DE2321086A1 - Als gleitmittel dienende verbindung - Google Patents

Als gleitmittel dienende verbindung

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DE2321086A1
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Description

EIKENBERG 8t BRÜMMERSTEDT PATENTANWÄLTE IN HANNOVER
Kimberly-Clark Corporation 240/565
Als Gleitmittel dienende YerMndung
Die Erfindung betrifft eine als Gleitmittel dienende erstarrte Verbindung, insbesondere für hygienische oder medizinische Anwendungen,beispielsweise zur Beschichtung von Tampons und als Substanz für Suppositorien.
Auf hygienischem und medizinischem Gebiet besteht ein Bedarf für eine wasserlösliche Verbindung, die bei Raumtemperatur die Form eines zähen, aber weichen und flexiblen Festkörpers oder eines flexiblen Films einnimmt, die sich aber bei Kontakt mit menschlicher Körperflüssigkeit leicht auflöst.
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-z-
Die erstarrte Verbindung sollte vorzugsweise eine gfeitfädge oder schmierende Oberfläche aufweisen, durch die ein Reibung sw i de r- - stand beim Kontakt mit dem Körper vermieden wird.
Eine weitere wichtige erwünschte Eigenschaft besteht darin, daß die Verbindung bei Raumtemperaturen, d.h. zwischen etwa 20 0C - 24 0C bis hinauf zu 65 0C und darüber stabil ist.
Ein Gebiet, bei dem der Bedarf für eine wasserlösliche Verbindung mit selbstschmierender Oberfläche besteht, > ist eine als Einführungshilfe dienende Beschichtung wenigstens der Spitze von zusammengepreßten absorbierenden Tampons. Ein anderes Anwendungsgebiet liegt bei Suppositorien, bei denen solche Verbindungen als Basis dienen können und zugleich den , Träger für Medikamente bilden. Es gibt aber auch noch andere potentielle Anwendungsgebiete für Verbindungen mit den obengenannten Eigenschaften.
Bisher gab es vornehmlich zwei Arten von zur Einführungshilfe von Tampons dienenden Beschichtungen. Bei der einen Art besteht die Gesamtschicht oder ein wesentlicher Teil davon aus einem Gleitmittel, wie z.B. aus einem flüssigen, in Petrolatum emulgierten Mineralöl, aus Weichwachsen oder dergleichen. Derartige BeSchichtungen haben sich als brauchbare Gleitmittel erwiesen, jedoch haben sie die Absorptionsfähigkeit des Tampons schädlich beeinflußt und sie erwiesen sioh als in- ! stabil bei höheren Tempratüren von etwa 65 0O, wie sie normalerweise beim Versand und bei der !lagerung auftreten können.
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Bei der zweiten Art von als Einführungshilfe
dienenden Beschichtungen wurde die Beschichtung flussigkeitslöslich ausgebildet und hatte vorzugsweise eine Oberfläche, die im trockenen Zustand glatt und im feuchten Zustand schlüpfrig war. Bei solchen Beschichtungen beruhte die Erleichterung der Einführung auf einer verringerten Reibung der Oberfläche mit der erwähnten Eigenschaft der Glätte bei trockenem Zustand und der Schlüpfrigkeit bei feuchtem Zustand."
Die Beschichtungen-hatten keine echte Schmierwirkung, so lange die Oberfläche nicht befeuchtet war. Es hat sich ferner gezeigt, daß viele der verwendeten Schichten sich bei ; den hohen Tempraturen zersetzen, die beim Versand und bei der Lagerung auftreten können, so daß die Gebrauchsfähigkeit mit zunehmendem Alter;stark beeinträchtigt oder sogar völlig zerstört wurde.
Die meiste auf dem Markt angebotenen Suppositorien haben eine Basis aus Kakaobutter, hydrierten Fetten oder ähnlichen natürlichen und synthetischen fettigen Substanzen, deren Schmelzpunkt etwa bei der normalen Körpertemperatur liegt. Eine andere bekannte Art von Suppositorien enthält We i c hgelat ine-Kapseln, die ein öliges Medium mit schmerzlindernden Mitteln oder anderen Medikamenten enthalten. Beide Arten ; werden schnell flüssig oder geben Flüssigkeiten kurz nach Einführung in den Körper frei. Diese Verflüssigung führt \
häufig zu einem Ausströmen von Flüssigkeit aus der Körper-
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öffnung, die natürlich höchet unerwünscht ist. Viele Arten von Suppositorien müssen kühl gelagert werden, um ein vorzeitiges Schmelzen zu verhindern. Darüberhinaus 'haben Suppositorien mit einer wasserlöslichen Basis eine begrenzte Stabilität, so daß sie bei der Lagerung Wasser verlieren und Änderungen in Form und Aussehen erfahren. Bei bestimmten Arten von Suppositorien werden dünne Schutzschichten, die ebenfalls Medikamente oder dergleichen enthalten können, gelegentlich dazu benutzt, um ein vorzeitiges Schmelzen zu verhindern. In jedem Falle ist die Stützung auf die Körperwärme zur Herbeiführung der Verflüssigung und Verteilung von Medikamenten eine höchst unerwünschte Bedingung, so daß im allgemeinen bei Anwendung von Suppositorien besondere Sorgfalt darauf verwendet werden muß, um ein unbeabsichtigtes Auslaufen von flüssiger Substanz und damit eine Verschmutzung von Kleidung oder Bettzeug zu verhindern. Dieses Problem ist so schwerwiegend, daß die Anwendung einiger Suppositorien nur in der Bauch- oder Rückenlage möglich ist, um die aktiven Flüssigkeitsbestandteile in der Körperhöhle zu halten.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Verbindung zu schaffen» die die vorgenannten Nachteile der bekannten Verbindungen vermeidet, und insbesondere eine vom Vorhandensein von Feuchtigkeit unabhängige Gleitfähigkeit besitzt.
Die gestellte Aufgabe wird gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß die Verbindung aus einem thermoplastischen, filmbildenden, wasserlöslichen Polymer besteht, das mit einem
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Weichmacher gemischt ist, und worin ein öliges Gleitmittel dispergiert ist, daß das Polymer aus Hydroxypropylzellulose ■ und der Weichmacher aus einem olefinischen Glykol mit vorgegebenem Molekulargewicht besteht, daß im plastizierten : Polymer sowohl im inneren Aufbau als auch an der freiliegenden Oberfläche Kügelchen des öligen Gleitmittels verteilt sind, und daß ein Teil der an der Oberfläche freiliegenden Kügelchen ·; Wenigstens teilweise in physikalischer Verbindung mit einander steht und an der Oberfläche einen gleitfähigen Film bildet. Eine solche Verbindung enthält in ihrer Grundsubstanz und auf ihrer Oberfläche ein Gleitmittel, das der noch nicht abgetragenen Oberfläche eine sofortige Gleitfähigkeit verleiht, die sowohl ein unmittelbares erleichtertes Einführen' erlaubt, als auch einer nach Abtragen infolge der Berührung mit Körperflüssigkeiten neu freigelegten Oberfläche wiederum Gleitfähigkeit verleiht. Ein solcher kontrollierter Abtrag gibt fortwährend neue Medikamentbe standteile frei, unabhängig davon, ob diese Medikamente wasserlöslich sind und in dem Polymer gelöst oder dispergiert sind, oder ob sie als Oleofile in den verteilten Ölkügelchen enthalten sind, die in der Poly- · mergrundsubstanz eingeschlossen sind.
Ein bevorzugtes thermoplastisches Polymer ist
Hydroxypropylzellulose (nachfolgend als HPC bezeichnet). Bevor-: zugte Weichmacher sind Olef inglykole, die Polyäthylenglykole (nachfolgend als PEG bezeichnet) mit einem-durchschnittlichen Molekulargewicht" von"mehr als 200 und weniger als 1500 und
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Polypropylengl,ykole (nachfolgend als PPG tie zeichnet) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von weniger als 750 enthalten.Bevorzugte Gleitmittel enthalten Polypropylenglykol (PPG) mit einem minimalen durchschnittlichen Gewicht von etwa 1000, Glyzerin, natürliche und synthetische, bei Raumtemperatur flüssige Fette und Mineralöle. Das PPG ist insbesondere bei dem PEG-Weichmacher brauchbar, während das Mineralöl, die Fette und Glyzerin besser sind, wenn PPG als Weichmacher für das HPC verwendet wird.
Zur Vermeidung unnötiger Wiederholungen und im Interesse der Kürze der nachfolgenden Beschreibung werden nur noch die zuvor genannten Buchstabenabkürzungen zur Bezeichnung der Polymere und der Weichmacher in den speziellen Ausführungs- : beispielen verwendet. Die auf die Buchstabenabkürzungen folgenden Zahlen geben jeweils das annähernde Molekulargewicht an.
Beispielsweise bedeutet PEG 400 Polyäthylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 400 · und HPC 75000 bedeutet Hydroxypropylzellulose mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 75000.
J Bei einem Verfahren zur Herstellung der erfindungs-
gemäßen Verbindung wird der Weichmaoher in einer inerten : Atmosphäre und unter ständigem Rühren auf eine Temperatur von etwa 140 0C erhitzt. Dann wird das ölige Material hinzugefügt und kräftig eingemischt . Anschließend wird das thermon
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plastische wasserlösliche Polymer hinzugefügt, und bei fortwährendem Rühren dieser Mischung wird die Temperatur soweit erhöht, daß man eine gut dispergierte physikalische Mischung ; erhält, wenn einige der Bestandteile inkompatibel sind oder eine klare Lösung wenn alle Bestandteile kompatibel sind. Die Mischung wird dann auf etwa 130 0C abgekühlt und es werden nachB=da?f Medikamente, Farben, und/oder Füllstoffe hinzugefügt*.·
Die Masse kann nun,an Tampons angebracht werden, indem man die Tamponspitzen eintaucht und anschließend die Schicht erstarren läßt.
Suppositorien können aus dieser Mischung durch Gießen, Warmverformung oder durch Preßspritzverfahren hergestellt werden. Es hat sich gezeigt, daß die Polyäthylenglykole
ι .■ ·
und Polypropylenglykole , die als Polymere mit hohem Molekulargewicht eingruppiert werden, nicht kompatibel sind. Beispielsweise ist Hydroxypropylzellulose im unteren Molekulargewichtsbereich (etwa 75000),die im Handel erhältlich ist, völlig unlöslich in den Polyäthylenglykolen und Polypropylenglykolen, die in der Klasse der Polymere mit hohem Molekulargewicht rangieren.
Eine Prüfung der kommerziell verwendeten Molekulargewichte zeigt, daß die Polyäthylenglykole mit hohem Molekulargewicht etwa bei 1500 beginnen. Es hat sich herausgestellt, daß PEG mit einem Molekulargewicht von 1500 völlig inkompatibel
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mit HPC 75000 sowohl "bei Raumtemperatur als auch, "bei höheren ■ .Temperaturen ist. Es wurde festgestellt, daß die Kompatibilität irgendwo zwischen einem PEG· Molekulargewicht von 1OOO und 1500 "beginnt.
Wie oben erwähnt, können Verbindungen mit den genannten Eigenschaften gemäß der Erfindung hergestellt werden, "· indem Hydroxypropylzellulose als das thermoplastische, filmbildende, wasserlösliche Polymer und ausgewählte Polyäthylenglykole oder ausgewählte Polypropylenglykole als kompatibler Weichmacher verwendet werden. Propylenglykole und deren Polymere können ebenso wie Mineralöle, Glyzerin und bei Raumtemperatur flüssige natürliche und synthetische Fette als inkompatibles öliges Mittel verwendet werden. Die Verwendung von verschiedenen Polyäthylenglykolen allein und in Verbindung mit Öligen Mitteln wird nachfolgend anhand spezifischer Beispiele zur Erläuterung der Erfindung beschrieben.
Um zu einer geeigneten Verbindung zu gelangen, waren viele Versuche mit verschiedenen Kombinationen aus HPO ■ und PEG als alleinige Bestandteile erforderlich, um festzustellen, ob Mischungen aus nur diesen beiden Bestandteilen für : die angegebenen Zwecke brauchbar sind und es zeigte sich, daß
keine Mischung aus diesen Bestandteilen für die Tamponbe-
; schichtung oder die Verwendung in Suppositorien befriedigende
j Ergebnisse brachte, wohingegen sich Zusammensetzungen, die
auch ölige Mittel als Gleitmittel, bestimmte Mischungen von
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HPC und einige Polyäthylenglykole und Polypropylenglykole enthielten,eine Verbesserung gegenüber den meisten Tamponbesohiohtungen und Suppositorien brachten, weil sie eine "schubabhängige11 G-Ie itfähigkeIt entwickelten.
Nachfolgend werden einige Beispiele dieser Entwicklungstätigkeit angegeben:
BEISPIEL 1
120 g PEG 200 (eine farblose Flüssigkeit mit einem Molekulargewicht von etwa 200) wurden in einer Stickstoffatmosphäre unter ständigem Umrühren auf eine Temperatur von etwa 140 0C erhitzt.
85 g HPC 75000 (ein weißes Pulver) wurden hinzugefügt und gründlich in das erhitzte PEG 200 eingemischt, wobei die Temperatur auf eta 160 0C'erhöht wurde . Das Ergebnis war eine klare, sehr viskose Lösung. Diese Mischung wurde auf das Ende eines Tampons aufgebracht, indem die Tamponspitze in die heiße Lösung eingetaucht wurde. Die erhaltene Beschichtung war klebrig, neigte zum Laufen und war im allgemeinen unstabil und schmierig nach dem Abkühlen. Sie hat sich niemals gut verfestigt. Damit wurde dieses Beispiel als völlig unbrauchbar für die Anwendung bei Tampons oder Suppositorien ausgeschieden.
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-ΙΟΙ BEISPIEL 2
' - Dieses Beispiel unterschied sich vom Beispiel 1 \ nur dadurch, daß 30 g PPG 1000 zugemischt wurden, bevor die : Einmischung in das HPC erfolgte. Die Klebrigkeit wurde zwar damit beseitigt, jedoch waren die Ergebnisse noch so unbrauchbar wie beim Beispiel 1, obwohl die Beschichtung zunächst eine gewisse Oberfläohengleitfähigkeit besaß. Die Schicht war aber zu weich und schmierig für den praktischen Gebrauch.
: BEISPIEL· 3 '
i. Dieses Beispiel unterschied sioh vom Beispiel 1
daduroh, daß 30 g PPG 2000 vor der Einmischung in die HPO zugemischt wurden. Es wurde wie im Beispiel 1 eine klare . Lösung gewonnen. Die "Verbindung wurde auferai Tampon aufgebracht ■ und führte dort zu einer klaren glänzenden Schicht. Beim Reiben ] mit den Fingern wurde eine, ähnliche Gleitwirkung beobachtet > : wie bei Vaseline. Diese Schmierfähigkeit wurde zwar als durch-[" aus befriedigend betrachtet, jedoch sprach die Tatsache, daß-
ι ■ - ■ ■ ■ ■
j die Schicht sich nicht verfestigte sondern eine etwas schmierige ; Konsistenz behielt, gegen einen Gebrauch auf kommerzieller ; Basis, weil hierdurch einerseits vom Aussehen her und zum an-ι deren auch bei der Verpackung Schwierigkeiten zu erwarten wären, i weil hierbei ein unerwünschter Übergang der Schicht auf die ■ I Umhüllungen oder Kartons nicht zu vermeiden wäre.
Ί BEISPIEL 4
I '
ι 120 g PEG 200 wurden wie im Beispiel 1 verwendet
und unter Stickstoff auf 140 °0 erhitzt, 30 g HPO 275000
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wurden unter Rühren hinzugefügt und "bei etwa 152 0C gelöst. Die Mischung war sehr dick» verlief auf darin eingetauchten Tampons und war klebrig, sehr weich und schmierig. Diese Beschichtung wurde als völlig ungenügend für Tampons und dergleichen "beurteilt.
BEISPIEL 5
Dieses Beispiel war identisch wie Beispiel 4 mit der Ausnahme, daß 20 g PPG 2000 unter kräftigem Mischen "bei 149 °C zugefügt wurden. Die TamponbeSchichtungen hatten eine sofortige Gleitfähigkeit, waren aber zu schmierig, um als TamponbeSchichtungen verwendet werden zu können. Dies ist ein Beispiel für eine Schicht mit sofortiger Gleitfähigkeit aber mit einer instabilen Polymermatrix aufgrund der hohen Wirksamkeit des ein geringes Molekulargewicht aufweisenden PEG 200 als Weichmacher.
BEISPIEL· 6 .
120 g PEG 400 (ebenfalls eine farblose Flüssigkeit mit einem Molekulargewicht von etwa 400) wurden unter einer • Stickstoffatmosphäre bei ständigem Umrühren auf eine Temperatur von etwa 140 0C erhitzt. 30 g HPC 75000 (ein weißes Pulver) wurden hinzugefügt und gründlich in das PEG 400 eingemischt, wobei die Temperatur auf etwa 160 0C erhöht wurde. Das Ergebnis war eine klare Lösung. Die Misohung wurde auf das
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Ende eines Tampons durch. Eintauchen desselben in die erhitzte Lösung aufgebracht. Die Schicht war nach dem Eintauchen
des Tampons ziemlich zäh und klebrig. Die abgekühlte und
'■ erstarrte Sohioht hatte ein klares und durchsichtiges Aus-
j !
! sehen und war sehr klebrig. Diese Schicht besaß zwar die j
' eohub - oder seherungsabhangige Schmierfähigkeit , jedoch würde j
eine Verwendung als Tamponbesohiohtung oder für Suppositorien ,-wegen der äußerst klebrigen Beschaffenheit am Rande liegen. ;
BEISPIEL 7 ^ ;
Dieses Beispiel wurde wie das Beispiel 6 hergestellt, j jedoch wurden 40 g HPC 75000 anstelle von 30 g verwendet. < Die abgekühlte und erstarrte Schicht auf dem Tampon war etwas ' weniger klebrig als beim Beispiel 6 und fühlte sich gummiartig an. Diese Beschichtung käme ebenfalls für Tampons nur ; am Rande in Frage, denn während der Widerstand bei Einführung . etwas geringer als bei einem nicht beschichteten Tampon war j und demgegenüber eine Verbesserung darstellte, war auch hier ] die Klebrigkeit weniger erwünscht. Außerdem fehlte die ge- j wünschte sofortige Oberflächengleitfähigkeit, die anstelle ! der Abhängigkeit von innerer Scherung die Einführungser- , leichterung bringt . ■ '
BEISPIEL 8 \
Dieses Beispiel unterschied sich vom Beispiel 6
durch die Verwendung von 50 g HPO 75000. Die erstarrte ■
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Schicht wies nur eine geringe Klebrigkeit auf und faßte sich sehr gummiartig an. Sie gehört ebenfalls in den Rand-.bereich. Sie wurde jedoch wegen der Verminderung der' Klebrigkeit etwas besser als das Beispiel 7 eingestuft. Sie hatte nicht die sofortige Oberflächengleitfähigkeit.
BEISPIEL· 9
Gegenüber dem Beispiel 6 wurden hier 60 g HPC 75000 verwendet. Die erstarrte Schicht war kaum noch klebrig und sehr guramiartig. Sie wurde wegen ihrer scherungsabhängigen Gleitfähigkeit als sehr zufriedenstellend für eine Tamponbeschichtung betrachtet und als eine Verbesserung gegenüber dem Beispiel 8. Sie hatte aber ebenfalls keine sofortige Oberflächengleitfähigke it.
BEISPIEL· 10
Es wurde eine Mischung wie im Beispiel 9 hergestellt, jedoch wurden 30 g Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 2000 (PPG 20Ö0) zugefügt. Die erstarrte Schicht war sehr gummiartig und leicht klebrig. Bei leichtem Reiben fühlte sich die Schicht etwas fettartig an. Diese Schicht wurde wegen der sofortigen Gleitfähigkeit der Oberfläche infolge des Zusatzes von PPG 2000 als brauchbar angesehen, jedoch gehört auch sie wegen der Klebrigkeit in den Randbereich.
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BEISPIEL 10 A .
120 g PEG 400 wurden in einer Stickstoffatmosphäre unter ständigem Umrühren auf eine Temperatur von etwa 1400C erhitzt. 30 g HPC 275000 (ein weißes Pulver) wurden hinzugefügt und gründlich in das PEG 400" eingemischt, wobei die Temperatur auf etwa 1600C erhöht und eine klare Lösung gewonnen wurde. Dann wurden 30 g PPG 2000 hinzugefügt. Die auf einen Tampon aufgebrachte Schicht war sehr gummiartig und nicht klebrig und besaß eine augenblicklich gleitfähige Oberfläche. Diese Schicht und erstarrte Verbindung wurde wegen ihrer Zähigkeit und Flexibilität als ausgezeichnet für die Verwendung bei Tampons und bei Suppositorien eingestuft. ·
BEISPIEL 11
120 g PEG 600 (eine farblose, ölige Flüssigkeit mit einem Molekulargewicht von etwa 600) wurden mit 30 g HPC 75000 unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 6 gemischt. . Die Mischung wurde dann auf 1380C abgekühlt, bevor ein Tampon eingetaucht wurde. Nach Herausziehen des Tampons erschien die Schicht zäh und klebrig. Nach dem Auskühlen und Erstarren jedoch war die Außenfläche der Schicht nicht mehr klebrig, sondern vollkommen gummiartig. Ein Reiben an der Oberfläche mit dem Finger bewirkte eine Oberflächenscherung mit dem Ergebnis, daß neue flüssige Glykole auf der Oberfläche an den geriebenen Bereichen freigegeben wurden.
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Dieses Phänomen kann als scherungsabhängige Gleitfähigkeit bezeichnet werden. Weil dieser Seherungseffekt den Reibungswiderstand vermindert, wurde diese Schicht als zufriedenstellend für.die Verwendung als Tamponschicht und für Suppositorien angesehen, obwohl sie kein Öliges Material enthielt, das für die sofortige Oberflächengleitfähigkeit sorgt wie bei den bevorzugten und erfindungsgemäßen Dreikomponenten-Ausführungsformen· Eine Verbesserung gegenüber dem Stand der Technik stellen aber auch diese Zweikomponenten-Schichten bereits dar. -
BEISPIEL· 12-13
Diese Beispiele waren ähnlich wie das Beispiel 11 mit der Ausnahme, daß beim Beispiel 12 40 g HPC 75000 und beim Beispiel 13 50 g HPC 75000 verwendet wurden. Die nicht erstarrte Schicht war in beiden Fällen klebrig und zäh, jedoch war die erstarrte Schicht nicht klebrig und sehr gummiartig. Auch hier trat beim Reiben mit den Fingern wieder der oben beschriebene Gleiteffekt auf, und es wurde die scherungsabhängige Gleitfähigkeit beobachtet. Auch diese Beispiele wurden daher aus den zum Beispiel 11 angegebenen Gründen für Tamponbeschichtungen und Suppositorien als zufriedenstellend angesehen.
BEISPIEL· 14
Dieses Beispiel entsprach dem Beispiel 13 mit der Ausnahme, daß 15 g PPG 2000 (eine ölige Flüssigkeit) als ölige Komponente hinzugefügt wurden. Die erstarrte Schicht
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war überhaupt nicht klebrig und war sofort bei Berührung gleitfähig und schlüpferig. Die schlüpferige Eigenschaft der Oberfläche aufgrund des PPG 2000 und das Fehlen von Klebrigkeit gaben dieser Schicht eine hervorragende Eignung als Schicht zur Einführungshilfe als auch zum Gießen von Suppositorien. Beispielsweise wurden 10 mg Menthol, 1 mg Kampfer und 16 mg Oxichinolinbenzoat zusammengemischt und mit 0,5 g der Verbindung aus Beispiel 14 gemischt, und aus diesem Material dann Suppositorien gegossen. Diese Supposij torien wiesen eine ausgezeichnete Flexibilität und die j erwünschte sofortige Gleitfähigkeit auf und blieben stabil, ] wenn sie der Körpertemperatur als auch Temperaturen bis * hinauf zu 65°C ausgesetzt wurden. Die Suppositorien lösten sich auch nur schwer in Wasser auf.
BEISPIEL 15
Gegenüber dem Beispiel 13 wurden hier 15 g PPG 1000 anstelle von PPG 2000 hinzugefügt. Die erstarrte Schicht war sofort gleitfähig und schlüpferig bei Berührung und wurde ebenfalls als ausgezeichnet für die beschriebenen Zwecke eingestuft. - ■
BEISPIEL 16
Bei diesem Beispiel wurden 40 g HPC 75000 in 120 g PEG 600 wie im Beispiel 12 aufgelöst. Jedoch wurden 35 g weißes Mineralöl als ölige Komponente zugefügt. Ein kräftiges Umrühren war erforderlich, um das Mineralöl dispergiert .
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zu halten, aber nach Abkühlung und Erstarren der Verbindung zeigte sich, daß das Mineralöl in der gesamten Matrix dispergiert blieb und auch auf der Oberfläche vorhanden war. Die Oberfläche war daher sofort bei Berührung schlüpferig, die Verbindung konnte als zufriedenstellend für Tamponbeschichtung eingestuft werden, obwohl etwas niedriger als bei den in Beispiel 12 und 13 beschriebenen Verbindungen, bei denen PPG 2000 und PPG 1000 als ölige Komponente verwendet wurden.
BEISPIEL· 17
120 g PEG 1000 (ein undurchsichtiger, wachsartiger Peststoff mit einem Molekulargewicht von etwa 1000) wurden in einer Stickstoffatmosphäre auf eine Temperatur von etwa 1500G erhitzt, die ausreichte, den Peststoff zum Schmelzen zu bringen. Dem heißen PEG 1000 wurden 40 g HPG 75000 unter ständigem Umrühren zugegeben, um eine gute Mischung zu erzielen. In diese Mischung wurde ein Tampon mit seinem Ende eingetaucht. Nach Erstarren war die Schicht verhältnismäßig hart und glatt und besaß eine scherungsabhängige Gleitfähigkeit, jedoch keine ölige Oberfläche. Es wurde als geeignet zur Beschichtung von Tampons und dergleichen eingestuft, aber nicht so hoch wie die Beschichtungen, die eine ölige Komponente enthielten.
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BEISPIEL 16
120 g PEG 1500 (ein waohsartiger Feststoff) wurden "bei einer Temperatur von etwa 1650C in einer Stickstoffatmosphäre unter ständigem Umrühren geschmolzen. Dann wurden 30 g HPC 75000 zugegeben. Die Mischung blieb körnig und löste sich nicht vollständig auf. Die Verbindung war daher nicht geeignet für die Tamponbeschichtung oder für Suppositories» ·
BEISPIEIi 19 . · ■
120 g PEG 4000 (ein wachsartiger feststoff) wurden wie in Beispiel 18 geschmolzen. Bei Zugabe von 30 g HPC 75000 blieb die Mischung wie beim Beispiel 18 körnig und war vollständig unbrauchbar für den angegebenen Zweck.
BEISPIEL 20 ' '
120 g PEG 1000 wurden wie im Beispiel 17 geschmolzen und 50 g HPC 75000 zugesetzt. Es war erforderlich, die Temperatur auf 1640C anzuheben, um das HPG zur Auflösung zu bringen. Die Temperatur wurde dann auf 1430C vermindert und 15 g PPG 2000 (eine ölige Flüssigkeit) als ölige Komponente zugefügt. Tampons wurden durch Eintauchen in diese Mischung beschichtet. Die erstarrte Schicht wies eine leicht gelbliche Färbung auf, war aber nicht klebrig und hatte eine geringe sofortige Gleitfähigkeit bei Berührung. Sie wurde
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als sehr zufriedenstellend eingestuft. SEISPIEL· 21
Gegenüber dem Beispiel 20 wurden hier 30 g PPG 2000 anstelle von 15 g zugemischt. Die gewonnene Schicht war nicht klebrig, sofort gleitfähig und erwies sich als ausgezeichnet brauchbar.
Es wurden auch Versuche unternommen, um Polypropylenglykole mit unterschiedlichen Molekulargewichten als kompatiblen Weichmacher zu verwenden. Dabei stellte sich heraus, daß die Hydroxypropylzellulose 75000 sich in den im Handel erhältlichen Polypropylenglykolen mit Molekulargewichten oberhalb 750 nicht löst, aber daß die Lösung bei Verwendung von Polypropylenglykolen mit Molekulargewichten unterhalb 750 erfolgt. Bei Versuchen, Polypropylenglykole mit höherem Molekulargewicht d.h. oberhalb etwa 750 zu verwenden, blieb das HPC 75000 körnig und löste sich nicht.
Bei dem folgenden Beispiel wird PPG mit einem Molekulargewicht von etwa 400 als Weichmacher und Mineralöl als öliges Gleitmittel verwendet.
BEISPIEL 22
120 g PPG 400 (eine ölige Flüssigkeit) wurden in einer Stickstoffatmosphäre auf 1430C erhitzt. 40 g HPC 75OOC wurden gründlich eingemischt und dann 15 g weißes Mineralöl
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- 20.-
zugefügt. Eine Schicht aus dieser Mischung war leicht undurchsichtig und nicht klebrig mit einer öligen, schlüpferigen Oberfläche. Die Schicht wurde als zufriedenstellend eingestuft. Eine gleiche Schicht ohne das Mineralöl war durchsichtig und gummiartig sowie leicht klebrig und ähnelte damit den Schichten, bei denen nur PEG 600 als Weichmacher verwendet wurde.
BEISPIEL 23 · ·
Bei diesem Beispiel wurden gegenüber dem Beispiel anstelle von 15 g Mineralöl 40 g Glyzerin verwendet. Die daraus gewonnenen lamponschichten waren wasserhell und flexibel, aber besaßen nicht die optimale Weichheit. Sie waren nicht klebrig und hatten eine ausgezeichnete Oberflächengleitfähigkeit. Diese Schichten wurden als zufriedenstellend eingestuft.
BEISPIEL 24 . '
120 g PPG 750 (eine viskose, ölige Flüssigkeit) wurden auf etwa 1500G erhitzt, und es wurden dann 10 g HPC 75000 zugegeben. Die Mischung blieb körnig und löste sich nicht auf.
BEISPIEL 25
[ 120 g PPG 1000 wurden auf etwa 1500C erhitzt und ! 10 g HPC 75000 zugegeben. Wiederum blieb die Mischung körnig ! ohne Auflösung.
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BEISPIEL· 26
Dieses Beispiel unterschied sich von Beispiel 25 nur dadurch, daß PPG 2000 verwendet wurde. Die Mischung blieb körnig wie im Beispiel 25.
Es wurde festgestellt, daß bei Mischung mehrerer Glykole unterschiedlichen Molekulargewichts miteinander und mit Glyzerin und Ölen die Kompatibilität/Inkompatibilität-Situation schwankt,wie nachfolgend erläutert wird.
Wenn HPO einer Mischung aus zwei unterschiedlichen Glykolen zugefügt wird, die inkompatibel, bei Raumtemperatur sind, aber die Fähigkeit einer Mischung durch Umrühren bei * erhöhten Temperaturen besitzen und von denen ein Glykol ein Weichmacher für das HPO ist, trennt sich das nicht plastizierende Glykol in Form der öligen Komponente ab, wenn die Verbindung abkühlt und erstarrt.
Wenn Glyzerin oder Mineralöl mit dem Weichmacher gemischt wird, erfolgt ebenfalls eine Abtrennung des inkompatiblen Bestandteils.
Die folgenden Beispiele sind in dieser Hinsicht ■ von Interesse:
(a) PEG 200 und PPG 750 sind bei Raumtemperatur und höheren Temperaturen kompatibel und daher unwirksam
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für die Verwendung in Verbindung mit HPC.
(b) PEG 200 und PPG 1000 sind inkompatibel bei Raumtemperatur und kompatibel bei Temperaturen oberhalb 45°0. Diese Stoffe erfüllen zwar allgemein die Anforderungen hinsichtlich Inkompatibilität bei Raumtemperatur und Kompatibilität bei höheren Temperaturen, jedoch ist PEG 200 ein derart wirksamer Weichmacher für HPC 75000, daß üblicherweise große Mengen an HPC 75000 benötigt würden, um eine befriedigende Zähigkeit und Elastizität der fertigen Verbindung zu erzielen . HPC mit höherem Molekulargewicht von beispielsweise 275000 oder 900000 erleichtert diese Situation. Es kann auch ein verstärkendes Füllmittel wie z.B. kolloidale Kieselsäure zugefügt werden, um der fertigen Verbindung innere Festigkeit zu verleihen, wobei die hochwirksamen Weichmacher mit geringem Molekulargewioht für das HPC trotzdem verwendet werden können, um eine brauchbare Verbindung zu schaffen.
(c) PEG 200 und PPG 2000 sind vollständig inkompatibel bei Raumtemperatur und weitgehend inkompatibel bei höheren Temperaturen. Sie sind verhältnismäßig unbefriedigend in Verbindung mit HPC, weil der wirksame Plastizierungseffekt des PEG 200 das HPC zu weich und schmierig macht, was oben bereits erwähnt wurde, obwohl sogar die gewünschte Gleitfähigkeit vorhanden ist. Wiederum kann ein HPC mit höherem Gewicht oder ein geeignetes Füllmittel verwendet werden, um die Situation zu verbessern. ·
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(d) PEG 400 und PPG 750 sind kompatibel bei Raum- temperatur und höheren Temperaturen und daher unwirksam.
(e) PEG 400 und PPG 1000 sind inkompatibel bei j Raumtemperatur»aber kompatibel bei Temperaturen oberhalb
etwa 500C. Es wurde hier die gleiche Beobachtung wie bei j
(b) gemacht, obwohl in diesem Falle das PEG 400 ein weniger ■
wirksamer Weichmacher als PEG 200 ist. Daher ist bei PEG 400 , | weniger HPC erforderlich, um die gewünschte Zähigkeit und
Elastizität zu erzielen. * i
(f) PEG 400 und PPG 2000 sind vollständig inkompa- >
tibel bei Raumtemperatur und weitgehend inkompatibel bei I höheren Temperaturen, d.h. eine Lösung wird bei keiner | Temperatur erreicht. Sie sind jedoch ausreichend kompatibel j bei höheren Temperaturen, um bei fortwährendem Rühren eine
gute Mischung zu erzielen. Wenn die Mobilität der Mischung i durch die zunehmende Viskosität begrenzt wird, die sich
aus dem Zusatz von HPC 75000 ergibt, wird das Bestreben j des inkompatiblen PPG.2000 zur Abtrennung verhindert, wenn
das. Material erstarrt, und das PPG 2000 bleibt in der erstarrten Verbindung verteilt, und Teile des PPG 2000 bleiben "
auf der Oberfläche, um dort die gewünschte sofortige Oberflächengleitfähigkeit zu erzeugen.
Aus den obigen Ausführungen ergibt sich, daß PEG 400
als Weichmacher für HPC und PPG 1000 als ölige Komponente
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ip der Mischung eine zufriedenstellende Kombination ergeben, da die breite Kompatibilität/Inkompatibilität-Beziehung in dem oben erwähnten erwünschten Bereich liegt, d.h. inkompatibel bei Raumtemperatur, und kompatibel bei höheren Temperaturen. Wenn man den gleichen Überlegungen folgt, so würde die Kombination aus PEG 4-00 und PPG 2000 zunächst unbefriedigend erscheinen,' da diese Stoffe weitgehend inkompatibel bei Raumtemperatur und höheren Temperaturen sind. Überraschend ist die Kombination sehr zufriedenstellend, da das PPG 2000 in der erstarrten Verbindung verteilt bleibt, und die sofortige Oberflächengleitfähigkeit der Schicht wird aufgrund einer schärferen Abtrennung des PPG 2000 beim Abkühlen der Verbindung auf Raumtemperatur noch augenscheinlicher . Der hier verwendete Begriff der Kompatibilität kann als die Fähigkeit von zwei Verbindungen definiert werden, bei erhöhter Temperatur und konstantem Mischen genauso gut gemischt zu bleiben wie bei gegenseitiger Löslichkeit. · .
(g) PEG 600 und PPG 400 sind vollständig kompatibel bei Raumtemperatur. Hier liegt somit keine zufriedenstellende · Kombination vor, weil die Forderung der Inkompatibilität bei Raumtemperatur nicht erfüllt ist. .
(h) PEG 600 und PPG 750 sind vollständig kompatibel bei Raumtemperatur und höheren Temperaturen.
(i) PEG 600 und PPG 1000 sind inkompatibel bei Raumtemperatur, aber vollständig kompatibel bei Temperaturen
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oberhalb etwa 60 C. Wenn die erhitzte Lösung unter 60 0 abgekühlt wird, findet schnell eine Phasentrennung statt, und die sofortige Oberflächengleitfähigkeit tritt ein, 'wenn die Verwendung in Verbindung mit EPG erfolgt.
(j) PEG 600 und PPG 2000 sind inkompatibel bei Raumtemperatur und auch bei höheren Temperaturen. Die beiden Glykolphasen mischen sich jedoch gut miteinander bei mechanischer Mischung bei höheren Temperaturen als bei (f),und im Ergebnis bleibt das PPG 2000 in der HPG enthaltenden erstarrten Verbindung verteilt. Die- Verteilung von PPG 2000 innerhalb und auf der Oberfläche der HPC-Matrix macht diese Verbindung zu einer ausgezeichneten Kombination.
(l) PEG 1000 und PPG 1000 sind inkompatibel bei Raumtemperatur, aber völlig kompatibel bei Temperaturen oberhalb etwa 65°C. Dies ist eine zufriedenstellende Kombination.
(m) PEG 1000 und PPG 2000 sind'vollständig inkompatibel bei Raumtemperatur und bei Temperaturen bis 1450O. Jedoch tritt die oben erwähnte Mischung bei höheren Temperaturen ein, durch die diese Verbindung ,brauchbar wird.
(n) Glyzerin und PPG 400 sind inkompatibel bei Raumtemperatur und bei höheren Temperaturen,, jedoch wird eine ausreichende Mischung bei höheren Temperaturen erreicht, die das erwünschte Ergebnis bei Zumischung von HPG bringt.
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(ο) Mineralöl und PPG 400 sind ebenfalls inkompatibel : bei Raumtemperatur und bei höheren Temperaturen, aber sie
ergeben eine brauchbare Kombination wie bei (η). :
(p) Glyzerin ist völlig löslich in PEG und kann daher ;
in Verbindung damit nicht als ölige Komponente verwendet '.
werden. ;
j :
Es ist ferner erkennbar, daß Mischungen aus Glykolen, I
mit hohem und niedrigem Molekulargewicht ebenfalls dazu I
verwendet werden können, das gewünschte durchschnittliche j
Molekulargewicht zu erzielen. Beispielsweise kann eine j
größere Menge von PEG 750 mit einer kleineren Menge PEG 200 j
gemischt werden, um so ein durchschnittliches Molekulargewicht \
im Bereich von 400 zu erreichen. !
Es ergibt sich ferner aus den obigen Forschungs- i
ergebnissen, daß verschiedene Kombinationen aus kompatiblen
und inkompatiblen Substanzen in Verbindung mit dem thermo- j plastischen Polymer verwendet werden können, das die Grundsubstanz bildet,'um so die gewünschten Ergebnisse zu erzielen.·
Die folgende, ausgewählte Situation erscheint an- ι
wendbar: !
(l) Das thermoplastische, wasserlösliche Polymer
muß ausreichend kompatibel mit dem verwendeten Weichmacher
sein, damit es in diesem teilweise oder völlig bei Raum-
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temperatur oder höheren !Temperaturen löslich ist, jedoch muß im letzteren Pail "beim Abkühlen eine gewisse Kompatibilität erhalten bleiben;
(2) das ölige Gleitmittel muß in der Polymer-Weichmachermischung bei erhöhten Temperaturen völlig dispergierbar sein, und zwar entweder in lösung oder in physikalisch gemischtem Zustand, so daß beim Abkühlen und Erstarren der Polymer-Weichmachermischung das Gleitmittel, wenn es sich teilweise abtrennt, in der Matrix und auf der Oberfläche verteilt bleibt und einen weitgehend kontinuierlichen Schmierfilm auf der Oberfläche bildet.
Aus den obigen Forschungsergebnissen wird ersichtlich, daß man bei Annäherung an die Grenzen der Kompatibilität
des Weichmachers mit einem thermoplastischen, wasserlöslichen Polymer wie z.B. HPC eine spontane Oberflächengleitfähigkeit zu beobachten beginnt, weil die polymeren Iraktionen des Weichmachers mit höherem Molekulargewicht inkompatibel werden oder bei früheren Stufen des Erstarrungsprozesses inkompatibel sind und als inkompatible ölige Mittel dienen, die für die Gleitfähigkeit benötigt werden. Dies ist insbesondere zu beobachten, wenn Polypropylenglykole als Weichmacher verwendet werden.
Eine weitere allgemeine Beobachtung, die für die Auswahl brauchbarer Kombinationen anwendbar ist, besteht
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darin, daß die löslichkeit von PPG in einem PEG- bestimmten Molekulargewichts umgekehrt proportional dem Molekulargewicht des PPG ist. Wenn somit das Gewicht des PPG zunimmt, wird es weniger in einem besonderen PEG löslich.
Im allgemeinen zeigen die oben erläuterten Beispiele, daß.Glykol-Weichmacher mit niedrigem Molekulargewicht zur Weichmachung von HPO wirksamer sind, als die Stoffe mit höherem Molekulargewicht.
um folglich eine Beschichtung oder ein Suppositorium zu schaffen, die bzw. das eine ausreichende Form und Integrität behält, ist es notwendig, in der Verbindung eine Fraktion des thermoplastischem Polymers mit höherem Gewicht zu verwenden, wenn das Molekulargewicht des Weichmachers vermindert wird. Es ist ersichtlich , daß die Integrität ebenfalls verbessert wird, wenn die gleiche Menge eines thermoplastischen Polymers mit höherem Molekulargewicht verwendet wird, um das in allen Beispielen verwendete HPC 75000 zu ersetzen. Um eine vergleichbare Härte oder Integrität zu erhalten, wenn ein HPO mit niedrigem Molekulargewicht verwendet wird, benötigt man von dem HPC mit niedrigem Gewicht einen höheren Gewichtsanteil bei gleicher Weichmachermenge, wie sie bei dem HPC mit dem höheren Molekulargewicht verwendet wurde.
Die Beispiele zeigen auch, daß die Weichmacherwirksamkeit bei einem HPC mit gegebenem Molekulargewicht mit zunehmendem Molekulargewicht des Weichmachers abnimmt.
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Bei den meisten Fällen sollte daher im Interesse einer optimalen Verwendung der Bestandteile das Molekulargewicht des Weichmachers groß genug sein, um eine feste, gummiähnliche Verbindung zu erzeugen.
Ferner zeigen die Beispiele deutlich, daß PEG mit hohem Molekulargewicht von beispielsweise 1500 und höher und PPG mit hohem Molekulargewicht von beispielsweise 750 und höher HPO 75000 nicht auflösen und daher als Weichmacher ungeeignet sind.
Wenn ein HPG mit geringerem Molekulargewicht als 75000 verwendet wurde, zeigte sich ebenfalls eine Inkompatibilität mit PEG und PPG von höherem Molekulargewicht. Hieraus folgt, daß HPC mit höherem Molekulargewicht ebenfalls inkompatibel mit diesen Weichmachern mit höherem Molekulargewicht ist.
Aus den obigen Beispielen und durch Interpolation läßt sich ableiten, daß Polyäthylenglykole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwas über 200 und etwas unter 1500 brauchbare Weichmacher für das HPC abgeben. Die gleiche Betrachtungsweise kann auf die Polypropylenglykole angewendet werden, wobei geeignete Weichmacher ein Molekulargewicht von weniger als 750 besitzen. Wenn das Polypropylenglykol als öliges Mittel verwendet wird, sollte es ein durchschnittliches Molekulargewicht von wenigstens etwa 1000 haben.
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Die beschriebenen Verbindungen sind zwar geeignet, . j
■ ■" i
ohne Zusätze sur Beschichtung von Tampons und zur Fabrika- :
tion von Suppositorien verwendet zu werden, jedoch ist auch ! ersichtlich, daß eine große Zahl von kompatiblen Medikamenten
verwendet werden kann. Dies trifft insbesondere in bezug auf \
die Suppositorien zu. Die stufenweise Solvationseigenschaft ; der Verbindung bei Suppositorien, wenn diese Körperflüssigkeiten ausgesetzt werden, schafft ein Mittel zu einer lang- : andauernden gesteuerten Freigabe von Medikamenten"an für i die Behandlung ausgewählten Bereichen. . ;
Die verwendeten Medikamente könne"n hydrophil, oleophil ; oder beides sein. Wenn sie hydrophil sind, lassen sie sich
leicht in der wasserlöslichen Polymer-Matrix verteilen. ;
Wenn sie oleophil sind, werden sie leicht in dem Öligen ;
oder schmierenden Teil der Verbindung gelöst. {
Zu Substanzen, die insbesondere geeignet sind, |
zählen Bakterizide,-Fungizide, Antibiotika und dergleichen. :
In Verbindung mit gemäß der Erfindung beschichteten Tampons'. ί
und Vaginalsuppositorien können folgende Substanzen zur j
Anwendung kommen: \
Menthol; Kampfer; quartäre Ammoniumsalze; !
5-Amino-l,3-bis(2-äthylhexyl)hexahydro-5-methylpyramidin, \
das in Kurzform auch als Hexatidin bezeichnet wird; Chlor- '
amphenikol; 2-(Tetradecylamino)äthanollactat, das in Kurz- ί
form auch als Myraldact bezeichnet wird; ß,4.-Dichloro-oi«- ! dichloro-acetamidopropiophenon, das in Kurzform auch als
A 0 9 8 4 6 /0 9 3 2
Cloponon bezeichnet wird; Nystatin; S-Acetamid^-hydroxy- ' j phenylarsonicsäure, die auch als Acetarson bezeichnet wird; i 5-Ifitrofurfuraldehyd-semicarbazon, das auch als Nitrofurazon j bezeichnet wird; Benzalkoniumchlorid und Hexachlorophen. j
Die Verbindungen in der obengenannten Gruppe enthalten Bakterizide, Fungizide und Antibiotika, die insbe- j sondere zur Steuerung von Bakterien, Protozoen und Pilzen * ! und beispielsweise zur Behandlung von Trichomonas vaginalis, 1 Candida albicans und dergleichen dienen. . j
Zum Einbringen in gemäß der Erfindung hergestellte j
rektale Suppositorien geeignete Substanzen sind: j
Menthol; Kampfer; quarfcäre Ammoniumsalze; j
Phenyl-Quecksilbernitrat; Ephedrinsulfat; Benzokain, und. j
Oxichinolinbenzoat. j
Unter den Verbindungen der oben angegebenen Gruppe ! befinden sich auch .solche, die für hamorrhoidale und damit ' j verbundene Probleme brauchbar sind. j
Geeignete Substanzen für absorbierende Tampons ; und Vaginalsuppositorien können steroidale Medikamente und
östrogene Verbindungen enthalten, wie z.B.: j
Cortison; Östradiol; Prednisolon; Progesteron; ■ I Pregnenolon und Salze davon. Zu dieser Gruppe gehören auch j Produkte, die insbesondere dem Zweck dienen," die Unbequemlichkeiten und die Erscheinungen zu vermindern, die mit
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:der post-menopausalen Atrophie verbunden sind. j
ι ;
". Die oben erwähnten Medikamente stellen nur eine |
!Auswahl der in Verbindung mit der. Erfindung brauchbaren j
[Beimengungen dar, und natürlich können auch zahlreiche j
'andere Medikamente zur Anwendung kommen. Die Dosierung \
!sollte natürlich entsprechend der üblichen Praxis erfolgen. !
; ' Es sei bemerkt, daß auch verschiedene, zur Identifi-
izierung dienende Farbstoffe und Füllmittel in den Verbinidungen enthalten sein können, sofern sie nicht·die erwünschten Eigenschaften beeinträchtigen.
-Patentansprüche-409846/0932

Claims (1)

  1. • Patentansprüche
    Als Gleitmittel dienende erstarrte Verbindung, insbesondere,
    für hygienische und medizinische Anwendungen, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung aus einem thermoplastischen, i filmbildenden, wasserlöslichen Polymer besteht, das mit : einem kompatiblen Weichmacher gemischt ist, worin ein I öliges Gleitmittel dispergiert ist, daß das Polymer aus j Hydroxypropylzellulose und der Weichmacher aus einem olefin!- j sehen Glykol mit vorgegebenem Molekulargewicht besteht, daß
    im plastizierten Polymer sowohl im inneren Aufbau als auch
    an der freiliegenden Oberfläche Kügelchen des öligen Gleitmittels verteilt sind und daß wenigstens ein Teil der an
    der Oberfläche freiliegenden Zügelchen in physikalischer
    Verbindung miteinander steht und an der Oberfläche einen
    gleitfähigen Film bildet.
    2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ;
    diese bis zu Temperaturen von wenigstens etwa 65 C stabil ist. ι
    3. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet. " j
    daß als Weichmacher Polyäthylenglykol oder Polypropylenglykol j
    dient. - - j
    -4. Verbindung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß , ; das Polyäthylenglykol ein durchschnittliches Molekulargewicht -j zwischen etwa 2,00 und 1500 hat. !
    409846/0932
    ; 5. Verbindung nach Anspruch 3» dadurch, gekennzeichnet, j
    ί daß das Polypropylenglykol ein durchschnittliches Molekular- j
    ;' gewicht von weniger äa etwa 750 hat. !
    j 6. Verbindung naoh einem der vorhergehenden Ansprüche, j
    dadurch gekennzeichnet, daß als Gleitmittel Polypropylen j
    ! mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von wenigstens !
    '■ etwa 1000, Glyzerin,, bei Raumtemperatur flüssige natürliche [
    j oder synthetische Tette oder ein Mineralöl dient. \
    7. Verbindung nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, j
    daß als Gleitmittel Polypropylenglykol mit einem Molekular- j
    gewicht von wenigstens etwa 1000, bei Zimmertemperatur i flüssige natürliche oder synthetische Fette oder ein Mineral-,
    öl dient. ' ■ "" . .<
    8. Verbindung nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet,
    daß als Gleitmittel Glyzerin, bei Zimmertemperatur flüssige
    natürliche oder synthetische Fette oder ein Mineralöl dient.
    9. Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, "
    dadurch gekennzeichnet, daß sie mit einem Medikament vermischt ist.
    10. Verbindung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet,
    daß das Medikament'oleophil ist.
    11. Verbindung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, ■
    daß das Medikament hydrophil ist.
    12. Verbindung nach Anspruch 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet,
    daß das Medikament aus Menthol, Kampfer, quartären Ammonium-
    409846/0932
    2321Q86
    salzen, Hexetidin, Chloramphenicol, Myralact, Cloponon, Mystatin, Acetarson, Kitrofurazon, Benzalkoniumchlorid oder Hexachlorophen besteht»
    13. Verbindung nach Anspruch 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Medikament Pheny1-Quecksilbernitrat, Ephedrinsulfat, Benzokain oder Oxichinolinbenzoat ist.
    14. Verbindung nach Anspruch 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Medikament Cortison, Östradiol, Prednisolon, Progesteron, Pregnenolon oder ein Salz davon ist.
    15. Tampon, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens dessen Spitze mit einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 14 beschichtet ist.
    Bs/kä/N
    409846/0932
    , ι
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