DE2535777C3 - Kosmetisches Mittel mit einem Gehalt an Polyethern - Google Patents

Description

steht;

einer der Substi tuen ten Zi oder Z2 für die Gruppe -CH₂-YR' und der andere für ein Wasserstoffatom stehen;

X für ein Sauerstoffatom oder eine Carbonyloxygruppe

Il ο

die mit der Gruppe R durch die freie Bindung des Kohlenstoffatoms der Carbonyloxygruppe ver- r> Hunden ist, steht, wobei

Y für eine Gruppe — CH2 —, ein Sauerstoffatom oder eine Carbonyloxygruppe

CO

die mit der Gruppe R' durch die freie Bindung des Kohlenstoffatoms der Carbonyloxygruppe r. verbunden ist, steht; und wobei R' für einen Alkylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen steht; und ein Teil der Gruppen — YR' auch einen OH-Rest darstellen kann, mit der Maßgabe, daß in der allgemeinen Formel für den -> <> Polyether der Gewichtsanteil der Einheiten

CH ΠΙ Ο

I I ζ, ζ.

worin Zi oder Z₂ für die Gruppe -CH₂-YR' stehen, in der -YR' den OH-Rest darstellt, maximal 20% des Gesamtgewichts dieser Einheiten ausmacht;

ein Wasserstoffatom bedeutet und A auch die Gruppe

K (

!! ο

darstellen kann, wenn Y für eine Carbonyloxygruppe steht; und

π eine ganze Zahl oder Dezimale größer als 1 und kleiner oder gleich 10 bedeutet

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel des Anspruchs 1 zwischen 0,15 und 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, ausmacht

Die vorliegende Erfindung betrifft den in den Ansprüchen näher bezeichneten Gegenstand.

Es wurde bereits die Verwendung verschiedener öle als Bindemittel in kosmetischen Mitteln vorgeschlagen. In der Kosmetikindustrie wurde bisher eine beträchtliche Menge Perhydrosqualen für diesen Zwcvr. eingesetzt Der große Bedarf an kosmetisch verwendbaren ölen kann jedoch durch das Naturprodukt Perhydrosqualen nicht mehr gedeckt werden. Es besteht daher ein erhebliches Bedürfnis nach kosmetisch brauchbaren ölen.

Darüber hinaus ist die Verwendung von tierischen oder pflanzlichen Ölen, oder von deren Derivaten aufgrund des durch die Oxidation der ungesättigten Verbindungen, die sie enthalten können, hervorgerufenen Ranzigwerdens heikel. Ihre Zugänglichkeit ist ferner wegen saisonbedingter Schwankungen und dem Seltenwerden bestimmter Spezies, beispielsweise im Falle von Perhydrosqualen von Haifischlebern, begrenzt

Die synthetischen öle, wie beispielsweise die verzweigten Fettalkohole oder die Ester von Fettsäuren und Alkoholen mit kurzer Kette lassen sich nur schwierig emulgieren, oder es fehlt ihnen häufig die Schmierfähigkeit, und sie dringen zu schnell ein, wenn man sie auf der Haut verbreitet; dies stellt einen Nachteil für Verbraucher mit trockener Haut dar.

Die Paraffinöle lassen sich sehr schlecht verteilen und lassen auf der Haut einen Fettfilm zurück, der im allgemeinen wenig geschätzt ist

Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß bestimmte Polyether, die durch die nachfolgende allgemeine Formel I dargestellt werden können, nicht die Nachteile der bislang bekannten Öle aufweisen und vorteilhaft in kosmetischen Mitteln verwendet werden können.

Die im erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel verwendeten Polyäther liegen im allgemeinen in Form von ölen oder bisweilen in Form von Wachsen mit relativ niedrigen Schmelzpunkten vor.

Di? Verbindungen der Formel I sind gesättigt, daher werden sie auch nicht ranzig.

Sie lassen sich sehr leicht im Wasser und auf der Haut verteilen.

Nach dem Aufbringen auf die Haut ist der Griff weich und ölig und es bleibt kein Fettfilm zurück.

Die im erfindungsgemäßen Mittel verwendeten Verbindungen weisen ein Molekulargewicht zwischen ungefähr 300 und 5000 auf und die Wahl von Verbindungen mit einem mehr oder weniger hohen Molekulargewicht innerhalb dieses Bereichs ergibt je nach Wunsch mehr oder weniger stark einziehende Produkte.

Die Verbindungen sind geruchlos. Sie sind im allgemeinen farblos, können jedoch bisweilen eine Ambrafarbe aufweisen.

Sie sind mit einer großen Zahl von ölen, Wachsen, Lösungsmitteln, Emulgiermitteln oder Parfüms, die im allgemeinen in der Kosmetik verwendet werden,

mischbar oder verträglich, wodurch ihr Einbringen in kosmetische Mittel erleichtert wird.

Wenn die Reste R und R' in der allgemeinen Formel I des Anspruchs 1 für eine Alkylgruppe stehen, so sind sie linear oder verzweigt Zweckmäßigerweise ist mindestens einer der Reste R oder R' verzweigt

Die Verbindungen der Formel I werden insbesondere durch Polyaddition von Alkylenoxyden oder von Glycidyläthern oder -estern mit Alkoholen ROH mit einer Kohlenstoffzahl größer oder gleich 7 oder mit m Säuren R-CO₂H mit einer Kohlenstoffzahl größer oder gleich 8, erhalten.

Zweckmäßig weisen die Alkohole R-OH eine Kohlenstoffanzahl größer oder gleich 8 auf.

Der Rest R bedeutet insbesondere den Kohlenwas- n serstoffrest der sich ableitet von:

a) einem Alkohol R-OH, wie Octanol, Decanol, Dodecanol, Teil jdecanol, Hexadecanol, Octadecanol, EicQsano!, 2-Äthylhexanol, 2^-D;methy!hexanol, 3,7-Dimethyloctanol, 2-Hexyldecanol, 2-Octyl- ²ⁿ decanol, 2-OctyldodecanoI, oder Mischungen dieser Alkohole oder Mischungen von handelsüblichen Alkoholen des Oxotyps, beispielsweise einer Mischung von Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl- und Pentadecylalkohofen, 2-Octylde- '' canol, Isostearylalkohol oder Hexadecylalkohol, oder Lanolinalkohol;

b) einer Säure R-CO₂H, wie Octansäure, Decansäure, Dodecansäure, Tetradecansäure, Hexadecansäure, Octadecansäure, Eicosansäure, 2-Äthylhe- "' xansäure, 2-ÄthyI-2-methylhexan.,dure, 3,5,5-Trimethylhexansäure, Neotridevansäure. Isopalmitinsäure, Isostearinsäure, oder Misci.jngen dieser Säuren oder Lanolinsäure.

Wenn der Rest R' eine Alkylgruppe bedeutet, so stellt er insbesondere dar:

a) einen Kohlenwasserstoffrest wie: Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Hexadecyl oder "' deren Mischungen;

b) einen Kohlenwasserstoffrest der sich von Alkoholen R' —OH ableitet wie: Isopropanol, tert-Butanol, Isopentanol, 2-ÄthyIbutanol, 2-Methylpentanol, 4-Methylpentanol sowie von zuvor für den '' Rest R erwähnten Alkoholen, mit der Ausnahme von Lanolinalkohol;

c) Kohlenwasserstoffreste, die sich von Säuren R'-CO2H ableiten, wie die zuvor für den Rest R genannten Säuren mit Ausnahme der Lanolinsäure. '"

In der Formel 1 kann die Zahl »n« als mittlerer Polymerisationsgrad definiert werden und sie entspricht der pro Molekül Alkohol R-OH oder Säure R-CO₂H verwendeten Zahl an Molekülen Epoxyd; hierdurch v, wird erklärt daß diese Zahl eine ganze oder eine Dezimale sein kann. Sie entspricht einem mittleren Grad, d. h. daß Verbindungen der Formel mit größeren oder kleineren Polymerisationsgraden individuell existieren und daß »η»das arithmetische Mittel darstellt. i<n

Die Neotridecansäure ist eine Mischung aus Isomeren mit verzweigter Struktur der Tridecansäurc, und die durch Hydrolyse des Lanolins erhaltene Lanolinsiiure besteht aus einer Mischung von Fettsäuren, unter denen insbesondere aliphatische, gegebenenfalls substituierte <■> Säuren sowie hydroxylierte Säuren (man hat bis zu 35 verschiedene Fettsäuren benannt), vorliegen.

Ein Beispiel für eine derartige Lanolinsiiure ist ein

Produkt mit einer Verseifungszahl von 174 und einer Jodzahl von 22,

Von den Verbindungen der allgemeinen Formel, die im erfindungsgemäßen Mittel brauchbar sind, kann man insbesondere die Verbindungen der Formal I A nennen:

R-X-HCH—CH-Z., Z₄

A₁ (IA,

worin R, X und π die vorstehenden Definitionen besitzen und worin einer der Substituenten Zj oder Zt für ein Wasserstoffatom und der andere für eine Gruppe — CH₂- Yi — R'i stehen, wobei Yi für eine Gruppe —CH₂-, ein Sauerstoffatom oder eine Carbonyloxygruppe

C-O

Il ο

die über die freie Bindung des Kohlenstoffatoms der Carbonyloxygruppe mit dem Substituenten R'i verbunden ist, steht R'i einen Alkylrest oder eine Mischung von Alkylresten mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet und ein Teil der Gruppen — Yi — R'i auch einen Rest -OH bedeuten kann, wobei die Einheiten, in denen -Yi- R'i für -OH stehen, maximal 20 Gew.-°/b der gesamten Einheiten ausmachen, Ai ein Wasserstoffatom darstellt und worin Ai auch die Gruppe

R₁' C

Il ο

in dem Fall bedeutet, daß Y| eine Carbonylgruppe darstellt, und worin π eine ganze Zahl oder Dezimale größer 1 und kleiner oder gleich 10 ist.

Wenn der Rest R'i eine Alkylgruppe darstellt, weist er insbesondere 8 bis 20 Kohlenstoffatome auf.

Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, worin A für ein Wasserstoffatom steht, läßt man eine Verbindung der Formel II

R -fCO ■■() CH -CH

Z,

OH (II)

worin R, Zi und Z₂ wie in der Formel I definiert sind und χ eine ganze Zahl gleich Null oder I bedeutet, mit einer Verbindung der Formel III

CII,

Cl

CH, Y R

(III)

worin Y und R' wie in der Formel I definiert sind, im Verhältnis von Y Mol Verbindung III pro I Mol Verbindung II, wobei Y eine Zahl gleich (n «^darstellt, rcflgieren.

Die Reaktion wird in Gegenwart von I.cwis-Säurcn als Katalysator durchgeführt, beispielsweise BFi. SnCU oder SbCIv

Die Reaktion wird im allgemeinen ohne Lösungsmittcl durchgeführt, man kann jedoch auch ein gegemibei ilen Rcaktionstcilnchnicrn incites Lösungsmittel ver wenden.

Die Kcakii.instcmperatiir liegt zwischen Su und 120°C. insbesondere zwischen 60 und 90" C .

In Gegenwart von Lewis-Säuren erfolgt die Öffnung des Epoxyds nicht in eindeutiger Weise und man kann die beiden nachfolgenden Anordnungen (A) und (B) für die in eckigen Klammern befindliche Einheit der Formel !erhalten:

y- CH- O

CHi-Y-R'

-j-CH —CH,-O-j—
i CH₂-Y-R' ,

(Al

(B)

Der relative Anteil der beiden Gruppierungen (A) und (B) ist sehr schwierig zu bestimmen. Es ist ebenfalls schwierig, die Öffnungsreaktion zur einen oder anderen Form hin zu lenken.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind daher im allgemeinen Mischungen der Formeln (A) und (B), die durch die Formel I dargestellt sind.

Die Reaktionspartner der Formel II, bei denen χ für 1 steht, werden durch Reaktion eines Moleküls Säure R—CO2H mit einem Molekül Epoxyd der Formel III in Gegenwart eines basischen Katalysators, beispielsweise einem Alkalialkoholat, wie Natrium- oder Kaliummethylat, oder einem tertiären Amin, wie Triethylamin oder Ν,Ν'-Tetramethyldiaminobutan, oder in Gegenwart einer Metallseife und insbesondere einem Alkalioder Erdalkalisalz einer Fettsäure, hergestellt. Die Reaktion wird bei einer Temperatur zwischen ungefähr 125 und 135° C während 2 bis 6 Stunden durchgeführt. Man neutralisiert den basischen Katalysator durch Chlorwasserstoffsäure und wäscht die Reaktionsmasse gegebenenfalls mit Wasser und trocknet durch Erhitzen unter vermindertem Druck, um jede Spur Wasser zu entfernen. Man erhält eine Verbindung der Formel II (X=I). Anschließend kann man die Lewis-Säure zusetzen und die Polyaddition der Epoxyde der Formel III, wie zuvor angegeben, durchführen, um eine Verbindung der Formel I (mit A = Wasserstoffatom) zu erhalten.

Die molaren Anteile des sauren oder basischen Katalysators, die bei den obigen Arbeitsweisen verwendet werden, können von 0,2 bis 10%, bezogen auf den Alkohol ROH oder die Säure RCOOH, variieren.

Nach der Polyaddition der Verbindung der Formel III mit der Verbindung der Formel II werden die erhaltenen Produkte im allgemeinen neutralisiert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das endgültige Entfernen jeder Spur flüchtiger Materialien oder nicht-kondensierter Reaktionspartner wird durch Molekulardestillation durchgeführt.

Die Verbindungen der Formel I A lassen sich dadurch herstellen, daß man eine Verbindung der Formel IIA:

R -f-CO -() —CH -CHH-OH

mit einer Verbindung der Formel	III	A:
O
CII, CH
CH2	Yi-	-R.

Die Reaktionsbedingungen sind die zuvor für die Herstellung der Verbindungen der Formel I beschriebenen Bedingungen.

Wie zuvor angezeigt, kann man Produkte mit den nachfolgenden Anordnungen erhalten:

—1-CH₁-CH-O

C H ■» Yi R

CH-CH, —

CH₂-Y₁-R₁'

Die Reaktionspartner der Formel 11 A, bei denen* für 1 steht, werden durch Reaktion vines Moleküls Säure R-CO₂H mit einem Molekül Epoxy-i der Forme! Ill A hergestellt, wobei die Reaktionsbedingungen wie zuvor beschrieben sind.

Die Verbindungen der Formel I, worin Y für die Gruppe

— C —O —

steht, können mit der Säure R'-COOH durch direkte Veresterung des polyhydroxylierten Polyäthers der Formel IV

R O-

CH-CH-O

(IV)

hergestellt werden, worin η und R wie zuvor definiert sind und worin einer der Substituenten P und Q für ein Wasserstoffatom und der andere für — CH₂OH stehen.

Die Verbindungen der Formel IV können nach dem in der FR-PS 14 77 048 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

Die Veresterung mit Hilfe der Säure R'-COOH kann teilweise oder vollständig sein, wodurch einerseits die Möglichkeit entsteht, bei derselben Verbindung die zwei nachfolgenden möglichen Einheiten (C) und (D) zu erhalten:

-CH₂-CH-O

f"

C = O

(C)

-CH2	-CH I	-O
	CH2
	OH

(O)

zur Umsetzung brinpt.

und wodurch andererseits die Möglichkeit entsteht, darüber hinaus Mischungen von Verbindungen zu

erhalten, bei denpn A für pin Wmtorci^ffo^rV. ,..-u.

sowie von Verbindungen, bei denen A für die Gruppe
R C

I; O

steht.

Es wird jedoch die Säure R' - COOH in einer Menge verwendet, die ausreichend ist, daß das Gewicht der Einheiten D nicht mehr als 20% des Gesamtgewichts der Einheiten (C + D) ausmacht.

Die Verbindungen der Formel I, worin Y für die Gruppe

i^;

steht, können auch durch Reaktion der Säuren R'-COOH mit den tert.-Butoxyderivatender Formel V

U O

CH

I·

Il

worin R und /!dieselben Definitionen wie in der Formel I besitzen und worin einer der Substituenten P' und Q' ein Wasserstoffatom und der andere einen Rest

CH,

CII; O C CH₁
CII,

bedeuten, in Gegenwart einer starken Protonensäure, wie beispielsweise p-Toluolsulfonsäure. Schwefelsäure oder Methansulfonsäure, hergestellt werden.

Die Verbindungen der Formel V können nach dem in der FR-PS 20 27 585 beschriebenen Verfahren herge-

tuprnpn

Die Reaktion wird bei einer Temperatur durchgeführt, die zwischen 90 und 170⁰C, insbesondere zwischen ungefähr 100 und 120° C liegt.

Infolge einer unvollständigen Umwandlungsreaktion können neben der Hauptform, (d. h.

-V R' -- O C

tert.-Butoxyeinheiten verbleiben, oder es können sich durch Hydrolyse Einheiten der Formel (D) bilden, wie zuvor aufgeführt, die durch Verlängern der Erhitzungszeit verestert werden können. Darüber hinaus sind die endständigen OH-Gruppen je nach Lage des Falles teilweise oder vollständig verestert.

Die Verfahren zur Veresterung der Verbindungen der Forme! IV und der Verbindungen der Formel V können angewendet werden, um die Verbindungen der Formel I A herzustellen.

Das erfindungsgemäße kosmetische Mittel kann in unterschiedlichen Formen vorliegen, z. B. als Milch, Creme, Emulsion zur Pflege und Behandlung der Haut, als Schminkprodukt, wie Lippenrouge und Schminke, Bademittel, als Produkt zum Schutz gegen Sonnenbestrahlung, Spray, beispielsweise Antitranspirationsspray und als Produkt zur Erhöhung der Leuchtkraft des Haares.

In dem erfindungsgemäßen Mittel können die Verbindungen der Formel I entweder als einziges Bindemittel oder in Mischung mit anderen Bindemitteln verwendet werden. In derartigen Mitteln können sie beispielsweise entweder allein oder mit anderen Körpern die ölphase bilden. Sie können auch als Lösungsmittel für essentielle öle oder Parfüms dienen; sie können ferner als Opakifizierungsmittel, Weichmacher, oder glanzerhöhende Miucl wirken.

Die Verbindungen der Fon el I werden im allgemeinen in kosmetischen Mitteln in einer Konzentration verwendet, die stark variieren kann und vom Typ der Formulierung abhängt.

Die Konzentration liegt im allgemeinen zwischen 0,15 und 70%, insbesondere zwischen 0,2 und 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Die eriindungsgemäBen Mittel werden nach üblichen Methoden hergestellt. Sie bilden insbesondere Lippenrouges, Deodorantien, Lidschminken, Cremes (für das Gesicht, für die Hände, für den Körper, Antisonnencremes, Abschminkcremes, Teintgrundcremes), fluiden Teintgrund, Abschminkmilch, Antisonnenmilch oder Badeöle, oder Glanzprodiikte für das Haar.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,
R den Pentadecylrest bedeutet,
R' den 2-Äthylhexylrest darstellt,
X die Gruppe-CO₂-darstellt,
Y für ein Sauerstoffatom steht und
η die Zahl 7 bedeutet.

(a) Herstellung der Zwischenverbindung der Formel I (mit η = 1).

Zu 254 g (1 Mol) geschmolzener Palmitinsäure gibt man 4 g Nairiummeihyiat in rvieiiianui umci ciuci Stickstoffatmosphäre. Man erhitzt auf eine Temperatur von 110 bis 120" C, während man das Methanol entfernt und gibt dann tropfenweise 182 g Glycidyl-2-äthylhexyläther (0,98 Mol) im Verlauf von 30 Min. zu. Dann erhitzt man lOStd. auf 120⁰C; nach dieser Zeit beträgt der Umsetzungsgrad 98%.

Man neutralisiert den Säureüberschuß mit N~*.riummethylat und wäscht mit zweimal 250 ml Wasser von 85°C. Während des ersten Waschens gibt man 25 bis 30 ml Isopropylalkohol zu, um das Dekantieren zu verbessern.

Nach dem Entfernen flüchtiger Materialien wird das Produkt durch Molekulardestillation bei 170°C/10-³mm Hg gereinigt

(b) Zu 35,7 g (0,08 Mol) der so erhaltenen Zwischenverbindung gibt man 0,4 ml des Komplexes BF^Essigsäure mit einem Gehalt von 33% BF₃. Man erhitzt auf 75° C und gibt tropfenweise 83,7 g (0,45 Mo!) Glycidyl-2-äthylhexyläther im Verlauf von 50 Min. zu, während man die Temperatur bei 75 bis 80⁰C hält Am Ende der Zugabe erhitzt man noch '/2 Std. auf 80° C.

Zur Reaktionsmischung gibt man unter Rühren 130 ml Wasser von 8O⁰C, das 4,8 g Natronlauge (1,2 mÄq/g) enthält Nach dem Dekantieren trennt man die wäßrige Phase ab und wäscht noch

zweimal mit 130 ml Wasser von 5u°C. Anschließend trocknet man durch Erhitzen unter vermindertem Druck, entfernt die flüchtigen Produkte durch Molekulardestillation bei I25°C und filtriert das erhaltene Produkt. ί

V;an erhält auf diese Weise ein farbloses öl, dessen Vfcrflüssigungspunktbei -8°Cliegt.
Brechungsindex bei 30⁰C: 1,45392;
Viskosität bei 30°C: 0,99 Poise.

Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung i" bestimmtes Molekulargewicht: 1005.

Beispiel 2

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin: ι

A für ein Wasserstoffatom steht,

K den Kohlenwasserstollrest des isostearyiaiko-

hols bedeutet,

R' den Octylrest darstellt,

X für ein Sauerstoffatom steht,

Y die Gruppe-CH2-bedeutet und
η für 2,3 steht.

Zu 20,3 g (0,066 Mol) Isostearylalkohol gibt man 0,5 ml des Komplexes BFj/Essigsäure. Man erhitzt auf r> 75°C und gibt tropfenweise 27,6 g (0,15 Mol) Dodccen-1,2-oxyd im Verlauf von 20 Min. zu, während man die Temperatur bei 70° ±5°Chält. Nach der Zugabe erhitzt nai noch 30 Min. auf 8O⁰C.

Nun gibt man zur Reaktionsmasse unter Rühren in 50 ml Wasser von 95°C, das 2,5 g einer Natriumhydroxydlösung (l,2mÄq/g) und 3 ml Isopropanol enthält. Man trennt die wäßrige Phase nach dem Dekantieren ab und wäscht noch zweimal mit 50 ml Wasser von 95°C.

Man trocknet durch Erhitzen unter vermindertem π Druck.

Anschließend entfernt man die flüchtigen Produkte durch Molekulardestillation bei 120° C.

Man erhält auf diese Weise ein gelbes öl, dessen Verflüssigungstemperaturbei +10⁰C liegt. ■»>

Brechungsindex bei JU" C: 1,458/5;
Viskosität bei 30⁰C: 0,65 Poise.

Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung bestimmtes Molekulargewicht:665.

Beispiel 3

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel 1, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R den Kohlenwasserstoffrest darstellt, der sich vorn verzweigten Cie-AIkohol ableitet,

R' den 2-ÄthyIhexyIrest darstellt,
X und

Y ein Sauerstoffatom bedeuten und
η gleich 4 ist

Zu 26 g (0,1 Mol) durch Erhitzen unter Teilvakuum entwässertem Hexadecylalkohol gibt man 035 ml des Komplexes BFj/Essigsäure mit einem Gehalt von 33% BFi Man erhitzt auf 75° C und gibt tropfenweise 74,5 g w> (0,4 Mol) GlycidyI-2-äthylhexyläther im Verlauf von 35 Min. zu, während man die Temperatur bei 75° ±5° C hält Am Ende der Zugabe erhitzt man dann noch 1 Std. auf 80=C

Anschließend gibt man zur Reaktionsmasse unter t>i Rühren 100 ml Wasser von 95° C, das 5,6 g einer Natriumhydroxydlösur.g (1,2 mÄq/g) enthält

Nach dem Dekantieren nimmt man die wäßrige Phase ab und wäscht von neuem die organische Phase zweimal mit 100 ml Wasser.

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

Anschließend entfernt man die flüchtigen Produkte durch Molekulardestillation bei 120⁰C.

Man erhält auf diese Weise ein farbloses und geruchloses öl, dessen Schmelzpunkt kleiner als - 10°C ist.

Brechungsindex bei 30°C: 1,45281.
Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung gemessenes Molekulargewicht: 770.

Beispiel 4

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel !,worin:

A für ein Wassersioffaiom sieni,

R den Kohlenwasserstoffrest des Isostearylal-

kohols bedeutet,

R' die 2-Äthylhexylgruppe bedeutet,
X und

Y ein Sauerstoffatom darstellen und
η für 6 steht.

Zu 30,5 g (0,1 Mol) Isostearylalkohol gibt man 0,5 ml des Komplexes BFj/Essigsäure mit einem Gehalt von 33% BF). Man erhitzt auf 75°C und gibt tropfenweise 111,6 g (0,6 Mol) Glycidyl-2-äthylhexyläther im Verlauf von 1 Std. zu, während man die Temperatur bei 75° ± 5°C hält. Nach der Zugabe erhitzt man noch 1 Std. auf 80° C.

Dann gibt man zur Reaktionsmasse 125 ml Wasser von 95°C zu das 9g einer Natriumhydroxydlösung (1,2 mÄq/g) enthält, um den Katalysator zu neutralisieren. Nach dem Dekantieren trennt man die wäßrige Phase ab und wäscht dann die organische Phase zweimal mit 125 ml Wasser.

Das Produkt wird durch Erhitzen unter vermindertem Druck getrocknet und die verbleibenden Reaktionspartner werden durch Molekulardestillation bei 125°C/ l0^Jmm Hgentfernt.

Das Produkt wird durch eine Glasfritte filtriert.

Man erhält auf diese Weise ein gelbes öl, dessen Schmelzpunkt kleiner - 10° C ist.
Brechungsindex bei 30° C: 1,45534.
Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung bestimmtes Molekulargewicht: 895.

Beispiel 5

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R den Kohlenwasserstoffrest des Hexadecylalko-

hols bedeutet,
R' eine Mischung der Reste Decyl + Dodecyl

darstellt,
X für ein Sauerstoffatom steht,

Y die Gruppe - CH₂ - darstellt und
η für 3 steht

Zu 26 g (0,1 Mol) Hexadecylalkohol gibt man 0,50 ml des Komplexes BF3/Essigsäure mit einem Gehalt von 33% BF₃. Man erhitzt auf 75°C und gibt dann tropfenweise im Verlauf von 50 Min. 73,2 g (03 Mol) einer Mischung von Fettepoxyden mit Ci₄ und Cn» zu. Man erhält die Temperatur bei 75° ±5° C Nach der Zugabe erhitzt man noch 1 Std auf 80° C

Zur Reaktionsmischung gibt man unter Rühren

Il

100 ml Wasser von 95°C, das 3,5 g einer Natriumhydroxydlösung (1,2 mÄq/g) enthält. Nach dem Dekantieren nimmt man die wäßrige Phase ab und wäscht die organische Phase von neuem mit 100 ml Wasser.

Anschließend trocknet man durch Erhitzen unter vermindertem Druck. Die Reaktionspartner, die nicht reagiert haben, werden durch Molekulardestillation bei 120⁰CZlO-³ mm Hg entfernt.

Das erhaltene Produkt wird heiß auf einer Glasfritte filtriert.

Man erhält eine bei Temperaturen größer als 30⁰C klare farblose Flüssigkeit, die bei Umgebungstemperatur halbkristallin ist.
Brechungsindex bei 30⁰C: 1,45748;
Viskosität bei 30⁰C: 0,97 Poise.

Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung bestimmtes Molekulargewicht: 730.

Beispiel 6

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R den 2-Äthylhexylrest darstellt,

R' eine Mischung der Dodecyl- und Tetrade-

cylreste bedeutet,
X und

Y ein Sauerstoffatom darstellen und

η für 6 steht.

Zu 10,4 g (0,08 Mol) 2-Äthylhexanol gibt man 0,38 ml des Komplexes BFj/Essigsäure mit einem Gehalt von 33% BFj. Man erhitzt auf 75°C und gibt dann tropfenweise im Verlauf von 40 Min. 14Ig (0,48 Mol) einer Mischung von Glycidyläthern mit C12 und Cn zu, während man die Temperatur bei 75° +5° C hält.

Zur Reaktionsmasse gibt man unter Rühren 150 ml Wasser von 95°C, das 2,5 g einer Natriumhydroxydlösung (1,2 mÄq/g) enthält, zu. Nach dem Dekantieren nimmt man die wäßrige Phase ab und wäscht die organische Phase von neuem mit 150 ml Wasser.

AnscmicGcnu tiuckiici man uuicii Erhitzen unter

vermindertem Druck.

Die Reaktionspartner, die nicht reagiert haben, werden durch Molekulardestillation bei 120⁰C/ 10~^J mm Hg entfernt, und das erhaltene Produkt wird durch eine Glasfritte filtriert.

Man erhält auf diese Weise ein farbloses öl, dessen Verflüssigungstemperatur + 7°C beträgt.
Brechungsindex bei 30⁰C: L45720:
Viskosität bei 30° C: 034 Poise.

Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung bestimmtes Molekulargewicht: 1300.

Beispiel 7

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

für ein Wasserstoffatom steht,
den Rest C12H25 bedeutet,
den 2-Äthylhexylrest darstellt,

R'

X und

Y für ein Sauerstoffe torn stehen und

η die Bedeutung 10 besitzt

Zu 9,3 g (0,05 Mo!) Dodecanol gibt man 0,50 m! des Komplexes BF3/Essigsäure. Man erhitzt auf 75°C vnd gibt dann tropfenweise im Verlauf von 45 Min. 93 g (0,5 Mol) Glycid/i-2-äthylhexyläther zu, während man die Temperatur bei 75° ±5°C hält.

Nach der Zugabe erhitzt man 1 Std. auf 8O⁰C und stellt dann durch Analyse die Abwesenheit der Epoxydfunktion fest.

Zur Reaktionsmasse gibt man unter Rühren 100 ml -, Wasser von 95°C, das 6,3 g einer Natriumhydroxydlösung (1,2 mÄq/g) enthält. Nach dem Dekantieren trennt man die wäßrige Phase ab und wäscht die organische Phase zweimal mit 100 ml Wasser von 95° C.

Anschließend trocknet man das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck und entfernt die gegebenenfalls vorhandenen flüchtigen Materialien durch Molekulardestillation bei 120°C.

Auf diese Weise erhält man ein farbloses öl, dessen Verflüssigungstemperatur unterhalb - 10° C liegt.
r, Brechungsindex bei 30°C: 1,45399.

Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung bestimmtes Molekulargewicht: 1420.
Viskosität bei 30°C: 1,2 Poise.

,_n Beispiel 8

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R den 2-Äthylhexylrest darstellt,

R' eine Mischung der Undecyl-, Dodecyl-, Tnde-

cyl- und Tetradecylreste bedeutet,

X ein Sauerstoffatom darstellt,

Y die Gruppe -CH2 — bedeutet und

π für 5 steht.

Zu 10,4 g (0,08 Mol) 2-Äthylhexanol gibt man 0,56 ml des Komplexes BFj/Essigsäure mit einem Gehalt von 33% BFj. Man erhitzt auf 75°C und gibt dann im Veriauf von 35 Min. tropfenweise 103 g (0,40 Mol) einer

i) Mischung von Fettepoxyden mit C15 bis C\» zu, während die Temperatur bei 75° ±5°C gehalten wird. Anschließend erhitzt man während 1 Std. auf 8O⁰C und stellt durch Analyse fest, daß das gesamte eingeführte Epuxyd gut reagiert hat.

κι Dann gibt man zur Reaktionsmasse unter Rühren

IGG Im nraaaci νυιι 3υ \_- /.u, uaa τ,ι g CiüCf ι •tätriürTniy-

droxydlösung (1,2 mÄq/g) enthält. Nach dem Dekantieren trennt man die wäßrige Phase ab und wäscht dann die organische Phase von neuem mit 100 ml Wasser von

r, 90⁰C.

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck. Die gegebenenfalls vorhandenen flüchtigen Materialien werden durch Molekulardestillation bei 125°C/10-^Jmm Hg entfernt. Man erhält ein

->» Produkt mit blaßgelber Farbe, das bei Umgebungstemperatur fest ist und oberhalb 30⁰C flüssig und klar ist.
Brechungsindex bei 353"C = 1,45947.
Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung bestimmtes Molekulargewicht: 1500.

Beispiel 9

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R den Pentadecylrest darstellt,

R' den 2-Äthylhexylrest bedeutet,

X für die Gruppe-CO₂-steht,

_b. Y ein Sauerstoffatom bedeutet und

π für 2 steht

(a) Herstellung einer Zwischenverbindung der Formel I (mit /7=1) wie in Beispiel Nr. 1.

(b) Zu 95,2 g (0,2 Mol) der in Stufe a) erhaltenen Verbindung gibt man 0,3 ml des Komplexes BFj/Essigsäure mit einem Gehalt von 33% BFj. Man erhitzt auf 75°C und gibt dann im Verlauf von 1/2 Std. tropfenweise 37,2 g (0,2 Mol) Glycidyl-2-äthylhexyläther zu, während man die Temperatur bei 75° ±5°C hält. Am Ende der Zugabe hält man die Temperatur noch 45 Min. bei 8O⁰C. Anschließend stellt man durch Analyse fest, daß das eingeführte Epoxyd verschwunden ist.
Zur Reaktionsmischung gibt man unter Rühren 150 ml Wasser von 70⁰C. das 1,3 g einer 48%igen Natriumhydroxydlösung enthält und 20 ml Isopropanol, um das Dekantieren zu begünstigen. Man trennt die wäßrige Phase ab und wäscht die organische Phase zweimal mit 150 ml Wasser von 70" C

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vei minderten! Druck und entfernt die flüchtigen Produkte durch Molekulardestillation bei 120°C/ 10-^J mm Hg.

Auf diese Weise erhält man ein farbloses öl, dessen Verflüssigungstemperatur 3 bis 4° C beträgt.
Brechungsindex bei 30°C: 1,45160;
Viskosität bei 30⁰C: 0,45 Poise.

Beispiel 10

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R eine Mischung von Hexadecyl- und Octade-

cylresten bedeutet,

R' den 2-Äthylhexylrest darstellt,
X und

Y ein Sauerstoffatom bedeuten und

π für 2 steht.

Zu 53,2 g (0,2 Mol) einer Mischung von Cetyl- und Stearylalkoholen gibt man 0,3 ml des Komplexes BF^Essiesäure mit einem Gehalt von 33% BF, und erhitzt dann auf 75° C und gibt tropfenweise 74,4 g (0,4 Mol) Glycidyl-2-äthylhexyläther zu. Am Ende der Zugabe erhitzt man noch 1 Std. auf 80 bis 85° C.

Man stellt durch Analyse fest, daß das gesamte eingeführte Epoxyd reagiert hat.

Anschließend gibt man zur Reaktionsmischung unter Rühren 150 ml Wasser von 95° C, das 1 g einer 48%igen Natriumhydroxydlösung enthält. Man trennt die wäßrige Phase nach dem Dekantieren ab und wäscht noch dreimal mit 150 ml Wasser von 95° C.

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck und entfernt die flüchtigen Produkte durch Molekulardestillation bei 125° C/ 10-³ mm Hg.

Man erhält eine farblose, geruchlose Flüssigkeit, deren Verflüssigungstemperatur +5⁰C beträgt
Brechungsindex bei 30° C: 1,45107;
Voskosität bei 30° C: 0,40 Poise.

Beispiel 11

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R die Mischung der Cetyl- und Stearylreste

bedeutet,
R' den tert-Butylrest darstellt,

X und

ein Sauerstoffatom bedeuten und
für 8 steht.

Zu 63,8 g (0,25 Mol) der Mischung aus Cetyl- und Stearylalkoholen gibt man 1,6 ml des Komplexes BFj/Essigsäure mit einem Gehall von 33% BFj. ivien erhitzt auf 75°C und läßt tropfenweise im Verlauf von 3 Std. 260 g (2MoI) tert. Butylglycidyläther zulaufen, während man die Temperatur bei 75°±5°C hält. Am Ende der Zugabe erhitzt man I Std. auf 80⁰C und stellt dann durch Analyse fest, daß das eingeführte Epoxyd verschwunden ist.

Dann wäscht man das erhaltene Produkt zwei.nal mit 100 ml Wasser von 90⁰C. Man trocknet durch Erhitzen unter vermindertem Druck und filtriert.

/Viii diese weise crr;a;t man c;ri !aroloscs «_;■, das Sc; 0⁰C erstarrt.

Brechungsindex bei 30°C: 1,44480;
Viskosität bei 30⁰C: 4,16 Poise.

Beispiel 12

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel !,worin:

R'

X und

für ein Wasserstoffatom steht,
den 2-Äthylhexylrest darstellt,
den Isopropylrest bedeutet,

ein Sauerstoffatom darstellen und
für 8 steht.

Zu 15,6 g (0,12 Mol) 2-Äthylhexanol gibt man I ml des Komplexes BFj/Essigsäure mit einem Gehalt von 33% BF3. Man erhitzt auf 75°C und gibt tropfenweise im

1, Verlauf von 1 Std. 114 g (0,96 Mol) Glycidylisopropyläther zu, während man die Temperatur bei 75°±5°C hält. Nach der Zugab", erhitzt man noch 2 Std. auf 8O⁰C und neutralisiert die durch den Katalysator bedingte Azidität mit 2,5 g Natriummethylat in Methanol (5,49 mÄq/g). Man wäscht dreimal mit 200 ml Wasser von 95⁰C.

Man trocknet das Produkt durch Ern.tzen unter vermindertem Druck und entfernt dann die flüchtigen Verbindungen durch Molekulardestillation bei 120°C.

4-, Auf diese Weise erhält man ein farbloses öl, dessen Verflüssigungstemperatur unterhalb -10⁰C liegt.
Brechungsindex bei 30"C: 1,44208;
Viskosität bei 30°C: 1,35 Poise.
Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung

ίο bestimmtes Molekulargewicht: 1010.

Beispiel 13

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht,

R den Kohlenwasserstoffrest der Isosiearinsäure

bedeutet,

R' den 2-Äthylhexylrest bedeutet,
X die Gruppe-CO₂-darstellt,
Y ein Sauerstoffatom bedeutet und
η für Z5 steht

Zu 63,7 g (0,2 Mol) Isostearinsäure gibt man 033 g

b5 (0,006 Mol) Natriummethylat Man erhitzt unter einer Stickstoff atmosphäre auf 130° C und gibt tropfenweise im Verlauf von 15 Min. 37,2 g (0,2 Mol) Glycidyl-2-äthyi-

hexyläther zu.

Nach 6 Std. Erhitzen auf 130⁰C beträgt der durch die Säurezahl bestimmte Umsetzungsgrad 93%.

Anschließend neutralisiert man den Katalysator durch 0,5 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure (d-1.19).

Zu 79 g (0,16 Mol) des so erhaltenen Produkts gibt man 0,6 ml des Komplexes BF^Essigsäure mit einem Gehalt von 33% BF₃. Man erhitzt auf 75° C und gibt tropfenweise im Verlauf von 25 Min. 44,6 g (03 Mol) GIycidyl-2-äthylhexyläther zu, während man die Temperatur bei 75° ±5° C hält

Man erhitzt am Ende der Zugabe 1 Std. auf 80° C.

Zur Reaktionsmischung gibt man unter Rühren ml Wasser von 95°C zu, das 1,7 g einer 48%igen Natriumhyaroxydlösung und 23 ml Isopropanol zur Erleichterung des Dekantierens enthält Man nimmt die wäßrige Phase ab und wäscht von neuem zweimal mit ml Wasser von 95° C

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck und entfernt dann die flüchtigen Verbindungen durch Molekulardestillation bei 122° C

Auf diese Weise erhält man ein goldgelbes Ul, dessen Verflüssigungsvemperatur unterhalb - 10⁰C liegt Brechungsindex bei 30⁰C: 1,45431; Viskosität bei 30° C: 0,68 Poise.

Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung bestimmtes Molekulargewicht: 1035.

Beispiel 14

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

R für den verzweigten Kohlenwasserstoffrest des

2-OctyIdecanols steht R' den Kohlenwasserstoffrest bedeutet, der sich

von der Isostearinsäure ableitet, A für eine Mischung der Reste

— H und -C-R'

Il ο

steht, wobei R' wie zuvor definiert ist, X für ein Sauerstoffatom steht, Y die Gruppe —CO2 bedeutet und η für 5 steht.

SfUFEA:

Zu 60 g (0,2 Mol)/2-Octyldecanol gibt man 0,7 ml des Komplexes BFj/Essigsäure. Man erhitzt auf 70⁰C und gibt tropfenweise im Verlauf von 2 Std. 130 g(l Mol)Glycidyl-tert.-butylätherzu. Man stellt durch Analyse fest, daß das eingeführte Epoxyd verschwunden ist und neutralisiert dann die Azidität des Katalysators mit 0.6 g einer 48%igen Natriumhydroxydlösung. Anschließend wäscht man dreimal mit 150 ml Wasser von 95° C und entwässert das erhaltene Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

STUFE B:

Zu 31 g (0,035 Mol) der erhaltenen Verbindung gibt

man 0,8 g p-Toluolsulfonsäure und dann 52 g (0,163 Mol) Isostearinsäure und erhitzt unter einer

Stickstoffatmosphäre auf 100 bis 115" C. Während des Erhitzens beobachtet man die Freisetzung von gasförmigem Isobutylen. Nach 3³/4 Std. Erhitzen erhält man einen durch die Säurezahl bestimmten Umsetzungsgrad in der

Nähe von 100%.

Zur Reaktionsmasse gibt man unter Rühren 100 ml

-,η

Wasser von 95°C, das 2^5 g einer 48%igen Natriumhydroxydlösung enthält und 20 ml Isopropanol, um das Dekantieren zu erleichtern. Man trennt die wäßrige Phase ab und wäscht noch zweimal mit 100 ml Wasser von 95° C. Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

Auf diese Weise erhält man ein braunes öl, das durch Abkühlen auf -15° C fest wird. Brechungsindex bei 3O⁰C: 1,46235; Viskosität bei 30⁰C: 1,89 Poise. Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung gemessenes Molekulargewicht: 1630.

Beispiel 15

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

R den Kohlenwasserstoffrest des 2-OctyIdecanols

darstellt R' den Kohlenwasserstoffrest der Laurinsäure

darstellt, A für eine Mischung der Reste

— H und -C-R' Il

steht, wobei R'wie zuvor definiert ist, X ein Sauerstoffatom darstellt, Y die Gruppe —CO2 bedeutet und π für 5 steht.

STUFEA:

Herstellung der Zwischenverbindung. Man arbeitet wie in Beispiel 14, Stufe A.

STUFE B:

Zu 38 g (0,04 Mol) der in Stufe A erhaltenen Verbindung gibt man 0,8 g Sulfoessigsäure und 40,4 g (0,2 MoI) Laurinsäure. Man erhitzt unter einer Stickstoff atmosphäre auf 100 bis 110⁰C. Nach 3 Std. Erhitzen beträgt der durch die Säurezahl bestimmte Umsetzungsgrad 96%. Dann gibt man unter Rühren zur Reaktionsmischung 200 ml Wasser von 95°C, das 1,2 g 48%ige Natronlauge enthält, und 30 ml Isopropanol, um das Dekantieren zu erleichtern. Man trennt die wäßrige Phase ab und wäscht noch einmal mit 150 ml Wasser von 95° C

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

Auf diese Weise erhält man ein gelbes Öl, dessen Verflüssigungstemperatur +5⁰C beträgt. Brechungsindex bei 3O⁰C: 1,45779; Viskosität bei 30°C: 139 Poise.

Beispiel 16

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel !,worin:

R für eine Mischung von Alkylresten steht, die 11

bis 15 Kohlenstoffatome enthalten R' den Kohlenwasserstoffrest darstellt, der sich

von der 2-Äthylhexansäure ableitet, A für eine Mischung der Reste

Il iiiul

steht, wobei R' wie zuvor definiert ist,

030 217/228

X ein Sauerstoffatom darstellt, Y die Gruppe -CO₂- bedeutet und

π für 4 steht

a) Zu 31 g (0,15 Mol) C₁₁-C₁₅-AIkOhOl gibt man 0,35 ml des Komplexes BF^Essigsäure. Man erhitzt auf 75° C und gibt im Verlauf von 1 Std. tropfenweise 78 g (0,6 Mol) Glycidyl-tert-butyläther zu, während man die Temperatur bei 75° ±5° C hält

Am Ende der Zugabe erhitzt man während 1V₂ Std. auf 8O⁰C und stellt dann durch Analyse fest daß das gesamte eingeführte Epoxyd verbraucht wurde.

Dann gibt man zur Reaktionsmasse unter Rühren 150 ml Wasser von 90⁰C zu, das 0,7 g einer 48%igen Natriumhydroxydlösung enthält Nach dem Dekantieren trennt man die wäßrige Phase ab und wäscht dann noch dreimal mit 150 ml Wasser von 90 bis 95° C

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck und filtriert es dann über eine Glasfritte.

b) Zu 43,5 g (0,06 Mol) des erhaltenen Produkts gibt man 35,2 g (0,24 Mol) 2-ÄthyIhexansäure und 1,6 g Toluolsulfonsäure. Anschließend erhitzt man unter einer Stickstoff atmosphäre 7 Std. lang auf 110 bis 120⁰C.

Der durch Analyse der verbliebenen Azidität

bestimmte Umsetzungsgrad beträgt 95%.

Zur Reaktionsmischung gibt man unter Rühren

100 ml Wasser von 90⁰C, das 1,5 g einer 48%igen .Natriumhydroxydlösung enthält, um die Säure, die

nicht reagiert hat zu neutralisieren. Man trennt die

wäßrige Phase nach dem Dekantieren ab und wäscht noch zweimal mit 100 ml Wasser von 90⁰C

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter

vermindertem Druck.

Auf diese Weise erhält man ein ambrafarbenes Öl,

dessen Verflüssigungstemperatur unterhalb -15° C liegt.

Brechnungsindex bei 30⁰C: 1,45531; Viskosität bei 30°C: 1,58 Poise.

Beispiel 17

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin:

R für eine Mischung der Hexadecyl- und Octade-

cylreste steht, A eine Mischung der Reste

11

CR'

darstellt, wobei R' der Kohlenwasserstoffrest

der 2-Äthylhexansäure ist. X ein Sauerstoffatom bedeutet, Y die Gruppe—CO2—darstellt und η für 6 sieht.

a) Zu 26,6 g (0,1 Mol) der Mischung aus Cetyl- und Stearylalkoholen gibt man 0,35 ml des Komplexes BIVEssigsäure. Man erhitzt auf 70"C und gibt im Verlauf von I Std. 15,78 g (0,6 Mol) Glycidyl-tert.-butyläther zu, während man die Temperatur bei 70" ±5°C hält.

Am F.ndc der Zugabe erhitzt man noch I '/2 Std. auf 80" C.

Man stellt durch Analyse fest, daß das eingeführte Epoxyd verschwunden ist Dann gibt man zur Reaktionsmischung unter Rühren 150 ml Wasser von 95" C zu, das 0,5 g einer

48%igen Natriumhydroxydlösung enthält

Nach dem Dekantieren trennt man die wäßrige Phase ab und wäscht anschließend zweimal mit

150 ml Wasser von 95°C

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter

vermindertem Druck.

b) Zu 95 g (0,09 Mol) der so erhaltenen Verbindung gibt man 80 g (0,54 MoI) 2-Äthylhexansäure und 1,8 g Sulfoessigsäure und erhitzt unter einer Stickstoff atmosphäre auf 100 bis 135° C Während des Erhitzens beobachtet man eine bedeutende Gasentwicklung.

Nach 7 Std. Erhitzen beträgt der durch Analyse der verbleibenden Azidität bestimmte Umsetzungsgrad 86%.

Zur Reaktionsmasse gibt man unter Rühren 200 ml Wasser von 95° C, das 7 g einer 48%igen Natriumhydroxydlösung enthält um die verbliebene Azidität zu neutralisieren. Nach dem Dekantieren trennt man die wäßrige Phase ab und wäscht von neuem zweimal mit 200 ml Wasser von 95° C Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

Auf diese Weise erhält man ein braunes Ul, das bei -15° C fest wird.

Brechungsindex bei 30" C: 1,45774; Viskosität bei 30°C: 2,78 Poise.

Beispiel 18

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der aligemeinen Formel I, worin:

R für eine Mischung von mit 11 bis 15 Kohlenstoffatomen steht, die sich von den entsprechenden Alkoholen ableiten,

A eine Mischung der Reste

- H und C R'

bedeutet, wobei R' den Kohlenwasserstoffrest

der Laurinsäure bedeutet X ein Sauerstoffatom bedeutet, vi Y die Gruppe-CO₂-darstellt und η für 4 steht.

a) Herstellung der Zwischenverbindung: Man arbeitet wie in Beispiel 16 (Stufe A).

Ti b) Zu 43,5 g (0,06 Mol) der Zwischenverbindung gibt man 48,5 g (0,24 Mol) Laurinsäure und 0,9 g Sulfoessigsäure zu. Man erhitzt unter einer Stickstoff atmosphäre auf 105" C. Nach 6 Std. Erhitzen beträgt der durch Analyse der

Wi verbliebenen Azidizität bestimmte Reaktionsgrad angenähert 100%.

Zur Reaktionsmasse gibt man unter Rühren 150 ml Wasser von 95" C, das 0,5 g einer 48%igen Natriumhydroxydlösung enthält. Nach dem Dekan-

h-i tieren trennt man die wäßrige Phase ab und wäscht

noch zweimal mit 150 ml Wasser von 95°C. Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

Man erhält ein gelbes öl. Verflüssigungstemperatur: +'i8°G Brechungsindex bei 30" C: 1,45748; Viskosität bei 30⁰C: 1,12 Poise. Durch die Methode der Dampfdnickerniedrigung

bestimmtes Molekulargewicht: 1090.

Beispiel 19

Herstellung einer Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin: ι ο

für ein Wasserstoffatom steht, den 2-Äthylhexylrest darstellt, den bedeutet.

R'

X und

Y ein Sauerstoffatom bedeuten und

η für 8 steht

Zu 40,5 g 2-Äthylhexanol (031 Mol) gibt man 1,4 ml des Komplexes BF/fcssigsäure. Man erhitzt auf 75° C und gibt im Verlauf von 4 Std. tropfenweise 325 g (2,5 Mol) tert-Butylglycidyläther zu, während man die Temperatur bei 75° ± 5° C hält

Am Ende der Zugabe erhitzt man noch 2 Std. auf 80⁰C

Man entfernt unter vermindertem Druck eine kleine Menge an Epoxyd, das nicht reagiert hat (1,2%) und wäscht dann die Reaktionsmasse zweimal mit 300 ml Wasser von 90⁰C

' Anschließend trocknet man durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

Man erhält auf diese Weise ein farbloses öl, das bei -15° C fest wird. Brechungsindex: 1,44280; Viskosität bei 30°C: 8,21 Poise.

Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung bestimmtes Molekulargewicht: 970.

Beispiel 20

Herstellung einer Mischung von Produkten der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht, R den ReStCi₂H₂Sbedeutet, R' eine Mischung von Alkylresten mit 11 bis 14

Kohlenstoffatomen darstellt, X ein Sauerstoffatom bedeutet, Y die Gruppe —CH?- bedeutet und π für 5 steht.

Zu 13 g (0,07 Mol) geschmolzenem Laurylalkohol gibt man 0,4 ml des Komplexes BFj/Essigsäure zu. Man erhitzt auf 75°C und gibt dann tropfenweise 88,5 g (035 Mol) einer Mischung von Fettepoxyden mit Cn bis C_t8 zu, während man die Temperatur auf 75° ± 5° C hält. Am Ende der Zugabe erhitzt man noch weitere 30 Min. auf 80⁰C und stellt dann durch Analyse fest, daB das eingeführte Epoxyd verschwunden ist.

Zur geschmolzenen Reaktionsmischung gibt man unter Rühren 100 ml Wasser von 98°C, das 3 g Natronlauge (l,2mÄq/g) enthält, zu. Nach dem Dekantieren trennt man die wäßrige Phase ab und wäscht von neuem zweimal mit 100 ml Wasser von 98° C.

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck und erhält auf diese Weise nach dem Abkühlen ein pastöses, leicht gelbes Produkt, dessen Verf lüssigungstemperatur 32° C beträgt. Brechungsindex bei 40⁰C: 1,45791.

io

4) Das durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung gemessene Molekulargewicht beträgt 1135.

Beispiel 21

Herstellung einer Mischung von Produkten der allgemeinen Formel I, worin:

A für ein Wasserstoffatom steht, R den Rest C₎₈H37 bedeutet, R' eine Mischung von Alkylresten mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet, X ein Sauerstoffatom bedeutet,

Y die Gruppe -CH₂- darstellt und :i für 53 steht

Zu 72 g (0,25 Mol) geschmolzenem Stearylalkohol gibt man 0,73 ml des Komplexes BFj/Essigsäure zu. Man erhitzt auf 75° C und gibt tropfenweise 81 g (032 Mol) einer Mischung von Fettepoxyden mit Cis bis Cis zu, während man die Temperatur bei 75° ±5°Chält

Am Ende der Zugabe erhitzt man noch '/2 Std. auf 80⁰C und stellt dann durch Analyse fest daß das eingeführte Epoxyd verschwunden ist

Zur geschmolzenen Reaktionsmischung gibt man unter Rühren 200 ml Wasser von 95°C, das 1 g 48%ige Natronlauge enthält zu. Nach dem Dekantieren trennt man die wäßrige Phase ab und wäscht von neuem zweimal mit 200 ml Wasser von 95° C.

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

Nach dem Abkühlen erhält man ein leicht gelbes Wachs, dessen Verflüssigungstemperatur 53° C beträgt.

Beispiel 22

Herstellung einer Mischung von Produkten der allgemeinen Formel !,worin:

A für ein Wasserstoffatom steht R eine Mischung der Reste Ci6H;o und CieHjz

bedeutet, R' den Kohlenwasserstoffrest des Isostearylal-

kohols darstellt, X und

Y ein Sauerstoffatom bedeuten und η für 5 steht

Zu 9,6 g (0,036 Mol) einer Mischung von Cetyl- und Stearylalkoholen gibt man 030 ml des Komplexes BFj/Essigsäure zu. Man erhitzt auf 75° C und gibt trop/enweise 62 g (0,18 Mol) Glycidylisostearyläther zu, während man die Temperatur bei 75° ± 5° C hält.

Am Ende der Zugabe erhitzt man noch Ίι Std. auf 80° C.

Man stellt durch Analyse fest, daß das eingeführte Epoxyd verschwunden ist. Zur Reaktionsmischung gibt man unter Rühren 70 ml Wasser von 90⁰C, das 3,3 g Natronlauge (1,2 mÄq/g) enthält. Nach dem Dekantieren trennt man die wäßrige Phase ab und wäscht noch zweimal mit 70 ml Wasser von 80⁰C.

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck, filtriert dann und entfernt die flüchtigen Produkte durch Molekulardestillation bei 125° C.

Auf diese Weise erhält man ein farbloses, leicht trübes öl, dessen Verflüssigungsprodukt bei l2°Cliegt. Brechungsindex bei 30°C: 1,46050; Viskosität bei 30°C: 1,4 Poise.

Durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung bestimmtes Molekulargewicht: 1425.

Beispiel 23

Herstellung einer Mischung von Produkten der Formel I, worin:

R eine Mischung der Reste Q₆H₃₃ und Ci₈H₃₇

darstellt,
A e>'<5e Mischung der Reste

— H und C-R'

Il ο

bedeutet, worin R' den Kohlenwasserstoffrest

der 2-Äthylhexansäure bedeutet,
X eine Sauerstoffgruppe darstellt,
Y eine Gruppe — CO2 — bedeutet,
R' den Acylrest der 2-Äthylhexansäure darstellt

und
η für 2 steht

a) Man stellt gemäB der FR-PS 14 77 048 die Mischung der polyhydroxylierten Polyäther her, deren Konstitution durch die allgemeine nachfolgende Formel dargestellt werden kann:

R-O

CH-CH-O +

21)

worin R eine Mischung der Reste Ci₆Hj₃ und C^H₃₇ bedeutet und worin einer der beiden Buchstaben P oder Q ein Wasserstoffatom und der andere die Gruppe >CH2OH— darstellen und worin η gleich 2 ist.

j;

b) Zu 104 g der vorstehenden Mischung (0,25 Mol) gibt man 118 g 2-Äthylhexansäure (0,82 Mol), 2 ml Phosphorsäure und 75 g Xylol. Man erhitzt zum Rückfluß, während man das gebildete Wasser entfernt, bis der durch die Säurezahl bestimmte 4Γ, Umsetzungsgrad mindestens 95% beträgt.

Man neutralisiert den Katalysator und die verbliebene Säure mit Natriumcarbonat. Man filtriert und entfernt dann das Xylol durch Destillation unter vermindertem Druck. Man wäscht mit 100 ml Wasser und trocknet anschließend durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

Auf diese Weise erhält man ein Öl mit hellgelber Farbe, dessen Verflüssigungstemperatur 14° C beträgt.

Beispiel 24

Herstellung einer Mischung von Produkten der allgemeinen Formel I, worin:

R für den Kohlenwasserstoffrest der Lanolinsäure '' steht,

R' den Rest C₈Hi₇ bedeutet,
X die Gruppe -COO- darstellt,
Y die Gruppe-CH₂-bedeutet und
η für 3 steht. ^hn

Zu 167 g geschmolzener Lanolinsäure (0,4 Mol) gibt man 1,1 g Natriummethylat in Pulverform (20 mÄq) zu. Unter einer .Stickstoffatmosphäre bringt man die Temperatur der Mischung auf 130⁰C und gibt dann ivi tropfenweise im Verlauf von 30 Min. 73,6 g (0,4 Mol) 1,2-Epoxydodecan zu. Dann hält man die Temperatur 6 Std. lang bei 130⁰C. Der unter diesen Bedingungen erhaltene Umsetzungsgrad, der durch Messung der freien Azidität bestimmt wird, beträgt 93%.

Das so erhaltene Produkt wird durch Rühren mit 225 ml Wasser von 90⁰C, das die zur Neutralisation der verbliebenen Azidität erforderliche Natronlauge enthält, in Gegenwart von 100 ml Isopropanol gewaschen. Die nach dem Dekantieren gewonnene organische Phase wird von neuem mit zweimal 225 ml Wasser von 90"C gewaschen und anschließend unter vermindertem Druck bei 100⁰C entwässert

Man erhält auf diese Weise ein braunes Wachs, dessen Tropfpunkt 45° C beträgt

Zu 60,2 g (0,1 Mol) des oben erhaltenen Produkts gibt man 0,5 ml des Komplexes BFyÄther zu und bringt die Temperatur auf 75⁰C. Anschließend gibt man 36,8 g (0,2 Mol) 1,2-Epoxydodecan im Verlauf von 45 Min. zu, während man die Temperatur bei 75° ± 5° C hält

Dauach erhitzt man die Mischung 30 Min. auf 75'C und kontrolliert dann durch Be^ünmung des Epoxydindexes, daß im Milieu keine O:iirangruppe mehr vorhanden ist

Das so erhaltene Produkt wird durch Rühren mit 100 ml Wasser von 90⁰C₁ das die zur Neutralisation der dir.eh den Katalysator bedingten Azidität erforderliche Menge Natronlauge enthält in Gegenwart von 30 ml Isopropanol zur Erleichtemng der Dekantierung, gewaschen.

Die nach dem Dekantieren gewonnene organische Phase wird von neuem zweimal mit 100 ml Wasser von 90⁰C gewaschen und anschließend unter vermindertem Druck bei 90° C entwässert

Man erhält eine etwas dickflüssige, hellbraune Paste. Tropf punkt = 32,5° C

Beispiel 25

Herstellung einer Mischung von Produkten der allgemeinen Formel I, worin:

R = C₁₆H₃₃,

R' = C2H25/CHH29,

X=Y = -o-,

/7=8.

Zu 36,3 g (0,15 Mol) geschmolzenem Ci₆-Fettalkohol gibt man 1,6 ml des Komplexes BlVEssigsäure zu und gibt dann tropfenweise im Verlauf von 2 Std. 25 Min. 353 g eines Glycidylalkyläthers zu, während man die Temperatur bei 65° ± 3° C hält.

Durch Bestimmung der Epoxidzahl kontrolliert man, ob das gesamte zugesetzte Epoxyd verbraucht ist.

Man erhält auf diese Weise bei normaler Temperatur flüssiges Produkt, das leicht gelb ist und dessen Schmelzpunkt 16° C beträgt.

Das durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung in Toluol bestimmte Molekulargewicht beträgt 1210.

Hydroxylzahl: 0,58-0,56 miÄq/g.

Beispiel 26

Herstellung einer Mischung von Produkten der allgemeinen Formel I, worin:

R = Ce

R = C10H21/C12H25.

X O-,

Y CH₂-,

/7=5.

Zu 21,3 g (oder 0,08 mÄq) einer geschmolzenen Mischung von Cetyl- und Stearylalkohol im Verhältnis 50/50 gibt man 0,6 ml des Komplexes BF^Essigsäure zu

und gibt dann tropfenweise im Verlauf von I Std. 40 Min. 100 g (oder 0,4 Mol) einer Mischung von «-Cn und —Ci6-Epoxyden zu, während man die Temperatur bei 68°±2°C hält. Nach der Zugabe hall man die Temperatur 3 Std. bei 68° C.

Nachdem man durch Bestimmung der Epoxydzahl festgestellt hat, daß das gesamte freie Epoxyd verschwunden ist, wäscht man das erhaltene Produkt durch Rühren mit 100 ml kochendem Wasser, das die zur Neutralisation der durch den Katalysator hervorge- n> rufenen Azidität erforderliche Menge Natronlauge enthält. Die nach dem Dekantieren gewonnene organische Phase wird noch zweimal mit 100 ml Wasser von 90°C gewaschen und anschließend unter vermindertem Druck entwässert. ι \

Nach dem Entfernen von flüchtigen Verunreinigungen durch Molekulardestillation b?· iin°(~! erhält man ein bei Temperaturen unterhalb 30⁰C festes weißes Produkt, das oberhalb dieser Temperatur eine farblose Flüssigkeit ist. :n

Das durch die Methode der Dampfdruckerniedrigung in Toluol bestimmte Molekulargewicht beträgt 1170.
Hydroxylzahl: 1,00-1,02 mÄq/g.

Beispiel 27

Herstellung einer Mischung von Produkten der allgemeinen Formel !,worin:

R = Kohlenwasserstoffrest des Lanolinalkohols, m

R' = C10H21/C12H25.

X = -O-,

Y = -CH₂-, η = 3.

Zu 80 g (oder 0,2 Mol) Lanolinalkohol, der zuvor durch Rühren unter vermindertem Druck entwässert wurde, gibt man 1,2 ml des Komplexes BFVAther und bringt dann die Temperatur auf 8O⁰C und gibt tropfenweise 143 g (oder 0,6 Mol) einer Mischung von Epoxyden mil Cm und Ci6 zu. AnschlieUena nait man die Temperatur 2 Std. bei 8O⁰C, so daß das gesamte zugesetzte Epoxyd verbraucht wird.

Das so erhaltene Produkt wird durch Rühren mit 175 ml Wasser von 90° C, das die zur Neutralisation der 4-, durch den Katalysator bedingten Azidität erforderliche Menge Natronlauge enthält, gerührt. Die nach dem Dekantieren abgetrennte organische Phase wird von neuem zweimal mit 175 ml Wasser von 90° C gewaschen und anschließend unter vermindertem Druck enthydra- in tisiert.

Nach dem Entfernen flüchtiger Verunreinigungen durch Molekulardestillation bei 150°C/10-³mm Hg erhält man ein blaß-gelbes Produkt von wachsartigem Aussehen. 5i

Tropfpunkt:37°C.
Schmelzpunkt: 31 bis32°C.

Beispiel 28

Herstellung einer Mischung von Produkten der allgemeinen Formel I₁ worin:

R = Kohlenwasserstoffrest des Lanoünalkohols,

R' = C10H21/C12H25, b5

X = -O-,

Y = -CH₂-,

π = 5.

Zu 48 g (0,12 Mol) Lanolinalkohol, der zuvor unter vermindertem Druck entwässert wurde, gibt man 1,1 ml des Komplexes BF)/Essigsäure. Man bringt die Temperatur auf 8O⁰C und gibt im Verlauf von 2 Std. 30 Min 143 g oder 0,6 Mol einer Mischung von Cm/Cm ft-Epoxyden zu. Nach der Zugabe hält man die Temperatur 1 Std. bei 8O⁰C und kontrolliert dann durch Bestimmung der Epoxydzahl, daß keine Oxirangruppe mehr verblieben ist.

Das so erhaltene Produkt '-ird gewaschen, neutralisiert und gemäß der Methode des Beispiels 27 gereinigl und man erhält ein Wachs mit weicher Konsistenz mil blaßgelber Farbe.
Schmelzpunkt: 27 bis 28°C;
Tropfpunkt: 30.5⁰C.

η „ : — : „ 1 on

Herstellung einer Mischung von Produkten dei allgemeinen Formel !,worin:

R = Kohlenwasserstoffrest des Lanolinalkohols,

R' = C,oH2,/C₁₂H2s,

X = -O-,

γ = -CH₂-,

π - 1,5.

Zu 80 g Lanolinalkohol, der zuvor bei 90⁰C untei vermindertem Druck entwässert wurde, gibt man 0,6 m des Komplexes BFs/Äther. Man bringt die Temperatui auf 8O⁰C und gibt tropfenweise im Verlauf von 3i Minuten 71,4 g (0,3 Mol) einer Mischung von a-Epoxy den mit C14/C16, zu, während man die Temperatur be 80° ±5°C hält. Dann erhitzt man nach beendete! Zugabe 1 Std. lang bei dieser Temperatur und stellt danr durch Bestimmung der Epoxydzahl fest, daß im Miliei keine Oxirangruppe verblieben ist.

Das so erhaltene Produkt wird in 80 ml Isopropano gelöst und durch Rühren mit 250 ml Wasser von 90⁰C das die zur Neutralisation der durch den Katalysatoi bedingten Azidität erforderliche Natronlauge enthalt gewaschen.

Die nach dem Dekantieren gewonnene organische Phase wird von neuem unter denselben Bedingunger mit 250 ml Wasser von 90⁰C gewaschen und anschlie ßend unter vermindertem Druck enthydratisiert.

Die flüchtigen Verunreinigungen werden durch Molekulardestillation bei 150⁰CZlO-³ mm Hg entfernt Man erhält eine blaß-gelbe Paste.
Schmelzpunkt: 45°C.
Tropfpunkt: 46 bis 48° C.
Hydroxylzahl: 1,41 mÄq/g.

Formulierungsbeispiele

In den nachfolgenden Formulierungsbeispielen wer den die Aerosole nach üblichen Methoden hergestellt

Bei den Wasser enthaltenden Formulierungen ist die Herstellungsmethode wie folgt:
Erhitzen der Fettphase auf ungefähr 8O⁰C (Emulgiermittel, Kuppler, öle);

Erhitzen des entmineralisierten Wassers, das das Konservierungsmittel und das gegebenenfalls neutralisierte Carboxyvinylpolymerisat enthält, auf dieselbe Temperatur;

Herstellung der Emulsion;
Abkühlen unter Rühren auf Umgebungstemperatur.

25	Stearinsäure	5,0 g
Beispiel A	Triäthanolamin	2,5 g
Handmilch	Cetyic'-kohol	1,0 g
Produki gemäß Beispiel 10	10,0 g
Methyl-p-hydroxybenzoat	0,3 g
Steriles, entmineralisiertes Wasser	79,2 g
	100,0g
Beispiel B
Tagescreme für fette Haut
Polyoxyäthylenstearyläther
(mit 10 Mol Äthylenoxyd)	1.3 g
Polyoxyäthylencetyiäther
(mit 10 Mol Äthylenoxyd)	1.3 g
Cetylalkohol	1.0 g
Produkt gemäß Beispiel 9	20,0 g
Carboxyvinylpolymeres	0,3 g
Triäthanolamin	0,3 g
Methyl-p-hydroxybenzoat	0,3 g
Steriles, entmineralisiertes Wasser	75,5 g
	100,0 g
Beispiel C
Tagescreme für trockene Haut

Polyoxyäthylenstearyläther

(mit 10 Mol Äthylenoxyd) 1,3 g Polyoxyäthylencetyiäther

(mit 10 Mol Äthylenoxyd) 1,3 g

Cetylalkohol 1,0 g

Produkt gemäß Beispiel 1 20,0 g

Carboxyvinylpolymeres 03 g

Triäthanolamin 0,3 g

Methyl-p-hydroxybenzoat 0,3 g

Steriles, entmineralisiertes Wasser 75,0 g

100.0 g

Beispiel D
Tagescreme für trockene Haut

Polyoxyäthylenstearyläther

(mit 10 Mol Äthylenoxyd) 13 g Polyoxyäthylencetyläther

(mit 10 Mol Äthylenoxyd) 13 g

Cetylalkohol 1,0 g

Produkt gemäß Beispiel 7 20,0 g

Carboxymethylpolymeres 03 g

Triäthanolamin 03 g

Methyl-p-hydroxybenzoat 03 g

Steriles, entmineralisiertes Wasser 75,5 g

100,0 g

Beispiel E
Körpermilch

Stearinsäure 3,0 g

Triäthanolamin 1,7 g

Produkt gemäß Beispiel 3 10,0 g

Hexadecylalkohol 15 g

Carboxymethylpolymeres 0,2 g

Methyl-p-hydroxybenzoat 03 g

Steriles, entmineralisiertes Wasser 833 g

100,0 g

bO

b5

Auf dieselbe Weise erhält man eine Körpermilch, indem man die Verbindung von Beispiel 3 durch dieselbe Menge an Verbindung gemäß Beispiel 4 ersetzt.

Beispiel F
Nachtcreme für trockene Haut

Polyoxyäthylensorbitmonostearat
(mit 20 Mol Äthylenoxyd)

Selbst-emulgierbaresGlycerinmonostearat

Cetylalkohol

Produkt gemäß Beispiel 5

Stearinsäure

Methyl-p-hydroxybenzoat

Beispiel G
Nachtcreme für fette Haut

Polyoxyäthylensorbitmonostearat

(mit 20 Mol Äthylenoxyd)
Selbst-emulgierbaresGlycerinmonostearat
Cetylalkohol

Produkt gemäß Beispiel 13
Stearinsäure

Methyl-p-hydroxybenzoat
Steriles, entmineralisiertes Wasser

Beispiel H
Abschminkcreme

Stearinsäure
Cclyiaiku'inji

Selbst-emulgierberesGlycerinmono-

stearat

Produkt gemäß Beispiel 6
Vaselineöl
Propylenglykol
Triäthanolamin
Methyl-p-hydroxybenzoat
Steriles, entmineralisiertes Wasser

Beispiel I
Pflegecreme

Stearinsäure
Bienenwachs
Lanolin
Polyoxyäthylenstearat

(mit 50 Mol Äthylenoxyd)
Sorbit

Produkt gemäß Beispiel 8
Vaselineöl
Isopropylenpalmitat
Methyl-p-hydroxybenzoat
Steriles, entmineralisiertes Wasser

3.0 g

2,0 g 2.0 g

40,0 g 2,0 g 0,3 g

50,7 "

100,0 g

3,0 g 2,0 g 2,0 g 40,0 g 2,0 g

03 g 50,7 g

100,0 g

3,0 g

6,0 g 10,0 g 20,0 g

1,0 g 03 g

100,0 g

15,0 g 3,0 g 2,0 g

5,0 g

10,0 g

10,0 g

25,0 g

5,0 g

03 g

24,7 g

100,0 g

Ozokerit

25 35

Stearinsäure

4,6 g

III

777

28

Weiterhin:

gemäß den

Bienenwachs

9g

Isopropylstearat

Beispiel Q

29 g

Flüssiges Mittel:

47 g 14,5 g

27

Rizinusöl Hydriertes Lanolin

Vaselineöl

5g

Titanoxyd,

Kaolin und gewünschten Eisenoxyde | Tönungen.

Cetylalkohol

Ig

Produkt gemäß Beispiel 2

Produkt zum Glänzendmachen der

34 g

Produkt gemäß Beispiel 19 Silikonöl

5ε

Beispiel J

Hydriertes Palmöl

Cetylalkohol

03 g

Beispiel O

Diäthanolamincetylphospjhat

0.5 g

Glycerinmonostearat

in Form eines Sprays

30 g

Trockenes Antitranspirationsspray

Oleinalkohol

Produkt gemäß Beispiel 10 Triethanolamin Bentonit Methyt-p-hydroxybenzoat

18 g 1,8 g 2g 03?

I")

Teintgrundcreme

Vaselineöl Produkt gemäß Beispiel 9

10g 18g

Kaolin Titandioxyd Eisenoxyd

■ — U) N. Ul Ul OQ OQ OQ

Alkohol

100g

Aluminiumchlorhydrat Kolloidale Kieselsäure

Produkt gemäß Beispiel 13 Isopropyllanolat

3,5 g 0,3 g

Entmineralisiertes Wasser,

Borax Methyl-p-hydroxybenzoat

0,8 g 0,3 g

100g

soviel wie erforderlich auf

Parfüm Produkt gemäß Bei«piol 11

Flüssiges Lanolin

0,7 g 5,5 g

soviel wie erforderlich auf

100,0 g

Entmineralisiertes Wasser,

lOOu

Haare

Aerosolformulierung:

15 g 85 g

Treibmittel CFCIj/CF2CI2,

2,6-Di-tert-butyl-p-cresol

100.0 g

Flüssigkeit CFClj/CF2Ci2(61,5/38,5)

soviel wie erforderlich auf

Methyl-p-hydroxybenzoat, soviel wie erforderlich auf

100,0 g

JII

Toög

Man stellt ein Spray der nachfolgenden Formul^rung

Beispiel R

Haare

Weiterhin:

Weiterhin:

*■*" ■

Produkt zum Glänzendmachen der

Beispiel K

Titanoxyd | soviel wie erforderlicl

ι für

in Form eines Sprays

Formulierung

Trockenes Antitranspirationsspray

y>

Kaolin und Eisenoxyde.

die gewünschten Tönungen.

Man stellt ein Spray der nachfolgenden her:

Aluminiumchlorhydrat I rt 1 U I I fY*

3,5 g Π 1 a

Beispiel P

I dlfvUlII Parfüm

U1J g 0,4 g

Wangenfettschminke

Flüssiges Mittel:

15,5 g 31g 13,5 g

Produkt gemäß Beispiel 11

2,0 g

ti)

Produkt gemäß Beispiel 12 Propylenglykol Vaselineöl Silikonöl

03 s

Treibmittel CFCIj/CF2CI2,

P Q rfTi m

soviel wie erforderlich auf

100,0 g

rdFIUIII Alkohol,

100g

Beispiel L

Γι

soviel wie erforderlich auf

lntimhigienespray

Produkt gemäß Beispiel 19 Hexylenglykol

0,2 g 0,1 g

Hexadecylalkohol

0,05 g

in

Caprylate von Fettalkoholen mit

0 1 B

νΊ2 *-Ί8 Vitamine ADiF

0,01 g

Parfüm

0,15 g

-Γ,

Treibmittel CFCI)/CF2Ci2 soviel wie erforderlich auf

100,0 g

Beispiel M

Fettes Lippenrouge

13g

'ill

35 g 5g

5g

5g

V)

21,75 g 10g

5g

0,1g

hl)

100,0 g

Farbstoffe I gemäß den Titanoxyd, gewünschten

Perlmuttisierungsmittel ) Tönungen.

Beispiel N

Fluider Teintgrund

	Flüssigkeit	25	15g	35	777	30	Carnaubawachs	Beispiel X	Ozokerit	Lippenrouges
29	CFC1j/CF2CI2(6I,5/38,5)		85 g		Beispiele zur Herstellung von			Carnaubawachs
Aerosolformulierung:					Beispiel V	Uzokent Candelillawachs	Candelillawachs	!Og
			Mikrokristallines Wachs	Bienenwachs	Isopropyllanolat	5g
			Carnaubawachs	Butylstearat	Produkt des Beispiels 28	l'g
Beispiel S		-,	Lanolin	Mineralöl	Vaseline	10g
			Produkt gemäß Beispiel 29	Produkt gemäß Beispiel 27	Mineralöl	18g
Behandlungscreme			Flüssiges Lanolin	Rizinusöl Antioxydationsmittel	Antioxidationsmittel	10g
			Lanolinalkohol	(Butylhydroxyanisol)	(2,6-Di-tert.-Butyl-p-cresol)	10g
Polyoxyäthylensorbitmonostearat			Mineralöl			20 g
(mit 20 Mol Äthylenoxyd)	3,0 g	III	Cetylricinoleat
Cetylalkohol	1,0 g		Antioxydationsmittel	0,1 g
Vaselineöl	30.0 g		(2,6-Di-tert.-butyl-p-cresol)	100 1 e
Produkt gemäß Beispiel 20	17,0 g
Methyl-p-hydroxybenzoat	0,3 g
Entmineraiisienes Wasser		I ",	Beispiel W	3g
soviel wie erforderlich auf			A rr
	7Ö0~0g		4B 5g
			8g
			5g
		-?l)	5g
Beispiel T			10g
Nachtcreme für trockene Haut			60 g
			0,1 g
Polyoxyäthylencetyläther	4.0 g	J-,	100.1 g
(mit 10 Mol Äthylenoxyd)
Cetylalkohol	2,0 g
Vaselineöl	12g		10g
Isopropylpalmitat	5g	Kl	5g
Produkt gemäß Beispiel 22	5g		8g
Methyl-p-hydroxybenzoat	0,3 g		10g
Entmineraiisienes, steriles			6g
Wasser, soviel wie erforderlich auf			16g
	100,0 g	Γι	45 g
	0,1g

Beispiel U Nachtcreme für sehr trockene Haut

Polyoxyäthylensorbitmonostearat	2,5 g
(mit 20 Mol Äthylenoxyd)	2,0 g
Stearylalkohol	5,0 g
Produkt gemäß Beispiel 14	30,0 g
Vaselineöl	5,0 g
Lanolin	0,4 g
Carboxyvinylpulymeres	0,4 g
Triäthanolamin	0.3 g
Methyl-p-hydroxybenzoat
Entmineralisiertes, steriles
Wasser, soviel wie erforderlich auf

100,Og

In der Formulierung der vorstehenden Creme kann man das Produkt gemäß Beispiel 14 durch eine gleiche Menge an Produkt gemäß Beispiel 18 ersetzen.

100,1 g

Um ein fettes Lacklippenrouge zu erhal'en, gibt man zur obigen Mischung 8 bis 12% Farbstoffe; um ein perlmuttisiertes Lacklippenrouge zu erhalten, verwendet man 4 bis 6% Farbstoffe und ein Perlmuttisierungsmittel:

Oxychlorid von Bi: 20 bis 30% Titanoxyd: 10 bis 15%.

In beiden Fällen gibt man weiterhin ein Parfüm zu.

Creme für das Freie Beispiel Y

Mischung von Estern mit hohem

Molekulargewicht 5 g

Perhydrosqualen 24,5 g

Bienenwachs 5 g

Produkt, erhalten gemäß Beispiel 29 15g

Magnesiumsulfat 0,5 g

Methyl-p-hydroxybenzoat 0,3 g

Wasser 49,7 g

100.Oe

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Kosmetisches Mittel mit einem Gehalt an Polyäthern und mit in der Kosmetik üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß es Polyether sowie deren Mischungen der allgemeinen Formel I

R-X-

-CH-CH-O-Z₁ Z₂

enthält, worin:

R für einen Alkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen steht, ι "> einen Kohlenwasserstoffrest des Lanolinalkohols bedeutet, wenn X für O steht, oder einen Kohlenwasserstoffrest der Lanolinsäure darstellt, wenn X für

—C—O—

Il ο