DE2256194A1

DE2256194A1 - Detergent compsns contg cellulose mixed ethers - contg (carboxy)methyl gps, acting as greying inhibitors in washing synthetics

Info

Publication number: DE2256194A1
Application number: DE19722256194
Authority: DE
Inventors: Eberhard Dipl Chem Gruenberger; Edmund Dipl Chem Dr Schmadel
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1972-11-16
Filing date: 1972-11-16
Publication date: 1974-05-22
Also published as: DE2256194B2

Abstract

Washing agent for textiles contg. synthetic fibres, contains 0.1-10 (0.2-5) wt. % alkali metal salt of a cellulose mixed ether (I) contg. 1.4-2.1 (1.6-1.8) Me gps. and 0.05-0.25 (0.1-2) carboxymethyl gps. per anhydroglucose unit, and having 1000-5000 (1500-3500) cP Brookfield viscosity in 2 wt.% aq. soln. at 20 degrees C, in addn. to at least one surfactant detergent and at least one builder salt, e.g. polyphosphates, sequestering agents and alkalis, and pref. 0.01-1 wt.% optical brighteners for polyester fibres, esp. bis-(benzoxazolyl)-thiophenes, aminocoumarins and carbostyril cpds., and 0.2-3 wt.% carboxymethyl cellulose.

Description

Waschmittel für Textilien aus Synthesefaser mit einem Gehalt an vergrauungsverhütenden Zusätzen Es ist bekannt, Wasch- und Reinigungsmitteln,die grenzflächenaktive Verbindungen enthalten, Stoffe zuzusetzen, die das Schmutztragevermögen der Waschflotten verbessern.Detergent for textiles made from synthetic fibers with a content of anti-graying agents Additives It is known detergents and cleaning agents that contain surface-active compounds contain adding substances that improve the dirt-carrying capacity of the washing liquors.

Derartige, im folgenden als Vergrauungsinhibitoren bezeichnete Stoffe verhindern eine Resorption des abgelösten Schmutzes auf den gereinigten Oberflächen. Es handelt sich dabei meist um Polymere, die entweder aus Naturstoffen, wie Cellulose, Gelatine oder Leim oder durch Polymerisation von Vinylverbindungen, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Vinylacetat und Vinylpyrrolidon hergestellt werden.Such substances, referred to below as graying inhibitors prevent the detached dirt from being resorbed on the cleaned surfaces. These are mostly polymers that are either made from natural substances such as cellulose, Gelatin or glue or by polymerizing vinyl compounds such as acrylic acid, Methacrylic acid, maleic acid, vinyl acetate and vinyl pyrrolidone can be produced.

Auch die Polysulfonate von Vinylpolymeren sowie Polyester und Polyamide mit einem Gehalt an zur Salzbildung befähigten Carboxylgruppen wurden schon als vergrauungsinhibierende Zusätze zu Wasch- und Reinigungsmitteln empfohlen. Von den infrage kommenden Verbindungen hat jedoch nur die Carboxymethyl--cellulose eine größere technische Bedeutung erlangt, zumal sie in ihrer vergrauungsinhibierenden Wirkung die Mehrzahl der für diesen Zweck vorgeschlagenen synthetischen Polymeren übertrifft. Die Carboxymethylcellulose besitzt jedoch den Nachteil, daß ihre vergrauungsverhütende Wirkung auf Cellulosefasern beschränkt ist, während sie beim Waschen von synthetischem Fasermaterial nur wenig wirksam ist. Dieser Nachteil macht sich insbesondere gegenüber weißen Textilien aus Polyesterfaser- und Polypropylenfaser und deren Mischgeweben mit Cellulosefasern bemerkbar, die beim Gebrauch trotz häufigen Waschens vergrauen und somit unansehnlich werden können.Also the polysulfonates of vinyl polymers as well as polyesters and polyamides with a content of carboxyl groups capable of salt formation have already been used as Graying-inhibiting additives for detergents and cleaning agents are recommended. Of the However, only carboxymethyl cellulose has a suitable compound Obtained greater technical importance, especially as they are graying-inhibiting Effect the majority of synthetic polymers proposed for this purpose surpasses. However, the carboxymethyl cellulose has the disadvantage that its anti-graying Effect on cellulose fibers is limited while they are washing synthetic Fiber material is not very effective. This disadvantage makes itself particularly against white textiles made of polyester fiber and polypropylene fiber and their blended fabrics noticeable with cellulose fibers that turn gray with use despite frequent washing and thus can become unsightly.

Es bestand die Aufgabe, ein Mittel zu entwickeln, das die obengenannten Nachteile nicht besitzt.The task was to develop a means that the above Does not have disadvantages.

Gegenstand der Erfindung sind zum Waschen von Synthesefasern enthaltenden Textilien geeignete Waschmittel mit einem Gehalt an mindestens einer oberflächenaktiven Waschaktivsubstanz und mindestens einem Aufbausalz aus der Klasse der Polymerphosphate, Sequestrierungsmittel und Waschalkalien, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie in Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent das Alkalimetallsalz eines Cellulosemischäthers enthält, der pro Anhydroglukoseeinheit 1,4 bis 2,1 Methylgruppen und 0,05 bis 0,25 Carboxymethylgruppen aufweist.The invention relates to the washing of synthetic fibers Laundry detergents suitable for textiles containing at least one surface-active agent Washing active substance and at least one synthesis salt from the class of polymer phosphates, Sequestrants and washing alkalis, which are characterized in that they in amounts of 0.1 to 10 percent by weight, the alkali metal salt of a cellulose mixture which contains 1.4 to 2.1 methyl groups and 0.05 to 0.25 per anhydroglucose unit Has carboxymethyl groups.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Cellulosemischäther geht man von einer Methylcellulose aus, die pro Anhydroglukoseeinheit etwa 1,4 - 2,1, insbesondere 1,6 - 1,8 Methylgruppen enthält. Die Viskosität der 2 zeigen wäßrigen Lösung des Ausgangsproduktes bei 200C (nach BrookSield) kann zwischen 100 und 10 000 cp liegen. Die Einführung der Carboxymethylgruppen geschieht in bekannter Weise, z.B.In the production of the mixed cellulose ethers to be used according to the invention if one assumes a methyl cellulose, which per anhydroglucose unit is about 1.4 - 2.1, in particular 1.6-1.8 methyl groups. The viscosity of 2 show aqueous Solution of the starting product at 200C (according to BrookSield) can be between 100 and 10 000 cp. The introduction of the carboxymethyl groups is done in a known manner, e.g.

durch Kneten der Methylcellulose mit hochprozentiger Natronlauge und Monochloressigsäure bzw. deren Natriumsalz bei Temperaturen zwischen 50 und 80°C. Selbstverständlich kann die Umsetzung auch mit anderen Alkalilaugen oder auch in organischen Lösungsmitteln durchgefuhrt werden. Sie verläuft nahezu quantitativ. Die Menge der Chloressigsäure wird so bemessen, daß der Cellulosemischäther zwischen 0,05 und 0,25, vorzugsweise Jedoch zwischen 0,1 und 0,2 Carboxymethylgruppen pro Anhydroglukoseeinheit enthält.by kneading the methyl cellulose with high percentage sodium hydroxide solution and Monochloroacetic acid or its sodium salt at temperatures between 50 and 80 ° C. Of course, the reaction can also be carried out with other alkaline solutions or in organic solvents are carried out. It is almost quantitative. The amount of chloroacetic acid is calculated so that the mixed cellulose ether between 0.05 and 0.25, but preferably between 0.1 and 0.2 carboxymethyl groups per Contains anhydroglucose unit.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Alkalisalze der Cellulosemischäther weisen in 2 zeiger wäßriger Lösung eine Viskosität von 1000 bis 5000 cP, vorzugsweise von 1500 bis 3500cP auf. Sie kommen bevorzugt in Form der Natriumsalze zur Anwendung. Sie können den Ubrigen Waschmittelbestandteilen in fester Form oder als wäßrige Lösungen zugesetzt und mit diesen zusammen weiterverarbeitet, d.h. in pulverförmige, granulierte, stückige Waschmittel oder auch in flüssige Konzentrate überführt werden.The alkali salts of the mixed cellulose ethers to be used according to the invention have a viscosity of 1000 to 5000 cP, preferably in a 2-pointer aqueous solution from 1500 to 3500cP. They are preferably used in the form of the sodium salts. You can use the other detergent ingredients in solid form or added as aqueous solutions and processed further together with these, i.e. in powdered, granulated, lumpy detergents or in liquid concentrates be convicted.

Außer den vorgenannten Cellulosemischäthern enthalten die Waschmittel übliche oberflächenaktive Waschaktivsubstanzen, wie anionische, nichtionische und zwitterionische Detergentien, ferner nichtoberflächenaktive Aufbausalze, beispielsweise kondensierte Phosphate, Sequestrierungsmittel und Waschalkalien sowie ggf. weitere, in Waschmittelrezepturen übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.In addition to the aforementioned cellulose mixers, the detergents contain detergents Usual surface-active washing active substances, such as anionic, nonionic and zwitterionic detergents, also non-surface-active building salts, for example condensed phosphates, sequestering agents and washing alkalis and possibly others, Auxiliaries and additives customary in detergent formulations.

Geeignete Waschrohstoffe sind solche vom Sulfonat- oder Sulfattyp, beispielsweise Alkylbenzolsulfonate, insbesondere n-Dodecylbenzolsulfonat, ferner Olefinsulfonate, wie sie beispielsweise durch Sulfonierung primärer oder sekundärer aliphatischer Monoolefine mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse erhalten werden, sowie Alkylsulfonate, wie sie aus n-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation erhältlich sind. Geeignet sind ferneroC-Sulfofettsäureester, primäre und sekundäre Alkylsulfate sowie die Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten höhermolekularen Alkoholen.Suitable washing raw materials are those of the sulfonate or sulfate type, for example alkylbenzenesulfonates, in particular n-dodecylbenzenesulfonate, furthermore Olefin sulfonates, such as those obtained, for example, by sulfonation of primary or secondary aliphatic monoolefins with gaseous sulfur trioxide and then alkaline or acid hydrolysis, as well as alkyl sulfonates, such as those obtained from n-alkanes are obtainable by sulfochlorination or sulfoxidation. FerneroC sulfo fatty acid esters are suitable, primary and secondary alkyl sulfates and the sulfates of ethoxylated or propoxylated higher molecular weight alcohols.

Weitere Verbindungen dieser Klasse, die ggf. in den Waschmitteln vorliegen können, sind die höhermolekularen sulfatierten Partialäther und Partialester von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkyläther bzw. der Monofettsäureester des Glycerinmonoschwefelsäureesters bzw. der 1,2-Dioxypropansulfonsäure. Ferner kommen Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten Fettsäureamiden und Alkylphenolen sowie Fettsäuretauride und Fettsäureisäthionate infrage.Further compounds of this class which may be present in the detergents are the higher molecular weight sulfated partial ethers and partial esters of polyhydric alcohols, such as the alkali metal salts of the monoalkyl ethers or the monofatty acid esters of glycerol monosulfuric acid ester or 1,2-dioxypropanesulfonic acid. Further sulfates come from ethoxylated or propoxylated fatty acid amides and alkylphenols as well as fatty acid taurides and fatty acid isethionates.

Weitere geeignete anionische Waschrohstoffe sind Alkali seifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs, z.B.Other suitable anionic detergent raw materials are alkali soaps from Fatty acids of natural or synthetic origin, e.g.

die Natriumseifen von Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.the sodium soaps made from coconut, palm kernel or tallow fatty acids.

Als zwitterionische Waschrohstoffe kommen Alkylbetaine und insbesondere Alkylsulfobetaine infrage, z.B. das 3-(N,N-Dimethyl-N-alkylammonium)-propan-1-sulfonat und 3-(N,N-Dimethyl-N-alkylammonium )-2-hydroxypropan- 1 -sulfonat.As zwitterionic detergent raw materials, there are alkyl betaines and in particular Possible alkyl sulfobetaines, e.g. 3- (N, N-dimethyl-N-alkylammonium) propane-1-sulfonate and 3- (N, N-dimethyl-N-alkylammonium) -2-hydroxypropane-1-sulfonate.

Die anionischen Waschrohstoffe können in Form der Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin, vorliegen. Sofern die genannten anionischen und zwitterionischen Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen. In den Verbindungen mit einem araliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alkylketten im Mittel 6 bis 16 Kohlenstoffatome.The anionic detergent raw materials can be in the form of sodium, potassium and ammonium salts and as salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present. If the anionic and zwitterionic compounds mentioned have a have an aliphatic hydrocarbon radical, this should preferably be straight-chain and have 8 to 22 carbon atoms. In compounds with an araliphatic The preferably unbranched alkyl chains contain hydrocarbon radicals on average 6 to 16 carbon atoms.

Als nichtionische oberflächenaktive Waschaktivsubstanzen kommen in erster Linie Polyglykolätherderivate von Alkoholen, Fettsäuren und Alkylphenolen infrage, die 3 bis 30 Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im Kohlenwasserstoffrest enthalten. Besonders geeignet sind Polyglykolätherderivate, in denen die Zahl der Äthylenglykoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen mit 12 bis 18 Eohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen mit einer geradkettigen, 6 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylkette ableiten. Brauchbar sind ferner wasserlösliche Polyglykolätherderivate, die sowohl Äthylenglykoläthergruppen als auch Propylenglykoläthergruppen enthalten. Diese zeichnet sich durch ein sehr geringes Schaumvermögen aus.As nonionic surface-active washing-active substances come in primarily polyglycol ether derivatives of alcohols, fatty acids and alkylphenols in question, the 3 to 30 glycol ether groups and 8 to 20 carbon atoms in the hydrocarbon radical contain. Polyglycol ether derivatives in which the number of Ethylene glycol ether groups is 5 to 15 and their hydrocarbon radicals of straight-chain, primary alcohols with 12 to 18 carbon atoms or of alkylphenols derive with a straight-chain alkyl chain having 6 to 14 carbon atoms. Water-soluble polyglycol ether derivatives which contain both ethylene glycol ether groups can also be used as well as propylene glycol ether groups. This is characterized by a very low foaming power.

Weitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Äthylendiäminopqlypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Äthylenglykoleinheiten. Batch nichtionische Verbindungen vom Typ der Aminoxide und Sulfoxide, die ggf. auch äthoxyliert sein können, sind verwendbar; Zu den Aufbausalzen zählen die Tripolyphosphate, insbesondere das Pentanatriumtriphosphat. Die Triphosphate können auch im Gemisch mit höher kondensierten Phosphaten, wie Tetraphosphaten, oder ihren Hydrolyseprodukten, wie sauren oder neutralen Pyrophosphaten, vorliegen.Other suitable non-ionic washing raw materials are the water-soluble, Containing 20 to 250 ethylene glycol ether groups and 10 to 100 propylene glycol ether groups Polyethylene oxide adducts to polypropylene glycol, Äthylendiäminopqlypropyleneglykol and Alkyl polypropylene glycol with 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain. The mentioned Compounds usually contain 1 to 5 ethylene glycol units per propylene glycol unit. Batch nonionic compounds of the amine oxide and sulfoxide type, which may also be used May be ethoxylated are useful; The building salts include the tripolyphosphates, especially pentasodium triphosphate. The triphosphates can also be mixed with higher condensed phosphates, such as tetraphosphates, or their hydrolysis products, such as acidic or neutral pyrophosphates.

Die kondensierten Phosphate können auch ganz oder teilweise durch organische, komplexierend wirkende Aminopolycarbonsäuren ersetzt sein. Hierzu zählen insbesondere Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure und Äthylendiaminotetraessigsäure.The condensed phosphates can also be wholly or partially through organic, complexing aminopolycarboxylic acids be replaced. Which includes especially alkali salts of nitrilotriacetic acid and ethylenediaminotetraacetic acid.

Geeignet sind ferner die Salze der Diäthylentriaminopentaessigsäure sowie der höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäuren. Diese Homologe können beispielsweise durch Polymerisation eines Esters, Amids oder Nitrils des N-Essigsäureaziridins und anschließende Verseifung zu carbonsauren Salzen oder durch Umsetzung von Polyaminen mit einem Molekulargewicht von 500 bis 10 000 mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen in alkalischem Milieu hergestellt werden. Weitere geeignete Aminopolycarbonsäuren sind Poly-(N-bernsteinsäure)-äthylenimine und Poly-(N-tricarballysäure)-äthylenimine vom mittleren Molekulargewicht 500 bis 500 000, die analog den N-Essigsäurederivaten erhältlich sind.The salts of diethylenetriaminopentaacetic acid are also suitable and the higher homologues of the aminopolycarboxylic acids mentioned. These homologues can, for example, by polymerization of an ester, amide or nitrile des N-acetic acid aziridines and subsequent saponification to carboxylic acid salts or by Reaction of polyamines with a molecular weight of 500 to 10,000 with chloroacetic acids or bromoacetic acid salts are produced in an alkaline medium. More suitable Aminopolycarboxylic acids are poly (N-succinic acid) -ethyleneimines and poly- (N-tricarballyic acid) -ethyleneimines with an average molecular weight of 500 to 500,000, which are analogous to the N-acetic acid derivatives are available.

Weiterhin können komplexierend wirkende polyphosphonsaure Salze anwesend sein, z.B. die Alkalisalze von Aminopolyphosphonsäuren, insbesondere Aminotri- (methylenphosphonsäure), 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure, Methylenphosphonsäure, Äthylendiphosphonsäure sowie Salze der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren. Auch Gemische der vorgenannten Komplexierungsmittel sind verwendbar.Furthermore, complexing polyphosphonic acid salts can be present be, e.g. the alkali salts of aminopolyphosphonic acids, especially aminotri- (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, methylene phosphonic acid, ethylene diphosphonic acid and salts of the higher homologues of the polyphosphonic acids mentioned. Mixtures too the aforementioned complexing agents can be used.

Weitere Ersatzstoffe fUr Phosphate sind die Alkalisalze von aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen, monomeren, homopolymeren oder copolymeren Polycarbonsäuren, Hydroxycarbonsäuren und Äthercarbonsäuren, z.B. Citronensäure, Diglykolsäure bzw. mit Diglykolsäure verätherte mehrwertige Alkohole, Tetrahydrofurantetetracarbonsäure, Pyromellithsäure, Meijithsäure sowie Homopolymere bzw. Copolymere der Acryl-, Methacryl-, Hydroxyacryl-, Malein-, Itacon- und Mesaconsäure, ferner deren Copolymere mit Olefinen und Vinyläthern sowie die durch Polymerisation bzw. Copolymerisation von Acrolein und anschließende Umlagerung nach Cannizarro erhältlichen Polyformylcarbonsäuren.Further substitutes for phosphates are the alkali salts of aliphatic, cycloaliphatic, aromatic, monomeric, homopolymeric or copolymeric polycarboxylic acids, Hydroxycarboxylic acids and ether carboxylic acids, e.g. citric acid, diglycolic acid or polyhydric alcohols etherified with diglycolic acid, tetrahydrofuran tetracarboxylic acid, Pyromellitic acid, meijitic acid and homopolymers or copolymers of acrylic, methacrylic, Hydroxyacrylic, maleic, itaconic and mesaconic acids, as well as their copolymers with olefins and vinyl ethers as well as those by polymerization or copolymerization of acrolein and subsequent rearrangement according to Cannizarro available polyformylcarboxylic acids.

Als Waschalkalien kommen z.B. Alkalisilikate infrage, insbesondere Natriumsilikat, in dem das Verhältnis von Na20 Si02 1 : 3,5 bis 1 : 1 beträgt. Weiter geeignete Waschalkalien sind Carbonate, Bicarbonate und Borate des Natriums oder Kaliums. Die Menge der alkalisch reagierenden Stoffe einschließlich der Alkalisilikate und Phosphate soll so bemessen sein, daß der pH-Wert einer gebrauchsfähigen Lauge 8 bis 11 beträgt.Alkali silicates, for example, can be used as washing alkalis, in particular Sodium silicate in which the ratio of Na20 Si02 is 1: 3.5 to 1: 1. Further suitable washing alkalis are carbonates, bicarbonates and borates of sodium or Potassium. The amount of alkaline reacting substances including alkali silicates and phosphates should be dimensioned so that the pH value of a usable alkali 8 to 11 is.

Als weiterer Mischungsbestandteil kommen Sauerstoff abgebende Bleichmittel, wie Alkaliperborate, -percarbonate, -perpyrophosphate und -persilikate sowie Harnstoffperhydrat infrage. Bevorzugt wird Natriumperborat-tetrahydrat verwendet.Oxygen-releasing bleaches are another component of the mixture, such as alkali perborates, percarbonates, perpyrophosphates and persilicates as well as urea perhydrate in question. Sodium perborate tetrahydrate is preferably used.

Zwecks Stabilisierung der Perverbindungen können die Mittel Magnesiumsilikat enthalten, beispielsweise in Mengen von 3 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Menge an Perborat. Zur Textilwäsche bei Temperaturen unterhalb 70 0C anzuwendende Mittel, sogenannte Kaltwaschmittel können Bleichaktivatoren aus der Klasse der N- und O-Acylverbindungen, insbesondere Tetraacetyläthylendiamin oder Tetraacetylglykoluril, als Pulverbestandteil enthalten. Die aus dem Bleichaktivator oder aus der Perverbindung bestehenden Pulverpartikel können mit Hüllsubstanzen, wie wasserlöslichen Polymeren, Fettsäuren oder aufgranulierten Salzen, wie Alkalisilikaten, Natriumsulfat oder Dinatriumhydrogenphosphat, überzogen sein, um eine Wechselwirkung zwischen der Perverbindung und dem Aktivator während der Lagerung zu vermeiden.To stabilize the per compounds, the agents can use magnesium silicate contain, for example in amounts of 3 to 20 wt .-%, based on the amount of Perborate. Agents to be used for washing textiles at temperatures below 70 ° C, so-called cold detergents can contain bleach activators from the class of N- and O-acyl compounds, especially tetraacetylethylenediamine or tetraacetylglycoluril, as a powder component contain. The powder particles consisting of the bleach activator or the per compound can with coating substances such as water-soluble polymers, fatty acids or granulated Salts, such as alkali silicates, sodium sulfate or disodium hydrogen phosphate, coated be to an interaction between the per-compound and the activator during to avoid storage.

Die Waschmittel können ferner optische Aufheller enthalten, insbesondere solche, die auf Polyesterfasern aufziehen. Es handelt sich dabei um Verbindungen nachfolgender Struktur: wobei R und R' Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten. Diese Aufheller liegen in Anteilen von 0,01 bis 1 Gew.-, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew.-% vor. Bevorzugt werden Aufheller der Formeln III, IV und V verwendet.The detergents can also contain optical brighteners, in particular those that are absorbed onto polyester fibers. These are compounds with the following structure: where R and R 'denote hydrogen or alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms. These brighteners are present in proportions of 0.01 to 1% by weight, preferably 0.05 to 0.5% by weight. Brighteners of the formulas III, IV and V are preferably used.

Waschmittel, die zur Behandlung von Mischgeweben aus Polyester und Cellulosefaser, z.B. Baumwolle, bestimmt sind, können außerdem Aufheller aus der Klasse der Dimonostilbendisulfonsäuren bzw. deren Alkalimetallsalze nachstehender Formel VI enthalten: in der X und Y die folgende Bedeutung haben: NH2, NH-CH3-, NH-CH2-CH2OH, CH3-N-CH2-CH2OH, N(CH2-CH20H)2, Morpholino, Dimethylmorpholino, NH-C6H5, NH-C6H4-SODH, wobei X und Y gleich oder ungleich sein können. Besonders geeignet sind solche Verbindungen, in denen X eine Anilino- und Y eine Methylamino-, Diäthanolamino- oder Morpholinogruppe darstellen. Diese Aufheller können ebenfalls in Anteilen von 0,01 bis 1, vorzugsweise von 0,05 bis 0,5 Gew.-0/o vorliegen.Detergents intended for the treatment of mixed fabrics made of polyester and cellulose fibers, e.g. cotton, can also contain brighteners from the class of dimonostilbene disulfonic acids or their alkali metal salts of the following formula VI: in which X and Y have the following meanings: NH2, NH-CH3-, NH-CH2-CH2OH, CH3-N-CH2-CH2OH, N (CH2-CH20H) 2, morpholino, dimethylmorpholino, NH-C6H5, NH-C6H4 -SODH, where X and Y can be the same or different. Those compounds in which X is an anilino and Y is a methylamino, diethanolamino or morpholino group are particularly suitable. These brighteners can also be present in proportions of from 0.01 to 1, preferably from 0.05 to 0.5% by weight.

Die Mittel können ferner Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen bzw. deren Gemische enthalten. Besonders geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis und Streptoyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe verwendet, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionische Waschaktivsubstanzen relativ beständig sind und auch bei Temperaturen 500 und 700 noch nicht nennenswert inaktiviert werden.The agents can also include enzymes from the class of the proteases, lipases and amylases or mixtures thereof. Bacterial strains are particularly suitable or fungi such as Bacillus subtilis and Streptoyces griseus obtained enzymatic Active ingredients used against alkali, per-compounds and anionic washing active substances are relatively stable and not worth mentioning even at temperatures 500 and 700 be inactivated.

Weitere Bestandteile, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können, sind Neutralsalze, insbesondere Natriumsulfat, bacteriostatische Stoffe, wie halogenierte Phenoläther und -thioäther, halogenierte Carbanilide und Salicylanilide sowie halogenierte Diphenylmethane, ferner Farb- und Duftstoffe.Further components contained in the agents according to the invention are neutral salts, especially sodium sulphate, bacteriostatic substances, such as halogenated phenolic ethers and thioethers, halogenated carbanilides and salicylanilides as well as halogenated diphenylmethanes, as well as dyes and fragrances.

Gegebenenfalls können die Waschmittel noch bekannte Schaumdämpfungsmittel enthalten, wie gesättigte Fettsäuren oder deren Alkalimetallseifen mit 20 bis 24 Kohlenstoffatomen, höhermolekulare Fettsäureester bzw. Triglyceride oder Trialkylmelamine.If appropriate, the detergents can also be known foam suppressants contain, such as saturated fatty acids or their alkali metal soaps with 20 to 24 Carbon atoms, higher molecular weight fatty acid esters or triglycerides or trialkylmelamines.

Zur weiteren Steigerung des Schmutztragevermögens können noch weitere bekannte Vergrauungsinhibitoren, insbesondere Natriumcelluloseglykolat (Carboxymethylcellulose) zugesetzt werden. Die gemeinsame Verwendung der erfindungsgemäßen Cellulosemischäther und des Celluloseglykolats ist insbesondere bei der Reinigung von Textilien aus Cellulosefasern und Polyesterfasern enthaltenden Mischgeweben von Vorteil.To further increase the dirt-carrying capacity, additional known graying inhibitors, especially sodium cellulose glycolate (carboxymethyl cellulose) can be added. The joint use of the mixed cellulose ethers according to the invention and cellulose glycolate is particularly useful in the cleaning of textiles Mixed fabrics containing cellulose fibers and polyester fibers are advantageous.

Die qualitative und quantitative Zusammensetzung der Waschmittel hängt weitgehend von deren Einsatzgebiet ab. Der Gehalt an den erfindungsgemäß zu verwendenden Vergrauungsinhibitoren beträgt in den zusammengesetzten Waschmitteln 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gewichtsprozent. Die Differenz von 90 bis 99,9, vorzugsweise 95 bis 99,8 Gewichtsprozent entfällt auf sonstige Waschmittelbestandteile, deren quantitative Zusammensetzung folgendem Schema entsprechen kann (Angaben in Gewichtsprozent): 1 bis 40 % mindestens einer Verbindung aus der Klasse der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen Waschaktivsubstanzen, 10 bis 80 56 mindestens eines nichtoberflächenaktiven, reinigungsverstärkend bzw. komplexierend wirkenden Aufbausalzes, 10 bis 50 , einer Perverbindung, insbesondere kristallwasserhaltiges oder wasserfreies Natriumperborat, sowie deren Gemische mit Stabilisatoren und Aktivatoren, O,l bis 20 % sonstige Hilfs- und Zusatzstoffe.The qualitative and quantitative composition of the detergent depends largely depends on their area of application. The content of those to be used according to the invention Graying inhibitor is 0.1 to 10 in the composite detergents, preferably 0.2 to 5 percent by weight. The difference from 90 to 99.9, preferably 95 to 99.8 percent by weight is allotted to other detergent ingredients, their quantitative composition can correspond to the following scheme (data in percent by weight): 1 to 40% of at least one compound from the class of the anionic, nonionic and zwitterionic washing active substances, 10 to 80 56 at least one non-surface-active, Cleansing enhancing or complexing building salt, 10 to 50, one Per compound, in particular sodium perborate containing water of crystallization or anhydrous, as well as their mixtures with stabilizers and activators, 0.1 to 20% other auxiliary and additives.

Die Waschaktivsubstanzen können bis zu 100 96, vorzugsweise 5 bis 70 % aus Verbindungen vom Sulfonat- und bzw. oder Sulfattyp, bis zu 100 56, vorzugsweise 5 bis 40 % aus nichtionischen Verbindungen vom Polyglykoläthertyp und bis zu 100 %, vorzugsweise 10 bis 50 56 aus Seife bestehen. Die Aufbausalze können bis zu 100 56, vorzugsweise 25 bis 95 56 aus Alkalimetalltriphosphaten und deren Gemischen mit Alkalimetallpyrophosphaten, bis zu 100 56, vorzugsweise 5 bis 50 56 aus einem Alkalimetallsalz eines Komplexierungsmittels aus der Klasse der Polyphosphonsäuren, Nitrilotriessigsäure, Äthylendiaminotetraessigsäure und bis zu 100 56, vorzugsweise 5 bis 75 56 aus mindestens einer Verbindung aus der Klasse der Alkalimetallsilikate, Alkaliinetallcarbonate und Alkalimetallborate zusammengesetzt sein.The washing active substances can be up to 100 96, preferably 5 to 70% of compounds of the sulfonate and / or sulfate type, up to 100 56, preferably 5 to 40% of nonionic compounds of the polyglycol ether type and up to 100 %, preferably 10 to 50 56 consist of soap. The building salts can contain up to 100 56, preferably 25 to 95 56 from alkali metal triphosphates and their mixtures with alkali metal pyrophosphates, up to 100 56, preferably 5 to 50 56 from an alkali metal salt of a complexing agent from the class of Polyphosphonic acids, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminotetraacetic acid and up to to 100 56, preferably 5 to 75 56 from at least one compound from the class composed of alkali metal silicates, alkali metal carbonates and alkali metal borates be.

Zu den sonstigen Hilfs- und Zusatzstoffen zählen neben den optischen Aufhellern insbesondere die Schaumhinhibitoren, die in den erfindungsgemäßen Mitteln in einer Menge bis zu 5 %, yorzugsweise in einer Menge von 0,2 bis 3 56 anwesend sein können, ferner die Enzyme, die in einer Menge bis zu 5 56, vorzugsweise 0,2 bis 3 56 vorliegen können und die Carboxymethylcellulose, deren Anteil bis zu 5 %, vorzugsweise 0,2 bis 3 %,betragen kann.The other auxiliaries and additives include the optical ones Brighteners, in particular, the foam inhibitors in the agents according to the invention present in an amount up to 5%, preferably in an amount from 0.2 to 3.56 can be, furthermore the enzymes, which in an amount up to 5 56, preferably 0.2 up to 3 56 can be present and the carboxymethyl cellulose, the proportion of which is up to 5 %, preferably 0.2 to 3%.

Die Tatsache, daß die Cellulosemischäther in Waschmitteln der vorgenannten Zusammensetzung die Vergrauung von Textilien aus Polyester- bzw. Polypropylenfaser wirksam verhindern, ist als überraschend anzusehen, zumal die gleichen Mischäther bei Anwendung auf 1Textilien aus Baumwolle sowie hochveredelter Baumwolle nicht nur völlig wirkungslos sind, sondern im Gegenteil deren Vergrauung deutlich verstärken.The fact that the cellulose mixed ethers in detergents of the aforementioned Composition the graying of textiles made of polyester or polypropylene fibers To prevent effective prevention is to be regarded as surprising, especially since the same mixed ethers not when used on textiles made of cotton or highly refined cotton are only completely ineffective, but on the contrary significantly intensify their graying.

Beispiele Die vergrauungsinhibierende Wirkung der Cellulosemischäther wurde nach der bekannten "Soil-Redeposition"-Methode geprüft vergl. H.STUPEL "Textil-Praxis" Bd. 3, Seite 264 (1954)3 Dabei werden in einer Laborwaschmaschine (Launder-OmeterR , der Firma ATLAS, Chicago USA) jeweils 4 Läppchen aus dem zu untersuchenden Gewebe von 8,3 g Gesamtgewicht zusammen mit 1,3 g eines künstlich angeschmutzten Baumwollgarns 30 Minuten bis zu dreimal gewaschen. Danach wird der Reflexionswert mit einem Photometer (Elrepho R der Firma CARL ZEISS, unter Verwendung des Filters Nr. 6) ermittelt.Examples The graying-inhibiting effect of the mixed cellulose ethers was tested according to the well-known "soil redeposition" method see H.STUPEL "Textil-Praxis" Vol. 3, page 264 (1954) 3 In this case, in a laboratory washing machine (Launder-OmeterR , from ATLAS, Chicago USA) 4 lobes each from the tissue to be examined of 8.3 g total weight together with 1.3 g of an artificially soiled cotton yarn Washed up to three times for 30 minutes. After that, the reflection value is measured with a photometer (Elrepho R from CARL ZEISS, using filter no. 6).

Die zur Anschmutzung benutzte praxisnahe Staub/Hautfettkombination bestand aus einem Gemisch von Kaolin, Eisenoxidschwarz, Ruß und synthetischem Hautfett (aus 1/3 Fettsäuren, 1/3 Fett und 1/3 Kohlenwasserstoffen). Dieses Gemisch wurde in Tetrachlorkohlenstoff dispergiert und auf die Textilproben aufgesprüht.The practical dust / sebum combination used for soiling consisted of a mixture of kaolin, black iron oxide, carbon black and synthetic skin oil (from 1/3 fatty acids, 1/3 fat and 1/3 hydrocarbons). This mixture was dispersed in carbon tetrachloride and sprayed onto the textile samples.

Verwendet wurde ein Waschmittel der Zusammensetzung (in Gewichtsprozent): 8 56 n-Dodecylbenzolsulfonat (Na-Salz) 3 , Oleylalkohol mit 10 Äthylenglykoläthergruppen 3 56 Na-Seife aus gesättigten C12-C22-Fettsäuren 40 56 Pentanatriumtriphosphat 22 56 Natriumperborat 3,5 56 Natriumsilikat (Na20:SiO2= 1:3,3) 2,5 56 Magnesiumsilikat 0,2 56 Na-Nitrilotriacetat 0,2 56 optischer Aufheller gemäß Formel V Diesem Mittel wurden 4 56 an Vergrauungsinhibitor zugesetzt.A detergent of the composition (in percent by weight) was used: 8 56 n-dodecylbenzenesulfonate (Na salt) 3, oleyl alcohol with 10 ethylene glycol ether groups 3 56 Na soap made from saturated C12-C22 fatty acids 40 56 Pentasodium triphosphate 22 56 sodium perborate 3.5 56 sodium silicate (Na20: SiO2 = 1: 3.3) 2.5 56 magnesium silicate 0.2 56 Na nitrilotriacetate 0.2 56 Optical brightener according to Formula V This agent 4 56 graying inhibitor were added.

Die Differenz bis 100 56 entfiel auf Natriumsulfat.The difference up to 100 56 was due to sodium sulfate.

Die Waschbadtemperatur betrug 60°C, die Anwendungskonzentration der Waschmittel 5 g/l, die Härte des Wassers 100dz und das Gewichtsverhältnis von Textilgut zu Waschflotte (Flottenverhältnis) 1 : 30. Nach einer Waschdauer von 30 Minuten wurden die Textilproben viermal mit destilliertem Wasser gespült. Nach einer bzw. drei Waschbehandlungen wurde der Weißgrad der Proben auf photometrischem Wege bestimmt.The wash bath temperature was 60 ° C, the use concentration of Detergent 5 g / l, the hardness of the water 100dz and the weight ratio of textile goods to wash liquor (liquor ratio) 1:30. After a wash time of 30 minutes the textile samples were rinsed four times with distilled water. After a resp. After three washing treatments, the whiteness of the samples was determined photometrically.

Zum Vergleich wurden Waschversuche ohne Anwendung eines Vergrauungsinhibitors durchgeführt. Die Kennzahlen der verwendeten Cellulosemischäther und die Ergebnisse der Waschversuche sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.For comparison, washing tests were carried out without the use of a graying inhibitor carried out. The key figures of the cellulose mixed ethers used and the results the washing tests are compiled in the following table.

Aus den Remissionswerten geht hervor, daß bei Anwendung des Cellulosemischäthers eine geringere Vergrauung der Textilfasern eintritt. Verwendete man anstelle der erfindungsgemäßen Mittel Carboxymethylcellulose, so wurde keine nennenswerte Verbesserung gegenüber dem Vergleichswert ohne Vergrauungsinhibitor erzielt, d.h. die Zunahme der Remissionswerte lag unter 1 56.The reflectance values show that when using the cellulose mixture there is less graying of the textile fibers. If you used the Carboxymethylcellulose agents according to the invention, there was no significant improvement achieved compared to the comparison value without graying inhibitor, i.e. the increase the remission value was below 1 56.

Auf eine Anhydroglykose- Viskosität Remmission nach einheit entfallende (2 Gew.-%,20°C) Textil-Beispiel Methyl- Carboxymematerial gruppen thylgruppen cP 1 Wäsche 3 Wäschen 1 Polyester 1,7 0,16 2500 76,7 72,3 2 1,8 0,18 2300 76,5 72,1 3 1,9 0,16 2800 77,0 72,5 Vergleich - - - 67,6 58,4 4 Polypropylen 1,7 0,16 2500 58,0 52,0 5 1,8 0,18 2300 57,8 52,1 6 1,9 0,16 2800 58,4 52,6 Vergleich - - - 34 25 Vergleich Baumwolle 1,7 0,16 2500 67,5 56,9 Vergleich - - - 73,8 68,8 Vergleich Baumwolle 1,7 0,16 2500 64,5 56,1 hochveredelt Vergleich - - - 65,8 63,2 An anhydroglycose viscosity remission according to unit (2% by weight, 20 ° C.) textile example methyl carboxymematerial groups ethyl groups cP 1 wash 3 washes 1 polyester 1.7 0.16 2500 76.7 72.3 2 1.8 0.18 2300 76.5 72.1 3 1.9 0.16 2800 77.0 72.5 Comparison - - - 67.6 58.4 4 polypropylene 1.7 0.16 2500 58.0 52.0 5 1.8 0.18 2300 57.8 52.1 6 1.9 0.16 2800 58.4 52.6 Comparison - - - 34 25 Comparison cotton 1.7 0.16 2500 67.5 56.9 Comparison - - - 73.8 68.8 Comparison cotton 1.7 0.16 2500 64.5 56.1 highly refined Comparison - - - 65.8 63.2

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Detergent for washing Textiles containing synthetic fibers is suitable, with a content of at least a surface-active washing active substance and at least one building salt the class of polymer phosphates, sequestrants and washing alkalis, thereby characterized in that they contain the alkali metal salt in amounts of 0.1 to 10 percent by weight of a cellulose mixture containing 1.4 to 2.1 methyl groups per anhydroglucose unit and has 0.05 to 0.25 carboxymethyl groups.

2. Means according to claim 1, characterized in that the cellulose mixed ether 1.6 to 1.8 methyl groups and 0.1 to 2 carboxymethyl groups per anhydroglucose unit having.

3. Composition according to claim 1 and 2, characterized in that the cellulose mixed ether in 2 percent by weight aqueous solution at 200C a viscosity of 1000 to 5000 having.

4. Means according to claim 1 to 3, characterized in that the cellulose mixed ether in 2 percent by weight solution has a viscosity of 1500 to 3500.

5. Means according to claim 1 to 4, characterized in that it is at least an optical brightener suitable for brightening polyester fibers in one Contains amount from 0.01 to 1% by weight.

6. Means according to claim 5, characterized in that the brightener differ from the compound class of bis (benzoxazolyl) thiophenes, the aminocoumarins and he derives carbostyrile.

7. Composition according to claim 1 to 6, characterized in that it is carboxymethyl cellulose contains in an amount of 0.2 to 3 wt.

8. Use of an agent according to one or more of the aforementioned Claims for washing textiles containing polyester and / or polypropylene fibers.