Polyether Blockpolyamid (B) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus PEBAX SA01 MED 33 Serie z. B. PEBAX® 7233 SA 01 MED, PEBAX® 7033 SA 01 MED, PEBAX® 6333 SA 01 MED, PEBAX® 5533 SA 01 MED, PEBAX® 4233 SA 01 MED und/oder das Polyamid P ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyamid 12, Polyamid 66, Polyamid 612, Polyamid 46 und Co-Polyamiden nach Formel IX.Extrusion product according to claim 1 or 2, wherein the polyether block polyamide (B) is selected from the group consisting of PEBAX SA01 MED 33 series z. B. PEBAX ® 7233 SA 01 MED, PEBAX ® 7033 SA 01 MED, PEBAX ® 6333 SA 01 MED, PEBAX ® 5533 SA 01 MED, PEBAX ® 4233 SA 01 MED and / or the polyamide P is selected from the group consisting of polyamide 12, polyamide 66, polyamide 612, polyamide 46 and co-polyamides according to formula IX. Extrusionsprodukt nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Extrusionsprodukt schlauchförmig ist.An extrusion product according to any one of the preceding claims, wherein the extrusion product is tubular. Extrusionsprodukt nach Anspruch 4, wobei das Polyether Blockpolyamid (B) die Außenschicht des Schlauches und das Polyamid P die Innenschicht des Schlauches bildet.An extrusion product according to claim 4, wherein the polyether block polyamide (B) forms the outer layer of the hose and the polyamide P forms the inner layer of the hose. Extrusionsprodukt nach Anspruch 5, wobei das Schichtdickenverhältnis der Außenschicht zur Innenschicht 1:3 bis 1:20 beträgt.An extrusion product according to claim 5, wherein the layer thickness ratio of the outer layer to the inner layer is 1: 3 to 1:20. Extrusionsprodukt nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Extrusionsprodukt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus medizinischer Schlauch und BallonschlauchThe extrusion product of any one of the preceding claims, wherein the extrusion product is selected from the group consisting of medical tubing and balloon tubing Anordnung, umfassend ein Extrusionsprodukt nach einem der vorangehenden Ansprüche und daran angeschweißt einen Schlauch aus einem Polymer M, das stofflich von dem Polyether Blockpolyamid (B) und dem Polyamid P verschieden ist.An assembly comprising an extrusion product according to any one of the preceding claims and welded thereto a hose of a polymer M materially different from the polyether block polyamide (B) and the polyamide P. Anordnung nach Anspruch 8, wobei die Anordnung ein Stentapplikationssystem ist.The assembly of claim 8, wherein the assembly is a stent delivery system.
DE202012102061U 2012-06-05 2012-06-05 extrusion product Expired - Lifetime DE202012102061U1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE202012102061U DE202012102061U1 (en) 2012-06-05 2012-06-05 extrusion product

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE202012102061U DE202012102061U1 (en) 2012-06-05 2012-06-05 extrusion product

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE202012102061U1 true DE202012102061U1 (en) 2012-07-06

Family

ID=46635673

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE202012102061U Expired - Lifetime DE202012102061U1 (en) 2012-06-05 2012-06-05 extrusion product

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE202012102061U1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3090873A4 (en) * 2013-12-31 2017-08-02 Kolon Industries, Inc. Method for manufacturing polymer film and co-extruded film
EP3395380A1 (en) * 2017-04-24 2018-10-31 Biotronik Ag Balloon for a balloon catheter and method for production of such a balloon

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990013924A2 (en) 1989-05-11 1990-11-15 Moli Energy Limited Carbonaceous electrodes for lithium cells
US5195969A (en) 1991-04-26 1993-03-23 Boston Scientific Corporation Co-extruded medical balloons and catheter using such balloons
US5254090A (en) 1991-01-14 1993-10-19 Kontron Instruments, Inc. Balloon catheter having a dual layer inner member
EP0903121A1 (en) 1997-09-11 1999-03-24 Schneider (Usa) Inc. Stent deployment device with two coaxial balloons
US6124007A (en) 1996-03-06 2000-09-26 Scimed Life Systems Inc Laminate catheter balloons with additive burst strength and methods for preparation of same
US6132824A (en) 1989-09-25 2000-10-17 Schneider (Usa) Inc. Multilayer catheter balloon
EP0745395B1 (en) 1995-05-30 2003-09-17 Ethicon, Inc. Adjustable balloon membrane made from peek material
WO2007120323A2 (en) 2005-12-16 2007-10-25 Medtronic Vascular, Inc. Dual-layer medical balloons
EP2008674A1 (en) 2002-01-23 2008-12-31 Boston Scientific Limited Balloons made from liquid crystal polymer blends
US20100057001A1 (en) 2008-09-03 2010-03-04 Boston Scientific Scimed, Inc. Multilayer Medical Balloon

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990013924A2 (en) 1989-05-11 1990-11-15 Moli Energy Limited Carbonaceous electrodes for lithium cells
US6132824A (en) 1989-09-25 2000-10-17 Schneider (Usa) Inc. Multilayer catheter balloon
US5254090A (en) 1991-01-14 1993-10-19 Kontron Instruments, Inc. Balloon catheter having a dual layer inner member
US5195969A (en) 1991-04-26 1993-03-23 Boston Scientific Corporation Co-extruded medical balloons and catheter using such balloons
EP0745395B1 (en) 1995-05-30 2003-09-17 Ethicon, Inc. Adjustable balloon membrane made from peek material
US6124007A (en) 1996-03-06 2000-09-26 Scimed Life Systems Inc Laminate catheter balloons with additive burst strength and methods for preparation of same
EP0903121A1 (en) 1997-09-11 1999-03-24 Schneider (Usa) Inc. Stent deployment device with two coaxial balloons
EP2008674A1 (en) 2002-01-23 2008-12-31 Boston Scientific Limited Balloons made from liquid crystal polymer blends
WO2007120323A2 (en) 2005-12-16 2007-10-25 Medtronic Vascular, Inc. Dual-layer medical balloons
US20100057001A1 (en) 2008-09-03 2010-03-04 Boston Scientific Scimed, Inc. Multilayer Medical Balloon

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ASTM F2394-07 Standard
DIN EN ISO 25539-2

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3090873A4 (en) * 2013-12-31 2017-08-02 Kolon Industries, Inc. Method for manufacturing polymer film and co-extruded film
US10000002B2 (en) 2013-12-31 2018-06-19 Kolon Industries, Inc. Method for manufacturing polymer film and co-extruded film
EP3395380A1 (en) * 2017-04-24 2018-10-31 Biotronik Ag Balloon for a balloon catheter and method for production of such a balloon
EP3395379A1 (en) * 2017-04-24 2018-10-31 Biotronik AG Balloon for a balloon catheter and method for production of such a balloon

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69625329T3 (en) An interventional catheter
DE69828429T2 (en) BALLOON CATHETER AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR
DE60133572T2 (en) STENT FEEDING SYSTEM WITH ROLL MEMBRANE
DE60110394T2 (en) BALLOON STRUCTURE WITH A PTFE COMPONENT
EP2174579B1 (en) Medical, elastic polymer hose and method for production of same
DE102012110265A1 (en) Pipe interior coating material and method for the rehabilitation of defective sewers
DE202012102061U1 (en) extrusion product
DE202010004386U1 (en) Medical plastic product
EP2777925B1 (en) Insertion hose for trenchless sewer rehabilitation
EP3089778A1 (en) Balloon catheter
DE102009003114A1 (en) Catheter with single-layered inner shaft
EP1948286B1 (en) Balloon catheter
EP2029212B1 (en) Catheter tip
DE60220929T2 (en) CATHETER FOR PRESSURE MEASUREMENT WITH MULTIPLE CABLES
DE102010003415A1 (en) Medical plastic product, particularly blood bag, has certain parts of polyvinyl chloride and certain parts of metal stabilizer with certain parts of co-stabilizer
EP1457215B1 (en) Double layer catheters with improved gliding properties for the guiding wire
EP2644210B1 (en) Catheter shaft comprising welded tubes
EP3620196B1 (en) Ventilation apparatus
EP3395380B1 (en) Balloon for a balloon catheter and method for production of such a balloon
EP1941917A2 (en) Catheter pipe element
EP4114487B1 (en) Tracheal ventilation device having optimized cuff tube
DE102012003036A1 (en) Method for manufacturing balloon tube component for use in production of catheter system, involves stretching film segment in longitudinal direction by pulling mechanism and clamping segment into cavity through blow pins
EP4176914A1 (en) Breathing apparatus with conduit for filling a cuff in the tracheal section
DE102022002341B4 (en) Support system for storing natural casings with an anti-slip device
DE69636202T2 (en) An interventional catheter

Legal Events

Date Code Title Description
R207 Utility model specification

Effective date: 20120830

R082 Change of representative
R156 Lapse of ip right after 3 years