DE2253063A1 - PREPARATION AND PROCESS FOR DIRT-REPELLENT EQUIPMENT OF FABRICS CONTAINING POLYESTER - Google Patents
PREPARATION AND PROCESS FOR DIRT-REPELLENT EQUIPMENT OF FABRICS CONTAINING POLYESTERInfo
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Description
DR. JUR. DIPL-CHEM. WALTS« BIM ALFRED HOEPPEMERDR. JUR. DIPL-CHEM. WALTS « BIM ALFRED HOEPPEMER
DR. jUR. D(PL-CHEM. H.-J. WOLPP DR. JUR. HANS CHR. BEILDR. JUR. D (PL-CHEM. H.-J. WOLPP DR. JUR. HANS CHR. AX
<523 FRANKFURTAM MAIN-HQCHST<523 FRANKFURTAM MAIN-HQCHST
27.0kt.197227.0ct.1972
Unsere Nr. 18 244Our No. 18 244
The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.
Präparat und Verfahren zum schmutzabweisenden Ausrüsten von Polyester enthaltenden Geweben.Preparation and process for the treatment of polyester containing dirt Tissues.
Die Erfindung betrifft ein Präparat und ein Verfahren, das die Entfernung von Verschmutzungen vom zuvor imprägnierten Gewebe erleichtert. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Präparat und ein Verfahren, das die Entfernung von öligen Verschmutzungen und Flecken von zuvor imprägnierten Geweben aus Polyesterfasern oder Geweben aus Kombinationen aus Polyesterfasern und anderen Fasern (beispielsweiseThe invention relates to a preparation and a method that remove dirt from the previously impregnated Tissue relieved. In particular, the invention relates to a preparation and a method, the removal of oily soiling and stains from previously impregnated fabrics made from polyester fibers or fabrics made from combinations made of polyester fibers and other fibers (for example
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ischungen aus 65 % Polyester und 35 % Baumwolle) erleichtert. Hiernach wird auf das Gewebe eine wässrige Lösung eines schmutzabweisenden Mittels aufgetragen, die einen pH-Wert im sauren Bereich besitzt und der Polyesterfaser hydrophile Eigenschaft verleiht. Erfindungsgemäß wird unter dem Begriff "Lösung" sowohl eine Dispersion als auch eine echte Lösung verstanden.is made from 65 % polyester and 35 % cotton). Then an aqueous solution of a dirt-repellent agent is applied to the fabric, which has a pH value in the acidic range and gives the polyester fiber a hydrophilic property. According to the invention, the term “solution” is understood to mean both a dispersion and a real solution.
Bekanntlich neigen Gewebe aus Polyesterfasern, die zumeist Copolymere aus Äthylenglykol und Terephthalsäure sind, und beispielsweise die Handelsbezeichnungen Dacron, Portrel, Kodel und Blue C Polyester tragen, dazu, verhältnismäßig hydrophob zu sein. Der hydrophobe Charakter dieser Gewebe beseitigt oder vermindert die Fähigkeit des Wassers, das Gewebe zu benetzen, was zum Entfernen von öligen Verschmutzungen und öligen Flecken beim Waschen erforderlich ist. Da die Faser selbst hydrophob oder oleophil ist, neigen ölige Verschmutzungen oder ölige Flecken, die entweder beim normalen Gebrauch oder durch ein Versehen auf dem Gewebe abgelagert werden, dazu, von der Oberfläche der Faser "angezogen" zu werden und erschweren damit ihre Entfernung beim Waschen oder Reinigen. In der gleichen Weise wie Polyestergewebe können auch andere Gewebe, beispielsweise Baumwollgewebe, durch Ölflecken oder Ölablagerungen verschmutzt werden. Da jedoch Baumwollfasern hydrophiler als Polyesterfasern sind, können daraus hergestellte Gewebe wegen ihrer größeren Affinität zum V/asser leichter von öligen Flecken und öligen Verschmutzungen befreit v/erden. Der Unterschied im hydrophilen/hydrophoben Charakter der Fasern ist teilweise auf deren Grundbausteine zurückzuführen. Da Polyesterfasern Copolymere aus Terephthalsäure und Äthylenglykol sind, enthalten sie nur wenig freie hydrophile Gruppen, d.h, Hydroxyl- oder Carboxylgruppen, an denen Wasserstoffbindungen auftreten können, und besitzen daher nur geringe Affi-It is well known that fabrics made of polyester fibers, which are mostly copolymers of ethylene glycol and terephthalic acid, tend and for example, the trade names Dacron, Portrel, Kodel and Blue C Polyester carry to it, proportionally to be hydrophobic. The hydrophobic nature of these fabrics eliminates or reduces the ability of the water to To wet fabrics, which is necessary to remove oily soiling and oily stains while washing. There the fiber itself is hydrophobic or oleophilic, oily soiling or oily stains tend to be either when normal Use or accidentally deposited on the fabric, in addition to being "attracted" to the surface of the fiber making them difficult to remove when washing or cleaning. In the same way as polyester fabric Other fabrics, such as cotton fabrics, can also be soiled by oil stains or oil deposits will. However, because cotton fibers are more hydrophilic than polyester fibers fabrics made from them can be more easily removed from oily stains because of their greater affinity for water and oily dirt. The difference in the hydrophilic / hydrophobic character of the fibers is partial to be traced back to their basic building blocks. Because polyester fibers are copolymers of terephthalic acid and ethylene glycol they contain only a few free hydrophilic groups, i.e. hydroxyl or carboxyl groups on which hydrogen bonds can occur, and therefore have only low affi-
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nität zum Wasser, während Baumwolle, die ein Cellulosederivat ist, das eine große Anzahl von hydrophilen Hydroxylgruppen enthält, eine größere Affinität zum Wasser "besitzt und mit Wasser verträglich ist.nity to water, while cotton, which is a cellulose derivative that has a large number of hydrophilic hydroxyl groups contains, has a greater affinity for water "and is compatible with water.
Da Baumwolle hydrophil ist, ballen sich beim Waschen, d.h. bei der Berührung mit Wasser, auf der Paser befindliche ölige Verschmutzungen zu einem Tropfen zusammen, wie sich auch Öltropfen an der Oberflache einer Mischung aus Öl und Wasser bilden. Durch mechanische Einwirkung beim Waschen und die Wirkung von synthetischen Reinigungsmitteln und Gerüststoffen, die normalerweise in der Waschstufe des Reinigungsverfahrens verwendet werden, wird der Öltropfen vom Gewebe entfernt. Im Gegensatz hierzu dringt das Wass~er im Falle von Polyesterfasern nicht in das Gewebe ein. Wegen der hydrophoben Eigenschaften dieses Gewebes und der fehlenden Affinität der öligen Verschmutzungen oder Flecken zum Wasser neigen die.öligen Verschmutzungen dazu, vom Gewebe zurückgehalten zu werden.Since cotton is hydrophilic, when it is washed, i.e. when it comes into contact with water, the fibers on the paser clump oily soiling becomes a drop, as well as oil droplets on the surface of a mixture of oil and Form water. By mechanical action during washing and the action of synthetic detergents and Builders, which are normally used in the washing step of the cleaning process, become the oil drop away from the tissue. In contrast to this, in the case of polyester fibers, the water does not penetrate the fabric. Because the hydrophobic properties of this fabric and the lack of affinity for oily soiling or stains Water tend to get the oily soiling off the fabric to be held back.
Da Polyester und Polyestermischgewebe (beispielsweise Gewebe aus Polyester/Baumwolle-Mischüngen) gegen ölige Verschmutzungen empfindlich und die einmal verschmutzten Gewebe schwierig zu reinigen sind, haben die Hersteller von Polyesterfasern, Polyestergeweben und Mischgeweben versucht, die hydrophilen Eigenschaften der Polyester zu steigern, so daß die Gewebe beim Waschen leichter gereinigt werden.Because polyester and polyester blends (for example, fabrics made from polyester / cotton blends) protect against oily soiling The manufacturers of Polyester fibers, polyester fabrics and blended fabrics tries to increase the hydrophilic properties of the polyester, so that the fabrics are more easily cleaned during washing.
Es sind bereits viele Versuche unternommen worden, die hydrophilen Eigenschaften von Polyestergeweben und Geweben aus Mischungen von Baumwoll- und Polyesterfasern zu steigern. All diese Versuche betreffen Verfahren, die entwederMany attempts have been made to use the hydrophilic To increase the properties of polyester fabrics and fabrics made from blends of cotton and polyester fibers. All of these attempts concern procedures that either
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vom Faser- oder vom Textil-Hersteller angewendet werden. In der niederländischen Patentanmeldung 65/09456 (vgl. auch D. A. Garrett and P. N. Hartley, J. Soc. Dyers and Colourists, 82, 7, 252-7 (1967) und Chem. Eng. News, 44., 42-43 (17. Oktober 1966)) wird die Behandlung von Polyestergeweben beschrieben, wonach ein Copolymeres aus Terephthalsäure und einem Polyäthylenglykol unter Verwendung einer Emulsion, die 20 % dieses Gopolymeren und ein Polyesterquellmittel, beispielsweise Benzylalkohol, enthält, auf das Gewebe aufgetragen und erwärmt wird. Mit dieser Behanlung wird angestrebt, der ursprünglichen Polyesterfaser mehr hydrophile Eigenschaften zu verleihen und die Neigung der Polyesterfaser, ölige Flecken zurückzuhalten, herabzusetzen. can be used by the fiber or textile manufacturer. In Dutch patent application 65/09456 (cf. also DA Garrett and PN Hartley, J. Soc. Dyers and Colourists, 82, 7, 252-7 (1967) and Chem. Eng. News, 44., 42-43 (17 October 1966)) describes the treatment of polyester fabrics, after which a copolymer of terephthalic acid and a polyethylene glycol is applied to the fabric and heated using an emulsion containing 20% of this copolymer and a polyester swelling agent, for example benzyl alcohol. The aim of this treatment is to give the original polyester fiber more hydrophilic properties and to reduce the tendency of the polyester fiber to retain oily stains.
In der Literatur werden noch weitere Appreturen für Polyestergewebe beschrieben. Beispielsweise wird in der DT-PS 1 194 363 die Verwendung eines Polyäthylenglykol-Itaconsäure-Polymeren als antistatisches Mittel für synthetische Fasern beschrieben, wodurch die Schmutzaufnahme vermindert wird. In der niederländischen Patentanmeldung 65/02428 und der belgischen PS 641 882 werden die Behandlung von Polyesterfasern mit Polyäthylenglykol-Lösungen beschrieben, wodurch die hydrophilen Eigenschaften der Fasern gesteigert werden. V/eiterhin wird in der FR-PS 1 394 401 die Behandlung einer Polyesterfaser mit einem Alkohol oder Glykol in Gegenwart einer starken nichtflüchtigen Säure beschrieben, wodurch die hydrophilen Eigenschaften des Gewebes vergrößert werden.Other finishes for polyester fabrics are also found in the literature described. For example, DT-PS 1 194 363 describes the use of a polyethylene glycol-itaconic acid polymer described as an antistatic agent for synthetic fibers, which reduces the absorption of dirt will. In the Dutch patent application 65/02428 and the Belgian PS 641 882 the treatment of polyester fibers described with polyethylene glycol solutions, which increases the hydrophilic properties of the fibers will. In addition, FR-PS 1 394 401 describes the treatment of a polyester fiber with an alcohol or glycol in the presence a strong non-volatile acid, which increases the hydrophilic properties of the fabric will.
Wie aus der Literatur bekannt ist, verhalten sich Gewebe aus Polyesterfasern und Pofyester- Baumwolle-Fasermischungen bei der Wäsche nicht so, wie es für Baumwollgewebe typisch ist.As is known from the literature, fabrics made of polyester fibers and polyester-cotton fiber blends behave the laundry not as it is typical for cotton fabrics.
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Bekanntlich bestehen die Schwierigkeiten von Polyestern
und Polyester-Baumwolle-Mischungen darin, daß derartige
Fasern wegen ihrer hydrophoben Eigenschaften leicht durch öligeVerschmutzungen befleckt werden und darüberhinaus
nur schwer wieder von diesen Verschmutzungen befreit werden können. Polyestergewebe neigen daher dazu, Öl aufzunehmen,
d.h., sie ziehen beim Waschen ölige Verschmutzungen aus dem Waschwasser an.As is well known, the difficulties of polyesters exist
and polyester-cotton blends in that such
Fibers, because of their hydrophobic properties, are easily stained by oily soils and beyond
can only be freed from this pollution with difficulty. Polyester fabrics therefore tend to absorb oil, ie they attract oily soiling from the washing water during washing.
Aus diesem Grunde hat man versucht, die unerwünschten Eigenschaften
der Polyesterfaser entweder dadurch zu verändern, daß in die Polyesterfaser stärker hydrophile Eigenschaften
eingebaut wurden oder an der Oberfläche der Fasern stärker hydrophile Produkte als die Basispolyesterfaser
adsorbiert wurden. Die bisherigen Versuche betrafen alle eine Appretur der Faser oder des Gewebes durch den
Hersteller der Faser oder des Gewebes und stehen nicht im Zusairmenhang mit dem Waschverfahren des Gewebes. Die Polyesterfaser
oder das Gewebe wurden daher nur einmal,behandelt und die hydrophilen Eigenschaften mit jeder nachfolgenden
Wäsche vermindert. In einigen Fällen kann die
Textilausrüstung zum Verbessern der hydrophilen Eigenschaften des Gewebes vollständig unwirksam werden, wenn unter
verschärften Bedingungen gewaschen wird, beispielsweise bei der kommerziellen Wäsche unter Anwendung eines hohen pH-Wertes
und hoher Temperaturen. Wenn die hydrophilen Eigenschaften der Faser oder des Gewebes durch wiederholtes
Waschen beseitigt oder bis zu den ursprünglichen Eigenschaften der Faser herabgesetzt sind, ist es wieder schwierig,
ölige Verschmutzungen vom Gewebe zu entfernen.For this reason, attempts have been made to change the undesirable properties of the polyester fiber either by incorporating more hydrophilic properties into the polyester fiber or by adsorbing more hydrophilic products than the base polyester fiber on the surface of the fibers. The previous attempts have all concerned a finishing of the fiber or fabric by the
Manufacturer of the fiber or fabric and are not related to the washing process of the fabric. The polyester fiber or fabric was therefore treated only once and the hydrophilic properties were reduced with each subsequent wash. In some cases, the
Textile finishing to improve the hydrophilic properties of the fabric become completely ineffective when under
Is washed under severe conditions, for example in the commercial laundry using a high pH and high temperatures. When the hydrophilic properties of the fiber or fabric by repeated
Washing eliminated or reduced to the original properties of the fiber, it is again difficult to remove oily soiling from the fabric.
Die Erfindung betrifft nun' ein Verfahren, wonach Schmutzabweisende Mittel, die später näher erläutert werden, ausThe invention now relates to a method, according to which dirt repellants Means, which will be explained in more detail later, from
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einer verdünnten wässrigen sauren Lösung, vorzugsweise bei der Spülstufe des Waschverfahrens, auf die Polyester enthaltenden Gewebe aufgetragen werden kömien, wodurch sich bei späterem Waschen ölige Verschmutzungen leichter entfernen lassen. Zusätzlich betrifft die Erfindung Präparate, die in diesem Verfahren verwendet werden können.a dilute aqueous acidic solution, preferably at the rinse step of the washing process, on the polyesters containing tissue can be applied, whereby oily soiling can be removed more easily with later washing. In addition, the invention relates to preparations which can be used in this procedure.
Im breitesten Sinne betrifft die Erfindung eine Verbesserung beim Waschen von Polyester enthaltenden Geweben, wonach eine erneuerbare schmutzabweisende Appretur aus einer verdünnten wässrigen sauren Lösung des später definierten schmutzabweisenden Mittels auf die Gewebe aufgetragen wird, wodurch ölige Verschmutzungen, die später auf dem Gewebe abgelagert werden, bei der nächsten Wäsche leichter entfernt werden können. Vorzugsweise wird die erneuerbare schmutzabweisende Appretur bei der abschließenden Spülstufe des Waschverfahrens aufgetragen, um die Entfernung anschließend abgelagerter öliger Verschmutzungen bei der nächsten Wäsche zu erleichtern.In its broadest sense, the invention relates to an improvement in the washing of polyester-containing fabrics, according to which a renewable dirt-repellent finish made from a dilute aqueous acidic solution of the later defined Soil repellent is applied to the fabric, reducing oily stains that will later be on the fabric can be easily removed during the next wash. Preferably the renewable one Dirt-resistant finish applied to removal during the final rinse stage of the washing process afterwards deposited oily soiling to facilitate the next wash.
Die schmutzabweisenden Mittel der Erfindung sind Copolymere, die aus den folgenden Komponenten bestehen:The soil release agents of the invention are copolymers composed of the following components:
(1) Einer ciibasigen Ca.rbonsa.ure der folgenden allgemeinen Formel(1) A cibasic carbonic acid of the following general formula
HOOG-A-COOHHOOG-A-COOH
in der A = ein bivalenter organischer Rest ist, der ein Alkylen-, Arylen-, Aralkylen-, Alkarylen- oder ein Cycloalkylenrest mit 3 bis etwa 14 Kohlenstoffatomen sein kann,in which A = a divalent organic radical which is an alkylene, arylene, aralkylene, alkarylene or a cycloalkylene radical having 3 to about 14 carbon atoms can be,
(2) einer glykolischen Verbindung, die ein Polyglykol der folgenden al]gemeinen Formel sein kann(2) a glycolic compound that is a polyglycol of the following al] common formula
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in der B = ein bivalenter organischer Rest ist, der ein Alkylen- oder Gycloalkylenrest mit 2 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen sein kann, und η = den Polymerisationsgrad bedeutet, der von etwa 6 bis etwa 500 betragen kann und vorzugsweise, jedoch erfindungsgemäß nicht unbedingt erforderlich,in which B = a divalent organic radical which is an alkylene or cycloalkylene radical with 2 to can be about 4 carbon atoms, and η = the degree of polymerization means, which is from about 6 to can be about 500 and preferably, but not absolutely necessary according to the invention,
(3) einer glykolisehen Verbindung, die ein Glykol der folgenden allgemeinen !Formel sein kann(3) a glycolic compound which is a glycol of the following general formula
HO-X-OHHO-X-OH
in..der X = ein bivalenter organischer Rest ist, der ein Alkylen- oder Cycloalkylenrest mit 2 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen sein kann,in..the X = a bivalent organic residue that is can be an alkylene or cycloalkylene radical with 2 to about 4 carbon atoms,
wobei das Molverhältnis von dibasiger Säure zu den insgesamt vorliegenden glykolischen Verbindungen 1:1 beträgt und das Durchachnittsmolekulargewicht des Copolymeren etwa 1000 bis etwa 100 000 beträgt.wherein the molar ratio of dibasic acid to the total glycolic compounds present is 1: 1 and the average molecular weight of the copolymer is about 1000 to about 100,000.
Verbindungen der Komponente (1), in denen A = einen Alkylenrest bedeutet, enthalten beispielsweise einen Propylen-, " Butylen-, Pentylen-, Octyleii-, (Methylen)-äthylen- (d.h.Compounds of component (1) in which A = an alkylene radical means, contain, for example, a propylene, "butylene, pentylene, octylene, (methylene) -ethylene (i.e.
-C-CHp-), Dodecylen- oder Tetradecylenrest; wenn A = ein Arylenrest ist, eignen sich beispielsweise ein Phenylen- oder Biphenylenrest; wenn A = ein Aralkylenrest ist, eignen sich beispielsweise ein 2-Phenylpropylen- oder 2-Phenylbutylenrest; wenn A =' ein Alkarylenrest ist, eignen sich beispielsweise ein 2-Propylphenylen- oder 2-Äthylphenylenrest; wenn A = ein Cycloalkylenrest ist., eignen sich beispielsweise ein Cyclobutylen-, Cyclopentylen, Cyclohexylen-, Cyclooctylen- oder Cyclotetradecylenrest. Bevorzugt wird ein Phenylenrest, wobei die bevorzugte Dicarbonsäure Terephthalsäure ist, da Terephthalsäure einen integrierenden Bestand--C-CHp-), dodecylene or tetradecylene radical; if A = a Arylene radical, for example a phenylene or biphenylene radical are suitable; when A = an aralkylene radical, are suitable for example a 2-phenylpropylene or 2-phenylbutylene radical; if A = 'is an alkarylene radical, for example a 2-propylphenylene or 2-ethylphenylene radical are suitable; when A = a cycloalkylene radical., are, for example, a cyclobutylene, cyclopentylene, cyclohexylene, Cyclooctylene or cyclotetradecylene radical. A phenylene radical is preferred, the preferred dicarboxylic acid being terephthalic acid is because terephthalic acid is an integrating component
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teil des Polyesters darstellt, der hydrophil gestaltet werden soll. Ebenfalls v/erden Butylen-, Biphenylen- und (Methylen )-£ithylenreste bevorzugt.is part of the polyester, which can be made hydrophilic target. Butylene, biphenylene and (methylene) ethylene radicals are also preferred.
Verbindungen der Komponente (2), in denen B = einen Alkylenrest bedeutet, enthalten beispielsweise einen Äthylen-, Propylen- oder Butylenrest; wenn B = ein Cycloalkylenrest ist, eignen sicn beispielsweise ein Cyclopropylen- oder Gyclobutylenrest. Bevorzugt wird ein Äthylenrest. Das bevorzugte Polyglykol ist Polyäthylenglykol. Polyäthylenglykol wird bevorzugt, da es das hydrophilste der verwendbaren Polyglykole ist.Compounds of component (2) in which B = an alkylene radical means contain, for example, an ethylene, propylene or butylene radical; when B = a cycloalkylene radical are suitable, for example, a cyclopropylene or glylobutylene radical. An ethylene radical is preferred. The preferred one Polyglycol is polyethylene glycol. Polyethylene glycol is preferred because it is the most hydrophilic of the usable Is polyglycols.
Vermerkt sei, daß die Komponente (2), die ein Polyglykol ist, einen Polymerisationsgrad von etwa 6 bis etwa 500 besitzt und beispielsweise etv/a 6 bis etwa 500 Alkenoxy- oder Cycloalkenoxygruppen eine Polyglykolkette bilden. Das Polyglykol kann ein Homopolymeres eines einzelnen Glykols sein. Das Polyglykol kann aber auch ein Copolymeres einer Mischung der einzelnen Glykole sein, wobei die einzelnen Glykole in der Glykolcopolyinerkette statistisch verteilt sind. Weiterhin können die Polyglykole auch Copolymere aus Mischungen von Homopolyraeren der einzelnen Glykole sein, wobei die Homopolymeren statistisch in der Glykolcopolyinerkette verteilt sind. Das bevorzugte Polyglykol ist ein Homopolymeres des Äthylenglykols. Der Polymerisationsgrad betregt etv/a 6 bis etwa 500 und ergibt damit ein Polyglykolmolekulargewicht von etwa 300 bis etwa 20 000. Bevorzugt wird ein Polyglykolpolymerisationsgrad von etwa 30 bis etv/a 40, was eineii: Molekulargewicht von etwa 1300 bis etwa 1800 entspricht.It should be noted that component (2), which is a polyglycol, has a degree of polymerization of about 6 to about 500 and for example about 6 to about 500 alkenoxy or cycloalkenoxy groups form a polyglycol chain. That Polyglycol can be a homopolymer of a single glycol. The polyglycol can also be a copolymer Be a mixture of the individual glycols, the individual glycols being statistically distributed in the Glykolcopolyinerkette are. Furthermore, the polyglycols can also be copolymers of mixtures of homopolymers of the individual glycols, the homopolymers being randomly distributed in the glycol copolymer chain. The preferred polyglycol is a Ethylene glycol homopolymer. The degree of polymerization is about 6 to about 500 and thus gives a polyglycol molecular weight from about 300 to about 20,000. A degree of polyglycol polymerization from about 30 to about 30 / a is preferred 40, which corresponds to an ii: molecular weight of about 1300 to about 1800.
Wenn in der Komponente (3), die gegebenenfalls ein Bestand-If in component (3), which may contain an inventory
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teil der erfindungsgemäßen. Copolymeren ist, -X = einen Alkylenrest bedeutet, so eignen sich dafür beispielsweise Äthylen-, Propylen- oder Butylenreste; wenn X = einen Cycloalkylenrest bedeutet, so eignen sich dafür beispielsweise Cyclopropylen- oder Cyclobutylenreste. Bevorzugt v/ird ein Äthylenrest. Das bevorzugte Glykol ist Äthylenglykol. part of the invention. Copolymers, -X = an alkylene radical means, for example, ethylene, propylene or butylene radicals are suitable for this; if X = one Cycloalkylene radical means, for example, cyclopropylene or cyclobutylene radicals are suitable. Preferred v / ird is an ethylene radical. The preferred glycol is ethylene glycol.
Das schmutzabweisende Mittel, das, wie beschrieben, ein Copolymeres aus einer dibasigen Säure und Glykolverbindungen im Molverhältnis von 1 : 1 ist, kann im einzelnen ein Copolymeres der Terephthalsäure mit Polyäthylenglykol, mit Polyäthylenglykol und Äthylenglyko1, mit Polypropylenglykol, mit Polypropylenglykol und Äthylenglykol oder mit einem Copolymeren aus Äthylenglykol und Propylengjykol sein. Ebenfalls eignen sich Copolymere der Adipinsäure mit Poly-, äthylenglykol, mit Polyäthylenglykol und Äthylenglykol, mit Polypropylenglykol, mit Polypropylenglykol und Äthylenglykol oder mit 'einem Copolymeren aus Äthylenglykol und Propylenglykol. Geeignet sind ferner Copolymere der Itaconsäure mit Polyäthylenglykol, mit Polyäthylenglykol und Äthylenglykol, mit Polypropylenglykol, mit Polypropylenglykol und Äthylenglykol oder mit einem Copolymeren aus Äthylenglykol und Propylenglykol. Alle erfindungsgemäßen Copolymeren enthalten die dibasige Säure und die Glykolverbindungen im Molverhältnis von 1:1. Die Copolymeren besitzen ein DurchschnittsmoIekulargewicht von etwa 1000 bis etwa 100 000. Wenn die glykolische Komponente des Polymeren ein Polyglykol und ein Glykol enthält, beträgt das Molverhältnis vom Polyglykol zum Glykol vorzugsweise etwa 5 : 1 bis etwa 1:5.The dirt-repellent agent which, as described, is a copolymer of a dibasic acid and glycol compounds is in a molar ratio of 1: 1, a copolymer of terephthalic acid with polyethylene glycol, with Polyethylene glycol and ethylene glycol, with polypropylene glycol, with polypropylene glycol and ethylene glycol or with be a copolymer of ethylene glycol and propylene glycol. Copolymers of adipic acid with poly-, ethylene glycol, with polyethylene glycol and ethylene glycol, with polypropylene glycol, with polypropylene glycol and ethylene glycol or with a copolymer of ethylene glycol and propylene glycol. Also suitable are copolymers of itaconic acid with polyethylene glycol, with polyethylene glycol and Ethylene glycol, with polypropylene glycol, with polypropylene glycol and ethylene glycol or with a copolymer Ethylene glycol and propylene glycol. All of the invention Copolymers contain the dibasic acid and the glycol compounds in a molar ratio of 1: 1. The copolymers possess an average molecular weight of about 1000 to about 100,000. When the glycolic component of the polymer contains a polyglycol and a glycol, the molar ratio is from polyglycol to glycol, preferably about 5: 1 to about 1: 5.
Bevorzugt wird als schmutzabweisendes Mittel ein Copolyme-A copolymer is preferred as the dirt-repellent
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res der Terephthalsäure mit einem Polyäthylenglykol, decsen Polymerisationsgrad etwa 35 betragt, und mit Äthylenglykol, wobei die drei Komponenten in einem Molverhältnis von Säure : Polyglycol : Glykol von 1 : 0,0 : 0,2 bis 1 : 0,2 : 0,8 vorliegen, d.h. ein 1 : 1 Kolverhältnis von Säure zu den insgesamt vorhandenen Glykolverbindungen und ein 4 : 1 bis 1 : 4 Verhältnis von Polyglykol zu Glykol besteht. Das Durchschnittsmolekulargewicht dieses Polymeren beträgt etwa 3000 bis etv/a 5000. Besonders bevorzugt wird ein Polymeres, dessen Verhältnis von Terephthalsäure : Polyäthylenglykol : Äthylenglykol = 1 : 0,45 : 0,55 beträgt.res of terephthalic acid with a polyethylene glycol, decsen Degree of polymerization is about 35, and with ethylene glycol, the three components in a molar ratio of acid: polyglycol: glycol of 1: 0.0: 0.2 to 1: 0.2: 0.8, i.e. a 1: 1 col ratio of acid to the total glycol compounds present and a 4: 1 to 1: 4 ratio of polyglycol to glycol. The average molecular weight of this polymer is about 3000 to etv / a 5000. Particularly preferred is a polymer whose ratio of terephthalic acid: polyethylene glycol: Ethylene glycol = 1: 0.45: 0.55.
In der US-PS 3 416 952 wird ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Copolymeren beschrieben.US Pat. No. 3,416,952 discloses a method of manufacture of the copolymers which can be used according to the invention.
Wenn die oben beschriebenen schmutzabweisenden Mittel in einer verdünnten wässrigen Lösung vorliegen, in die Polyester- oder Polyestermisch-Gewebe eingetaucht werden, adsorbieren die Polyesterfasern das schmutzabweisende Mittel, das aul" den Pasern einen hydrophilen Film bildet, der auf den Pasern verbleibt, wenn die Gewebe aus der Lösung genommen und getrocknet werden. Der PiIm bewirkt, daß die Polyesterfasern besser benetzbar sind und daher ölige Verschmutzungen und Flecken, die vor der nächsten Wäsche auf dem Gewebe abgelagert werden, bei dieser Wäsche leichter entfernt werden, als wenn kein schmutzabweisendes Mittel auf den Polyesterfasern zugegen ist. Die Hauptmenge des aus dem wässrigen Bad auf den Polyesterfasern abgelagerten schmutzabweisenden Mittels wird bei der ersten darauf folgenden Wäsche wieder entfernt. Vorzugsweise wird daher bei der Spülstufe des jeweiligen Waschverfahrens ein neuer Film des schmutzabweisenden Mittels aufgetragen. Wenn bei den. V/aschverfahren mehrere Spülstufen vorgesehen sind, ist esIf the above-described dirt-repellent agents are in a dilute aqueous solution, in the polyester or polyester blend fabrics are immersed, the polyester fibers adsorb the dirt repellent, the outside of the fibers forms a hydrophilic film that the pasern remains when the tissues are taken out of solution and dried. The effect of the PiIm is that the polyester fibers can be better wetted and therefore oily soiling and stains that are deposited on the fabric before the next wash are easier with this wash removed as if there was no dirt-repellent agent on the polyester fibers. The bulk of the soil repellent deposited on the polyester fibers from the aqueous bath becomes the first one following it Laundry removed again. A new film is therefore preferably used in the rinsing stage of the respective washing process of the dirt-repellent agent applied. If the. V / ash process several rinse stages are provided, it is
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zweckmäßig, daß das schmutzabweisende Mittel bei der letzten Spülstufe aufgetragen wird,-da anschließende Spülungen wieder einen Teil des schmutzabweisenden Mittels vom Gewebe entfernen würden. Durch die oben beschriebene Erneuerung der schmutzabweisenden Appretur nach jedem Waschen wird während der Lebenszeit des Gewebes ein relativ hoher und konstanter Spiegel von Beständigkeit gegen Verschmutzungen aufrechterhalten.expedient that the dirt-repellent in the last Rinsing stage is applied because subsequent rinses would again remove some of the soil release agent from the fabric. Through the renewal described above the dirt-repellent finish after each wash becomes a relatively high one over the life of the fabric and maintain constant levels of contamination resistance.
En wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen schmutzabweisenden Mittel weit wirksamer aus einem verdünnten wässrigen Bad auf dem Gewebe abgelagert werden können, wenn das Bad einen sauren pH-Wert aufweist, vorzugsweise einen pH-Wert von etwa 3,0 bis 7,0, insbesondere von etwa 395 bis 6,5. Wenn das wässrige Bad einen pH-Wert im sauren Bereich aufweist, v/erden bei einer gegebenen Konzentration des schmutzabweisenden Mittels dem Polyester enthaltenden Gewebe deutlich verbesserte schmutzabweisende Eigenschaften verliehen. Es ist daher möglich, relativ geringe Konzentrationen des schmutzabweisenden Mittels zu verwenden - und somit besonders wirtschaftlich zu arbeiten.It has been found that the soil release agents of the present invention can be deposited on the fabric far more effectively from a dilute aqueous bath when the bath has an acidic pH, preferably a pH of about 3.0 to 7.0, especially about about 3 9 5 to 6.5. If the aqueous bath has a pH in the acidic range, for a given concentration of the soil release agent, significantly improved soil release properties are imparted to the polyester-containing fabric. It is therefore possible to use relatively low concentrations of the dirt-repellent agent - and thus to work particularly economically.
Wenn erfindungsgemäß bei einem pH-Wert im sauren Bereich gearbeitet wird, beträgt die Konzentration des schmutzabweisenden Mittels im wässrigen Bad zweckmäßig etwa 0,001 bis etwa 1,0 Gewichtsprozent. Vorzugsweise beträgt die Konzentration etv/a 0,004: bis etwa 0,25 Gewichtsprozent. Die. , Lenge des Gewebes im wässrigen Bad kann in einem sehr weiten Bereich liegen, beträgt jedoch im allgemeinen etv/a 1 bis 50 Gewichtsprozent des Wassers, vorzugsweise etwa 3 bis 25 Gewichtsprozent des Wassers.If according to the invention at a pH in the acidic range is carried out, the concentration of the dirt-repellent agent in the aqueous bath is expediently about 0.001 up to about 1.0 percent by weight. The concentration is preferably about 0.004 to about 0.25 percent by weight. The. , The length of the tissue in the aqueous bath can be in a very wide range, but is generally about a / a 1 to 50 percent by weight of the water, preferably about 3 to 25 percent by weight of the water.
Im allgemeinen wird ein wässriges Bad bevorzugt, das einenIn general, an aqueous bath is preferred which has one
o η ο ο ι ο / λ η ο / BAD ORIGINALo η ο ο ι ο / λ η ο / BAD ORIGINAL
309818/109£ __—-309818/109 £ __—-
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Emulgator enthält, der dazu beiträgt, das schmutzabweisende Kittel gleichmäßig zu dispergieren. Für diesen Zweck eignen sich Emulgatorkonzentrationen von etwa 0,000 05 bis etwa 0,05 %, bezogen auf die wässrige Lösung. Geeignete Emulgatoren v/erden später erläutert.Contains emulsifier, which helps to evenly disperse the dirt-repellent gown. Emulsifier concentrations of about 0.000 05 to about 0.05 %, based on the aqueous solution, are suitable for this purpose. Suitable emulsifiers are explained later.
Die Temperatur des wässrigen Bads kann etwa 10 bis etwa 1000C betragen und liegt vorzugsweise bei etwa 38 bis etwa 54 Ό. Die Gewebe sollten mindestens 0,5 Minuten, bevorzugt etwa 2 bis etwa 9 Minuten in dem wässrigen Bad liegen. Die Wasserhärte des wässrigen Bads ist bei Ausführung der Erfindung nicht kritisch.The temperature of the aqueous bath may be from about 10 to about 100 0 C and is preferably about 38 to about 54 Ό. The tissues should be in the aqueous bath for at least 0.5 minutes, preferably about 2 to about 9 minutes. The water hardness of the aqueous bath is not critical in the practice of the invention.
Wie bereits erwähnt, wird das schmutzabv/eisende Mittel bei der abschließenden Spülstufe auf das Gewebe aufgebracht. Bei der kommerzie]len Wäsche ist es üblich, daß bei der letzten Spülstufe (zumeist der letzten von mehreren Spülstufen) im sauren pH-Bereich gearbeitet wird. Die Anwendung der Erfindung erfordert daher bei der kommerziellen Wäsche keine Änderung der Arbeitsbedingungen. Bei der Wäsche im Haushalt wird dagegen normalerweise in einem pH-Bereich von etwa 7 bis 9 gespült. In diesem Falle ist daher bei Anwendung der Erfindung ein Abweichen von der üblichen Arbeitsweise erforderlich.As already mentioned, the dirt-removing agent is applied to the fabric in the final rinsing stage. In commercial laundry, it is common for the last rinse stage (usually the last of several rinse stages) working in the acidic pH range. The invention is therefore required to be used in commercial laundering no change in working conditions. Washing in the household, on the other hand, is usually done in a pH range flushed from about 7 to 9. In this case there is therefore a departure from the usual procedure when applying the invention necessary.
Die schmutzabweisenden Kittel der Erfindung müssen selbstverständlich nicht unbedingt während der Spülstufe eines Waschverianrens auf das Polyester enthaltende Gewebe aufgebracht werden, sondern können zu beliebiger Zeit vor dem Beschmutzen des Gewebes aus einer verdünnten sauren wässrigen Lösung aufgetragen werden.The stain resistant gowns of the invention must of course not necessarily applied to the polyester-containing fabric during the rinse step of a laundering process but can be used at any time before soiling the fabric from a dilute acidic aqueous Solution to be applied.
Im allgemeinen eignet sich jode saure Verbindung (beispielsise eine Säure oder ein saures Salz), die in der wässrigenIn general, iodic acidic compounds are suitable (for example an acid or an acidic salt) present in the aqueous
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Lösung des schmutzabweisenden Mittels den gewünschten pH-Wert erzeugt, für die erflndungsgemäße Verwendung. Die saure Verbindung kann organischer oder anorganischer Natur sein, es ist lediglich erforderlich, daß sie genügend wasserlöslich ist, um den erforderlichen Säuregrad zu ergeben. Bevorzugt werden saure Verbindungen, die bei der kommerziellen Wäsche breite Verwendung gefunden haben. Geeignet sind beispielsweise Fluorkieselsäure, fluorkieselsaures Natrium, fluorkieselsaures Ammonium, saures Ammoniumfluorid, Essigsäure, saures latriumfluorid und Salzsäure. Im allgemeinen werden fluorhaltige Säuren und saure Salze bevorzugt, da sie Rostflecken entfernen und zusätzlich eine saure Wirkung ergeben. Normalerweise werden die sauren Verbindungen in der wässrigen Lösung des schmutzabweisenden 'Mittels in einer Konzentration von etwa 0,001 bis etwa 0,04 Gewichtsprozent verwendet, um den angestrebten pH-Wert zu ergeben. Die im einzelnen erforderliche Menge ist von der Acidität der Verbindung, dem ursprünglichen pH des verwen-"deten Wassers und der Alkalinität, die durch die zu behandelnden Gewebe in die Lösung eingebracht wird, abhängig.Solution of the dirt-repellent agent generates the desired pH value for the use according to the invention. the acidic compound can be organic or inorganic in nature, it is only necessary that it be sufficiently soluble in water is to give the required acidity. Preference is given to acidic compounds that are used in commercial Linen have found wide use. For example, fluorosilicic acid and fluorosilicic acid are suitable Sodium, fluorosilicic ammonium, acidic ammonium fluoride, acetic acid, acidic latrium fluoride and hydrochloric acid. in the In general, fluorine-containing acids and acidic salts are preferred because they remove rust stains and, in addition, a result in an acidic effect. Usually the acidic compounds in the aqueous solution are stain resistant 'Agent used at a concentration of about 0.001 to about 0.04 percent by weight to achieve the desired pH result. The particular amount required will depend on the acidity of the compound, the original pH of the one used Water and the alkalinity that is brought into the solution by the tissue to be treated.
Die erfindungsgemäßen schmutzabweisenden Mittel und die sauren Verbindungen können dem Wasser einzeln in der gewünschten Konzentration zugesetzt werden, wobei die hier verwendbaren sauren Lösungen der schmutzabweisenden Mittel entstehen. Es ist jedoch auch möglich, Konzentrate aus Mischungen der sauren Verbindungen mit den schmutzabweisenden Mitteln herzustellen, die bei der Auflösung in Wasser die gewünschten sauren Lösungen der schmutzabweisenden Mittel ergeben. In den Konzentraten sind im allgemeinen etwa 2,5 bis etwa 95 Gewichtsprozent der sauren Verbindung und etwa 97,5 bis etwa 5 Gewichtsprozent des schmutzabweisenden Kittels enthalten. Die Art und Konzentration der sauren Verbindung in dem Präparat wird in der Weise ausgewählt,The soil-repellent agents according to the invention and the acidic compounds can be added to the water individually in the desired Concentration are added, the acidic solutions of the dirt-repellent agents that can be used here develop. However, it is also possible to make concentrates from mixtures of the acidic compounds with the dirt-repellent Preparing agents that, when dissolved in water, create the desired acidic solutions of the dirt-repellent agents result. In the concentrates there is generally about 2.5 to about 95 percent by weight of the acidic compound and about Contain 97.5 to about 5 percent by weight of the stain resistant gown. The type and concentration of the acidic Compound in the preparation is selected in the way
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daß rack eier Auflösung des Präparats in V/anner bei einer Konzentration des schmutzabweisenden L-ittels zwischen etwa 0,001 und etwa 1,0 Gewich Lspr'osent ein pll-V/ert im sauren Bereich erhalten wird.that rack eier dissolution of the preparation in V / anner in one Concentration of the dirt-repellent oil between approx 0.001 and about 1.0 weight of oil sprays a pll-V / ert in the acidic Area is preserved.
Die konzentrierten Präparate körn en weiterhin Verdünnungsmittel wie Salze (beispielsweise Xa0SO. oder liaCl) oder Lösungsmittel (beispielsweise Wanner oder Alkohol) enthalten und in fester, körniger, pulvriger, paotöser oder flücci-.cer Porin hergestellt werden. Vorzugsweise sollten die Verdünnungsmittel wasserlöslich sein. Bevorzugt enthalten die Präparate Emulgatoren oder Dispergiermittel. Geeignet sind beispielsweise anionische, nichtionische, ampholytische oder zwitterionische Oberflächenaktivstoffe, die normalerweise in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 10 Gewichtsprozent im Präparat enthalten sind. Beispiele .geeigneter anionischer Oberflächenaktivstoffe sind die llatriumsalze von Fettalkoholsulfaten mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Fettalkoholkette und Tiatriumsalze von Alkylbenzolsulfonaten mit 9 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Geeignete nichtionische Oberflächenaktivstoffe sind beispielsweise die Polyäthylenoxidkondensate von Alkylphenole!!, in denen die Alkylkette etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatome enthält und die Menge des an jeweils ein Mol Alkylphenol kondensierten Äthylenoxide etwa 5 bis 25 Mol beträgt. Beispielsweise eignen sich das Kondensationsprodukt von einem Mol Nonylphenol mit 10 Mol Äthylenoxid und das Kondensationsprodukt von einem KoI eines C1p-Fettalkohols mit 10 Mol Äthylenoxid. Geeignete ampholytische Oberflächenaktivstoffe sind beispielsweise Derivate von aliphatischen sekundären oder tertiären Aminen, in denen einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und ein ounstituent eine anionische wasserlösliche Gruppe, beispielsweise eine Sulfat- oder Sulfogruppo trägt.Körn the concentrated preparations continue en diluent such as salts (for example, Xa 0 SO. Or liaCl) or solvents (for example, Wanner or alcohol) and may be prepared in solid, granular, powdery, or paotöser flücci-cer porin. Preferably the diluents should be water soluble. The preparations preferably contain emulsifiers or dispersants. For example, anionic, nonionic, ampholytic or zwitterionic surface-active substances, which are normally contained in the preparation in a concentration of about 0.1 to 10 percent by weight, are suitable. Examples of suitable anionic surfactants are the sodium salts of fatty alcohol sulfates with 8 to 18 carbon atoms in the fatty alcohol chain and tiatrium salts of alkylbenzenesulfonates with 9 to 15 carbon atoms in the alkyl chain. Suitable nonionic surfactants are, for example, the polyethylene oxide condensates of alkylphenols !!, in which the alkyl chain contains about 6 to 12 carbon atoms and the amount of ethylene oxide condensed onto one mole of alkylphenol is about 5 to 25 moles. For example, the condensation product of one mole of nonylphenol with 10 moles of ethylene oxide and the condensation product of a column of a C 1 p-fatty alcohol with 10 moles of ethylene oxide are suitable. Suitable ampholytic surfactants are, for example, derivatives of aliphatic secondary or tertiary amines in which one of the aliphatic substituents contains about 8 to 18 carbon atoms and one of the substituents carries an anionic water-soluble group, for example a sulfate or sulfo group.
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Als air.pliolytische Oberfl;"chenaktivstoffe können "beispielsweise As air.pliolytic surface "surface active substances" can for example
lTatrium-3-dodecylaminopropionat "und ITatriuffl-3-dodecylaninopi"opansulfonat"Sodium 3-dodecylaminopropionate" and ITatriuffl-3-dodecylaninopi "opanesulfonate
verwendet werden. Geeignete zwitterionische OberflächencktiA'ctoiTe sind "beispielsweise Derivate von aliphatischen quaternären Ammoniumverbindungen, in denen einer der aliphaticclien Substituenten etwa 8 bis. 18 Kohlenstoff atome enthält und ein Substituent eine anionische wasserlösliche Gruppe trägt. Als zwitterionische Oberflächenaktivstoffe können beispielsweise 3-(K,H-Dimethyl-li-hexadecylar.imonium)propan-1-sulfonat und 3-(K ,li-Dimethyl-H-hexadecylammonium)-2-hydroxypropan-1-sulfonat verwendet werden. Weiterhin können auch andere, beispielsweise die in "Letergents. and Emulsifiers, 1969 Annual by John W. McCutcheon Inc." beschriebenen, Oberflächenaktivstoffe erfinaungsgemäß verwendet v/erden.be used. Suitable zwitterionic surface active agents are, for example, derivatives of aliphatic quaternary ammonium compounds in which one of the aliphatic substituents contains about 8 to 18 carbon atoms and one substituent carries an anionic water-soluble group -li-hexadecyla r .imonium) propane-1-sulfonate and 3- (K, li-dimethyl-H-hexadecylammonium) -2-hydroxypropane-1-sulfonate can also be used. Others, for example those in "Letergents. and Emulsifiers, 1969 Annual by John W. McCutcheon Inc. ", surfactants are used in accordance with the invention.
Die wässrigen Losungen der schmutzabweisenden Mittel können auch andere Textilbehandlungsmittel, beispielsweise El auf arbf/toff e und optische Aufheller und dergleichen, enthalten, darr.it die Textilien gleichzeitig mit diesen Mitteln und den schmutzabweisenden Mitteln behandelt werden können. Ebenso können derartige Textilbehandlungsmittel auch in die konzentrierten Präparate eingearbeitet werden. Weiterhin können die erfindungsgemäßen Präparate kationische Gewebeweichmacher (beispielsweise Distearyldimethylammoniumchlorid) enthalten oder beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden, jedoch wird die Anwesenheit dieser Produkte nicht bevorzugt, da sie dazu neigen, bei einem sauren pE-V/ert die Ablagerung der schmutzabweisenden Mittel ευ? die Polyesterfasern zu verzögern.The aqueous solutions of the stain repellent can be used also contain other textile treatment agents, for example El auf arbf / toff e and optical brighteners and the like, darr.it the textiles can be treated with these agents and the dirt-repellent agents at the same time. Such textile treatment agents can also be incorporated into the concentrated preparations. Farther the preparations according to the invention can use cationic fabric softeners (for example distearyldimethylammonium chloride) included or in the method according to the invention may be used, however, the presence of these products is not preferred as they tend to cause a acidic pE-V / ert the deposit of dirt-repellent agents ευ? to delay the polyester fibers.
Durch die folrenden Beispiele wird die Erfindung näher.The invention will be further illustrated by the following examples.
erll'utcrt.erll'utcrt.
BAD ORtGiNAt 309818/10 94 " · ~~~"BAD ORtGiNAt 309818/10 94 "· ~~~"
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Beispiel 1example 1
Eiri weißes Gewebe aus 100 % Polyester (Typ 56 S/715 texturisiert doppelt verknüpft der Test Fabrics Inc., New York, IT.Y.) wurde in Wasser gewaschen, das 0,5 % eines handelsüblichen Waschmittels der folgenden Zusammensetzung enthielt (Gewichtsprozent)Eiri white fabric made of 100 % polyester (type 56 S / 715 texturized double-linked from Test Fabrics Inc., New York, IT.Y.) was washed in water containing 0.5 % of a commercial detergent of the following composition (percent by weight)
synthetisches anionisches Reinigungsmittel 4,2 synthetisches nichtionisches Reinigungsmittel 4,1synthetic anionic detergent 4.2 synthetic nonionic detergent 4.1
Natriurntripolyphosphat 12,4Sodium tripolyphosphate 12.4
Natriumcarbonat 18,5Sodium carbonate 18.5
Natriumhydroxid 15,5Sodium hydroxide 15.5
Natriummetasilicat 34,5Sodium metasilicate 34.5
Feuchtigkeit und Sonstiges aufgefüllt zu 100Moisture and other topped up to 100
Es wurde 10 Minuten bei 82 C gewaschen, anschließend 4 x bei 71°, 60°, 43° und 380C gespült. Beim Waschen und in allen Spülstufen wurde weiches Wasser ( 0 Körner (grains)/ 3,79 1 CaCOo-Äquivalent) verwendet. Das Gewebe wurde dannIt was washed for 10 minutes at 82 C, then rinsed x at 71 °, 60 °, 43 ° and 38 0 C. 4 Soft water (0 grains / 3.79 1 CaCOo equivalent) was used for washing and in all rinsing stages. The fabric was then
2 für die Prüfung zu 35 cm -Tuchmustern zerschnitten.2 cut into 35 cm cloth samples for testing.
Es wurden fünf 260 g-Partien von Tuchmustern (etwa 73 Tuchmuster je Partie) abgewogen. Vier Partien der Tuchmuster wurden mit dem aus der Tabelle 1 ersichtlichen Präparat bei den: ebenfalls aus der Tabelle ersichtlichen pH-Wert in Spüllösungen aus weichem Wasser schmutzabweisend präpariert. Die Behandlung bestand darin, daß die Gewebe 5 Minuten bei einer Temperatur von 49°C in die Spüllösung eingetaucht wurden. Anschließend wurden die Gewebe getrocknet. 10 Tuchmuster einer jeden der 5 Partien wurden dann mit 1,6 cm schmutzigem Kurbelgehäuseöl in der Weise beschmutzt, daß das Öl aus einer Spritze in die Mitte der Tuchmuster tropfte Das Öl wurde etwa 10 Minuten einwirken gelassen und anschließend die Lichtreflexion bei den beschmutzten und den nicht beschmutzten Mustern unter Verwendung der "!"-Ablesung mit einem Gardner XL-10 Farbdifferenz-MeßgerätThere were five 260 g batches of cloth swatches (about 73 cloth swatches per batch). Four parts of the cloth samples were made with the preparation shown in Table 1 for the: pH value also shown in the table in Rinsing solutions made from soft water are made to repel dirt. The treatment consisted of leaving the tissue for 5 minutes at a temperature of 49 ° C were immersed in the rinse solution. The fabrics were then dried. 10 cloth samples each of the 5 lots were then soiled with 1.6 cm dirty crankcase oil in such a way that the oil dripped from a syringe into the center of the swatches. The oil was allowed to act for about 10 minutes and then the light reflection in the soiled and unsoiled samples using the "!" reading with a Gardner XL-10 color difference meter
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(Gardner Laboratories, Chicago, Illinois) bestimmt. Die 5 getrennten Partien der Tuchmuster wurden dann entsprechend dem oben beschriebenen Waschverfahren gewaschen, wobei jedoch noch eine zweite Waschstufe mit einer 0,1 folgen Reinigungsmittelkonzentration nach der ersten Waschotufe und vor der 710OSpülung eingefügt wurde. Etwa 2,5 Minuten, nachdem die erste Waschstufe bei 82°C begonnen hatte, wurden der ersten 82°C-V/aschlösung 1,6 cm Kurbelgehäuse öl zugesetzt, Each-der abschließenden 38°C-Spülung wurden die Muster getrocknet und wieder die Reflexion gemessen. Nach der folgenden Formel wurde die prozentuale Schmutzentfernung von den beschmutzten Mustern errechnet:(Gardner Laboratories, Chicago, Illinois). The 5 separate batches of the swatches were then washed in accordance with the above-described washing process, but also a second washing stage, was added with a 0.1 follow detergent concentration after the first and before the Waschotufe 71 0 OSpülung. Approximately 2.5 minutes after the first washing stage had started at 82 ° C, 1.6 cm crankcase oil was added to the first 82 ° CV / ash solution, the samples were dried for each of the final 38 ° C rinsing and the reflection again measured. The percentage dirt removal from the soiled samples was calculated using the following formula:
L (gewaschen) - l· (beschmutzt) 1Q0 _ 0/ L (Original; - L (beschmutzt) x 10° ~ /o L (washed) - l (soiled) 1Q0 _ 0 / L (original; - L (soiled) x 10 ° ~ / o
Vergleichsweise wurde das Weißbleibevermögen der nichtbeschmutzten Muster nach der folgenden Formel errechnet:In comparison, the whiteness of the non-soiled Sample calculated according to the following formula:
L (gewaschen) .,„„ _* ... . „, n ., L (washed )., "" _ * .... ", N. ,
x 1 ° = * Weißbleibevermogen x 1 ° = * Remaining power
Die Ergebnisse sind der folgenden Tabelle 1 zu entnehmen.The results are shown in Table 1 below.
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
3098 1.8/10943098 1.8 / 1094
OOOO
12 3 4 512 3 4 5
% schmutzabweisendes I.Cittel+ Kontrolle"1"4" 0,051 0,051 0,051 0,051 % dirt-repellent I.Cittel + control " 1 " 4 "0.051 0.051 0.051 0.051
in der 3ehandlungslösungin the treatment solution
pE der Behandlungslösung — 8,0-8,2 6,0-7,1 4,0-3,9 3,5pU of the treatment solution - 8.0-8.2 6.0-7.1 4.0-3.9 3.5
% ITa HP2 in der Benandlungslösung — 0 0,0027 0,0067 0,04 % ITa HP 2 in the treatment solution - 0 0.0027 0.0067 0.04
<"J Gehmutzentfernung 28 55,3 71,0 73,5 81,0<"J walking distance 28 55.3 71.0 73.5 81.0
i. V/eißbleibevermögen 91,4 90,4 92,4 92,4 93,5i. Remaining capacity 91.4 90.4 92.4 92.4 93.5
o ~ Las schmutzabweisende Littel ist ein Copolymeres aus Terephthalsäure und PoIy- J^ äthylenglykol mit einem Polymerisationsgrad von etwa 35, und ÄthylenglyKol, wobei das Verhältnis Terephthalsäure : Polyäthylenglykol : Äthylenglykol = 1 : 0,45 : 0,55 betreut und das Durchschnittsmolekular^ewicht etv/a 3COC bis etwa 5000 beträgt. o ~ Las antisoiling Littel is a copolymer of terephthalic acid and ethylene glycol poly J ^ with a degree of polymerization of about 35, and ethylene glycol, wherein the ratio of terephthalic acid: polyethylene glycol: ethylene glycol = 1: 0.45: 0.55 and manages the average molecular ^ eWicht etv / a 3COC is to about 5000.
r rasi-lciitrcllmuster wurde beim Spülen nicht schmutzabv.-eisenc behandelt. The rasi-lciitrcll pattern was not treated with dirt-repellent iron when rinsing.
O OO O
cncn
CDCD (J)(J) COCO
Den Ergebnissen ist zu entnehmen, daß Polyestergewebe ausgezeichnet schmutzabweisend ausgerüstet sind, wenn sie vor dem Beschmutzen und Waschen mit einer Spüllösung, in der die erfindungsgemäßen schmutzabweisenden Mittel enthalten cind, behandelt warden. Den Ergebnissen ist weiterhin zu entnehmen, daß dieser Effekt noch verstärkt wird, wenn man die schmutzabweisenden Mittel bei einer sauren Spülung aufträgt.It can be seen from the results that polyester fabric is excellent have a dirt-repellent finish if they are soiled and washed with a rinsing solution in the the soil release agents according to the invention contain cind that are treated. The results continue to be it can be seen that this effect is intensified if the dirt-repellent agent is used in an acidic rinse applies.
Das in den obenbeschriebenen Versuchen verwendete schmutzabweisende Mittel wurde durch äquivalente Mengen der folgenden schmutzabweisenden Mittel ersetzt. Hierbei wurden im wesentlichen gleiche Ergebnisse für Schmutzentfernung und Weißbleibevermögen erhalten wie im ersteren Falle.The stain resistant used in the experiments described above Agent has been replaced with equivalent amounts of the following anti-stain agents. Here were obtained substantially the same results for soil removal and whiteness as in the former case.
1. Copolymer aus Terephthalsäure, Polypropylenglykol mit einem Polymerisationsgrad von etwa 40 und Äthylenglykol im Molverhältnis von 1 : 0,78 : 0,22und einem Durchschnitt smolekulargewicht von etwa 4000 bis 6000.1. Copolymer of terephthalic acid, polypropylene glycol with a degree of polymerization of about 40 and ethylene glycol in a molar ratio of 1: 0.78: 0.22 and an average molecular weight of about 4000 to 6000.
2. Copolymer aus Adipinsäure, Polyäthylenglykol mit einem Polymerisationsgrad von etwa 40 und Äthylenglykol im Kolverhältnis von 1 : 0,78 : 0,22 und einem Durchschnittsmolekulargewicht von etwa 3000 bis 5000. 2. Copolymer of adipic acid, polyethylene glycol with a degree of polymerization of about 40 and ethylene glycol im Col ratio of 1: 0.78: 0.22 and an average molecular weight of about 3000 to 5000.
3. Copolymer aus Adipinsäure und Polypropylenglykol mit einem Polymerisationsgrad von et v/a 40 im Molverhältnis von 1 : 1 und einem Durchschnittsmolekulargewicht von etwa 4000 bis 6000.3. Copolymer of adipic acid and polypropylene glycol with a degree of polymerization of et v / a 40 in the molar ratio of 1: 1 and an average molecular weight of about 4000 to 6000.
4. Copolymer aus Itaconsäure, Polyäthylenglykol mit einem Polymerisationsgräd von etwa 30 und Äthylenglykol im Llolvernältnis von 1 : 0,78 : 0,22 und einem Durchschnittsmolekulargewicht von etwa 3000 bis 5000. 4. Copolymer of itaconic acid, polyethylene glycol with a Degree of polymerization of about 30 and ethylene glycol in a ratio of 1: 0.78: 0.22 and an average molecular weight of about 3000 to 5000.
BAD 3098 18/1094BATH 3098 18/1094
- PC - - PC -
5. Copolymer aus Itaconsäure und Polypropylenglykol mit einem Polymerisationsgrad von etwa 40 im Molverhältnis von 1 :1 und einem Durchschnittsmolekulargewicht von etwa 4000 bis 6000.5. Copolymer of itaconic acid and polypropylene glycol with a degree of polymerization of about 40 in the molar ratio of 1: 1 and an average molecular weight of about 4000 to 6000.
Im wesentlichen gleiche Ergebnisse wurden erhalten, wenn das Copolymer aus Terephthalsäure, Polyäthylenglykol und Äthylenflykol durch äquivalente Mengen von anderen Copolymeren ersetzt wurde. In diesen Copolymeren besaßen die PoIyäthylenglykole Polymerisationsgrade von 10, 200 und 450 und die Copolymeren Molekulargewichte von etwa 2000, 50 000 und 80 000. Weiterhin wurde das Na HPp durch entsprechende Mengen anderer saurer Verbindungen ersetzt, wobei diese Verbindungen in solchen Mengen verwendet wurden, daß die gleichen pH-Werte wie in den oben beschriebenen Versuchen erzielt wurden. Die Werte für Schmutzentfernung und Weißbleibevermögen entsprachen im wesentlichen den oben beschriebenen Werten. Verwendet wurden Fluorkieselsäure, fluorkieselsaures natrium, saures Ammoniumfluorid, Essigsäure und Salzsäure.Substantially the same results were obtained when the copolymer of terephthalic acid, polyethylene glycol and Ethylene flycol by equivalent amounts of other copolymers was replaced. In these copolymers possessed the polyethylene glycols Degrees of polymerization of 10, 200 and 450 and the copolymer molecular weights of about 2000, 50,000 and 80,000. Furthermore, the Na HPp was increased by appropriate amounts other acidic compounds, these compounds were used in such amounts that the same pH values were achieved as in the experiments described above. The values for dirt removal and whiteness essentially corresponded to the values described above. Fluorosilicic acid and fluorosilicic acid were used sodium, acid ammonium fluoride, acetic acid and hydrochloric acid.
Durch Mischen der folgenden Komponenten wurde ein flüssiges schmutzabweisendes Präparat hergestellt.A liquid stain-resistant preparation was prepared by mixing the following components.
üchmutebweisendes Mittel*1" 14,5 Teileugly agent * 1 "14.5 parts
Emulgator ++ ,0,5 TeileEmulsifier ++ , 0.5 parts
Na HP2 2,5 TeileNa HP 2 2.5 parts
Wasser aufgefüllt zu 100 Teilen.Water made up to 100 parts.
Copolymer aus Terephthalsäure, Polyäthylenglykol mit einem Polymerisationfsgrad von etwa 35 und Äthylenglykol, wobei das Verhältnis von Terephthalsäure : Polyäthylenglykol : Äthylenglykol = 1 : 0,45 : 0,55 betrug und das Durch-Copolymer of terephthalic acid, polyethylene glycol with a degree of polymerization of about 35 and ethylene glycol, with the ratio of terephthalic acid: polyethylene glycol: ethylene glycol = 1: 0.45: 0.55 and the average
309818/1094 BAD ORIGINAL309818/1094 ORIGINAL BATHROOM
schnittsmolekülargewicht etwa 3000 bis etwa 5000betrug.average molecular weight was about 3000 to about 5000.
++ Kondensationsprodukt aus einer Mischung von sekundären G11-01 ,--Alkoholen und Äthylenoxid, Wobei das Molverhäl nis von Äthylenoxid : Alkohol etwa 9 : 1 betrug.++ Condensation product from a mixture of secondary G 11 -0 1 , - alcohols and ethylene oxide, whereby the molar ratio of ethylene oxide: alcohol was about 9: 1.
Das Präparat war eine wolkige, leicht gießbare Einphasenflüssigkeit. Das Präparat wurde im Verhältnis von 0,35 Teilen Präparat zu 100 Teilen Wasser in Wasser aufgelöst und ergab eine verdünnte Lösung des schmutzabweisenden Mittels mit einem pH von etwa 5. Die Lösung eignete sich zum erfindungsgemäßen Auftragen des schmutzabweisenden Mittels auf Polyester enthaltende Gewebe.The preparation was a cloudy, easily pourable single phase liquid. The preparation was dissolved in water in the ratio of 0.35 parts of preparation to 100 parts of water and gave a dilute solution of the soil release agent having a pH of about 5. The solution was suitable for application according to the invention of the dirt-repellent agent to polyester-containing fabrics.
Durch Mischen der folgenden Bestandteile wurde ein festes , konzentriertes schmutzabweisendes Präparat hergestellt.A solid, concentrated anti-stain preparation was prepared by mixing the following ingredients.
Schmutzabweisendes Mittel"1" 83 TeileDirt repellent " 1 " 83 parts
Emulgator"*"1* 3 TeileEmulsifier "*" 1 * 3 parts
Ua HF2 . 14 Teile Including HF 2 . 14 parts
100 Teile100 parts
+ Verwendet wurde das schmutzabweisende Mittel des Beispiels 2. + The dirt-repellent agent from example 2 was used.
++ Iatr±umsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure. ++ Iatr ± umsalz of dodecylbenzenesulfonic acid.
Das Präparat war ein körniges Festprodukt und wurde im Verhältnis von etwa 0,06 Teilen Präparat zu 100 Teilen Wasser in Wasser aufgelöst. Es bildete sich eine verdünnte Lösung des sehmufzabweisenden Mittels mit einem pH von etwa 5. Die Lösung eignete sich zum erfindungsgemäßen Auftragen des schmutzabweisenden Mittels auf Polyester enthaltende Gewebe.The preparation was a granular solid product and was im Ratio of about 0.06 parts preparation to 100 parts water dissolved in water. A thinned one formed Solution of the sigh repellent at a pH of about 5. The solution was suitable for applying the dirt-repellent agent according to the invention to containing polyester Tissue.
30981 8/ 1 0 930981 8/1 0 9
Claims (1)
X = ein Äthylenrest und das Glykol Äthylenglykol ist.7. A preparation according to claim 6, characterized in that
X = an ethylene residue and the glycol is ethylene glycol.
BAD-24- -. "" RiiMAt
BATH
aufweist,Solution is contained and the solution has an acidic pH
having,
Phenylen-, Butylen-, Biphenylen- oder (Methylen-)äthylenrest ist. .15. The method according to claim 12 to 14, characterized in that the divalent radical A of the copolymer
Phenylene, butylene, biphenylene or (methylene) ethylene radical. .
etwa 30 bis etwa 40 aufweist.18. The method according to claim 17, characterized in that the polyethylene glycol has a degree of polymerization of
about 30 to about 40.
worin X = ein bivalenter organischer Rest ist, der einHO-X-OH
where X = a divalent organic radical which is a
RechtsanwaltDr. H.
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|---|---|
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