DE2249027A1 - Control of algae - using n,n-disubstd 6-amino-2,8 dichloropurines - Google Patents

Control of algae - using n,n-disubstd 6-amino-2,8 dichloropurines

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DE2249027A1
DE2249027A1 DE19722249027 DE2249027A DE2249027A1 DE 2249027 A1 DE2249027 A1 DE 2249027A1 DE 19722249027 DE19722249027 DE 19722249027 DE 2249027 A DE2249027 A DE 2249027A DE 2249027 A1 DE2249027 A1 DE 2249027A1
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Alan L Ashbaugh
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/50Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment

Abstract

Algae are destroyed or their growth prevented or inhibited by the application of an algicidal amt. of a cpd. of formula (I): (where R and R' are =12C opt. substd. (pref. by halogen) aryl, =8C alkyl or =8C alkenyl). (I) are esp. active against the following algae: Scenedesmus, Chlorella, Plectonema, Anacystis, Ankistrodesmus, Anabaena, Synura, Oscillatoria, Coccochloris, Chlamydomonas and Lyngbya. (I) are pref. used in a concn. of 0.1-100 ppm. They can be used to treat all kinde of waters, and are biodegradable.

Description

N-substituierte 6-Amino-2,8-dichlorpurine als Algenbekämpfungsmittel Der Bedarf sowohl an allgemeinen als auch selektiven Algiziden ist mit höher werdenden Anforderungen an die vorhandenen Wasserversorgungen immer größer geworden.N-substituted 6-amino-2,8-dichloropurines as algae control agents The need for both general and selective algicides is increasing Demands on the existing water supplies have become ever greater.

Die Chemie hat die verschiedensten Verbindung erfügbar gemacht, die sich als brauchbar für die Bekämpfung zahlreicher Algengattungen erwiesen, die für verschiedene Verunreinigungs- und Gesundbeitsprobleme verantwortlich sind. Forscher auf dem Gebiet der Wasseraufbereitung, z;B. C.Palmer und 2.Maloney, Ohio Jour.of Sci., 55, 1 (1955), und C. Sawyer, Jour. of Water Pollution Control Federation, 34, 279 (1962), berichteten über die Verwendung der verschiedensten chemischen Algizide wie tupfersulfate, Chlor, quaternäres Ammonium, Kolophonumamine, Chinone, aktiviertes Silber, Antibiotika und orgånische Zinkverbindungen. Die-algiziden Eigenschaften von N-substituierten 6-Amino-2,8-dichlorpurinen ist jedoch bisher nicht festgestellt worden.Chemistry has made the most diverse connections available has been shown to be useful in combating numerous species of algae that are used for various pollution and health problems are responsible. Researcher in the field of water treatment, e.g. C. Palmer and 2nd Maloney, Ohio Jour.of Sci., 55, 1 (1955) and C. Sawyer, Jour. of Water Pollution Control Federation, 34, 279 (1962), reported the use of a wide variety of chemical algicides such as swab sulfates, chlorine, quaternary ammonium, rosin amines, quinones, activated Silver, antibiotics and organic zinc compounds. Die-algicidal properties of N-substituted 6-amino-2,8-dichloropurines has not yet been established been.

Gemäß der Erfindung wurde gefunden, daß Verbindungen der Formel in der R und R' unabhängig voneinander für Arylreste und substituierte Arylreste mit nicht mehr als 12 0-Atomen, Alkylreste mit nicht mehr als 8 C-Atomen und Alkenylreste mit nicht mehr als 8 C-Atomen stehen, algizide Eigenschaften aufweisen. Diese Verbindungen können nach den « Verfahren hergestellt werden, die in 3.Am. Soc, 74 3624, beschrieben sind.According to the invention it has been found that compounds of the formula in which R and R 'independently of one another represent aryl radicals and substituted aryl radicals with not more than 12 0 atoms, alkyl radicals with not more than 8 carbon atoms and alkenyl radicals with not more than 8 carbon atoms, have algicidal properties. These connections can be made according to the “procedures outlined in 3. Am. Soc, 74 3624.

Die Anwesenheit von Algen im Wasser kann zu echädlichen Wirkungen, z.B. wucherndem Pflanzenwachstum, Gesundheitsgefahren, Verfärbung, schlechtem Geschmack und Geruch sowie Verstopfung von Leitungen, Filtern, Behältern und ähnlichen Anlagen, führen. Es wurde gefunden, daß N-substituierte 6-Amino-2,8-dichlorpurinverbindungen verwendet werden können, um das Wachstum der versohiedensten Algengattungen, die diese Probleme in Wasserversorgungen aufwerfen, zu hemmen. Beispielsweise sind diese Verbindungen wirksam gegen 1) Algen, die Geschmack und Geruch verursachen, z.B.The presence of algae in the water can have harmful effects, e.g. rampant plant growth, health hazards, discoloration, bad taste and odor as well as clogging of pipes, filters, containers and similar systems, to lead. It has been found that N-substituted 6-amino-2,8-dichloropurine compounds Can be used to stimulate the growth of the most diverse genus of algae that these problems pose, inhibit, in water supplies. For example, these are Compounds effective against 1) algae causing taste and odor, e.g.

Anabaena und Synura, 2) filterverstopfende Algen, z.B. Chlorella, Oscillatoria und Anabaena, 3) Algen in verunreinigtem Wasser, z.B. Lyngbya, Chlamydomonas, Anabaena und Oscillatoria, 4) Reinwasseralgen, z.B. Ankistrodesmus und 5) Oberflächenwasseralgen, z.B. Scenedesmus. Anabaena and Synura, 2) filter-clogging algae, e.g. Chlorella, Oscillatoria and Anabaena, 3) algae in contaminated water, e.g. Lyngbya, Chlamydomonas, Anabaena and Oscillatoria, 4) pure water algae, e.g. Ankistrodesmus and 5) surface water algae, e.g. Scenedesmus.

Nachstehend werden bevorzugte Ausfüdhrungsformen der Erfindung bescbrieben.Preferred embodiments of the invention are described below.

Die algizide Wirksamkeit ausgewählter N-subs;tituierter 6-Amino-2,8-dichlorpurine gegen diese Spezies wird durch den nachstehend beschriebenen Test ermittelt. Algenkulturen von Scenedesmus, Chlorella, Plectonema, Anacystis, Ankistrodesmus, Anabaena, Synura, Oscillatoria, Chlamydomonas, Coccochlorls und Lyngbya werden jeweils im Nährmedium Chu No1<2Broth Medium (0,040 g Calciuninitrat, 0,010 g Kaliumpbospbat, 0,025 g Magnesiumsulfat, 0,020 g Natriumcarbonat, 0,025 g Natriumsilicat, 0,003 g Eisen(III)-citrat 0,003 g Citronensäure und entionisiertes Wasser zur Auffüllung auf 1000 ml) unter der Einwirkung von Sonnenlicht unterhalten. Gehärtete Agarplatten Chu No.10" werden jeweils mit einem Wattebausch, der mit den Jeweiligen Algenkulturen getränkt ist, geimpft. Die Wirksamkeit jedes genannten N-substituierten 6-Amino-2,8-dichlorpurins wird wie folgt ermittelt; Filterpapierscheiben (Durchmesser 1,27 cm, Nr.740-E, Schleicher und Schuell, Keene, New Hampshire) werden mit je 0,08 ml der N-substituierten 6-Amino-2,8-dichlorpurine imprägniert. Die imprägnierten Filterpapierscheiben werden auf die Oberfläche der geimpften Agarplatten gelegt. Die optimale Temperatur des Kulturmediums von 25 bis 270 wird aufrecht erhalten. Unbehandelte Kontrollproben dienen als Vergleichsgrundlage. Diese Kontrollproben zeigen überaus starkes Algenwachstum. Die Ergebnisse dieser Tests sind als Durchmesser des Hemmhofs in em angegeben. Verbindung # # # # # # # # # # # # # 100 µg/Scheibe 2,8-Dichlor-6-methylphenyl- aminopyrin 1,4 1,2 1,3 1,6 1,4 1,4 1,5 1,6 2,1 2,3 1,0 1,0 1,0 2,8-Dichlor-6-äthylphenyl- aminopurin 1,3 1,1 1,1 1,5 1,2 1,3 1,4 1,5 2,0 2,2 Sp Sp Sp 2,8-Dichlor-6-propylphenyl- aminopurin 1,0 Sp Sp 1,3 1,0 1,1 1,2 1,2 1,7 1,8 Sp Sp Sp 2,8-Dichlor-6-butylphenyl- aminopurin Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp 1,0 1,1 Sp Sp Sp 2,8-Dichlor-6-hexylphenyl- aminopurin 0 0 0 0 0 0 0 0 Sp Sp 0 0 0 2,8-Dichlor-6-diphenyl- aminopurin Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp 1,0 1,1 Sp Sp Sp 2,8-Dichlor-6-dimethyl- aminopurin 1,0 1,1 1,1 1,4 1,1 1,2 1,2 1,4 2,0 2,0 1,1 1,0 1,0 2,8-Dichlor-6-diäthyl- aminopurin 1,0 1,1 1,1 1,3 1,1 1,2 1,2 1,4 2,0 2,0 1,1 1,0 1,0 2,8-Dichlor-6-dipropyl- aminopurin Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp 1,1 1,3 Sp Sp Sp Sp 2,8-Dichlor-6-methyläthyl- aminopurin 1,3 1,2 1,1 1,5 1,1 1,2 1,3 1,3 2,0 2,1 Sp Sp Sp 2,8-Dichlor-6-methylpropyl- aminopurin 1,0 1,1 1,1 1,3 1,1 1,2 1,2 1,4 2,0 2,0 1,1 1,0 1,0 Sp = Spur Verbindung # # # # # # # # # # # # # 100 µg/Scheibe 2,8-Dichlor-6-methylhexyl- aminopurin Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp 2,8-Dichlor-6-äthylbutyl- aminopurin Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp 2,8-Dichlor-6-äthyloctyl- aminopurin Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp 2,8-Dichlor-6-propylhexyl- aminopurin Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp 2,8-Dichlor-6-methylprope- nylaminopurin 1,6 1,4 1,6 1,9 1,5 1,7 1,8 2,4 2,7 1,4 1,4 1,4 1,4 2,8-Dichlor-6-methylhexenyl- aminopurin 1,5 1,3 1,5 1,8 1,4 1,6 1,6 2,4 2,7 1,4 1,3 1,4 1,4 2,8-Dichlor-6-äthylbutenyl- aminopurin 1,4 1,2 1,4 1,6 1,3 1,5 1,5 2,3 2,6 1,3 1,2 1,3 1,3 2,8-Dichlor-6-chlorphenyl- methylaminopurin 1,6 1,4 1,5 1,9 1,4 1,5 1,7 2,5 2,6 1,5 1,4 1,5 1,5 2,8-Dichlor-6-bromphenyl- methylaminopurin 1,8 1,6 1,7 2,1 1,6 1,7 1,9 2,8 2,9 1,7 1,6 1,7 1,7 2,8-Dichlor-6-2,6-dichlor- phenyläthylaminopurin 2,2 1,9 2,1 2,4 1,9 1,9 2,3 3,1 3,1 1,9 1,8 1,9 1,9 2,8-Dichlor-6-2-chlor- phenylaminopurin 2,2 1,9 2,1 2,4 1,9 1,9 2,3 3,1 3,1 1,9 1,7 2,0 2,0 Sp = Spur Verbindung # # # # # # # # # # # # # 10 µg/Scheibe 2,8-Dichlor-6-methyl- phenylaminopurin Sp Sp Sp 1,0 Sp Sp Sp 1,0 1,3 1,4 0 0 0 2,8-Dichlor-6-äthylphenyl- aminopurin Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp 1,1 1,3 0 0 0 2,8-Dichlor-6-propylphenyl- aminopurin 0 0 0 0 0 0 0 0 Sp Sp 0 0 0 2,8-Dichlor-6-methyläthyl- aminopurin Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp 1,2 1,3 0 0 0 2,8-Dichlor-6-methylpropyl- aminopurin Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp 1,1 1,1 0 0 0 2,8-Dichlor-6-methylhexyl- aminopurin Sp Sp Sp 0 Sp 0 Sp Sp Sp Sp 0 0 0 2,8-Dichlor-6-methylprope- nylaminopurin 1,0 1,0 1,1 1,0 1,0 1,1 1,1 1,1 1,5 1,5 Sp Sp Sp 2,8-Dichlor-6-methylhexe- nylaminopurin 1,0 1,0 1,2 1,0 1,0 1,2 1,2 1,1 1,4 1,5 0 Sp Sp Verbindung # # # # # # # # # # # # # 10 µg/Scheibe 2,8-Dichlor-6-äthylbutenyl- aminopurin Sp Sp 1,0 1,0 1,0 Sp 1,1 Sp 1,3 1,4 0 0 Sp 2,8-Dichlor-6-chlorphenyl- methylaminopurin 1,0 1,1 1,1 1,1 1,0 1,1 1,1 1,0 1,5 1,5 Sp Sp Sp 2,8-Dichlor-6-bromphenyl- methylaminopurin 1,3 1,3 1,4 1,3 1,3 1,3 1,3 1,2 1,8 1,8 1,0 1,1 1,0 2,8-Dichlor-6-2,6-dichlor- phenyläthylaminopurin 1,6 1,6 1,8 1,6 1,7 1,8 1,6 1,5 2,2 2,2 1,3 1,3 1,3 2,8-Dichlor-6-di(2-chlor- phenyl)aminopurin 1,6 1,5 1,7 1,6 1,8 1,8 1,6 1,5 2,0 2,3 1,2 1,3 1,3 Sp = Spur Der Fachmann wird erkennen, daß die Erfindung nicht auf die besonderen Spezies der oben genannten Gattungen begrenzt ist. Beispielsweise läßt die angegebene Wirksamkeit von N-substituierten 6-Amino-2,8-dichlorpurinen gegen Chlorella vulgaris darauf schließen, daß die Verbindung sich auch als wertvoll gegen andere Spezies von Chlorella erweist, z.B. gegen Chlorella ellipsoidea, Chlorella pyrenoidosa und Chlorella variegata. Ähnliche Möglichkeiten sind für Spezies der anderen Gattungen gegeben, deren Wachstum nachgewiesenermaßen durch N-substituierte 6-Amino-2,8-dichlorpurine zum Stillstand gebracht wird.The algicidal activity of selected N-substituted 6-amino-2,8-dichloropurines against this species is determined by the test described below. Algae cultures of Scenedesmus, Chlorella, Plectonema, Anacystis, Ankistrodesmus, Anabaena, Synura, Oscillatoria, Chlamydomonas, Coccochlorls and Lyngbya are each in the nutrient medium Chu No1 <2Broth medium (0.040 g calcium nitrate, 0.010 g potassium phosphate, 0.025 g magnesium sulfate, 0.025 g g sodium silicate, 0.003 g iron (III) citrate, 0.003 g citric acid and deionized water to make up to 1000 ml) under the action of sunlight. Hardened agar plates Chu No.10 "are each inoculated with a cotton ball that is soaked with the respective algae cultures. The effectiveness of each named N-substituted 6-amino-2,8-dichloropurine is determined as follows; filter paper disks (diameter 1.27 cm, No. 740-E, Schleicher and Schuell, Keene, New Hampshire) are each impregnated with 0.08 ml of the N-substituted 6-amino-2,8-dichloropurine. The impregnated filter paper disks are placed on the surface of the inoculated agar plates The optimum temperature of the culture medium is maintained of 25 to 270. Untreated control samples serve as a basis for comparison. These control samples show extremely strong algae growth. The results of these tests are given as the diameter of the inhibition zone in em. Link # # # # # # # # # # # # # 100 µg / disc 2,8-dichloro-6-methylphenyl aminopyrine 1.4 1.2 1.3 1.6 1.4 1.4 1.5 1.6 2.1 2.3 1.0 1.0 1.0 2,8-dichloro-6-ethylphenyl aminopurine 1.3 1.1 1.1 1.5 1.2 1.3 1.4 1.5 2.0 2.2 Sp Sp Sp 2,8-dichloro-6-propylphenyl aminopurine 1.0 Sp Sp 1.3 1.0 1.1 1.2 1.2 1.7 1.8 Sp Sp Sp 2,8-dichloro-6-butylphenyl aminopurine Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp 1.0 1.1 Sp Sp Sp 2,8-dichloro-6-hexylphenyl- aminopurine 0 0 0 0 0 0 0 0 Sp Sp 0 0 0 2,8-dichloro-6-diphenyl aminopurine Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp 1.0 1.1 Sp Sp Sp 2,8-dichloro-6-dimethyl- aminopurine 1.0 1.1 1.1 1.4 1.1 1.2 1.2 1.4 2.0 2.0 1.1 1.0 1.0 2,8-dichloro-6-diethyl aminopurine 1.0 1.1 1.1 1.3 1.1 1.2 1.2 1.4 2.0 2.0 1.1 1.0 1.0 2,8-dichloro-6-dipropyl- aminopurine Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp 1.1 1.3 Sp Sp Sp Sp 2,8-dichloro-6-methylethyl aminopurine 1.3 1.2 1.1 1.5 1.1 1.2 1.3 1.3 2.0 2.1 Sp Sp Sp 2,8-dichloro-6-methylpropyl aminopurine 1.0 1.1 1.1 1.3 1.1 1.2 1.2 1.4 2.0 2.0 1.1 1.0 1.0 Sp = track Link # # # # # # # # # # # # # 100 µg / disc 2,8-dichloro-6-methylhexyl- aminopurine Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp 2,8-dichloro-6-ethylbutyl aminopurine Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp 2,8-dichloro-6-ethyloctyl aminopurine Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp 2,8-dichloro-6-propylhexyl- aminopurine Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp 2,8-dichloro-6-methylprope- nylaminopurine 1.6 1.4 1.6 1.9 1.5 1.7 1.8 2.4 2.7 1.4 1.4 1.4 1.4 2,8-dichloro-6-methylhexenyl- aminopurine 1.5 1.3 1.5 1.8 1.4 1.6 1.6 2.4 2.7 1.4 1.3 1.4 1.4 2,8-dichloro-6-ethylbutenyl aminopurine 1.4 1.2 1.4 1.6 1.3 1.5 1.5 2.3 2.6 1.3 1.2 1.3 1.3 2,8-dichloro-6-chlorophenyl- methylaminopurine 1.6 1.4 1.5 1.9 1.4 1.5 1.7 2.5 2.6 1.5 1.4 1.5 1.5 2,8-dichloro-6-bromophenyl- methylaminopurine 1.8 1.6 1.7 2.1 1.6 1.7 1.9 2.8 2.9 1.7 1.6 1.7 1.7 2,8-dichloro-6-2,6-dichloro phenylethylaminopurine 2.2 1.9 2.1 2.4 1.9 1.9 2.3 3.1 3.1 1.9 1.8 1.9 1.9 2,8-dichloro-6-2-chloro- phenylaminopurine 2.2 1.9 2.1 2.4 1.9 1.9 2.3 3.1 3.1 1.9 1.7 2.0 2.0 Sp = track Link # # # # # # # # # # # # # 10 µg / disc 2,8-dichloro-6-methyl- phenylaminopurine Sp Sp Sp 1.0 Sp Sp Sp 1.0 1.3 1.4 0 0 0 2,8-dichloro-6-ethylphenyl aminopurine Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp 1.1 1.3 0 0 0 2,8-dichloro-6-propylphenyl aminopurine 0 0 0 0 0 0 0 0 Sp Sp 0 0 0 2,8-dichloro-6-methylethyl aminopurine Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp 1.2 1.3 0 0 0 2,8-dichloro-6-methylpropyl aminopurine Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp Sp 1.1 1.1 0 0 0 2,8-dichloro-6-methylhexyl- aminopurine Sp Sp Sp 0 Sp 0 Sp Sp Sp Sp 0 0 0 2,8-dichloro-6-methylprope- nylaminopurine 1.0 1.0 1.1 1.0 1.0 1.1 1.1 1.1 1.5 1.5 Sp Sp Sp 2,8-dichloro-6-methylhexe- nylaminopurine 1.0 1.0 1.2 1.0 1.0 1.2 1.2 1.1 1.4 1.5 0 Sp Sp Link # # # # # # # # # # # # # 10 µg / disc 2,8-dichloro-6-ethylbutenyl aminopurine Sp Sp 1.0 1.0 1.0 Sp 1.1 Sp 1.3 1.4 0 0 Sp 2,8-dichloro-6-chlorophenyl- methylaminopurine 1.0 1.1 1.1 1.1 1.0 1.1 1.1 1.0 1.5 1.5 Sp Sp Sp 2,8-dichloro-6-bromophenyl- methylaminopurine 1.3 1.3 1.4 1.3 1.3 1.3 1.3 1.2 1.8 1.8 1.0 1.1 1.0 2,8-dichloro-6-2,6-dichloro phenylethylaminopurine 1.6 1.6 1.8 1.6 1.7 1.8 1.6 1.5 2.2 2.2 1.3 1.3 1.3 2,8-dichloro-6-di (2-chloro phenyl) aminopurine 1.6 1.5 1.7 1.6 1.8 1.8 1.6 1.5 2.0 2.3 1.2 1.3 1.3 Sp = track Those skilled in the art will recognize that the invention is not limited to the particular species of the genera mentioned above. For example, the reported activity of N-substituted 6-amino-2,8-dichloropurines against Chlorella vulgaris suggests that the compound is also useful against other species of Chlorella, for example against Chlorella ellipsoidea, Chlorella pyrenoidosa and Chlorella variegata. Similar possibilities exist for species of the other genera, the growth of which has been proven to be stopped by N-substituted 6-amino-2,8-dichloropurine.

Es ist ferner zu bemerken, daß auch andere entsprechende Algengattungen durchaus weitere Möglichkeiten bieten, den Grad und das Spektrum der durch diese Erfindung offenbarten algiziden Wirksamkeit weiter abzustecken und zu definieren.It should also be noted that other corresponding genera of algae Quite a lot more possibilities offer the degree and the range of through this Invention disclosed algicidal effectiveness to further delineate and define.

Da kein bestimmtes Verfahren für die Reihenfolge dieser Bewertungen oder für die Wahl unter den mehr als 20000 bekannten Algenspezies vorgeschrieben werden kann, müssen die gemäß der Erfindung als Algizide vorgeschlagenen N-substituierten 6-Amino-2,8-dichlorpurine auf der Grundlage ihrer nachgewiesenen Wirksamkeit bei diesen primären Bewertungen betrachtet und dann fortschreitend in anschließenden Untersuchungen bewertet werden.As there is no specific procedure for the order of these ratings or prescribed for the choice among the more than 20,000 known algae species can be, the proposed according to the invention as algicides N-substituted 6-Amino-2,8-dichloropurine based on its proven effectiveness considered these primary assessments and then progressing into subsequent ones Investigations are assessed.

Die anschließenden Untersuchungen und Bewertungen sollten die folgenden Algengattungen erfassen, aber nicht darauf beschränkt sein: Aleengattungen, die Geschmack und Geruch verursachen.The subsequent examinations and evaluations should include the following Include algae genera, but not be limited to: Alee genera, the Cause taste and odor.

Asterionella Peridinium Ritella Anabaena Mallomonas Dinobryon Microcystis Aphanizomenon Volvox Uroglenopsis Staurastrum Pandorina Hydrodictyon Ceratium Synura Synedra Coelosphaerium Algengattungen in reinem Wasser Rbizoclonium Merismopedia Meridion Pinnularia Aphanothece Chromulina Oladophora Ulothrix Phacotus Rhodomonas Navicula Staurastrum Surirella Chamaesiphon Lemanea Cyclotella Niorasterias Cocconein Chrysococcus Calothrix Microcoleus Ankistrodesmus Algengattungen in verunreinigtem Wasser Arthrospira Tetrahedron Anabaena Merismopedia Euglena Phacus Phormidium Spirogyra Gloeogapsa Carteria Chlorococcum Stigeoclonium Lepocinclis Oscillatoria Gomphonema Nitzschia Lyngbya Chlamydomonas Chlamydobotrya Filterverstopfende Algengattungen Anabaena Cloaterium Spirogyra Chrococcus Tabellaria Trachelomonas Dinobryon Rivularia Asterionella Cymbella Melosira Palmella Chlorella Cyclotella Diatoma Synedra Navicula Fragilarai Tribonema Oscillatoria Algengattungen in Oberflächenwasser Actinastrum Euastrum Zygnema Nodularia Gonium Stauroneis Coelastrum Desmidium Sphaerocystis Euglena Pediastrum Seenedeamus Micractinium Eudorina Cocystis Mougeotia Gomphosphaeria Algengattungen in Wasserbehältern Chara Audounslle Compaopogen Phormidlum Tetraspora Batracbo8permum Ulothrix Achnanthes Oymbella Cladophera Stigeoclonium Bulbochaete Gomphonema Lyngbya Draparnaldia Es ist ferner zu bemerken, daß die Verwendung der als Algenbekämpfungsmittel dierenden N-substituierten 6-Amino-2,8-dichlorpurine nicht auf ein bestimmtes Anwendunggebiet beschränkt ist. Der Rahmen der Erfindung umfaßt die Verwendung dieser Purinverbindungen in Gewässern jeglicher Art, z.B. in Seen, Flüssen, Strömen, Wasserbehältern, Teilchen, Meeren sowie umgewälzten Industriewässern. Die erfindungsgemäß verwendeten N-substituierten 6-Amino-2,6-dichlorpurine haben den weiteren Vorteil, daß sie abbgisch abbaubar sind, ohne daß die Abbauprodukte bei den die Algen vernichtenden Konzentrationen giftig für Fische und die meisten als Nahrung für die Fische dienenden Organismen sind.Asterionella Peridinium Ritella Anabaena Mallomonas Dinobryon Microcystis Aphanizomenon Volvox Uroglenopsis Staurastrum Pandorina Hydrodictyon Ceratium Synura Synedra Coelosphaerium Genera of algae in pure water Rbizoclonium Merismopedia Meridion Pinnularia Aphanothece Chromulina Oladophora Ulothrix Phacotus Rhodomonas navicula Staurastrum Surirella Chamaesiphon Lemanea Cyclotella Niorasterias Cocconein Chrysococcus Calothrix Microcoleus Ankistrodesmus Algae genera in contaminated Water Arthrospira Tetrahedron Anabaena Merismopedia Euglena Phacus Phormidium Spirogyra Gloeogapsa Carteria Chlorococcum Stigeoclonium Lepocinclis Oscillatoria Gomphonema Nitzschia Lyngbya Chlamydomonas Chlamydobotrya Filter-clogging species of algae Anabaena Cloaterium Spirogyra Chrococcus Tabellaria Trachelomonas Dinobryon Rivularia Asterionella Cymbella Melosira Palmella Chlorella Cyclotella Diatoma Synedra Navicula Fragilarai Tribonema oscillatoria genera of algae in surface water Actinastrum Euastrum Zygnema Nodularia Gonium Stauroneis Coelastrum Desmidium Sphaerocystis Euglena Pediastrum Seenedeamus Micractinium Eudorina Cocystis Mougeotia Gomphosphaeria Algae genera in water containers Chara Audounslle Compaopogen Phormidlum Tetraspora Batracbo8permum Ulothrix Achnanthes Oymbella Cladophera Stigeoclonium Bulbochaete Gomphonema Lyngbya Draparnaldia It should also be noted that the use of the as an algae control agent Dating N-substituted 6-amino-2,8-dichloropurine does not target a specific area of application is limited. The scope of the invention includes the use of these purine compounds in bodies of water of any kind, e.g. in lakes, rivers, streams, water containers, particles, Seas and recirculated industrial waters. The N-substituted ones used according to the invention 6-Amino-2,6-dichloropurines have the further advantage that they are abbgisch degradable are without the degradation products in the concentrations that destroy the algae toxic to fish and most organisms that serve as food for fish are.

Ein weiterer wichtiger Vorteil der N-substituierten 6-Amino-2,8-diehlorpurinverbindungen bei Verwendung als Algenbekämpfungsmittel besteht darin, daß sie als feste oder flüssige Präparate konfektioniert werden können. Als Beispiele fester Präparate sind Stäubemittel, netzbare Pulver, Granulat und Pellets zu nennen, wie sie für die Bestäubung in der Landwirtschaft bekannt sind. Beste Präparate, insbesondere schwimmende feste Präparate, können ferner für die Bekämpfung von Algen bevorzugt werden, die auf Oberflächengewässern wachsen. Als Stäubemittel können die N-substituierten 6-Amino-2,8-dichlorpurinverbindangen in pulverförmigen festen Trägern, z.B. Talkum, Seifen, Seifenstein und Attapulguston, sowie in anderen feinteiligen Feststoffen dispergiert sein. Bei Einarbeitung in netzbare Pulver können die aktiven N-substituierten 6-Amino-2,8-dichlorpurine in Verbindung mit inerten Füllstoffen, die Träger auf Basis von Ton oder anderen Materialierl *ein können, in Verbindung mit verschiedenen Kombinationen von Netzmitteln und Emulgatoxen, die die Anpassung der Konzentration als freifließendes Pulver ermöglichen, verwendet werden. Alle diese Träger können eines oder nehrere der genannten N-substit.uierten 6-Amino-2,8-dichlorpurine mit anderen Trägern enthalten, die normalerweise nichtreagierende oder inerte Stoffe sind, z.B. mit Sand, Ton, Talkum, Sägemehl, Erdalkalicarbonaten, -oxyden und -phosphaten sowie mit Diatomeenerde, Gliinmer oder anderen ge eigneten Stoffen.Another important advantage of the N-substituted 6-amino-2,8-diehlorpurine compounds when used as an algae control agent is that they are as solid or liquid preparations can be packaged. As examples of solid preparations include dusts, wettable powders, granules and pellets as they are used for pollination in agriculture are known. Best preparations, in particular floating solid preparations can also be preferred for combating algae that grow on surface water. The N-substituted 6-Amino-2,8-dichloropurine compounds in powdery solid carriers, e.g. talc, Soaps, soap stone and attapulg clay, as well as in other finely divided solids be dispersed. When incorporated into wettable powders, the active N-substituted 6-Amino-2,8-dichloropurine in connection with inert fillers, the Carriers based on clay or other material can be used in conjunction with different combinations of wetting agents and emulsifying agents that allow the adaptation of the Allow concentration as a free flowing powder to be used. All these Carriers can be one or more of the N-substituted 6-amino-2,8-dichloropurines mentioned with other carriers that normally contain non-reactive or inert substances are, e.g. with sand, clay, talc, sawdust, alkaline earth carbonates, oxides and phosphates as well as with diatomaceous earth, gliinmer or other suitable substances.

Wenn flüssige Präparate gewünscht werden, können flüssige Streckmittel, Verdünnungsmittel oder Träger, die nicht reaktionsfähig sind, verwendet werden. Diese Präparate sollten etwa 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3% des aktiven -substitulerten 6-Amino-2,8-dichlorpurins enthalten. Als Lösungsmittel für die Herstellung dieser Präparate eignen sich bei spielsweise Alkohole, Ketone, Glykole, Lackbenzin und aromatische Lösungsmittel, z.B. Benzol, Xylol, Nitrobenzol und Dimethylformamid. Ferner können diese N-substituierten 6-Amino-2,8-dichlorpurine zur schnellere und vollständigen Dispergierung in Gewässern etwa 5 bis 30 Gew.-, vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-% oberflächenaktive Mittel enthalten.If liquid preparations are desired, liquid extenders, Diluents or carriers which are not reactive can be used. These preparations should be about 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight, in particular Contains 1 to 3% of the active -substituted 6-amino-2,8-dichloropurine. As a solvent for the production of these preparations are for example alcohols, ketones, Glycols, mineral spirits and aromatic solvents, e.g. benzene, xylene, nitrobenzene and dimethylformamide. These N-substituted 6-amino-2,8-dichloropurines can also be used for faster and complete dispersion in bodies of water about 5 to 30 wt., preferably 10 to 15% by weight of surfactants.

Als oberflächenaktive Mittel eignen sich beispielsweise Natriumdialkylsulfate, Natriumalkylbenzolsulfonate, Natriumcarboxylate und nichtionogene oberflächenaktive Mittel, z.B. äthoxylierte Fettsäurealkohoie und -ami, Wenn netzbare Pulver oder flüssige Präparate als Emulsionen, Dispersionen oder Suspensionen in Wasser oder anderen Flüssigkeiten verwendet werden sollen, ist es möglich -außerdem eine oder mehrere der hier als liilfsstoffe genannten Klasse von Materialien in das Pulver, Stäubemittel oder in das flüssige Präparat einzuarbeiten. Als Hilfsstoffe zu diesem Zweck kommen beispielsweise oberflächen aktive Mittel, Detergentien, netzbare Mittel, Stabilisa toren, Dispergiermittel, Suspendiermittel, Emulgatoren, Streumittel, klebrigmachende Mittel und Konditioniermittel im allgemeinen in Frage. Durch ihre modifizierenden Eigenschaften können diese Hilfsstoffe die Anwendung erleichtern und die algizide, bakterizide oder fungizide Wirkung der erfihdungsgemäß verwendeten N-substituierten 6-Amino-,8-dichlorpurinverbindungen durch Mechanismen steigern, die häufig noch nicht völlig geklärt sind. Eine umfangreiche, aber nicht erschöpfende Liste dieser Hilfsstoffe findet sich in n Soap Chemical Specialtles", Band 31, Nr.7, Seite 61; Nr.8, Seite 48 bis 61; Nr.9, Seite 52 bis 67 und Nr.10, Seite 38 bis 67 (1955). Verwiesen wird ferner auf den Bericht Nr.607 des Bureau of Entomology and Plant Quarantine des Landwirtschaftsministeriums der Vereinigten Staaten.Suitable surface-active agents are, for example, sodium dialkyl sulfates, Sodium alkylbenzenesulfonates, sodium carboxylates and nonionic surfactants Agents, e.g. ethoxylated fatty acid alcohols and amines, if wettable powders or liquid preparations as emulsions, dispersions or suspensions in water or other liquids are to be used, it is also possible to use an or several of the class of materials mentioned here as excipients in the powder, To incorporate dust or into the liquid preparation. As auxiliaries to this The purpose is, for example, surfaces active agents, detergents, wettable agents, stabilizers, dispersants, suspending agents, emulsifiers, Scattering agents, tackifying agents and conditioning agents in general. Due to their modifying properties, these auxiliaries can be used facilitate and the algicidal, bactericidal or fungicidal effect of the inventions used N-substituted 6-amino, 8-dichloropurine compounds by mechanisms increase, which are often not yet fully understood. An extensive one, but not an exhaustive list of these auxiliaries can be found in n Soap Chemical Specialtles ", Volume 31, No. 7, page 61; No. 8, pages 48 to 61; 9, pages 52 to 67 and 10, Pages 38 to 67 (1955). Reference is also made to Bureau Report No. 607 of Entomology and Plant Quarantine of the United States Department of Agriculture States.

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäß verwendeten N-substituierten 6-Amino-2,8-dichlorpurinverbindungen ist ibre Verträglichkeit mit den verschiedensten anderen Algiziden, Bioziden und Fungiziden. Beispielsweise kann es zweckmäßig sein, eine oder mehrere dieser Verbindungen mit einem oder mehreren anderen Bioziden, Fungiziden oder Algiziden zu kombinieren. Beispielsweise können gebräuchliche Fungizide und Biozide, s.B. Schwefel, anorganische Salze wie Kupfersulfat, aktivierte kolloidale Silberverbindungen, Kupfernaphthenat und Zinkaoetat sowie substituierte Kohlenwasserstoffe und quaternäre Ammoniumverbindungen, Amine und Antibiotika in Verbindung mit N-substituierten 6-Amino-2,8-dichlorpurinen verwendet werden.Another advantage of the N-substituted used according to the invention 6-Amino-2,8-dichloropurine compounds is their compatibility with the most diverse other algicides, biocides and fungicides. For example, it can be useful one or more of these compounds with one or more other biocides, Combine fungicides or algicides. For example, common fungicides can and biocides, see B. Sulfur, inorganic salts such as copper sulfate, activated colloidal Silver compounds, copper naphthenate and zinc acetate and substituted hydrocarbons and quaternary ammonium compounds, amines and antibiotics in conjunction with N-substituted ones 6-amino-2,8-dichloropurines can be used.

Es ist zu bemerken, daß auf Grund anderer Erwägungen gewissen Anwendungsmethoden vor anderen Methoden der Vorzug gegeben werden mag. Zu diesen Erwägungen gehören die Art der Organismen, die mit der Verbindung zu t)ekamprer. ist, der Aktivitats'rad' der C,rad der Wachstumshemmung })ei Ar'en und mögliche Nebenwirkungen auf die Umwelt. Zu berückwichtigen sind werner cio Herstellungskosten und die charakteristische Löslichkeit der Verbindungen in die die N-substituierten 6-Amino-2,8-dichlorpurine eingearbeitet werden sollen.It should be noted that due to other considerations certain methods of application may be given preference over other methods. These considerations include the type of organisms associated with t) ekamprer. is, the activity 'wheel' the C, wheel of growth inhibition}) ei Ar'en and possible side effects on the environment. To be taken into account are werner cio manufacturing costs and the characteristic solubility of the compounds in which the N-substituted 6-amino-2,8-dichloropurines should be incorporated.

Die N-substituierten 6-Amino-2,8-dichlorpurinverbindungen gemäß der Erfindung sind bei verhaltnismäßig niedrigen Konzentrationen wirksam als Algenbekämpfungsmittel. Beispielsweise haben sie bereits bei Konzentrationen von 0,1 ppm eine hohe algizide Aktivität. Die dem Wasser zi;Igesetzte Menge ist natürlich verschieden in Abhängigkeit von Faktoren wie der Art der vorhandenen Algen, der Art des Gewässers (fließender Fluß oder kleiner See ) und der grundsätzlichen Fähigkeit des Gewässers, das Algenwachstum zu begünstigen. Diese Fähigkeit ist ihrerseits abhängig von Faktoren wie der Einstrahlung von Sonnenlicht, PrWert, Ernährungsmöglichkeit und dergleichen. In den meisten Fällen variiert jedoch die zur Vernichtung der Algen oder zur Klemmung ihres Wachstums erforderliche Konzentration der N-substituierten 6-Amino-2,8-dichlorpurine son 0,1 bis 100 ppm, wobei ein Bereich von 10 bis 20 ppm bevorzugt wird.The N-substituted 6-amino-2,8-dichloropurine compounds according to Invention are effective as algae control agents at relatively low concentrations. For example, they already have a high level of algicidal properties at concentrations of 0.1 ppm Activity. The amount added to the water is of course different depending on the situation of factors such as the type of algae present, the type of water (more flowing River or small lake) and the basic ability of the water to support algae growth to favor. This ability in turn depends on factors such as the radiation of sunlight, PrValue, nutritional options and the like. In most cases however, the one used to destroy the algae or to stifle their growth varies required concentration of N-substituted 6-amino-2,8-dichloropurine son 0.1 to 100 ppm, with a range of 10 to 20 ppm being preferred.

Die erfindungsgemäß verwendeten N-substituierten 6-Amino-2,8-dichlorpurine können dem Wasser nach üblichen Methoden der Algenbekämpfung zugesetzt werden. Bei Behandlung von Seen oder Gewässern, die verhältnismäßig ruhig sind, ist es üblich, eine wässrige Lösung des Algizids auf die Oberfläche zu sprühen. Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen werden im allgemeinen vorher in den oben genannten wasserlöslichen Lösungsmitteln gelöst. Bei bewegtem Wasser, Z.B. in Wasseraufbereitungsanlagen oder Industrieanlagen können die Algizide auf Basis der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen dem Wasser in kleinen Nennen in periodischen Abständen zugesetzt werden.The N-substituted 6-amino-2,8-dichloropurines used according to the invention can be added to the water using the usual methods of combating algae. at Treatment of lakes or bodies of water that are relatively calm, it is common to spray an aqueous solution of the algicide on the surface. According to the invention Compounds used are generally previously water-soluble in the above Solvents dissolved. With moving water, e.g. in water treatment systems or Industrial plants can use the algicides based on the compounds used according to the invention added to the water in small denominations at periodic intervals.

Aus wirtschaftlichen Gründen werden bei Behandlang greßer Gewässer, Z.B. bei der Behandlung von Seen, Flüssen und Staubecken, zum Unterschied von speziellen Behandlungen wie beispielsweise in Wassergärten und Industrieanlagen, die N-substituierten 6-Amino-2,8-dichlorpurine wahrscheinlioh in Konzentrationen von nicht mehr als 100 ppm verwendet.For economic reasons, when treating larger bodies of water, E.g. in the treatment of lakes, rivers and Reservoir, for the difference of special treatments such as in water gardens and industrial plants, the N-substituted 6-amino-2,8-dichloropurine probably in concentrations of not more than 100 ppm is used.

Claims (14)

P a t e n t a n s p r ü c h eP a t e n t a n s p r ü c h e 1. . Verfahren zur Vernichtung, Verhinderung oder Hemmung des Wachstums von Algen, dadurch gekennzeichnet, daß iran auf die Algen wirksame algiz.Lde Mengen von N-substituierten 6-lVr,ltno-2,8-dichlorpu.rinen der Fo-rmel in der R und R' unabhängig fUr Arylreste und substituierte Arylreste mit nicht mehr als 12 C-Atomen, Alkylreste mit nicht mehr als 8 C-Atomen und Alkenylreste mit nicht mehr als 8 C-Atomen stehen, aufbringt.1. . A method for destroying, preventing or inhibiting the growth of algae, characterized in that algiz.Lde amounts of N-substituted 6-lVr, ltno-2,8-dichloropurines of the form which are effective on the algae in which R and R 'stand independently for aryl radicals and substituted aryl radicals with not more than 12 carbon atoms, alkyl radicals with not more than 8 carbon atoms and alkenyl radicals with not more than 8 carbon atoms. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die substituierten Arylreste mit Halogenatomen substituiert sind.2. The method according to claim 1, characterized in that the substituted Aryl radicals are substituted with halogen atoms. 3. Verfanren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß Algen. aus der aus Scenedesmus, Chlorella, Plectonema, Anacystis, Ankistrodesmus, Anabaena, Synura, Oscillatoria, Coccochloris, Chlamydomonas und Lyngbya bestehenden Gruppe bekämpft werden.3. Verfanren according to claim 1 and 2, characterized in that algae. from the from Scenedesmus, Chlorella, Plectonema, Anacystis, Ankistrodesmus, Anabaena, Synura, Oscillatoria, Coccochloris, Chlamydomonas and Lyngbya existing group be fought. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Scenedesmus basilensis und Scenedesrnus obliquus als Alten aus der Gattung Scenedesmus bekämpft werden.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that Scenedesmus basilensis and Scenedesrnus obliquus as old ones from the genus Scenedesmus will. .5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Chlorella vulgaris als Alge aus der Gattung Chlorella bekämpft wird..5. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that Chlorella vulgaris is combated as an alga from the genus Chlorella. 6.,Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, da3 Plectonema notatum als Alge aus der Gattunr, Plectonema bekämpft wird.6., The method according to claim 1 to 3, characterized in that da3 plectonema notatum as an alga from the genus, Plectonema is fought. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Ankißtrodesmus acicularis als Alge aus der Gattung Ankistrodesmus bekämpft wird.7. The method according to claim 1 to 3, characterized in that Ankißtrodesmus acicularis is controlled as an alga from the genus Ankistrodesmus. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Anabaena catenula als Alge aus der Gattung Anabaena bekämpft wird.8. The method according to claim 1 to 3, characterized in that Anabaena catenula is controlled as an alga from the genus Anabaena. 9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Synura ulvella als Alge aus der Gattung Synura bekämpft wird.9. The method according to claim 1 to 3, characterized in that Synura ulvella as an alga from the genus Synura is combated. 10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzelchnetg daß Oscillatoria corneti als Alge aus der Gattung Oscillatoria bekämpft wird.10. The method according to claim 1 to 3, characterized in that Oscillatoria corneti as an alga from the genus Oscillatoria is controlled. 11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Coccochloris elebans als Alge aus der Gattung Coccochloris bekämpft wird.11. The method according to claim 1 to 3, characterized in that Coccochloris elebans is controlled as an alga from the genus Coccochloris. 12. Verfahren nach Anspruch 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß Chlamydomonas radiati als Alge aus der Gattung Chlamydomonas bekämpft wird.12. The method according to claim 1-3, characterized in that Chlamydomonas radiati as an alga from the genus Chlamydomonas is combated. 13. Verfahren nach Anspruch 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß J.yngbya TAFT EEC 166 als Alge aus der Gattung Lyngbya bekämpft wird.13. The method according to claim 1-3, characterized in that J.yngbya TAFT EEC 166 is controlled as an alga from the genus Lyngbya. 14. Verfahren nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die N-substituierten 6-Amino-2,8-dichlorpurine in Konzentrationen von 0,1 bis 100 Teilen pro Million Teile des die Algen entkaltenden Wassers angewandt werden.14. The method according to claim 1 to 13, characterized in that the N-substituted 6-amino-2,8-dichloropurines in concentrations of 0.1 to 100 Parts per million of the water used to de-cool the algae.
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