DE2609352A1 - Schichtfolie und verfahren zu deren herstellung - Google Patents
Schichtfolie und verfahren zu deren herstellungInfo
- Publication number
- DE2609352A1 DE2609352A1 DE19762609352 DE2609352A DE2609352A1 DE 2609352 A1 DE2609352 A1 DE 2609352A1 DE 19762609352 DE19762609352 DE 19762609352 DE 2609352 A DE2609352 A DE 2609352A DE 2609352 A1 DE2609352 A1 DE 2609352A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- film
- layer
- nylon
- polymer
- polyethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
- B29C71/04—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor by wave energy or particle radiation, e.g. for curing or vulcanising preformed articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a general shape other than plane
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
- B29C2035/0844—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using X-ray
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
- B29C2035/085—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using gamma-ray
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0866—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using particle radiation
- B29C2035/0872—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using particle radiation using ion-radiation, e.g. alpha-rays
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
- B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2377/00—Polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31536—Including interfacial reaction product of adjacent layers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
- Y10T428/31739—Nylon type
- Y10T428/31743—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
- Y10T428/31746—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
- Y10T428/3175—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
- Y10T428/31757—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Description
Z OTTS 3 5a dr- J--D- FRHR. von UEXKÜLL
DR. ULRICH GRAF STOLBERG DIPL.-ING. JÜRGEN SUCHANTKE
W. R. Grace & Co, (Prio: 10. März 1975
US 556 755 - 12925) Grace Plaza
1114, Avenue of the Americas
New York, N.Y./V.St.A. Hamburg, 5. März 1976
Schichtfolie und Verfahren zu deren Herstellung
Die Erfindung betrifft Schichtfolien in Form von Schläuchen oder Bahnen, die speziell zum Verpacken, Konservieren bzw.
Kochen und Aufbewahren von Nahrungsmitteln brauchbar sind und Laminate darstellen, die aus Nylonschichten und Schichten
aus einem Olefinpolymer, insbesondere Polyäthylen bestehen.
Schichtfolien aus Nylon und Polyäthylen werden in großem Umfang zum Verpacken verschiedener Produkte, insbesondere Lebensmitteln,
benutzt. Nylon eignet sich für Verpackungszwecke deswegen
besonders gut, weil es Schutz gegen Eindringen von Sauerstoff gibt, einen hohen Schmelzpunkt hat und fest und durchsichtig
ist. Polyäthylen verwendet man als innere Schicht solcher Laminate, weil es leicht heiß siegelfähig, feuchtigkeitsundurchlässig
und gegenüber vielen Nahrungsmitteln chemisch relativ inert ist.
Die Nachteile, die Nylon hat, sind in erster Linie der hohe Preis, seine Permeabilität für Feuchtigkeit und die schlechte
609839/0923
2 6 Π 9 3
Heißsiegelfähigkeit; aber diese Nachteile werden weitgehend aufgefangen dadurch, daß Polyäthylen billig ist, geringe
Feuchtigkeitsdurchlässigkeit aufweist und gut heiß siegelfähig ist. Obwohl die sich ergänzenden Eigenschaften von Nylon und
Polyäthylen diese Materialien besonders geeignet für die Verwendung als Laminate, speziell für Nahrungsmittel enthaltende
Verpackungen, machen, ist es ziemlich schwierig, sie miteinander zu verbinden, denn diese Materialien sind etwas
unverträglich. Möglicherweise sind diese Probleme auf die verschiedenen physikalischen und chemischen Strukturen der
Materialien zurückzuführen. Es kommt auch vor, daß die beiden Stoffe, wenn man sie bereits miteinander vereinigt hat, sich
infolge physikalischen Deformationen wieder voneinander trennen, speziell dann, wenn im Wasserbad und beim Kochen, bei Temperaturen,
die im allgemeinen 60 C und mehr betragen, gerührt wird.
Man hat sich bereits bemüht, diese Schwierigkeiten der Haftbindung
zwischen Nylon und Polyäthylen zu meistern und eine Reihe von Arbeitsmethoden dafür entwickelt. Beispielsweise hat
man versucht, die Oberfläche des Polyäthylens chemisch oder elektrisch zu behandeln oder eine Schicht eines Klebemittels
zwischen dem Nylon und dem Polyäthylen einzubauen. Einige der für diesen Zweck bereits bekannten Klebstoffe sind Copolymere
aus Äthylen und Acrylsäure und mit Zink oder Magnesium
609839/0923
26t"i93c./
neutralisierte ionische Copolymere, sogenannte Ionomere. Als Haftmittel, das eine ausreichende Kohäsion in heißem Wasser
oder bei Siedetemperaturen des Wassers besitzt, hat man sogar schon Gemische aus einem Ionomer und Polyäthylen in Vorschlag
gebracht. Aber in auf höherer Temperatur befindlichen Medien, wie heißem oder kochendem Wasser reißen alle diese Beutelverpackungen,
Umhüllungen und mit Umschlagverschuß versehenen Behältnisse, wenn darin eine gewisse Menge an verpacktem
Gut enthalten ist, insbesondere dann, wenn die Packungen mehr als etwa 4,5 kg an Nahrungsmittelprodukten enthalten,
weil die Polyamid-/Olefinpolymer-Schichtung zum Delaminieren
neigt und rasch reißt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Nylon/Olefinpolymer-Schichtfolie
zu schaffen, die, wenn sie bei erhöhten Temperaturen, insbesondere Wasserkoch-Temperaturen, physikalischen
Deformationen ausgesetzt ist, eine verbesserte Widerstandsfähigkeit
gegen Delaminieren aufweist.
Diese Aufgabe wird gelöst mittels einer aus polymeren Einzelfolien
bestehenden Schichtfolie, die ein Schichtsystem aus
(a) einer Nylonfolie,
(b) einer Folie aus einem Mono- Od-olefinpolymer, das
durch Bestrahlung vernetzbar ist und
_ 4 - 261)9352
(c) einer zwischen diesen Folien angeordneten Haftschicht aus einem organischen Polymer, dessen
Hauptbestandteil von Olefin abgeleitete Grundeinheiten sind,
ist, und die erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet ist, daß
dieses Schichtsystem durch Bestrahlen mit einer eingestrahlten Energie von wenigstens 6 Megarad vernetzt ist.
Wie überraschend gefunden wurde, läßt sich das Delaminieren
einer Schichtfolie aus Nylon und Olefinpolymer verhindern und die Festigkeit des Schichtsystems steigern, wenn man die
Schichtfolie mit einer Strahlungsdosis von wenigstens 6 Megarad (MR), vorzugsweise 6 bis 10 MR, bestrahlt. Man kann die erfindungsgemäße
Schichtfolie zweckmäßig so herstellen, daß man eine Nylonfolie und eine Olefinpolymerfolie coextrudiert
und zwischen den beiden Folienschichten eine Haftschicht aus einem Klebemittel aufbringt, das aus einem der Vernetzung
fähige Grundeinheiten enthaltenden Polymer besteht und vorzugsweise in der Hauptmenge von Olefin abgeleitete Grundeinheiten
aufweist. Die coextrudierte Schichtfolie wird dann mit einer eingestrahlten Energie von wenigstens 6 und vorzugsweise
6 bis 10 MR ionisierend bestrahlt, und dabei bilden sich Vernetzungen aus. Man kann mit höherer Strahlungsenergie
arbeiten, aber das ist normalerweise nicht notwendig und wirtschaftlich unzweckmäßig.
6098 3 9/0923
Das erfindungsgemäße vorteilhafte Verfahren zur Herstellung
der verbesserten, in auf hoher Temperatur befindlichen Medien gegen Delaminieren beständigen, erfindungsgemäßen Schichtfolien
aus einzelnen Polymerfolien ist demgemäß dadurch gekennzeichnet, daß ein Schichtsystem aus
(a) einer Nylonfolie,
(b) einer Folie aus einem Mono- οέ-olefinpolymer, das
durch Bestrahlung vernetzbar ist und
(c) einer zwischen diesen beiden Folien angeordneten Haftmittelschicht aus einem organischen Polymer,
das als Hauptbestandteil von Olefin abgeleitete Grundeinheiten aufweist,
coextrudiert, und dieses Schichtsystem durch ionisierende Bestrahlung
mit einer Strahlungsenergie von wenigstens 6 Megarad vernetzt wird.
Die Erfindung umfaßt weiterhin Verpackungen, die dadurch gekennzeichnet
sind, daß ein Gegenstand oder"ein Produkt, speziell ein Nahrungsmittel, in einer erfindungsgemäßen
Schichtfolie verpackt ist. Schließlich ist die vorliegende Erfindung auch ausgerichtet auf ein Verpackungsverfahren, das
darin besteht, daß der Gegenstand bzw. das Produkt in eine aus einer schlauchförmigen erfindungsgemäßen Schichtfolie (die
an einem oder an beiden Enden offen ist) eingebracht und dann die Umhüllung um den Artikel bzw. das Produkt herum verschweißt
bzw. versiegelt wird.
6098 3 9/09?3
7 6 f i 9 3 S ?
Bei dem Olefinpolymer in einer erfindungsgemäßen Schichtfolie
handelt es sich vorteilhaft um ein Äthylenpolymer, zum Beispiel Polyäthylen, oder um ein Äthylen/Vinylacetat-Copolymer.
Als Klebemittel wird bevorzugt ein Copolymer aus Äthylen und ungesättigter organischer Carbonsäure, dessen Grundeinheiten
vorwiegend von Äthylen abgeleitete Einheiten sind, eingesetzt, insbesondere ein solches Copolymer in ionomerer Form.
In dieser Beschreibung und den Ansprüchen werden die folgenden Ausdrücke in der dazu angegebenen Bedeutung verwendet:
Unter "Polymer" werden Homopolymere, Polymere, Copolymere, Terpolymere, Blockcopolymere, Pfropfpolymere, statistisch
ungeordnete Mischpolymere und alternierend geordnet aufgebaute Polymere verstanden.
"Ionomer" bezeichnet ein Polymer, das in der Hauptsache Äthylen enthält und an dessen Kohlenwasserstoffkette anionische Gruppen
anhängen und metallische Kationen, zum Beispiel Magnesium oder Zink durch ionische Bindung mit den anionischen Gruppen
assoziiert vorhanden sind. Typische Ionomere dieser Art sind beispielsweise Copolymere von Äthylen mit einer ungesättigten
organischen Carbonsäure, die vorzugsweise "Zink-neutralisiert"
sind.
R09839 /09?3
y 6 π 9 3 B y
Mit dem Ausdruck "Haftkleber" wird eine Substanz bezeichnet, die die Fähigkeit hat, die beiden Schichten aus Polymerfolie
miteinander zu verbinden; in dieser Beschreibung werden darunter speziell solche Harze verstanden, bei denen es sich um Ionomere
und Gemische von Ionomeren mit Polyolefinen sowie um Säure-Copolymer-Harze
und Gemische mit Polyolefinharzen handelt.
Die Bezeichnung "Nylon" wird in der üblichen Bedeutung benutzt, das heißt für ein Amid-Polymer der Polycaproamid, Polyhexamethylenadipamid,
Polyhexamethylensebacamid, Polycaprylamid, Polyundecanoamid und Polydodecanamid umfassenden Gruppe. Diese
Nylon-Typen werden üblicherweise auch als Nylon-6 bzw. Nylon-6,6
bzw. Nylon-6,10 bzw. Nylon-8 bzw. Nylon-11 bzw. Nylon-12 bezeichnet.
Bevorzugt setzt man Nylon-6 ein.
Unter "Olefin" werden die ungesättigten Kohlenwasserstoffe
der allgemeinen Formel C H9 , zu denen Äthylen, Propylen und
Buten-1 gehören, verstanden, sowie Gemische von zwei oder mehreren dieser Substanzen. Für die erfindungsgemäßen Zwecke
bevorzugt sind die Mono-o6-olefine mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen,
die vernetzen, wenn man sie ionisierender Strahlung aussetzt.
Unter "Bestrahlung" versteht man die Maßnahme, daß das Material der Einwirkung hoher Strahlungsenergie, wie beispielsweise
B09839 /09?3
— R —
Elektronenstrahlen, Röntgenstrahlen, Gammastrahlen, ß-Strahlen
usw. ausgesetzt wird, wodurch zwischen den Molekülen des bestrahlten Materials Vernetzung ausgelöst wird. Vorzugsweise
wird die Bestrahlung mit einem Elektronenbeschleuniger durchgeführt und die Dosis an eingestrahlter Energie bestimmt sich
anhand des unlöslichen Gels in dem bestrahlten Material. Die Dosierung der eingestrahlten Energie wird in "rad"-Einheiten
gemessen. 1 rad ist die einer Energie von TOO erg/g bestrahltes Material entsprechende absorbierte Dosis an ionisierender
Strahlung* 1 Megarad (MR) ist 10 rad.
Bei der Durchführung einer bevorzugten Ausführungsform des
erfindungsgemäßen Verfahrens wurde ein schlauchförmiges Behältnis einer Breite von 25 cm im abgeflachten Zustand und
einer Dicke von 114 Mikron durch ein Coextrusions-Verfahren
gefertigt. In einem von 4 Extrudern gespeisten Coextrusions-Werkzeug
wurden die Schmelzströme in 10 verschiedene Schichten aufgeteilt. Es waren, beginnend mit der radial innen gelegenen
Seite des Schlauches, zunächst zwei· Schichten aus Polyäthylen einer Dichte von 0,92 g/ccm vorhanden. Diese beiden Schichten
wurden aus einem 8,9 ecm Hartig-Extruder eingespeist und
hatten eine kombinierte extrudierte Dicke von 30,5 Mikron. Auf die inneren Polyäthylen-Schichten folgend war die erste Haftmittel-Schicht, in der das Klebemittel aus einem mittels eines
3,8 cm MPM-Extruder eingespeisten lonomer-Harz; bestand, vor-
609839/0923
2609357
— Q —
handen. Diese erste Haftmittelschicht hatte eine Dicke von
7,6 Mikron. Auf die Haftmittelschicht folgend waren vier aus einem 5,1 cm NRM-Extruder coextrudierte Nylonschichten
vorhanden. Die Gesamtenddicke dieser vier Schichten betrug 38 Mikron. Anliegend an den Nylonschichten war eine zweite
aus dem gleichen Extruder wie die erste Haftmittelschicht aufgebrachte Klebeschicht, die die gleiche Dicke von 7,6 Mikron
hatte, angeordnet. Die beiden äußeren Schichten bestanden aus dem gleichen Polyäthylen wie die ersten beiden Schichten, mit
dem Unterschied, daß das Werkzeug für die beiden äußeren Schichten von einem 4,4 cm Prodex-Extruder gespeist wurde.
Die Gesamtdicke dieser beiden Schichten betrug 30,5 Mikron.
Bei dem Polyäthylen und dem Ionomer handelte es sich um von der Firma E.I. du Pont de Nemours & Co. in Wilmington, Delaware,
USA, hergestellte Produkte; das Polyäthylen war das Handelsprodukt PE-2650, und das Ionomer war das Handelsprodukt Surlyn
1650. Als Nylonharz wurde Nylon-6, Typ 8207, ein Handelsprodukt
der Firma Allied Chemical Corp. in Morristown, New Jersey, USA,
eingesetzt.
Die fertige Schichtfolie hatte folgende Struktur: Polyäthylen/ Polyäthylen/Ionomer/Nylon/Nylon/Nylon/Nylon/Ionomer/Polyäthylen/
Polyäthylen.
609839/0 9 23
26U9352
Wenn man die vier mittleren Nylonschichten als eine einheitliche Folie ansieht, kann man sagen, daß diese einheitliche
Folie auf beiden Seiten eine Haftmittelschicht trägt, und auf den beiden Haftmittelschichten jeweils die Polyäthylenfolie,
bei der es sich um eine zweischichtige Folie handelt, angeordnet ist. Bei dieser Ausführungsform bildet die eine Polyäthylenfolie
die innere Oberfläche und eine andere Polyäthylenfolie die äußere Oberfläche des Schlauches.
Die vorstehend beschriebenen mehrschichtigen Schlauchfolien wurden mit unterschiedlich starken Energiedosen bestrahlt und
dann wurde jedes Schlauchstück in fünf schlauchförmige Abschnitte oder Behältnisse zerschnitten. Ein Ende jedes Behältnisses
wurde mit einem U-förmigen Metallbügel verschlossen. Dann wurde jedes Behältnis mit einer Tasse pflanzlichem Öl
und 4,7 Liter Wasser gefüllt, mit einem Bügel verschlossen und in 88 C warmem Wasser umgewälzt. Das Umwälzen wurde in
der Weise durchgeführt, daß die gefüllten Behältnisse in eine modifizierte handelsübliche Waschmaschine mit vorderer Einfüllöffnung,
die mit heißem Wasser gefüllt war, eingebracht wurden. Dadurch, daß die Behältnisse in das Wasser eingelegt
wurden, kühlte sich dieses zunächst auf 72 C ab. Nach etwa 20 Minuten hatte das Wasser wiederum 88 C erreicht, und dann
wurde mit dem Umwälzen begonnen. Es wurden die folgenden Ergebnisse erzielt:
60983 9/0923
Bestrahlungsdosis (MR), ' 10 Min,
Zeit in Minuten bei
20 Min. 30 Min.
Min,
50 Min,
O CD CO OO OD
\ O
geringe Delaminierung.
sehr geringe Delaminierung
sehr geringe Delaminierung
keine Delaminierung
keine Delaminierung
Polyäthylenschicht voll*-
ständig
delaminiert
ständig
delaminiert
geringe
Delaminierung
Delaminierung
sehr geringe
Delaminierung
Delaminierung
keine
Delaminierung
Delaminierung
keine
Delaminierung
Delaminierung
Polyäthylenschicht vollständig
delaminiert
delaminiert
Polyäthylenschicht vollständig
delaminiert
delaminiert
sehr geringe Delaminierung
keine
Delaminierung
Delaminierung
keine
De!aminierung
Polyäthylenschicht
vollständig
delaminiert
delaminiert
Polyäthylenschicht vollständig
delaminiert
delaminiert
geringe
Delaminierung
Delaminierung
keine
Delaminierung
Delaminierung
keine
Delaminierung
Delaminierung
Polyäthylenschicht vollständig
delaminiert
delaminiert
Polyäthylenschicht vollständig
delaminiert
delaminiert
Polyäthylenschicht vollständig
de laminiert rs» CD
keine Q Delaminierung <£>
keine U"> Delaminierung ^
Eine Teillänge der Schlauchfolie wurde mit einer Dosierung von annähernd 8 MR bestrahlt, und dann wurden beide Schlauchlängen,
die bestrahlte und die nicht bestrahlte, in 76 cm lange Stücke zerschnitten, und aus diesen wurde durch Verschließen
des einen Endes mit einem U-förmigen Metallbügel ein Behältnis gebildet. Die Behältnisse wurden dann mit drei
Produkten gefüllt, und zwar (1) einem Gemisch aus 20 % pflanzlichem Öl und Wasser, da bekanntermaßen die Ionomer-/Polyäthylen-Bindung
durch Fettsubstanzen geschwächt wird; (2) Rahm-Mohrrüben; (3) Makkaroni und Käse. Alle Behältnisse wurden
von Hand mit 4,7 Litern des Testproduktes gefüllt und, nachdem überschüssige Luft von Hand herausgedrückt worden war, mit
einem Bügel versiegelt. Eine modifizierte Waschmaschine mit horizontal gelagerter Umlauftrommel und mit vorne gelegener
Einfüllöffnung, die eine Kapazität von 57 kg hatte, wurde mit einem Dampfeinleitungsrohr und einem Thermostat bestückt und
mit 189 Litern Leitungswasser gefüllt. Die Behältnisse wurden dann darin 20 Minuten lang bei 99 C umgewälzt. Danach wurden
die innen gelegenen Schichten der Behältnisse daraufhin geprüft, ob Delaminierung und Rißbildung erfolgt war. Danach
wurden sie mikroskopisch untersucht. Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:
6098 39/09 2 3
Frobe | Anzahl der Behältnisse |
Produkt | Auswertung |
bestrahlt | 3 | Öl und Wasser | intakt |
unbestrahlt. | 3 | Öl und Wasser | delaminiert oxhSL gerissea |
bestrahlt | Z | BaiÄC-MoftrrSben | intakt |
unbestcahlt | 2 | delaminiert | |
bestrahlt | T | is&fcakfc | |
unbestra< | Έ | Msfcfearoni m-SSse | delaeimiert |
Irt beJL<3;fiii Beispielen 1 und 2 erfolgte r axteh wenn die Dosis
größer als'S'EEEt gewählt: «HEde^. kein. Reißen· der bestrahlten
Behad.tni.sss unter eiern Verstkrfesbeäingxingeai? dagegen i^cren alle
nicht bestrahltest Behältnisse entweder äelaminieirt oder gerissen odear feetetes^ und sogar die mit niedriger eingestrahlter
Energie: bestrahüten Behältnisse zeigten &±ne geringe Belaminie—
Die Prüfungen, ^qec denen zuvor berichtet, wurde, haben eine
gro&e. praktische Bedsutmng für VersorgtingseinrichtungeQ. Man
hat; die Kög/lichkeiti, Hahrungsmittelprodukte in Behältnissen,
wie beispielsweise Beuteln, zu kochen, und nach dem Abkühlen
kann man das gekochte Gut, ohne es einzufrieren, bei einer
609839/ 0 9?3
260935/
Temperatur im Bereich von -2r2 bis O°C aufbewahren. Bei solchen
Kochverfahren hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die gefüllten Behältnisse Im heißen Wasser umzuwälzen. Dadurch läßt
sich der Wärmeübergang In. das Nahrungsmlttelprodukt In dem
Behältnis beschleunigen und die Kachzelt vermindern. In ähnlicher
Welse kann man nach dem Kochen das Gut durch Umwälzen
oder sonstige Bewegung In kaltem Wasser rasch auf seine Lagertempera
tür abkühlen. Wenn man es möglich macht B daß die Temperatur
des Gutes voit der Hochtemperatur rasch auf die Lagertemperatur
vermindert wlrdr erreicht man auehr daß die Entwicklung
von Mikroorganismen merklich zurückgedrängt und entsprechend die mögliche Äufbewahxungszelt für das Gut erhöht
und dessen Qualität verbessert werden. Die erfinditngsgemäßen
Sehichtfallem sind das bisher einzige thermoplastische Verpackungsmaterial
c das für die zuvor beschriebenen Verwendungszwecke
geeignete und ausreichende Qualität hat. Die Erfindung umfaßt demenitsprechend auch ein Verfahren zur Behandlung von
heißen Nahrungsmitteln la einer für die Versorgung geeigneten
Welse, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man (a} eine
Packung von heißen« gekochten Nahrungsmitteln solcher Art, die man unmittelbar In elrte Mehrzahl von Blnzelmahlzelten aufteilen
kannr In einem flexiblen. Behältnis aus einer erfindungsgemäßen
Schlchtfalle so verpacktr daß die Nahrungsmittel
sich freibeweglich in dem Behältnis befinden, (b> die Packung auf eine Lagertemperatur von -2e2 bis O C abkühlt und (c) die
609839/0923
_ 15 - 2609357
Packung in heißem Wasser so lange bewegt, bis das darin enthaltene
Gut die Anrichtetemperatur, speziell eine Temperatur von wenigstens 6O°C angenommen hat, bei der die Nylonfolie
aus Nylon-6 auf wenigstens einer Seite an der Polyäthylenfolie anhaftet.
Die Strahlungsenergie zum Bestrahlen des Polyäthylen/Nylon/ Polyäthylen-Laminates wie zuvor beschrieben, wurde einem
üblichen Elektronenbeschleuniger entnommen, und es wurde festgestellt, daß es erforderlich war, die Schichtfolie bis
zu einer Dosis von wenigstens 6 MR zu bestrahlen. Höhere Energie-Dosen konnten zwar benutzt werden, aber dies wäre
unwirtschaftlich, denn es läßt sich, wie beobachtet wurde, mit höheren Energie-Dosen keine Steigerung der Widerstandsfähigkeit
gegen Delaminieren und Zerreißen erreichen. Es wird angenommen, daß die verbesserte Widerstandsfähigkeit gegen
Zerstörung und Delaminierung möglicherweise zurückzuführen ist auf die durch Bestrahlung induzierte Vernetzung an der
Zwischenfläche zwischen dem Polyäthylen und dem Ionomer sowie
dem Ionomer und dem Nylon, da in der coextrudieren Schichtfolie die Schmelzen an den Berührungsflächen etwas miteinander
vermengt sind, weiterhin auf erhöhte Schmelztemperatur des vernetzten Klebemittels und auf infolge der Vernetzung
in den Polyäthylenschichten erzielte höhere Festigkeit. Auf diese spezielle theoretische Erklärung der erfindungsgemäß
609839/0923
26Ü9352
erzielten besseren Widerstandsfähigkeit gegen Delaminierung möchte sich die Anmelderin jedoch nicht festlegen und insbesondere
die Erfindung nicht an eine solche Theorie binden.
Anstelle des in den in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Schichtfolien eingesetzten Hochdruckpolyäthylens niedriger
Dichte (0,92 g/ccm) kann für eine oder beide Polyäthylen-Schichten auch Niederdruckpolyäthylen hoher Dichte (0,96 g/ccm)
oder ein Äthylen/Vinylacetat-Copolymer eingesetzt werden.
609839/0923
Claims (21)
1. Aus Polymerfolien bestehende Schichtfolie mit einem
Schichtfoliensystem aus
(a) einer Nylonfolie,
(b) einer Folie aus einem Mono-od-olefinpolymer, das
durch Strahlung vernetzbar ist und
(c) einer zwischen diesen Folien angeordneten Haftmittelschicht aus einem organischen Polymeren,
das als Hauptanteil von Olefin abgeleitete Grundeinheiten enthält,
dadurch gekennzeichnet, daß dieses Schichtsystem der Einwirkung einer Bestrahlungsenergie von wenigstens 6 Megarad
äquivalent vernetzt worden ist.
2. Schichtfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Schichtfoliensystem eine zweite Folie aus
einem wie im Anspruch 1 definierten Olefinpolymer auf der anderen Seite der Nylonfolie angeordnet und zwischen
diesen beiden Folien eine Haftmittelschicht, wie in Anspruch 1 angegeben, vorhanden ist.
3. Schichtfolie nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Nylonfolie als solche aus vier Schichten und
die Olefinpolymerfolie aus zwei Schichten besteht.
26U9352
4. Schichtfolie nach Anspruch 1,2 oder 3, dadurch gekennzeichnet,
daß als Olefinpolymer Polyäthylen vorhanden
ist.
5. Schichtfolie nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyäthylen ein Hochdruckpolyäthylen niedriger Dichte
vorhanden ist.
6. Schichtfolie nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet,
daß als Olefinpolymer ein Äthylen/Vinylacetat-Copolymer vorhanden ist.
7. Schichtfolie nach irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die von Olefin abgeleiteten
Grundeinheiten des Polymers, aus dem der Haftkleber besteht, von Äthylen abgeleitete Grundeinheiten sind.
8. Schichtfolie nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß
das Polymer des Haftklebers ein Copolymer aus Äthylen und ungesättigter organischer Carbonsäure ist, das in
Form eines Ionomers vorliegt.
9. Schichtfolie nach irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß als Nylon Nylon-6 vorhanden ist.
609839/09 2 3
_ 19 _ 26119352
10. Schichtfolie nach irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß sie als Schlauchfolie vorliegt, in der die Folie (b) aus dem Olefinpolymer als radial
am weitesten außen gelegene Folie des Schichtfoliensystems angeordnet ist.
11. Schichtfolie nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,
daß es sich bei der Schlauchfolie um einen kontinuierlichen Schlauch oder ein an einem Ende geschlossenes rohrförmiges
Behältnis handelt.
12. Verfahren zur Herstellung einer aus Polymer-Folien bestehenden
Schichtfolie nach Anspruch 1, die in erhöhte Temperatur aufweisenden Medien gegen Delaminieren beständig
ist, bei dem man ein Schichtfoliensystem aus
(a) einer Nylonfolie,
(b) einer Folie aus einem durch Bestrahlung vernetzbaren Mono- Q<£-olef inpolymer und
(c) einer zwischen diesen beiden Folien angeordneten Klebemittelschicht aus einem organischen Polymer,
das als Hauptbestandteil von Olefin abgeleitete Grundeinheiten hat,
coextrudiert, dadurch gekennzeichnet, daß man dieses Schichtfoliensystem mit einer einer Strahlungsenergie-Dosis
von wenigstens 6 Megarad äquivalenten ionisierenden Strahlung bestrahlt.
609839/0973
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß
man ein Schichtfoliensystem coextrudiert, in dem auf der anderen Seite der Nylonfolie eine zweite Folie aus einem
Olefinpolymer und zwischen diesen beiden Folien eine wie
in Anspruch 13 gekennzeichnete Klebemittelschicht angeordnet ist.
14. Verfahren nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Schichtfolie als Schlauchfolie extrudiert.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß
man das Schichtfoliensystem in einer die Folie (b) aus Olefinpolymer radial am weitesten außen gelegenen Anordnung
extrudiert.
16. Verfahren nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet,
daß man das mehrschichtige Schlauchfolien-Laminat abkühlt und abflacht, bevor man es bestrahlt.
17. Die Verwendung einer Schichtfolie gemäß irgendeinem der
Ansprüche 1 bis 11 oder einer nach dem Verfahren gemäß
irgendeinem der Ansprüche 12 bis 16 hergestellten Schichtfolie für Verpackungszwecke.
18. Verwendung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß Nahrungsmittel verpackt werden.
609839/0923
19. Verwendung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß
Nahrungsmittel darin verpackt werden, bei deren Weiterbehandlung Bewegtwerden in heißem Wasser vorgesehen ist.
20. Verwendung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die verpackten Nahrungsmittel in Wasser mit einer Temperatur
von wenigstens 60 C bewegt werden und die Schichtfolie aus auf wenigstens einer Seite an Polyäthylenfolie
anhaftender Nylpn-6-Folie besteht.
21. Verwendung nach Anspruch 18 oder 19, dadurch gekennzeichnet,
daß die Bewegung durch Umwälzen erfolgt.
me:kö
609839/0923
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/556,755 US3997383A (en) | 1975-03-10 | 1975-03-10 | Cross-linked amide/olefin polymeric laminates |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2609352A1 true DE2609352A1 (de) | 1976-09-23 |
Family
ID=24222733
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19762609352 Pending DE2609352A1 (de) | 1975-03-10 | 1976-03-06 | Schichtfolie und verfahren zu deren herstellung |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US3997383A (de) |
JP (1) | JPS5918223B2 (de) |
AU (1) | AU496808B2 (de) |
CA (1) | CA1051821A (de) |
DE (1) | DE2609352A1 (de) |
FR (1) | FR2309333A1 (de) |
GB (1) | GB1480204A (de) |
IT (1) | IT1056950B (de) |
SE (1) | SE7603086L (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4797253A (en) * | 1986-03-26 | 1989-01-10 | Kurt Petersen | Laminated fabric coated plastic material |
AT396321B (de) * | 1987-05-21 | 1993-08-25 | Gunze Kk | Nahrungsverpackungsmaterial und verfahren zur herstellung desselben |
Families Citing this family (74)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AR207667A1 (es) * | 1974-12-23 | 1976-10-22 | Grace W R & Co | Procedimiento para obtener laminados de poliamidas orientadas y el laminado asi obtenido |
US3997383A (en) * | 1975-03-10 | 1976-12-14 | W. R. Grace & Co. | Cross-linked amide/olefin polymeric laminates |
US4101711A (en) * | 1977-03-18 | 1978-07-18 | Champion International Corporation | Bone resistant packaging material |
JPS5512061A (en) * | 1978-07-12 | 1980-01-28 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Squeezing container |
US4169910A (en) * | 1978-06-28 | 1979-10-02 | Union Carbide Corporation | Multilayer film including polyolefin layers and a polybutylene layer useful for the production of bags |
JPS6035257B2 (ja) * | 1978-07-22 | 1985-08-13 | 三菱樹脂株式会社 | プロセスドミ−ト包装用材料 |
US4274900A (en) * | 1978-08-30 | 1981-06-23 | W. R. Grace & Co. | Multi-layer polyester/polyolefin shrink film |
US4215176A (en) * | 1978-09-05 | 1980-07-29 | Allied Chemical Corporation | Polyamide laminates |
US4220684A (en) * | 1979-03-12 | 1980-09-02 | Mobil Oil Corporation | Coextruded laminar thermoplastic bags |
US4309466A (en) * | 1979-12-17 | 1982-01-05 | Champion International Corporation | Flexible laminated packaging material comprising metallized intermediate layer |
US4289727A (en) * | 1979-12-19 | 1981-09-15 | Mobil Oil Corporation | Method for extrusion of tubular films |
US4352702A (en) * | 1980-09-22 | 1982-10-05 | W. R. Grace & Co. | Method of making a thermoplastic receptacle having improved high temperature seal |
US4444817A (en) * | 1981-03-04 | 1984-04-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Laminar articles of polyolefin and a condensation polymer |
JPS57180640A (en) * | 1981-04-30 | 1982-11-06 | Fujimori Kogyo Kk | Production of laminated material |
JPS58124648A (ja) * | 1982-01-19 | 1983-07-25 | 凸版印刷株式会社 | 積層体 |
ZA83848B (en) * | 1982-03-15 | 1984-08-29 | Grace W R & Co | Quenched nylon multilayer casings |
US4411919A (en) * | 1982-08-16 | 1983-10-25 | W. R. Grace & Co., Cryovac Division | Meat adhearing cook-in packaging |
US4606922A (en) * | 1983-04-21 | 1986-08-19 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Cook-in meat packaging |
JPS6011342A (ja) * | 1983-07-01 | 1985-01-21 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 耐熱性積層体及びその製造方法 |
US4612221A (en) * | 1983-11-16 | 1986-09-16 | Union Carbide Corporation | Multilayer food wrap with cling |
US4686125A (en) * | 1984-09-28 | 1987-08-11 | Baxter Travenol Laboratories, Inc. | Film laminate for sterile flexible containers |
US4692361A (en) * | 1984-09-28 | 1987-09-08 | Baxter Travenol Laboratories, Inc. | Film laminate with gas barrier for sterile flexible containers |
US4654240A (en) * | 1984-09-28 | 1987-03-31 | Baxter Travenol Laboratories, Inc. | Laminate film for flexible containers |
US4892604A (en) * | 1986-02-07 | 1990-01-09 | Baxter International Inc. | Method of making a sterilizable multi-layer container |
US4687688A (en) * | 1986-02-18 | 1987-08-18 | American Can Company | Oriented multiple layer films and bags made therefrom |
US4668571A (en) * | 1986-05-02 | 1987-05-26 | The Dow Chemical Company | Coextrustion tie layer and process for producing such tie layer |
JPS62273849A (ja) * | 1986-05-23 | 1987-11-27 | 呉羽化学工業株式会社 | 熱収縮性複合フイルム及びその製造方法 |
USH469H (en) | 1986-11-04 | 1988-05-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Clear plastic container with good gas and water vapor barrier properties |
US4734327A (en) * | 1986-12-29 | 1988-03-29 | Viskase Corporation | Cook-in shrink film |
US4758463A (en) * | 1986-12-29 | 1988-07-19 | Viskase Corporation | Cook-in shrink film |
US5077109A (en) * | 1987-08-31 | 1991-12-31 | Viskase Corporation | Oriented multilayer film and process for making same |
US4911963A (en) * | 1987-08-31 | 1990-03-27 | Viskase Corporation | Multilayer film containing amorphous nylon |
US4784863A (en) * | 1987-11-30 | 1988-11-15 | Viskase Corporation | Meat product package containing an inner layer of starch/ethylene vinyl acetate |
US5047253A (en) * | 1987-11-30 | 1991-09-10 | Viskase Corporation | Multilayer film tube for cook-in meat adhesion and method of making |
US4915963A (en) * | 1987-11-30 | 1990-04-10 | Viskase Corporation | Method for preparing a cooked meat product package |
US4851290A (en) * | 1988-01-06 | 1989-07-25 | Viskase Corporation | Multilayer thermoplastic film |
US5053259A (en) * | 1988-08-23 | 1991-10-01 | Viskase Corporation | Amorphous nylon copolymer and copolyamide films and blends |
US5478320A (en) * | 1989-11-29 | 1995-12-26 | Cordis Corporation | Puncture resistant balloon catheter and method of manufacturing |
US5250350A (en) * | 1991-12-03 | 1993-10-05 | The Dow Chemical Company | Modified burn characteristic Saranex film |
CA2097630A1 (en) * | 1992-12-29 | 1994-06-30 | Ann Louise Mccormack | Stretch-pillowed, bulked laminate |
US5382470A (en) | 1993-04-09 | 1995-01-17 | Viskase Corporation | EVOH oxygen barrier stretched multilayer film |
HU221127B1 (en) | 1993-04-09 | 2002-08-28 | Viskase Corp | Multilayer cheese packaging films process for making such film, and a packaged cheese in such film |
US5567489A (en) * | 1993-09-16 | 1996-10-22 | The Dow Chemical Company | Multilayer halogen-free barrier film for ostomy and transdermal drug delivery applications |
IT231279Y1 (it) * | 1993-10-13 | 1999-08-02 | Abate Luigi | Elemento tubolare per la formazione di sacchetti per il confezionamento di prodotti sottovuoto |
CA2116081C (en) * | 1993-12-17 | 2005-07-26 | Ann Louise Mccormack | Breathable, cloth-like film/nonwoven composite |
ZA9510307B (en) * | 1994-12-20 | 1996-06-11 | Kimberly Clark Co | Mechanically compatibilized film/non-woven laminates |
US6309736B1 (en) | 1994-12-20 | 2001-10-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Low gauge films and film/nonwoven laminates |
ZA9510604B (en) * | 1994-12-20 | 1996-07-03 | Kimberly Clark Co | Low gauge films and film/nonwoven laminates |
TW330217B (en) | 1994-12-20 | 1998-04-21 | Kimberly Clark Co | Low gauge films and film/nonwoven laminates |
WO1996039032A1 (en) * | 1995-06-06 | 1996-12-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Microporous fabric containing a microbial adsorbent |
AU5882196A (en) * | 1995-06-06 | 1996-12-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Microporous film containing a microbial adsorbent |
US5976288A (en) * | 1997-01-10 | 1999-11-02 | Ekendahl; Lars O. | Method of forming a molded, multi-layer structure |
US5895587A (en) * | 1997-01-21 | 1999-04-20 | Cryovac, Inc. | Cook-in package and method of making same |
US6909028B1 (en) | 1997-09-15 | 2005-06-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Stable breathable elastic garments |
US6652933B2 (en) | 2000-03-16 | 2003-11-25 | Alpine Packaging Group, Inc. | Flexible insulated pouch |
JP2004519356A (ja) | 2001-02-21 | 2004-07-02 | イ、ゴルジュ | 流路を有する真空包装用フィルムの製造方法 |
US7087130B2 (en) | 2003-03-05 | 2006-08-08 | Tilia International, Inc. | Method for manufacturing a sealable bag having an integrated zipper for use in vacuum packaging |
US20050034806A1 (en) | 2003-03-05 | 2005-02-17 | Tilia International, Inc. | Method for manufacturing liquid-trapping bag for use in vacuum packaging |
US7138025B2 (en) | 2003-03-05 | 2006-11-21 | Tilia International, Inc. | Method for manufacturing a sealable bag having an integrated tray for use in vacuum packaging |
US20040175464A1 (en) * | 2003-03-07 | 2004-09-09 | Blemberg Robert J. | Multilayer structures, packages, and methods of making multilayer structures |
US20040175466A1 (en) * | 2003-03-07 | 2004-09-09 | Douglas Michael J. | Multilayer barrier structures, methods of making the same and packages made therefrom |
EP2228211B1 (de) | 2003-03-12 | 2019-07-17 | Avery Dennison Corporation | Verfahren zur Herstellung wiederverwendbarer Verschlüsse für Verpackungen |
US7517484B2 (en) | 2003-03-24 | 2009-04-14 | Sunbeam Products, Inc. | Forming evacuation channels during single and multi-layer extrusion process |
US7220053B2 (en) | 2003-12-16 | 2007-05-22 | Sunbeam Products, Inc. | Flexible composite bag for vacuum sealing |
US7534039B2 (en) | 2004-07-22 | 2009-05-19 | Sunbeam Products, Inc. | Vacuum packaging films patterned with protruding cavernous structures |
CA2589758A1 (en) * | 2004-12-10 | 2006-06-15 | Thomas A. Schell | Multilayer packaging barrier films comprising ethylene vinyl alcohol copolymers |
BRPI0504232A (pt) * | 2005-10-03 | 2007-06-05 | Unipac Embalagens Ltda | filme polimérico, processo para obtenção e tratamento de filme polimérico e embalagem |
US7874731B2 (en) | 2007-06-15 | 2011-01-25 | S.C. Johnson Home Storage, Inc. | Valve for a recloseable container |
US7967509B2 (en) | 2007-06-15 | 2011-06-28 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Pouch with a valve |
US7857515B2 (en) | 2007-06-15 | 2010-12-28 | S.C. Johnson Home Storage, Inc. | Airtight closure mechanism for a reclosable pouch |
US7946766B2 (en) | 2007-06-15 | 2011-05-24 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Offset closure mechanism for a reclosable pouch |
US7887238B2 (en) | 2007-06-15 | 2011-02-15 | S.C. Johnson Home Storage, Inc. | Flow channels for a pouch |
RU2520209C2 (ru) | 2008-07-15 | 2014-06-20 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Пленки на основе сшитых полимеров и изготовленные из них изделия |
WO2017139884A1 (en) | 2016-02-15 | 2017-08-24 | Macro Technology Inc. | Multilayer barrier film |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3055784A (en) * | 1955-04-28 | 1962-09-25 | Du Pont | Ethylene polymer laminated structures |
US2936261A (en) * | 1955-05-18 | 1960-05-10 | Gen Electric | Sealing irradiated polyethylene |
US3370972A (en) * | 1964-09-11 | 1968-02-27 | Du Pont | Coated biaxially oriented polypropylene film |
US3423231A (en) * | 1965-05-20 | 1969-01-21 | Ethyl Corp | Multilayer polymeric film |
US3496061A (en) * | 1966-01-28 | 1970-02-17 | Continental Can Co | Flexible packages containing nonfusible high peel strength heat seals |
US3595740A (en) * | 1968-05-08 | 1971-07-27 | Du Pont | Hydrolyzed ethylene/vinyl acetate copolymer as oxygen barrier layer |
US3617419A (en) * | 1969-02-06 | 1971-11-02 | Nat Distillers Chem Corp | Adhesive and method for bonding cross linked polyolefins and other polymeric material |
US3949135A (en) * | 1969-06-24 | 1976-04-06 | Tenneco Chemicals, Inc. | Structured film |
US3912843A (en) * | 1970-06-29 | 1975-10-14 | Milprint Inc | Flexible packaging film |
US3697368A (en) * | 1971-02-26 | 1972-10-10 | Allied Chem | Polyamide-polyethylene composite films |
BE795750A (fr) * | 1972-02-22 | 1973-08-21 | Union Carbide Corp | Pellicule a couches multiples pouvant retrecir a chaud |
US3908070A (en) * | 1972-04-24 | 1975-09-23 | Dow Chemical Co | Multilayer thermoplastic barrier structure |
GB1464718A (en) * | 1973-05-10 | 1977-02-16 | Grace W R & Co | Laminates containing layers of aluminium and hydrolysed olefin-vinyl ester copolymer |
US3832265A (en) * | 1973-09-20 | 1974-08-27 | Us Army | Ballistic armor of plies of nylon fabric and plies of glass fabric |
US3914521A (en) * | 1974-04-01 | 1975-10-21 | Union Carbide Corp | Heat-treated, corona-treated polymer bodies and a process for producing them |
US3997383A (en) * | 1975-03-10 | 1976-12-14 | W. R. Grace & Co. | Cross-linked amide/olefin polymeric laminates |
-
1975
- 1975-03-10 US US05/556,755 patent/US3997383A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-10-20 CA CA237,971A patent/CA1051821A/en not_active Expired
-
1976
- 1976-03-05 GB GB9047/76A patent/GB1480204A/en not_active Expired
- 1976-03-06 DE DE19762609352 patent/DE2609352A1/de active Pending
- 1976-03-08 SE SE7603086A patent/SE7603086L/xx unknown
- 1976-03-08 AU AU11768/76A patent/AU496808B2/en not_active Expired
- 1976-03-08 IT IT20973/76A patent/IT1056950B/it active
- 1976-03-08 FR FR7606563A patent/FR2309333A1/fr active Granted
- 1976-03-09 JP JP51024714A patent/JPS5918223B2/ja not_active Expired
- 1976-05-24 US US05/689,440 patent/US4104404A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4797253A (en) * | 1986-03-26 | 1989-01-10 | Kurt Petersen | Laminated fabric coated plastic material |
AT396321B (de) * | 1987-05-21 | 1993-08-25 | Gunze Kk | Nahrungsverpackungsmaterial und verfahren zur herstellung desselben |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU496808B2 (en) | 1978-11-02 |
FR2309333A1 (fr) | 1976-11-26 |
JPS51112888A (en) | 1976-10-05 |
CA1051821A (en) | 1979-04-03 |
JPS5918223B2 (ja) | 1984-04-26 |
SE7603086L (sv) | 1976-09-13 |
AU1176876A (en) | 1977-09-15 |
GB1480204A (en) | 1977-07-20 |
IT1056950B (it) | 1982-02-20 |
US3997383A (en) | 1976-12-14 |
US4104404A (en) | 1978-08-01 |
FR2309333B3 (de) | 1978-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2609352A1 (de) | Schichtfolie und verfahren zu deren herstellung | |
DE3401846C2 (de) | Pasteurisierbare und/oder zum Kochen verwendbare Schrumpffolie | |
DE19549839B4 (de) | Homogenes Ethylen-Alpha-Olefin-Copolymer enthaltender Flickenbeutel | |
DE3320584C2 (de) | Pasteurisierbare und zum Kochen verwendbare Schrumpffolien | |
DE2643498C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Laminat-Verpackungsfolie | |
DE2622185C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen Folienlaminates mit verbesserter Widerstandsfähigkeit gegen Delaminieren | |
DE69926125T3 (de) | Mehrschichtiger hitzeschrumpfbarer film | |
CH648804A5 (en) | Process for packaging a foodstuff, multi-layer film therefor and production process for such a film | |
DE60212816T2 (de) | Koextrudierte, sterilisierbare mehrschichtfolie | |
DE3048640C2 (de) | ||
DE3241021C2 (de) | ||
CH660343A5 (de) | Verfahren zur erhoehung des produktertrages beim einkochverpacken eines nahrungsmittelproduktes. | |
DE3342577C2 (de) | ||
DE2758320A1 (de) | Biaxial gestreckte fuenfschichtenfolie und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2455990A1 (de) | Thermoplastische mischungen und diese enthaltende folien | |
DE1546813B2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer zweiachsig orientierten Verbundfolie aus Polypropylen als Grundfilm und einem Überzug aus Polyaethylencopolymerisat | |
DE60019873T2 (de) | Schutzbeutel mit Ethylencopolymere von hoher und niedriger Kristallinität enthaltender Schutzauflage | |
DE1694967A1 (de) | Mehrschichtige Gegenstaende und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE3018118A1 (de) | Verpackung fuer lebensmittel | |
DE69833726T2 (de) | Verfahen zur Entfernung von Falten und Zetteltasche mit faltenlosen flachen Seiten | |
DE69822604T2 (de) | Verpackungsfolie sowie daraus hergestellte behälter | |
DE3111269A1 (de) | Heisssiegelbare, mehrschichtige polypropylenfolie | |
DE60032311T2 (de) | Beutel mit Polypropylen enthaltender Schutzauflage | |
DE2926530A1 (de) | Schichtfolie aus nylon/olefinpolymeren und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE1569873A1 (de) | Klebemittel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OHJ | Non-payment of the annual fee |