DE2025481A1

DE2025481A1 - Vertragliche Mischungen anionischer und kationischer grenzflächenaktiver Stoffe

Info

Publication number: DE2025481A1
Application number: DE19702025481
Authority: DE
Inventors: Graham Fair Lawn NJ Barker (V St A)
Original assignee: Witco Chemical Corp New York, NY (VStA)
Priority date: 1969-07-07
Filing date: 1970-05-25
Publication date: 1971-01-14
Also published as: US3668136A; FR2054161A5; GB1320566A

Description

R. POSCHENRIEDBk

DR-E-BOBTTNER

PIPL-ING. H-J. MÜLLER Z02548]

Patn:.'ia:vwa!le

8 MUInCHBN 30 ■

Incile-Giahn-Straße 38
Telefon 443755

Dr.Pe/H

Witco Chemical Corporation, 277 Park Avenue, New York,

N. Y. 10017 (V. St. A.)

Verträgliche Mischungen anionischer und kationischer grenzflächenaktiver Stoffe.

Die Erfindung betrifft neue Stoffzusammensetzungen, wie Mischungen aus kationischen grenzflächenaktiven Stoffen spezieller Struktur und allgemein anionischen grenzflächenaktiven Stoffen. Diese Mischungen besitzen in wäßriger lösung einzigartige oberflächenaktive Eigenschaften. Im einzelnen betrifft die Erfindung gegenseitig verträgliche Mischungen anionischer grenzflächenaktiver Stoffe und kationischer Detergentien, bestehend aus quaternären Ammoniumverbindungen, bei welchen eine Polyoxyalkylen-Gruppe am Stickstoff hängt.

Es ist unter Fachleuten ganz allgemein bekannt, daß kationische und anionische, grenzflächenaktive Stoffe in derselben Lösung unverträglich sind, wobei sowohl die kationischen als auch die anionischen Bestandteile ihre oberflächenaktiven Eigenschaften in-folge Wechselwirkung zwischen der negativ geladenen, hydrophoben Gruppe des anionischen grenzflächenaktiven Stoffes und der positiv geladenen, hydrophoben Gruppe des kationischen

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grenzflächenaktiven Stoffes verlieren. Der übliche Effekt einer solchen Wechselwirkung besteht im Verlust der oberflächenaktiven Eigenschaften beider Stoffe.

Es ist jedoch bekannt„ beispielsweise aus der USA-Patentschrift 3 345 300, aus kationischen grenzflächenaktiven Stoffen mit einem quaternären Ammoniumrest und einem hydrophoben Kohlenwasserstoffrest, beispielsweise Cetyldimethyläthylammoniumchlorid, und ganz speziellen anionischen grenzflächenaktiven Stoffen oder Detergentien Stoffmischungen herzustellen, wobei die anionisehen und kationischen grenzflächenaktiven Stoffe auch bei Zugabe der Mischungen zu Wasser oder einem wäßrigen Medium miteinander verträglich sind und k$ine derartige Wechselwirkung eingehen, daß ihre oberflächenaktiven oder Detergentien-Eigenschaften unwirksam werden. Die speziellen anionischen grenzflächenaktiven Stoffe oder Detergentien, von denen es in der genannten Patentschrift heißt, daß sie die geschilderte Verträglichkeit mit den genannten kationischen grenzflächenaktiven Stoffen aufweisen, sind Monoalkalimetallsalze mehrbasischer Carbonsäur emono ester der endständigen Alkylolgruppe einer polyoxyalkylierten organischen Verbindung mit einem hydrophoben Kohlenwasserstoffrest am entgegengesetzten Ende der Polyoxy alkylenkette, welche etwa 2 bis 20 Oxyjttlkyleneinheiten mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen pro Einheit aufweist, wobei der hydrophobe Kohlenwasserstoff rest 8 bis etwa 21 Kohlenstoffatome aufweist.

Werden kationische grenzflächenaktive Stoffe mit einem quaternären Ammoniumrest und einer hydrophoben Kohlenwasser·=

009883/2248 ■" ³ ~

stoffgruppe, wie beispielsweise Cetyldimethyläthylammoniumchlorid, oder andere kationische grenzflächenaktive Stoffe des in der genannten USA-Patentschrift 3 345 300 beschriebenen Typs mit zahlreichen anderen anionischen grenzflächenaktiven Stoffen oder Detergentien, beispielsweise und insbesondere solchen vom Sulfat-, SuIfonat- und Phosphatestertyp, wie Natriumlaurylsulfat, den Natriumsalzen sulfatierter höherer Fettsäuremonoglyceride, Dodecylbenzolnatriumsulfonat, und den Natriumsalzen von Phosphatestern äthoxylierter langkettiger Alkohole sowie den Natriumsalzen von Phosphatestern äthoxylierter langkettiger Alkylphenole, gemischt, so kommt es im wäßrigen Medium zu einer Unverträglichkeit, wobei die Oberflächenaktivität - gewöhnlich unter Ausfällung - tatsächlich verloren geht'. Hierzu sei beispielsweise auf Spalte 10, die letzten beiden Zeilen, und Spalte 11, Zeilen 1 bis 8 der genannten USA-Patentschrift 3 345 300 verwiesen. Vergleiche auch die USA-Patentschrift 2 213 477.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die beim Vermischen bestimmter, im folgenden in allen Einzelheiten beschriebener Arten von kationischen grenzflächenaktiven Stoffen mit allgemein anionischen grenzflächenaktiven Stoffen und insbesondere mit anionischen grenzflächenaktiven Stoffen vom Sulfat-, SuIfonat- und Phosphatestertyp, anfallenden Stoffmischungen durch eine ausgezeichnete Verträglichkeit im wäßrigen Medium und durch verbesserte, oberflächenaktive Eigenschaften, insbesondere im Hinblick auf eine Schaumverstärkung und -stabilisation, die Viskosität und ihren lösungseffekt in hoch-

009883/2248 " ⁴ "

festen Stoffmischungen, gekennzeichnet sind. Diese neuen aus kationischen und anionischen grenzflächenaktiven Stoffen bestehenden Stoffmischungen eignen sich infolge ihrer ßchaumverstärkenden und stabilisierenden Wirkung insbesondere zur Verwendung in kosmetischen Detergent Zubereitungen, wie Shampoos, Körper- und Gesichtsreinigungsmitteln, perlenden Bädern u. dgl. Hinzukommt ihr Lösungseffekt auf keimtötende Zusätze, wie Hexachlorophen, ohne daß noch die für einen solchen Zweck üblichen Zusätze an inaktiven Bestandteilen, wie beispielsweise Ithyl- oder Propylenglykole benötigt werden. Darüber hinaus bieten die speziellen Arten der verwendeten kationischen grenzflächenaktiven Stoffe in den erfindungsgemäßen Stoffmischungen gegenüber den üblicherweise verwendeten Fettamid- und Alkano1amidschaumverstärkern und -stabilisatoren einen deutlichen Vorteil, da letztere dazu neigen, die Viskosität au erhöhen, während die genannten kationischen grenzflächenaktiven Stoffe unter anderem als Viskositätsverminderende Mittel wirken. Somit zeigen sie in den erfindungsgemäßen Stoffmischungen das höchst zweckmäßige Merkmal einer gleichzeitigen Schaumbildung und Tiskoeltätsverminderüng.

Die besonderen Arten an kationischen grenzflächenaktiven Stoffen, die sieh in den erfindungsgemäßen Stoffmischungen als brauchbar erwiesen haben* sind in den USA-Patent- sohriften 3 -123 640, 3 123 641, 3 141 905 und 3 155 beschrieben«. Auf den Inhalt dieser Patentschriften soweit er die kationischen grea'Efl&elienaktiven Stoffe betrifft j wird im vorliegenden fall Besug genommen ο

Verschiedene der in den genannten USA-Patentschriften 123 640, 3 123 641, 3 141 905 und 3 155 591 beschriebenen, kationischen q.uat«mären Ammoniumverbindungen lassen sich durch die Formel

wiedergeben, worin bedeuten:

R einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoff

atomen, insbesondere mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen;

R₁ einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoff

atomen;

R und R₁ zusammen mit dem N-Atom Piperidin,

Methy!piperidin oder Pyrrolidin;

R₂ einen

-Rest, worin R, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und η = eine Zahl bis zu und einschließlich 60 bedeutet, wobei die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen im Rest R_ mindestens 18 ist;

R, 1. einen Alkyl- oder Alkenylrest mit nicht

mehr als 4 Kohlaistoffatomen oder einen 2. Benzol-, Methylbenzol-, Äthylbenzol-,

- oder -CH₂-CH₂ -<^^ -Rest

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sowie deren im Kern Methyl- und Äthylsubstituierte Derivate und deren im Kern Monq^Jialogen- und Mono^jaitro— • substituierte Derivate;

A ein unschädliches Anion;

Es konnte festgestellt werden, daß in der angegebenen Formel anstelle von Piperidin». Hethylpiperidin und Pyrrolidin auch andere heterocyclische Verbindungen, bei denen die Resie R und R-. zusammen mit dem N-Atom,beispielsweise Ä'thylpiperidin, Isopropylpiperidin, Methylpyrrolidin, Ä'thylpyrrolidon, Isoppopylpyrrolidon und Indol bilden, ■ verwendet werden können» Entsprechend kann der Rest R, auch andere über die genannten Resi© hinausgehende .Reste, beispielsweise einen Isopropylbenaol-,, Naphthalin-, Methylnaphthalin- und Xsopropylnaphthalinrest bedeuten.

Ferner handelt es sich bei den in den genannten Patentschriften beschriebenen Arten von quaternären Ammoniumverbindungen, die sich erfindungsgemäß als brauchbar erwiesen haben, um von niedrig molekularen, sekundären Alkylaminen und cyclischen Aminen abgeleitete Verbinddungen der Formel

(I)

worin bedeuten ι

R einen Alkylrest mit 1 bis 3 und

einen	Alkyli	1	bis	3	> )	3
1 bis	2 lohl	lt(
ainen	Alkyli	1	bis
?est mit
Lenstoffs
pest mit

einen Rest eines cyclischen Amins mit

nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen; E₁

Rp einen Polyoxyalkylenrest mit mindestens

18 Kohlenstoffatomen, der von einem o6-Epoxid mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen, insbesondere Propylenoxid abgeleitet ist.

In den Fällen, in denen Rp von Propy-lenoxid abgeleitet ist, enthält R₂ mindestens6 solcher Propylenoxidgruppen, Insbesondere ist es zweckmäßig, daßvR« 8 bis 30 Oxypropylengruppen enthält. Wenn Rp von oü-Epoxidten mit mehr als 3 Kohlenstoffatomen abgeleitet ist, kann eine geringere Anzahl solcher Cxyalkylengruppen vorhanden sein, jedoch mit der Einschränkung, daß Rp mindestens 18 Atome enthält. R- ist in vorteilhafter Weise ein kurzkettiger Alkyl- oder Alicenylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein kurzkettiger aliphatischer Arylrest mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen, nämlich ein Alkarylrest. Der Rest A stellt ein An ion dar. Es ist von wesentlicher Bedeutung, daß der Rest R im Falle, daß es sich um einen Alkylrest handelt, nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome, insbesondere daß er 1 bis 2 Kohlenstoffatome enthält, und folglich aus einem Methyl-, oder Äthylrest besteht. Es ist ferner von wesentlicher Bedeutung, daß der Rest R.., abgesehen davon, daß der Rest R^ , wie bereits ausgeführt,

von einem cyclischen Amin abgeleitet ist, nicht mehr als

009883/2248 ~⁸ "

32-

3 Kohlenstoffatome aufweist, und daß, in jedem Fall, die Höchstzahl an Kohlenstoffatomen in den Resten R und R-j insgesamt 4 oder 5 nicht übersteigt. Es ist ferner noch von wesentlicher Bedeutung, daß der Rest Rp, obwohl er als Minimum 6 der genannten Oxyalkylen-_s insbesondere Oxypropylengruppen und (darüberhinaus) 40, 50 oder 60 oder sogar 100 oder mehr solcher Gruppen enthalten kann, mindestens 8 solcher Gruppen, vorzugsweise 8 bis 25 oder 30 solcher Gruppen enthält , und daß η in vorteilhafter Weise im Fall, daß der Polyoxyalkylenrest aus .einem Polyoxypropylenrest besteht, 6 bis 30 beträgt.

Wie in der USA-Patentschrift 3 123 641 gezeigt ist, läßt sich die überwiegende Zahl dieser speziell bevorzugten quaternären Ammoniumverbindungen, die sich von kurzkettigen Monoalkylaminen ableiten, durch die Formel

(II)

"E.

worin bedeuten:

einen Alkylrest mit 1 bis 3» insbesondere 1 bis 2 Kohlenstoffatomen?

einen Rest der Formel; -i—GH₂-CH-O-

Hi

009883/2248

R₂ einen Rest der Formel -4-CH₂-CH-O-J H,

^V R₄ /n«

worin R. jeweils einen Alkylrest mit 1 "bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und η und n' Zahlen bedeuten, deren Summe vorzugsweise 60 nicht übersteigt und wobei die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in den Resten R- und R₂ mindestens 18 beträgt;

R, einen Kohlenwasserstoffrest , bestehend

aus einem Alkyl- oder Alkenylrest mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen oder einem kurzkettigen aliphatischen-aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen und

A ein Anion.

wiedergeben.

Verschiedene dieser erfindungsgemäß besonders bevorzugten quaternären Ammoniumverbindungen, die sich von kurzkettigen Dialkylmonoalkanolaminen ableiten, lassen sich durch die Formel:

(Ill)

-Alkylen-O-R₂

N
wiedergeben, worin bedeuten:

- 10 009883/2248

- 10 -

R einen Alkylrest mit 1 bis 3 und ins

besondere 1 bis 2 Kohlenstoffatomen;

R₁ einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlen

stoffatomen?

Alkylen einen Alkylenrest mit nicht mehr als

"3 Kohlenstoffatomen;

R₂-O einen Rest der Formel S-I-CH₂-OH-O- j H,

I₄ /η

v/orin Rj, einen Alkylrest mit 1 bis 4 -

Kohlenstoffatomen darstellt und

a = eine Zahl bis zu und vorzugsweise

nicht über 60, wobei die Gesamtzahl

an Kohlenstoffatomen in Rest Rp mindestens

18 beträgt;

R-x einen Kohlenwasserstoff rest bestehend

aus einem Alkyl-oder Alkenylrest mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen oder einem kurzkettigen aliphatischenaromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen;

A ein Anion.

Ferner lassen sich verschiedene der in den erfindungsgemäßen Stoffmischungen besonders bevorzugten quaternären Ammoniumverbindungen, die aich von kurskettigen Monoalkyldialkanolaminen ableiten, durch die Formeis

R. ^R₃ (IV) H₁-O-AIlCyIeP

R₂-O-Alkyl en·
wiedergeben, worin bedeuten?

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?r

- 11 -

R einen Alkylrest· mit 1 bis 3 und ins

besondere 1 bis 2 Kohlenstoffatomen;

Alkylen einen Alkylenrest mit nicht mehr als

3 Kohlenstoffatomen; einen Rest /

R„-0 der Formel -+-CH₀-CH

¹ ν-

R₂-O einen Rest der Formel

rjflifiien Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und η und n' Zahlen bedeuten, deren Summe vorzugsweise $ö"$nxersteigt, wobei die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in den Resten R- und R₂ mindestens 18 beträgt;

R,' einen Kohlenwasserstoffrest, bestehend

aus einem Alkyl- oder Alkenylrest mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen oder einen kurzkettigen aliphatischen-aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen;

A ein Anion.

Weitere der erfindungsgemäß brauchbaren quaternären Ammoniumverbindungen lassen sich durch die Formeln:

- 12 -

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R-O-Alkyl en.
(V) E₁-N^ und

(VI) R-0-Alkylen.

R₁ -O-Alkylen—_: W

^R2 ^A

wiedergeben, worin bedeuten!

Alkylen einen Alkylenrest mit nicht mehr als

3 Kohlenstoffatomen?

R-O einen Rest der Formel σ

-4-CH₉-CH-O- I Η;

^R4 η
R--0 einen Rest der Formeis

-4--CH₂-CH-O- j Hj
■A /

^Ä4 n»

R₂ einen Rest der Formeis

-4-CH₂-CH-O- J H|
K n²

worin R. jeweils einen Alkylrest mit

1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt,

ηj n^! und η Zahlen bedeuten ₉ deren

Summe vorzugsweise 60 nicht übersteigt _s wobei die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in den Resten R₉ R-, und R₂ mindestens 18 beträgt §

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- 13 -

V 13—

R, einen Kohlenwasserstoffrest, bestehend

aus einem Alkyl- oder Alkenylrest mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen oder einem kurzkettigen aliphatischen-aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen;

A ein Anion,

Die meisten der erfindungsgemäß brauchbaren quaternären Ammoniumverbindungen fallen in die Kategorie oder entsprechenden Reaktionsprodukteif^q^iaternisierenden Estern, mit einem Kohlenwasserstoffalkyl- oder Alkenylrest mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen oder einem Benzylrest oder einem Dimethylbenzylrest oder einem durch kurzkettiges Alkyl oder durch Chlor oder Nitro substituierten Benzylrest und einem Anion mit Addukten aus (a) aliphatischen Aminen oder cyclischen Aminen mit einem reaktionsfähigen Wasserstoffatom und einem Gesamtgehalt von nicht· mehr als 6 Kohlenstoffatomen und in welchentein einzelner aliphatischer Rest mehr als 3 Kohlenstoffatome aufweist, mit (b) einem o6-Epoxid mit mindestens 3 und vorteilhaft von 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, wobei das molale Verhältnis von (a) zu (b) 1 (a) zu mindestens 6 (b), wenn, das o^-Epoxid 3 Kohlenstoffatome enthält,und herab bis zu mindestens 2,5 (b) beträgt, wenn das oG-Epoxid 8 Kohlenstoffatome enthält. ^v .

Weitere der in Stoffmischungen gemäß der Erfindung brauchbaren quaternären Ammoniumverbindungen entsprechen· der Formel·

- 14 009883/2248'

-H-

worin bedeuten;

R einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlen

stoffatomen!

R- einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlen

stoffatomen oder einen Rest, wie er für R, angegeben ist;

Ro einen PolyoxjäLkylenrest mit mindestens

18 Kohlenstoffatomen, welcher sich von einem ©£,-Epoxid mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen ableitet?

R- . einen Hydroxyalkylrest mit 2 bis 4

Kohlenstoffatomenι und

A ein Hydroxyl- oder sonstiges Anion.

Solche Verbindungen lassen sich leicht durch Umsetzung der Addukte, beispielsweise der in den Beispielen a bis ν der USA-Patentschrift 3 123 641 beschriebenen Addukte, mit Ithylenoxid in wäßrigem Medium nach bekannten-Quaternieierungsverfahren herstellen» Typische derartige Verbindungen entsprechen den !Formelnι

15 -

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- 15 -

R'

C₂H₄OH

und

C₂H₄OH

HOH₄C₂

worin R ein Polyoxypropylen oder Polyojrybutylenrest mit

6 bis 30 Oxypropylen- oder Oxybutylengruppen darstellt.

Obwohl sich,, wie gezeigt, viele der erfindungsgemäß brauchbaren Ammoniumverbindungen durch die angegebenen Formeln wiedergeben, lassen, können sie in der Regel, wie bereits ausgeführt, am besten in Form der Reaktionsprodukte aus identifizierten Bestandteilen beschrieben werden. So sind beispielsweise besonders gut brauchbare quaternäre Ammoniumverbindungen Reaktionsprodukte quaternisierender

von
Ester in Form Alkyl und Alkeny!halogeniden, -Bulfaten und -sulfonaten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z.B. Methylchlorid, Äthylchlorid, Methylchloracetat und. 1 oder 2 Kohlenstoffatom (e) enthaltende Alkybulfate, oder aromatischer quaternisierender Estern in Form von Halogeniden, Sulfaten oder Sulfonaten mit vorzugsweise

7 bis 9 Kohlenstoffatomen, z. B. Benzylchloriden,

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Dimethyl"benzylchlorid und Phenyläthylchlorid, mit Addukten von (a) Alkylaminen mit einem reaktionsfähigen Wasserstoff und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z_eB. Dimethylamin und Diäthylamin, mit (b) Propylenoxid oder Butylenoxiden, wobei diese Addukte 1 Mol (a) auf 6 und vorzugsweise 8 bis 30 Mole (b) enthalten.

Es ist wesentlich, festzustellen, daß es für die erfolgreiche Zubereitung der Mischungen gemäß der Erfindung kritisch ist, daß sich die an den quaternären Ammoniumverbindungen Substituenten bildenden Oxy-alkylengruppen von einem ck-EpoxS mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen ableiten. Das bedeutendste &. »Epoxid, über dessen Verwendung im Zusammenhang mit der Herstellung der gewünschten quaternären Ammoniumverbindungen im folgenden berichtet wird, ist Propylenoxid der Formeis

OH₉-OH-OH,

Typische derartige *&> -Epoxide sind Butylenoxide, z.B. 1,2-Butylenoxide, Pentylenepoxide, Hexylenepoxide, Heptylenepoxide, Octylenepoxide, Dodecylenepoxide und die Cjc-Cjo-Olefinoxide oder -epoxide, sowie auch Styrolepoxid. Es ist festzustellen, däB die meisten dieser od-Epoxide, in walchen die vic Kohlenstoffatome endständig sind»

17

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- 17 -

üblicherweise durch die Formel:

CH₂-CH-R

worin R einen Alkylrest bedeutet, wiedergegeben werden können. Im Fall von Propylenoxid, bedeutet R¹¹CH,". Soll die angegebene Formel für Propylenoxid, Butylenoxide, Pentylenoxide und Hexylenoxid stehen, so enthält R 1 bis 4 Kohlenstoffatome. Bei den höhermolekularen Alkylenoxiden kann R bis zu 16 Kohlenstoffatome bedeuten.

Obwohl Äthylenoxid bei der Herstellung der aus quaternären Ammoniumverbindungen bestehenden kationischen grenzflächenaktiven Stoffen, die sich ihrerseits zur Herstellung der neuen anionischen-kationischen, grenzflächenaktiven Stoffmischungen gemäß der. Erfindung eignen, als einziges Alkylenoxid nicht verwendet werden kann, können geringere Mengen desselben, die 20 Gewichtsprozent Propylenoxides oder eines anderen verwendeten c£-Epoxides nicht übersteigen, verwendet werden. Mischungen aus 2 oder mehreren C*L-Epoxiden mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen können selbstverständlich als solche als auch in Verbindung mit Äthylenoxid verwendet werden, solange gewährleistet ist, daß die Menge an Äthylenoxid, die 20 Gewichtsprozent der -Epoxide nicht übersteigt.

Der liest. A kann irgendein negativer oder salzbildender Rest, κ. B. Halogen, wie Chlor, Brom und Jod, Hydroxy, iJulfnt, Alkyl - schwefelsäure, beispielsweise Methyl-Hchwofe Lßäure oder A'thylschwefelsäure (Methosuli'at oder A tho u u 11'a t), Ni t ra t, Phosphat, Ace tat, Fo vma b, Ca L'bona t,

0i)9B81/7'M8

kurzkettige Alkyl (1 bis 4 Kohlenstoffatome)-Sulfonsäuren und dergleichen sein« Von besonderer-Bedeutung sind solche quaternäre Ammoniumverbindungen, bei wel-. chen das Anion aus ChIOr₉ Brom, Methylchloracetat, Methosulf at und Ä'tho sulfat besteht. Verschiedene dieser anionischen Restekönnen direkt in die Moleküle eingeführt werden. Andere dieser anionischen Reste lassen sich beispielsweise durch Ersatz des Halogens in den verwendeten quaternären Ammoniumverbindungen nach bekannten ¥erfahren_s beispielsweise durch Radikalaustausch, ^»£^4&#^3#©34·@33.-* herstellen»

Me anionischen grenzflächenaktiven Stoffe, die mit den genannten und beschriebenen quaternären Ammoniumverbindungen verträglich sind,· und dieⁿMischung mit den zuletztgenannten Verbindungen die neuen Stoffmischungen gemäß der Erfindung bilden, können in dem Fachmann bekannter Weise aus den verschiedensten Verbindungen bestehen. Hierzu gehören die wasserlöslichen Salze, ζ«, B. die Alkalimetall- und Aminseifen von geradkettigen und verzweigten Fettsäuren, und zwar sowohl von natürlich vorkommenden Fettsäuren, wie beispielsweise Fettsäuren aus Kokosnußöl, Tallöl, als auch von synthetisch, beispielsweise durch Paraffinoxydation hergestellten Fettsäuren⁰ die wasserslöslichen Salze organischer Sulfonsäuren, Alkylschwefelsäuren und Schwefelsäureester von mehrwertigen, unvollständig mit einer Fettsäure hohen Molekulargewichts veresterten Alkoholen,, sulfatierben und sulfonierten höheren Fettsäureamiden und Alkanolamides einschließlich sulfatiertes Febtöl, sulfatierte Fettsäuren, sulfafcierte,

-· 19 _

η ο 9 π ο ;ι / -> 2 a 8

geradkettig© und verzweigtkettige Cg-Cp₀ Alkohole, sulfatierte Alkylolamide u. dgl. Die bedeutenderen Vertreter dieser Gruppe sind die Alkylsulfate, die durch Umsetzung eines Fettalkohols mit etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatomen mit Schwefelsäure oder Chlorsulfonsäure hergestellt werden. Ton besonderer Brauchbarkeit bei der Herstellung der Stoffmischungen gemäß der Erfindung sind die Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- und kurzkettigaaAmin und Alkanolaminalkylsulfate, in welchen die Alkylgruppe 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist.

Andere verträgliche, anionische grenzflächenaktive Stoffe, die sich zur Herstellung von Stoffmischungen gemäß der Erfindung eignen, sind die Alkansulfonat Ester- und Ätherbindungen aufweisende Sulfonate, z. B. die di-Alkylsulfosuccinate, Amidbinduagen aufweisende Sulfonate und verschiedene Derivate hiervon. Ferner eignen sich die bekannten Alkylarylsulfonate, und zwar sowohl gerad- als auch verzweigtkettige, wovon Natriumdodecylbenzolsulfonat ein handel-süblicher Vertreter ist; Diese Alkylarylsulfonate enthalten in der Regel etwa 6 bis 26 Kohlenstoffatome in der Alkylkette. Die genannten Alkylarylsulfonate können auch Zwischenbindungen, wie Amid- und Hydrazidbindungen, wie dies beispielsweise bei den sulfonierten al -Alkylbenzimidazolen der Fall ist, sowie Ester- und Ätherbindungen enthalten. Weitere Arten geeigneter anionischer grenzflächenaktiver Stoffe sind die Ester der Oxysäuren des Phosphors mit aliphatischen Alkoholen mit etwa 6 bis 18 Kohlenstoffatomen und Alkylphenole, in welchen die Alkylkette bis 18 Kohlenstoffatome aufweist.

- 20 009883/22 48

Besonders geeignet und bevorzugt sind anionische Detergentien, in denen die anionische, grenzflächenaktive, löslichmachende Gruppe aus einer SCKH-, SO,H- oder COOH-Gruppe oder aus deren wasserlöslichen Salzen, insbesondere deren Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- und kurzkettigen AmIn- und Alkanolaminsalzen besteht.

Die anionischen grenzflächenaktiven Stoffe sind aus zahlreichen Patentschriften, beispielsweise den USA-Patentschriften 2 383 737, 2 486 921, 2 920 und 3 004 056, bekannt.

Ganz allgemein gesprochen, können die aus den genannten quaternären Ammoniumverbindungen bestehenden grenzflächenaktiven Stoffe mit den ebenfalls genannten anionischen grenzflächenaktiven Stoffen in den verschiedensten Mengen kombiniert werden, da die Verträglichkeit nicht auf irgendwelche kritischen Gewichtsmengen beschränkt ."int. Da ferner keine nennenswerte Verringerung der oberflächenaktiven Eigenschaften eintritt, ist es auch nicht wichtig, in welchem Verhältnis die grenzflächenaktiven Stoffe miteinander gemischt werden. Um die schaumverstärkende Wirkung der Kombination aus anionischem grenzflächenaktivem Stoff und eines aus einer der genannten quaternären Ammoniumverbindungen bestehenden grenzflächenaktiven Stoffes voll auszuschöpfen, werden in besonders vorteilhafter Weise, bezogen auf das Gewicht der kombinierten kationischen und anionischen grenzflächenaktiven Stoffe in den Mischungen, zweckmäßig etwa 20 bis 40 und vorzugsweise etwa 25 bis 30 # des aus einer quaternären Ammoniumverbindung bestehenden grenzflächenaktiven.Stoffes verwendet.

009883/2248 - 21 -

vr

21 -

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, sie jedoch keinesfalls begrenzen.

Beispie 11

Die in der folgenden Tabelle enthaltenen Zahlenangaben stellen die Ergebnisse des Schüttelschäumtestes (Shake Foam Test) mit 50 ml Gesamtflüssigkeit in einem 250 ml fassenden Zylinder bei 20 Umdrehungen dar. Der verwendete anionische grenzflächenaktive Stoff bestand aus Natriumlaurylsulfat; der kationische grenzflächenaktive Stoff bestand aus einer quaternären Ammoniumverbindung der Formel:

CH

"F

CH

Cl

worin R einen Pplyoxypropylenrest mit etwa 20 Oxypropylengruppen darstellt. Die aufgeführten Prozentangaben beziehen sich auf die Konzentrationen(in Gewichtsprozent )der grenzflächenaktiven Stoffe in wäßriger Lösung. Es war weder eine Ausfällung irgendeines grenzflächenaktiven Stoffes zu beobachten, noch konnte irgendein Zeichen von Instabilität oder Unverträglichkeit festgestellt werden.

009883/2248 " ** "

- 22 -

Tabelle I

Schuttelschäumtest

$uale Konzentration an anionischem grenz flächenaktivem Stoff	%uale Konzentration an kationischem grenz flächenaktivem Stoff	Schaumhöhe destillier- harter tes Wasser Wassei	(342 ppm,
			70
0,015		154	60
0,015		100	60
0,015	0,00025	110	60
0,015	0,00050	128	68
0,015	0,00120	132	80
0,015	0,0025	146	98
0,030	0,0050	___	70
0,030			72
0,030			74
0,030	0,0005		88
0,030	0,0010		170
0,030	0,0025	___
0,0050
0,0100

* Beispiel 2

Der Schüttelschäumtest wurde mit demselben anionischen und einem dem kationischen Netzmittel von Beispiel 1 entsprechenden, grenzflächenaktiven Stoff, in welchem Jedoch der Polyoxypropylenrest etwa 30 Oxypropylengruppen enthielt, wiederholt. Die hierbei erhaltenen Ergebenisse sind in der folgenden Tabelle angegeben:

00988 3/2248 ~ ²³~

v>

- 23.-

Tabelle II

Schtittelschäumtest

%uale Konzentration	$uale Konzentration	Schaumhöhe
an anionischem grenz	an kationischem grenz	in hartem Wasser
flächenaktivem Stoff	flächenaktivem Stoff	(342 vvm)
0,030		98
0,030	0,0025	104
0,030	0,0050	130
0,030	,0,0100	148
07015		70
0,015	0,0012	120
0,015	0,0025	118
0,015	0,0050	110

Beispiel 3

Der Schüttelschäumtest wurde mit dem kationischen grenzflächenaktiven Stoff des Beispiels 1 und dem Triäthanolaminsalz der * Dodecyltoanzolsulfonsäure als anionischem grenzflächenaktivem Stoff wiederholt. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

- 24 -

009883/2248

- 24

Tatelle III

Schuttelschäumtest

%uale Konzentration an anionischem grenz flächenaktivem Stoff	^uale Konzentration an kationischem grenz flächenaktivem Stoff	Schaumhöhe in destil- in hartem Iiertem Wasser	(342 ppm)
		Wasser	90
0,015		130	95
0,014	0,0005	142	110
0,013	0,0010	124	100
0,011"	0,0020	132	90
0,0075	0,0037	112

Beispiel

Der Schuttelschäumtest wurde wiederholt , wobei Kokosnußölseife als der anionische grenzflächenaktive Stoff und der kationische grenzflächenaktive Stoff von Beispiel 1 verwendet wurden. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

Tabelle IY Schüttelsclfiimtest

$uale Konzentration an anionischem grenzflächenaktivem Stoff

%uale Konzentration an kationischem grenzflächenaktivem Stoff

Schaumhöhe in destilliertem Wasser

0,076 0,072 0,068 0,056 0,036

0,0020
0,0040
0,0100
0,0200

009883/2 248

140 152 140 130 110

- 25 -

- 25 -

Beispiel 5

Im folgenden wird ein Beispiel für eine flüssige Shampoorezeptur, "bei welcher eine kationische quaternäre Ammoniumverbindung des "beschriebenen Typs zusammen mit einem anionischen grenzflächenaktiven Stoff verwendet wird, angegeben:

Triäthanolaminlaurylsulfat	15 %
lanolin	2 io
Oleylalkohol	1 io
Hexachlorophen	ι io
Propoxylierte quaternäre
Verbindung*	8 io
Wasser	73 io

*Diese Verbindung wurde durch Quaternisieren eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol Diäthyläthanolamin und 25 Molen Propylenoxid mit Methylchlorid hergestellt. Hier wirkt die quaternäre Verbindung gleichzeitig als grenzflächenaktiver Stoff, schaumverstärkendes Mittel und löslichmachendes Mittel für Hexachlorophen.

Weitere Beispiele von Stoffmischungen gemäß der Erfindung werden im folgenden angegeben. Die angegebenen Mengen bedeuten Gewichtsprozent.

- 26 -

009883/2248

rv

- 26 -

Bei spiel 6

Phosphatester aus 10 Mol

Xthylenoxidaddukt von

Nonylphenol (Natriumsalz) 70 %

25 Mol Propylenoxidaddukt von Dimethylamin, quater-

nisiert mit Äthylchlorid 30 %

Beispiel 7

Phosphatester aus 12 Mol

Äthylenoxidaddukt von

Dodecylalkohol (Triäthanol-

aminaalz) · 75 $

16 Mol Propylenoxidaddukt

von Methyläthylamin, quater-

nisiert mit Benzylchlorid * 25 %

Beispiel 8

Laurinsäuremonoester von

Glycerinschwefelsäuremono-

ester (Triäthanolaminsalz) 65 %

18 Mol Propylenoxidaddukt von Dirnethyläthanolamin, quaternisiert mit Methylchloracetat 35 %

Beispiel 9

Natriumläurylsulfat 70

12 Mol Butylenoxidaddukt von Dimethylamin,quaternieiert mit Dimethylsulfat 30

- Patentansprüche - 27 -

009883/2248

Claims

- 27 - Patentan s τ> r ü c h e

1. Mischung mit einem Gehalt an einem anionischen grenzflächenaktiven Stoff und einem kationischen grenzflächenaktiven Stoff der Formel:

worin "bedeuten:

R und R₁ zusammen mit dem IT-Atom einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen;

einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel

-GH₂-GH-O-

n¹

Piperidin, Methy!piperidin und Pyrrolidin;

einen Rest der Formel

, einen Alkylrest mit

—UcH₀-CH-O-

V

worin R
1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und η und n¹ Zahlen bedeuten, deren Summe 60 nicht übersteigt, wobei die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen im Rest R₂ mindestens 18 beträgt;

009883/2248 - 28 -

- 28 -

R, einen Alkyl- oder Alkenyl-

rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Benzol-, Methylbenzol- oder Äthylbenzolrest, einen Rest der Formeln

und -CH₀-CH₀-

deren im Kern Methyl- oder . Äthyl-substituierte Derivate und deren im Kern Monohalogen- und Mononitro—substituierte Derivate

A ein Anion.

2. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der anionische grenzflächenaktive Stoff aus einem wasserlöslichen Alkylsulfat, Alkylarylsulfonat oder einer wasserelöslichen Fettcarbonsäureseife besteht.

3· Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 20 bis 40 Gew.$ des kationischen grenzflächenaktiven Stoffes enthält.

4. Mischung nach Anspruch 3> dadurch gekennzeichnet, daß der anionische grenzflächenaktive Stoff aus einem Alkali· metallalkylsulfät besteht, worin der Alkylrest 8 bis Kohlenstoffatome enthält.

5. Mischung nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, dftfi der anionische grenzflächenaktive Stoff aus einem Alkalimet allalkylbenzolsulfonet besteht, worin der Alkylrest

- 29 009883/2248

8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält.

6. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest R₂ des kationischen grenzflächenaktiven Stoffes einen Polyoxyäthylenrest enthält, in welchem das Ithylenoxid nicht mehr als 20 Gew.fo des Restes Rp ausmacht.

7. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reste R und R.der quaternären Ammoniumverbindung zusammen mit dem N-Atom ein cyclisches Amin mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen bilden, wobei gilt, daß die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in den Resten R und R₁ 6 nicht übersteigt, und daß der Rest R₂ ein Polyoxyalkylen ist, welches mindestens 18 Kohlenstoffatome aufweist und sich von einemo6-Epoxid mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen ableitet.

8. Mischung mit einem Gehalt an einem anionischen grenzflächenaktiven Stoff und einem kationischen grenzflächenaktiven Stoff der Formelj·

worin bedeuten:

R einen Alkylrest mit 1 bis 3

Kohlenstoffatomen;

- 30 -

009883/2248

einen Rest der Formel: H

Rp einen Rest der Formel:

-+-CH₂-CH-O- I H

4 n'

worin der Rest R. jeweils einen Alkylrest mit T bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und η und n¹ Zahlen bedeuten, deren Summe 60 nicht übersteigt, wobei die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in den Resten R.. und R mindestens 18 beträgt;

R, , 1.) einen Alkyl- oder Alkenyl-

rest mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen oder

2) einen Benzol-, Methylbenzol- oder Äthylbenzolrest oder einen Rest der Formeln:

und -

oder deren im Kern Methyloder Äthyl—substituierte Derivate oder deren im Kern Honohalogen- oder Mononitro— substituierten Derivate und

ein unschädliches Anion.

009883/2248

9. Mischung mit einem Gehalt an einem anionischen grenzflächenaktiven Stoff und einem kationischen grenzflächenaktiven Stoff der Formel

R₂-0-Alkylen'
worin bedeuten:

Alkylen R₂-O einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen;

einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen;

einen Alkylenrest mit nicht mehr als 3 Kohlenstoffatomen;

einen Rest der Pormel:

-LcH₂-CH-O-

worin der Rest R^, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und η eine Zahl bis zu und einschließlich 60 bedeutet, wobei die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen im Rest R₂ mindestens 18 beträgt;

1) einen Alkyl- oder Alkenylrest mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen oder

- 32 -

009883/2248

2) einen Benzol-, Methyl- oderlthylbenzolrest oder einen Rest der Formeln:

und -CH₂-CH₂-

oder deren im Kern Methyloder ithylAsubstituierte Derivate oder deren im Kern Monohalogen- oder Mononitro— substituierte Derivate und

ein unschädliches Anion.

10. Mischung mit einem Gehaltan einem anionischen grenzflächenaktiven Stoff und einem kationischen grenzflächenaktiven Stoff der Formel:

R R₁-O-AIlEyIe:

R₂-0-AlkylenT worin bedeuten:

iilkylen

einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen;

einen Alkylenrest mit nicht mehr als 3 Kohlenstoffatomen;

009883/2248

H-O einen Rest der Formel:

-4— CH₀-CH-O- I H

T ²A₄ I

einen Rest der Formel:

4-CH₂-CH-O- I H

^v K

n¹

worin der Rest R. jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und η und n¹ Zahlen bedeuten, deren Summe 60 nicht übersteigt, wobei die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in den Resten R- und R« mindestens 18 beträgt;

1) einen Alkyl- oder^ Alkenylrest mit nicht mehijels 4 Kohlenstoffatomen und

2) Benzol-, Methylbenzoloder Ithylbenzolrest oder einen Rest der Formeln

oder deren im Kern Methyloder Ä'thyl—substituierte Derivate oder deren im Kern Monohalogen- oder Mononitrosubstituierte Derivate und

ein unschädliches Anion.

- 34 -009883/2248

11. Mischung mit einem Gehalt an einem anionischen grenzflächenaktiven Stoff und einem kationischen grenzflächenaktiven Stoff der Formel:

R-0-Alkylen„ ₁-0-Alkylen-

worin bedeuten:

Alkylen

R₁-O

einen Alkylenrest mit nicht
mehr als 3 Kohlenstoffatomen; der Formel:
V L einen Rest ^H der Formel: 4-CH₂-CH-O- \ A₄ der Formel: einen Rest ) ^H 4—CH₂-CH-O-
^v K einen Rest 4-CH₂-CH-O-

worin der Rest R. jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dar-

2 stellt und η und n¹ und η Zahlen bedeuten, deren Summe 60 nicht übersteigt, wobei die Gesamtzahl an

- 35 -

009883/2248

- 35-

Kohlenstoffatomen in Resten R, R. und Rp mindestens 18 beträgt;

R, 1) einen Alkyl- oder Alkenyl-

rest mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen oder

2) einen _% Benzol··, Methylbenzol- oder Äthylbenzolrest oder einen Rest der Formeln:

und -CH₂-CH₂-

ader deren im Kern Methyloder Äthyl·-substituierte Derivate oder deren im Kern Monohalogen- oder Mononitro— substituierte Derivate und

A ein unschädliches Anion.

12. Mischung mit einem Gehalt an einem anionischen grenzflächenaktiven Stoff und einem kationischen grenzflächenaktiven Stoff der Formel:

worin bedeuten:

009883/2248

R einen Alkylrest mit 1 bis 3

Kohlenstoffatomen;

R- einen Alkylrest mit 1 bis 3

Kohlenstoffatomen oder einen Hydroxyalkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen;

Ro einen Polyoxyalkylensubsti-

tuenten mit mindestens 18 Kohlenstoffatomen, der von einem a£-Epoxid mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen abgeleitet . ist;

R, 1) einen Hydroxyalkylrest

-> mit 2 bis 4 Kohlenstoff

atomen oder

2) einen.Benzol-, Methylbenzoloder Ithylbenzolrest oder einen Rest der Formeln:

CH₀ ^ ^n. und -CH₀-CH₀-

oder deren im Kern Methyloder Äthyl-substituierte Derivate oder deren im Kern Monohalogen- oder Mononitro-substituierte Derivate und

ein unschädliches Anion.

- 37 -

009883/2248

13. Mischung mit einem Gehalt an einem anionischen grenz flächenaktiven Stoff und einem kationischen grenzflächenaktiven Stoff der Formel:

R-O-Alkyle:

R:

worin bedeuten:

Alkylen R-O-einen Alkylenrest mit nicht mehr als 3 Kohlenstoffatomen;

einen Rest der Formel: _,

4-CH₂-CH-O- j H ^ K 'n
einen Rest der Formel:

4—CH₂-CH-O-

\ τ)

^R4 ' n«

einen Rest der Formel:

-4—CH₂-CH-O-V R, '

^rn

worin der Rest R. jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt

und n, n¹ und η Zahlen bedeuten, deren Summe 60 nicht übersteigt, wobei die Gesamtzahl an Kohlenstoff ?^mfß den Resten R, R.. und R₂ mindestens 18 beträgt?

009883/2248 - 38 -

- 38 -

H, 1) einen Alkyl- oder Alkenyl-

^ rest mit nicht mehr als 4

Kohlenstoffatomen oder

2) einen^Benzol-, Methylbenzoloder Athylbenzolrest oder einen Rest der Formeln:

und -CH₂-CH₂-

oder deren im Kern MethjL- oder Äthyl-substituierte Derivate oder deren im Kern Monohalogen- oder Mononitro-substituierte Derivate und

A ein unschädliches Anion.

14· Mischung mit einem Gehalt an einem anibnischen grenzflächenaktiven Stoff und einem kationischen grenzflächenaktiven Stoff der Formel:

worin bedeuten!

R und R- dieselben oder verschiedene

Alkylreste, mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen;

- 39 -

009883/2248

R₂ einen Rest der Formel:

-UcH₂-CH-O- J H
^ ^E3 /n

worin der Rest R* einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und η eine Zahl bis zu und einschließlich 60 bedeutet, wobei die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen im Rest Rp mindestens '18 beträgt;

ν == eine Zahl von mindestens 1,

wobei gilt, daß das Gfewichts-

verhältnis von (^C2^H4~°~^v ^zu R₂ nicht größer als 1 : 4 ist;

X 1) einen Alkyl- oder Alkenyl-

rest mi^ 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder

2) einen Benzolrest, einen kurzkettigen Alkylbenzolrest, in welchem der kurzkettige Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist oder einen Rest der Formeln:

-CH₂-^* ⁵^. und -CH₂-CH₂-

und deren im Kern Methyl- oder Athyl-substituierte Derivate oder deren im Kern Monohalgen-, Mononitro- oder Monosulfonsäure-substituierte Derivate und

A ein Anion.

- 40 -

009883/22A8

- 40 -

15· Mischung mit einem Gehalt an einem anionischen grenzflächenaktiven Stoff und einem kationischen grenzflächenaktiven Stoff der Formel:

worin bedeuten:

R einen Alkylrest mit 1 bis 3

Kohlenstoffatomen;

R₂ einen Rest der Poxmel:

4-CH₂-CH-O- I H

^L3 'n

worin der Rest R, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und η eine Zahl bis zu und einschließlich 60 bedeutet, wobei die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen im Rest R₂ mindestens 18 beträgt;

= eine Zahl von mindestens 1, wobei gilt, daß das Gewichts- . Verhältnis von (C₂H₄-O-) zu R₂ nicht größer als 1 : 4 ist;

- 41 -

00988 3/2248

-41 -

X einen Alkyl- oder Alkenylrest

mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Benzolrest oder einen kurzkettigen Alkylbenzolrest, in welchem der kurzkettige Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, oder einen Rest der Formeln:

und -

oder deren im Kern Methyloder Äthyl-substituierte Deri vate oder deren im Kern Monohalogen-, Mononitro- oder Monosulfonsäure-substituierte Derivate und

A ein Anion.

16. Mischung mit einem Gehalt an einem anionischen grenzflä chenaktiven Stoff und einem kationischen grenzflächenaktiven Stoff der Formel:

worin bedeuten:

- 42 -

009883/2248

R und IL jeweils dieselben oder ver

schiedene Alkylreste mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen;

R.-O-Rc einen Polyoxyäthylen-Poly-

oxypropylenrest mit mindestens 6 Oxypropylengruppen und einem Gewichtsverhältnis von PoIyoxyäthylen zu Polyoxypropylen von nicht größer als 1:4, wobei die Gesamtzahl an Oxypropylengruppen 60 nicht übersteigt;

X 1) einen Alkyl- oder Alkenyl-

rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder

2) einen Benzolrest oder einen kurzkettigen Alkylbenzolrest, bei welchen der kurzkettige Alkylrest 1 bis 4 · Kohlenstoffatome aufweist oder einen Rest der Formeln:

und -GH

oder deren im Kern Methyl- oder Äthyl-substituierte Derivate oder deren im Kern Monohalogen-, Mononitro- oder Monosulfonsäuresubstituierte Derivate und

ein Anion.

- 43 -

009883/2248

4t

17. Mischung mit einem Gehalt an einem anionischen grenzflächenaktiven Stoff und einem kationischen grenzflächenaktiven Stoff der Formel:

Ri —Ο"fii

worin bedeuten:

R einen Alkylrest mit 1 bis 3

Kohleastoff atomen;

R.-0-Rc einen Polyoxyäthylen-Polyoxy-

propylenrest mit mindestens 6 Oxypropylengruppen und einem Gewichtsverhältnis von PoIyoxyäthylön zu Polyoxypropylen von nicht größe^als 1 : 4, wobei die Gesamtzahl an Oxypropylengruppen 60 nicht übersteigt;

X einen Alkyl- oder Alkenylrest

mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Benzolrest oder einen kurzkettigen Alkylbenzolrest, in welchem der kurzkettige Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist

- 44 -

009883/2248

41

- 44 -

oder einen Rest der Formeln: und -CH₂-

oder deren im Kern Methyl-. oder Äthyl-substituierte Derivate oder deren im Kern Monohalogen-, Mononitro- oder Monosulfonsäure-substituierte Derivate und

A ein Anion.

18. Mischung mit einem Gehalt an einem anionischen grenzfläechenaktiven Stoff.und einem kationischen grenzflächenaktiven Stoff der "Formel:

worin bedeuten: .

R einen Alkylrest mit 1 bis 3

Kohlenstoffatomen;

Rp einen Rest der Formel:

-45 -

009883/2248

einen Rest der Formel: η¹

worin der Rest R_ jeweils" einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und η und n¹ Zahlen bedeuten, deren Summe 60 nicht übersteigt, wobei die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in der Summe der Reste Rp und Rg mindestens 18 beträgt;

= eine Zahl von mindestens 1, wobei gilt, daß das Gewi chtsverhältnis von (C₉H₄-O-) zur Summe von R₀ und Rg nicht größer als 1:4 ist?

Ϊ) einen Alkyl oder Alkenylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder

2) einen Benzolrest oder einen kurzkettigen Alkylbenzolrest, in welchem der kurzkettige Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, oder einen Rest der Formeln:

, und -CH₂-CH₂-

oder deren im Kern Methyl- oder Äthyl-substituierte Derivate oder deren im Kern Monohalogen-, Mononitro- oder Monosulfoneäitre-Bubetituierte Derivate und

ein Anion.
009883/2248

- 46 -

19. Mischung mit einem Gehalt an einem anionischen grenzflächenaktiven Stoff und einem kationischen grenzflächenaktiven Stoff der Formel:

R-

X ..R,

A C_nH^-O-R

₄-O-R₂

worin bedeuten:
R

einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohl ens t of f atomen;

einen Rest der Formel

-CH-O-] H
CH, / η

009883/2248

worin sich η auf eine Zahl von 8 bis 30 beläuft;

1) einen Alkyi-oder Alkenylrest mit 1 Ms 4 Kohlenstoffatomen oder

2) einen Benzolrest oder einen kurzkettigen Alkylbenzolrest, in welchem der kurzkettige Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome bedeutet oder einen Rest der Formeln:

und

oder deren im Kern Methyl- oder Äthyl-substituierte Derivate oder deren im Kern Monohalogen-, Mononitro- oder HonosulfoneÄure-Bubstituierte Derivate und

ein Anion. - 47 -

20. Mischung mit einem Gehalt an einem anionischen grenzflächenaktiven Stoff und einem kationischen grenzflächenaktiven Stoff der Formel:

worin bedeuten:

R.

einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen;

einen Res,t der Formel:

-4-CH₂-CH-O-V

worin sich η auf eine Zahl von 8 bis 30 beläuft;

1) einen Alkyl- oder Alkenyl rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder

2) einen Benzolrest oder einen kurzkettigen Alkylbenzolrest, in welchem der inirzkettige Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, oder einen Rest der Formeln:

- 48 -

009883/2248

und -

oder deren im Kern Methyloder Äthyl-subetituierte Derivate oder deren im Monohalogen-, Mononitro- oder Monosulfoneäure-eubetitEierte Derivate?und

A - ein Anion.

21. Mischung mit einem Gehalt an einem anionischem grenzflächenaktiven Stoff und einem kationischen grenzflächenaktiven Stoff der Formel:

worin bedeuten:

einen Rest der Formel:

-4— CH₂-CH-O-

worin der Rest R₅ einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und η sich auf eine Zahl beläuft, die

- 49 -

00.9883/22*48

- 49 -

60 nicht übersteigt, wobei gilt, daß die Zahl an Kohlenstoffatomen der Reste R₂ insgesamt mindestens 18 beträgt;

y s eine Zahl von mindestens 1,

wobei gilt, daß das Gewichts-▼erhältnis τοη (C₂H₄-O-) zu R₂ nicht größer als 1 : 4 ist;

X 1) ein Alkyl- oder AlJcenylrest

mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder

2) einen Benzolrest oder einen kufzkettigen Alkylbenzolrest, in welchem der kurzkettige Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, oder einen Rest der formein:

und -CH₂-CH₂-

oder deren im Kern Methyl- oder Ä'thyl-substituierte Derivate oder deren in Kern Monohalogen-, Mononitro- oder Monosulfonsäuresubstituierte Derivate und

ein Anion.