DE2549678A1

DE2549678A1 - Additiv fuer pigmentdruckpasten

Info

Publication number: DE2549678A1
Application number: DE19752549678
Authority: DE
Inventors: Roland Fuf
Original assignee: Ugine Kuhlmann SA
Current assignee: Ugine Kuhlmann SA
Priority date: 1974-11-15
Filing date: 1975-11-05
Publication date: 1976-05-20
Also published as: BE835612A; AR207063A1; IT1055680B; NL7512884A; CH623708B; BR7507440A; FR2291261A1; GB1523140A; CH623708GA3; US4101480A; FR2291261B1; JPS5172694A

Description

DR. BERG DI?L-ING. SlAPF DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR

8 MÜNCHEN 86, POSTFACH 8602 45

Anwaltsakte 26 421 5. NOV. 1075

PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN, Paris / Prankreich

Additiv für Pigmentdruckpasten.

Die Erfindung betrifft ein in Wasser praktisch unlösliches, flüssiges Additiv für Pigmentdruckpasten zum Bedrucken von Textilfasern.

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* (089) 98 82 72 S München 80, Mauerkircberetraße 45 Banken: Bayerische Vereinsbank München 453100

987043 Telegramme: BERGSTAPFPATENT München Hypo-Bank München }K92623

9J3310 TEUSX: 0524560 BERG d Postscheck München 65343-8Og

Es ist bekannt, Textilfasern mit Harzemulsionen des Öl-inWasser-Typs zu bedrucken. Diese Emulsionen besitzen hohe Gehalte an in Wasser unlöslichen Kohlenwasserstoffen, die bis zu 70% oder mehr erreichen können. Ein typischer Vertreter solcher Kohlenwasserstoffe ist Schwerbenzin bzw. Testbenzin.

Diese Lösungsmittel besitzen den Nachteil, daß sie die Atmosphäre verschmutzen, da sie beim Trocknen oder beim Thermofixieren des bedruckten Gewebes praktisch in die Atmosphäre abgegeben werden =

Die Verwendung dieser Lösungsmittel bringt ferner eine Verschmutzung des Wassers beim Reinigen und Spülen des Druckmaterials mit sich.

Weiterhin birgt die Anwendung dieser Materialien das Risiko einer Explosion in sich, so daß Vorsichtsmaßnahmen bei der Entlüftung der Anlagen ergriffen werden müssen, um die Ansammlung von gefährlichen Dämpfen zu vermeiden.

Man kann gemäß der deutsehen Patentanmeldung P2¹J 20 356.3 (französische Patentanmeldung Nr. 73 15 341 vom 27. April 1973) es teilweise oder vollständig vermeiden, in die Pigmentdruckpastenzubereitungen Lösungsmittel einzuführen, die in Wasser unlöslich sind. Bei dieser vorbekannten Technik verwendet man synthetische Verdickungs-

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mittel auf der Grundlage von wasserlöslichen Mischpolymerisaten .

Wenn man jedoch in dieser Weise wässrige Druckpasten verwendet, die keine Kohlenwasserstoffe enthalten, so ist festzustellen, daß die Druckpaste trotz ihrer erhöhten Viskosität dazu neigt, in unerwünschter Weise in das Textilsubstrat einzudringen.

Weiterhin zeigt die in dieser Weise aufgebaute Druckpaste häufig eine unangenehme Druckempfindlichkeit. Diese Erscheinung, die beim Walzendruck besonders deutlich in Erscheinung tritt, zeigt sich auch beim Rotationssiebdruck in Abhängigkeit von dem Druck der Rakel.

Diese Phänomene führen im allgemeinen zu einer deutlichen Verminderung der Farbausbeute und häufig auch zu einer Verschlechterung der Lebhaftigkeit des auf das Gewebe abgeschiedenen Pigments.

Die Aufgabe der Erfindung besteht nun darin, diese Nachteile des Standes der Technik zu beseitigen.

Es wurde von der Anmelderin überraschenderweise gefunden, daß es erfindungsgemäß möglich ist, die Nachteile der Verwendung von Kohlenwasserstoffen zu vermeiden und gleichzei-

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tig Pigmentdrucke mit gleicher oder besserer Ausbeute und
Lebhaftigkeit zu erreichen, wie man sie unter Anwendung von Kohlenwasserstoffen erhält, das Bedrucken mit Pasten zu bewirken, deren Viskosität nicht sehr hoch und häufig geringer ist als die üblicherweise angewandte, und die Verschmutzung der Luft und des Wassers zu vermeiden. Erfindungsgemäß ist
es ferner möglich, in der Mehrzahl der Fälle eine bessere
Übereinstimmung als mit den herkömmlichen Techniken mit Echtheiten zu erzielen, die im gleichen Rahmen liegen wie die
mit den herkömmlichen Verfahren erreichten, wenn man ein
neues Additiv in relativ geringer Anwendungsdosis einsetzt.

Die im folgenden angegebenen Prozentsätze und Teile sind
auf das Gewicht bezogen.

Gegenstand der Erfindung ist nun ein in Wasser praktisch
unlösliches flüssiges Additiv für Pigmentdruckpasten zum
Bedrucken von Textilfasern, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es ein flüssiges, nichtionisches oberflächenaktives, in Wasser praktisch unlösliches, durch Kondensation eines oder mehrerer Alkylenoxide, insbesondere Propylenoxid, mit Verbindungen mit einem oder mehreren aktiven Wasserstoffatomen gebildetes Produkt mit einem Molekulargewicht im Bereich von 1000 bis 20 000 umfaßt, wobei die Pigmentdruckpaste in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion oder -Halbemulsion ein in Wasser lösliches, mit alkalischen Mitteln in wässrigem Milieu

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gequollenes, durch Polymerisation oder Mischpolymerisation von mindestens 20 Gew.-^ einer oder mehrerer ungesättigter Garbonsäuren mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder deren Anhydriden und gegebenenfalls einem oder mehreren anderen ungesättigten Monomeren hergestelltes synthetisches Verdickungsmittel mit einem Trockensubstanzgehalt von mindestens 20 Gew.-°fo, das fein dispergierte Pigment und das Bindemittel in Form eines Mischpolymerisats aus ungesättigten Monomeren sowie übliche Bestandteile enthält.

Erfindungsgemäß besitzen die in Wasser praktisch unlöslichen Produkte bei Raumtemperatur eine Wasserlöslichkeit von weniger als 2 G-ew.-^, während die flüssigen Produkte einen Schmelzpunkt von weniger als 40⁰O aufweisen.

Das bevorzugte Alkylenoxid ist Propylenoxid, das allein oder im Vergleich zu einem anderen Alkylenoxid, im allgemeinen Äthylenoxid, als Hauptbestandteil eingesetzt wird. Man kann auch die höheren Homologen des Propylenoxids, wie Butylenoxid, einsetzen.

Als Verbindungen, die ein oder mehrere aktive Wasserstoffatome enthalten, kann man Monoalkohole wie z.B. Methanol, Äthanol, Propanole, Butanole.und deren Homologe mit weniger als 20 Kohlenstoffatomen, die auch Oxoalkohole sein können,

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Polyalkohole wie z.B. Glykol, Glycerin und Pentaerythrit, Saccharide mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen wie z.B. Sorbit und Saccharose, aliphatische Monocarbonsäuren mit 12 bis hO Kohlenstoffatomen, darunter die Fettsäuren, aliphatische Polycarbonsäuren mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, deren Ester und Äther, aliphatische Mono- oder Polyamine vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die Polyamine mit bis zu k Amingruppen wie z.B. Äthylendiamin, Diäthylendiamin, Diäthylentriamin, Aminoalkohole wie z.B. Mono-, Dioder Triaminäthanol, -propanol oder Butanolamine oder ggf. Wasser verwenden.

Die Kondensation kann einheitlich geführt werden, beispielsweise dadurch, daß man lediglich Propylenoxid verwendet. Die Alkylenoxidreste können auch statistisch verteilt sein, was man beispielsweise dadurch erreicht, daß man mit einer Mischung aus Propylenoxid und Äthylenoxid arbeitet. Sie können auch sequenzartig angeordnet sein, was beispielsweise dadurch erreicht wird, daß man Propylenoxid und Ä'thylenoxid getrennt nacheinander verwendet.

Gemäß einer besonderen Ausführungsform der Erfindung verwendet man als oberflächenaktives Produkt das Produkt der Kondensation von Propylenoxid und n-Butanol mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 5000.

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Das oberflächenaktive Produkt kann man beispielsweise auch durch Kondensation von Propylenoxid, das 0 bis 20 Gew.-yo, insbesondere 10 Gew.-$ Äthylenoxid enthält, mit Propylenglykol herstellen.

Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung erhält das Additiv neben dem oberflächenaktiven Produkt eine in Wasser unlösliche, flüssige, fettartige Verbindung, die mindestens eine aliphatische Gruppe mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen aufweist und/oder ein hydrophobes Lösungsmittel mit einem Siedepunkt zwischen 100 bis 250⁰C in einer Menge zwischen 10 und 30 Gewichtsteilen des Lösungsmittels pro 100 Gewichtsteile des Additivs.

Die fettartige Verbindung, die im folgenden als Weichmacher bezeichnet wird, enthält vorzugsweise 1 bis 3 aliphatische Gruppen, die im allgemeinen nicht mehr als 30 Kohlenstoffatome aufweisen. Der Siedepunkt des Materials liegt im allgemeinen oberhalb 18O⁰C Der Weichmacher kann ein Glycerid wie Rizinusöl, oder Olein, ein Kohlenwasserstoff mit langer geradkettiger oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter Kette wie Paraffinöl, ein aliphatischer Alkohol wie Octylalkohol oder seine Homologen, eine Fettsäure wie Octansäure und ihre Homologen oder ihre Derivate wie ihre Ester oder Salze sein.

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Als Weichmacher verwendet man vorzugsweise Rizinusöl, Olein oder Paraffinöl.

Das Additiv kann den genannten Weichmacher und/oder als hydrophobes lösungsmittel einen Kohlenwasserstoff oder eine Mischung von gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen, mit einem Siedepunkt zwischen 140⁰G und 200°0, die weniger als 5 Gew.-fo aromatische Kohlenwasserstoffe enthält, enthalten.

Die Zugabe des hydrophoben Lösungsmittels zu dem Additiv dient insbesondere dazu, die Viskosität des Additivs in einer für die Praxis geeigneten Weise zu steuern. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung enthält das Additiv 20 bis 50 Gew.-⁰A, vorzugsweise 30 bis 40 Gew.-^ des Weichmachers, bezogen auf das Gewicht des Additivs.

In der Praxis wird das Additiv in einer Menge von 1 bis Gew.-^, vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-"/,, bezogen auf die Druckpaste, in die Druckpaste eingearbeitet.

Erfindungsgemäß weist die Druckpaste aufgrund der Einarbeitung des Additivs einen Gehalt an dem hydrophoben Lösungsmittel von 0 bis 3 Gew.-^, bezogen auf das Gewicht der Paste, auf, wobei dieser Gehalt häufig 1 Gew.-# nicht

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übersteigt. Aufgrund der Anwendung derart geringer Mengen entfallen die oben angegebenen Nachteile der Verwendung von Lösungsmitteln in der Praxis vollständig.

Das neue Additiv wird im allgemeinen mit Hilfe eines bekannten Emulgators emulgiert, wie z.B. den Kondensationsprodukten von C^-C^ir-Oxoalkoholen mit 6 bis 40 Molekülen Äthylenoxid, Stearyl- oder Oleinalkoholen mit Oxyäthylengruppen. Die Emulgierung erfolgt mit bekannten Methoden, beispielsweise mit Hilfe eines Turborührers (3000 U/min).

Ein wesentliches Kennzeichen des erfindungsgemäß verwendeten synthetischen Verdickungsmittels ist sein Quellen in Gegenwart eines alkalischen Mittels, wie vorzugsweise Ammoniak, oder eines Amins mit stark alkalischem Charakter. Die als Folge dieser alkalischen Behandlung in der Druckpaste erreichte Viskosität liegt im allgemeinen zwischen 5 und 100 Poise, wobei diese Viskosität mit Hilfe einer Meßvorrichtung ("Rheomat 30" von dem Etablissement Contraves, Schweiz, mit dem bewegten Teil "B" und dem Becher "B" dieser Vorrichtung) bei einer Temperatur von 25⁰C und bei einer Geschwindigkeit des "bewegten Teils" im Bereich von 9 Umdrehungen pro Minute gemessen wird. Bei einer Geschwindigkeit von 315 U/min beträgt die Viskosität 0,5 bis 10 Poise.

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Das synthetische Verdickungsmittel weist einen Trockensubstanzgehalt auf, der gegebenenfalls 90 Gew.-% übersteigen kann, und kann somit in Pulverform vorliegen; es wird jedoch häufiger in Form eines Latex eingesetzt.

Man erhält das Verdickungsmittel durch Polymerisation oder Mischpolymerisation von monomeren Säuren, bei denen es sich um Dicarbonsäuren wie Maleinsäure oder deren Anhydrid handeln kann, wozu man jedoch vorzugsweise Acrylsäure, Methacrylsäure oder Maleinsäureanhydrid einsetzt. Die Mischpolymerisation kann mit einem oder mehreren anderen ungesättigten Monomeren, die ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit vorzugsweise 2 bis 5 Kohlenstoffatomen enthalten, ungesättigten Säuren wie z.B. Acrylsäure oder Methacrylsäure oder ihren Alkylestern erfolgen, wobei der Alkylrest 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweisen kann.

Einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung zufolge stellt das synthetische Verdickungsmittel einen Latex eines wasserlöslichen Mischpolymerisats dar, dessen G-lasübergangstemperatur zwischen 20⁰G und 10O⁰G, vorzugsweise zwischen 50⁰C und 100°G, liegt, und das man durch Emulsionspolymerisation der folgenden Bestandteile erhält:

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2 b A 9 B 7 8

a) 40 "bis 60 Gew.-?£ Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder Crotonsäure,

b) 10 bis 30 Gew.-^ eines Vinylesters einer organischen oder anorganischen Säure,

c) 50 bis 30 Gew.-$ eines oder mehrerer von den obengenannten Estern verschiedenen äthylenischen Monomeren, die wasserunlösliche Homopolymerisate ergeben,

d) 0 bis 5 Gew.-$ eines oder mehrerer Monomeren, die eine äthylenische Doppelbindung und polare Gruppen aufweisen und

e) 0 bis 5 Gew.-^S eines oder mehrerer Monomeren, die mehrere äthylenische Doppelbindungen aufweisen,

wobei der genannte Latex einen Trockensubstanzgehalt zwischen 30 und 50 Gew.-^, vorzugsweise zwischen 35 und 45 Gew.-^, und einen pH-Wert zwischen 2 und 5 aufweist.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist das synthetische Verdickungsmittel ein Mischpolymerisat aus Äthylen und Maleinsäureanhydrid.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Additiv der oben definierten Art, das in eine Druckpaste eingearbeitet ist, die 0,5 bis 15 Gew.-$, Vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-^, des synthetischen Verdickungsmittels, bezogen auf das Gewicht der Druckpaste, enthält.

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Einer der am häufigsten verwendeten üblichen weiteren Bestandteile für Pigmentdruckpasten ist das Fixiermittel, bei dem es sich im allgemeinen um ein Kondensationsprodukt aus Formaldehyd und einem cyclischen oder nicht-cyclischen Harnstoff handelt, und das dazu dient, die Waschechtheit des bedruckten Gewebes sowie der verschiedenen Zusätze zu verbessern. Als weitere Hilfsmittel werden im allgemeinen ein Anti-Schäummittel und/oder ein Mittel zur Verbesserung des Griffs des gedruckten Musters auf Silikonbasis in Mengen von nicht mehr als 1$ verwendet. Als Bindemittel bezeichnet man das Harz, das das Pigment auf der Textilfaser fixiert. Das Bindemittel kann ein Material auf der Grundlage eines Acrylharzes, eines Butadienharzes etc. sein. Die Textilfasern, die das Gewebe oder den Vliesstoff bilden, das bzw. der mit den Pigmenten bedruckt werden soll, können Cellulosefasern, tierische Fasern, künstliche oder synthetische Fasern sein und können einzeln oder in Form von Mischungen angewandt werden.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein bevorzugtes Verfahren zur Anwendung des erfindungsgemäßen Additivs, das darin besteht, daß man eine Emulsion des Additivs in Ammoniakwasser, vorzugsweise in Gegenwart eines Emulgators, bereitet, das Verdickungsmittel in die Emulsion einarbeitet und dann die anderen Bestandteile der Druckpaste zusetzt.

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Gemäß einer besonders bevorzugten Äusführungsform kann man ein nahezu wasserfreies und gebrauchsfertiges Gemisch M herstellen aus einem flüssigen Additiv, einem wasserfreien synthetischen Verdickungsmittel, einem wasserfreien oder nahezu wasserfreien Emulgator, einem wasserfreien Hilfsmittel zur Verbesserung des Griffs und einem wasserfreien oder in wässriger Lösung hochkonzentriertem alkalischem Mittel. Diese Ausführungsform erleichtert den Transport der oben genannten Bestandteile, indem es diese Bestandteile in einem Gemisch vereint, das praktikabler ist als seine Einzelbestandteile und aufgrund seiner praktisch wasserfreien Natur ein geringeres Gewicht aufweist. Der Gebrauch der genannten Bestandteile wird gleichfalls erleichtert und erfolgt durch einmaliges Abwiegen anstelle des getrennten Abwiegens der Einzelbestandteile.

Ein praktisch wasserfreies, erfindungsgemäßes Gemisch enthält höchstens 10$, vorzugsweise weniger als 3$ Wasser. Das Gemisch M wird mit Wasser unter Rühren verdünnt, dann wird unter Rühren das oder die Bindemittel, das Pigment und die anderen üblichen Bestandteile zugegeben. Man erhält auf diese Weise eine Pigment-Druckpaste, deren Resultate auf Textilfasern praktisch

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denen gleichwertig sind, die mit einer Paste unter Verwendung des neuen Additivs und anderen getrennt zugegebenen Komponenten erhalten werden.-

Gegenstand der Erfindung sind ferner Pigment-Druckpasten, die man unter Anwendung des erfindungsgemäßen Additivs oder des Verfahrens nach der Erfindung erhält.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung, wobei die Teile Gewichtsteile sind.

Beispiel 1 (mit Vergleichsbeispielen)

Ein gebleichtes und hydrophiles Baumwollgewebe mit Netzstruktur wird mit Hilfe einer arfindungsgemäßen Druckpaste A^ auf einer RotationsSiebdruckmaschine (mit einer Maschenweite von 0,177 mm (80 mesh)) bedruckt. Die Druckpaste A- besitzt folgende Zusammenset zungj

Man erhält das erfindungsgemäße Additiv durch Vermischen von 3 Gewichtsteilen oxypropyliertem n-Butanol mit einem Molekulargewicht zwischen 3000 und 4000 mit 2 Gewichtsteilen

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Rizinusöl, das mit 1 Gewichtsteil Testbenzin verdünnt ist. Dieses Additiv wird in 63,9 Gewichtsteile Wasser mit einer Temperatur von etwa 2O°C gegossen. Dann gibt man 1 Gewichtsteil eines Emulgiermittels, das aus einer wässrigen, 33 gewichtsprozentigen Lösung eines Kondensationsprodukts aus 1 Mol 9-0ctadecen-1-öl und 25 Mol Äthylenoxid und 2 Gewichtsteilen eines alkalischen Mittels (Ammoniak mit einer Konzentration von 22°Be) besteht, sowie 0,1 Gewichtsteile eines in wässriger Phase wirksamen Antischäummittels auf Silikongrundlage (Silicone "Rhodorsil" Antischaummittel 414 der Societe Rhone-Poulenc) zu.

Das Ganze wird heftig mit Hilfe eines Turborührers gerührt, worauf man unter Rühren 5 Gewichtsteile eines Latex mit einem Trockensubstanzgehalt von 35 Gew.-% zusetzt, wie er in Beispiel 1 der deutschen Patentanmeldung P (französische Patentanmeldung Nr. 7 315 341) als Verdickungsmittel beschrieben ist.

Dann setzt man 15 Gewichtsteile eines Bindemittels auf der Grundlage eines Acrylharzes zu, das aus einem 40 gewichtsprozentigen Latex eines Mischpolymerisats, das man aus

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66,6 Gew.-% Butylacrylat
24,5 Gew.-% Acrylnitril

2 Gew.-% Acrylsäure

3 Gew.-% Glykolmonomethacrylat

2 Gew.-% Glykoldimethacrylat und 2 Gew.-% Methylolacrylamid

hergestellt hat, und 2 Gewichtsteilen eines Fixiermittels (65 gewichtsprozentiges Hexamethoxymethylmelamin) besteht. Zu der in dieser Weise erhaltenen Paste gibt man 2 Gewichtsteile eines Phthalocyaninblau-Pigments (Colour Index Nr. 74 160) in Form einer 50 gewichtsprozentigen wässrigen Dispersionspaste.

Die Druckpaste A₁ enthält somit 6 Gew.-% des erfindungsgemäßen Additivs.

Die Druckpaste A. wird mit Hilfe einer Rotationssiebdruckmaschine aufgedruckt, getrocknet und anschließend während 5 Minuten bei 170°C thermofixiert.

Andererseits bereitet man eine dem Stand der Technik entsprechende, kohlenwasserstoffreiche Druckpaste B₁, die mit einer Öl-in-Wasser-Emulsion verdickt ist und die folgenden Bestandteile enthält:

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Bindemittel auf Grundlage eines Acrylharzes (entspricht dem zur Herstellung der Druckpaste A₁ verwend et en)

Wasser

Emulgiermittel (entspricht dem zur Herstellung der Druckpaste A₁ verwendeten)

Harnstoff (als Ant!trocknungsmittel )

Fixiermittel (entspricht dem zur Herstellung der Druckpaste A₁ verwendeten)

Testbenzin (ad 100 Gewichtsteile)

33 gewichtsprozentige wässrige Ammoniumphosphatlösung (Katalysator)

Pigment (entspricht dem zur Herstellung der Druckpaste A₁ verwendeten)

Total

Gewichtsteile 5 Gewichtsteile

2 Gewichtsteile

3 Gewichtsteile

2 Gewichtsteile Gewichtsteile

2 Gewichtsteile

2 Gewichtsteile Gewichtsteile

Weiterhin bereitet man ohne das erfindungsgemäße Additiv eine Druckpaste C. entsprechend der bereits erwähnten deutschen Patentanmeldung P (französische

Patentanmeldung Nr. 73 15 341) unter Anwendung der folgenden Bestandteile:

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Wasser (ad 100 Gewichtsteile)

73,9 Gewichtsteile

Antischaummittel (entspricht dem zur Herstellung der Druckpaste A-verwendeten) 0,1

Ammoniak (22⁰Be) 2

Verdickungsmittel (entspricht dem in Beispiel 1 der genannten Patentanmeldung beschriebenen und dem zur Herstellung der Druckpaste A₁ verwendeten) 5

Bindemittel (entspricht dem zur Herstellung der Druckpaste A-verwendeten)

Fixiermittel (entspricht dem zur Herstellung der Druckpaste Α., verwendeten)

Pigment (entspricht dem zur Herstellung der Druckpaste A-verwendeten)

Gewichtsteile Gewichtsteile

Gewichtsteile

Total

Gewichtsteile

Die Druckpasten A₁, B- und C- werden unter streng vergleichbaren Bedingungen hergestellt und mit den gleichen Vorrichtungen auf das gleiche Gewebe aufgedruckt und dann unter gleichen Bedingungen getrocknet und thermofixiert.

Die erhaltenen Ergebnisse sind die folgenden: Mit der erfindungsgemäßen Druckpaste A- (die lediglich 1 Gew.-% Testbenzin enthält) und der Druckpaste B- nach dem erwähnten Stand der Technik (die 69 Gew.-% Testbenzin enthält) erhält man sehr intensive, lebhafte und praktisch identische blaue Drucke.

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Die Druckpaste C₁ ergibt weniger intensive und weniger lebhafte Drucke.

Man wiederholt die gleichen Maßnahmen des Bedrückens mit den Druckpasten A₁, B₁ und C₁ unter Verwendung einer anderen Baumwollgewebequalität (Baumwollsatin), wobei man die gleichen Ergebnisse erhält, wie man sie auf dem Baumwollgewebe mit Netzstruktur erhalten hat.

Beispiele 2 bis 6 (mit Vergleichsbeispielen)

Man wiederholt die Maßnahmen des Beispiels 1 unter Einhaltung der folgenden Abänderungen:

Man bereitet die erfindungsgemäßen Druckpasten A~ bis A_fi, die man in Vergleich setzt mit den Druckpasten B_ bis B_g (mit hohem Testbenzingehalt) bzw. den Druckpasten C„ bis C₆ Die Indices 2 bis 6 betreffen jeweils die Beispiele 2 bis 6

Bei jedem der Beispiele 1 bis 6 wird ein anderes Pigment eingesetzt. Bei jedem Beispiel wird das gleiche Pigment in der gleichen Menge sowohl für die Druckpasten des Typs A als auch die Druckpasten des Typs B als auch die Druckpasten des Typs C eingesetzt (wobei die Druckpasten A₁ bis Ag, B₁ bis"'Bg bzw. C.bis C_ß als Druckpasten des Typs A, des Typs B bzw. des Typs C bezeichnet werden).

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Die Druckpasten B bis B₁- und C„ bis C₁- unterscheiden sich von den Druckpasten B₁ bzw. C₁ lediglich durch die Art des Pigments. Die Druckpasten B, und C₆ unterscheiden sich weiterhin durch die Menge des Pigments und entsprechend durch die zum Auffüllen verwendete Flüssigkeitsmenge (die Menge des hydrophoben Lösungsmittels im Fall der Druckpaste B_fi oder die Wassermenge im Fall der Druckpaste C₆, die zum Auffüllen auf 100 Gewichtsteile der Pasten notwendig sind).

Beispiel 2

Die Druckpaste A„ unterscheidet sich von der Druckpaste A₁ wie folgt:

Das oberflächenaktive Produkt der Druckpaste A₂ ist das gleiche wie das zur Herstellung der Druckpaste A₁ verwendete, mit dem Unterschied, daß sein Molekulargewicht zwischen 1900 und 2000 liegt.

Das Additiv enthält kein hydrophobes Lösungsmittel und besteht somit aus 3 Gewichtsteilen des oberflächenaktiven Produkts und 2 Gewichtsteilen Rizinusöl, so daß insgesamt pro 100 Gewichtsteile der Druckpaste 5 Gewichtsteile des erfindungsgemäßen Additivs eingesetzt werden.

Als Pigment wird ein mineralisches Pigment auf der Grundlage von Eisen(III)-oxid (Colour Index No. 77 491) in Form einer wässrigen Dispersion-

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ORIGINAL INSPECTED

paste mit einem Fest stoffgehalt von 50 Gew.—% verwendet.

Die zur Herstellung der Druckpaste A„ (das heißt zum Auffüllen auf 100 Gewichtsteile verwendete Wassermenge beträgt 67,9 Gewichtsteiie.

Man bedruckt mit Hilfe einer planen Siebdruckeinrxchtung ein hydrophiles Baurawollsatingewebe, sowie Baumwollgewebe mit Netzstruktur.

Die intensiv braun-rot gefärbten, sehr lebhaften und sehr einheitlichen Drucke sind im Fall der Druckpasten A~ und B_? vollständig vergleichbar, während die mit der Druckpaste C₂ erhaltenen schwächer und matter sind.

Beispiel 3

Die Druckpaste A-, unterscheidet sich von der Druckpaste A₁ durch den Weichmacher, wozu in diesem Fall Paraffinöl verwendet wird, und das Pigment, bei dem es sich in diesem Fall um ein organisches, rotes Äzopigment (Colour Index Nr. 12 49O) handelt, das in einer 50 gewichtsprozentigen wässrigen Dispersionspaste eingesetzt wird.

Man bedruckt zwei gebleichte und hydrophile Gewebe, nämlich ein Baumwoll-Polyester-Gewebe und ein Baumwollgewebe mit Netzstruktur. Das Bedrucken erfolgt mit Hilfe einer flachen

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6 0 9 B 2 1 / 1 - 2 3 . -

OFHQINAL INSPECTED

,. r - y 6 7 H

Siebdruckvorrichtung. Auf beiden Geweben ergeben die DruckpaEten A₃ und B₃ intensive bläulich-rot gefärbte, sehr lebhafte und miteinander vergleichbare blau-rote Drucke, während die Druckpaste C, einen schwächeren und matteren Druck ergibt.

Beispiel 4

Die Druckpaste A. unterscheidet sich von der Druckpaste Ä-wie folgt:

Das oberflächeaktive Produkt ist mit dem in der Druckpaste A- verwendeten identisch, mit dem Unterschied, daß es ein Molekulargewicht von 2500 bis 3000 besitzt,

man verwendet keinerlei hydrophobes Lösungsmittel, als Weichmacher verwendet man Vaselineöl, es wird kein Antischaummittel benutzt,

als synthetisches Verdickungsmittel verwendet man Ammoniummethacrylat mit einem Trockensubstanzgehalt von 90 Gew.-%, wobei man dieses Verdickungsmittel in einex Menge von 1 Gewichtsteil einsetzt,

man verwendet ein rotes organisches Azopigment (Colour Index Nr- 12 37O) in Form einer wässrigen 50 gewichtspfozentigen Dispersionpaste,

man verwendet 72 _fO Gewichtsteile Wasser (die zum Auffüllen erforderlich sind).

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r r, Q R 2 1 / ¹ Π 2 3

ORIGINAL INSPECTED

Somit werden pro 100 Gewichtsteile der Druckpaste 5 Gewichtsteile des erfindungsgemäßen Additivs eingesetzt

Man verwendet zwei gebleichte hydrophile Gewebe, nämlich Baumwollsatin und ein Baumwollgewebe mit Netzstruktur, und bedruckt die Gewebe mit einer flachen Siebdruckeinrichtung.

Man erhält mit den Druckpasten A. und B₄ sehr intensive, lebhafte und vergleichbare rote Drucke, während die Druck paste C. schwächere und mattere Drucke ergibt.

Beispiel 5

Die Druckpaste A₅ unterscheidet sich von der Druckpaste wie folgt:

Man verwendet keinen Weichmacher,

man verwendet kein hydrophobes Lösungsmittel,

man verwendet ein organisches gelbes Azopigment (Colour Index Nr. 21 095) in Form einer 50 gewichtsprozentigen wässrigen Dispersionspaste,

man benutzt 69,9 Gewichtsteile Wasser (die zum Auffüllen erforderlich sind).

Somit werden 3 Gewichtsteile des erfindungsgemäßen Additivs pro 100 Gewichtsteile der Druckpaste verwendet.

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α η α Q ο ι / ι η ? 3 . -

" ~ ORIGINAL INSPECTED

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Als gebleichte und hydrophile Gewebe verwendet man Baumwollsatin und bedruckt sie mit einer Rotationssiebdruckmaschine.

Man erhält mit den Druckpasten A₅ und B₅ sehr lebhafte, intensiv gelbe und vollständig vergleichbare Drucke, während die Druckpaste C₅ schwächere und mattere Drucke liefert.

Beispiel 6

Die Druckpaste A_fi unterscheidet sich von der Druckpaste A-wie folgt:

Sie enthält keinen Weichmacher,

sie enthält kein hydrophobes Lösungsmittel,

das oberflächenaktive Produkt ist identisch mit dem mit der Druckpaste A,. verwendeten, mit dem Unterschied, daß es ein Molekulargewicht von 2500 bis 3000 aufweist,

man verwendet ein grünes chloriertes Phthalocyaninpigment (Colour Index Nr. 74 2 60) in Form einer 50 gewichtsprozentigen wässrigen Dispersionspaste),

man setzt das Pigment in einer Menge von 5 GeWichtsteilen ein (im Vergleich zu 2 Gewichtsteilen, die bei den Beispielen 1 bis 5 verwendet werden).

Im Fall der Druckpasten B_fi und C_fi ist es, wie bereits erwähnt wurde, notwendig, zur Herstellung der Pasten Veränderungen hinsichtlich der Flüssigkeitsmengen durchzuführen, so müssen im Fall der Druckpaste Bg 66,0 Gewichtsteile Testbenzin und im Fall der Druckpaste C_ß

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70,9 Gewichtsteile Wasser verwendet werden.

Man bedruckt ein entschlichtetes Triacetatgewebe mit einer Druckwalze, in die Schraffurlinien mit einer Breite von 10/100 mm eingraviert sind.

Mit der Druckpaste A_g erhält man sehr intensive grüne Drucke mit bemerkenswerter Lebhaftigkeit, die in der Intensität und der Lebhaftigkeit den mit der Druckpaste Bg erhaltenen Drucken geringfügig überlegen und hinsichtlich der Einheitlichkeit überlegen sind, während man mit der Druckpaste C,-weniger gute Ergebnisse erzielt.

Beispiele 7 bis 12

Man bereitet Druckpasten A_ bis A.«, die im wesentlichen den Druckpasten A₁ bis A_g entsprechen, jedoch die folgende Abänderung aufweisen:

Als oberflächenaktives Produkt verwendet man ein Kondensationsprodukt aus Propylenglykol, Propylenoxid und Äthylenoxid, wobei die letztere Substanz 10 Gew.-% der Alkylenoxide ausmacht und das Molekulargewicht des oberflächenaktiven Produkts zwischen 1800 und 2000 liegt.

Die Druckpasten A₇ bis A₁₂ werden mit den gleichen Druckvorrichtungen auf die gleichen Gewebe aufgetragen, wie die

Druckpasten A₁ bis A,.
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Die mit den Druckpasten A₇ bis A₁„ erhaltenen Ergebnisse sind ähnlich den mit den entsprechenden Druckpasten A₁ bis Α;- erhaltenen.

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Claims

2b4967ö Patentansprüche

1. In Wasser praktisch unlösliches, flüssiges Additiv für Pigmentdruckpasten zum Bedrucken von Textilfasern, dadurch gekennzeichnet, daß es ein flüssiges, nichtionisches oberflächenaktives, in V/asser praktisch unlösliches, durch Kondensation eines oder mehrerer Alkylenoxide, insbesondere Propylenoxid, mit Verbindungen mit einem oder mehreren aktiven Wasserstoffatomen gebildetes Produkt mit einem Molekulargewicht im Bereich von 1000 bis 20 000 umfaßt, wobei die Pigmentdruckpaste in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion oder -Halbemulsion ein in Wasser lösliches, mit alkalischen Mitteln in wässrigem Milieu gequollenes, durch Polymerisation oder Mischpolymerisation von mindestens 20 Gew.-^ einer oder mehrerer ungesättigter Carbonsäuren mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder ihren Anhydriden und gegebenenfalls einem oder mehreren anderen ungesättigten Monomeren hergestelltes synthetisches Verdickungsmittel mit einem Trockensubstanzgehalt von mindestens 20 Gew.-$, das fein dispergierte Pigment und das oder die Bindemittel in Form eines Mischpolymerisats aus ungesättigten Monomeren, einen Emulgator sowie übliche Bestandteile enthält.

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2. Additiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Produkt durch Kondensation von Propylenoxid und n-Butanol gebildet ist und ein Molekulargewicht zwischen 1000 und 5000 aufweist.

3. Additiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen mit aktivem Wasserstoff atom G₁^-C_1n--Oxoalkohole sind und das Additiv ein Molekulargewicht von 1000 bis 1500 aufweist.

4. Additiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Produkt mit aktivem Wasserstoff Ricinusöl ist und das Additiv ein Molekulargewicht von 2000 bis 3000 aufweist.

5. Additiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Produkt mit aktivem Wasserstoff ein Ester ist, der gebildet ist durch Umsetzung eines O^-C^p.-Oxoalkohols und/oder einem Polyol, wobei das Additiv ein Molekulargewicht von 10 000 bis 15 000 aufweist.

6. Additiv nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es neben dem oberflächenaktiven Produkt eine flüssige, in Wasser unlösliche, fettartige Verbindung, die mindestens eine aliphatische Gruppe

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mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen aufweist und/oder ein hydrophobes Lösungsmittel mit einem Siedepunkt zwischen 100 C und 250 C in einer Menge zwischen 10 und 30 Gewiehtsteilen des Lösungsmittels pro 100 Gewichtsteile des Additivs enthält.

7. Additiv nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als fettartige Substanz Ricinusöl, Olein oder Paraffinöl enthält.

8. Additiv nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es in einer Menge von 2 bis 10 Gew. vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-^, bezogen auf das Gewicht der Druckpaste, in eine Druckpaste eingearbeitet ist.

9. Additiv nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es in eine Druckpaste eingearbeitet ist, in der als alkalisches Mittel Ammoniak oder eines oder mehrere Amine oder aliphatische Aminoalkohole mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder deren Gemische enthalten sind.

10. Additiv nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es in eine Druckpaste eingearbeitet ist, die als synthetisches Verdickungsmittel einen Latex eines in Wasser löslichen Mischpolymerisats mit

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einer G-lasübergangst emperatur zwischen 20 und 100⁰G, vorzugsweise zwischen 50 und 100⁰G, das man durch Emulsionspolymerisation der folgenden Bestandteile:

a) 40 "bis 60 Gew.-^ Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder Crotonsäure,

b) 10 bis 30 (Jew.-^ eines Vinylesters einer organischen oder anorganischen Säure,

c) 50 bis 30 Gew.-^ eines oder mehrerer von den genannten Estern verschiedenen äthylenischen Monomeren, die in Wasser unlösliche Homopolymerisate ergeben,

d) 0 bis 5 Gew.-$ eines oder mehrerer Monomeren, die eine äthylenische Doppelbindung und polare Gruppen aufweisen, und

e) 0 bis 5 Gew.-°/o eines oder mehrerer Monomeren, die mehrere äthylenische Doppelbindungen aufweisen,

erhält, enthält, wobei der Latex einen Trockensubstanzgehalt zwischen 30 und 50 Gew.-$, vorzugsweise zwischen 35 und 45 Gew.-^, und einen pH-Wert zwischen 2 und 5 aufweist.

11. Additiv nach einem der Ansprüche 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß es in eine Druckpaste eingearbeitet ist, deren synthetisches Verdickungsmittel ein Mischpolymerisat aus Äthylen und Maleinsäureanhydrid ist.

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12. Additiv nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es in eine Druckpaste eingearbeitet ist, die 0,5 bis 15 Gew.-^, vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-^, bezogen auf das Gewicht der Druckpaste, eines synthetischen Verdickungsmittels enthält.

13. Additiv nach einem der Ansprüche 1 bis 9 und 11 bis 12 in Form eines Gemisches M mit einem synthetischen Verdickungsmittel, einem Emulgator und alkalischen Mitteln.

14. Verfahren zur Anwendung des Additivs nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man vorzugsweise in Gegenwart eines Emulgators eine Emulsion des Additivs in alkalihaltigem Wasser herstellt, dann das Verdickungsmittel in die Emulsion einarbeitet und anschließend die anderen Bestandteile der Druckpaste zusetzt

15. Verfahren zur Anwendung des Additivs nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gemisch M unter mechanischem Rühren mit Wasser verdünnt, dann die Bindemittel, das Pigment und die anderen üblichen Bestandteile zugibt.

16. Pigmentdruckpasten, erhältlich durch Verwendung eines Additivs nach einem der Ansprüche 1 bis 12 oder mit Hilfe des Verfahrens nach Anspruch 14.

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