DE2112157A1

DE2112157A1 - Befestigungsstreifen,insbesondere zur Befestigung von Windschutzscheiben

Info

Publication number: DE2112157A1
Application number: DE19712112157
Authority: DE
Inventors: Sorg Earl Harry; Smith Daniel Joseph; Walters Fred Leroy; O'grady Elmer Victor
Original assignee: Thiokol Corp
Current assignee: ATK Launch Systems LLC
Priority date: 1970-03-17
Filing date: 1971-03-13
Publication date: 1971-10-14
Also published as: US3659896A; JPS4938098B1; FR2083875A5; GB1332701A; CA970489A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und Mittel zur Befestigung und Dichtung einer Windschutzscheibe an einen Automobil.

In den vergangenen Jahren wurden Automobilwindschutzseheiben an Aufnahinerahmen für dieV^rindschutzscheiben an der Automobilkarosserie mit Hilfe eines plastischen synthetischen Kautschuk- oder Polymerharzdichtungsstreifens befestigt, der mit wenigstens einem Klebgtoffmaterial beschichtet worden war, das in der Lage ist, den Dichtungsstreifen auf der einen Seite an der Glasoberfläche und auf der anderen Seite auf dem 'letall der Automobilkarosserie haften zu lassen. Die Windschutzschei-

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be wurde dann zusätzlich in dem Rahmen mit Hilfe schmückender Metallstreifen gehalten, die mit Schrauben oder anderweitig auf der Automobilkarosserie befestigt wurden.

Die Zusammensetzungen, die für die Dichtungsstreifen verwendet wurden, bestanden gewöhnlieh aus gehärtetem oder vulkanisiertem synthetischem Gummi oder anderem synthetischem Elastomermaterial, vermischt mit Füllstoffen und anderen bekannten Bestandteilen, um die bei einem geeigneten Dichtungsstreifemate-" rial erforderliche Härte und Elastizität zu liefern. Bei einigen Massen wurden auch Klebstoffmaterialien vor ihrer Härtung zugemischt, um zu verursachen, daß der Dichtungsstreifen dichtend an dem Glas und dem Metall anhaftet. Der Klebstoff wurde dann vor der Verwendung des Dichtungsstreifens aktiviert, in-

man

dem/auf die Oberfläche des Dichtungsstreifens ein aktivierendes Lösungsmittel oder vorzugsweise eine Lösung des gleichen Klebstoffes in einem geeigneten organischen Lösungsmittel auf die Oberflächen des DichtungsStreifens aufstrieh oder aufbürstete, wobei das Lösungsmittel dazu diente, die Oberfläche des Dichtungsstreifens anzulösen und zu verursachen, daß sie sich mit der neuen Klebstoffschicht und diese ihrerseits mit den Metall- und Glasflächen, gegen die der Streifen gepreßt wurde, verband, iiach dem Aktivieren, d.h. nach dem Klebrigmachen mit dem Lösungsmittel oder der Klebstofflösung, ließ man den Dichtungsstreifen dann stehen, um das meiste Lösungsmittel zu entfernen, wobei der Streifen in einem klebrigen Zustand zurückblieb.- Der Dichtungsstreifen mußte dann sorgfältig in seinem klebrigen Zustand behandelt und vorsichtig auf dem Umfang

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.der Innenseite der Windschutzscheibe aufgebracht werden. Sodann wurde die Windschutzscheibe beispielsweise mit Hilfe eines Paares von Saugnäpfen, die auf der Außenfläche des Glases angelegt wurden, angehoben und vorsieht irr, in den Rahmen der ß.utömobilkarosserie eingefügt. Sodann wurde die Windschutzscheibe auf der Automobilkarosserie verklammert und in angeklammerter Lage gehalten, um die Bindung zwischen dem Dichtungsstreifen und dem Glas auf einer Oberfläche und dem Dichtungsstreifen und der ^Metallfläche auf der -ander'enOberfläche zu vervollständigen.

Bei einer zweiten bekannten "Methode ^wurde ein vulkanisierter, mit Klebstoff behandelter synthetischer Gummidamm Oermanent auf der Innenfläche der Windschutzscheibe in einem Abstand von etwa 1?,7 bis l?,0 mm von der !!ante des Glases aufgebracht und zum Anhaften gebracht. Der Damm besaß eine Föhe von etwa 12,7 mm und war allgemein an der der Glaskante zugekehrten Seite nach innen überwölbt. Der Zwischenraun zwischen der Kante des Glases und dem Damm wurde dann mit einer Ablagerung eines frei fließenden härtbaren Dichtun^smaterials gefüllt, welches entlang der Glasoherfläche aufresnritzt wurde. ^τ·"ίη ^eispi^l des letzteren ^myr)s von h'irtbaren Dichtungsmaterial und dessen Verwendung ist in der T^TSA.-Fatentschrift 3 "5^L'-° 3?1 beschrieben. Die Windschutzscheibe und ihr Damm und Dichtungsmittel werden dann angehoben und in der erforderlichen La~e auf der Autonobilkarosserie in wesentlichen in der bleichen Weise wie oben beschrieben angeklammert. Dis härtbare Dichtungsmittel adsorbiert T=¹ feuchtigkeit aus der ^r-uft und h"rtet aus peiner un-^eVr-

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teten, frei fließenden Zustand zu einem harten, elastischen Windschutzscheibendichtungsmittel während einer Zeit von einigen Tagen bis drei Monaten, je nach den umgebenden Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen. Diese zweite Methode der Befestigung und Dichtung einer Windschutzscheibe an dem Wind-· öchutzscheibenrahmen des Automobils erfordert eine sorgfältige Aufbringung des frei fließenden Dichtungsmittels während des Aufspritzens. Außerdem müssen die Dichtungsmittelbestandteile,

^ die bei der Herstellung des aufspritzbaren Dichtungsmittels verwendet v/erden, gewöhnlich mit einem Härtungsmittel oder Aktivierungsmittel kurze Zeit vor der Verwendung vermischt werden. Allgemein erfolgt dies mit einer Mischpistole, worin die beiden Zusammensetzungen einer Zweikomponenten-Dichtungsmasse, bestehend aus den hauptsächlichen Di'chtungsnittelbestandteilen in einer Packung und einer Härtungspaste in der anderen, in der Pistolendüse kurz vor der Aufbringung der Dichtungsmasse auf der Windschutzscheibe miteinaner vermischt werden. Obwohl die-, se zweite Methode zu einer v/irksamen Windschutzscheibendichtung

* führt, erfordert sie doch beachtliche Vorbereitung und sorgfältige Zeiteinteilung der Stufen, um die erwünschten Vorteile des Systems zu erhalten. Es muß Sorge getragen werden, daß ein Verschmieren des spritzbaren Dichtungsmittels auf dem Glas und der Automobilkarosserie vermieden wird.

Die Elastizität und Härte des Windschutzscheibendichtungsstreifens sind kritische Eigenschaften des Streifens. Der Streifen muß ausreichend elastisch sein, um zu gestatten, daß er in einem wasserdichten Sitz vollständig entlang der Innenfläche

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des Glases der Windschutzscheibe auf einer Seite und in ähnlicher Weise entlang der Peripherie des Windschutzscheibenrahmens auf der Automobilkarosserie festgeklammert wird. Da das Glas der Windschutzscheibe und der die Windschutzscheibe haltende Rahmen der Karosserie gewöhnlich Kurven mit einigen verschiedenen Biegungsradien aufweisen, sind die Peripherien der Windschutzscheibe und des Rahmens allgemein ziemlich komplex und machen das Anklammern der Windschutzscheibe in einer wasserdichten Anlage schwierig. Demzufolge kann ein zusätzliches Abdichten von Teilen des Dichtungsstreifens erforderlich werden, um ein Durchlecken von Wasser in das Automobil zu verhindern.

Die Härte des Dichtungsstreifens ist kritisch für die Stabilität des Streifens.'Wenn der Streifen zu weich ist, kann er bei erhöhten Umgebungstemperaturen im Sommer kalt fließen, was bewirkt, daß die Windschutzscheibe sich löst und daß der Streifen auf dem Glas fließt, so daß er sichtbar werden und sogar das Blickfeld behindern kann. Wenn der Streifen zu hart ist, können in dem Streifenmaterial Risse entstehen, oder es kann seine Kohäsion und Elastizität bei extrem kalten Wintertemperaturen verlieren und Schläge nicht dämpfen. Auch kann das Glas infolge von Spannungen brechen.

Ein anderes Problem, das auftaucht und eine Folge der bei der Zusammensetzung des Dichtungsstreifens verwendeten Materialien ist, ist jenes einer Verschlechterung der Masse des gehärteten Streifens, beispielsweise durch Hitze, Kälte, Eis, Schnee, Wasser und Sonnenlicht, durch Luftverschmutzungen in der Form

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verschiedener organischer und anorganischer Gase und Flüssigkeiten und durch verschiedene Lösungsmittel, Salze, Windsehutzscheibenwischlösungen und Automobilwasehmittel, mit denen we-, nigstens einige Teile des Dichtungsstreifens während der Lebensdauer des Automobils in direkten Kontakt kommen.

Angenommen, daß die Diehtungsstreifenzusamirensetzung; den optimalen Härtegrad, Elastizitätsgrad und die optinalen anderen physikalischen und chemischen Eigenschaften besitzt, die erfork derlich sind, um einer Verschlechterung zu widerstehen, so muß der Dichtungsstreifen außerdem eine geeignete Streckgrenze und Zerreißfestigkeit haben, so daß er fest penug zusanmenhaftet, um die Windschutzscheibe in dichter Beziehung in den Windschutzscheibenrahmen wenigstens unter normaler Yerlangsamunp; sowie unter normalen Stoß- und Vibrationsbedingungen, denen ein Automobil während des Fahrens ausgesetzt ist, zu halten. Die Haftfestigkeit des dichtenden Streifenmaterials muß auch groß genug sein, um diesen Kräften während der Lebensdauer des Automobils zu widerstehen.

Die vorliegende Erfindung betrifft nur die Herstellung einer halb gehärteten, härtbaren, polymeren Dichtun^sstreifenmasse aus einem flüssigen Polymer mit Thiolendgruppen, besonders einem flüssigen Polysulfidpolymer, einem organischen Streckmittel, faserförmigen und nicht faserförnigen Füllstoffen, einem aktivierbaren Härtungsmittel, einem Ultraviolettlichtstabilisator und vorzugsweise einem Klebstoffzusatz, Verformen der Zusammensetzung zu einem kontinuierlichen, länglichen Dichtungsstreifen mit einem geeignet dimensionierten Quer-

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AutomlTwxndsehutzscheibe dichtend m

schnitt, um eine
einem Windschutzscheibenrahmen eines Automobils zu befestigen, Einpressen des halb gehärteten, härtbaren Dichtungsstreifens in den Kanal eines Automobi!windschutzscheibenrahmens oder entlang der Peripherie der Innenfläche einer Windschutzseheibe, Einpressen der windschutzscheibe in den Windschutz seheibenrahmen der Automobilkarosserie und Pesthalten der Windschutzscheibe in ihrer Position, bis der Dichtungsstreifen fest auf den Metall der Automobilkarosserie und dem Glas haftet. Die adhäsiven und kohäsiven Eigenschaften des halb pjehürteten, härtbaren Dichtungsstreifens sind derart, da& die Adhäsion des Streifens sowohl auf dem Glas wie

die

auf dei" Metall innerhalb von Sekunden stattfindet und/Windschutzscheibe unmittelbar als eine gedichtete Windschutzschäbe funktioniert..

Die halb sreh^rtete, härtbare Polymerdichtungsstreifenzusammensetzunr: unfa&t iir rcewsentliehen ein-flüssiges Polymer mit einer derartifen ^eziehunc von !"olekulargewicht zu Viskosität, daß die fremisehte, halb p.eh^yrtete ^asse nach den Vereinigen mit eineif Gemisch von faserigen oder nicht faserigen Füllstoffen die Theologischen Eigenschaften besitzt, die erforderlich sind, um die mäßige Karte, Elastizität und Koh"sionseireenschaften zu liefern, die bei dem Dichtungsstreifen sowohl während seiner Handhabung vor der Hrirtunp; und nach der Härtung in der: Hindschutzscheibenrahmen des Automobils erforderlich sind, ^er Ausdruck ^rheolop-ische Eigenschaften'¹ v/ird hier verwendet, um die Konsistenz, Handhabungseipten-

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schäften und physikalischen und Leistungseigenschaften zu bezeichnen, die in der halb gehärteten Dichtungsstreifenmasse zur Herstellung eines härtbaren Dichtungsstreifens, der in Anwesenheit von Luftfeuchtigkeit und bei Raumtemperatur und Witterungsbedingungen zu einem mäßig harten, stark kohäsiven, elastischen, fest anhaftenden Dichtungsstreifen aushärtet, erforderlich sind.

Spezieller betrifft die Erfindung die Verwendung eines flüssigen Polysulfidpolyners mit einem ausreichend hohen Molekulargewicht und einer ausreichend hohen Viskosität, um eine Naßfestigkeit für das Extrudiererfund Handhaben des halb gehärteten Streifens oder der Streifenmasse zu liefern und eine anfangs bereits starke !cohesive und adhesive Festigkeit für die Bindungseigenschaften zu ergeben. Oie Eigenschaften des Polymers werden durch faserförmi.^e Füllstoffe verbessert. *^Tit einem Anstiep· des Molekulargewichtes in dem Polymer sind geringere *"enren an faserförmigen füllstoffen erforderlich, um die geeignete ^TTaßfestigkeit und die geeigneten Verarbdtungseigenschaften f zu ergeben. Gemäß der Erfindung werden die in dem gehärteten Streifen erwünschten Eigenschaften in der Weise eingestellt, daß man ein optimales Verhältnis zwischen dem Molekulargewicht des Polymers, der Viskosität des Polymers und der Menge der bei der Herstellung eines speziellen Pichtungsstreifenmaterials verwendeten faserförmigen Füllstoffe erhält.

Das erforderliche hohe "Wolekulargeiiicht und die erforderliche hohe Viskosität in dem erfindungsgemä^ verwendeten flüsigen Polymer erhält man durch Verwendung eines flüssigen Polymers,

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das industriell so genau wie möglich mit dem erforderlichen Molekulargewicht hergestellt wird, und durch teilweise Härtung des letzteren Polymers zu dem erforderlichen höheren Molekulargexiiht und der erforderlichen Viskosität. Im Falle flüssiger Polysulfidpolymere werden gewerblich erhältliche Polymere in Molekulargewichts- und Viskositätsbereichen geliefert, die wesentlich unterhalb jener liegen, die für die Herstellung des Dichtungsstreifens nach der vorliegenden Erfindung erforderlich sind. Die Erfindung befaßt sich insbesondere mit der Herstellung eines verbesserten Dichtungsstreifens für eine Automob i !windschutzscheibe aus einem im Handel erhältlichen flüssigen Polysulfidpolymer mit relativ niedrigem Molekulargewicht. Außerdem befaßt sich die Erfindung mit einen Verfahren, gemäß dem eine Windschutzscheibe besser mit dem Metallautomobilrahmen verbunden wird, irfdem sie gehalten werden soll.

Bei den bevorzugten A.usführungsformen nach der Erfindung ist das verwendete ungehärtete, flüssige Polymer mit Thiolendgruppen ein flüssiges Polysulfidpolyner, dessen Molekulargewicht bei Verwendung als das alleinige flüssige Polymer wenigstens etwa 8.000 ist und vorzugsweise im Bereich von etwa 9-000 bis 14.000 liegt. Entsprechend beträgt die Viskosität des Polymers wenigstens etwa 1.000 Poisen und liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 1,200 und etwa 6.000 Poisen. Die Molekulargewichte der flüssigen Polysulfidpolymere LP-32 und LP-31, die im Handel erhältlich sind, liegen normalerweise im Bereich von etwa 4.000 bis etwa B.000, und unter besonderen Verarbeitungsbedingungen können sie ^P1olekulargewichte bis zu etwa O.OOO bis etwa

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14.000 erhalten. Um flüssige Polymere mit höhereia »iolekulargewieht für die Verwendung In dem Verfahren nach der Erfindung zu erhalten, entries es sieb als vorteilhaft, ein niedermoleku-lares, im Handel erhältliches flüssiges Polysulfidpolymer mit einer ausreichenden Menge eines mahlbaren Gumirae las tomers, v/ie beispielsweise eines Polysulfidgumnds Mt einen wesentlich höheren Molekulargewicht, wie beispielsweise von etwa 80.000, zu vermischeni wie später noch eingehender beschrieben wird.

k Zur Herstellung der Dichtungsstrelfenzusammensetzung kann das flüssige Polymer mit Thiolendgruppen als ein niedermolekulares Polymer erhalten werden, dessen Molekulargewicht zu dem erforderlichen Molekulargewichtsbereich angehoben werden kann. Auch kann das Polymer als niedermolekulares Polymerengemisch erhalten werden. Das !--olekularpewicht kann in situ vor oder während des Zumischens des Polymers zu der Bichtungsstreifennasse erhöht werden, und sodann können die anderen Bestandteile der !■^-Tasse zugegeben werden. Das letztere Resultat kann man beispielsweise durch umsetzen eines kleinen Prozentsatzes der "fercaptan- bzw. Thiolendgruppen des Polymers nit einem Härtungsinittels, beispielsvjeise einem organischen Färtun^smittel, wie Tertiärbuty!hydroperoxid oder einem anorganischen Peroxid, v/ie CaO₀, PbO^ oder ^TTn0₂, erhalten v;erden, wobei sich in dem Polymer während des-Vennischens Disulfidbrücken ausbilden. Fin Entwässerungsmittel, wie BaO, €a0 oder ein "*olekularsiebmaterial,

In

vxie synthetischer Zeolith, wird dann/die Polymer^asse eingearbeitet , um während dieser Tellhürtun«!; des Polymers (gebildetes V.'asser zu adsorbieren. Verstärkende Füllstoffe, besonders fa-

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.serartip.e Füllstoffe, wie Asbest, und nicht faserartige Füllstoffe, wie Alkalicarbonate und Ruß, sowie Streckmittel, wie flüssige Weichmacher, werden der Fasse zugesetzt, um ihr Standfestigkeit zu verleihen, so daß der halb gehärtete, bJ'.rtbare Dichtungsstreifen in der Laere ist, einer Belastung oder Kompressionsfcraft zu v/iderstehen, ohne unerwünscht zu fließen, bevor das Polymer fertig ausgehärtet ist. Auch können der Masse andere Mischungsbestandteile zugemengt werden, die'gewöhnlich in Windschutzscheibendiehtmitteln benutzt werden. Dies sind

Ultraviolett licht stabilisatoren, H^y.rtungsbeschleuniger, Klebstoffe u.dgl* Sodann kennen weitere Mengen Entw£sserungsmateral zugesetzt werden, wenn dies erforderlich ist, um irgendwelches I-Jasser, welches mit den weiteren Mischungsbestandteilen eingeführt wurde, zu adsorbieren. Schließlich wird ein durch Feuchtigkeit aktivierbares Härtun^smittel, wie CaOp, in die "-lasse eingearbeitet, um die halb gehortete, härtbare Dichtungsstreifenmasse vollständig aushärten zu lassen, wenn sie bei ihrer Verwendung als Dichtungsmittel der Luftfeuchtigkeit ausgesetzt wird.

Die Zeichnung erläutert den härtbaren Dichtungsstreifen nach der Erfindung und seine Verwendung bei der Befestigung einer Windschutzscheibe an den Vindschutzscheibenrahmen einer ^flutomobillcarosserie. In der Zeichnung bedeutet

Fig. 1 eine isometrische Endansicht eines extrudierten, halb gehorteten, härtbaren Dichtungsstreifens,

Pig. 2 eine Darstellung des halb gehorteten, härtbaren Dichtun^sstreifens nach dem Aufbringen auf der Innenfläche der Automobilwindschutζscheibe,

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Pig. 3 einen Schnitt entlang der Linie 3~3 in Fig. 2 durch die Windschutzscheibe, nachdem die Windschutzscheibe in dem Windschutzscheibenrahmen der Automobilkarosserie befestigt wurde, und

Fig. 4 einen senkrechten Schnitt entlang der Mittellinie der Windschutzscheibe in Fig. 3.

Der klebende,· halb gehärtete, härtbare Dichtungsstreifen nach der Erfindung wird vorzugs\«reise aus einer Polymermasse herge-

. stellt, die wenigstens ein gehärtetes flüssiges Polymer mit Thiolendgruppen, speziell ein flüssiges Polysulfidpolymer mit einem !"olekulargewicht von wenigstens etwa 13.000 und einer Viskosität bei 25 C von wenigstens etwa 6.000 Poisen, umfaßt. Ungehärtetes flüssiges Polymer mit einem -''olekulargexvicht geringer als etwa 13.000 ist vorzugsweise halb gehärtet, so daß es ein 'iolekular.frewicht im Bereich von etwa 15.000 bis 25.000 und eine Viskosität bei 25° C im Bereich von etwa 6.000 bis 70.000 Poisen besitzt. Auch kann ein solches bevorzugtes ungehärtetes flüssiges Polysulfidpolymer mit genügend

r ST-Polysulfidkautschuk vermengt werden, der mit dem Polysulfidpolymer zusammenwirkt und ein Polymergemisch mit einem ^TTole^ulargewicht und einer Viskosität in den obigen Bereichen bildet.

Das flüssige Polymer mit Thiolendgruppen kann ein Polymer aus der Klasse härtbarer, SH-haltiger Polymere sein, die mehrere

enthalten und beispielsweise folgende Polymere sind:

Flüssige Polythionolymercantanpolymere, wie jene gemäß der USA-Patentschrift 2 466 ?^3,

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B) flüssige Polysulfidpolymere mit mehreren SSH-Gruppen, wie jene gemäß der USA-Patentanmeldung Serial No. 290 637 vom 26. Juni 1963,

C) flüssige Polyäther mit SH-Endgruppen, wie Polypropylenglycol mit Sfl-Endgruppen, wie es in der USA-Patentschrift 3 253 495 beschrieben ist,

D) Kohlenwasserstoffpolymere mit SH-Endgruppen, wie Polybutadien mit SH-Endgruppen (Chem. and Eng. News, 4. April 1966, Seite 37)* Butadien-Acrylnitrilmischpolymere mit SH-Endgrupen und die Alkanpolythiol-, Arälkanpolythiol- und Arenpolythiolpolymere, die in den USA-Patentschriften 2 230 390,

2 436 137 und 3 243 411 beschrieben sind,

E) flüssige Polyurethane mit SH-Endgruppen, wie jene gemäß der USA-Patentschrift 3 446 780,

F) flüssige Poly-(alkylensulfid)-polymere mit SH-Endgruppen wie jene gemäß den USA-Patentschriften 3 056 841 und

3 070 58O, sowie

G) andere Polythiolpolymere, die in der USA-Patentschrift

3 402 155 beschrieben sind, wobei auf alle die oben genannte USA-Patentschriften ausdrücklich hier Bezug genommen wird,

Spezieller sind die Polythid^olymere, auf denen die elastomeren Massen nach dieser Erfindung beruhen, jene Polymere, die im Mittel wenigstens 2 SH-Gruppen je Molekül enthalten und beispielsweise und vorzugsweise die flüssigen Polysulfidpolymere einschließen. Die SH-Gruppen enthaltenden Polysulfidpolymere, auf denen die bei dem Verfahren der Erfindung verwendeten Massen beruhen, sind organische Polymermaterialien, die bei Raum-

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temperatur flüssig sind und die sich wiederholende Polysulfidgruppen der Formel {S_n> in dem Polymergrundgeriist enthalten, worin η im Mittel etwa 1,5 bis 5 bedeutet. Diese Polymere sind beispielsweise jene flüssigen Polythiopolymercaptanpolyir.ere, die in der USA-Patentschrift 2 466 963 beschrieben sind und die durch die Formel HS(R-S-S)_nRSH wiedergegeben werden, worin R ein Kohlenwasserstoff-, Oxakohlenwasserstoff- oder Thiakohlenwasserstoffrest ist, wie beispielsweise der Sthylfonaalrest (-CH₂-CH₂-O-CH₂-O-CH₂-CH₂-), der Butylformalrest (-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-O-CH₂-O-CH₂-Ch₂-CH₂-CH₂-), der Äthylätherrest (-CH₂-CH₂-0-CH₂-CH₂-), und der Butylätherrest (-₂₂₂₂₂ CH₂-CH₂-CH₂-), und η von etwa 2 bis 70 und Vorzugspreise von etwa 4 bis 23 variiert. Diese flüssigen Polysnlfidpolymere besitzen Viskositäten im Bereich von etwa 300 bis etwa 15Ο.ΟΟΟ Poisen bei Raumtemperatur. Andere Polysulfidpolyraere mit SH-Gruppen sind die Polymere mit SSH-Endp;ruppen, wie sie beispielsweise in der USA-Patentanmeldung Serial Ho. 290 637 beschrieben sind, sowie die blockierten Polymere mit SSH-Endgruppen, wie sie in der USA-Patentschrift 3 ^22 077 beschrieben sind.

Bei dem Verfahren nach der Erfindung sind als Polythiolpolymere auch die Po Iy thiome thy lenpolymere mit Thiolenä_;<*ruppen, x«iie beispielsweise jene gemäß den USA-Patentschriften 3 056 8*11 und 3 070 580, die Polyalkylenglycolpolyr.ere mit Thiolendgruppen, wie jene gemäß der USA-Patentschrift 3 258 **95, die Alkanpolythiol-, Aralkanpolythiol- und Arenpolythiolpolyi^ere, wie jene gemäß den oben erwähnten USA-Patentschriften 2 230 3^0, 2 436 137 und 3 243 411, die polymeren Polynercaptane, die durch

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umsetzung mehrerer geininaler OithioäthergrupOen mit Wasser in Anwesenheit einer katalytisch wirksamen Menge einer starken, nicht oxidierenden Säure hergestellt x^erden und beispielsweise in der USA-Patentschrift 3 413 2f>5 beschrieben sind, und andere Polythiolpolymere, wie jene gemäß der USA-Patentanmeldunp Serial No. 484 113 und gemäß den USA-Patentschriften 3 W 780 und 3 446 775, brauchbar.

Die SH-enthaltenden Polymere können gemäß der vorliegenden Erfindung einzeln oder in verschiedenen Kombinationen miteinander verwendet werden. Die härtbaren flüssigen Polysulfidpolynermassen enthalten gewöhnlich etwa 20 bis 60 Gewichts-3 eines solchen Polymers.

Unter den im Handel erhältlichen flüssigen Polysulfidpolymeren sind die Thiokol-LP-TOlyF.e^e besonders bevorzugt. Von diesen sind TjP-31 und LP-32, die flüssige Polysulfidpolynere sind, v.'egen ihrer Haftfähigkeit und Elastizität in gehärteter Forrr. besonders bevorzugt. LP-31 ist ein hochmolekulares flüssiges Polysulfidpolyr.er, das reaktive Thiolendgruppen enthält, x<relche bei Raumtemperatur unter Bildung harter Gummis an Platz gehärtet werden l'önnen. Diese Struktur kann durch folgende ^ormel vriedergegeben werden:

Das ungehärtete Polymer besitzt ein mittleres Molekulargewicht von etvra 7.500 und eine Viskosität bei 25° C von BOO bis 1.400 Poisen. LP-32 ist ein niedermolekulares flüssiges Polysulfidpolyner, dessen Struktur durch die folgende Formel wiedergegeben werden kann:

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Das ungehärtete Polymer besitzt etwa 0,5 % Quervernetzungen und ein mittleres TTolekulargewicht von etwa 4.000. Es besitzt eine Viskosität bei 25° C von 350 bis H50 Poisen. LP~31 ähnelt LP-32 insofern, als beide einen relativ niedrigen Anteil verzweigter Ketten in ihrer Struktur besitzen. Obwohl die flüssigen Polysulfidoolyraere LP-3I und PL-32 als handelsübliche Produkte p^ewöhnlich ein mittleres Molekulargewicht von 7.500 bzw. t 'il.000 besitzen j können sie auch mit Molekulargewichten so hoch wie 14.000 hergestellt werden.

Wenn ein niedermolekulares Polymer mit Thiolendgruppen, wie LP-32 oder■ LP-31 bei dem Verfahren nach der ^.rfindun^ verwendet wird, muP- es. wie oben diskutiert, teilweise gehärtet werden, um sein Molekulargewicht und die Viskosität zum Zwecke des Vermischens zu erhc'hen. Im allgemeinen wird das niedermolekulare flüssige Polymer mit p;enür;end H^yrtunp;smittel vermengt, wie beispielsweise mit einem organischen Peroxid, wie TertiSrbuty!hydroperoxid, oder irgendeinem der unten für die

von flnssi^en Polymeren mit Thiolendgruppen beschriebenen Uärtungsmitteln, um das Polymer bis zu einem Molekulargewicht in dem erwünschten Bereich von etwa 15.000 bis ?5.000 und der entsprechenden Viskosität bei 25°' C im Bereich von etwa £.000 bis 70.OOO Poisen halb zu härten. Beispielsweise werden 100 (Jewichtsteile TjP-31 mit einem ""olekularpewicht von 7.500 mit 0j6 Gewihts-Teilen Tertiärbuty!hydroperoxid und 0,5 Gewichtsteilen ^riäthylamin vermengt und etwa 1 Stunde in einem Baker-Porkins-T-Iischer bei Niederdruckdampftemperatur

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(0,34 bis 0,68 atü) vermischt, wobei das Molekulargewicht auf etwa 16.000 und die Viskosität bei 25° C auf etwa 8.000 Poisen ansteigt. Niedermolekulares Polymer, wie beispielsweise LP-31 oder LP-32, kann auch mit einer ausreichenden Menge eines organischen Polysulfidkautschuks, vorzugsweise von Thiokol ST-Polysulf idkautschuk, vermischt werden, der nachfolgend als ST-Polysulfidkautscb.uk bezeichnet wird, um ein Polymerengemisch mit den erwünschten Molekulargewichts- und Viskosfeitätsbereichen herzustellen.

Wenn flüssiges Polysulfidpolymer LP-31 oder LP-32 verwendet wird, um ein Polymerengemisch mit ST-Polysulfidkautschuk herzustellen, wirken die Polymere zusammen, um die Viskosität des Kautschuks zu vermindern, so daß das Gemisch leicht verarbeitet werden kann und eine ausreichende Zahl von Thiolendgruppen liefern kann, um das Gemisch ausreichend haftend an dem grundierten Glas- oder Iletallsubstrat zu machen.

ST-PoIysulfidkautschuk ist ein wahlfähiges Gummielastomer, das aus Bis-(2-chloräthyl)-formal und Natriumpolysulfid hergestellt wird. Vulkanisate besitzen eine Widerstandsfähigkeit gep;en ein breites Spektrum von ölen und Lösungsmitteln, gegen Gaspermeabilität, niedrige Temperatur, Ozon und Witterungseinflüsse. Eine Beschreibung des Herstellungsverfahrens für ST-Polysulfidkautschuk findet sich in "Rubber Chemistry and Technology", Band 41, Nr. 1 (Februar 196H), Seite 114 von E.H.Pertozzi.

Kurz gesagt wird Natriumpolysulfid durch Umsetzung von Natriumhydroxid mit Schwefel bei erhöhten Temperaturen hergestellt.

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Dies ist eine stufenweise Reaktion, die 'iatriumthiosulfat als NebenDrodukt ergibt. Das zweite "Tonomer, Bis-(2-chloräthyl)-formal gewinnt man aus Äthylenchlorhydrin und ^ornaldehyd. Dann werden die beiden "ionomere zusammen mit 2 f. eines Verwswei-· gungsmittels, nämlich l,2_s3-Trichlorpropan₃ miteinander umgesetzt. Das resultierende Polymer wird chemisch reduziert und ergibt ein Polymer mit'!^Tercaptanendgruppen und einem 'Molekulargewicht von etwa ftO.000 und folgender Struktur:

\ HS-R-S-(S-P-S) S-P-SF

worin η etwa 500 ist und R ein willkürliches Gemisch ist, wovon 9% ?> die Struktur

und 2 ?: die trif unkt ioneile Struktur

besitzen. Die letztere Grunpe ergibt Verzv;eigungsstellen₃ die v:illkürlich in den Polymerketten und Verzweigungen vorliegen können, illle SH-GruDDen befinden sich an den Enden der Ketten und Verzweigungen. Die "ooney-Viskosität (^T'L 1 + 3 bei 100° C) beträgt 27 bis 35.

Gemische von ST-Polysulfidkautschuk mit flüssigen Polysulfidpolymer LP-31 und LP-32 gev;innt man leicht durch Vermischen des LT-Polysulfidkautschuks und von flüssfem Polysulfidpolymer in einem Mischer und anschließendes Erhitzen des Gemisches auf 70° C unter einer trockenen StickstoffatemoSphäre, bis eine konstante Mooney-Viskosität erreicht ist. Dies kann etwa eine

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■Uoche in Anspruch nehmen. Die "engen eines ,jeden Polymers, die verwendet werden, um ein Polymergemisch mit einem bestimmten erwünschten Molekular:^ewicht und einer bestimmten Viskosität herzustellen, können aufgrund der ^olekularpcevjichte des betreffenden Polymers leicht erreicht werden. Typische Beispiele für PolynerF,emische sind in den Beispielen 1 und 2 pjezeirrt.

Beispiel 1

Gemische von flT-Polysulfidkautschuk mit flüssigem Polysulfidrtolyner LP-31

1 ο t, h c;

FT₅ Gewicht st eile If,°- 22 55 6° 73,^ LP-31, Gewichtsteile 83,2 7R H5 31 2$_s ^h-"olekulnr^ewicht (a") S.9^0A 10.⁰^⁰ in.onn 20.000 25.000 ^TTisVositMt, Poisen

bei 2^° C i.f^O 2,5^{no i<;}.200 21.000 ?3.000

(a") berechnet auf der Grundlage eines r*olekularr*ewic^ts von

30.000. für r-T-Polysulfidkautschul: und ein⁴*"¹IolekularGewichts von 7.500 für das flüssige Polysulfidpolymer LP-3I.

Beispiel 2

Gerische von .°T-^r>ol5^rsulfidl'a.utschuk rit flüssiger Polysulfid polyner LP-32

^e^isch Mummer

ST, Gewicht st eile 57,1 ^O ·5^,7 75,5 ^P1»₃3 88,6 LP-32, Gewichtst. M?,ο Ίο 33₃3 2-'l,5 15,7 11,4 "•!olekular frewi cht

(a) 8.990 ⁿ.35O 1OQ20 15000 20000 25000

Viskosität, Poisen

bei 25° C l.:'5° l.ⁿ")0

109842/1608 _BA0 ORfGINAL

(a) Rerechnet auf der Grundlage eines Molekulargewichtes von 80.000 für ST-Polysulfidkautschuk und eines Molekulargewichtes von ^.000 für flüssiges Polysulfidpolymer LP-32.

Die halb gehärteten, härtbaren Dichtungsstreifenmassen, aus denen die Dichtungsstreifen geformt werden, enthalten nach dem Vermischen etwa 2 bis 20 Gewichtsteile wenigstens eines Härtungsmittels für das halb gehärtete flüssige Polymer je 100 Gewichtsteile eines solchen Polymers in der Zusammensetzung. Das Härtungsmittel kann irgendein in der Polysulfidpolymerhärtungs-

^ technik bekanntes Mittel sein, das beim Aktivieren verursacht, daß das halb gehärtete Polymer zum fertig gehärteten Zustand in einer ausreichend kurzen Härtungszeit aushärtet, Xfie beispielsweise innerhalb weniger Stunden bis etx?a einer Woche. Typische Härtungsmittel sind beispielsweise anorgansiche Peroxide, organische Peroxide und andere anorgansische und organische Oxidationsmittel. Die anorganischen Peroxide sind beispielsweise Erdal^valiperoxide und Peroxide anderer Metalle, besonders TTatriumperoxid, Lithiumperoxid _, Bleiperoxid, "'anganperoxid, Antimonperoxid und Matriumcarbonatperoxid. Andere anorganische

" Oixdationsmittel sind beispielsweise Chromatsalze, die in der USA-Patentschrift 2 787 608 beschrieben sind, Manganate, Plumbate, Permanganate und Molybdate. Unter_yden anorganischen Peroxiden ist Calciumperoxid bevorzugt. Organische Peroxide sind beispielsweise Benzoylperoxid_, Dicumylperoxid und Cumolhydroperoxid. Unter den organischen Peroxiden ist TertiMrbutylhydrooeroxid bevorzugt.

Die Härtunp-smittel können allein o<3er in Kombinationen verwendet werden. Die Mengen und Typen der verwendeten Härtungsmittel

10.9 842/1608 ^o original

hängen von den speziell verwendeten Polymeren mit Polythiolendgruppen ab, den Mengen und Typen der verwendeten Streckmittel und Füllstoffe und den in dem halb gehärteten, härtbaren Dichtungsstreifen und in dem gehärteten Dichtungsstreifen speziell erwünschten Theologischen Eigenschaften ab.

Verbindungen, die gewöhnlich als Weichmacher verwendet werden, können als Streckmittel in der halb gehärteten, härtbaren Dichtungsstreifenmasse verwendet werden und werden dort vorzugsweise verwendet, und in einigen Fällen dienen sie auch als Entwässerungs- und hygroskopisches Beschleunigungsmittel. Solche Weichmacher sind beispielsweise chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie chlorierte Biphenyle, Phthalate, wie Dibutylphthalat, Butylbenzylphthalat,und Polyalkylenglycolbenzoate, wie Polyäthylenglycoldibenzoat. Etwa 0 bis 300 Gewichtsteile der Streckmittel-Weichrnacher können je 100 Gewicht steile des halb gehorteten Polymers verwendet werden.

Die nach der Erfindung verwendeten Dichtungsstreifenmassen auf der Grundlage von Polymeren mit Thiolendgruppen können auch verschiedene Typen von Materialien enthalten, die gewöhnlich in der Technik beim Vermischen flüssiger Polysulfidpolymere eingesetzt werden, einschließlich faserartiger Füllstoffe, Pigmente, Fettsäure-Härtungsinhibitoren, wie Stearinsäure, und nicht faseriger Füllstoffe oder Verstärkungsmittel, wie Ruß, Tone, Schiefermehl, Kalkstein, Calciumcarbonat, Asbest, Aluminiumoxid, Titandioxid, Zinksulfid, Siliciumdioxid, "lagnesiumsilicat oder Eisenoxid. Die faserartigen Füllstoffe sind vorzugsweise syn-

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thetische Fasern, besonders Dacron, llylon oder Kunstseide in Flocken-, Werg- oder Stapelform. I^ allgemeinen vermindert die Verwendung dieser Materialien die Dehnung und erhöht die Shore-IIarte, Zähigkeit und Serreißfestickeit des gehorteten Polymersystems. Eetwa 0 bis 5^^ Gewichtsteile solcher Materialien können je 100 Gewichtsteile halb gehorteten Polymers mit Polythiolendgruppen verwendet * werden.

Faserförmige Füllstoffe sind besonders vorteilhaft für das Ver- w fahren nach der Erfindung. Dacron-Fasern vn.t etwa 1 bis 5 Denier und Längen von etwa 0,4 mrn bis eti-ra 12,7 ee sind besonders bevorzugt. Asbestfaser^ sind ebenfalls bevorzugt, jedoch vorausgesetzt, daß sie gerinne alkalische "eaktivit^lt besitzen. Hohe Alkalinität ist unerwünscht sowohl in den Fasern wie auch in den anderen Bestandteilen, die zu den Polyner mit Polythiolendgruppe η zugesetzt werden, und zrvar infolge der Heizung, in der.: gelagerten Dichtungsstreifen unerwünschte Oberflächenhärtung des Polymers su erzeugen. Geschnitzelte faserförnirre Glasfr.den können ebenfalls mit Vorteil als Füllstoffe verwendet v/erden.

Auch können Klebstoffzus^tze in den Dichtun^sstreifenmassen in Tfengen von etwa 0,1 bis 20 Tewichtsteilsn je 100 Gev:ichtsteile des halb gehärteten Polymers irit Polythiolendgruppen vorliegen. Beispiele der in den "!assen nach der Erfindung vewendeten Klebstoffzusätze sind Polyurethanharze, *#Ie das Harz "Solithane 291" mit 3,20 «, HCO, Isocyanate, wie DiphenylFethan-¹*,^'-diisocyanat, chlorierte "'erphenyle, Phenolharze, wie beispielsweise

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• Phenole, Epoxyharze, wie beispielswe5.se EpichloriiydrinBisphenyol A, sxliciuKor.^aniseiie Verbindungen, wie S-GlyeidoxypropyltrxFiethoxysilan und !"ercaptopronyltrircethoxysilan, Acrylharze, wie Polybut3^rlacrylat, Polyesterharze, wie hydrierte Kolophoniunester von Glycerin und ithylenplycol, Polyamide, wie "Versamid¹'-Harze, die Kondensationsprodukte einer dii?eren Fettsäure mit einen Polyasiin. sind, und andere fl'Jssige Polysulfidnolyraere als das hauptsächliche Polymer mit Polythiolendgrupnen selbst. Bei einigen Ausführungsformen nach der Erfindung* ₃ bei denen LP-31 oder LP-32 als flüssiges Polysulfiöpolyrer verv;endet wird, ist es auch vorteilhaft, zusammen nit oder anstelle von dem organischen Polysulfic^rautschuk vom ST-Typ andere synthetische Kautschukarten oder Polymerharse aus der iruppe der chlorierten ^autschu'-arken, A.crylha.rze, Polyisobutylen, Natur- und synthetischen Fautschukarten, ^T,^Tie beispielsvreise Butyadienstyrol-Kautschu!*:, vrie SPR, Epoxyharze, chlorierten^iphenyle, nunaron-Indenharze und Polyamide, einzusetzen.

Andere Klebstoff zusätze als .jene, die oben beschrieben sind, können nach der ^rfindun^ vert-rendet warden., vorausgesetzt, da.° sie mit den anderen Bestandteilen in der ungehärteten oder rehärteten flüssigen Polymerraasse rit Polythiolend^ruppen und den Oberflächen, auf denen der halb gehortete, härtbare Dichtunprsstreifen aufgebracht wird, vertraglich sind.

Andere' Zusatzstoffe kennen in der halb p:eh?^;rteten, härtbaren Dichtunfsstreifenipasse f^i?r besondere Anwenduncen ebenfalls verwendet werden und sind beispielsweise thixotrope "'ittel, vrie hydratisiertes Calciurisilicat, und .Antioxidationsmittel, vrie butyliertes Hydroxytoluol.

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Vorteilhafte Ultraviolettlichtstabilisatoren sind organische siliciumhaltige Verb indungen, die mit wenigstens einer Alkoxy-, Acyloxy-, Vinyl- oder Amino?;ruOpe substituiert sind, wie beispielsweise Arainopropyltriäthoxysilan gemäß der USA-Patentschrift 3 123 ^95 oder ein ^ercaptoalkylpolyalkoxysilan pemaß der USA-Patentschrift 3 312 669 oder ein ß-^ercaptoalkylaminoalicylpolyalkoxysilan p-enäß den USA-Patentschriften 3 297 ^73 und 3 328 ^51. Wirksam sind auch Benzophenone, wie Ί-Dodecyloxy f 2-hydroxybenzophenon, Benzotriazole, Arylester und substituierte Acrylnitrile. 1 bis 5 Gewichtsteile ültraviolettlichtftaLijns-^.tor je 100 Gewicht steile des halb gehärteten flüssigen Polymers mit Thiolendgruppen sind im allgemeinen geeignet für die Verwendung des Dichtungsstreifens bei Windschutzscheiben.

Die relativen "en^en an ^TTärtuni?sriiitteln und anderen Bestandteilen, die mit den halb gehorteten Polymer mit Polythiolendvernischt τ-rerden, können wesentlich je nach dem i'Ioleiicht und/oder der chenischen Struktur des Polymers variiert werden. Im allgemeinen ist es jedoch erxiünscht _s daß das ":^rärtungsmttel in wenigstens stöchiometrischen ?^Ten,cren bezüglich des halb gehärteten Polymers mit Polythiolendgrurmen vorliegt, um eine vollständige ^Tlc^!.rtung: des Dichtun^sstreifens bei dessen Verwendung auf einer Windschutzscheibe zxx gewährleisten.

'■Jenn die halb gehärtete, härtbare Dichtunfr_%sstreifenmasse für ein Extrudieren vermischt ist, vrird sie etwa die folgenden Bestandteile in den an£ep;ehenen ^en^enbereichen enthalten:

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Gewichtsteile

Flüssiges Polymer mit Polythiol-

endgruppen 100

Streckmittel-Weichmacher 0 bis 100

Ausgefälltes CaCO, 0 bis 300

Trockener, vermahlener Kalkstein 0 bis 300

Faserige Füllstoffe 2 bis .50

Ruß 2 bis 75

Härtungsnittel für Halbhärtung 0 bis 7

Härtungsmittel für Endhärtung 1 bis 20

Klebstoffzusatz 0 bis 20

Entwässerungsmittel 1 bis 20

TJltraviolettlichtstabilisator 1 bis 5

Das halb gehärtete, flüssige Polythiolpolymer und die anderen Bestandteile der halb gehärteten, härtbaren Dichtungsstreifenmassen werden im wesentlichen wie oben beschrieben miteinander vermischt, wie im einzelnen noch in den Beispielen gezeigt ist. Die halb gehärtete, härtbare Dichtungsstreifenmasse wird dann in einer Bandform mit geeignetem Querschnitt extrudiert, wie beispielsweise mit einem Querschnitt von etwa 6,3 x 6,3 mm bis etwa 12,7 x 25,^ mm. Das resultierende Band ist der halb gehärtete, härtbare Dichtungsstreifen, der zum Abdichten und Befestigen einer Automobilwindschutzscheibe an ihrem Rahmen auf einerAutomobilkarosserie verwendet wird.

Aus praktischen Gründen wird der härtbare Dichtungsstreifen, wenn er das Extrudermundstück verläßt, in bekannter Weise auf einem Gleitbogen oder Abziehstreifen aufgebracht und wird un-

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mittelbar zu ^pollen einer ervrünschten Länfe bi3 zu einer bequemen (rröße aufgerollt. Die Rollen werden dann in hermetisch verschlossene Behälter pepeben, die bis kurz vor der Zeit, wenn die Dichtstreifen verwendet werden sollen, dicht verschlossen gehalten werden. Geeignete AhziehstreifenT*iaterialien sind beispielsweise. Kunststoffiline, die inert F.e^ennber den Bestandteilen der Oichtun^sstreifenir.asse sind und lösbar an der Oberfläche des Streifens haften und beisDielsvreise aus Po-P lypropylen- oder Polyäthylenfilnen, -bändern, aus Panier oder Tuch, das.mit synthetischem Harz behandelt wurde, od.drl. bestehen können. Typische Theologische Eigenschaften für den extrudierten halb gehärteten, härtbaren Dichtungsstreifen mit der obigen Zusammensetzung und einem Ouerschnitt von 12,7 x 12,7 mm sind etwa folgende:

A. Streckgrenze, k°7cm~ bis
su einem Fohäsionsfehler
bei 25 rr.i". je "inute Ouerkopf geschwindigkeit:

Anfänglich bei 24° C und
50 * Feuchtigkeit: 0,3 bis 2,1 ( 5 bis 30 päi) ?A Std. bei 3Π⁰ C und

100 3 Feuchtigkeit: 0,3 bis 5,6 ( 5 bis -°>0 psi) 7 TaPie bei Π8° Π: l,o bis 21,1 (15 bis 300 psi) 7 Tap;e bei 3°>° 0 und

100 <?■ Feuchtigkeit: 0,3 bis 21,1 ( 5 bis 300 psi) 7 Tae;e bei 24° C unter

Ultraviolettlicht: ⁿ ₃3 bis 5,£ ( 5 bis 30 psi)

B. Abschälfestifkeit,
kg/cm bei 150 mm je
Minute und einem Ab sch!'-len unter l30°:

Im Freien, ^ ^map-e o,o bis lH,3 ( 5 bis ^O p/i)

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21121S7

Im freien, 12 Tape O,π -bis 17,° ( 5 bis 100 p/i) Fettercweter, Iß Std. ' 5,3 bis 21,4 (30.bis 120 p/i) VetteroEieter, 150 STd. 3,9 bis 21,'4 (50 bis 120 p/i)

C. Physikalische Eigenschaften, gemessen nach dreitägigen Härten des halb gehortete,, härtbaren Dichtune-sstreifens bei 3 3° ο •"■"hrend 10 "inuten unter Verwendung von AST¹^-TeStverfahren:
Shore A-^firte 30 bis 60

üerrei.* festigkeit 2

7,0

l, 100 ^ 40 bis ?5O

*!odul, 200 - 70 bis 35°

Dehnung;, ^ 200 bis 700

"inrei^festi^.kext-

kK/cra 5,3 bis 17,°

D. ^ie Lafrerstabilit:1t des halb p;ehArteten, härtbaren tungsstreifens ist bei der Lagerung: _bei vreniger als et^T-;a 5 T-- relativer Feuchtigkeit bei Rauntei^peratur von etwa 24 C ,ie nach der ^usaranensetzung wenigstens nehrere "onate.

Die ^Trerrrendunr des halb gehorteten, härtbaren Dichtun^sStreifens zur» Abdichten und- Befestigen einer IJindschutzscheibe an dem VJindschutzscheibenrahnen einer Automobillcarosserie kann anhand der Seichnunp: leichter verstanden werden. Zum "eitnunkt der Vervrendunß; wird der halb gehortete, h"rtbare Dichtungsstreifen 1 aus seinen Behälter entfernt und auf eine etwas größere L5nce als die Peripherie 3 der Windschutzscheibe 2, an der er befestigt werden soll, aufgerollt. Ein Ende des Dich-

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tungsstreifens 1 xvird auf der Innenfläche der Windschutzscheibe an der Kante des Glases, das von einer nicht gezeigten Windschutzscheiben-Einspannvorrichtung gehalten wird, befestigt, und der nicht gezeigte Abziehbogen wird entfernt, wenn der Dichtungsstreifen 1 in Kontakt mit dem Glas enthlang der Peripherie der Windschutzscheibe 2 gepreßt wird. Wenn die Peripherie 3 mit dem Dichtungsstreifen 1 bedeckt wurde, wird das überstehende Stück des Streifens 1 abgeschnitten, um eine Stoßfuge t 5 mit dem Anfangsende des Streifens zu erhalten. Die Windschutzscheibe 2 und der daran haftende Dichtungsstreifen 1 werden dann in ihrer Lage auf dem vorher gereinigten Windschutzscheibenmetallrahmen 6 der Automobilkarosserie 1 gebracht. Die Windschutzschei.be 2 wird mit Hilfe einer mit Preßluft betriebenen Uindschutzscheibenpresse (die nicht gezeigt ist) angedrückt, und diese Presse übt auf alle Teile der Windschutzscheibe 2 und des Windschutzscheibenrahmens 6 irr Kontakt mit dem Dichtungsstreifen 1 einen gleichen Druck aus. Der aufge-

um
brachte Druck muß ausreichen,/zu bewirken, daß die Masse des

' halb gehärteten, härtbaren Dichtungsstreifens 1 in vollständig dichtenden und haftenden Kontakt mit dem Metall des Windschutzscheibenrahmens 6 fließt, so daß die beiden Oberflächen "des "•Tetallrahmens 6 und des Glases 1 gegen den Durchtritt von Flüssigkeiten abgedichtet werden. Der Dichtungsstreifen 1 ist vorzugsweise so extrudiert worden, daß er zurückspringende Zonen 8-3 bsitst, up das Komprimieren des Streifens 1 zu unterstützen. Der Druck kam entlastet werden, sobald das Anhaften bewirkt wurde. Dies erfordert gewöhnlich weniger als 1 Minute

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Zeit. Die Windschutzscheibe ist nun funktionell fertig für die Verwendung. Das Aushärten der halb gehärteten, härtbaren Dichtungsstreifenmasse zu einem fertig gehärteten Zustand wird dann innerhalb von etwa 60 bis 120 Tagen erreicht, je nach der Feuchtigkeit und Temperatur, denen das Automobil ausgesetzt wird. Selbstverständlich kann der halb gehärtete, härtbare Dichtungsstreifen 1 auch direkt auf dem vorher gereinigten Windschutzscheibenmetallrahmen 6 aufgebracht werden₃ und die Windschutzscheibe 2 kann dann mit der Windschutzscheibenpresse, wie. oben beschrieben, aufgepreßt werden. Bei.der letzteren Methode zur Befestigung der Windschutzsheibe 2 auf dem Rahmen 6 ist es vorteilhaft, eine Reihe von plastischen Kantenunterstützungen 9, wie in Pig. 4 gezeigt ist, entlang der Unterkante des Rahmens 6 anzubringen, um die Kante des Glases gegen eine Berührung mit dem Metall zu schützen.

Der komprimierte, halb gehärtete, härtbare Dichtungsstreifen adsorbiert genügend Feuchtigkeit aus einem Raum mit etwa 50 bis 75 % relativer Feuchtigkeit bei etwa 21 bis 27° C, um innerhalb von Stunden eine Anfangshärtung unter Abbinden zu erreichen. Die Windschutzscheibe des Automobils kann jedoch nach der Befestigung Wasser ausgesetzt werden, ohne daß ein Leckwerden auftritt, und sie kann gewöhnlichen Fahrbedingungen ausgesetzt werden, ohne daß sie sich verschiebt, wobei der Dichtungsstreifen im Kern weiterhin bis zu dem fertigen ausgehärteten Zustand härtet. Auch können in der Automobilkarosserie unmittelbar nach der Entfernung der Windschutzscheibenpresse und der Einspannvorrichtung Dekorationsteile angebracht werden.

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Nach dem vollständigen Aushärten bildet die Oichtungsstreifenmasse eine elastomere 'lasse, die eine ,Shore Λ-Härte von etwa 30 bis 80 und vorzugsweise von etwa 35 bis etwa 70 besitzt. Die Shore Α-Härte kann durch Auswahl der Bestandteile und Fär tungsmittel, wie oben beschrieben wurde, nach Wunsch eingestellt

Bei einigen Zusammensetzungen, die verwendet werden können, ist es vorteilhaft, Adhäsionsgrundierungen auf dem Glas und den Metallflächen zu verwenden, auf denen .der halb gehärtete, härtbare Dichtungsstreifen aufgebracht werden soll. ^T;.^Tenn eine Grundierung verwendet werden soll, umfaßt die ^rund-ierungslösung vorzugsweise (a) wenigstens ein Klebstoffiaaterial, das rdt der halb gehärteten, härtbaren Dichtungsstreifennasse und mit den Hetall oder Lack auf dem '"etallrabmen 6 der Automobilkarosserie verträglich ist, (b) ein Gemisch von organischen Lösungsmitteln für das Klebstoffmaterial, wobei dieses Gemisch auch ein Lösungsmittel enthalten kann, das den Klebstoff der Dichtungsstreifenmasse, wenn ein solcher vorhanden ist, aktiviert, und (c) ein Streckmittel. Füllstoffe und vorzugsweise ein Trocknungsmittel sowie andere Bestandteile können ebenfalls zugesetzt werden, um der Klebstoffmasse Farbe, Festigkeit und Klebrigkeit oder größeres Volumen zu verleihen.

Das Klebstoffmaterial in der Grundierlöaunp kann das gleiche Klebstoffmaterial sein wie jenes, das als ein Zusatzstoff bei der Herstellung der halb gehärteten, härtbaren Diehtungsstreifenmasse verwendet wird, wie oben diskutiert wurde. Vorzugsweise ist das Klebstoffmaterial wenigstens ein Material aus

-.--,- 1 09 8 A 2 / 1 608 ^₀ original

-der Gruppe der chlorierten Hatürkatutschuke, Polyurethane. Gemische von Allyläthern von ^ono-, Di- und Trimethylolphenolen, Acry!ester, ß-(ilyeidoxypror»yltrinethoxysilan und Silicone.

Die verwendeten Lösungsmittel sind organische Lösungsmittel und beispielsweise aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon und Cyclohexanon, halogen}'er te Kohlenwasserstoffe, wie ^Methylenchlorid, 1,1,1-TricMor^than und 1,1,2-Trichlor-1,1,2-trifluoräthan, chlorierte Binhenyle, 'Ester, wie Butylacetat und Butylcellosolveacetat, Alkohole, wie "Tethylalkohol, Äthylalkohol und Furfurylalkohol, sowie aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Heptan und Octan. Die verwendeten Lösungsmittel sind vorzugsweise ein Gemisch des aromatischen Kohlenwasserstoffes, wie Toluol, und eines aliphatischen Ketons. wie T'ethyläthy!keton. Auch können andere verträgliche, flüchtige Lösun.^smittelgenische verwendet werden, und deren Auswahl ist deTi ■yachrann auf dem. klebstoff gebiet bekannt.

Die Bestandteile der Irundierlösun^* worden in an sich bekannter V'eise unter Pildunr einer Lösung ir.iteinander vermischt, die je 100 Gewichtstelle der lesantlösun^ etwa 20 bis *Π -ewichtsteile Klebstoff3USi'^?tze, et?.^Ta ?9 bis 79 lewichtsteile Lösungsmittel und andere ^.estandtei.le, wie beispielsweise Strecknittel und Füllstoffe, enthalten, ui? das C-esartfe^T.-ächt auf 100 Teile su bringen, ^s wird ausreichend L^;V;sun^r'snittel verwendet, ur: eine schnell trocknende, leicht aufbürstbare, aufwalzbare oder aufsprühbare klebstoffsusanriensetsunr· zu erhalten, .je nach dcv speziell erii^nsc^ten Auftrinrun^ow^ise. ^Ie Grundle

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g wird in bekannter Meise auf der Glas oberfl aehe und -den Metalloberflächen aufgebracht.

In einigen l^allen^ besonders wenn der Dichtungsstreifen wahrend der Lagerung !feuchtigkeit ausgesetzt wurde und begonnen hat^ eine Haut auf der Oberfläche zu bilden₃ ist es vorteilhaft^ den Dichtungsstreifen :mit Hilfe einer Klebstoffgrundierlosung ^:zu einem klebrigen Zustand zu reaktivieren»

Die auf der Dichtungsstreifenmasse zu verwendende Menge der ™ Grundierlösung jfcann leicht durch einige wenige einfache Tersuehe bestimmt -werden. Es sollte genügend Losung verwendet werden,, um zu gestatten^ daß die Lösungsmittel darin wenigstens die ÄuBenflachensehieht der Dichtungsstreifenmasse zu einer klebrigen Oberfläche aktivieren.. Eine tiefere Aktivierung ist jedoch noch vorteilhafter und bevorzugt» Die Losungsmittelmenge und die Lösungsmitteltype werden entsprechend ausgewählte Die Grundierlosung -wird direkt auf der freiliegenden Oberfläche derDichtunKsstreifenmasse aufgebracht» Die Grundierlosungsbestandteile aktivieren die Oberfläche der Dichtungsstreifenmasse und verursachen., daß sie etwas quillt oder aushlüht» Die Aktivierung der Oberfläche der DiEhtungsstreifenmasse erfolgt schnell innerhalb einer Zeitspanne von wenigen Sekunden bis einigen Minuten» Der größere Teil der Lösungsmittel der Grundiermasse verdampft meistens schnell aus der behandelten FIastomeroberfläche in etwa 1 bis 2 Minuten bei Raumtemperatur und verwandelt die mit Grundierung behandelte Oberfläche der Dichtunp-sstreifenmasse in einen klebrigen Zustand. Der reakti-

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vierte Dichtungsstreifen wird dann fertig für die Aufbringung auf die Windschutzscheibe 2 und den Automobilwindschutzscheibenrahmen 6.

Anhand der folgenden Beispiele wird die Erfindung weiter erläutert.

Beispiel 3

Herstellung von halb gehärtetem, härtbarem Dichtungsstreifen

mit LP-31 -

Eine halb gehärtete DichtungsStreifenmasse auf der Grundlage von flüssigem Polysulfidpolymer Thiokol LP-31 mit einem anfänglichen mittleren Molekulargewicht von etwa 10.000 und einer Viskosität bei 25° C von etwa 2.000 Poiseh wurde folgendermaßen hergestellt, wobei alle Teile Gewichtsteile sind:

100 Teile.LP-31 wurden unter im wesentlichen trockenen Bedingungen (weniger als 3 % Feuchtigkeit) mit 0,5 Teilen eines Initiators, der aus einer 1 %-igen Lösung von Kupfer-II-abietat in Aroclor 1254 hestand, und 1,5 Teilen von 70 #-igem Tertiärbutylhydroperoxid (Härtungsmittel) während 1 Stunde in einem durch rjiederdruckdampf (wie beispielsweise bei 0,8 atü) zu einem halb gehärteten Zustand vermischt. Danach war die Reaktion beendet. Nunmehr wurden 10 Teile ein% 5 : 3~Gemisches von BaO (Entwässerungsmittel) in Butylbenzylphthalat (Weichmacher) zu den Bestandteilen in dem Mischer während etwa 0,5 Stunden zugemischt. Dann wurden 23 Teile chloriertes Biphenyl (Aroclor 125¹OaIs Streckmittel, 70 Teile Ruß, 2,5 Teile Dacron-Polyeeterfasern 5^W (Stapelware, 1,5 Denier, 6 mm Länge)

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und 2 Teile Aininopropy It riäthoxys ilan (Ultraviolettliehtstabilisator und Klebstoff) zugesetzt. Es wurde weitere 0,5 Stunden gemischt. Sodann wurden 10 Teile eines 12 : 25-Gemisehes von CaO₂ (Becco 60 i?-ig) in Aroclor 125^ in dem Gemisch dispergiert. Nach ausreichendem Vermischen, um ein vollständiges Dispergieren des GaO₂ zu gewährleisten, wurde der resultierende Ansatz von halb gehärteter, härtbarer Dichtungsstreifenmasse in einen Extruder gegeben und durch ein Mundstück mit einem Querschnitt von 13 x 13 mm extrudiert. Der extrudierte Dichtungsstreifen wurde auf einen Polyäthylenfxlm aufgebracht, der als Abziehstreifen diente. Der halb gehärtete, härtbare Dichtungsstreifen konnte dann aufgerollt und unter feuchtigkeitsfreien Bedingungen gelagert oder unmittelbar als klebender, halb gehärteter, härtbarer Dichtungsstreifen für die Anbringung und Abdichtung einer Windschutzscheibe auf einem Automobil verwendet werden.

) Dacron ist ein Warenzeichen der E.I. DuPont de Nemours & Co., Inc. für eine Faser, in der die faserbildende Substanz ein langkettiges, synthetisches Polymer aus wenigstens 85 Gewichts-% eines Esters eines zweiwertigen Alkohols und von Terephthalsäure (p-HOOC-CgH^-COOH-) ist.

Beispiel 4 und 5

Herstellung von klebendem, härtbarem Dichtungsstreifen mit

LP-ST-Gemischen

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Gewichtsteile

LP-31-ST 3aP-32-BT

Iff-31, ?iS 7.500 TLiP-32, Ι

	55	15
	25	25
	20	20
BOB	50	50
'C%!cn"Ie:pt	35	35
CaO./chltji· Fasts fl")	11	11
€aID.fshlt>r Paste '(2}	12,5	12
LtMDO

t_EH -Calcium-

es Blphenyl
lertes Blphenyl-
Iert es Blphenyl-

als f

1:1, auf eine ^»S^-Fexriheit

f.l-tnis 2 : 3₃ auf eine

als ^

2?T-P-oIysulfiäl:autseliu!' Tmräe In das flüssige P

IP-3I oder LP-32 geschnitzelt und auf¹ etwa 70° C ■erhitzt, T^e^nrt und tauf dieser Tercperatnr gehalten ₃ bis eline "konstante .Viskosität von etwa 5.200 bis 5.5ΟΌ -erreicht war* tetifa T Tafe). Diese YIslcosit?t entspricht einen mittleren ^oleltular^ewleht von etwa 15.000 bis I6..OOO. 100 Teile -des LP-ST-Gemisches wurden in einen "bischer voip Baker-Perkins-

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Typ gegeben. Die Paste aus CaO und chloriertem Biphenyl wurde dann als Entwässerungsmittel zugesetzt und unter feuchtigkeitsfreien Bedingungen zugemischt. Die Asbestfasern, das ausgefällte CaCO,, der Ruß und das chlorierte Biphenyl wurden" dann zugegeben und eingemischt, bis ein homogenes Gemisch erhalten wurde. Es mußte Sorge dafür getragen werden, Feuchtigkeit auszuschließen. Das gesamte Mischen sollte bei weniger als 3 #-iger Feuchtigkeit erfolgen. Ein Ultra-■ violettlichtstabilisator und Klebstoff, wie beispielsweise ß-Aminopropyltriäthyloxysilan, kann zu diesem Zeitpunkt zugegeben werden, wurde jedoch bei den in diesen Beispielen verwendeten Massen nicht eingearbeitet. Die Härtungsmittelpaste aus CaOp und chloriertem Biphenyl wurde dann in die Masse eingemischt. Die Masse wurde nun durch einen Querkopf mit einem Mundstück von 13 x 13 mm extrudiert.

C. Eigenschaften des Dichtungsstreifens

Teststücke von Dichtungsstreifen wurden durch Zerschneiden des extrudierten Dichtungsstreifens auf Längen von 13 mm χ 13 mm χ 50 mm hergestellt. Die Streifen wurden auf eine grundierte Glasplatte gegeben und mit einer Stahlplatte bedeckt, die rait Automobil-Acryllack lackiert und mit Grundierung behandelt worden war. Jede Platte hatte Abmessungen von etwa 6 mm χ 25 mm χ 76 mm. Die verwendete Grundierung auf dem Glas war eine Lösung aus 1 #-igem Aminoalky!silicon in Kombination mit anderen Chemikalien in Methanol. Die auf dem Automobillack verx^endete Grundierung war eine Lösung aus

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chloriertem Kautschuk, chloriertem Biphenyl, Urethanvorpolymer mit 60 % Feststoffen, Toluol, Methyläthylketon, Trimethylorthoformiat und Ruß. Der Dichtungsstreifen wurde zwischen den Bögen auf eine Dicke von 3 mm komprimiert und 1 Minute in diesem komprimierten Zustand gehalten."Der Druck wurde dann entlastet, und der Streifen 24 Stunden bei 24° C und 50 % relativer Feuchtigkeit konditioniert. Die physikalischen Eigenschaften wurden sodann bestimmt und mit Standardproben verglichen, die von den meisten Automobilherstellern als Abdichtungsstreifen für Windschutzscheiben verwendet v/erden.

Man erhielt die folgenden Ergebnisse:

Gemisch Streckgrenze LP-31-ST LP-32-ST

100 % Kohäsionsfehler, 25 mm/Min. Querkopfgeschwindigkeit nach 24 Std. bei 24° C und 50 %

relativer Feuchtigkeit, kg/cm² 0,67 0,77

nach 24 Std. bei 38° σ und 100 %

relativer Feuchtigkeit, kg/cm² 1,5 1,4

nach 1 Woche bei 38° C und 100 %

relativer Feuchtigkeit, kg/cm² 2,5 2,7

Physikalische Eigenschaften

nach 4-täp.iger Härtung bei 38° C und 100 % relativer Feuchtigkeit und Auspressen bei 149° C

Shore A-Härte Zerreißfestigkeit, kg/cm² Dehnungsmodul 100 %, kg/cm² 200 %> kg/cm² Dehnung, % Einreißfestigkeit, kg/cm

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66	63
23,3	23,9
17,6 22,5 210	15,5 21,1 260
12,7	12,1

Beispiele 6 bis 10

Herstellung von klebendem, härtbarem Dichtungsstreifen mit flüssigem Polysulfidpolymer mit hohem Molekulargewicht

(13.000 bis 15.000) -

Ein ähnliches flüssiges Polysulfidpolymer wie LP-31, jedoch mit einem Molekulargewicht von etwa 13.000 bis 15.000 wurde nach der USA-Patentschrift 2 H66 963 hergestellt, indem speziell Dichlordiäthylformal mit Mätriumpolysulfid umgesetzt wurde und 1/2 Mol-$ Trichlorpropan als Vernetzungsmittel verwendet wurde. Dieses Polymer wird als "flüssiges Polysulfidpolymer A" in den folgenden Beispielen bezeichnet.

A. Komponenten

	6	Beispiel	Nr.	7	8	9	10
	100	Gewichtsteile	100	100	100	100
Bestandteile	50	5	-	50	5
Flüssiges Polysulfidpolymer A	20	70	67	20	70
Ruß Sterling MT	25	-	-	25	-
Ruß Sterling R	20	-	-	20	-
Asbest	32	3*t	37	-	34
Ausgefälltes CaCO₅
Chloriertes Biphenyl	11	11	11	11	11
CaO/chlDriertes Biphenyl,	16
Verhältnis 1:1
CapPbOh/chloriertes Biphenyl Verhältnis 1 : 1

Ca02/chloriertes Biphenyl, Verhältnis 1 : 1

Eisessig

Asbest Aplex Nr. 33 Asbest Aplex Nr. 32

Tertiärbütylperbenzoat, 98 Ä-ig

12,5

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Ausgefälltes Calciumcarbonat

Witcarb RC --

Hydratisierfce Kieselsäure

als Entwässepungsmittel - -

Dacron-Polyester 5^W

Triethylamin - - - 0,5

ß-Aminopropyltriäthyloxyrsilan oder ein Äquivalent hiervon als Ultraviolettlichtstabilisator und Klebrigmacher 2 2 2

B. Mischverfahren

Das Mischverfahren zur Herstellung der Massen eremäß den Beispielen 6 bis 10 war das gleiche _airi.e oben in Verbindung mit Beispiel 3 beschrieben wurde.

C. Eigenschaften der Dichtungsstreifen

in Teststücke xrarden gemäß dem/Verbindung mit den Beispielen H und 5 beschriebenen Verfahren hergestellt und untersucht. Die erhaltenen Testergebnisse sind in den nachfolgenden Tabellen I und II zusammengestellt. Es ist ersichtlich ₃ daß die Werte alle wesentlich oberhalb der minimalen typischen Theologischen Eigenschaften liegen, die oben besehrieben vfurden und die als erwünschte Standardeigenschaften betrachtet werden.

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. BAD ORIGINAL

Tabelle I Streckgrenze

$-iger Kohäsionsfehler bei 25 mm/Min. Querkopfges chwindigkeit

nach 2h Std. bei 24° C und 50 % relativer Feuchtigkeit, kg/cm²

nach 2k Std. bei 38° C und 100 % relativer Feuchtigkeit, kg/cm²

nach 1 Foche bei 98° C und 100 % relativer Feuchtigkeit, kg/cm²

bei 88° G und 100 % relativer Feuchtigkeit

nach 1 Woche unter Ultraviolettleicht

Physikalische Eigenschaften

nach 4-tägigem Härten bei 330 c und 100 % relativer Feuchtigkeit und einem Auspressen bei 149° C: Beispiel Nr. 7-8 !

10

0,44 0,49 0,77

1,5 1,1 1,1

2,5 2,7

7,6 1,8

3,5 2,7

1,8

0,5

1,1

Shore Α-Härte	ρ kg/cm	72	63	67
Zereißfestigkeit,		32,7 -	26,2	21,5
Dehnungsmodul 100 %, kß/cm§ • 200 %₉ kg/cnr		19,4 - 26,6	15,7 23,3	17,5 19,4
Dehnung, %		313	260	276
Einreißfestigkeit. kg/cm	Tabelle II	19,1 -	14,1	-

Festigkeit des gehärteten Klebstoffes in kg/cm bei einer Abreißgeschwindigkeit von 15,2 cm/Min. bei 180°

16 Std. im Wetterometer

6 Tage im Freien

12 Tage im Freien

(in Trenton, M.J. xfährend des Winters und ^lhl;^^ 2/1608

Beispiel 9

8.2 (Kohäsionsfehler)

9.3 (Kohäsionsfehler 0,9 (Kohäsionsfehler)

1,3 (KohMsionsfehler)

BAD ORIGINAL

- Ill -

Beispiel 11

Ein Dichtungsstreifen, der gemäß dem in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren hergestellt worden war, wurde gemäß den in Verbindung mit den Beispielen 4 und 5 beschriebenen Verfahren getestet. Die erhaltenen Ergebnisse waren folgende:

Anfangshärte, halb gehärtet, Shore A 8 Streckgrenze , " kg/cm²

nach 10 Tagen bei 24° C und 50 %

relativer Feuchtigkeit 0,84

nach 14 Tagen bei 88° C 1,5

nach 500 Std. bei 38° C und 100 %

relativer Feuchtigkeit 2,2

nach 500 Std, bei Ultraviolettlicht 1,1

Physikalische Eigenschaften

nach 3-tägigem Härten bei 38° G und 100 % relativer Feuchtigkeit plus 10 Min. bei I4l° C

Shore A-Härte 54

Zerreißfestigkeit 23,7

100 % 9,0

200 % 11,7

300 % . 14,6

Dehnung, % 640

Einreißfestigkeit kg/cm 13,9

Beispiel 12

Herstellung

aus LP-ST-Ofemischen gemäß Beispiel 3

Herstellung von halb gehärtete, härtbarem Dichtungsstreifen

LP-31-ST- und LP-32-ST-Gemische mit Viskositäten unterhalb 6.200, wie beispielsweise die Gemische 1 und 2 von Beispiel 1 und die Gemische 1, 2 und 3 von Beispiel 2, können halb gehär tet werden und bilden dabei ein flüssiges Polymer mit PoIy-

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thiolendgruppen mit der erwünschten Viskosität von 6.000 oder mehr und durch anschließende Weiterverarbeitung gemäß Beispiel 3 eine Dichtungsstreifenmasse.

Obwohl das klebende, halb gehärtete, härtbare Dichtungsstreifenprodukt nach der Erfindung hier mit seiner Verwendung bei
der Befestigung und Dichtung für eine Windschutzscheibe auf
einem Automobil beschrieben wurde, kann es natürlich auch für die Befestigung und Dichtung der Heckscheibe des Automobils
* verwendet werden und ist auch braehbar für andere Anwendungsgebiete» bei denen eine abgedichtete Struktur erhalten werden soll, beispielsweise bei anderen.Landfahrzeugen, Wasserfahrzeugen oder Plugzeugen, sowie auf dem Gebiet der Architektur, wie beispielsweise für die Dichtung von Thennopane-Seheiben,
wo der klebende Dichtungsstreifen schnell aufgebracht und nach seiner Aufbringung ausgehärtet werden kann.

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Claims

. - 43 -

Patentansprüche

1. Verfahren zur Befestigung und Abdichtung einer Windschutzscheibe oder eines anderen Glasgegenstandes auf Metall mit Hilfe eines dazwischenliegenden Dichtungsstreifens, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Dichtungsstreifen, der 100 Gewiehtsteile eines flüssigen Polj/mers mit Thiolendgruppen und mit einer Viskosität bei 25° C im Bereich von etwa 6.000 bis 70.000 Poisen, 0 bis lOOGewiehtsteile Streckmittel-Weichmacher, 0 bis 300 Gewichtsteile ausgefälltes CaCO,, 0 bis 300 Gewichtsteile trockenen gemahlenen Kalkstein, 2 bis 50 Gewichtsteile faserartige Füllstoffe, 2 bis 75 Gewichtsteile Ruß, 0 bis 7 Gewichtsteile Härtunssmittel für die Halbhärtung, 1 bis 20 Gewichtsteile Härtungsmittel für die Sndhärtung. 0 bis 20 Gewichtsteile Klebstoffzusatz, 0 bis 20 Gewichtsteile Trocknungsmittel und 1 bis 5 Gexd.chtsteile Ultraviolettlichtstabilisator umfaßt, verwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Dichtungsstreifen verwendet, in dem das flüssige Polymer mit Thiolendgruppen ein flüssiges Polysulfidpolymer mit einem Molekulargewicht von etwa 13-000 bis etwa 25.000 ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Dichtungsstreifen verwendet, in dem das flüssige Polysulfidpolymer ein bei erhöhter Temperatur eines Gemisches aus etwa 16 bis 7*f Gewicht st eilen ST-Polysulfidkautschuk und

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-I)Ii-

etwa 83 bis 27 Gewichtsteilen flüssigem Polysulfidpolymer LP-3I bis zum Erreichen einer konstanten Mooney-Viskosität bei 25° C im Bereich von etwa 1.600 bis 68.000 Poisen erhaltenes Reaktionsprodukt ist.

4. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Dichtungsstreifen verwendet, in dem das flüssige Polysulfidpolymer ein durch Erhitzen eines Gemisches von etwa 57 bis 89 Gewichtsteilen ST-Polysulfidkautschuk und etwa 42 bis

. 11 Gewichtsteilen flüssigem Polysulfidpolymer LP-32 bis zum Erreichen einer konstanten Mooney-Viskosität bei 25° C im Bereich von etwa I.6OO bis etwa 68.000 Poisen gebildetes Reaktionsprodukt ist.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen

Dichtungsstreifen, verwendet, in dem das flüssige Polymer mit Thiolendgruppen im wesentlichen aus einem flüssigen Polysulfidpolymer mit einem Molekulargewicht von etwa I3.OOO bis etwa I5.OOO besteht, das durch Umsetzung von Dichlbrdiäthylformal mit Natriumpolysulfid und unter Verwendung von 1/2 Μο1-$ Trichlor- * propan als Vernetzungsmittel gewonnen wurde.

6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5> dadurch gekennzeichnet, daß man einen Dichtungsstreifen verwendet, in dem die Füllstoffe Nylon, Polyester, Kunstseide, Asbest und/oder Glasfasern sind.

7. Formmasse für einen Dichtungsstreifen zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 100 Gewichtsteilen eines flüssigen Polymers mit Thiolendgruppen und mit einer Viskosität bei 25° C im Bereich von etwa

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6.000 bis 70.000 Poisen, O bis 100Gewichtsteilen Streckmittel-Weichmacher, O bis 300 Gewichtsteilen ausgefälltem CaCO,, ο bis 300 Gewichtsteilen trockenem, gemahlenem Kalkstein, 2 bis 50 Gewichtsteilen Faserfüllstoffen, 2 bis 75 Gewichtsteilen Ruß, 0 bis 7 Gewichtsteilen Härtungsmittel für die Halbhärtung, 1 bis 20 Gewichtsteilen Härtungsmittel für die Endhärtung, 0 bis 20 Gewichtsteilen Klebstoffzusatz, 1 bis 20 Gewichtsteilen Trocknungsmittel und 1 bis 5 Gewichtsteilen Ultraviolettstabilisator besteht.

8. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als flüssiges Polymer mit Thiolendgruppen ein flüssiges Polysulfidpolymer mit'einem Molekulargewicht von etwa 13.000 bis etwa 25.000 enthält.

9. Formmasse nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie als flüssiges Polyaulfidpolymer das durch Erhitzen eines Gemisches von*etwa 16 bis fk Gewichtsteilen ST-Polysulfidkautschuk mit etwa 82 fcjis 27 Gewichtateilen flüssigem Polysulfidpolymer LP-31 bis zum Erreichen einer konstanten Mooney-Viskosität bei 25° C im Bereiqh von etwa 1.600 bis 68.000 Poisen gebildetes Reaktions·

produkt enthält.

0, Formmasse nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie als flüssiges Polysulfidpolymer ein beim Erhitzen eines Gemisches von etwaj57 bis 89 Gewichtsteilen ST-Polysulfidkautschuk mit etwa 42 b;is 11 Gewichtsteilen flüssigem Polysulfidpolymer LP-32 bis zum Erreichen einer konstanten Mooney-Viskosität bei 25° C

im Bereich von etwa 6.000 bis etwa 68.000 Poisen gebildetes Reaktionsprodukt enthält.

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-HS-

11. Formmasse nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es als flüssiges Polymer mit Thiolendgruppen im wesentlichen ein flüssiges Polysulfidpolymer mit einem Molekulargewicht von etwa 13.000 bis etwa 15.000 enthält, das durch Umsetzung von Dichlordiäthy!formal mit Natriumpolysulfid unter Verwendung von

.1/2 Mol-55 Trichlorpropan als Vernetzungsmittel hergestellt wurde.

12. Formmasse nach Anspruch 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Faserfüllstoffe Nylon, Polyester, Kunstseide, Asbest und/oder Glasfasern enthält.

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