DE2213128B2 - Verfahren zum herstellen eines segmentierten, thermoplastischen mischpolyesterelastomeren - Google Patents
Verfahren zum herstellen eines segmentierten, thermoplastischen mischpolyesterelastomerenInfo
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- DE2213128B2 DE2213128B2 DE19722213128 DE2213128A DE2213128B2 DE 2213128 B2 DE2213128 B2 DE 2213128B2 DE 19722213128 DE19722213128 DE 19722213128 DE 2213128 A DE2213128 A DE 2213128A DE 2213128 B2 DE2213128 B2 DE 2213128B2
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Description
2S
Segmentierte, thermoplastische Mischpolyesterelastomere und deren Herstellung mit langkettigen
Estereinheiten und kurzkettigen Estereinheiten, wobei
die genannten Estereinheiten über Ester-Bindungen kopfschwanzverknüpft sind, sind aus DT-OS 20 35 333
bekannt. Bei dem dort beschriebenen Verfahren werden eine oder mehrere Dicarbonsäuren, wie beispielsweise
Terephthalsäure, mit einem oder mehreren niedrigmolekularen Diol, wie Butandiol. mit einem oder
mehreren langkettigen Glykolen umgesetzt. Auch die entsprechenden esterbildenden Derivate dieser Komponenten können verwendet werden.
Aus »J. Macromol. Sei. (('hem)« A 1 (4), Seiten 61 ~!
bis 625 (1967). insbesondere Tabelle I. Seite 620, sind
segmentierte. thermoplastische Mischpolyesterelastomere bekannt, die durch Umsetzung von Dimethylterephthalat, 1,4-Bulandiol und Polytctramcthylenätherglykol erhalten werden. Die dort beschriebenen
Produkte haben, wie sich errechnen läßt, einen Anteil
an kurzkettigen Fstcreinheiten von maximal 25%.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von segmentierten. thermoplastischen Mischpolyesterelastomeren der vorstehend genannten Art
/ur Verfügung zu stellen, welches besonders geeignet
zur Sprit/gußvcrarbeiUing ist Hierfür isi es erforder
lich, einen Mischpolyester herzustellen, der schnell beim Spritzgießen erhärtet. Line weitere Aulgabe ist
es, segmentierte. thermoplastische Mischpolyester- elastomere zur Verfügung zu stellen mit verbesserten
Hochtemperatureigenschaften und überlegenen Losungsmittelbesländigkeiten.
Du' I-.rfindung ist im Patentanspruch beschrieben.
Wesentlich beim ertiiuiuiigsgemäßen Verfahren ist es ου
,onii!, daß der Anteil an kuivkcttiuen Isteremhenen
4M bis 65 Gew ■%, bezogen aul den gesamter' Vlisclipolyesl.
betrag;.
In de. Pf-OS 20 35 333 wir«.: ein \ ergleichstvispiel
auf Seiten 20 und 2i gezeigt, bei den; Polytetra- cr
•nelhylenätherglykol. 1.4-Huiandiol und Dimethyl-
;erephlhaia'i miteinander" umgesetzt werden. Dieses dort als Vcrgleichsprodukt beschriebene Polymere
enthält jedoch nur 33,1 Gew.-% an kurzkettigen Estereinheiten und erfüllt somit nicht die vorstehend genannte
Bedingung, ebensowenig wie die in der Tabelle I der Literaturstelle J. Macromol. Sei. (Chem) beschriebenen
Produkte, bei denen der Anteil an kurzkettigen Estereinheiten unterhalb 25% liegt.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Mischpolyesterelastomeren bestehen im wesentlichen aus einer Mehrzahl
von wiederkehrenden, intralinearen, langkettigen und kurzkettigen Ester-Einheiten, die über Esterbindungen
kopfschwanzverknüpft sind, wobei die genannten langkettigen Ester-Einheiten durch die
folgende Struktur
O O
I! I!
— OGO-CRC—
(a)
und die genannten, kurzkettigen Ester-Einheiten durch die folgende Struktur
O O
— ODO-CRC —
(b)
dargestellt werden, in denen bedeutet G einen zweiwertigen Rest, der nach der Entfernung von endständigen Hydroxylgruppen aus Po!y-(tetramethylenoxidiglykolen mit einem Molekulargewicht von 600 bis
2000 zurückbleibt. R den zweiwertigen Rest, der nach der Entfernung der Carboxylgruppen aus Terephthalsäure zurückbleibt, und D einen zweiwertigen Rest,
der nach der Entfernung der Hydroxylgruppen aus 1,4-Butandiol zurückbleibt, wobei die erfindungsgemäß erhältlichen Mischpolyester 48 bis 65 Gew.-%
kurzkettige Ester-Einheiten enthalten, die der oben angegebenen Formel Ib) entsprechen, und den Rest
machen langkettige Ester-Einheiten aus, die der oben angegebenen Formel (a) entsprechen. Wenn die Mischpolyester weniger als 48 Gew.-" ο kurzkettige Einheiten
enthalten, fallen die Zerreißfestigkeit und die Lösungsmittelbeständigkeit der Mischpolyester auf unerwünscht niedrige Niveaus ab, und wenn die Mischpolyester mehr als 65% kurzkettige Einheiten enthalten, verschlechtern sich die Niedriglempcratureigenschaften, und die Mischpolyester werden weniger
elastomer. Optimal ausgewogen sind die Eigenschaften, wenn der Gehalt an kurzkettigem Ester 55 bis
60% beträgt.
Der Ausdruck »langkettige Lsler-Einheitcn« bezieht sich auf das Reaktionsprodukt eines langkettigen
Glykols mit der Terephthalsäure. Derartige »langkettige Esiei-Einheiten«, die eine sich wiederholende
I inheil in den erfindungsgemäßen Mischpolyestern darstellen, entsprechen der oben angegebenen Formel
(a). Die langkeitigen Gl\ kole sind Poly-Uelramethylenoxidi-glykole
mit Molekulargewichten von 6(K) bis 2000.
De!" Ausdruck »kurzkettige Ester-l-inhciten« be-/lehi
sieh auf die Polymerenkelieneinheilen. die sich
von 1.4-Buiandiol ableiten.
Die 1 'msei/.ung der Reaktanten erfolgt zweckmäßigerweise
nach einer herkömmlichen Hster-Austauselireaktioii.
Gemäß einer bevorzugten Arbeits-
weise wird der Dimethylester der Terephthalsäure mit dem Poly-(tetramethylenoxid)-glykol und einem
molaren Überschuß des 1,4-Butandiols in Gegenwart
eines Katalysators auf 150 bis 260 C erhitzt, und nachfolgend
wird das durch den Austausch entstandene Methanol abdestilliert. Das Erhitzen wird so lange
fortgesetzt, bis die Methanol-Entwicklung vollständig beendet ist. Je nach der Temperatur, dem Katalysator
und dem Glykolüberschuß ist diese Polymerisation innerhalb eines Zeitraums, der von wenigen Minuten
bis zu wenigen Stunden reicht, vollständig beendet.
Das sich ergebende Vorpolymere wird dann durch Destillieren des Überschusses an 1,4-Butandiol zu
einem Produkt mit hohem Molekulargewicht weiter umgesetzt. Dieses Verfahren ist als »Polykonden- ,5
sation<- bekannt. Während dieser Destillation erfolgt ein zusätzlicher Esteraustausch, und dabei erhöht
sich das Molekulargewicht, und die Mischpolyester-Einheiten werden zufallsmäßig regellos angeordnet.
Beste Ergebnisse erhält man gewöhnlich, wenn diese ,0
schließliche Destillation oder Polykondensation bei einem Druck von weniger als 1 mm und einer Temperatur
von 240 bis 260 C während weniger als 2 Stunden in Gegenwart von Antioxidantien, wie sym.-Di-/i-naphthyl-p-phenylendiamin
und 1,3,5-Trimethyl-2,4.6 - tris - [3,5 - di - tert. - butyl - 4 - hydroxy benzyl]-benzol.
ausgeführt wird. Zur Vermeidung einer übermäßigen Haltezeit bei hohen Temperaturen, die einen
irreversiblen, thermischen Abbau ergeben kann, ist es vorteilhaft, für hsteraustausch-Reaktionen einen
Katalysator zu verwenden. Obwohl eine große Vielfalt von Katalysatoren verwendbar ist. werden organische
Titanate, wie Tetrabutyltitanat. allein oder in
Verbindung mit Magnesium- oder Calciumacetat bevorzugt. Komplexe Titanate, wie Mg[HTi(OR)0],,
die sich von Alkali- oder Erdalkalioxiden und Titanatestern
ableiten, sind ebenfalb sehr wirksam. Anorganische
Titanate, wie Lanthantitanat, Calciumacetat Antimontrioxid-Gcmische und Lithium- und Magnesiumalkoxide,
sind Tür andere verwendbare Kataly- 4C satoren repräsentativ.
Esteraustausch-Polymerisationen werden im allgemeinen in der Schmelze ohne L.ösungsmittclzusat/
ausgeführt; inerte Lösungsmittel können jedoch zur Erleichterung der Entfernung von flüchtigen Bestandteilen
aus der Masse bei niedrigen Temperaturen Verwendung finden. Diese Methode ist während der Herstellung
des Vorpolymeren, beispielsweise durch direkte Veresterung, besonders wertvoll. Pur jedes beliebige
Stadium der Mischpolyester-Polymerenherstellung können sowohl diskontinuierliche als auch
kontinuierliche Methoden herangezogen weiden. Die Polykondensation des Vorpolymeren kann auch in
der festen Phase bewerkstelligt werden, indem feinzerteiltes
festes Vorpolymeres in einem Vakuum oder s<;
in einem Inertgasstrom c-hit/t wird, um freigesetztes,
niedermolekulares Diol zu entfernen. Diese Methode hat den Vorteil, den Abbau zu vermindern, weil sie
bei Temperaturen unterhalb des Erweichungspunktes des Vorpolymeren angewandt werden muH. Der ι«
Hauptanteil ist die lange Zeitdauer, die benötigt wird,
um einen gegebenen Polymerisationsgrad zu erreichen.
Obgleich die erfindungsgemäß herstellbaren Mischpolyester
viele wünschenswerte Eigenschaften besitzen, ist es manchmal ratsam, gewisse Müssen gegen ns
Hitze oder Ultravioleltlichtstrahlung zu stabilisieren. Zufriedenstellende Stabilisatoren umfassen Phenole
und ihre Derivate. Amine und ihre Derivate, Verbindungen, die sowohl Hydroxyl- als auch Amingruppen
enthalten. Hydroxyamine, Oxime, polymere Phenolester
und Salze von mehrwertigen Metallen, in denen das Metall in seinem niedrigeren Wertigkeitszustand
vorliegt.
Zu repräsentativen Phenol-Derivaten, die als Stabilisatoren nützlich sind, gehören: 4,4'-Bis-(2,6-ditert.-butylphenol),
1,3,5 - Trimethyl - 2,4,6 -1 ri - [3,5 - ditert.-butyl-4-hydroxy-benzyl]-benzo!
und 4,4'-Butylidenbis-(6-tert.-butyl-m-kresol). Verschiedene anorganische
Metallsalze oder -hydroxide, wie auch organische Komplexe, wie Nickel-dibutyldilhiocarbamat. Mangan!
II )-salicylat und Kupfer-3-phenyl-salicylal. können
verwendet werden. Zu typischen Amin-Stabilisatoren gehören N,N'-Bis-(/'-naphthyl)-p-phenylendiamin,
N,N'-Bis-(1 -methylheptyl-p-phenylen-diamin
und Phenyl-p'-naphthylamin oder seine Reaktionsprodukie
mit Aldehyden. Gemische von gehinderten Phenolen mit Thiodipropionsäureestern, Mercaptidei
und Phosphitestern sind besonders nützlich.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Mischpolyester weisen überlegene physikalische Eigenschaften auf.
Sie zeichnen sich hinsichtlich ihrer Zerreißfestigkeit. Abriebfestigkeit und allgemeinen Eigenschaften bei
niedriger Temperatur besonders aus. Wegen ihrer hoh:n Erhärtungsgeschwindigkeiten sind sie bei Spritzguß-Anwendungen
besonders wirksam, und ihre verhältnismäßig niedrige Schmelzviskosität (insbesondere
bei niedriger Scherspannung), ausgezeichnete thermische Stabilität bei der Verarbeitungstemperatur,
ihre hohen Erhärtungsgeschwindigkeiten, guten Fließuntl
1 ormbenetzmerkmale sowie ihre verhältnismäßige Unempfindlichkeit gegenüber I euchtigkeit ermöglichen
die Verarbeitung der ertindungsgemäß erhältlichen Polymeren nach praktisch sämtlichen Arbeitsweisen,
die für thermoplastische Stoffe im allgemeinen angewandt wurden, und in vielen Fällen bieten die
erfir dungsgemäß herstellbaren Polymeren ausgeprägte Verarbeitungsvorteile gegenüber konkurrierenden
thermoplastischen Polymeren. Die Stoffe können durch Spritzen. Formpressen. Preßspritzen und Blasen
zu elastischen, geformten Gegenwinden (wie Reifen)
geformt werden, die. wenn gewünscht. Forneinsätzc
einschließen können, welche engen Toleran/gren/en
entsprechen. Sie können leicht zu Folien (geblasenen
oder nichngeblasenen). Rohrmatcnal oder anderen
Fornen mit komplizierten Querschnitten cxtrudieri
und zur Herstellung von Schläuchen. Drähten. Kabelr und anderen Substrat-Umhüllungen querkopfextrudiert
werden. Sie können leicht /111 Herstellung von Feinfolien und l-nlicnmatenal oder zur Herstellung
von kalanderbeschichteten gewehien und nichtgew ;bten Textilstoffen
< Faservliesstoffen 1 und anderen Materialien kalandert werden.
Hie Schmelzviskosuais- und Stabihi.iismerkmale
dieser Polymeren bieten Verteile für ihre Verwendung
bei gewissen Arbeitsverfahren /um I" ber/iehen und
Verkleben, wie 1 auch-, l'ießspni/-. V\al/cr- und
Rakclbesdiichtung und \ et klebungen mittels heißer
Schmelze. Diese selber Vorteile machen die Stolle
brauchbar bei verschiedenen Arbeitsvorgängen /im1 Vereinigen und zur Herstellung von SchiehtstoMen.
wie dem 1-leißwai/-. Bahn- und Flammkaschieivn. wie
auch bei anderen Verfahren /um Heilisiegeln vor
Thermoplasten.
Die niedrige Schmd/viskosilät diese Polymeren
geslittel die Verwendung von empfindlicheren Suhstnuen
bei Vereinigungs-. Kaschierungs- und Kalan-
drierungsvorgängen und ermöglicht auch, wenn gewünscht,
ihr Eindringen in das Substrat.
Alle hier offenbarten Teile, Mengenverhältnisse und Prozentzahlen sind, soweit nicht anders angegeben,
auf Gewicht bezogen.
D>e nachfolgenden ASTM-Methoden werden zur
Bestimmung der Eigenschaften der in den folgenden Beispielen hergestellten Polymeren angewandt.
Modul bei 100%iger Dehnung,
M100 D412
Modul bei 300%iger Dehnung.
M300 D412
Zugfestigkeit beim Bruch, TB D 412
Spaltreißfestigkeit D 470
Rückprall-Elastizität nach
B ash or e. % DlOM
Weiierreißfestigkcit D 470*)
ölquellung D 471
•| Modifiziert durch Verwendung einer 3,81 cm χ 7,62 cm grolJen
Probe, die in ihrer Längsachse einen 3,81 cm langen Schnitt aufwies.
Diese Anordnung verhindert ein »Einschnüren« (»neckint· down«)
am Punkt des hinreißens.
Die folgenden Katalysatoren werden für die Herstellung der Mischpolyester verwendet:
Katalysator A
Die Lösung 1 wird durch Auflösen von 111,05 ml
Tetrabutyltitanal in 900ml trockenem Butanol-(l) hergestellt. Die Lösung 2 wird durch Auflösen von
3 g wassei freiem Magnesiumacetat in 100 ml trockenem
Methanol hergestellt.
In den folgenden Beispielen wird eine Mischung aus 2 Raumleilcn der Lösung 1 und 1 Raumteil der
Lösune 2 verwendet.
Katalysator B Tetrabutyl-tilanat
Die nachstehenden Stoffe werden in einen für die Destillation ausgerüsteten 500-ml-Kolben gebracht:
Polytelramethylenälherglykoi: ZahlenmiHclmolekulargewieht
etwa 975 385 g
1.4-Butandiol 365 g
Dimethylterephthalat 600 g ss
Sym-Div'-naphthyl-p-phenylcn-
diamin 2.98 g
Hin Rührer aus rostfreiem Stuhl mit einer Schaufel, die so zugeschnitten ist. daß sie dem Innenradius ujs (>o
Kolbens angepaßt ist. wird etwa 3.2 mm vom Boden des Kolbens entfernt angeordnet und eingeschaltet.
Der Kolben wird in ein 160 C heißes ölbad gestellt. es wird 5 Minuten lang gerührt, und dann werden
7.1 ml des Katalysators Λ zugegeben. Methanol destil- 1^
lierl aus dem Reaklionsgemisch ab. und dabei wird die
Temperatur langsam im Verlauf von 1 Stunde auf "">() C erhöht. Nachdem die Temperatur 250 C erreicht
hat, wird der Druck allmählich innerhalb von 20 Minuten auf 0,3 mm Hg erniedrigt. Die
Polymerisationsmasse wird 90 Minuten lang bei 250 C/0,3 mm Hg gerührt. Das sich ergebende,
viskose geschmolzene Produkt kratzt man in einer Stickstoff-Atmosphäre (wasser- und saueirstofffrei) von
dem Kolben ab und läßt es sich abkühlen. Die inhärente Viskosität des Produktes beträgt bei einer Konzentralion
von 0.1 g del in m-Kresol bei 30 C 1,65.
Durch Formpressen bei etwa 220 C während 1 Minnie und rasches Abkühlen in der Presse werden Proben
für die physikalische Prüfung hergestellt. Das Polymere weist eine Shore-D-Härte von etwa 55 auf.
Zum Vergleich wird ein Kontrollpolymercs hergestellt, indem nach der folgenden Arbeitsweise anstelle
von Butandiol Äthylenglykol verwendet wird.
1 η einem Reaktionsgefäß, das mit einer Destillations ■
kolonne ausgerüstet ist, werden 1821 ml Äthylenglvkol,
2880 g "Dimethylterephthalat. 18,9 g 1.3.5-Trimcthy!
- 2.4.6 - (ns- (3,5 - diterl. - butyl - 4 - hydroxybenzyl
(-benzol und 2,1 ml Katalysator B gerührt und erhitzt. Die Rückflußgeschwindigkeit wird so eingestellt.
daß die Temperatur am Kopf der Destillationskolonne bei 70 C gehalten wird, während Methanol entfernt
wird. Nachdem praktisch das gesamte Methanol entfernt worden ist. steigt die Kopftemperatur plötzlich
auf etwa 180 C an. Das Erhitzen und Destillieren von Äthylenglykol wird so lange fortgesetzt, bis die Temperatur
in dem Reaktionsgefäß 230 C erreicht hat. Das sich ergebende Produkt wird unter Stickstoff vergossen
und zerstoßen.
In einen 300-ml-Destillationskolbcn mit einem dicht
eingepaßten Rührer werden 36,0 g des Dimethylterephthalat Älhylcnglykol - Reaktionsproduktes. 14,0 g
Polytetramcthylenütherglykol mit einem Zahlenmittel-Molekulargewicht
von etwa 1000. 0.1 g sym.-Di-/i-naphthyl-p-phenylcndiamin
und 0.4 ml einer Lösung von 5 ml Katalysator B in 45 ml Xylol gebracht. Der Kolben wird in ein 260 C heißes ölbad eingetaucht,
und das Gemisch wird 5 Minuten lang unter Stickstoff gerührt. Während das ölbad bei^260 C
gehalten wird, wird das System sorgfältig unter volles Vakuum gesetzt. Nach 48 Minuten wird der Druck
auf 0,025 mm Hg vermindert, und das Polymere wird aus dem Kolben unter Stickstoff entfernt. Durch Formpressen
bei 250 bis 260 C werden Proben für die physikalische Prüfung hergestellt. Das Polymere weist
eine inhärente Viskosität von etwa 1.1. gemessen in einer Lösung von 0,1 g del in m-Kresol bei 30 C. auf.
Das Kontrollpolymerc weis', eine Shore-D-Härte von 55 auf.
Die Eigenschaften des Polymeren dieses Beispiels und des Kontrollpolymeren werden in der Tabelle 1
gezeigt.
Polymeres dieses Beispiels |
konlroll- poh meres |
|
Kurzkettige Fsler-Einheilen. Gew.-" 11 M10n. kg'cnr M1011. kg cnr |
57.S 141 160.0 |
60.8 158 264 |
T„.kg cm: | 415 | 345 |
I O 1. η . π |
700 | 420 |
lortscl/iiim
1 Minute nach dem Abschrecken
Weitcrrcißfcsligkeil. kg cm
1,27 m Min. (50" min)
1,27 m Min. (50" min)
ölquellung, prozentuale
Volumenzunahme
ASTM Nr. 3-Ö1. 7 Tage.
100' C
Volumenzunahme
ASTM Nr. 3-Ö1. 7 Tage.
100' C
Schmelztemperatur des
Polymeren*)
Polymeren*)
Polymeres dieses Beispiels |
Kontioll-
polytneres |
5 | Zeil. Sek. | Eindringen, mm |
71 | 52 | 0 15 |
0 0.9 |
|
12.2 | 12,2 | IO | 75 135 |
1,1 1,2 |
201
236
12 Minuten nach dem Abschrecken
*l Durch Diefferential-Abtast-Kolorimelric bestimmt.
Das Konlrollpolymerc zeigte eine schlechtere Weiterreißfestigkeit
als das erfindungsgemäß erhältliche Polymere. Bei von Hand durchgeführten Zerrcißpri'ifungen
erwies sich das Kontrollpolymere als sogar noch mangelhafter.
Der Unterschied zwischen der Härtungsgeschwindigkeit
des Polymeren dieses Beispiels und der Härlungsgeschwindigkeit
des Kontrollpolymeren wird durch die folgende Prüfung veranschaulicht. Durch
Formpressen während 6 Minuten bei 275" C werden aus jedem Polymeren Scheiben mit einem Durchmesser
von 16 mm und einer Stärke von 3,2 mm hergestellt. Die Formen werden 55 Sekunden lang in
Wasser von 20 C abgeschreckt und sofort geöffnet. Zu verschiedenen Zeiten nach dem Abschrecken
wird das Eindringen einer Sonde mit einem Durchmesser von 3.2 mm in die geformten Scheiben bestimmt.
Die Penetromcler-Anfangsablesung (Null-Ablesung) erfolgt bei 2.8 kg cm2, danach wird die Sonde bis auf
28.1 kg cm2 belastet, und es werden die Ablesungen der Eindringtiefe gegen die Zeit aufgezeichnet.
Mit dem Polymeren dieses Beispiels werden die folgenden Ergebnisse erhalten:
5 Sekunden nach dem Abschrecken
Zeit. Sek. | Eindringen, mm |
0 | 0 |
15 | 0,9 |
75 | 1,0 |
135 | 1,1 |
18 Stunden nach dem Abschrecken
icit. Sek. | Eindringen, mm |
0 | 0 |
15 | 0,1 |
75 | 0,1 |
135 | 0,1 |
Die Messungen zeigen, daß das erfindungsgemäß
erhältliche Polymere seine Endhärte und Kriechbeständigkeit fast augenblicklich erreicht. Im Gegensatz
dazu hat das Kontrollpolymere seine endgültige Härte nach 12 Minuten noch nicht erreicht.
Zeit. Sck
O
15
75
135
Eindringen, mm
0.15
0.15
0.16
0.15
0.16
3 Minuten nach dem Abschrecken
tat. Sck | Eindringen, mm |
0 | 0 |
15 | 0.15 |
75 | 0.15 |
135 | 0.15 |
Die Ergebnisse für das Kontrollpolymere werden
nachstehend gebracht:
Bei spiel 2
Im wesentlichen nach den in Beispiel 1 beschriebenen
Arbeitsweisen wird ein thermoplastisches Mischpolyesterelastomeres aus den folgenden Stoffen hergestellt:
Polytetramethylenäther-glykol,
Zahlenmittel-Molekulargewicht
980 25.3g
1,4-Butandiol 17.3 g
diamin 0.16 g
Das sich ergebende Produkt weist eine hmhärente Viskosität von 1,57, gemessen nach der in Beispiel 1
beschriebenen Arbeitsweise, auf. Durch Formpressen bei 215 bis 220 C während 1 Minute und rasches Abkühlen in der Presse werden Proben für die physika
lische Prüfung hergestellt.
Die Eigenschaften des Polymeren bei 25 C werden in der Tabelle Il gezeigt.
70522/472
22 13 £
^ ίο
Kur/.kettige lislereinheiten. Ciew.-'Ό 49.S
M100. kg em2 114
M„,„. kg em2 128
TH.ksi em2 313
Ε,,.% 740
Weiterreißfest igkeii.
kg cm 1.27 m Min 54
Shore-D-Hürte 51
Obgleich das Polymere dieses Beispiels eine nied- gleichwertig derjenigen des Kontrollpolymeren. Bei
rigere Härte und einen niedrigeren Modul als das von Hand angestellten Weiterrcißprüfungen ist da;
Kontrollpolymere des Beispiels 1 aufweist, ist seine Konlrollpolymere des Beispiels 1 dem Polymercr
Weiterreißfestigkeit bei hoher Geschwindigkeit etwa 15 dieses Beispiels deullieh unterlegen.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zum Herstellen eines segmentierten, thermoplastischen Misclipolyesterelastomeren mit langkettigen Estereinheiten und kurzkettigen Estereinheiten, wobei die genannten Estereinheiten über Ester-Bindungen kopfschwanzverknüpft sind und durch Umsetzung von(A) Terephthalsäure oder ihren esterbildenden Derivaten,(B) 1,4-Butandiol oder dessen esterbildenden Derivaten und(C) Poly-(tetramethylenoxid)-glykolen mit einem Molekulargewicht von 600 bis 2000 oder ihren '5 esterbildenden Derivatenerhalten werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktanten in Anteilen eingesetzt werden, daß der Anteil an kurzkettigen Estereinheiten 48 bis 65 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Mischpolyester, beträgt.
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