DE2060378A1 - Liquid phase catalyst for the production of chloroprene - Google Patents

Liquid phase catalyst for the production of chloroprene

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DE2060378A1 DE19702060378 DE2060378A DE2060378A1 DE 2060378 A1 DE2060378 A1 DE 2060378A1 DE 19702060378 DE19702060378 DE 19702060378 DE 2060378 A DE2060378 A DE 2060378A DE 2060378 A1 DE2060378 A1 DE 2060378A1
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Description

FÜR DIE HERSTELLUNG 7ON CHLOROPREN FOR THE MANUFACTURING 7ON CHLOROPRENE

Die vorliegende Erfindung betrifft Flüssigphase-Katalysatoren für die Herstellung von Chloropren durch Hydrochlorierung von Vinylazetylen. The present invention relates to liquid phase catalysts for the production of chloroprene by the hydrochlorination of vinyl acetylene.

üls ist ein iflüssigphase-/vatalysator rür die Herstellung von Chloropren bekannt, welcher einen in Salzsäure gelösten Komplex von Kupferchlorid und Ammoniumchlorid darstellt (siehe USA-Patentschrift Nr. 19504-21).üls is a liquid phase / catalyst for manufacturing known from chloroprene, which is a complex of copper chloride and ammonium chloride dissolved in hydrochloric acid (see U.S. Patent No. 19504-21).

Es ist auch ein technischer Katalysator bekannt, welcher einen in Salzsäure gelösten Komplex von Kupfer(I)-chlorid und iSisen(II)-chlorid darstellt.It is also known a technical catalyst which represents a complex of copper (I) chloride and iron (II) chloride dissolved in hydrochloric acid.

Die genannten Katalysatoren weisen eine ungenügend hohe Leistungsfähigkeit infolge relativ niedriger LöslichkeitThe catalysts mentioned have an inadequately high performance due to their relatively low solubility

'i Ü 9 8 2 7 / I 10 8 'i Ü 9 8 2 7 / I 10 8

BAD ORIQfNALBAD ORIQfNAL

von Kupfer(I)-chlorid oder ungenügend honer Wirksamkeit des Katalysators auf. Eine Steigerung der Leistungsfähigkeit der bekannten Katalysatoren durch die Erhöhung der Konzentration von ---r.rr-^to·'·'· bei der Hydrochlorierung von Vinyl-of copper (I) chloride or insufficient effectiveness of the catalyst. An increase in the efficiency of the known catalysts by increasing the concentration of --- rr r - ^ to · '·' · in the hydrochlorination of vinyl

azetylen ist unerwünscht infolge starker Steigerung der Ausbeute an Nebenprodukten, insbesondere an 1,3--DiChIaD^-but en.Acetylene is undesirable due to the sharp increase in yield of by-products, in particular of 1,3-DiChIaD ^ -but en.

Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist, die genannten Nachteile zu vermeiden.The aim of the present invention is to avoid the disadvantages mentioned.

Der Erfindung wurde die Aufgabe zugrundegelegt, eine neue Zusammensetzung des Katalysators zu entwickeln, der einen Komplex von Kupfer(I)-chlorid mit einer komplexbildenden Verbindung darstellt.The invention was based on the object of developing a new composition of the catalyst, the a complex of copper (I) chloride with a complexing agent Connection represents.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der Katalysator den genannten Komplex darstellt, der in Salzsäure gelöst ist, und als Komplexbildner Methylaminohydrc— chloride der Formeln CH5NH2.HCl, (CfU)2NH.HCl und (CH3)3N.HClt Äthanolaminohydrochloride der Formeln OHCHpCH2NH2-HCI, (OHCH2CH2 )2.NH.HCl und (OHCH2CH2),N.HCl oder N-Methylpyrrolidonhydrochiorid der FormelAccording to the invention, this object is achieved in that the catalyst represents the complex mentioned, which is dissolved in hydrochloric acid, and methylaminohydric chlorides of the formulas CH 5 NH 2 .HCl, (CfU) 2 NH.HCl and (CH 3 ) 3 N as complexing agents .HCl t ethanolamino hydrochloride of the formulas OHCHpCH 2 NH 2 -HCI, (OHCH 2 CH 2 ) 2 . NH.HCl and (OHCH 2 CH 2 ), N.HCl or N-methylpyrrolidone hydrochloride of the formula

CH0- CH0 CH 0 - CH 0

O ν /CH0 HClO ν / CH 0 HCl

O i
CH, O i
CH,

209827/1108209827/1108

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

enthält oder der Katalysator einen flüssigen Komplex darstellt, der als Komplexbildner N-Methylpyrrolidonhydrochlorid der Formelcontains or the catalyst is a liquid complex which, as a complexing agent, is N-methylpyrrolidone hydrochloride the formula

CH2 * CH2 CH 2 * CH 2

C CH2 . 2HCl (wasserfreies Medium)C CH 2 . 2HCl (anhydrous medium)

O N
CH,ON
CH,

enthält.contains.

Die genannten Komplexbildner machen es möglich, sowohl die Konzentration von Kupfer(I)-chlorid im Katalysator (in der katalytischen Lösung.) als auch dessen Wirksamkeit wesentlich zu erhöhen. Infolgedessen wächst die Leistungsfähigkeit des Katalysators ohne Steigerung der Konzentration von -■-··■---- --■-■■ . im Prozeß der Hydrochlorierung von Vinyl-The complexing agents mentioned make it possible to significantly increase both the concentration of copper (I) chloride in the catalyst (in the catalytic solution) and its effectiveness. As a result, the performance of the catalyst increases without increasing the concentration of - ■ - ·· ■ ---- - ■ - ■■. in the process of hydrochlorination of vinyl

azetylen, d.h. ohne Steigerung der Ausbeute an 1,3-Dichlor-2-buten, das als Nebenprodukt anfällt.acetylene, i.e. without increasing the yield of 1,3-dichloro-2-butene, that occurs as a by-product.

Die Steigerung der Konzentration von Kupfer(I)-chlorid und der Wirksamkeit des Katalysators macht es auch möglich, die Konzentration von r-\r* <----r-- - auf 7-12% zuThe increase in the concentration of copper (I) chloride and the effectiveness of the catalyst also makes it possible to increase the concentration from r- \ r * <---- r-- - to 7-12%

erhohen, wodurch die Ausbeute an l,3-Dichlor-2-buten stark abnimmt, d.h. die Selektivität des .Prozesses zur Herstellung von Chloropren steigt.increase, whereby the yield of 1,3-dichloro-2-butene strongly decreases, i.e. the selectivity of the process for the production of chloroprene increases.

2098 2 7/11082098 2 7/1108

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Der vorgeschlagene Katalysator macht ea möglich, mit dem Vinylazetylen zu arbeiten, das sowohl aus dem Karbidazetylen als auch aus dem Pyrolyseazetylen ohne zusätzliche Heinigung und Trocknung des letzteren erhalten wird. Im Falle eines wasserfreien Katalysators wird dieser durch die Anwesenheit von Wasser nicht desaktiviert.The proposed catalyst makes it possible to work with the vinyl acetylene, which consists of both the carbide acetylene as well as from the pyrolysis acetylene without additional cleaning and drying of the latter. in the In the case of an anhydrous catalyst, the presence of water does not deactivate it.

Der Katalysator ist nicht toxisch, läßt sich leicht bereiten und macht es möglich, bei gewisser Temperaturerniedrigung (auf 5O*i) mit einer Leistungsfähigkeit zu arbeiten, die nicht unter der Leistungsfähigkeit der Katalysatoren liegt, die die Komple Bildner FeCIp oder NH^Cl enthalten und bei einer Temperatur von 450C arbeiten.The catalyst is nontoxic, can be easily prepared and makes it possible to work with a certain reduction in temperature (to 50 * i) with a performance that is not below the performance of the catalysts which contain the compounds FeClp or NH ^ Cl and work at a temperature of 45 ° C.

Bei der Verwendung von Methylaminhydrochloriden als Komplexbildner verwendet man zweckmäßig einen Flüssigphase-Katalysator, der zu 25-35 Gewichtsprozent aus Kupfer(I)-chlorid, zu 7-11 Gewichtsprozent aus Methylaminohydrochloriden, zu 8-12 Gewichtsprozent aus '" und zu 45-56 Gewichtsprozent aus Wasser besteht. Man verwendet zweckmäßig einen Katalysator, der zu 30 Gewichtsprozent aus Kupfer(I)-chlorid,zu 9 Gewichtsprozent aus Methylaminhydrochloriden zu 11 Gewichtsprozent aus . - undWhen using methylamine hydrochlorides as complexing agents, it is advisable to use a liquid phase catalyst, 25-35 percent by weight of copper (I) chloride, 7-11 percent by weight from methylamino hydrochlorides, 8-12 percent by weight of '"and 45-56 Weight percent consists of water. One uses appropriately a catalyst made up of 30 percent by weight of copper (I) chloride and 9 percent by weight of methylamine hydrochlorides to 11 percent by weight. - and

50 Gewichtsprozent aus Wasser besteht.50 percent by weight consists of water.

Bei der Verwendung als Komplexbildner von Äthanolaminhydrochloriden nimmt man zweckmäßig einen Fluss igphase-Katalysator, der zu 24-34 Gewichtsprozent aus Kupfer(I)-chlorid,When used as a complexing agent for ethanolamine hydrochlorides it is advisable to use a liquid phase catalyst, 24-34 percent by weight of copper (I) chloride,

209827/ 1 1 08209827/1 1 08

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

zu 10-17 Gewichtsprozent aus Äthanolaminnydrochlorid, zu 7-12 Gewichtsprozent aus . und zu 40-53 Gewichtsprozent aus Wasser besteht.10-17 percent by weight from ethanolamine hydrochloride, 7-12 percent by weight from. and at 40-53 percent by weight consists of water.

Bei der Verwendung als Komplexbildner von Mono- und üiäthanolaminhydrochloriden verwendet man zweckmäßig einen Katalysator, der zu 29 Gewichtsprozent aus Kupfer (I)-chlorid, zu 15 Gewichtsprozent aus Mono- und Diä'Ghanolaminhydrochloriden zu 9 Gewichtsprozent aus ' und zu 47 Ge- % wichtsprozent aus Wasser besteht.When mono- and diethanolamine hydrochlorides are used as complexing agents, a catalyst is expediently composed of 29 percent by weight of copper (I) chloride, 15 percent by weight of mono- and diethanolamine hydrochlorides, 9 percent by weight and 47 percent by weight consists of water.

Bei der Verwendung als Komplexbildner von Triäthanolaminhydrochlorid nimmt man zweckmäßig einen Katalysator, welcher zu 29 Gewichtsprozent aus Kupfer (I)-chlorid, zu 12 Gewichtsprozent aus Triäthanolaminhydrogenchlorid, zu 11 Gewichtsprozent aus und zu 48 Gewichtsprozent aus Wasser besteht .//Bei der Verwendung als Komplexbildner von N-Methylpyrrolidonhydrochloriü der FormelWhen using triethanolamine hydrochloride as a complexing agent, it is advisable to use a catalyst which consists of 29 percent by weight of copper (I) chloride, 12 percent by weight of triethanolamine hydrogen chloride, 11 percent by weight and 48 percent by weight of water. // When used as a complexing agent of N-methylpyrrolidone hydrochloride of the formula

. HCl
C CH0 . HCl
C CH 0

ON
CH,ON
CH,

verwendet man zweckmäßig einen Flüssigphase-Katalysator, welcher zu 29-59 Gewichtsprozent aus Kupfer(I) ■»-. chlorid, zu 24-J2 Gewichtsprozent aus N-Methylpyrrolidonhydrochlorid, zu 7-12 Gewichtsprozent aus " - -··'"" -und zu 22-55it is advisable to use a liquid phase catalyst, which is 29-59 percent by weight of copper (I) ■ »-. chloride, 24 to 2 percent by weight from N-methylpyrrolidone hydrochloride, to 7-12 percent by weight from "- - ·· '" "- and to 22-55

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BAD ORieiNAl.209 8 77/1108
BAD ORieiNAl.

Gewichtsprozent aus Wasser besteht. Man verwendet zweckmäßig einen Katalysator, der zu 34 Gewichtsprozent aus Kupfer (I)-chlorid, zu 28 Gewichtsprozent aus N-Methylpyrrolidonhydrochlorid, zu 9 Gewichtsprozent aus .Ί^ • r - und zu 29 Gewichtsprozent aus Wasser besteht. Bei der Verwendung als Komplexbildner von U-Methyl-Weight percent consists of water. It is expedient to use a catalyst composed of 34 percent by weight of copper (I) chloride, 28 percent by weight of N-methylpyrrolidone hydrochloride and 9 percent by weight. Ί ^ • r - and consists of 29 weight percent water. When used as a complexing agent for U-methyl-

pyrrolidonhydrochlorid der Formelpyrrolidone hydrochloride of the formula

CH2 - CH2 CH 2 - CH 2

! j . 2HCl ! j. 2HCl

C — N-CH2 C-N-CH 2

CH,CH,

benutzt man einen Flüssigphase-Katalysator, der zu 28-38 Gewichtsprozent aus Kupfer(I)-chlorid und zu 62-72 Gewichtsprozent aus N-Methylpyrrolidonhydrochlorid besteht. Man verwendet zweckmäßig einen Katalysator, der zu 33 Gewichtsprozent aus Kupfer (I)-chlorid und zu 67 Gewichtsprozent aus N-Methylpyrrolidonhydrochlorid besteht.one uses a liquid phase catalyst, which leads to 28-38 Percent by weight of copper (I) chloride and 62-72 percent by weight of N-methylpyrrolidone hydrochloride. It is expedient to use a catalyst which is 33 percent by weight of copper (I) chloride and 67 percent by weight consists of N-methylpyrrolidone hydrochloride.

Bei der Verwendung von Methylaminhydrochloriden als Komplexbildner wird der Katalysator wie folgt bereitet.When using methylamine hydrochlorides as The catalyst is prepared as a complexing agent as follows.

Kupfer(I)-chlorid und Methyl-, Dimethyl- oder Trimethylamin löst man in einem Synthesereaktor in Salzsäure erforderlicher Konzentration bei der Temperatur des Prozesses der Hydrochlorierung von Vinylazetylen (3O-9O°C)Copper (I) chloride and methyl, dimethyl or trimethylamine is dissolved in hydrochloric acid in a synthesis reactor required concentration at the temperature of the process of hydrochlorination of vinyl acetylene (3O-9O ° C)

209827/ 1 103209827/1 103

BAD ORIGfNAtORIGINAL BATHROOM

in der Atmosphäre eines Inertgases oder des Vinylazetylensin the atmosphere of an inert gas or vinyl acetylene

auf· Die zwei letztgenannten Stoffe «erden dem Reaktor zum Vermeiden der Oxydation von Kupfer (I)-chlorid zu Kupfer (Il)-cnlorid zugeführt, was zur Bildung von unerwünschten Nebenprodukt ion führen kann. Zur Verhinderung der Bildung von Kupfer (Il)-chlorid führt man in den Reaktor Pulver von metallischem Kupfer in einer Menge von nicht über 0,5-1% zum Gewicht des Katalysators ein. Der Katalysator wird während 15-20 Minuten durch Barbotage von Inertgas oder Vinylazetylen gerührt.on · The two last-mentioned substances «ground the reactor to the Avoid the oxidation of copper (I) chloride to copper (II) chloride supplied, which leads to the formation of undesirable By-product ion can result. To prevent the formation of copper (II) chloride, powder from is introduced into the reactor metallic copper in an amount not exceeding 0.5-1% by weight of the catalyst. The catalyst will during 15-20 minutes by barbotage of inert gas or Vinylacetylene stirred.

Bei der Verwendung als Komplexbildner von Äthanolaminhydrochloriden oder W-Methylpyrrolidonhydrochlorid der Jj'ormelWhen used as a complexing agent for ethanolamine hydrochlorides or W-methylpyrrolidone hydrochloride der Jj'ormel

CH2 CH 2

. HCl. HCl

CHCH

wird der Katalysator wie folgt bereitet.the catalyst is prepared as follows.

In einem Synthesereaktor vermischt man bei Zimmertemperatur eines der Äthanolamine oder das N-Methylpyrrolidon und 35%ige Salzsäure und gießt die entsprechende Menge von Wasser hinzu. In die fertige Lösung von Hydrochlorid führtMixing is carried out in a synthesis reactor at room temperature one of the ethanolamines or the N-methylpyrrolidone and 35% hydrochloric acid and pour the appropriate amount of Add water. Leads into the finished solution of hydrochloride

2 09827/11082 09827/1108

man das Kupfer (I)-chlorid und Pulver von metallischem Kupfer (»ar Verhinderung der Oxydation von Kupfer(I)-chlorid) bei der Temperatur der Durchführung des Prozesses der Hydrochlorierung von Vinylazetulen in der Atmosphäre von Inertgas oder Vinylazetylen ein. Die Lösung des entsprehenden Hydrochloride oder der ganze Katalysator können auch in einem besonderen Behälter bereitet und dann in den Synthesereaktor eingeführt werden.one the copper (I) chloride and powder of metallic copper (»Ar preventing the oxidation of copper (I) chloride) at the temperature at which the hydrochlorination process is carried out of vinyl acetylene in the atmosphere of inert gas or vinyl acetylene. The solution of the corresponding hydrochloride or the whole catalyst can also be prepared in a special container and then transferred to the synthesis reactor to be introduced.

Bei der Verwendung als Komplexbildner von N-Methylpyrrolidonhydrochlorid der FormelWhen used as a complexing agent for N-methylpyrrolidone hydrochloride the formula

CH2-CHCH 2 -CH

i V i V

CH.CH.

. 2H Cl. 2H Cl

wird der Katalysator wie folgt bereitet. In einem besonderen Behälter bereitet man N-Methylpyrrolidonhydrochlorid durch Durchleiten von "·· - — r-- - iR ^95 N-Methylpyrrolidon, bis die gebildeten Kristalle wieder in die flüssige Modifikation übergegangen sind. Dieser Prozeß kann unmittelbar im Synthesereaktor bei gewöhnlicher Temperatur durchgeführt werden. In das fertige flüssige N-Methylpyrrolidon-the catalyst is prepared as follows. N-methylpyrrolidone hydrochloride is prepared in a special container by passing "·· - - r-- - i R ^ 95 N-methylpyrrolidone through it until the crystals that have formed have returned to the liquid modification. This process can be carried out directly in the synthesis reactor at ordinary temperature In the finished liquid N-methylpyrrolidone

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BAD ORIGINAL209827/1108
BATH ORIGINAL

hydrochlorid führt man Kupfer(I)-chlorid und Pulver von metallischem Kupfer bei der Temperatur der Durchführung der Hydrochlorierung von Vinylazetylen in der Atmosphäre von Inertgas oder Vinylazetylen ein.hydrochloride leads to copper (I) chloride and powder of metallic Copper at the temperature of carrying out the hydrochlorination of vinyl acetylene in the atmosphere of Inert gas or vinyl acetylene.

Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindung werden nachstehend folgende Beispiele für die Bereitung des vorgeschlagenen Flüssigphase-Katalysator für die Herstellung von Chloropren angeführt.In order to better understand the present invention the following are examples of the preparation of the proposed liquid phase catalyst for production led by chloroprene.

Beispiel 1. in einen Syntheserealebor (oder einen besonderen Behalter) führte man 61 Gewichtsprozent vorher zubereitete lö^ige Salzsäure und dann bei einer Temperatur von 400G in der Atmosphäre von Inertgas oder Vinylazetylen getrennt oder gleichzeitig 9 Gewichtsprozent Methylaminhydrogenchlorid, 30 Gewichtsprozent Kupfer(I)-chlorid und 0,5% zum Gewicht des Katalysators Pulver von metallischem Kupfer ein. Der Katalysator wurde während 15 Minuten durch Barbotage von Vinylazetylen gerührt. Example 1. in a Syntheserealebor (or a special container) led to 61 percent by weight of pre-prepared lö ^ hydrochloric acid and then at a temperature of 40 0 G in the atmosphere of inert gas or Vinylazetylen separately or simultaneously 9 weight percent methyl amine hydrogen chloride, 30 weight percent of copper (I ) chloride and 0.5% by weight of the catalyst powder of metallic copper. The catalyst was agitated for 15 minutes by barbotage of vinyl acetylene.

Beispiel 2. In einen Syhtheserealcbor (oder einen besonderen Behalter) führte man bl Gewichtsprozent vorher zubereitete 18%ige Salzsäure und dann bei einer Temperatur von 400C in der Atmosphäre von Inertgas oder Vinylazetylen getrennt oder gleichzeitig 9 Gewicuvsprozent Dimethylaminhydrochlorid, 30 Gewichtsprozent Kupfer(I)Chlorid und 0,5 Gewichtsprozent Pulver von metallischem Kupfer ein. Der Katalysator wurde während 15 Minuten durch Barbotage von Inertgas oder Vinylaze- Example 2. In a Syhtheserealcbor (or a special container) Following bl percent by weight of pre-prepared 18% hydrochloric acid and then at a temperature of 40 0 C in the atmosphere of inert gas or Vinylazetylen separately or simultaneously 9 Nominal CUV sprozent dimethylamine hydrochloride, 30 percent by weight of copper (I) chloride and 0.5 weight percent powder of metallic copper. The catalyst was for 15 minutes by barbotage of inert gas or Vinylaze-

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BATH ORIGINAL.

tylen gerührt.tylen stirred.

Beispiel 3. Der Katalysator wurde analog Beispiel 2 bereitet, man verwendete aber statt des Dimethylaminhydrochlorids Trimethylaminhydrochlorid. Example 3. The catalyst was prepared as in Example 2, but using trimethylamine hydrochloride instead of dimethylamine hydrochloride.

Beispiel 4. In einen Qynthesereaktor (oder einen besonderen Behälter) führte man 54 Gewichtsprozent vorher zubereitete 15%ige Salzsäure und dann bei einer Temperatur von 400C in der Atmosphäre von Inertgas oder Vinylazetylen getrennt oder gleichzeitig 11 Gewichtsprozent Methylaminhydrochlorid, 35 Gewichtsprozent Kupfer(I)-chlorid und 0,3% zum Gewicht des Katalysators Pulver von metallischem Kupfer ein. Der Katalysator wurde während 20 Minuten durch Barbotage von Inertgas oder Vinylazetylen gerührt. Example 4. In a Qynthesereaktor (or a special container) led to 54 percent by weight of pre-prepared 15% hydrochloric acid and then separated, or at a temperature of 40 0 C in the atmosphere of inert gas or Vinylazetylen same time 11 weight percent of methylamine hydrochloride, 35 percent by weight copper (I ) chloride and 0.3% by weight of the catalyst powder of metallic copper. The catalyst was stirred for 20 minutes by barbotage of inert gas or vinyl acetylene.

Beispiel 5. In einen. Synthesereaktor (oder einen besonderen Behälter) führte man 58 Gewichtsprozent vorher zubereitete 20,7%ige Salzsäure und dann bei einer Temperatur von 400C in der Atmosphäre von Inertgas oder Vinylazetylen getrennt oder gleichzeitig 10% Gewichtsprozent Dimethylaminhydrochlorid, 32 Gewichtsprozent Kupfer(I)-chlorid und 0,6 Gewichtsprozent Pulver von metallischem Kupfer ein. Der Katalysator wurde während 15 Minuten durch Barbotage von Inertgas oder Vinylazetylen gerührt. Example 5. In one. Synthesis reactor (or a special container) was carried out 58 percent by weight of previously prepared 20.7% hydrochloric acid and then at a temperature of 40 0 C in the atmosphere of inert gas or vinyl acetylene separately or at the same time 10% by weight of dimethylamine hydrochloride, 32 percent by weight of copper (I) - chloride and 0.6 weight percent powder of metallic copper. The catalyst was stirred for 15 minutes by barbotage of inert gas or vinyl acetylene.

Beispiel 6. In einen Synthesereaktor (oder einen besonderen Behälter) führte man 64 Gewichtsprozent vorher zubereitete lö,%ige Salzsäure und dann bei einer Temperatur von 400C Example 6. In a synthesis reactor (or a special container) led to 64 percent by weight of pre-prepared lö,% hydrochloric acid and then at a temperature of 40 0 C

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BATH ORIGINAL

- li -- li -

in der Atmosphäre von Inertgas oder Vinylazetylen getrennt oder gleichzeitig 8 Gewichtsprozent Trimethylaminhydrochlorid, 28 Gewichtsprozent Kupfer(I)-Chlorid tmd 0,6% zum Gewicht des Katalysators Pulver von metallischem Kupfer. Der Katalysator wurde während 15 Minuten durch Barbotage von Inertgas oder Vinylazetylen gerührt.in the atmosphere of inert gas or vinyl acetylene separately or at the same time 8 percent by weight trimethylamine hydrochloride, 28 percent by weight copper (I) chloride tmd 0.6% for Weight of the catalyst powder of metallic copper. The catalyst was barbotaged for 15 minutes Inert gas or vinyl acetylene stirred.

Beispiel 7. In einen Synthesereaktor (oder einen besonderen Behälter) führte man 56 Gewichtsprozent vorher zubereitete 18%ige Salzsäure und dann bei einer Temperatur von 400C in der Atmosphäre von Inertgas oder Vinylazetylen getrennt oder gleichzeitig 10 Gewichtsprozent Methylaminhydrochlorid, 34 Gewichtsprozent Kupfer(I)-chlorid und 0,4 Gewichtsprozent Pulver von metallischem Kupfer ein. Der Katalysator wurde während 15 Minuten durch Barbot age von Inertgas oder Vinylazetylen gerührt. Example 7. In a synthesis reactor (or a special container) led to 56 percent by weight of pre-prepared 18% hydrochloric acid and then separated at a temperature of 40 0 C in the atmosphere of inert gas or Vinylazetylen or simultaneously 10 weight percent of methylamine hydrochloride, 34 percent by weight of copper (I ) chloride and 0.4 weight percent powder of metallic copper. The catalyst was stirred for 15 minutes by Barbot age of inert gas or vinyl acetylene.

Beispiel 8. In einen Synthesereaktor (oder einen besonderen Behalter) führte man bei Zimmertemperatur 9 Gewichtsprozent Monoäthanolamin und 62 Gewichtsprozent vorher zubereitete 25,l%ige Salzsäure ein. In die fertige Lösung von Monoäthanolaminhydrochlorid führte man bei einer !Temperatur von 400G in der Atmosphäre von Inertgas oder Vinylazetylen 29 Gewichtsprozent Kupfer (I)-chlorid und 0,5% zum Gewicht des Katalysators Pulver von metallischem Kupfer ein. Example 8. 9 percent by weight of monoethanolamine and 62 percent by weight of previously prepared 25.1% strength hydrochloric acid were introduced into a synthesis reactor (or a special container) at room temperature. In the final solution of Monoäthanolaminhydrochlorid Following a 29 percent by weight copper (I) chloride, and 0.5% to the weight of the catalyst powder of metallic copper at a! Temperature of 40 0 G in the atmosphere of inert gas or Vinylazetylen.

209827/ 1 108209827/1 108

Der Katalysator wurde während 15 Minuten durch Barbotage von Inertgas oder Vinylazetylen gerührt.The catalyst was barbotaged for 15 minutes Inert gas or vinyl acetylene stirred.

Beispiel 9. In einen Synthesereaktor (oder einen besonderen Behälter) führte man bei Zimmertemperatur 9»5 Gewichtsprozent Diethanolamin und 62 Gewichtsprozent vorher zubereitete 23%ige Salzsäure ein. In die fertige Lösung von Diäthanolaminhydrochlorid führte man bei einer Temperatur von 400C in der Atmosphäre von Inertgas oder Vinylazetylen 29 Gewichtsprozent Kupfer (I)-chlorid und 0,5% zum Gewicht des Katalysators Pulver von metallischem Kupfer ein. Der Katalysator wurde während 15 Minuten durch Barbotage von Inertgas oder Vinylazetylen gerührt. Example 9. In a synthesis reactor (or a special container), 9.5 percent by weight of diethanolamine and 62 percent by weight of previously prepared 23% hydrochloric acid were introduced at room temperature. In the final solution of Diäthanolaminhydrochlorid Following a 29 percent by weight copper (I) chloride, and 0.5% to the weight of the catalyst powder of metallic copper at a temperature of 40 0 C in the atmosphere of inert gas or Vinylazetylen. The catalyst was stirred for 15 minutes by barbotage of inert gas or vinyl acetylene.

Beispiel 10. In einen Synthesereaktor (oder einen besonderen Behälter) führte man bei Zimmertemperatur 10,5 Gewichtsprozent Triethanolamin und 62 Gewichtsprozent vorher zubereitete 22%ige Salzsäure ein. In die fertige Lösung von Triäthanolaminhydrochlorid führte man bei einer Temperatur von 400C in der Atmosphäre von Inertgas und Vinylazetylen 29 Gewichtsprozent Kupfer(I)-chiorid und 0,5% zum Gewicht des Katalysators Pulver von metallischem Kupfer ein. Der Katalysator wurde während 15 Minuten durch Barbotage von Inertgas oder Vinylazetylen gerührt. Example 10. 10.5 percent by weight of triethanolamine and 62 percent by weight of previously prepared 22% hydrochloric acid were introduced into a synthesis reactor (or a special container) at room temperature. In the final solution of triethanolamine hydrochloride Following a 29 percent by weight copper (I) -chiorid and 0.5% to the weight of the catalyst powder of metallic copper at a temperature of 40 0 C in the atmosphere of inert gas and Vinylazetylen. The catalyst was stirred for 15 minutes by barbotage of inert gas or vinyl acetylene.

Beispiel 11. In einen Syhthesereaktor (oder einen besonderen Behälter) führte man bei Zimmertemperatur 10 Gewichts- Example 11. In a synthesis reactor (or a special container) was introduced 10 weight percentages at room temperature

209827/ 1 1 08209827/1 1 08

Prozent Monoäthanolamin und 53 Gewichtsprozent vorher zubereitete 32,8%ige Salzsäure ein. In die fertige Lösung von Monoäthanolaminhydrochlorid führte man bei einer Temperatur von 40°C in der Atmosphäre von Inertgas oder Vinylazetylen 53 Gewichtsprozent Kupfer(I)-chlorid und 0,5% zum Gewicht des Katalysators Pulver von metallischem Kupfer ein· Der Katalysator wurde während 15 Minuten durch Barbotage von Inertgas oder Vinylazetylen gerührt.Percent monoethanolamine and 53 percent by weight previously prepared 32.8% hydrochloric acid. In the finished solution of Monoethanolamine hydrochloride was carried out at one temperature of 40 ° C in the atmosphere of inert gas or vinyl acetylene 53 percent by weight of copper (I) chloride and 0.5% by weight of the Catalyst powder of metallic copper a · The catalyst was during 15 minutes by barbotage of inert gas or Vinylacetylene stirred.

Beispiel 12. Ln einen Synthesereaktor (oder einen besonderen Behälter) führte man bei Zimmertemperatur 8 Gewichtsprozent Monoäthanolamin und 68 Gewichtsprozent vorher zubereitete 24,7%ige Salzsäure ein. In die fertige Lösung von Monoäthanolaminhydrochlorid führte man bei einer Temperatur von 40°C in der Atmosphäre von Inertgas oder Vinylazetylen Gewichtsprozent Kupfer(I)-chlorid und 0,6% zum Gewicht des Katalysators Pulver von metallischem Kupfer ein. Der Katalysator wurde durch Barbotage von Inertgas oder Vinylazetylen gerührt· Example 12. Ln a synthesis reactor (or a special container) were introduced at room temperature 8 weight percent monoethanolamine, and 68 percent by weight of pre-prepared 24.7% strength hydrochloric acid. In the finished solution of monoethanolamine hydrochloride was introduced at a temperature of 40 ° C in the atmosphere of inert gas or vinyl acetylene percent by weight of copper (I) chloride and 0.6% by weight of the catalyst powder of metallic copper. The catalyst was stirred by barbotage of inert gas or vinyl acetylene

Beispiel 13. In einen Synthesereaktor (oder einen besonderen Behälter) führte man bei Zimmertemperatur 10,4 Gewichtsprozent Triäthanolamin und 55»6 Gewichtsprozent vorher zubereitete 2ö,l%ige Salzsäure ein. In die fertige Lösung von Tr iäthanolaminhydrochlorid führte man bei einer Temperatur von 400C in der Atmosphäre von Inertgas oder Vinylacetylen Example 13 . 10.4 percent by weight of triethanolamine and 55.6 percent by weight of previously prepared 20.1% hydrochloric acid were introduced into a synthesis reactor (or a special container) at room temperature. In the final solution of Tr iäthanolaminhydrochlorid were introduced at a temperature of 40 0 C in the atmosphere of inert gas or vinylacetylene

209827/1108209827/1108

34 Gewichtsprozent Kupfer(I)-chlürid und 0,6% zum Gewicht des Katalysators Pulver von metallischem Kupfer ein. Der Katalysator wurde durch Barbotage von Inertgas oder Vinylazetylen gerührt.34 percent by weight copper (I) chloride and 0.6% by weight of the catalyst powder of metallic copper. Of the Catalyst was agitated by barbotage of inert gas or vinyl acetylene.

Beispiel 14. In einen Synthesereaktor (oder einen besonderen Behälter) führte man bei Zimmertemperatur 7,3 Gewichtsprozent Triäthanolamin und 67,6 Gewichtsprozent vorher zubereitete 21,6%ige Salzsäure ein. In die fertige Lösung Triäthanolaminhydrochlorid führte man bei einer Temperatur von 4O0C in der Atmosphäre von Inertgas oder Vinylazetylen 25 Gewichtsprozent Kupfer(I)-chlorid und 0,5% zum Gewicht des Katalysators Pulver von metallischem Kupfer ein. Der Katalysator wurde durch Barbotage von Inertgas oder Vinylazetylen gerührt. Example 14. 7.3% by weight of triethanolamine and 67.6% by weight of previously prepared 21.6% strength hydrochloric acid were introduced into a synthesis reactor (or a special container) at room temperature. In the final solution triethanolamine hydrochloride Following a 25 percent by weight copper (I) chloride, and 0.5% to the weight of the catalyst powder of metallic copper at a temperature of 4O 0 C in the atmosphere of inert gas or Vinylazetylen. The catalyst was agitated by barbotage of inert gas or vinyl acetylene.

Beispiel 15. In einen Syntheserealetor (oder einen besonderen Behälter) führte man bei Zimmertemperatur 20 Gewichtsprozent N-Methylpyrrolidon und 46 Gewichtsprozent konzentrierte 35%4ge Salzsäure ein. In die fertige Lösung von N-Methylpyrrolidonhydrochlorid der Formel Example 15. 20% by weight of N-methylpyrrolidone and 46% by weight of concentrated 35% hydrochloric acid were introduced into a synthesis reactor (or a special container) at room temperature. In the finished solution of N-methylpyrrolidone hydrochloride of the formula

CH2 - CH2 CH 2 - CH 2

. HCl
C. HCl
C.

O NO N

20982 7/110820982 7/1108

führte itan bei einer Temperatur von 400C in der Atmosphäre von Inertgas oder Vinylazetylen 54 Gewichtsprozent Kupfer(I)-c hl or id und 0,5 Gewichtsprozent Pulver von metallischem Kupfer ein. Der Katalysator wurde durch Barbot age von Inertgas oder Vinylazetylen gerührt.itanium led at a temperature of 40 0 C in the atmosphere of inert gas or Vinylazetylen 54 percent by weight of copper (I) -c hl or id and 0.5 weight percent of metallic copper powder, a. The catalyst was agitated by Barbot age of inert gas or vinyl acetylene.

Beispiel 16« In einen S^ynthesereaktor (oder einen besonderen Behälter) führte man bei Zimmertemperatur 17,5 Gewichtsprozent N-Methylpyrrolidon und 52,5 Gewichtsprozent vorher zubereitete 35,2%ige Salzsäure ein. In die fertige Lösung von H-Methylpyrrolidonhydrochlorid der Formel EXAMPLE 16 17.5 percent by weight of N-methylpyrrolidone and 52.5 percent by weight of previously prepared 35.2% strength hydrochloric acid were introduced into a synthesis reactor (or a special container) at room temperature. In the finished solution of H-methylpyrrolidone hydrochloride of the formula

CH2 - CH2 CH 2 - CH 2

j . HClj. HCl

° CH5 ° CH 5

führt man bei einer Temperatur von 400C in der Atmosphäre von Inertgas oder Vinylazetylen 30 Gewichtsprozent Kupfer (I)-chlorid und 0,6% zum Gewicht des Katalysators Pulver von metallischem Kupfer ein. Der Katalysator wurde durch Barbotage von Inertgas oder Vinylazetylen gerührt»to run a 30 percent by weight copper (I) chloride, and 0.6% to the weight of the catalyst powder of metallic copper at a temperature of 40 0 C in the atmosphere of inert gas or Vinylazetylen. The catalyst was stirred by barbotage of inert gas or vinyl acetylene »

Beispiel 17« In einen Synthesereaktor (oder einen besonderen Behälter) führte man 41 Gewichtsprozent N-Methylpyrrolidon ein und leitete durch dieses "1^ - ·" bis die Example 17 « In a synthesis reactor (or a special container) was introduced 41 percent by weight of N-methylpyrrolidone and passed through this" 1 ^ - · "to the

209827/ 1 108
BAD ORIGINAL209827/1 108
BATH ORIGINAL

gebildeten Kristalle wieder in die flüssige Modifikation übergegangen sindformed crystals have passed back into the liquid modification

CH2 - CH2 CH 2 - CH 2

ι j . 2HClι j. 2HCl

C -.C -.

Dann führte man in das flüssige N-Methylpyrrolidonhydrochlorid 35 Gewichtsprozent Kupfer(l)-chlorid und 0,5% zum Gewicht des Katalysators Pulver von metallischem Kupfer ein. Der Katalysator wurde durch Barbotage von Inertgas oder Vinylazetylen gerührt.Then one led into the liquid N-methylpyrrolidone hydrochloride 35 percent by weight of copper (l) chloride and 0.5% by weight of the Metallic copper catalyst powder. The catalyst was made by barbotage of inert gas or vinyl acetylene touched.

Beispiel 18« In einen Synthesereaktor (oder einen besonderen Behalter) führte man 44 Gewichtsprozent N-Methylpyrrolidon ein und leitete durch dieses ^ ' "n . bis die gebildeten Kristalle wieder in die flüssige Modifikation übergegangen sind Example 18 "In a synthesis reactor (a special container or) led to 44 percent by weight of N-methylpyrrolidone and led through this ^ 'n'. Are formed until the crystals passed back into the liquid modification

. 2HCl. 2HCl

CH,CH,

Dann führte man in das flüssige N-Methylpyrrolidonhydrochiorid 2ö Gewichtsprozent Kupfer (I)-chlorid und 0,5% zum Gewicht des Katalysators Pulver von metallischem Kupfer ein. Der Katalysa-Then one led into the liquid N-methylpyrrolidone hydrochloride 20 percent by weight of copper (I) chloride and 0.5% by weight of the Metallic copper catalyst powder. The catalyst

209877/1108209877/1108

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

tor wurde durch Barbotage von Inertgas oder Vinylazetylen gerührt.tor was made by barbotage of inert gas or vinyl acetylene touched.

zum Vergleich der Leistungsfähigkeit des Katalysators, der in den angeführten Beispielen erhalten wurde, mit den bekannten Katalysatoren (Komplexbildner i'eCl^, JNU^Cl) wurden diese unter gleichen, den kinetischen nahestehenden Bedingungen geprüft. Die Hydrochlorierung von Vinylazetylen zu Chloropren wurde bei einer Temperatur von 400G und einer Geschwindigkeit des durchgeleiteten Vinylazetylens von 100 l/St je 1OO ml katalytlache Lösung bei einer mittleren analytischto compare the performance of the catalyst obtained in the examples cited with the known catalysts (complexing agents i'eCl ^, JNU ^ Cl), these were tested under the same conditions, which are close to the kinetic ones. The hydrochlorination of vinyl acetylene to chloroprene was at a temperature of 40 0 G and a rate of the passed vinyl acetylene of 100 l / h per 100 ml of catalytic solution with a medium analytical

bestimmbaren Konzentration des ' n -^- -+off von 11-12%determinable concentration of the ' n - ^ - - + off of 11-12%

durchgeführt. Die Prüfergebnisse sind in der Tabelle angeführt.carried out. The test results are given in the table.

209877/ 1 108
BAD ORIGINAL209877/1 108
BATH ORIGINAL

- lö -- lo -

TabelleTabel

Nr.Nr.
der Beispiele No.
of the examples

Komplexbildner Complexing agents

Formel des Komplexbildners Mittlerer Mittlere Lelstungs-Umwandlungs-fähigkeit des Kataly grad von sators, bezogen auf Vinylazety- das Chloropren, g/l len in ChIo-100ml Katalysator. ropren,%Formula of the complexing agent Average Average performance conversion ability of the Kataly degree of sators, based on Vinylazety- the chloroprene, g / l len in ChIo-100ml catalyst. roprene,%

1
2,51
2.5

3,6
8,113.6
8.11

10,1310.13

15,1615.16

17,1817.18

Bisen(II)-Bisen (II) -

chloridchloride

Ammoniumchlo-Ammonium chloride

ridrid

Methylamin-Methylamine

hydrocnloridhydrochloride

NH4ClNH 4 Cl

CHCH

JKH2 JKH 2

. HCl. HCl

NH.HClNH.HCl

üimethylamin-üimethylamine-

hydroohloridhydrochloride

Trimethylamin- (CH3)2N.HC1Trimethylamine- (CH 3 ) 2 N.HC1

hydrochloridhydrochloride

Monoäthanolamin-Monoethanolamine

hydrochloridhydrochloride

üiäthanolaminrhydrochlorid 4,66diethanolamine hydrochloride 4.66

7,67
9,917.67
9.91

9,919.91

9,91
,HCl 8,199.91
, HCl 8.19

2g2!! ö,19 2 g 2 !! ö, 19

Träthanolamin-Trethanolamine

hydrochlorid (OHCH2CH2),N.HCl 8,19hydrochloride (OHCH 2 CH 2 ), N.HCl 8.19

N-Methylpyrro-N-methylpyrro-

lidonhydro-lidonhydro

chloridchloride

CC.

Il Vr Il Vr

.HCl 18,2.HCl 18.2

/ CH/ CH

N-Met hylpyrro-N-methylpyrro-

lidonhydro-lidonhydro

chloridchloride

CH2 - CH2 CH 2 - CH 2

CH-. 2HClCH-. 2HCl

18,6418.64

30,64 39,6430.64 39.64

39,64 39,64 32,7639.64 39.64 32.76

32,7632.76

32,76 72,832.76 72.8

209827/1108209827/1108

Claims (10)

PATENTANSTRÜCHE:PATENT CLAIMS: / l.y&lüssigphase-Katalysator für die Herstellung von Chloropren durch. Hydrochlorierung von Vinylazetylen, welcher einen Komplex von Kupfer( I)-ChI or id mit einem Komplexbildner darstellt, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator den genannten Komplex darstellt, der in Salzsäure gelöst ist, und als Komplexbildner Methylaminhydrochloride der Formeln CHjNHg.HCl, (CH^)2NH.HCl und (CH5), N.HC1, Äthanolaminhydrochloride der Formeln OHCH2CH2NH2-HCl, (0HCH2CH2)2 NH.HCl und (OHCH2CH2),N.HCl oder N-Methylpyrrolidonhydrochlorid der Jformel/ ly & liquid phase catalyst for the production of chloroprene by. Hydrochlorination of vinyl acetylene, which is a complex of copper (I) -ChI or id with a complexing agent, characterized in that the catalyst represents the complex mentioned, which is dissolved in hydrochloric acid, and methylamine hydrochloride of the formulas CHjNHg.HCl, (CH ^) 2 NH.HCl and (CH 5 ), N.HC1, ethanolamine hydrochloride of the formulas OHCH 2 CH 2 NH 2 -HCl, (0HCH 2 CH 2 ) 2 NH.HCl and (OHCH 2 CH 2 ), N.HCl or N-methylpyrrolidone hydrochloride of J-formula CH2 - CH2 CH 2 - CH 2 . HCl /CH2 . HCl / CH 2 0 N0 N OH, ρ OH, ρ enthält, oder der Katalysator einen flüssigen Komplex darstellt, der als Komplexbildner. N-Methylpyrrolidonhydrochlorid der Formel CHp -contains, or the catalyst is a liquid complex, as a complexing agent. N-methylpyrrolidone hydrochloride of the formula CHp - 2HCl2HCl Ö NÖ N CH,CH, enthält.contains. 2. Jflüssigphase-Katalysator nach Anspruch l,dadur ch2. Liquid phase catalyst according to claim 1, dadur ch 209827/1108209827/1108 gekennze i ehrtet, daß dieser zu 25-35 Gewichtsprozent aus Kupfer(I)-chlorid, zu 7-11 Gewichtsprozent aus Methylaminhydrochloriden, zu 8-12 Gewichtsprozent aus Chiorwsn^^+ri-f-r rid und zu 45-56 Gewichtsprozent aus Wasser besteht.gekennze i honors that this consists of 25-35 percent by weight of copper (I) chloride, 7-11 percent by weight of methylamine hydrochlorides, 8-12 percent by weight of Chiorwsn ^^ + ri-fr rid and 45-56 percent by weight of water . 3. Flussigphase-Katalysator nach Anspruch 2, d a d u r ch gekennzeichn et, daß dieser zu 30 Gewichtsprozent aus Kupfer(I)-chlorid, zu 9 Gewichtsprozent aus Methylaminhydrochloriden, zu 11 Gewichtsprozent aus ^in^nrr^^-t-nff und zu 50 Gewichtsprozent aus Wasser besteht.3. liquid phase catalyst according to claim 2, d a d u r ch gekennzeichn et that this is 30 percent by weight from copper (I) chloride, to 9 percent by weight from methylamine hydrochlorides, to 11 percent by weight from ^ in ^ nrr ^^ - t-nff and 50 percent by weight water. 4. Flüssigphase-Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennze i chnet, daß dieser zu 24-34 Gewichtsprozent aus Kupfer(I)-chiorid, zu 10-17 Gewichtsprozent aus Äthanolaainhydrochloriden, zu 7-12 Gewichtsprozent aus '^n^Tr"^- fit.nff und zu 40-53 Gewichtsprozent aus Wasser besteht.4. Liquid phase catalyst according to claim 1, characterized marked that this is 24-34 percent by weight from copper (I) chloride, 10-17 percent by weight from ethanolain hydrochlorides, to 7-12 percent by weight from '^ n ^ Tr "^ - fit.nff and consists of 40-53 percent by weight of water. 5. Flüssigphase-Katalysator nach Anspruch 4, dadurch gekennze i chnet, daß dieser zu 29 Gewichtsprozent aus Kupfer(I)-chlorid, zu 15 Gewichtsprozent aus Mono- oder Diäthanolaminhydrochloriden, zu 9 Gewichtsprozent aus .f ~ vr,c.--r£t.rff und zu 47 Gewichtsprozent aus Wasser besteht.5. Liquid phase catalyst according to claim 4, characterized in that it consists of 29 percent by weight of copper (I) chloride, 15 percent by weight of mono- or diethanolamine hydrochlorides, 9 percent by weight. f ~ vr , c .-- r £ t. r ff and 47 percent by weight of water. 6. Flüssigphase-Katalysator nach Anspruch 4, dadurch gekennze i chnet, daß dieser zu 29 Gewichtsprozent aus Kupfer (I)-chlorid, zu 12 Gewichtsprozent aus Triäthanolaminhydrochlorid, zu 11 Gewichtsprozent aus ri>? ο - r-^-t^^r und zu 48 Gewichtsprozent aus Wasser besteht.6. Liquid phase catalyst according to claim 4, characterized in that this 29 percent by weight of copper (I) chloride, 12 percent by weight of triethanolamine hydrochloride, 11 percent by weight of ri >? ο - r - ^ - t ^^ r and 48 percent by weight consists of water. 209827/1108
BAD ORIGINAL209827/1108
BATH ORIGINAL 7. Flussigphase- Katalysator nach Anspruch !,dadurch gekennzeichnet, daß dieser zu 29-59 Gewichtsprozent aus Kupfer(I)-chlorid, zu 24-32 Gewichtsprozent aus N-Methylpyrrolidonhydrochlorid der Formel 7. liquid phase catalyst according to claim!, Characterized in that this 29-59 percent by weight of copper (I) chloride, 24-32 percent by weight of N-methylpyrrolidone hydrochloride of the formula zu 7-12 Gewichtsprozent aus ^inni^co^tnfp -und zu 22-35 Gewichtsprozent aus Wasser besteht.7-12 percent by weight of ^ inni ^ co ^ tnfp - and 22-35 Weight percent consists of water. 8. Flüssigphase-Katalysator nach Anspruch 7i dadurch gekennzeichnet, daß dieser zu 34 Gewichtsprozent aus Kupfer(i)-chlorid, zu 28 Gewichtsprozent aus N-Methylpyrrolidonhydrochlorid, zu 9 Gewichtsprozent aus ."'h^~^^r,revr,tof± und zu 29 Gewichtsprozent aus Wasser besteht.8. Liquid phase catalyst according to claim 7i, characterized in that this consists of 34 percent by weight of copper (i) chloride, 28 percent by weight of N-methylpyrrolidone hydrochloride, 9 percent by weight. "'H ^ ~ ^^ r, revr, tof ± and consists of 29 weight percent water. 9. Flüssigphase-Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennze i chnet, daß dieser zu 28-38 Gewichtsprozent aus Kupfer(I)-chlorid, zu 62-72 Gewichtsprozent aus M-Methylpyrrolidonhydrochlorid der Formel9. Liquid phase catalyst according to claim 1, characterized marked that this is 28-38 percent by weight from copper (I) chloride, to 62-72 percent by weight from M-methylpyrrolidone hydrochloride of the formula . 2HCl. 2HCl c Ί c Ί 209827/1108
BAD ORIGi^At209827/1108
BAD ORIGi ^ At besteht.consists. 10. Flussigpnase-Katalysator nach Anspruch 9t dadur ch10. liquid-phase catalyst according to claim 9t dadur ch gekennzeichnet, daß dieser zu 23 Gewichtsprozent aus Kupfer (I)-ChI or id und zu 67 Gewichtsprozent aus N-Methylpyrrolidonhydrochlorid besteht.characterized in that this is 23 percent by weight from copper (I) -ChI or id and 67 percent by weight from N-methylpyrrolidone hydrochloride consists. 209827/ 1 108209827/1 108
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