DE2127157A1

DE2127157A1 - Sihconelastomeraufwachsverfahren

Info

Publication number: DE2127157A1
Application number: DE19712127157
Authority: DE
Inventors: Leo Frederick Midland Mich Stebleton (V St A) P
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1970-06-01
Filing date: 1971-06-01
Publication date: 1971-12-16
Also published as: JPS5312540B1; FR2093937A1; CA962900A; CH556247A; NL7107423A; GB1297350A; FR2093937B1; SE385438B; US3708324A; BE767874A

Description

DR. I. MAAS-DR. W. PFEIFFEr?
DR. F. VOITHENLEITNER

8 MÜNCHEN 2 3
UNGERERSTR. 25 r TEL 39 02 36.

DC 1743

Dow Corning Corporation, Midland/ Michigan, V.St.A. Siliconelastomeraufwachsverfahren

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum überziehen von Substraten mit Siliconelastomeren oder zur Herstellung von Siliconelastomererzeugnissen und betrifft insbesondere ein Siliconelastomeraufwachsverfahren auf einem Substrat.

Das überziehen von Substraten mit Siliconelastomeren sowie Siliconharzen ist kurz nach der Entwicklung von Siliconen bekannt geworden. Die Überzüge wurden aus Lösungen durch Tauchen, Walzenauftrag, Sprühauftrag, Formpressen und dergleichen aufgebracht. Die Überzüge wurden ferner durch ähnliche Methoden mit unverdünnten Siliconmassen aufgebracht, falls die physikalische Form der Siliconmasse eine solche Methode erlaubte. Mit diesen Methoden wurden dünne Überzüge erzielt. Das überzogene Produkt wurde dann zur Härtung der Siliconmasse erwärmt. Einige Siliconmassen sind zwar bei Raumtemperatur härtbar, ihre Verwendung für Beschichtungen blieb jedoch verhältnismäßig begrenzt.

Die Erfindung bezweckt daher ein Verfahren zum überziehen von Substraten mit Hilfe bei niederer Temperatur härtender

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Siliconelastomermassen zur Erzeugung eines ausreichenden Überzugs mit einer kleinen Zahl von Auftragen.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Aufwachsenlassen eines Siliconelastomeren auf einem Substrat, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Substrat, das einen Härtungskatalysator für eine unkatalysierte Siliconelastomermasse auf seiner Oberfläche aufweist, mit einer unkatalysierten Siliconelastomermasse für eine Zeit in Berührung bringt, die zum Aufwachsen von Siliconelastomer auf die Oberfläche des Substrats ausreicht, und dann das Substrat von der unkatalysierten Siliconelastomermasse entfernt .

Erfindungsgemäß wird ein Substrat mit einem Härtungskatalysator für eine unkatalysierte Siliconelastomermasse auf seiner Oberfläche mit unkatalysierter Siliconelastomermasse in Berührung gebracht. Sobald das Substrat, das den Härtungskatalysator auf seiner Oberfläche aufweist, mit der unkatalysierten Siliconelastomermasse in Berührung kommt, beginnt das Siliconelastomer auf der Oberfläche aufzuwachsen und je länger das Substrat mit der unkatalysierten Siliconelastomermasse in Berührung bleibt, desto mehr Siliconelastomer wächst auf seiner Oberfläche auf. Das Siliconelastomer wächst auf der Substratoberfläche weiter, bis der Härtungskatalysator erschöpft ist, was durch Verbrauch des Katalysators in dem Härtungsverfahren, wie es bei einigen Härtungskatalysatoren der Fall ist, durch Einschluß des Katalysators in der gehärteten Matrix, durch Verdünnung des Katalysators und dergleichen bedingt sein kann.

Es wird angenommen, daß das Wachstum des Siliconelastomeren auf das Eindiffundieren des Härtungskatalysators in die unkatalysierte Siliconelastomermasse zurückgeht«, Diese

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Diffussion setzt das Härtungsverfahren, beginnend mit Gelbildung der unkatalysierten Siliconelastomermasse, augenblicklich in Gang und mit weiterem Eindiffundieren des Härtungskatalysators wächst das Siliconelastomer immer dicker auf die Oberfläche des Substrats auf.

Ein Härtungskatalysator, der zur Erzielung eines gleichmäßigen Siliconelastomerüberzugs durch Aufwachsen gleichmäßig auf das Substrat aufgebracht wird, soll nicht so verteilt sein, daß der Härtungskatalysator an einigen Stellen des Substrats eine verminderte Konzentration und an anderen Stellen höhere Konzentrationen aufweist. Bei einigen Härtungskatalysatoren kann diese Schwierigkeit durch Verwendung eines Substrats mit einem dünnen Überzug aus unkatalysierter Siliconelastomermasse auf seiner Oberfläche und Auftrag des Härtungskatalysators für die unkatalysierte Siliconelastomermasse auf die in dieser Weise überzogene Oberfläche vermieden werden. Der Härtungskatalysator wird dann in oder auf der Matrix der unkatalysierten Siliconelastomermasse festgehalten, die wenigstens im Gelzustand vorliegt, und daher wird, wenn das Substrat mit einem Härtungskatalysator auf seiner Oberfläche mit der unkatalysierten Siliconelastomermasse in Berührung gebracht wird, der Härtungskatalysator nicht von seinem Platz entfernt.

Das Substrat wird vorzugsweise (A) mit einem dünnen überzug aus einer unkatalysierten Siliconelastomermasse, die aus einer Organosiloxanelastomermasse besteht, beschichtet. Die unkatalysierte Organosiloxanelastomermasse kann auf das Substrat nach jeder zweckmäßigen Methode für den jeweiligen Substrattyp oder die betreffende Substratgestalt aufgetragen werden. Die Gestalt des jeweiligen Substrats bestimmt die beste Methode zur Beschichtung mit einem dünnen überzug aus unkatalysierter Organosiloxanelastomermasse. Die besonders bevorzugte Methode zum Beschichten des Substrats mit

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einem dünnen Überzug aus einer unkatalysierten Organosiloxanelastomermasse für Stufe (A) besteht darin, das Substrat in eine Dispersion einer unkatalysierten Organosiloxan-. elastomermasse in einem organischen Lösungsmittel zu tauchen. Der Härtungskatalysator wird (B) über den dünnen überzug aus unkatalysierter Organosiloxanelastomermasse auf der Oberfläche des Substrats durch Sprühen, Tauchen, Aufstäuben oder andere zweckmäßige Methoden aufgetragen. Der in dieser Weise aufgebrachte Härtungskatalysator diffundiert in den dünnen Überzug aus unkatalysierter Organosiloxanelastomermasse

™ ein und haftet an der Oberfläche des dünnen Überzugs aus unkatalysierter Organosiloxanelastomermasse. Dadurch wird der Härtungskatalysator an Ort und Stelle gehalten, während (C) das überzogene Substrat mit einer unkatalysierten Siliconelastomermasse in Berührung gebracht wird. Die unkatalysierte Siliconelastomermasse ist vorzugsweise eine unkatalysierte Organosiloxanelastomermasse in Form einer Dispersion in einem organischen Lösungsmittel. Die Zeit, die zum Aufwachsen von Organosiloxanelastomer auf das überzogene Substrat ausreicht, beträgt gewöhnlich wenigstens eine Minute. Nachdem das Organosiloxanelastomer in ausreichender Dicke für einen bestimmten Zweck aufgewachsen ist, wird das überzogene Sub-

k strat (D) aus der Dispersion der unkatalysierten Organosiloxanelastomermasse in organischem Lösungsmittel entfernt.

Wenn Vernetzungsmittel mit sehr hohen Löslichkeiten in den organischen Lösungsmitteln verwendet werden, nimmt die Gefahr einer Auslaugung der Organosiloxanelastomermasse zu. Die Gefahr des Äuslaugens kann wie folgt vermieden werden. Die Dispersion der unkatalysierten Organosiloxanelastomermasse in organischem Lösungsmittel für Stufe (A) ist eine Dispersion eines Organosiloxanpolymeren und eines Füllstoffs in einem organischen Lösungsmittel. In Stufe (B) wird das Substrat, das mit dem dünnen Überzug aus unkatalysierter Organosiloxanelastomermasse überzogen ist, in eine Lösung

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eines Vernetzungsmittel für das Organosiloxanpolymere und eines Härtungskatalysators für die Kombination aus Organosiloxanpolymerem und Vernetzungsmittel in einem organischen Lösungsmittel getaucht, wodurch Härtungskatalysator und Vernetzungsmittel in den dünnen überzug der unkatalysierten Organosiloxanelastomermasse auf dem Substrat eindiffundieren und darauf haften. Die unkatalysierten Organosiloxanelastomermassen von Stufe (A) und von Stufe (C) können gleich oder verschieden sein, es ist jedoch am zweckmäßigsten, die gleiche unkatalysierte Organosiloxanelastomermasse für beide Stufen zu verwenden. Wenn das Vernetzungsmittel und der Härtungskatalysator in dem gleichen organischen Lösungsmittel in Lösung vorliegen, ist diese Methode besonders gut geeignet, wenn als Vernetzungsmittel Trimethoxysilan, HSi(OCH₃)₃, verwendet wird. Die in dem Vernetzungsmittel vorliegenden siliciumgebundenen Wasserstoffatome neigen in Gegenwart von Füllstoff und Organosiloxanpolymer zu Unbeständigkeit und manchesmal werden unerwünschte Ergebnisse erhalten, falls dieses Vernetzungsmittel in der unkatalysierten Organosiloxanelastomermasse enthalten ist, zum Beispiel eine stark gerunzelte Oberfläche. Da faltige Oberflächen gewöhnlich nicht erwünscht sind, soll Trimethoxysilan als Vernetzungsmittel in der oben beschriebenen Weise verwendet werden, statt daß es mit dem Organosiloxanpolymer und dem Füllstoff vereinigt wird.

Nachdem das Substrat mit dem dünnen überzug aus unkatalysierter Organosiloxanelastomermasse in die Lösung des Härtungskatalysators in organischem Lösungsmittel gemäß Stufe (B) eingetaucht worden ist, ist es zweckmäßig, wenigstens 30 Sekunden lang eine Atmosphäre einwirken zu lassen, bevor es gemäß Stufe (C) in die Dispersion von unkatalysierter Organosiloxanelastomermasse in organischem Lösungsmittel gebracht wird. Dadurch kann jeglicher Überschuß der Lösung

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des Härtungskatalysators in organischem Lösungsmittel von dem Substrat ablaufen. Ferner wird die Bildung eines festen Gels ermöglicht, das ohne Verformung in die Dispersion eingebracht werden kann und außerdem kann das organische Lösungsmittel verdampfen. Jede zweckmäßige Atmosphäre entsprechend der Organosiloxanelastomermasse und dem Härtungskatalysator ist dafür geeignet. Eine Atmosphäre aus hochreaktiven oder schädlichen Stoffen, zum Beispiel Chlorwasserstoff,soll vermieden werden. Eine Luftatmosphäre kann in Abhängigkeit von der Zubereitung ein Endprodukt mit einer matt aussehenden Oberfläche oder einer glänzenden Oberfläche ergeben, während ψ eine Atmosphäre aus organischen Lösungsmitteln meistens glänzende Oberflächen liefert. Eine organische Lösungsmittelatmosphäre kann beispielsweise aus einer Atmosphäre des organischen Lösungsmittels selbst, einer Atmosphäre, in der Luft oder Stickstoff mit organischem Lösungsmittel gesättigt ist, oder aus Luft oder Stickstoff, die einen beträchtlichen Partialdruck von organischem Lösungsmittel aufweisen, bestehen. Die gesamten Verfahrensstufen (A) bis (D) können in einer Atmosphäre aus organischem Lösungsmittel durchgeführt werden.

Das aus Stufe (D) erhaltene Produkt ist ein Substrat, welches mit einer Gelmatrix aus Organosiloxanelastomer überzogen ist, ^ die bis zu einer gewünschten Dicke aufgewachsen ist. Wenn dieses Produkt geeigneten Härtungsbedingungen unterworfen wird, härtet es zu einem Organosiloxanelastomeren. Eine schnellere und bessere Härtung wird jedoch erreicht, wenn das aus Stufe (D) erhaltene überzogene Substrat in die Härtungskatalysator lösung von Stufe (B) getaucht wird. Verbesserte Endprodukte werden erhalten, wenn das überzogene Substrat aus Stufe (D) wenigstens 1 Minute lang einer Luftatmosphäre ausgesetzt wird, bevor es in die Härtungskatalysatorlösung von Stufe (B) getaucht wird. Ausgezeichnete Ergebnisse werden ferner erzielt, wenn die Luftatmosphäre so lange einwirken gelassen wird, bis das überzogene Substrat praktisch frei

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von organischem Lösungsmittel ist/ bevor es in die Katalysatorlösung getaucht wird. Ein überzogenes Substrat, das nach Stufe (D) in die Härtungskatalysatorlösung getaucht worden ist, ergibt ferner eine glattere und glänzendere Oberfläche, wenn es nach dem letzten Eintauchen in die Härtungskatalysatorjösung und vor Anwendung der Härtungsbedingungen wenigstens 1 Minute lang einer Atmosphäre mit niederem Feuchtigkeitsgehalt ausgesetzt wird. Es wird angenommen, daß diese Behandlung einen Ausgleich des Überzugs auf dem Substrat in Bezug auf Lösungsmittel- und Katalysatorkonzentration in dem überzug ermöglicht.

Die unkatalysierte Organosiloxanelastomermasse kann im wesentlichen aus einem Polydiorganosiloxan mit Hydroxylendgruppen oder Alkoxyendgruppen und einem Vernetzungsmittel, das eine Siliciumverbindung ist, bestehen. Die als Vernetzungsmittel geeignete Siliciumverbindungen sind vorzugsweise Alkoxysiliciumverbindungen oder Organohydrogensiliciumverbindungen, obwohl die Erfindung nicht auf solche Vernetzungsmittel beschränkt ist. Die unkatalysierte Organosiloxanelastomermasse kann ferner aus einem Polydiorganosiloxan mit Hydroxyl- oder Triorganosiloxyendgruppen und wenigstens 2-Vinylresten pro Molekül und Organosiliciumverbindungen mit wenigstens zwei siliciumgebundenen Wasserstoff atomen pro Molekül bestehen. Die genannten unkatalysierten Organosxloxanelastomermassen erläutern den Typ der für die erfindungsgemäßen Zwecke geeigneten Elastomermassen. Weitere Einzelheiten werden im folgender, erläutert. In den unkatalysierten Organosiloxanelastomermassen können Füllstoffe verwendet werden, sind jedoch nicht erforderlich. Die Füllstoffe können verstärkende Füllstoffe sowie streckende oder nichtverstärkende Füllstoffe sein. Für die erfindungsgemäßen Zwecke kommt jede unkatalysierte Organosiloxanelastomermasse in Betracht, die durch einen Härtungskatalysator für diese unkatalysierte Organosiloxanelastomermasse in i^n G !zustand übergeführt werden kann. Härtungskatalysatoren, die bei Raumtemperatur nur langsam diffundieren

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oder bei Raumtemperatur die unkatalysierte Organosiloxanelastomermasse zu langsam in den Gelzustand überführen, sind wirksam, wenn die unkatalysierte Organosiloxanelastomermasse erwärmt wird.

Wie beschrieben, können nach Stufe (D) die Stufen (B), (C) und (D) erneut durchgeführt werden, um eine wesentliche Zunahme der Dicke des Organosiloxanelastomeren zu erzielen. Diese Stufen können so oft wie gewünscht wiederholt werden, um sehr dicke überzüge aufzubauen. Für die meisten Zwecke ist jedoch eine mehr als zweimalige Wiederholung nicht erforderlich.

Durch Entfernen des· gehärteten Organosiloxanelastomeren von dem Substrat können Organosiloxanelastomererzeugnisse hergestellt werden. In solchen Fällen kann es zweckmäßig sein, vor Stufe (A) ein Trennmittel auf die Oberfläche des Substrats aufzubringen. Dadurch wird eine leichte Entfernung des gehärteten Organosiloxanelastomeren von dem Substrat ermöglicht.

Beim Aufwachsenlassen des Siloxanelastomeren kann in Stufe (C) die Dispersion von unkatalysierter Organosiloxanelastomermasse in organischem Lösungsmittel in Schwingungen versetzt werden, um ein maximales Eindringen in alle Unregelmäßigkeiten der Oberfläche zu ermöglichen, z.B. zwischen die Windungen einer Spule, eine scharfe Falte in der Oberfläche eines Substrats, zwischen die Fäden eines Gewebes und dergleichen, so daß Leerstellen auf ein Minimum beschränkt oder ■ vermieden werden. Vorzugsweise wird die Dispersion der unkatalysierten Organosiloxanelastomermasse in organischem Lösungsmittel in Stufe (C) in Schwingungen versetzt, während das Substrat in die Dispersion eingebracht wird und während es daraus entfernt wird, jedoch nicht in Schwingungen versetzt, während das Organosiloxanelastomere aufwächst.

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Für die erfindungsgemäßen Zwecke kann die unkatalysierte Siliconelastomermasse in weiten Grenzen abgeändert werden. Siliconelastomermassen sind allgemein bekannt und im Handel erhältlich. Im Prinzip sind die unkatalysierten Organosiloxanelastomermassen Polydiorganosiloxane. Die unkatalysierten Organosiloxanelastomermassen können ferner weitere Bestandteile wie Füllstoffe, Additive, zum Beispiel Pigmente, Antioxidantien und dergleichen, und Vernetzungsmittel enthalten. Wie oben erwähnt, kann das Vernetzungsmittel entweder zusammen mit der unkatalysierten Organosiloxanelastomermasse oder mit dem Härtungskatalysator angewandt werden. Die unkatalysierte Organosiloxanelastomermasse enthält sämtliche Bestandteile einer Organosiloxanelastomermasse, mit Ausnahme des Härtungskatalysators oder des Härtungskatalysators und Vernetzungsmittels. Es handelt sich also um solche Organosiloxanelastomermassen, wie sie allgemein bekannt sind. Nicht alle Organosiloxanelastomermassen sind in Bezug auf ihre Zweckmäßigkeit für die erfindungsgemäßen Zwecke, auf ihre praktische Verwendbarkeit und auf ihre technische Anwendbarkeit äquivalent. Zur Erläuterung des Verfahrens zum Aufwachsen von Siliconelastomeren, wie es hierin beschrieben wird, werden deshalb die am leichtesten anpassungsfähigen Organosiloxanelastomermassen verwendet.

Geeignete Siliconelastomermassen sind beispielsweise solche, die ein hydroxylendblockiertes Diorganopolysiloxan, eine Alkoxysiliciumverbindung und einen Härtungskatalysator enthalten. Die Alkoxysiliciumverbindungen können beispielsweise Alkoxysilane, Reaktionsprodukte eines Zinnsalzes einer Carbonsäure und eines Alkylsilicats, Alkoxydisilane, organische Silicate, Polyvinylalkoxysilane, Bis(alkoxysilyl)kohlenwasserstoffverbindungen und partielle Hydrolysate davon sein. Als Härtungskatalysatoren können beispielsweise Metallsalze einer Carbonsäure, Kondensationsprodukte eines

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aliphatischen Aldehyds und eines aliphatischen primären Amins, Organozirconate, Organotitanate, Organosiloxytitanate und Amine verwendet werden. Weitere Einzelheiten bezüglich einzelner Zusammensetzungen von Siliconelastomermassen dieses Typs finden sich in den USA-Patentschriften 2 833 742,

2 843 555, 2 902 467, 2 927 907, 2 983 694, 3 065 194,

3 070 595, 3 070 566, 3.109 826, 3 110 689, 3 127 363,

3 151 O99, 3 154 515, 3 165 494, 3 186 963, 3 3O5 502 und 3 470 221.

Beispiele für geeignete Siliconelastomermassen sind ferner solche, die ein Älkenylpolydiorganosiloxan, zum Beispiel ein vinylhaltiges Polydiorganosiloxan, ein Organohydrogensiloxan als Vernetzungsmittel und einen Härtungskatalysator, zum Beispiel einen Platinkatalysator wie Chloroplatinsäure, enthalten. Weitere Einzelheiten in Bezug auf einzelne Zusammensetzungen von Siliconelastomermassen dieses Typs finden sich in den USA-Patentschriften 2 823 218, 3 159 601, 3 159 662, 3 220 972, 3 249 581, 3 284 406 und 3 436 366.

Zur Zubereitung der Härtungskatalysatorlösungen in organischen Lösungsmitteln können alle organischen Lösungsmittel verwendet werden, in denen der jeweilige Härtungskatalysator löslich ist, diese sollen jedoch den Härtungskatalysator nicht schädigen. Organische Lösungsmittel, die für das Siliconelastomere nachteilig sind, sollen ebenfalls vermieden werden. Zur Herstellung der Dispersionen der unkatalysierten Siliconelastomermassen in organischen Lösungsmitteln können die gleichen oder andere organische Lösungsmittel wie für die Hartungskatalysatorlösung verwendet werden, mit der Ausnahme, daß Alkohole, ausgenommen für die Hartungskatalysatorlösung, nicht in höheren Mengen als einigen Gewichtsprozent des gesamten Lösungsmittels

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verwendet werden sollen. Es ist zu beachten, daß Dispersionen in organischen Lösungsmitteln mit jeder der unkatalysierten Siliconelastomermassen hergestellt werden können, daß es jedoch nicht erforderlich ist, Dispersionen in organischen Lösungsmitteln zu verwenden, wenn die unkatalysierte Siliconelastomermasse verhältnismäßig niedere Viskosität hat. Zu solchen organischen Lösungsmitteln gehören beispielsweise Alkohole, Äther, halogeniefte Kohlenwasserstoffe, Kohlenwasserstoffe, Ketone und Ester. Einige Beispiele dafür sind Benzol, Toluol, Xylol, Testbenzine, Methyläthylketon, 1,1,1-Trichloräthan, Monochlorbenzol, Trichlortrifluoräthan, Dioxan, Tetrahydrofuran, Diäthylather, Tetrahydropyran, Dipropyläther, Dibutylather, Diäthylenglycoldimethyläther, Äthanol, n-Propylalkohol, Isopropylalkohol, Butanol, Furfurylalkohol, Petroläther, Amylalkohol und Diäthylenglycolmonomethyläther.

Für die erfindungsgemäßen Zwecke sind verschiedene Substrate geeignet, beispielsweise Glas, Metalle wie Kupfer, Aluminium und Stahl, Papier, Gewebe, thermoplastische Kunststoffe, Kautschuk, Harze, Holz und Keramik. Die Substrate können beliebige Form haben, die von Platten und Stangen oder Gitter und Tuch bis zu Gebilden wie Spulen und Kathetern reicht.

Der Härtungskatalysator kann in sehr verschiedenen Konzentrationen aus sehr verdünnten Lösungen in organischem Lösungsmittel, zum Beispiel 1 oder 2 %, bis zu 100 % Härtungskatalysator und vorzugsweise etwa 1 bis 30 % Härtungskatalysator in organischem Lösungsmittel angewandt werden. Die unkatalysierten Siliconelastomermassen können von verdünnten Dispersionen in organischem Lösungsmittel bis zu 100 % unkatalysierten Siliconelastomermassen reichen. Da das Substrat mit der unkatalysierten Siliconelastomermasse in Kontakt gebracht wird, soll die unkatalysierte

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Siliconelastomermasse eine solche Viskosität aufweisen, daß das Substrat damit ohne übermäßige Schwierigkeit in Berührung kommen kann. Zweckmäßig liegt die Viskosität der unkatalysierten Siliconelastomermasse in dispergierter oder sonstiger Form im Bereich von 1000 bis 10 000 Centistocke bei 25 Grad C, es können aber auch niedrigere und höhere Viskositäten ange-" wandt werden. Dispersionen der unkatalysierten Siliconelastomermasse in organischem Lösungsmittel enthalten vorzugsweise 20 bis 75 ^!s der unkatalysierten Siliconelastomermasse. Die unkatalysierte Siliconelastomermasse für Stufe (A) kann W eine andere Viskosität und Konzentration haben als für Stufe (C). Da für Stufe (A) nur ein dünner Überzug aus unkatalysierter Siliconelastomermasse benötigt wird, können die Viskositäten und Konzentrationen niedriger als für Stufe (C) sein.

Bevorzugt werden die hydroxylendblockierten Polydiorganosiloxane mit Viskositäten von 1000 bis 2 000 000 Centistocke bei 25 Grad C und insbesondere 10 000 bis 750 000 Centistoke 25 Grad C, bei denen das Zahlenmittelmolekulargewicht von weniger als 15 000 bis mehr als 1 000 000 reichen kann und die Diorganosiloxaneinheiten aus Dimethylsiloxan-, Phenylmethylsiloxan-, Diphenylsiloxan- und/oder 3,3,3-Trifluorpropylmethylsiloxaneinheiten bestehen.

Die Dicke des Siliconelastomeren, das auf das Substrat aufwächst, ist der Quadratwurzel der Wachstumszeit ungefähr proportional. Die Dicke des Siliconelastomeren, das auf das Substrat aufwächst, hängt ferner von der Geschwindigkeit des Eindringens des Katalysators in die Dispersion, der Geschwindigkeit der Gelbildung, der Wachsturnszeit, der Konzentration der unkatalysierten Siliconelastomermasse in der Wachstumsstufe (C) und der Konzentration des Katalysators ab. Es wurde gefunden, daß die Dicke des aufgewachsenen Überzugs mit Hilfe dieser Faktoren leicht auf einen gewünschten Wert eingestellt werden kann. Die Wachstumsgeschwindigkeit des Siliconelastomeren auf dem Substrat wird ferner durch erwärmte Dispersionen erhöht.

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Das erfindungsgemäße Verfahren zum Aufwachsen von Siliconelastomeren auf einem Substrat ergibt gleichmäßige überzüge auf allen Oberflächen, einschließlich scharfen Ecken und Kanten. Da übliche Tauchverfahren Lösungen hoher Viskosität zur Erzielung dickerer überzüge erfordern, können erfindungsgemäß mit Massen niederer Viskosität dickere überzüge als mit den üblichen Tauchverfahren erzielt werden. Die niedrigeren Viskositäten ermöglichen ferner ein gutes Ablaufen von dem überzogenen Substrat, und daher sind bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Schwankungen vom oberen Ende des Substrats bis zum unteren Ende verhältnismäßig klein. Komplizierte Gegenstände können gleichmäßig überzogen werden. Mit einem Aufwachsverfahren können dickere überzüge als bei mehrmaligem Eintauchen mit einem üblichen Tauchverfahren erreicht werden. Das erfindungsgemäße Aufwachsverfahren ist praktisch, arbeitet schnell und ermöglicht vielseitige Zubereitungen. Die Dicke des Überzugs ist leicht zu steuern, und das Verfahren kann automatisiert werden. Die Rohstoffe werden vollständiger mit geringeren Verlusten ausgenutzt als bei Tauchverfahren. Die erhaltenen Produkte erfordern weniger Arbeitsaufwand für die liachbehandlung, da die Oberflächen nach Bedarf glatt und glänzend oder glatt und matt und dergleichen erzeugt werden können.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann zum Beschichten von Spulen, gedruckten Schaltungen, Geweben, Gittern, Fernsehstrahlrücklauftransformatoren und vielen anderen einfachen und komplizierten Substraten verwendet werden. Ein weiteres Gebiet, für das das erfindungsgemäße Verfahren besonders brauchbar ist, ist die Herstellung von medizinischen Geräten, die mit Tauchverfahren nicht zweckmäßig hergestellt werden können, zum Beispiel

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Foley-Katheter, T-Röhren, Endotrachealröhren mit Manschetten und Suprapubaldränagen. Bei diesen hierin angegebenen^ Erzeugnissen für medizinische Zwecke wird das aufgewachsene Siliconelastomer von dem Substrat entfernt, so daß ein Siliconelastomergerät erhalten wird.

Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert. Alle Teile beziehen sich auf das Gewicht, und alle Viskositäten sind bei 25 Grad C gemessen, wenn nichts anderes angegeben ist.

Beispiel Γ

Eine Aluminiuraplatte wird in eine Dispersion aus 100 Teilen eines hydroxylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 12 500 Centistoke, 18 Teilen eines verstärkenden Siliciumdioxidfüllstoffs mit Trimethylsiloxyoberflächenbehandlung, 2,4 Teilen Phenyltrimethoxysilan und 118 Teilen Toluol gelegt, die eine Dispersion von unkatalysierter Siliconelastomermasse in Toluol darstellt. Die Aluminiumplatte wird " aus der Dispersion mit einer Geschwindigkeit von 10,2 cm pro Minute herausgezogen. Die Aluminiumplatte wird mit einer dünnen Schicht aus unkatalysierter Siliconelastomermasse überzogen. Die Aluminiumplatte wird eine Minute an der Luft getrocknet, dann in eine 20-gewichtsprozentige Lösung von Stannooctoat in Trichlortrifluoräthan getaucht und sofort wieder herausausgenommen. Das katalysatorhaltige Substrat wird eine Minute an der Luft getrocknet und dann in eine Dispersion eingetaucht, die der oben beschriebenen mit der Ausnahme entspricht, daß 69,3 Teile Toluol anstelle von 118 Teilen zur Erzeugung einer 63-gewichtsprozentigen Dispersion von unkatalysiertem

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Siliconelastomerem in Toluol verwendet werden. Das Substrat wird in dieser Dispersion verschiedene Zeitspannen lang belassen, um Siliconkautschukschichten mit verschiedener Dicke aufwachsen zu lassen. Die angewandte Zeitdauer ist in Tabelle I angegeben. Nach Ablauf der Wachstumsperiode wird das Substrat mit einem auf seiner Oberfläche aufgewachsenen Siliconelastomerüberzug mit einer Geschwindigkeit von 10,2 cm pro Minute herausgezogen. Das Substrat mit dem auf seiner Oberfläche aufgewachsenen Siliconelastomer wird dann in die Katalysatorlösung getaucht und sofort wieder entnommen. Die überzogene Platte wird dann an der Luft über Uacht trocknen gelassen, und die Dicke des Überzugs wird am oberen und am unteren Ende der Platte gemessen. Die Ergebnisse zeigt die folgende Tabelle I:

Tabelle

Dicke» cm Wachstumszeit, Minuten oben unten

0,5 1,0 1,5 2 3 4 5 10

0,067	0,079
O,O74	0,081
0,081	0,091
0,089	0,094
0,091	0,099
0,102	0,107
0,109	0,119
0,127	0,132

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Beispiel 2

Es werden folgende unkatalysierte Siliconelastomermassen hergestellt:

A. Aus 100 Teilen eines hydroxylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 12 500 Centistoke, 18 Teilen eines verstärkenden Siliciumdioxidfüllstoffs mit Trimethylsiloxyoberflächenbehandlung, 2,4 Teilen Phenyltrimethoxysilan und 275,3 Teilen Toluol eine Dispersion von unkatalysierter Siliconelastomermasse in Toluol,

B. die in Beispiel 1 beschriebene unkatalysierte Siliconelastomermasse als Dispersion von unkatalysierter Siliconelastomermasse mit 118 Teilen Toluol und

C. die oben unter A beschriebene unkatalysierte Siliconelastomermasse mit 78,7 Teilen Toluol anstelle von 275,3 Teilen als Dispersion von unkatalysierter Siliconelastomermasse in Toluol.

Ferner wird eine Härtungskatalysatorlösung mit IO Ge- * wichtsprozent Stannooctoat in Trichlortrifluoräthan bereitet.

Mit jeder der unkatalysierten Siliconelastomermassen A, B und C wird folgende für Masse A erläuterte Arbeitsweise durchgeführt:

Eine Aluminiumplatte wird in A eingetaucht und mit einer Geschwindigkeit von 10,2 cm pro Minute entnommen, eine Minute an der Luft trocknen gelassen, in den Härtungskatalysator eingetaucht und sofort wieder entnommen, eine Minute an der Luft trocknen gelassen, nach Messung der Dicke des dünnen Überzugs in A eingetaucht

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und für eine Wachstumszeit von IO Minuten darin belassen, mit einer Geschwindigkeit von 10,2 cm pro Minute entnommen, in den Härtungskatalysator getaucht und sofort wieder entnommen und über Wacht an der Luft trocknen gelassen. Dann wird die Dicke des aufgewachsenen Überzugs gemessen. Ein zweiter Überzug wird aufwachsen gelassen, indem man ein in der beschriebenen Weise überzogenes Substrat nach dem letzten Eintauchen in den Härtungskatalysator an der Luft trocknen läßt, es dann weitere 10 Ilinuten in A eintaucht und dann die restlichen Stufen der beschriebenen Arbeitsweise wiederholt. Weitere überzüge werden in der gleichen Weise aufwachsen gelassen.

Die Brookfield-Viskositäten der unkatalysierten Siliconelastomerraassen bei 10 UpM betragen 228 Centistoke für A, 3140 Centistoke für B und 7800 Centistoke für C. Die Ergebnisse zeigt Tabelle II:

Tabelle II

Dicke, cm Ilasse Vorüberzug 1 überzug 2 überzüge 4 überzüge

0,0025

0,0469

0,0978

0,216

0,0152

0,091

0,191

0,362

0,031

0,121

0,254

0,394

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Beispiel 3

Eine unkatalysierte Siliconelastomermasse wird durch Vermischen von 1OO Teilen eines hydroxylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 1 Z 500 Centistoke, 40 Teilen eines verstärkenden Siliciumdioxidfüllstoffs mit Trimethylsiloxyoberflächenbehandlung, 2,8 Teilen Phenyltrimethoxysilan und 210 Teilen Toluol bereitet. Eine Härtungskatalysatorlösung wird durch Vermischen von 20 Teilen Stannooctoat mit 80 Teilen W Toluol hergestellt. Es wird die gleiche Arbeitsweise wie in Beispiel 2 zum Aufwachsen von Siliconelastomerem auf Aluminiumplatten angewandt. Ein überzug hat eine Dicke von 0,064 cm, zwei überzüge haben eine Dicke von 0,127 cm, drei überzüge haben eine Dicke von 0,197 cm und 4 überzüge haben eine Dicke von 0,2858 cm.

Diese Arbeitsweise wird mit der Ausnahme v/iederholt, daß Trichlortrifluoräthan als Lösungsmittel für den Härtungskatalysator anstelle von Toluol verwendet wird. Auf einer Aluminiumplatte werden 3 Siliconelastomerüberzüge aufwachsen gelassen, und die physikalischen k Eigenschaften werden bestimmt. Der Siliconelastomerüberzug hat eine Dicke von 0,182 cm und eine Zugfestigkeit bei Bruch von 54,13 kg/qcm, eine Elongation bei Bruch von 420 %, eine Zerreißfestigkeit, Prüfkörper ¹¹B", von 30,9 kg/cm (173 p.p.i.) und einen Durometerwert auf der Shore Ä-Skala von 53.

Beispiel 4

Eine Dispersion von unkatalysierter Siliconelastomermasse wird mit 118 Teilen Toluol, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt. Aus Stannooctoat und

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und Trichlortrifluoräthan werden mehrere Härtungskatalysatorlösungen mit verschiedener Stannooctoatkonzentratiqn hergestellt, die 2,5 Gewichtsprozent, 5 Gewichtsprozent, ^O Gewichtsprozent und 20 Gewichtsprozent beträgt.

In die Dispersion wird ein Glasstab eingetaucht und nach 30 Sekunden herausgezogen» zwei Minuten an der Luft trocknen gelassen, in eine der- Katalysatorlösungen eingetaucht und sofort wieder herausgezogen, eine Minute an der Luft trocknen gelassen, in die Dispersion eingetaucht und wäh- · rend einer Wachstumszeit von 6 Minuten darin belassen, in 30 Sekunden herausgezogen, wieder in die gleiche Katalysatorlösung eingetaucht und sofort wieder herausgezogen und dann über liacht an der Luft trocknen gelassen. Das Gewicht des aufgewachsenen Siliconelastomerüberzugs wird gemessen. Die Ergebnisse zeigt Tabelle III:

Tabelle III

Katalysatorlösung; S	Siliconelastomergewicht, g
2,5	2,49
5,0	2,87
10,0	3,03
20,0	3,35

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Beispiel 5

Unter Verwendung der nachstehend beschriebenen Dispersionen von unkatalysierten Siliconelastomermassen und Härtungskatalysatorlösungen werden Siliconelastomerüberzüge auf Glasstäbe aufwachsen gelassen. Es wird folgendes Aufwachsverfahren angewandt: Ein Glasstab wird dreimal in eine Trichlortrifluoräthanlösung eines handelsüblichen Trennmittels getaucht, an der Luft getrocknet, in die Dispersion getaucht und sofort wieder herausgezogen, eine Minute an der Luft trocknen gelassen, 10 Sekunden in die Katalysatorlösung getaucht, eine Minute an der Luft trocknen gelassen, in die Dispersion getaucht und während einer Wachsturnszeit von 5 Minuten darin gelassen, nach Entnahme aus der Dispersion eine Minute an der Luft trocknen gelassen, 10 Sekunden in die Katalysatorlösung getaucht und dann an der Luft bei Raumtemperatur härten gelassen.

Als Polymer wird in jedem Fall ein hydroxylendblockiertes Poly-3,3,3-trifluorpropylmethylsiloxan mit der angegebenen Viskosität verwendet.

1 0985171 6 Λ 3

A. Dispersion: 100 Teile Polymer, 47 800 Centistoke

13,3 Teile verstärkender Siliciumdioxidfüllstoff

3 Teile 3,3,3-Trifluorpropyltrimethoxysilan

90 Teile Methyläthylketon

Katalysatorlösung:

20 Teile Stannooctoat

Teile Methyläthylketon

B. Dispersion: 100 Teile Polymer, 47 800 Centistoke

13,3 Teile verstärkender Siliciumdioxidfüllstoff

3 Teile 3,3,3-Trifluorpropyltrimethoxysilan

50 Teile Methyläthylketon

Katalysatorlösung: ■

20 Teile Stannooctoat

80 Teile Methyläthylketon

10 9 8 5 1/16

C. Dispersion: 100

Katalysatorlösung:

Teile Polymer, 47 800 Centistoke

13,3 Teile verstärkender Siliciumdioxidfüllstoff

4,2 Teile Äthylorthosilicat 7,1 Teile Weichmacher 138,5 Teile 1,1,1-Trichloräthan

20 Teile Stannooctoat

2,8 Teile Weichmacher 80 Teile 1,1,1-Trichloräthan

D. Dispersion:

Teile Polymer, 47 800 Centistoke

13,3 Teile verstärkender Siliciumdioxidfüllstoff

4,4 Teile eines trimethylsiloxyend-

blockierten Polymethylhydrogensiloxans mit durchschnittlieh 30 Siloxaneinheiten pro Molekül

Teile 1,1,1-Trichloräthan

Katalysatorlösung:

20 Teile Stannooctoat

80 Teile 1,1,1-Trichloräthan

10 9 8 5 1/16

Dispersion: 100 27

4,9 2O7,2

Katalysatorlösung :

Teile Polymer, 37 500 Centistoke

Teile eines verstärkenden Siliciumdioxidfüllstoffs mit TrimethyIsiloxyoberflächenbehandlung

Teile des Methylhydrogensiloxanpolymeren von D oben.

Teile 1,1,1-Trichloräthan

20 Teile Stannooctoat

80 Teile Trichlortrifluoräthan

F. Dispersion: 1OO

13,3

11,2

Katalysatorlösung :

Teile Polymer 47 800 Centistoke

Teile verstärkender Siliciumdioxidfüllstoff

Teile 3,3,3-Trifluorpropyltrimethoxysilan

113,3 Teile Trichlortrifluoräthan

20 Teile Stannooctoat

80 Teile Trichlortrifluoräthan

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Dispersion:	100
	13,3
	4,5
	6,7
	210,4
Katalysator lösung :	•
	20
	80

Teile Polymer, 47 800 Centistoke'

Teile verstärkender Siliciumdioxidfüllstoff

Teile Äthylorthosilicat Teile Weichmacher Teile Trichlortrifluoräthan

Teile Stannooctoat Teile Trichlortrifluoräthan

Beispiel 6

Es wird eine Mischung hergestellt, die 100 Teile eines dimethylvinylsiloxyendblockierten Polydiorganosiloxans mit Dimethylsiloxaneinheiten und Methylvinylsiloxaneinheiten, einer Viskosität von 1350 Centistoke und einem Vinylgehalt von 0,35 Gewichtsprozent, 5 Teile eines dimethylhydrogensiloxyendblockierten Polydimethylsiloxans mit durchschnittlich 5 Dimethylsiloxaneinheiten pro Molekül und 0,5 Teile eines benzollöslichen Copolymeren aus Dimethylhydrogensiloxaneinheiten und SiO₂-Einheiten mit einem Gehalt an siliciumgebundenen Wasserstoffatomen von 1,0 Gewichtsprozent enthält. Eine Katalysatorlösung wird durch Vermischen von 1 Teil eines dimethylvinylsiloxyendblockierten Polydiorganosiloxankautschuks mit Dimethylsiloxaneinheiten und Methylvinylsiloxaneinheiten, einer Plastizität von 0,152 cm (0,060 inch) und 0,50 Gewichts-

-4 prozent Vinylresten, 19 Teilen Toluol und 2,85 χ 10 Teilen Platin in Form eines Chloroplatinsäurekatalysators hergestellt. In die Katalysatorlösung wird ein Metallpapierstreifen getaucht,

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herausgenommen, 5 Minuten an der Luft getrocknet und dann 3 Hinuten auf 149 Grad C erwärmt. Dieser Papierstreifen wird dann 15 Minuten lang in die Polymermischung getaucht, herausgenommen, an der Luft getrocknet und 3 Minuten auf 149 Grad C erwärmt. Auf dem Papierstreifen ist ein Siliconkautschuküberzug mit einer Dicke von etwa 0,127 mm (5 mil) aufgewachsen. Auf dem Papierstreifen bildet sich kein überzug, wenn die gleiche Arbeitsweise ohne den Platinkatalysator wiederholt wird.

Ein Metallpapierstreifen wird in die Katalysatorlösung getaucht, entnommen und 15 Minuten an der Luft getrocknet. Die Polymermischung wird auf 93 Grad C erwärmt. Der Papierstreifen mit dem Katalysator wird in die erwärmte Polymermischung eingetaucht und ein Siliconkautschuküberzug wird 15 Minuten lang aufwachsen gelassen. Dann wird der Papierstreifen herausgenommen, 30 Minuten bei Raumtemperatur an der Luft getrocknet und dann 5 Minuten auf 149 Grad C erwärmt. Der Siliconkautschuküberzug auf dem Papierstreifen hat eine Dicke von etwa 0,30 mm (12 mil).

Der Polymermischung werden etwa 7,5 Gewichtsprozent Calciumcarbonat zugesetzt. In die Katalysatorlösung wird ein Papierstreifen getaucht und dann 30 Minuten an der Luft trocknen gelassen. Der katalysatorhaltige Papierstreifen wird 15 Minuten in die Polymermischung eingetaucht, herausgenommen, bei Raumtemperatur 30 Minuten an der Luft trocknen gelassen und dann 5 Minuten auf 149 Grad C erwärmt. Auf dem Papierstreifen ist ein Siliconkautschuküberzug mit einer Dicke von etwa 0,178 mm (7 mil) aufgewachsen.

Ein Papierstreifen wird in die Polymermischung, die das Calciumcarbonat enthält, eingetaucht, herausgenommen und

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20 Minuten ablaufen gelassen. Dieser Papierstreifen wird dann in eine Lösung von Chloroplatinsäurekatalysator in Lösungsmittel, die 0,40 Gewichtsprozent Platin enthält, eingetaucht, sofort wieder herausgenommen und 15 Minuten an der Luft trocknen gelassen. Die Filmdicke zu diesem Zeitpunkt beträgt etwa 0,076 mm (3 mil). Dieser überzogene Papierstreifen wird 15 Hinuten lang in die Polymermischung getaucht, herausgenommen, 15 Minuten an der Luft bei Raumtemperatur getrocknet und dann 10 Minuten auf 93 Grad C erwärmt. Auf der Oberfläche des Papierstreifens ist ein Siliconkautschuküberzug mit einer Dicke von etwa 0,330 mm (13 mil) aufgewachsen.

Beispiel7

Es wird eine Dispersion von 100 Teilen eines hydroxylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 12 500 Centistoke, 40 Teilen eines verstärkenden Siliciumdioxidfüllstoffs mit Trinethylsiloxyoberflächenbehandlung, 210 Teilen Toluol, 1,4 Teilen Phenyltrimethoxysilan und 2,8 Teilen (CH₃)₃Si0Si(OCH₃)₂ ^C6^H5 hergestellt. Eine Mischung aus gleichen Molmengen Trimethylsilanol und Phenyltrimethoxysilan wird in Gegenwart einer katalytischen Menge Kaliumacetat unter Rückfluß erwärmt, bis sämtliche flüchtigen Stoffe bis zu etwa 140 Grad C entfernt sind. Durch Abfiltrieren des Kaliumacetats wird (CH₀)-SiOSi(OCH₀)„C_fH. erhalten. Es wird eine Katalysatorlösung mit 10 Teilen Stannooctoat, 0,4 Teilen Trimethoxysilan, 0,3 Teilen (CH₃)₃Si0Si(OCH₃)₂ ^C ₆ ^H ₅' ^{22 Tei}~ len eines trimethylsiloxyendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 0,65 Centistoke und 67,8 Teilen Toluol bereitet.

Folgende Substrate werden mit Überzügen aus aufgewachseneFi Siliconkautschuk auf ihren Oberflächen versehen. Das Substrat

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wird in das Dispersionsbad eingetaucht und sofort wieder entnommen. Dann wird das Substrat in die Katalysatorlösung getaucht und sofort wieder herausgezogen« Das erhaltene katalysierte Substrat wird dann in die Dispersion eingetaucht und Siliconkautschuk wird 10 Minuten lang aufwachsen gelassen. Das Substrat mit dem aufgewachsenen Siliconkautschuküberzug wird herausgenommen und 5 Minuten an der Luft trocknen gelassen. Dann wird das überzogene Substrat wie oben beschrieben in die Katalysatorlösung und für eine weitere Wachstumszeit von 10 Minuten in die Dispersion getaucht.Das mit einer Siliconkautschukschicht überzogene Substrat wird dann an der Luft bei Raumtemperatur härten gelassen. Vor jedem Eintauchen des Substrats in die Dispersion wird die Dispersion durch eine Umwälzpumpe geführt. Ferner wird die Dispersion während des Eintauchens des Substrats und während der Entnahme des Substrats aus der Dispersion in Schwingungen versetzt.

Die verwendeten Substrate sowie die Dicke des auf ihrer Oberfläche aufgewachsenen Siliconkautschuküberzugs sind nachstehend angegeben.

Substrat Dicke, mm (mil)

Glasgewebe 1,27 (50)

Motorwicklung 0,9 m (3 feet)lang 1,27 (50)

Papier 1,02 (40)

Polyesterfolie 1,02 (40)

Kupfergitter 1,02 (40)

Stahlgitter 1,02 (40)

Schablonengewickelte Spule 0,89 (35)

Der Siliconkautschuk mit einer Dicke von 2,79 mm (110 mil) hat nach 16 Stunden langer Härtung bei 100 Grad C einen Durometerwert auf der Shore-A-Skala von 47, eine Zugfestigkeit

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bei Bruch von 56,2 kg/qcm (800 psi) , eine Elongation bei Bruch von 425 % und eine Zerreißfestigkeit, Prüfkörper "B", von 26,8 kg/cm (150 p.p.i.).

Beispiel 8

Zur Herstellung eines Katheters taucht man eine Katheterform mit einem Trennmittel auf ihrer Oberfläche in eine wie in Beispiel 1 beschriebene Dispersion zur Erzeugung eines Überzugs mit einer Dicke von 0,015 cm, in eine Katalysatorlösung mit 20 Teilen Stannooctoat und 80 Teilen trimethylsiloxyendblockiertem Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 0,65 Centistoke, die katalysatorhaltige Katheterform in die Dispersion und läßt Siliconkautschuk 10 Minuten lang aufwachsen und trocknet dann 15 Minuten bei Raumtemperatur an der Luft. Der Katheter wird für vier weitere Wachstumsperioden wie oben beschrieben in die Katalysatorlösung und jeweils 10 Minuten lang in die Dispersion getaucht. Die Eintauch- und Entnahmegeschwindigkeit beträgt 1,27 cm pro Minute. Der Katheter wird härten gelassen und von der Form abgenommen* Die Dicke des Katheters beträgt 0,236 cm.

Beispiel 9

Zur Herstellung eines Foley-Katheters wird eine Foley-Katheterform mit einem Trennmittel auf ihrer Oberfläche verwendet und die Arbeitsweise und Masse von Beispiel 8 angewandt. Das Aufwachsen wird viermal wiederholt und nach der letzten Wachstumsperiode wird der Siliconkautschuküberzug 16 Stunden in Luft bei Raumtemperatur und dann 4 Stunden bei 125 Grad C gehärtet. Der Foley-Katheter wird von der Form abgenommen und hat eine Dicke von 0,216 cm.

10985Ί/16Α3

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zum Aufwachsen von Siliconelastomer auf einem Substrat, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Substrat, das einen Härtungskatalysator für eine unkatalysierte Siliconelastomermasse auf seiner Oberfläche aufweist, mit einer unkatalysierten Siliconelastomermasse während einer Zeit in Berührung bringt, die zum Aufwachsen von Siliconelastomerem auf der Oberfläche des Substrats ausreicht, und dann das Substrat von der unkatalysierten Siliconelastomermasse trennt.

2. Verfahren zum Aufwachsen von Siliconelastomer auf einem Substrat, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Oberfläche eines Substrats, das mit einem dünnen überzug einer unkatalysierten Siliconelastomermasse überzogen ist, einen Härtungskatalysator für die unkatalysierte Siliconelastomermasse aufbringt, das erhaltene Substrat in eine unkatalysierte Siliconelastomermasse für eine Zeit, die zum Aufwachsen von Siliconelastomer auf die Oberfläche des Substrats ausreicht, einbringt und dann das Substrat von der unkatalysierten Siliconelastomermasse entfernt.

3. Verfahren zum Aufwachsen von Siliconelastomer auf einen Substrat, dadurch gekennzeichnet, daß man

(A) das Substrat mit einer dünnen Schicht aus einer unkatalysiertcn Organosiloxanelastomerinasse überzieht,

(B) einen Ilärtungskatalysator für die unkatalysierte 0rganosiloxanelastomerma3se auf die Oberfläche des

1 Π ü 8 b 1 / 1 6 4 3

-30- 21271^7

überzogenen Substrats von (A) aufbringt und den Härtungs· katalysator in den dünnen überzug aus der unkatalysierten Organosiloxanelastomermasse auf dem Substrat eindiffundieren und sich damit verbinden läßt,

(C) das überzogene Substrat von (B) in eine Dispersion einer unkatalysierten Organosiloxanelastomermasse in organischem Lösungsmittel für eine Zeit, die zum Aufwachsen von Organosiloxanelastomer auf die Oberfläche des überzogenen Substrats ausreicht, einbringt, und

(D) das überzogene Substrat von der Disperion der unkatalysierten Organosiloxanelastomermasse in organischem Lösungsmittel entfernt.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die unkatalysierte Organosiloxanelastomermasse in Stufe (A) als Disperion in organischen Lösungsmittel aufbringt und das überzogene Substrat in Stufe (C) wenigstens eine Minute lang in der Dispersion in organischem Lösungsmittel beläßt.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,

daß man den Härtungskatalysator in Stufe (B) aus einer

Lösung des Härtungskatalysators in organischem Lösungsmittel aufbringt.

6. Verfahren zum Aufwachsen von Siliconelastomer auf einem Substrat, dadurch gekennzeichnet, daß man

I U 9 8 5 1 / 1 6 4 3

21271S7

(A) das Substrat in eine Dispersion einer unkatalysierten Organosiloxanelastomermasse/ die im wesentlichen aus einem Organosiloxanpolymer und einem Füllstoff besteht, in einem organischen Lösungsmittel taucht und dadurch einen dünnen Überzug der unkatalysierten Organasiloxanelastomermasse auf der Oberfläche des Substrats erzeugt,

(B) das mit einem dünnen Überzug aus der unkatalysierten Organosiloxanelastomermasse überzogene Substrat in eine Lösung eines Vernetzungsmittels für das Organosiloxanpolymer in organischem Lösungsmittel und eines Härtungskatalysators für die Kombination aus Organosiloxanpolymer und Vernetzungsmittel taucht und den Härtungskatalysator und das Vernetzungsmittel in den dünnen Überzug aus der unkatalysierten Organosiloxanelastomermasse auf dem Substrat eindiffundieren und sich damit verbinden läßt,

(C) das aus (B) erhaltene überzogene Substrat wenigstens eine Minute lang in eine Dispersion einer unkatalysierten Orgariosiloxanelastomermasse in organischem Lösungsmittel einbringt, und dadurch das Organosiloxane elastomer auf die Oberfläche des katalysatorhaltigen dünnen Überzugs des Substrats aufwachsen läßt und

(D) das überzogene Substrat von der Dispersion der unkatalysierten Organosiloxanelastomermasse in organischem Lösungsmittel entfernt.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Vernetzungsmittel Trimethoxysilan verwendet.

109881/1643

3. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das aus Stufe (D) erhaltene überzogene Substrat in eine Katalysatorlösung von (B) taucht.

9. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man eine unkatalysierte Organosiloxanelastomermasse, die im wesentlichen aus einem Polydiorganosiloxan mit Hydroxylgruppen oder Alkoxygruppen als Endgruppen und einer Siliciumverbindung als Vernetzungsmittel besteht, verwendet.

10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als Siliciumverbindung Alkoxysiliciumverbindungen oder Organohydrogensiliciumverbindungen verwendet.

11. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man eine unkatalysierte Organosiloxanelastomermasse, die im wesentlichen aus einem Polydiorganosiloxan mit Hydroxylgruppen oder Triorganosiloxygruppen als Endgruppen und mit wenigstens 2 Vinylresten pro Molekül und Organosiliciumverbindungen mit wenigstens 2 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül besteht, verwendet.

12. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man nach Stufe (D) die Stufen (B), (C) und (D) wiederholt und dadurch die Dicke des auf der Substratoberfläche erzeugten Organosiloxanelastomerüberzugs beträchtlich erhöht.

■ 1 ü 9 8 5 1 / 1 6 A 3

13. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polydiorganosiloxan ein Polydimethylsiloxan mit Hydroxylendgruppen, als Siliciumverbindung ein Alkoxysilan und als Härtungskatalysator ein Zinncarboxylat verwendet .

14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung von Zinncarboxylat in organischem Lösungsmittel verwendet, djLe außerdem Alkoxysilan enthält.

15. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Substrat Glas, Metall, Papier, Gewebe, thermoplastische Kunststoffe, Kautschuk, Harze, Holz oder Keramik verwendet.

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