DE2213128B2 - Verfahren zum herstellen eines segmentierten, thermoplastischen mischpolyesterelastomeren - Google Patents

Verfahren zum herstellen eines segmentierten, thermoplastischen mischpolyesterelastomeren

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DE2213128B2 DE19722213128 DE2213128A DE2213128B2 DE 2213128 B2 DE2213128 B2 DE 2213128B2 DE 19722213128 DE19722213128 DE 19722213128 DE 2213128 A DE2213128 A DE 2213128A DE 2213128 B2 DE2213128 B2 DE 2213128B2
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/672Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Description

2S
Segmentierte, thermoplastische Mischpolyesterelastomere und deren Herstellung mit langkettigen Estereinheiten und kurzkettigen Estereinheiten, wobei die genannten Estereinheiten über Ester-Bindungen kopfschwanzverknüpft sind, sind aus DT-OS 20 35 333 bekannt. Bei dem dort beschriebenen Verfahren werden eine oder mehrere Dicarbonsäuren, wie beispielsweise Terephthalsäure, mit einem oder mehreren niedrigmolekularen Diol, wie Butandiol. mit einem oder mehreren langkettigen Glykolen umgesetzt. Auch die entsprechenden esterbildenden Derivate dieser Komponenten können verwendet werden.
Aus »J. Macromol. Sei. (('hem)« A 1 (4), Seiten 61 ~! bis 625 (1967). insbesondere Tabelle I. Seite 620, sind segmentierte. thermoplastische Mischpolyesterelastomere bekannt, die durch Umsetzung von Dimethylterephthalat, 1,4-Bulandiol und Polytctramcthylenätherglykol erhalten werden. Die dort beschriebenen Produkte haben, wie sich errechnen läßt, einen Anteil an kurzkettigen Fstcreinheiten von maximal 25%.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von segmentierten. thermoplastischen Mischpolyesterelastomeren der vorstehend genannten Art /ur Verfügung zu stellen, welches besonders geeignet zur Sprit/gußvcrarbeiUing ist Hierfür isi es erforder lich, einen Mischpolyester herzustellen, der schnell beim Spritzgießen erhärtet. Line weitere Aulgabe ist es, segmentierte. thermoplastische Mischpolyester- elastomere zur Verfügung zu stellen mit verbesserten Hochtemperatureigenschaften und überlegenen Losungsmittelbesländigkeiten.
Du' I-.rfindung ist im Patentanspruch beschrieben. Wesentlich beim ertiiuiuiigsgemäßen Verfahren ist es ου ,onii!, daß der Anteil an kuivkcttiuen Isteremhenen 4M bis 65 Gew ■%, bezogen aul den gesamter' Vlisclipolyesl. betrag;.
In de. Pf-OS 20 35 333 wir«.: ein \ ergleichstvispiel auf Seiten 20 und 2i gezeigt, bei den; Polytetra- cr •nelhylenätherglykol. 1.4-Huiandiol und Dimethyl- ;erephlhaia'i miteinander" umgesetzt werden. Dieses dort als Vcrgleichsprodukt beschriebene Polymere enthält jedoch nur 33,1 Gew.-% an kurzkettigen Estereinheiten und erfüllt somit nicht die vorstehend genannte Bedingung, ebensowenig wie die in der Tabelle I der Literaturstelle J. Macromol. Sei. (Chem) beschriebenen Produkte, bei denen der Anteil an kurzkettigen Estereinheiten unterhalb 25% liegt.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Mischpolyesterelastomeren bestehen im wesentlichen aus einer Mehrzahl von wiederkehrenden, intralinearen, langkettigen und kurzkettigen Ester-Einheiten, die über Esterbindungen kopfschwanzverknüpft sind, wobei die genannten langkettigen Ester-Einheiten durch die folgende Struktur
O O
I! I!
— OGO-CRC—
(a)
und die genannten, kurzkettigen Ester-Einheiten durch die folgende Struktur
O O
— ODO-CRC —
(b)
dargestellt werden, in denen bedeutet G einen zweiwertigen Rest, der nach der Entfernung von endständigen Hydroxylgruppen aus Po!y-(tetramethylenoxidiglykolen mit einem Molekulargewicht von 600 bis 2000 zurückbleibt. R den zweiwertigen Rest, der nach der Entfernung der Carboxylgruppen aus Terephthalsäure zurückbleibt, und D einen zweiwertigen Rest, der nach der Entfernung der Hydroxylgruppen aus 1,4-Butandiol zurückbleibt, wobei die erfindungsgemäß erhältlichen Mischpolyester 48 bis 65 Gew.-% kurzkettige Ester-Einheiten enthalten, die der oben angegebenen Formel Ib) entsprechen, und den Rest machen langkettige Ester-Einheiten aus, die der oben angegebenen Formel (a) entsprechen. Wenn die Mischpolyester weniger als 48 Gew.-" ο kurzkettige Einheiten enthalten, fallen die Zerreißfestigkeit und die Lösungsmittelbeständigkeit der Mischpolyester auf unerwünscht niedrige Niveaus ab, und wenn die Mischpolyester mehr als 65% kurzkettige Einheiten enthalten, verschlechtern sich die Niedriglempcratureigenschaften, und die Mischpolyester werden weniger elastomer. Optimal ausgewogen sind die Eigenschaften, wenn der Gehalt an kurzkettigem Ester 55 bis 60% beträgt.
Der Ausdruck »langkettige Lsler-Einheitcn« bezieht sich auf das Reaktionsprodukt eines langkettigen Glykols mit der Terephthalsäure. Derartige »langkettige Esiei-Einheiten«, die eine sich wiederholende I inheil in den erfindungsgemäßen Mischpolyestern darstellen, entsprechen der oben angegebenen Formel (a). Die langkeitigen Gl\ kole sind Poly-Uelramethylenoxidi-glykole mit Molekulargewichten von 6(K) bis 2000.
De!" Ausdruck »kurzkettige Ester-l-inhciten« be-/lehi sieh auf die Polymerenkelieneinheilen. die sich von 1.4-Buiandiol ableiten.
Die 1 'msei/.ung der Reaktanten erfolgt zweckmäßigerweise nach einer herkömmlichen Hster-Austauselireaktioii. Gemäß einer bevorzugten Arbeits-
weise wird der Dimethylester der Terephthalsäure mit dem Poly-(tetramethylenoxid)-glykol und einem molaren Überschuß des 1,4-Butandiols in Gegenwart eines Katalysators auf 150 bis 260 C erhitzt, und nachfolgend wird das durch den Austausch entstandene Methanol abdestilliert. Das Erhitzen wird so lange fortgesetzt, bis die Methanol-Entwicklung vollständig beendet ist. Je nach der Temperatur, dem Katalysator und dem Glykolüberschuß ist diese Polymerisation innerhalb eines Zeitraums, der von wenigen Minuten bis zu wenigen Stunden reicht, vollständig beendet.
Das sich ergebende Vorpolymere wird dann durch Destillieren des Überschusses an 1,4-Butandiol zu einem Produkt mit hohem Molekulargewicht weiter umgesetzt. Dieses Verfahren ist als »Polykonden- ,5 sation<- bekannt. Während dieser Destillation erfolgt ein zusätzlicher Esteraustausch, und dabei erhöht sich das Molekulargewicht, und die Mischpolyester-Einheiten werden zufallsmäßig regellos angeordnet. Beste Ergebnisse erhält man gewöhnlich, wenn diese ,0 schließliche Destillation oder Polykondensation bei einem Druck von weniger als 1 mm und einer Temperatur von 240 bis 260 C während weniger als 2 Stunden in Gegenwart von Antioxidantien, wie sym.-Di-/i-naphthyl-p-phenylendiamin und 1,3,5-Trimethyl-2,4.6 - tris - [3,5 - di - tert. - butyl - 4 - hydroxy benzyl]-benzol. ausgeführt wird. Zur Vermeidung einer übermäßigen Haltezeit bei hohen Temperaturen, die einen irreversiblen, thermischen Abbau ergeben kann, ist es vorteilhaft, für hsteraustausch-Reaktionen einen Katalysator zu verwenden. Obwohl eine große Vielfalt von Katalysatoren verwendbar ist. werden organische Titanate, wie Tetrabutyltitanat. allein oder in Verbindung mit Magnesium- oder Calciumacetat bevorzugt. Komplexe Titanate, wie Mg[HTi(OR)0],, die sich von Alkali- oder Erdalkalioxiden und Titanatestern ableiten, sind ebenfalb sehr wirksam. Anorganische Titanate, wie Lanthantitanat, Calciumacetat Antimontrioxid-Gcmische und Lithium- und Magnesiumalkoxide, sind Tür andere verwendbare Kataly- 4C satoren repräsentativ.
Esteraustausch-Polymerisationen werden im allgemeinen in der Schmelze ohne L.ösungsmittclzusat/ ausgeführt; inerte Lösungsmittel können jedoch zur Erleichterung der Entfernung von flüchtigen Bestandteilen aus der Masse bei niedrigen Temperaturen Verwendung finden. Diese Methode ist während der Herstellung des Vorpolymeren, beispielsweise durch direkte Veresterung, besonders wertvoll. Pur jedes beliebige Stadium der Mischpolyester-Polymerenherstellung können sowohl diskontinuierliche als auch kontinuierliche Methoden herangezogen weiden. Die Polykondensation des Vorpolymeren kann auch in der festen Phase bewerkstelligt werden, indem feinzerteiltes festes Vorpolymeres in einem Vakuum oder s<; in einem Inertgasstrom c-hit/t wird, um freigesetztes, niedermolekulares Diol zu entfernen. Diese Methode hat den Vorteil, den Abbau zu vermindern, weil sie bei Temperaturen unterhalb des Erweichungspunktes des Vorpolymeren angewandt werden muH. Der ι« Hauptanteil ist die lange Zeitdauer, die benötigt wird, um einen gegebenen Polymerisationsgrad zu erreichen.
Obgleich die erfindungsgemäß herstellbaren Mischpolyester viele wünschenswerte Eigenschaften besitzen, ist es manchmal ratsam, gewisse Müssen gegen ns Hitze oder Ultravioleltlichtstrahlung zu stabilisieren. Zufriedenstellende Stabilisatoren umfassen Phenole und ihre Derivate. Amine und ihre Derivate, Verbindungen, die sowohl Hydroxyl- als auch Amingruppen enthalten. Hydroxyamine, Oxime, polymere Phenolester und Salze von mehrwertigen Metallen, in denen das Metall in seinem niedrigeren Wertigkeitszustand vorliegt.
Zu repräsentativen Phenol-Derivaten, die als Stabilisatoren nützlich sind, gehören: 4,4'-Bis-(2,6-ditert.-butylphenol), 1,3,5 - Trimethyl - 2,4,6 -1 ri - [3,5 - ditert.-butyl-4-hydroxy-benzyl]-benzo! und 4,4'-Butylidenbis-(6-tert.-butyl-m-kresol). Verschiedene anorganische Metallsalze oder -hydroxide, wie auch organische Komplexe, wie Nickel-dibutyldilhiocarbamat. Mangan! II )-salicylat und Kupfer-3-phenyl-salicylal. können verwendet werden. Zu typischen Amin-Stabilisatoren gehören N,N'-Bis-(/'-naphthyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis-(1 -methylheptyl-p-phenylen-diamin und Phenyl-p'-naphthylamin oder seine Reaktionsprodukie mit Aldehyden. Gemische von gehinderten Phenolen mit Thiodipropionsäureestern, Mercaptidei und Phosphitestern sind besonders nützlich.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Mischpolyester weisen überlegene physikalische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich hinsichtlich ihrer Zerreißfestigkeit. Abriebfestigkeit und allgemeinen Eigenschaften bei niedriger Temperatur besonders aus. Wegen ihrer hoh:n Erhärtungsgeschwindigkeiten sind sie bei Spritzguß-Anwendungen besonders wirksam, und ihre verhältnismäßig niedrige Schmelzviskosität (insbesondere bei niedriger Scherspannung), ausgezeichnete thermische Stabilität bei der Verarbeitungstemperatur, ihre hohen Erhärtungsgeschwindigkeiten, guten Fließuntl 1 ormbenetzmerkmale sowie ihre verhältnismäßige Unempfindlichkeit gegenüber I euchtigkeit ermöglichen die Verarbeitung der ertindungsgemäß erhältlichen Polymeren nach praktisch sämtlichen Arbeitsweisen, die für thermoplastische Stoffe im allgemeinen angewandt wurden, und in vielen Fällen bieten die erfir dungsgemäß herstellbaren Polymeren ausgeprägte Verarbeitungsvorteile gegenüber konkurrierenden thermoplastischen Polymeren. Die Stoffe können durch Spritzen. Formpressen. Preßspritzen und Blasen zu elastischen, geformten Gegenwinden (wie Reifen) geformt werden, die. wenn gewünscht. Forneinsätzc einschließen können, welche engen Toleran/gren/en entsprechen. Sie können leicht zu Folien (geblasenen oder nichngeblasenen). Rohrmatcnal oder anderen Fornen mit komplizierten Querschnitten cxtrudieri und zur Herstellung von Schläuchen. Drähten. Kabelr und anderen Substrat-Umhüllungen querkopfextrudiert werden. Sie können leicht /111 Herstellung von Feinfolien und l-nlicnmatenal oder zur Herstellung von kalanderbeschichteten gewehien und nichtgew ;bten Textilstoffen < Faservliesstoffen 1 und anderen Materialien kalandert werden.
Hie Schmelzviskosuais- und Stabihi.iismerkmale dieser Polymeren bieten Verteile für ihre Verwendung bei gewissen Arbeitsverfahren /um I" ber/iehen und Verkleben, wie 1 auch-, l'ießspni/-. V\al/cr- und Rakclbesdiichtung und \ et klebungen mittels heißer Schmelze. Diese selber Vorteile machen die Stolle brauchbar bei verschiedenen Arbeitsvorgängen /im1 Vereinigen und zur Herstellung von SchiehtstoMen. wie dem 1-leißwai/-. Bahn- und Flammkaschieivn. wie auch bei anderen Verfahren /um Heilisiegeln vor Thermoplasten.
Die niedrige Schmd/viskosilät diese Polymeren geslittel die Verwendung von empfindlicheren Suhstnuen bei Vereinigungs-. Kaschierungs- und Kalan-
drierungsvorgängen und ermöglicht auch, wenn gewünscht, ihr Eindringen in das Substrat.
Alle hier offenbarten Teile, Mengenverhältnisse und Prozentzahlen sind, soweit nicht anders angegeben, auf Gewicht bezogen.
Beispiele
D>e nachfolgenden ASTM-Methoden werden zur Bestimmung der Eigenschaften der in den folgenden Beispielen hergestellten Polymeren angewandt.
Modul bei 100%iger Dehnung,
M100 D412
Modul bei 300%iger Dehnung.
M300 D412
Zugfestigkeit beim Bruch, TB D 412
Spaltreißfestigkeit D 470
Rückprall-Elastizität nach
B ash or e. % DlOM
Weiierreißfestigkcit D 470*)
ölquellung D 471
•| Modifiziert durch Verwendung einer 3,81 cm χ 7,62 cm grolJen Probe, die in ihrer Längsachse einen 3,81 cm langen Schnitt aufwies. Diese Anordnung verhindert ein »Einschnüren« (»neckint· down«) am Punkt des hinreißens.
Die folgenden Katalysatoren werden für die Herstellung der Mischpolyester verwendet:
Katalysator A
Die Lösung 1 wird durch Auflösen von 111,05 ml Tetrabutyltitanal in 900ml trockenem Butanol-(l) hergestellt. Die Lösung 2 wird durch Auflösen von 3 g wassei freiem Magnesiumacetat in 100 ml trockenem Methanol hergestellt.
In den folgenden Beispielen wird eine Mischung aus 2 Raumleilcn der Lösung 1 und 1 Raumteil der Lösune 2 verwendet.
Katalysator B Tetrabutyl-tilanat
Beispiel I
Die nachstehenden Stoffe werden in einen für die Destillation ausgerüsteten 500-ml-Kolben gebracht:
Polytelramethylenälherglykoi: ZahlenmiHclmolekulargewieht
etwa 975 385 g
1.4-Butandiol 365 g
Dimethylterephthalat 600 g ss
Sym-Div'-naphthyl-p-phenylcn-
diamin 2.98 g
Hin Rührer aus rostfreiem Stuhl mit einer Schaufel, die so zugeschnitten ist. daß sie dem Innenradius ujs (>o Kolbens angepaßt ist. wird etwa 3.2 mm vom Boden des Kolbens entfernt angeordnet und eingeschaltet. Der Kolben wird in ein 160 C heißes ölbad gestellt. es wird 5 Minuten lang gerührt, und dann werden 7.1 ml des Katalysators Λ zugegeben. Methanol destil- 1^ lierl aus dem Reaklionsgemisch ab. und dabei wird die Temperatur langsam im Verlauf von 1 Stunde auf "">() C erhöht. Nachdem die Temperatur 250 C erreicht hat, wird der Druck allmählich innerhalb von 20 Minuten auf 0,3 mm Hg erniedrigt. Die Polymerisationsmasse wird 90 Minuten lang bei 250 C/0,3 mm Hg gerührt. Das sich ergebende, viskose geschmolzene Produkt kratzt man in einer Stickstoff-Atmosphäre (wasser- und saueirstofffrei) von dem Kolben ab und läßt es sich abkühlen. Die inhärente Viskosität des Produktes beträgt bei einer Konzentralion von 0.1 g del in m-Kresol bei 30 C 1,65. Durch Formpressen bei etwa 220 C während 1 Minnie und rasches Abkühlen in der Presse werden Proben für die physikalische Prüfung hergestellt. Das Polymere weist eine Shore-D-Härte von etwa 55 auf.
Zum Vergleich wird ein Kontrollpolymercs hergestellt, indem nach der folgenden Arbeitsweise anstelle von Butandiol Äthylenglykol verwendet wird.
1 η einem Reaktionsgefäß, das mit einer Destillations ■ kolonne ausgerüstet ist, werden 1821 ml Äthylenglvkol, 2880 g "Dimethylterephthalat. 18,9 g 1.3.5-Trimcthy! - 2.4.6 - (ns- (3,5 - diterl. - butyl - 4 - hydroxybenzyl (-benzol und 2,1 ml Katalysator B gerührt und erhitzt. Die Rückflußgeschwindigkeit wird so eingestellt. daß die Temperatur am Kopf der Destillationskolonne bei 70 C gehalten wird, während Methanol entfernt wird. Nachdem praktisch das gesamte Methanol entfernt worden ist. steigt die Kopftemperatur plötzlich auf etwa 180 C an. Das Erhitzen und Destillieren von Äthylenglykol wird so lange fortgesetzt, bis die Temperatur in dem Reaktionsgefäß 230 C erreicht hat. Das sich ergebende Produkt wird unter Stickstoff vergossen und zerstoßen.
In einen 300-ml-Destillationskolbcn mit einem dicht eingepaßten Rührer werden 36,0 g des Dimethylterephthalat Älhylcnglykol - Reaktionsproduktes. 14,0 g Polytetramcthylenütherglykol mit einem Zahlenmittel-Molekulargewicht von etwa 1000. 0.1 g sym.-Di-/i-naphthyl-p-phenylcndiamin und 0.4 ml einer Lösung von 5 ml Katalysator B in 45 ml Xylol gebracht. Der Kolben wird in ein 260 C heißes ölbad eingetaucht, und das Gemisch wird 5 Minuten lang unter Stickstoff gerührt. Während das ölbad bei^260 C gehalten wird, wird das System sorgfältig unter volles Vakuum gesetzt. Nach 48 Minuten wird der Druck auf 0,025 mm Hg vermindert, und das Polymere wird aus dem Kolben unter Stickstoff entfernt. Durch Formpressen bei 250 bis 260 C werden Proben für die physikalische Prüfung hergestellt. Das Polymere weist eine inhärente Viskosität von etwa 1.1. gemessen in einer Lösung von 0,1 g del in m-Kresol bei 30 C. auf. Das Kontrollpolymerc weis', eine Shore-D-Härte von 55 auf.
Die Eigenschaften des Polymeren dieses Beispiels und des Kontrollpolymeren werden in der Tabelle 1 gezeigt.
Tabelle I
Polymeres
dieses
Beispiels
konlroll-
poh meres
Kurzkettige Fsler-Einheilen.
Gew.-" 11
M10n. kg'cnr
M1011. kg cnr
57.S
141
160.0
60.8
158
264
T„.kg cm: 415 345
I O
1. η . π
700 420
lortscl/iiim
1 Minute nach dem Abschrecken
Weitcrrcißfcsligkeil. kg cm
1,27 m Min. (50" min)
ölquellung, prozentuale
Volumenzunahme
ASTM Nr. 3-Ö1. 7 Tage.
100' C
Schmelztemperatur des
Polymeren*)
Polymeres
dieses
Beispiels
Kontioll-
polytneres
5 Zeil. Sek. Eindringen, mm
71 52 0
15
0
0.9
12.2 12,2 IO 75
135
1,1
1,2
201
236
12 Minuten nach dem Abschrecken
*l Durch Diefferential-Abtast-Kolorimelric bestimmt.
Das Konlrollpolymerc zeigte eine schlechtere Weiterreißfestigkeit als das erfindungsgemäß erhältliche Polymere. Bei von Hand durchgeführten Zerrcißpri'ifungen erwies sich das Kontrollpolymere als sogar noch mangelhafter.
Der Unterschied zwischen der Härtungsgeschwindigkeit des Polymeren dieses Beispiels und der Härlungsgeschwindigkeit des Kontrollpolymeren wird durch die folgende Prüfung veranschaulicht. Durch Formpressen während 6 Minuten bei 275" C werden aus jedem Polymeren Scheiben mit einem Durchmesser von 16 mm und einer Stärke von 3,2 mm hergestellt. Die Formen werden 55 Sekunden lang in Wasser von 20 C abgeschreckt und sofort geöffnet. Zu verschiedenen Zeiten nach dem Abschrecken wird das Eindringen einer Sonde mit einem Durchmesser von 3.2 mm in die geformten Scheiben bestimmt. Die Penetromcler-Anfangsablesung (Null-Ablesung) erfolgt bei 2.8 kg cm2, danach wird die Sonde bis auf 28.1 kg cm2 belastet, und es werden die Ablesungen der Eindringtiefe gegen die Zeit aufgezeichnet.
Mit dem Polymeren dieses Beispiels werden die folgenden Ergebnisse erhalten:
5 Sekunden nach dem Abschrecken
Zeit. Sek. Eindringen, mm
0 0
15 0,9
75 1,0
135 1,1
18 Stunden nach dem Abschrecken
icit. Sek. Eindringen, mm
0 0
15 0,1
75 0,1
135 0,1
Die Messungen zeigen, daß das erfindungsgemäß
erhältliche Polymere seine Endhärte und Kriechbeständigkeit fast augenblicklich erreicht. Im Gegensatz dazu hat das Kontrollpolymere seine endgültige Härte nach 12 Minuten noch nicht erreicht.
Zeit. Sck
O 15
75 135
Eindringen, mm
0.15
0.15
0.16
3 Minuten nach dem Abschrecken
tat. Sck Eindringen, mm
0 0
15 0.15
75 0.15
135 0.15
Die Ergebnisse für das Kontrollpolymere werden nachstehend gebracht:
Bei spiel 2
Im wesentlichen nach den in Beispiel 1 beschriebenen
Arbeitsweisen wird ein thermoplastisches Mischpolyesterelastomeres aus den folgenden Stoffen hergestellt:
Polytetramethylenäther-glykol, Zahlenmittel-Molekulargewicht
980 25.3g
Dimethylterephthalat 30.0 g
1,4-Butandiol 17.3 g
Sym.-Di-0-naphthyl-o-phenyien-
diamin 0.16 g
Katalysator A 0.36 ml
Das sich ergebende Produkt weist eine hmhärente Viskosität von 1,57, gemessen nach der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise, auf. Durch Formpressen bei 215 bis 220 C während 1 Minute und rasches Abkühlen in der Presse werden Proben für die physika lische Prüfung hergestellt.
Die Eigenschaften des Polymeren bei 25 C werden in der Tabelle Il gezeigt.
70522/472
22 13 £
^ ίο
Tabelle 11
Kur/.kettige lislereinheiten. Ciew.-'Ό 49.S
M100. kg em2 114
M„,„. kg em2 128
TH.ksi em2 313
Ε,,.% 740
Weiterreißfest igkeii.
kg cm 1.27 m Min 54
Shore-D-Hürte 51
Obgleich das Polymere dieses Beispiels eine nied- gleichwertig derjenigen des Kontrollpolymeren. Bei
rigere Härte und einen niedrigeren Modul als das von Hand angestellten Weiterrcißprüfungen ist da;
Kontrollpolymere des Beispiels 1 aufweist, ist seine Konlrollpolymere des Beispiels 1 dem Polymercr
Weiterreißfestigkeit bei hoher Geschwindigkeit etwa 15 dieses Beispiels deullieh unterlegen.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zum Herstellen eines segmentierten, thermoplastischen Misclipolyesterelastomeren mit langkettigen Estereinheiten und kurzkettigen Estereinheiten, wobei die genannten Estereinheiten über Ester-Bindungen kopfschwanzverknüpft sind und durch Umsetzung von
    (A) Terephthalsäure oder ihren esterbildenden Derivaten,
    (B) 1,4-Butandiol oder dessen esterbildenden Derivaten und
    (C) Poly-(tetramethylenoxid)-glykolen mit einem Molekulargewicht von 600 bis 2000 oder ihren '5 esterbildenden Derivaten
    erhalten werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktanten in Anteilen eingesetzt werden, daß der Anteil an kurzkettigen Estereinheiten 48 bis 65 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Mischpolyester, beträgt.
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