DE2529939A1 - Antistatika fuer die rueckenbeschichtung von teppichen und anderen textilen flaechengebilden - Google Patents

Antistatika fuer die rueckenbeschichtung von teppichen und anderen textilen flaechengebilden

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DE2529939A1 DE19752529939 DE2529939A DE2529939A1 DE 2529939 A1 DE2529939 A1 DE 2529939A1 DE 19752529939 DE19752529939 DE 19752529939 DE 2529939 A DE2529939 A DE 2529939A DE 2529939 A1 DE2529939 A1 DE 2529939A1
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Description

Antistatika_für_die_Rückenbeschichtung_von_Tepgichen und_anderen_textilen_Plächengebilden
Die Erfindung bezieht sich auf Antistatika für Beschichtungsmittel, die auf textile Flächengebilde, wie Teppiche, Möbel- und Dekorationsstoffe zur Verbesserung der Gebrauchstüchtig- < keit aufgebracht werden.
Es ist bekannt, daß textile Flächengebilde insbesondere aus synthetischem Fasermaterial bei geringer Luftfeuchtigkeit ; zur elektrostatischen Aufladung neigen, wodurch ihre Verwendbarkeit erheblich beeinträchtigt wird, Vor allem die ■ elektrostatische Aufladung von Teppichen führt zu empfindlichen Funktionsstörungen bei feinelektronischen Apparaturen ; (z.B. Datenverarbeitungsanlagen) sowie zu unangenehmen Entladungserscheinungen an Lebewesen. i
Es hat nicht an Versuchen gefehlt, Fasermaterialien zu entwickeln, die entweder aufgrund der chemischen Zusammensetzung der Fasermasse oder durch die Verwendung bestimmter Additive antistatische Eigenschaften aufweisen sollten. Oft wurden auch Metallfäden in die Fasergarne eingesponnen, was demselben Zweck dient. '
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Es ist festzustellen, daß auch bei günstiger fertigungsbedingter Oberflächenstruktur der textlien Flächengebilde im Regelfall der antistatische Effekt für sich allein nicht ausreicht, auch wenn sich z.B. Schlingenteppichware wegen der durchgehenden Längsrichtung des antistatischen Garnes hinsichtlich der elektrostatischen Eigenschaften günstiger verhält als Velourware, bei der durch das Schneiden und Scheren des Pols der Garnverlauf bei jeder Schlaufe unterbrochen ist. Es ist daher noch stets, vor allem bei geschnittener und geschorener Polware aus antistatischen Pasern erforderlich, auch die Rückenbeschichtung leitfähig zu machen.
Es ist gemäß DT-PS 1.217.916 und 1.286.669 bekannt, Ruß als Antistatikum, vor allem in Natur- und Kunststofflatices für Textilbeschichtungen, einzusetzen. Der Verwendbarkeit sind jedoch wegen der verbundenen Farbgebung enge Grenzen gesetzt. Darüber hinaus gibt es eine große Zahl weiterer bekannter Antistatika, wie quartäre Stickstoffverbindungen, Phosphorsäureester-Salze, Polyäthylenglykol-alkylester oder -äther und oxalkylierte Amine, deren Einsatz in Latices für Textilbeschichtungen bereits versucht wurde, doch ist sowohl dem Ruß als auch den anderen genannten Zusatzmitteln der erhebliche Nachteil eigen, daß sie in Gegenwart von Wasser und/ oder organischen Lösungsmitteln in den textlien Gegenstand migrieren und dort Flecken bilden.
Dadurch kommt es insgesamt zu einer starken Beeinträchtigung des Aussehens des Gegenstandes und damit zur Unbrauchbarkeit.
Es hat sich nunmehr gezeigt, daß die Nachteile der herkömmlichen Antistatika vermieden werden können, wenn zur antistatischen Ausrüstung Salze polymerer Säuren mit Mono- und Polyaminen oder den Reaktionsprodukten dieser Amine mit Alkylenoxyden und Alkylenimin verwendet werden. /
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Als polymere Säuren kommen in Betracht: Polyacrylsäure, PoIymethacrylsäure, Polyitaconsäure, Polyvinylsulfonsäure sowie ; deren Copolymerisate untereinander oder mit anderen polymerisationsfähigen Monomeren ohne Säurefunktion, wie z.B. Acryl- ! nitril, Acrylamid usw. J
Weiterhin kommen als polymere Säuren Mischpolymerisate von j Monomeren in Präge, deren Polymerisierbarkeit im allgemeinen j nur in Verbindung anderer Monomerer gegeben ist, z.B. Malein-; säure-Styrolmischpolymerisate. I
Die zur Neutralisation der polymeren Säuren verwendeten Amine! folgen der allgemeinen Formel:
- Lv rl· -
S Γ
R1
in der bedeuten:
A = Η,-ORg, - N
R4
R^ * H, niedriger Alkylrest, Hydroxyalkyl-, Aminoalkyl-,
Polyalkylenimin- oder Polyalkylenglykolätherrest;
Rp = H, niedriger Alkylrest, Hydroxyalkyl-, Aminoalkyl-,
Polyalkylenimin- oder Polyalkylenglykolätherrest;
R, » Η, niedriger Alkylrest, Hydroxyalkyl-, Aminoalkyl-,
Polyalkylenimin- oder Polyalkylenglykolätherrest;
R^ » H, niedriger Alkylrest, Hydroxyalkyl-, Aminoalkyl-,
Polyalkylenimin- oder Polyalkylenglykolätherrest;
X * bivalenter Alkylenrest mit 1 bis 6 C-Atomen;
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β i
B=H, niedriger Alkylrest, Hydroxyalkyl-, Aminoalkyl-, Polyalkylenglykolather- oder Polyalkyleniminrest;
η = kleine ganze Zahlen von 1 bis 6, wobei für η = 1 die Gruppierung -kx - Nj-
für einen zweiwertigen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rest mit ein oder mehreren Heteroatomen stehen kann.
Geeignet sind danach primäre, sekundäre oder tertiäre Amine sowie deren Oxalky1ierungsprodukte und Reaktionsprodukte mit Alkylenimin. Geeignet sind nicht nur offenkettige, sondern auch cyclische* und zwar sowohl iso- als auch heterocyclische Amine.
Wenn die Reste R^, R2, R,, R^ und B für einen niedrigen Alkyl rest, einen Hydroxyalkylrest oder einen Aminoalkylrest stehen so können diese Reste gleich oder verschieden sein. Die Alkylfreste und die Alkylanteile in Hydroxyalkyl-und Aminoalkyl- i resten weisen dabei bevorzugt nicht mehr als 4· Kohlenstoff- !
atome auf. Von diesen niederen Alkylresten Werden die gerad- j kettigen Reste bevorzugt.
Sofern die Reste R^, R2, R, und R^ für einen Polyalkylenimin- oder einen Polyalkylenglykolätherrest stehen, so beträgt die Größe dieser Reste, ausgedrückt durch das Molekulargewicht, in der Regel nicht mehr als 500, vorzugsweise nicht mehr als etwa 200.
Bevorzugt für den zweiwertigen Alkylenrest X sind diejenigen Alkylenreste, die sich von den technisch leicht zugänglichen Alkylenoxyden, wie Äthylenoxyd (2 C-Atome), Propylenoxyd (2 C-Atome) und Butylenoxyd (4 C-Atome) ableiten.
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Auch in den Polyalkylenimin- oder Polyalkylenglykolatherresten liegen bevorzugt solche von leicht zugänglichen Alkylenoxyden abgeleiteten Alkylenreste mit 1 bis 6, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen vor.
Sofern die Gruppierung
im Falle von η = 1 für einen heterocyclischen Rest steht, so i
ist hierunter ein alicyclischer Rest mit mindestens einem !
Stickstoffatom zu verstehen. Als weitere Heteroatome können | Stickstoff und/oder Sauerstoff im Ringsystem auftreten.
Ganz allgemein werden von den unter die obenstehende Formel fallenden Aminen die technisch auf einfache Weise zugänglichen und damit billigen Amine bevorzugt. Geeignete Amine, die der vorstehenden allgemeinen Formel entsprechen, sind z.B. die aliphatischen Amine, wie Äthylendiamin, Propylendiamin, Butylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin, Dipropylentriamin, Dimethylaminopropylamin, hydroxylgruppentragende Amine, also Aminoalkohole, wie Di- 1 methylaminoäthanol, Dimethylaminoisopropanol, Triäthanolamin, j ferner verzweigtkettige Amine, wie 2-Dimethylpropylendiamin. !
Ferner sind geeignet die verschiedenen durch Polymerisation j von Polyalkyleniminen erhaltenen Polyimine mit Molekularge- | wichten bis hinauf zu etwa 200. Ebenso geeignet wie die vor- j stehend genannten Amine sind - wie bereits erwähnt - deren Reaktionsprodukte mit Alkylenoxyd und Alkylenimin. An heterocyclischen Verbindungen ist neben Piperidin und Piperazin insbesondere das Morpholin geeignet. Weiterhin können N-(2-Aminoäthyl)-morpholin, N-(2-Aminoäthyl)-piperazin und N-(2-Aminoäthyl)-pyrrolidin eingesetzt werden. Auch hier lassen sich ebenfalls deren Reaktionsprodukte mit Alkylenoxyd und Alkylenimin verwenden.
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Entsprechend den in der allgemeinen Formel benutzten Resten sind die beanspruchten Salze der polymeren Säuren auch in j nicht-wäßrigen Medien löslich und können aus solchen zum Ein-j satz gelangen. i
Die wäßrigen Lösungen der polymeren Salze werden mit einer Wirkstoffkonzentration von 0,01 bis 20 %, vorzugsweise von 1 bis 5 % (bezogen auf Naßgewicht der Beschichtungsmasse) angewandt. Die zur Salzbildung verwendeten polymeren Säuren haben vorteilhaft ein Molekulargewicht von mindestens 5000. Bevorzugt werden Polymerisate mit Molgewichten zwischen 50.000 und 1.000.000 verwendet. Es kann sich auch als zweckmäßig erweisen, zur Erreichung eines antistatischen Effektes und zur gleichzeitigen Verhinderung der Fleckenbildung auf dem textlien Gegenstand - wie oben auegeführt wurde - Mischun gen der polymeren Salze einzusetzen.
Beispiel 1
Es wurden 30,2 Teile einer 31 #igen wäßrigen Lösung von Poly-' acrylsäure mit einem Molekulargewicht von ca. I5O.OOO und \ einer Säurezahl von 4,22 mval/g unter Wasserkühlung mit 67,9 Teilen eines Triäthanolaminpolyglykoläthers (17 Mole Äthylenoxyd enthaltend; titrierbare Basen 1,12 mval/g) vermischt. Der pH-Wert des Neutralisats stellte sich auf 6,9 ein. Durch Zugabe von 1,9 Teilen einer ca. 23 #igen wäßrigen Ammoniaklösung wurde dieser auf 7,1 erhöht.
Das so erhaltene Produkt war honiggelb und klar. Es wies eine Viskosität von ca. 5OOO cP (Brookfield RV Sp.2/5) auf. Der Feststoffgehalt betrug ca. 78 %.
Dieses Antistatiküm wurde wie folgt in einen typischen Tep-
pichrücken-Vorstrichcompound eingearbeitet:
360 Teile eines synthetischen Polymerlatexes mit 50 % Fest-
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Stoffanteilen auf der Basis von 60 Teilen Butadien und 40 Tei len Styrol wurden vorgelegt. Dann wurden 540 Teile Kreidepulver ("Jura weiß BLR 3" der Pa. Merkle mit ca. 20 mval gebundenem titrierbarem Alkali) eingerührt. Nach der Homogenisierung wurden 33 Teile des Antistatikums, die vorher mit 67 Teilen Wasser verdünnt worden waren, der Masse zugesetzt und mitj dieser gut verrührt. j
Von dem auf diese Weise hergestellten Compound wurden mit , Hilfe einer Lammfellrolle lOOO g/m2 (Naßgewicht) auf DIN A 4 j große Tufting-Velours-Teppichstücke aus antistatischen Pasern verschiedener Hersteller (Polgewichte um 500 g/m ; Grundgewebe aus Polypropylen) gleichmäßig aufgebracht. Die beschichteten Teppichabschnitte wurden in einem Heißlufttrockenschrank 30 Minuten bei 80°C getrocknet und nach dem Abkühlen 24 Stunden bei 30 % relativer Luftfeufehte und 2O0C klimatisiert. Un-
mittelbar im Anschluß an die Klimatisierung wurden an den ■ Prüflingen nach DIN 54345 die Oberflächenwiderstände des Flork und des beschichteten Rückens sowie der Durchgangswiderstand \ (Plorseite oben) gemessen. Die Meßergebnisse sind aus der angeschlossenen Tabelle zu ersehen.
Beispiel 2
51,2 Teile der 33 #igen wäßrigen Lösung eines Copolymerisates aus 90 Teilen Acrylsäure und 10 Teilen Itaconsäure mit einem Molekulargewicht von ca. I5O.OOO und einer Säurezahl von 4,43 mval/g wurden vorgelegt. Die Neutralisation auf pH 7,5 erfolgte analog zu Beispiel 1 mit 43,6 Teilen eines Triäthylentetra-· minpolyglykoläthers (10 Mole Äthylenoxyd; titrierbare Basen 5,2.mval/g) sowie mit 5,1 Teilen einer 23 #igen wäßrigen Ammo-· niaklösung. Das erhaltene Produkt mit 62 % Peststoffgehalt war dunkelrotbraun und klar. Die Viskosität (Brookfield RV Sp.3/5) betrug ca. 10.500 cP.
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Der Compound setzte sich aus folgenden Komponenten zusammen:
Teilen Latex wie in Beispiel 1 540 Teilen Kreide wie in Beispiel 1 42 Teilen Antistatikum 58 Teilen Wasser.
Die Applikation und Prüfung wurde wie in Beispiel 1 durchgeführt. Die Meßergebnisse befinden sich in der angeschlossenen Tabelle.
Beispiel
70,6 Teile einer 57 #igen wäßrigen Lösung eines Copolymerisates aus 90 Teilen Acrylsäure und 10 Teilen Maleinsäure mit einem Molekulargewicht von ca. 5O.OOO und einer Säurezahl von 4,5 mval/g wurden mit 29*4 Teilen Morpholin unter Wasserkühlung auf pH 7*8 neutralisiert.
Das erhaltene Produkt war gelblich und klar und wies ca. 56 % Peststoff auf. Die Viskosität betrug ca. I.500 cP (Brookfield RV Sp.2/5).
Die Compoundrezeptur für die Prüfung lautete:
560 Teile Latex wie in Beispiel 1 540 Teile Kreide wie in Beispiel 1 46 Teile Antistatikum 54 Teile Wasser.
Applikation und Prüfung erfolgten wie in Beispiel 1 beschrieben. Die Meßergebnisse sind in der angegliederten Tabelle auf^- geführt.
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Beispiel 4
69$ 6 Teile einer 39 #igen wäßrigen Lösung einer Polymethacryl säure mit einem Molekulargewicht von ca. 100.000 und einer Säurezahl von 4,17 mval/g wurden mit 30,4 Teilen Dirnethylisopropanolamin auf pH 7*7 eingestellt. Das erhaltene Produkt enthielt ca. 58 % Feststoff und war eine rotbraune, klare Flüssigkeit mit einer Viskosität von ca. I.800 cP (Brookfield RV Sp.2/5).
Die Compoundrezeptur enthielt folgende Produkte:
360 Teile Latex wie in Beispiel 1 540 Teile Kreide wie in Beispiel 1 44 Teile Antistatikum 56 Teile Wasser.
Applikation und Prüfung erfolgten wie in Beispiel 1 beschrieben. Die Meßergebnisse nach DIN 54345 sind in der angegliederjten Tabelle enthalten.
Beispiel 5
52,6 Teile der 31 #igen wäßrigen Lösung einer Polyacrylsäure j
i mit einem Molekulargewicht von ca. I5O.OOO und einer Säure- j
zahl von 4,22 mval/g wurden wie in Beispiel 1 beschrieben mitj 46,3 Teilen eines Triäthylentetramin-Propylenoxyd-Addukts miti 6 Mol Propylenoxyd (titrierbare Basen 4,8 mval/g) und 1,1 Teil len einer 23 #igen wäßrigen Ammoniaklösung auf pH 7,5 neutralisiert. Das erhaltene klare, wasserlösliche Produkt mit ca 63 % Feststoffgehalt war braun und hochviskos.
Der Prüfungscompound war wie folgt zusammengesetzt:
360 Teilen Latex wie in Beispiel 1 540 Teilen Kreide wie in Beispiel 1 40 Teilen Antistatikum 60 Teilen Wasser.
809882/098^
Applikation und Prüfung erfolgten wie in Beispiel 1, Meßergebnisse siehe Tabelle.
Beispiel 6
22,3 Teile eines Copolymerisates aus 83 Teilen Styrol und 17 Teilen Maleinsäure wurden in 70 Teilen Wasser eingerührt und unter Kühlung mit 7*7 Teilen Diäthanolamin auf pH 8,6 eingestellt. Das erhaltene Produkt war gelblich und wies einen Peststoffgehalt von ca. 30 % auf. Die Viskosität betrug ca. 22.000 cP (Brookfield RV Sp.4/5)· !
Der Prüfungscompound hatte die folgende Zusammensetzung:
360 Teile Latex wie in Beispiel 1 540 Teile Kreide wie in Beispiel 1 87 Teile Antistatlkum 13 Teile Wasser.
Applikation und Prüfung gemäß Beispiel 1.
Beispiel 7 i
42,6 Teile einer 34 #lgen wäßrigen Lösung von Polyacrylsäure j mit einem Molekulargewicht von ca. 70.000 und einer Säurexahl; von ca. 4,73 mval/g wurden mit 28,7 Teilen eines Triäthylen- i tetraminpolyglykoläthers (10 Mole Äthylenoxyd enthaltend, ti-j trierbare Basen 5*2 mval/g) und 28,7 Teilen eines Triäthanolaminpolyglykoläthers (7 Mole Äthylenoxyd enthaltend, titrierbare Basen 2,0 mval/g) vermischt. Der pH-Wert des Neutralisates stellte sich auf 6,9 ein und wurde mit 1,0 Teilen 23 #iger Ammoniaklösung auf 7,6 erhöht.
Das erhaltene Produkt war braungelb und wies eine Viskosität 1 von 24000 cP auf (Brookfield RV 4/5). Der Peststoffgehalt be-i trug ca. 72 $>.
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Der Compound setzte sich aus folgenden Produkten zusammen:
360 Teile Latex wie in Beispiel 1 540 Teile Kreide wie in Beispiel 1 34 Teile Antistatikum 66 Teile Wasser.
Applikation und Prüfung erfolgten wie in Beispiel 1. Die Meßergebnisse sind in der angegliederten Tabelle aufgeführt.
Beispiel 8
21,3 Teile einer 34 #igen wäßrigen Lösung von Polyacrylsäure mit einem Molekulargewicht von ca. 70.000 und einer Säurezahl von 4,73 mval/g und 25,6 Teile einer 33 #igen wäßrigen Lösung eines Copolymerisates aus 90 Teilen Acrylsäure und 10 Teilen Itaconsäure mit einem Molekulargewicht von ca. I5O.OOO und einer Säurezahl von 4,43 mval/g wurden mit 36,1 Teilen eines Triäthylentetraminpolyglykoläthers (10 Mole Äthylenoxyd, titrierbare Basen 5,2 mval/g) sowie mit 14,3 Teilen eines Triäthanolaminpolyglykoläthers (7 Mole Äthylenoxyd, titrierbare Basen 2,0 mval/g) vermischt. Der pH-Wert wurde mit 2,9 Teilen einer 23 #igen wäßrigen Ammoniaklösung auf 7,6 eingestellt.
Das erhaltene Produkt war braungelb und hatte bei einem Peststoffgehalt von 67 % eine Viskosität von. ca. I7.OOO cP (Brookfield RV 4/5).
Der Compound wurde zusammengesetzt aus: 360 Teilen Latex wie in Beispiel 1 540 Teilen Kreide wie in Beispiel 1 39 Teilen Antistatikum 61 Teilen Wasser.
Applikation und Prüfung erfolgten gemäß Beispiel 1. Die Meßergebnisse sind der angeschlossenen Tabelle zu entnehmen.
60988 2/0984
Beipiel 9:
70,6 Teile einer 37 %igen wässrigen Lösung eines Copolymerisates von 90 Teilen Acrylsäure und 10 Teilen Maleinsäure mit einem Molekulargewicht von ca. 50.000 und einer Säurezahl von 4,5 mval/g wurden mit 29,4 Teilen Piperidin unter Wasserkühlung auf pH 7»8 neutralisiert.
Das erhaltene Produkt war gelblich und klar und wies ce. 56 % .Feststoff auf. Die Viskosität betrug ca. 1.400 cP (Brookfield SV.Sp. £/5).
Die Coinpoundrezeptur für die Prüfung lautete: 560 Teile Latex wie in Beispiel 1 5^0 Teile Kreide wie in Beispiel 1 46 Teile Antistatikum 5^ Teile Wasser.
Applikation und Prüfung erfolgten analog Beispiel 1. Die Meßergebnisse sind der angegliederten Tabelle zu entnehmen.
6098S2/098A
Beispiel ^
71t0 Teile einer 30 %igen wässrigen Lösung von Polyacrylsäure mit einem Molekulargewicht von ca. 150-000 und einer S'riurezahl von 4,20 mval/g wurden mit 28,0 g Piperazin (6 Mole Kristallwasser'enthaltend) und 1,0 Teilen wässrigem konz. Ammoniak neutralisiert. Per pH-Wert stellte sich auf 7,6 ein.
Das erhaltene Produkt war hellgelb und wies eine Viskosität von 280 cP auf (Brookfield RV 2/10). Der Feststoffgehalt betrug ca. 34,0 #.
Der Compound wurde aus folgenden Bestandteilen zusammengesetzt:
360 Teile Latex wie in Beispiel 1 540 Teile Kreide wie in Beispiel 1 76 Teile Antistatikum 24 Teile Wasser.
Applikation und Prüfung erfolgten wie in Beispiel 1. Die Ergebnisse sind der Tabelle zu entnehmen.
609882/0984
Tabelle
Meßergebnisse zu den Beispielen 1 bis (DIN 53345 nach 24 Stunden bei 30 # rel.
Compound Oberflächenwiderstand Rücken 5 x IO9 Durchgangswiderstand
350 Latex ) ohne Anti-
540 Kreide) statikum
Flor 3 x 1012 4 χ IO9 2,4 χ 101^
aus Beispiel 1 2 χ ΙΟ12 4 χ 1OÖ 3 χ ίο10 1 χ ΙΟ15
aus Beispiel 2 2 χ 1012 6 χ 109 5 χ ίο10 2,1 χ ΙΟ12
aus Beispiel 3 1 P
2 χ lOi£i
1,5 x IO10 1,2 χ IO15
aus Beispiel 4 2 χ 1012 4 χ ΙΟ10 1,2 χ IO15
aus Beispiel 5 2 χ 1012 8 χ IO11 2,7 χ IO15
aus Beispiel 6 2 χ 1012 2 χ 1012 6 χ 1011 1 χ IO13
aus Beispiel 7 2 χ 1012 2,5 x IO12
aus Beispiel 8 2 χ 1012 2,7 x IO12
aus Beispiel 9 2 χ 1012 2,9 χ IO15
aus Beispiel 10 2 x 1012 2,6 χ IO15
ISJ CD CjO CO CO

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1) Antistatika für natürliche und synthetische Beschichtungsmassen, enthaltend Salze polymerer Säuren mit Aminen der allgemeinen Formel |
    A- X-Nn - B
    \ I
    ^R1
    in der bedeuten:
    R^ « H, niedriger Alkylrest, Hydroxyalkyl-, Aminoalkyl-, Polyalkylenimin- oder Polyalkylenglykolätherrest;
    R2 » H, niedriger Alkylrest, Hydroxyalkyl-, Aminoalkyl-, j Polyalkylenimin- oder Polyalkylenglykolätherrest;
    R, « H, niedriger Alkylrest, Hydroxyalkyl-, Aminoalkyl-, -Polyalkylenimin- oder Polyalkylenglykolätherrest;
    R4 · H, niedriger Alkylrest, Hydroxyalkyl-, Aminoalkyl-, Polyalkylenimin- oder Polyalkylenglykolätherrest;
    X bivalenter Alkylenrest mit 1 bis 6 C-Atomen;
    B « H,.niedriger Alkylrest, Hydroxyalkyl-, Aminoalkyl-, Polyalkylenglykoläther- oder Polyalkyleniminrest;
    η - kleine ganze Zahlen von 1 bis 6, wobei für η » 1 die 1 Gruppierung -|x - Nj-
    609882/0984
    für einen zweiwertige» 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rest mit ein oder mehreren Heteroatomen stehen kann.
    2) Antistatika nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß : der Polyalkylenimin- oder Pölyalkylenglykolätherrest in den Resten R^, R3, R-, und Rj^ ein Molekulargewicht von nicht mehr als 500, vorzugsweise von nicht mehr als etwa 200 aufweist.
    5) Antistatika nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß j sie als polymere Säuren Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Polyitaconsäure, Polyvinylsulfonsäure sowie deren Copolymerisate untereinander oder mit anderen polymerisations- ι fähigen Monomeren ohne Säurefunktion enthalten.
    4·") Antistatika nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeich- ; net, daß sie als polymere Säuren Mischpolymerisate von Mo-1 nomeren, deren Polymerisierbarkeit nur in Verbindung mit ' anderen Monomeren gegeben ist, enthalten. i
    5) Antistatika nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie polymere Säuren bzw. deren Copolymerisate eines Molekulargewichts von mindestens 5000 enthalten.
    6) Antistatika nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie Mischungen enthalten, deren Komponenten sich \ im Molekulargewicht der benutzten polymeren Säuren und/odej^ der zur Neutralisation verwendeten Amine unterscheiden. '
    7) Antistatika nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß Mischungen verschiedener polymerer Säuren verwendet werden.
    8) Antistatika nach Ansprüchen 1 bis 7, gekennzeichnet durch Wirkstoffkombinationen von 0,01 bis 20 %, vorzugsweise von 1 bis 5 %* bezogen auf das Naßgewicht der Beschichtungsmasse.
    609882/098^
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