DE2236507B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE2236507B2 DE2236507B2 DE2236507A DE2236507A DE2236507B2 DE 2236507 B2 DE2236507 B2 DE 2236507B2 DE 2236507 A DE2236507 A DE 2236507A DE 2236507 A DE2236507 A DE 2236507A DE 2236507 B2 DE2236507 B2 DE 2236507B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- barium
- isomer
- xylene
- type
- isomers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 27
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 25
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 potassium cations Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 10
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 10
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 229930007927 cymene Natural products 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 claims description 4
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 claims description 3
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 claims description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 3
- XCYJPXQACVEIOS-UHFFFAOYSA-N 1-isopropyl-3-methylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C)=C1 XCYJPXQACVEIOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910001422 barium ion Inorganic materials 0.000 claims 2
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000005194 ethylbenzenes Chemical class 0.000 claims 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000000352 p-cymenyl group Chemical class C1(=C(C=C(C=C1)C)*)C(C)C 0.000 claims 2
- WWRCMNKATXZARA-UHFFFAOYSA-N 1-Isopropyl-2-methylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C WWRCMNKATXZARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 150000005197 meta-diethylbenzenes Chemical class 0.000 claims 1
- 150000005196 ortho-diethylbenzenes Chemical class 0.000 claims 1
- 150000005198 para-diethylbenzenes Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 3
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005195 diethylbenzenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 235000013929 Psidium pyriferum Nutrition 0.000 description 1
- 244000236580 Psidium pyriferum Species 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
- C07C7/13—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers by molecular-sieve technique
Description
Bevorzugte Beschickungen für das Verfahren ent- Für die Desorptionsbedingungen gelten ähnliche
füllten somit mindestens zwei Xylolisomere, gegebenen- Temperatur- und Druckbereiche, wie sie vorstehend
IJaIIs in Verbindung mit einer geringeren Menge an ge- für die Adsorption angegeben wurden, Zur Unter-
«dkettigen und/oder yerzwetgtketugen Paraffinen, Stützung der Austreibung der p-Isomeren aus dem Ad-
^cloparaffinen und anderen Aromaten, wie Benzol, 5 sorptionsmittel kann auch ein Spülstrom angewendet
P -Toluol und Naphthalmen. Beschickungen, die zu 80 bis werden.
§100 Volumprozent, bezogen auf flüssigen Zustand Das Verfahren kann ansatzweise, mit festem Ad-
(nachstehend zur Vereinfachung als »Volumprozent, sorptionsmittelbett, mit simuliertem kontinuierlich be-
-flüssig« bezeichnet^ aus Xylolisomeren bestehen, sind wegtem Adsorptionsmittelbett oder im Fließbett durch-
i; besonders zweckmäßig. Die Beschickung kann bei- io geführt werden. Eine Betriebsweise mit simuliertem
ft spielsweise von einer Xylolisomensierungsantege korn- sich bewegenden Bett wird bevorzugt.
jnen. ..AJ · ^er Ausdruck »bezogen auf sein Trockengewicht«
SFOr die auf die Adsorption folgende Desorption bedeutet, daß der Zeolith bis zum Erveichen konstanten
werden als Desorptionsmiltel solche Materialien be- Gewichts auf 5000C erhitzt worden ist.
nutzt, die in der Lage sind, das p-Isomere von dem 15 Der Zeoüth kann ein Bindemittel enthalten. Bei der Adsorptionsmittel zu verdrängen. Das Desorption- Bestimmung des Wassergehalts derartiger Adsorpjnittel sollte selbst leicht wieder durch das p-Isomere tionsmittel wird angenommen, daß das Wasser gleichverdrängbar sein, da andernfalls das Adsorptions- mäßig zwischen dem Bindemittel und dem Zeolith vermittel in seiner Wirksamkeit beeinträchtigt oder sogar teilt ist.
nutzt, die in der Lage sind, das p-Isomere von dem 15 Der Zeoüth kann ein Bindemittel enthalten. Bei der Adsorptionsmittel zu verdrängen. Das Desorption- Bestimmung des Wassergehalts derartiger Adsorpjnittel sollte selbst leicht wieder durch das p-Isomere tionsmittel wird angenommen, daß das Wasser gleichverdrängbar sein, da andernfalls das Adsorptions- mäßig zwischen dem Bindemittel und dem Zeolith vermittel in seiner Wirksamkeit beeinträchtigt oder sogar teilt ist.
unbrauchbar würde, wenn es einmal mit dem Desorp- 20 Zur Bestimmung des Wassergehalts des Zeoliihs,
tionsmittel in Berührung gebracht worden ist. bezogen auf sein Trockengewicht, wird der Zeolith zu-
Die im Einzelfall einzusetzenden Desorptionsoittel nächst erhitzt, um einen Teil der wuchtigen Bestandteile
bangen von der Beschickung und/oder den a ^gewende- auszutreiben. Nach einiger Zeit ist die einzige Subten
Verarbeitungsbedingungen und der Arbeitsstufen- stanz, die noch ausgetrieben wird, Wasser. Die Trockfolge
im Verfahren ab. Wenn das Verfahren in flüssiger 25 nungsbehandlung wird eine entsprechende Zeit vor
Phase oder in der Dampfphase bei verhältnismäßig Erreichen des Zustands, bei dem das Adsorptionskonstanter Temperatur durchgeführt wird, können mittel kein Wasser mehr enthält, beendet. Das Ad-Benzol
oder Toluol oder höhere aromatische Kohlen- sorptionsmittel wird dann aus dem Ofen entfernt und
Wasserstoffe, im Falle der Xylole, z. B. die C3-Aromaten zur Abkühlung in einen Exsiccator gebracht. Ein Teil
oder Diäthylbenzole, verwendet werden. Andere 30 des so erhaltenen Materials wird da,in zur Verwendung
brauchbare Desorptionsmittel sind Paraffine, Cyclo- als Adsorptionsmittel entnommen, während das oder
paraffine, Olefine und chlorierte oder sulfonierte Koh- ein Teil des verbliebenen Materials bei 5000C weiter
lenwasserstoffe. getrocknet wird, bis es konstantes Gewicht erreicht
Wenn die Desorption unter Anwendung erhöhter hat. Aus der Gewichtsdifferenz kann der gewichtspro-
Temperai:uren und/oder bei Unterdruck durchgeführt 35 zentuale Wassergehalt des Adsorptionsmittels berech-
wird, können gasförmige Stoffe, z. B. Luft, Sauerstoff, net werden.
Stickstof! oder leichte Kohlenwasserstoffe, zum Aus- Die zur Bildung des Adsorptionsmittels für das Ver-
spülen des p-Isomers von den adsorptiven Stellen des fahren benutzten kristallinen Aluminosilicate oder
Adsorpti'OnsTiittels benutzt werden. In manchen Fällen Molekularsiebe können sowohl natürlicher als auch
können auch entsprechend hohe Temperaturen und 40 synthetischer Herkunft sein. Es kommen sowohl Zeo-
Unterdruck alkine ausreichen, um das p-Isomer voll- lithe vom Typ X als auch vom Typ Y in Betracht. Bei
ständig i.us dem Adsorptionsmittel zu entfernen. diesen Zeolithen handelt es sich um kristalline Alumi-
Die selektiv adsorbierte Komponente wird gewöhn- nosilicate mit einer dreidimensionalen vernetzten
lieh als die Extraktkomponente der Beschickung be- Käfigstruktur. Beispiele sind in den USA.-Patentzeichnet:
beim vorliegenden Verfahren handelt es sich 45 Schriften 2 882 244 und 3 130 007 beschrieben,
hier um das p-Isomer, da dieses Isomere bei Verwen- Aus den Natriumformen der Zeolithe vom Typ X dung des angegebenen Adsorptionsmittels selektiv ad- oder Typ Y, wie sie gewöhnlich ursprünglich vorliegen, sorbiert wird. In manchen Fällen können zugleich zwei werden durch teilweisen oder vollständigen Ersatz der oder mehrere p-Isomerc von dem Adsorptionsmittel Natriumkationen durch Barium- oder Barium- und zurückgehalten werden; dies gilt dann, wenn Gemische 5° Kaliumkationen die hier benutzten Zeolithe erhalten, von Xyloler, Diäthylbenzolen und/oder Cymolen ver- Dafür geeignete Kationen- oder Basenaustauscharbeitet werden. Das Raffinat ist das Material, das ver- munoden sind bekannt. Sie werden allgemein durchbleibt, nachdem das oder die p-lsomeren durch das gefühlt, indem man den Zeolith mit einer wäßrigen Adsorpt onsmittel selektiv aus der Beschickung adsor- Lösung löslicher Barium- oder Barium- und Kaliumbiert worden sind. 55 salze behandelt.
hier um das p-Isomer, da dieses Isomere bei Verwen- Aus den Natriumformen der Zeolithe vom Typ X dung des angegebenen Adsorptionsmittels selektiv ad- oder Typ Y, wie sie gewöhnlich ursprünglich vorliegen, sorbiert wird. In manchen Fällen können zugleich zwei werden durch teilweisen oder vollständigen Ersatz der oder mehrere p-Isomerc von dem Adsorptionsmittel Natriumkationen durch Barium- oder Barium- und zurückgehalten werden; dies gilt dann, wenn Gemische 5° Kaliumkationen die hier benutzten Zeolithe erhalten, von Xyloler, Diäthylbenzolen und/oder Cymolen ver- Dafür geeignete Kationen- oder Basenaustauscharbeitet werden. Das Raffinat ist das Material, das ver- munoden sind bekannt. Sie werden allgemein durchbleibt, nachdem das oder die p-lsomeren durch das gefühlt, indem man den Zeolith mit einer wäßrigen Adsorpt onsmittel selektiv aus der Beschickung adsor- Lösung löslicher Barium- oder Barium- und Kaliumbiert worden sind. 55 salze behandelt.
Die Adsorptionstemperaturen liegen im Bereich von Wenn nur Bariumkationen durch den Basenaus-Umgebungstemperatur
bis über etwa 232° C; geeignete tausch in den 7 eolith eingebracht werden, besetzen die
Drücke im Bereich von etwa Atmosphärendruck bis Bariumkationen mehr als etwa 75 und bis zu 100% der
■ Über 69 Htm. Drücke von 2,4 bis 14,6 atm werden aus austauschfähigen Stellen des Zeoliths. Aus dem Silici-'ffÖltindeTl
der Verringerung der Anläge' und Betriebs- 60 umdioxyd-Aluminiumoxyd-Verhältnis des verwende-'
kosten iti technischen Anlagen bevorzugt. Die Tempe- ten Zeoliths, seinem Wassergehalt und dem prozenraturen
sollten hoch genug sein, daß die Komponenten tualen Anteil an Bindemittel, sofern ein solches verder
Beschickung und des Desorptionsmittels mit aus- wendet wird, kann der Prozentwert des eingetretenen
ü'ochendijr Geschwindigkeit an die selektiven Adsorp- Ionenaustauschs berechnet werden,
feinsstellen des Adsorptionsmittel gelangen und wie- 65 Wenn Barium- und Kaliumkationen in den Zeolith der davon abfließen können. Das Verfahren kann in eingebracht werden, sind zwei Gesichtspunkte zu beijüssige* Phase oder in der Dampfphase durchgeführt achten: Das Ausmaß des Ionenaustausehes und das
feinsstellen des Adsorptionsmittel gelangen und wie- 65 Wenn Barium- und Kaliumkationen in den Zeolith der davon abfließen können. Das Verfahren kann in eingebracht werden, sind zwei Gesichtspunkte zu beijüssige* Phase oder in der Dampfphase durchgeführt achten: Das Ausmaß des Ionenaustausehes und das
Verhältnis von Barium- zu Kaliumionen. Das Ge-
ÄSrffiÄ.ÄiaSdiSSdn über o-Diäthylbenzol, m-Diäthylbenzo, und Butyl
SSSn L Kalium von etwa 1: 1 bis etwa 40:1, vor- benzol.
zugsweise etwa 1:1 bis etwa 30-.LaUfWeISUeInGe- 5 Beisoiel
g
Wichtsverhältnis von etwa
Wichtsverhältnis von etwa
E "Γ ÄSÄte ab' ,0.1, ., «η». taUmn.,. «„„prcherd der graphischen Da,
AB für Athylbenzol. Diagramms den stand somit im wesentlichen aus einem Gemisch aroma-
PieZcichne^?S5i Auf der Ab- as «scher C-Kohlenwasserstoffe in Verdünnung mit
Ä il ih Diäthlben
szisse ist der
b- as «scher C-Kohlenwasserstoffe in Verdünnung mit
in einem Desorptionsmittel aus gemischten Diäthylbenht
zolen. Das n-Nonan diente als Kennsubstanz zur An-
ν ι JSiflher^ m-Xvlot Die Kurven mit den zur Verdünnung der Beschickung verwendet.
E22? Drecken kennzeichnen die Selektivität B für Bei den Adsorptionsmitteln handelte es sich umzwe.
klempn Dreiecken ^e""^.IC"";" it den kleinen Zeolithe vom Typ X. Der eine Zeolith war vollständig
p-Xylol gegenub«_ o-Xylol DjKurw«.mit den we ausgeUuschf. und enthielt 40,1 Gewichts-Kreisen kennzeichnen d,e Selektivität P y ^ ^ Sjliciunfdjoxyd>
^4 GewichtSprozent Alumigegenuber Atnyioenzoi. Adsorptionsmittel niumoxyd, 1,1 Gewichtsprozent Natriumoxyd und
. "KJTuSST Ändertg der SeSvität bei 29.4 Gewichtsprozent Bariumoxyd. Der ZepUth enteine
recht ^"'^/•^,"^„-jtQariumausge- hielt weiterhin 20 Gewichtsprozent Tonbindemittel
f iTÄ^omX X ergao Tn gS^höhfre auf Basis eines Gemisch, von Siliciumdioxyd und Alutauschte
Zeolith vom lyp λ erg ^ miniumoxyd. Das andere Adsorptionsmittel war ein
Selektivitäten als de^ .Ba^^1SS ähnliches kristallines Aluminosilicat vom TypX. das
tauschte ZK^^^SSSiS^ ersehen, jedoch sowohl Barium- als auch Kaliumkationen ent-
Λ Au'dCTÄSrR fto Sol ge«nüber den hielt. Der Zeolith bestand im wesentlichen aus 41,0 Gedaß
die SeteküvrtatlB_f"{ P^J*Jg&^n Maxi- ^Ghtsprozent Sflidumdioxyd, 29,2Gewiehtsprozent
t dr;rOIÄSn te SdeSvit^von p-Xylol 5o AluminTumoxyd, 0,7 Ctewichtsproxent Natriumoxyd,
XvToI und o-Xylol sind etwa 2 bis 3 Ge- 3,2 Gewichtsprozent Kaliumoxyd und 25,6 Gew,chtsi
WaÜfinTSS th optimal. Bezüglich prozent Bariumoxyd. Beide Adsorptionsmittel ent-SfSSS
«STpSvW gegenüber Äthylbenzol hielten Wasser. Die Wassergehalte lagen im Bereich
der ?eI^tmta\.v°nX^lLJflfnde Selektivität dar- von 0,5 bis 7,1 Gewichtsprozent,
(die in diesem ^^^^^"ystoGe- 55 Die Versuchseinrichtung bestand aus einer 1,5 m
SLoSm W^^ic^rJe^Ser Zusammen- langen gewundenen Kupfersäule, in der sichJO an·
wi<Atsprozent Wasar erreicn^ jeiw h, Adsorptionsmittel befanden. Die Säule wurde bei kon-
^tzungder ^hl^"»^"^u[Se^a5Gewichts- stanter Temperatur von 1500C gehalten. In der Säule
des Zeoliths im Berach von etway ^^^ ist ^Γαβ dn höhender Druck aufrechterhalten, um
prozent liegen. ^^,JS^wSenKlialtei 6o die Kohlenwasserstoffe in flüssiger Phase zu halten.
kann«inoSt«SziS HSmΓΙ«!? An der Das Adsorptionsmittel war auf eine Teilchengröße
von 8 G^ntsprozem V»™**^SSte haben die von 0,4 bis 1,2 mm gemahlen worden. Die Säule war
S;SSÄÄ^ Wasser « Analysed*A^uBstroms an einen Gaschromato-
„Ä^undeineOberschreitungderGrenzen
f Verhältnisse sind gegeben für einer Menge von 70ml/Std., geleitet, bis das gesamte
:en* tyl-
eruB Jes die ihl
de
in der Säule befindliche Adsorptionsmittel mit Desorptionsmittel
getränkt war. Dann wurde 10 Minuten lang die Beschickung in die Säule mit einer stündlichen
Raumströmungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit von eingeführt. Danach wurde wieder das Desorptionsmittel
mit einer stündlichen Raumströmungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit von 1 durch die Säule geleitet,
bis die Gesamtmenge der Beschickungsaromaten aus der Säule eluiert war. Mittels des Gaschromatographen
wurde die jeweilige Zusammensetzung des Ausfluß-Stroms ermittelt und aus den erhaltenen Werten wurde
die Selektivität des Adsorptionsmittels für die verschiedenen Ce-Isomeren berechnet.
Die Selektivität ist definiert durch die folgende Gleichung:
Selektivität = Bx\y —
hierin kennzeichnen die Buchstaben χ und y die jeweils
untersuchten und verglichenen Beschickungskomponenten, die Indices α und b kennzeichnen die adsorbierte
bzw. die nicht adsorbierte Phase.
Die Ergebnisse der Untersuchung sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt.
| Adsorptions | Wasser | pX/ÄB | Selektivität | pX/oX |
| mitte! | Gewichts | |||
| prozent*) | pX/niX | |||
| Zeolith X, | 1,98 | 1,81 | ||
| ausgetauscht | 2,13 | 3,40 | ||
| mit Ba | 0,5 | 1,77 | 2,29 | 3,37 |
| desgl. | 2,4 | 1,66 | 3,70 | 2,94 |
| desgl. | 3,6 | 1,54 | 3,63 | 2,38 |
| desgl. | 5,5 | 3,06 | ||
| desgl. | 7,1 | 2,38 | ||
| Zeolith X, | 1,69 | 2,60 | ||
| ausgetauscht | 1,71 | 2,69 | ||
| mit Ba + K | 0,6 | 1,57 | 2,45 | 3,13 |
| desgl. | 1,9 | 1,50 | 2,87 | 3,26 |
| desgl. | 2,4 | 1,45 | 3,67 | 2,99 |
| desgl. | 3,5 | 3,68 | ||
| desgl. | 5,5 | 3,16 | ||
*) Bezogen auf das Trockengewicht des Adsorptionsmittels
Aus den vorstehenden Werten ist ohne weiteres ersichtlich, daß — wie auch aus dem Diagramm dei
Zeichnung hervorgeht — bei einem bestimmter Wassergehalt bzw. Wassergehaltsbereich die Selektivitäten
für p-Xylol in bezug auf Äthylbenzol, m-Xylo:
und o-Xylol ein Maximum durchlaufen und in den erfindungsgemäß vorgeschriebenen Bereich des Wassergehalts
eine wesentliche Verbesserung der Selektivitäten erzielt wird.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen 409584/38
Claims (2)
1. Verfahren zum Abtrennen des p-Isomeren aus p-Isomer normalerweise das wertvollste Isomer dar-Isomerengemischen
von Xylolen, Äthylbenzolen stellt und das breiteste Anwendungsgebiet für die Erbder
Cymolen durch selektive Adsorption an einem zeugung anderer technischer Produkte hat.
kationenausgetauschten Aluminosilicat vom Zee- Der Erfindung liegt demgemäß die Aufgabe zulith-Typ X oder Y, dessen austauschfähige Stellen to gründe, ein Verfahren der eingangs angegebenen Art zu mehr als etwa 75% mit Barium- oder Barium- zu schaffen, das sich durch weiter verbesserte Selekti- und Kaliumkationen besetzt sind, dadurch vität für die Abtrennung des p-Isomeren aus den Irjgekennzeichnet, daß das Adsorptions- merengemischen auszeichnet und dabei keinen erhöhmittel etwa 1 bis 8 Gewichtsprozent Wasser, be- ten Aufwand für die Durchführung des Verfahrens und zogen auf sein Trockengewicht, enthält. 15 das dabei eingesetzte Zeolith-Adsorptionsmittel erfor-
kationenausgetauschten Aluminosilicat vom Zee- Der Erfindung liegt demgemäß die Aufgabe zulith-Typ X oder Y, dessen austauschfähige Stellen to gründe, ein Verfahren der eingangs angegebenen Art zu mehr als etwa 75% mit Barium- oder Barium- zu schaffen, das sich durch weiter verbesserte Selekti- und Kaliumkationen besetzt sind, dadurch vität für die Abtrennung des p-Isomeren aus den Irjgekennzeichnet, daß das Adsorptions- merengemischen auszeichnet und dabei keinen erhöhmittel etwa 1 bis 8 Gewichtsprozent Wasser, be- ten Aufwand für die Durchführung des Verfahrens und zogen auf sein Trockengewicht, enthält. 15 das dabei eingesetzte Zeolith-Adsorptionsmittel erfor-
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- dert
zeichnet, daß das Adsorptionsmittel etwa 1 bis Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zum
etwa 5 Gewichtsprozent Wasser, bezogen auf sein Abtrennen des p-Isomeren aus Isomerengemischen
Trockengewicht, enthält. von Xylolen, Äthylbenzolen oder Cymolen durch
ϊο selektive Adsorption an einem kationenausgetauschten
Aluminosilicat vom Zeolith-Typ X oder Y, dessen austauschfähige Stellen zu mehr als etwa 75% mit
Barium- oder Barium- und Kaliumkationen besetzt sind, welches erfindungsgemäß dadurch gekennzeicha5
net ist, daß dos Adsorptionsmittel etwa 1 bis 8 Ge-
wichtsprozent Wasser, bezogen auf sein Trockengewicht,
enthält.
Vorzugsweise enthält das Adsorptionsmittel etwa 1 bis etwa 5 Gewichtsprozent Wasser, bezogen auf sein
30 Trockengewicht.
Die Anwesenheit von Wasser in der gekennzeichneten Menge in dem mit Barium- oder Barium- und
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Abtrennen Kaliumkationen ausgetauschten Aluminosilicat vom
des p-Isomeren aus Isomerengemischen von Xylolen, Zeolith-Typ X oder Y verbessert in nicht zu erwarten-Äthylbenzolen
oder Cymolen durch selektive Adsorp- 35 der Weise die Selektivität des Zeoliths für die Adsorption
an einem kationenausgetauschten Aluminosilicat tion des p-Isomeren in wesentlichem Maße, wie nachvom
Zeolith-Typ X oder Y, dessen austauschfähige stehend noch am Beispiel dt.,- Untersuchungen in Ver-Stellen
zu mehr als etwa 75% mit Barium- oder Ba- bindung mit dem Diagramm der anliegenden Zeichrium-
und Kaliumkationen besetzt sind. nung aufgezeigt wird. Die Gründe und theoretischen
Verfahren der vorstehend angegebenen Art sind aus 40 Zusammenhänge für die Einflüsse des Wassers auf den
der britischen Patentschrift 1 236 369 und der deut- Zeolith sind bisher im einzelnen nicht bekannt.
Sehen Offenlegungsschrift 2 063 640, im letzteren Falle Bevorzugte Einsatzmaterialien für das Verfahren
Sehen Offenlegungsschrift 2 063 640, im letzteren Falle Bevorzugte Einsatzmaterialien für das Verfahren
in Verbindung mit einer Isomerisierung zur weiteren sind Gemische von Xylolisomeren, d. h. p-Xylol,
Herstellung des gewünschten Isomeren aus den nicht m-Xylol, o-Xylol und Äthylbenzol. In gleicher Weise
erwünschten Isomeren, bekannt. Bei den bekannten 4; können aber auch Gemische von Diäthylbenzoliso-Verfahren
sind eine Vielzahl von Kationen und Kat- meren und Gemische von Cymolisomeren (Isopropylionenpaaren
für die Einführung in den Zeolith durch toluole) getrennt werden. Insbesondere kommen hier
Basenaustausch angegeben, um hierdurch verbesserte die o-, m- und p-Diäthylbenzole zusammen mit Butyl-Selektivität
für ein bestimmtes Isomer gegenüber den benzol, sowie die o-, m- und p-Cymolisomeren zutinderen
Isomeren herbeizuführen. Es ist dort auch 50 rammen mit Butylbenzol in Betracht,
aufgezeigt, daß bei Verwendung von Zeolithen vom Die Einsatzmaterialien stammen gewöhnlich aus
aufgezeigt, daß bei Verwendung von Zeolithen vom Die Einsatzmaterialien stammen gewöhnlich aus
Typ X oder Typ Y, deren Alkaliionen weitgehend petrochemischen oder erdölverarbeitenden Anlagen,
durch Barium- oder Barium- und Kaliumionen ausge- So können z. B. Gemische von Xylolen aus entspretauscht
sind, bei derartigen Trennverfahren eine gegen- chend behandelten Reformaten gewonnen werden.
Über zahlreichen anderen Kationen bzw. Kationen- 55 Die Beschickung kann auch geringere Mengen an
paaren günstigere selektive Adsorption des p-Iso- Paraffinen oder Olefinen oder anderen aromatischen
meren erreicht wird. Insbesondere wird deutliche Selek- Kohlenwasserstoffen enthalten. Vorzugsweise sollte
tivität für p-Xylol gegenüber allen anderen Xyloliso- jedoch die Menge der von z. B. Xylol verschiedenen
meren unter Einschluß von Äthylbenzol erzielt. Dabei Substanzen in der Beschickung für das Verfahren geist offenbar eine Einführung von Barium und Kalium 60 ring sein, um eine Schädigung des Adsorptionsmittels
in den Zeolith günstiger als eine Einführung entweder durch reaktive Beschickungskomponenten und eine
von Barium alleine oder von Kalium alleine. Verringerung der Selektivität des Adsörptiörtsrnittels
Wenngleich mit diesen Sm Stand der Technik ange- für die Xylole zu vermeiden. Andernfalls kann die
gebenen, mit Barium· oder Barium- und Kaliumionen Anwesenheit von Kohlen wasserstoff verbindungen an*
ausgetauschten Zeolithen vom Typ X oder Typ Y 65 deren Typs die maximal erzietbare Selektivität bedeutliche Selektivität für das p-Isomer gegenüber allen trächtlich verringern, gegebenenfalls so weit, daß das
anderen Isomeren, insbesondere für p-Xylol gegenüber Adsorptionsmittel weitgehend oder fast ganz unselek*
alten anderen Xylolisomeren unter Einschluß von tiv für eine der Beschickungskomponenten wird.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US16510171A | 1971-07-26 | 1971-07-26 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2236507A1 DE2236507A1 (de) | 1973-02-08 |
| DE2236507B2 true DE2236507B2 (de) | 1975-01-23 |
| DE2236507C3 DE2236507C3 (de) | 1975-09-04 |
Family
ID=22597431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2236507A Expired DE2236507C3 (de) | 1971-07-26 | 1972-07-26 | Verfahren zum Abtrennen des p-Isomeren aus Isomerengemischen von Xylolen, Äthylbenzolen oder Cymolen durch selektive Adsorption |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3734974A (de) |
| JP (1) | JPS5231328B2 (de) |
| AR (1) | AR195175A1 (de) |
| AU (1) | AU466678B2 (de) |
| BR (1) | BR7205005D0 (de) |
| CA (1) | CA982066A (de) |
| CS (1) | CS176206B2 (de) |
| DE (1) | DE2236507C3 (de) |
| ES (1) | ES405120A1 (de) |
| FR (1) | FR2147201B1 (de) |
| GB (1) | GB1389240A (de) |
| HU (1) | HU167393B (de) |
| IT (1) | IT961688B (de) |
| PL (1) | PL85115B1 (de) |
| SU (1) | SU577964A3 (de) |
| TR (1) | TR17035A (de) |
| ZA (1) | ZA725077B (de) |
Families Citing this family (56)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4014949A (en) * | 1962-06-06 | 1977-03-29 | Sun Ventures, Inc. | Separation of cyclic compounds with molecular sieve adsorbent |
| US3895080A (en) * | 1972-06-06 | 1975-07-15 | Sun Research Development | Separation of cyclic compounds by adsorption on partially sorbed metallic zeolites |
| JPS4956931A (de) * | 1972-10-04 | 1974-06-03 | ||
| US3894109A (en) * | 1973-05-02 | 1975-07-08 | Universal Oil Prod Co | Aromatic hydrocarbon isomer separation by adsorption |
| US3849508A (en) * | 1973-08-10 | 1974-11-19 | Universal Oil Prod Co | Process for producing para-diethylbenzene |
| US3864416A (en) * | 1974-03-18 | 1975-02-04 | Universal Oil Prod Co | Separation of tetra-alkyl substituted aromatic hydrocarbon isomers |
| US3943182A (en) * | 1974-05-13 | 1976-03-09 | Universal Oil Products Company | Process for the separation of ethylbenzene by selective adsorption on a zeolitic adsorbent |
| GB1526065A (en) * | 1974-10-16 | 1978-09-27 | Asahi Chemical Ind | Process for separation of hydrocarbon mixture |
| JPS5193537A (de) * | 1975-02-14 | 1976-08-17 | ||
| JPS51105859U (de) * | 1975-02-14 | 1976-08-24 | ||
| JPS5193538A (de) * | 1975-02-14 | 1976-08-17 | ||
| JPS5194653A (de) * | 1975-02-17 | 1976-08-19 | ||
| US4175099A (en) * | 1975-03-07 | 1979-11-20 | Exxon Research & Engineering Co. | Separation and recovery of ethylbenzene from C8 aromatic mixtures using rubidium-X sieves |
| US4031151A (en) * | 1975-03-07 | 1977-06-21 | Exxon Research And Engineering Company | Separation of hydrocarbons |
| US3997619A (en) * | 1975-05-14 | 1976-12-14 | Universal Oil Products Company | Process for the separation of ethylbenzene |
| US3998901A (en) * | 1975-07-14 | 1976-12-21 | Universal Oil Products Company | Separation of ethylbenzene with an adsorbent comprising sr and k exchanged x or y zeolite |
| US3997620A (en) * | 1975-10-28 | 1976-12-14 | Uop Inc. | Process for separating para-xylene |
| US4226977A (en) * | 1976-05-27 | 1980-10-07 | Uop Inc. | Process for separating a ketose from an aldose by selective adsorption |
| US4522761A (en) * | 1981-04-10 | 1985-06-11 | Uop Inc. | Process for separating fatty acids from rosin acids |
| US4524030A (en) * | 1981-04-10 | 1985-06-18 | Uop Inc. | Process for separating fatty acids |
| US4404145A (en) * | 1981-04-10 | 1983-09-13 | Uop Inc. | Process for separating fatty acids from rosin acids |
| US4329280A (en) * | 1981-04-10 | 1982-05-11 | Uop Inc. | Process for separating esters of fatty and rosin acids |
| US4519952A (en) * | 1981-04-10 | 1985-05-28 | Uop Inc. | Process for separating fatty acids from unsaponifiables |
| IT1153508B (it) * | 1982-05-04 | 1987-01-14 | Sisas Spa | Procedimento per la separazione delle miscele di idrocarburi aromatici nei singoli componenti |
| US4495106A (en) * | 1982-08-13 | 1985-01-22 | Uop Inc. | Adsorbent and process for separating fatty acids from rosin acids |
| US4778946A (en) * | 1982-09-28 | 1988-10-18 | Exxon Research And Engineering Company | Process for separating ethylbenzene from feedstream containing metaxylene using a zeolite adsorbent |
| CA1215327A (en) * | 1982-09-28 | 1986-12-16 | Roger Hulme | Process for separating ethylbenzene from feedstream containing metaxylene using a zeolite adsorbent |
| US4521343A (en) * | 1983-02-04 | 1985-06-04 | Uop Inc. | Process for separating fatty acids from rosin acids with phosphorus modified alumina molecular sieve |
| US4524029A (en) * | 1983-09-22 | 1985-06-18 | Uop Inc. | Process for separating fatty acids |
| US4480129A (en) * | 1983-09-29 | 1984-10-30 | Uop Inc. | Process for separating isomers of toluidine |
| US4497972A (en) * | 1983-10-11 | 1985-02-05 | Uop Inc. | Process for the separation of ethylbenzene |
| US4482777A (en) * | 1984-04-02 | 1984-11-13 | Uop Inc. | Separation of ortho bi-alkyl substituted monocyclic aromatic isomers |
| US4529828A (en) * | 1984-05-29 | 1985-07-16 | Uop Inc. | Separation of ortho-xylene |
| US4567309A (en) * | 1984-05-29 | 1986-01-28 | Uop Inc. | Separation of 1,3-butadiene |
| US4594423A (en) * | 1984-07-16 | 1986-06-10 | Uop Inc. | Separation of picoline isomers |
| US4593150A (en) * | 1984-11-23 | 1986-06-03 | Exxon Research And Engineering Co. | Process for enhancing the separation of paraxylene from a feedstream containing other xylenes and ethylbenzene using a zeolite adsorbent |
| US4570029A (en) * | 1985-03-04 | 1986-02-11 | Uop Inc. | Process for separating isoprene |
| US4605783A (en) * | 1985-03-21 | 1986-08-12 | Uop Inc. | Process for separating monoterpenes |
| CA1275264C (en) * | 1985-03-26 | 1990-10-16 | Daniel D. Rosenfeld | Process for the separation of c10 aromatics isomers |
| US4794202A (en) * | 1985-04-15 | 1988-12-27 | Uop Inc. | Process for separating halogen substituted toluene isomers |
| US4642397A (en) * | 1985-10-01 | 1987-02-10 | Uop Inc. | Process for separating isomers of dinitrotoluene |
| US4886929A (en) * | 1987-06-15 | 1989-12-12 | Uop Inc. | Separation of para-xylene |
| JPH01225848A (ja) * | 1988-03-04 | 1989-09-08 | Matsushita Refrig Co Ltd | 空気調和機 |
| US5107062A (en) * | 1988-05-23 | 1992-04-21 | Uop | Zeolitic para-xylene separation with tetralin derivatives as heavy desorbent |
| US5012038A (en) * | 1988-05-23 | 1991-04-30 | Uop | Zeolitic para-xylene separation with diethyltoluene heavy desorbent |
| US4864069A (en) * | 1988-05-23 | 1989-09-05 | Uop | Zeolitic para-xylene separation with diethyltoluene heavy desorbent |
| US5057643A (en) * | 1988-05-23 | 1991-10-15 | Uop | Zeolitic para-xylene separation with tetralin derivatives as heavy desorbent |
| US5159131A (en) * | 1991-12-23 | 1992-10-27 | Uop | Zeolitic para-xylene separation with indan and indan derivatives as heavy desorbent |
| US5849981A (en) * | 1994-10-11 | 1998-12-15 | Uop Llc | Adsorptive separation of para-xylene using isopropylbenzene desorbent |
| FR2757507B1 (fr) * | 1996-12-20 | 1999-01-29 | Inst Francais Du Petrole | Procede de separation de paraxylene comprenant une adsorption avec injection d'eau et une cristallisation |
| FR2767524B1 (fr) † | 1997-08-21 | 1999-09-24 | Ceca Sa | Procede ameliore d'obtention de paraxylene a partir de coupes de c8 aromatiques |
| US7638677B2 (en) | 2006-09-22 | 2009-12-29 | Uop Llc | Mixed matrix adsorbent for para-xylene separation |
| KR101591544B1 (ko) * | 2008-06-26 | 2016-02-03 | 유오피 엘엘씨 | Ｃ8 및 ｃ9 방향족 탄화수소의 혼합물로부터 파라-크실렌을 분리하기 위한 방법 및 장치 |
| US7820869B2 (en) * | 2008-06-30 | 2010-10-26 | Uop Llc | Binderless adsorbents and their use in the adsorptive separation of para-xylene |
| CN101735001B (zh) * | 2008-11-21 | 2013-04-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 对二甲苯结晶分离的方法 |
| US8283274B2 (en) * | 2009-07-20 | 2012-10-09 | Uop Llc | Binderless zeolitic adsorbents, methods for producing binderless zeolitic adsorbents, and processes for adsorptive separation of para-xylene from mixed xylenes using the binderless zeolitic adsorbents |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3626020A (en) * | 1969-03-12 | 1971-12-07 | Universal Oil Prod Co | Separation of paraxylene from mixture of c aromatic utilizing crystalline aluminosilicate adsorbent |
| US3524895A (en) * | 1969-06-19 | 1970-08-18 | Mobil Oil Corp | Method for separating trans from cis isomers |
-
1971
- 1971-07-26 US US00165101A patent/US3734974A/en not_active Expired - Lifetime
-
1972
- 1972-07-24 ZA ZA725077A patent/ZA725077B/xx unknown
- 1972-07-24 ES ES405120A patent/ES405120A1/es not_active Expired
- 1972-07-25 SU SU7201814754A patent/SU577964A3/ru active
- 1972-07-25 HU HUUI193A patent/HU167393B/hu unknown
- 1972-07-25 IT IT51744/72A patent/IT961688B/it active
- 1972-07-25 GB GB3469372A patent/GB1389240A/en not_active Expired
- 1972-07-25 AU AU44925/72A patent/AU466678B2/en not_active Expired
- 1972-07-25 CA CA147,882A patent/CA982066A/en not_active Expired
- 1972-07-25 PL PL1972156911A patent/PL85115B1/pl unknown
- 1972-07-26 CS CS5287A patent/CS176206B2/cs unknown
- 1972-07-26 TR TR17035A patent/TR17035A/xx unknown
- 1972-07-26 AR AR243272A patent/AR195175A1/es active
- 1972-07-26 DE DE2236507A patent/DE2236507C3/de not_active Expired
- 1972-07-26 JP JP47074239A patent/JPS5231328B2/ja not_active Expired
- 1972-07-26 BR BR5005/72A patent/BR7205005D0/pt unknown
- 1972-07-26 FR FR7226851A patent/FR2147201B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3734974A (en) | 1973-05-22 |
| CS176206B2 (de) | 1977-06-30 |
| PL85115B1 (de) | 1976-04-30 |
| TR17035A (tr) | 1974-04-25 |
| FR2147201A1 (de) | 1973-03-09 |
| FR2147201B1 (de) | 1976-08-13 |
| SU577964A3 (ru) | 1977-10-25 |
| AR195175A1 (es) | 1973-09-19 |
| GB1389240A (en) | 1975-04-03 |
| ES405120A1 (es) | 1975-07-16 |
| IT961688B (it) | 1973-12-10 |
| AU4492572A (en) | 1974-01-31 |
| ZA725077B (en) | 1973-04-25 |
| HU167393B (de) | 1975-09-27 |
| CA982066A (en) | 1976-01-20 |
| DE2236507C3 (de) | 1975-09-04 |
| JPS5231328B2 (de) | 1977-08-13 |
| DE2236507A1 (de) | 1973-02-08 |
| JPS4828503A (de) | 1973-04-16 |
| BR7205005D0 (pt) | 1973-05-31 |
| AU466678B2 (en) | 1975-11-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2236507B2 (de) | ||
| DE2646790C3 (de) | Verfahren zur Abtennung von p-Xylol aus Gemischen mit aromatischen C8. Isomeren | |
| DE2146214C3 (de) | Verfahren zum Abtrennen von p-Xylol aus Gemischen mit Äthylbenzol, m- und o-Xylol | |
| DE2143248C3 (de) | Verfahren zum Abtrennen von p Xylol aus Gemischen von Athylbenzol, m und p Xylol, die gegebenenfalls noch o XyI enthalten | |
| DE2640365C3 (de) | Verfahren zur Abtrennung von n-Paraffinen aus Gemischen mit Isoparaffinen und Aromaten | |
| DE2420304C2 (de) | Festes Adsorptionsmittel und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE2102636A1 (de) | ||
| DE1931519C3 (de) | ||
| DE2546406A1 (de) | Verfahren zur trennung von kohlenwasserstoffgemischen | |
| DE2252625C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von p-Xylol, Äthylbenzol und o-Xylol aus deren Gemischen mit m-Xylol | |
| DE2934768C2 (de) | Verfahren zur Trennung von aromatischen C&darr;8&darr; -Isomeren durch wechselweise Adsorption und Desorption an Zeolithen | |
| DE2535818C3 (de) | Verfahren zur Abtrennung von 13-Butadien aus Kohlenwasserstoffgemischen durch selektive Adsorption an einem Molekularsieb-Adsorptionsmittel | |
| DE2063640B2 (de) | ||
| DE1545405A1 (de) | Verfahren zur Trennung von Kohlenwasserstoffen mittels Aktivkohle | |
| DE1802902A1 (de) | Verfahren zur Fraktionierung olefinhaltiger Kohlenwasserstoffgemische nebst Anwendung zur Reinigung von Isoolefinen | |
| DE1902048C3 (de) | Verfahren zur Abtrennung von aliphatischen Kohlenwasserstoffen aus Gemischen mit Aromaten | |
| DE1929041C3 (de) | Verfahren zur Abtrennung geradkettiger Kohlenwasserstoffe aus Kohlenwasserstoffgemischen durch Adsorption an einem Molekularsieb | |
| DE2437471A1 (de) | Verfahren zur herstellung von p-diaethylbenzol | |
| DE2124073A1 (de) | ||
| DE2216852C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines mit Kupfer ausgetauschten Zeoliths und dessen Verwendung | |
| DE2234786C3 (de) | Verfahren zur Isomerisierung von n-Paraffinen mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen | |
| DE2630915B2 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Äthylbenzol aus Xylolisomerengemischen | |
| DE1470491C (de) | Zyklisches Verfahren zur Abtrennung von geradkettigen Kohlenwasserstoffen aus Kohlenwasserstoffgemischen | |
| DE2057189C3 (de) | Verfahren zur Erzeugung und Gewinnung von p-Xylol und Benzin | |
| DE2128698A1 (de) | Verfahren zum Abtrennen von n-Olefinen aus im Kerosinbereich siedenden Gemischen aus n-Olefinen und n-Paraffinen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |