DE2644639A1 - HUMIDITY-CURING SINGLE-COMPONENT ADHESIVE - Google Patents
HUMIDITY-CURING SINGLE-COMPONENT ADHESIVEInfo
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Description
Luftfeuchtigkeitshartende Einkomponenten-KlebemittelOne-component adhesives that harden in the air
Isocyanato-Polyurethane, hergestellt aus Polyalkylenpolyätherglykolen und einem stöchiometrischen Polyisocyanatüberschuß und ihre Verwendung als luftfeuchtigkeitshartende Einkomponentenklebstoffe sind bekannt (Lynn A. Damske, "One-Component Adhesives for Laminating Versatility", Adhesives Age 1970, S. 34). Sie werden unter anderem zum Kleben dünner Kunststoff-Folien miteinander oder mit Aluminiumfolien verwendet.Isocyanato-polyurethanes made from polyalkylene polyether glycols and a stoichiometric excess of polyisocyanate and their use as moisture-curing agents One-component adhesives are known (Lynn A. Damske, "One-Component Adhesives for Laminating Versatility", Adhesives Age 1970, p. 34). They are used, among other things, for gluing thin plastic films with one another or with Aluminum foils used.
Werden derartige Isocyanato-Polyurethane jedoch für Klebungen verwendet, auf die vom Folienmaterial her stärkere Spannungskräfte wirken, dann trennen sich die Klebungen ganz oder teilweise kurz nach ihrer Herstellung, da ihre Anfangsfestigkeit zu gering ist. Ein solches Trennen der Klebungen ist unter anderem bei der Herstellung von Polyäthylensäcken festzustellen, wenn die Enden der verhältnismäßig starkwandigen Polyäthylen-Schlauchfolie zum Sack-However, if such isocyanato-polyurethanes are used for bonds, stronger ones from the film material Tension forces act, then the bonds separate completely or partially shortly after their production, because their Initial strength is too low. Such a separation of the bonds is among other things in the production of polyethylene bags determine when the ends of the relatively thick-walled polyethylene tubular film to the sack
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Verschluß (Kreuzboden) gefaltet und mit einem Polyäthylen-Deckblatt beklebt wird. Wird anstelle der meistverwendeten Schlauchfolie ein Polyäthylenbändchen-Gewebe verwendet, tritt das Trennen noch stärker auf, da die effektive Klebfläche im Vergleich zur Schlauchfolien-Klebung kleiner ist.Closure (cross bottom) folded and with a polyethylene cover sheet is pasted. If a polyethylene tape fabric is used instead of the most commonly used tubular film, the separation occurs even more, since the effective adhesive area is smaller compared to the tubular film bond.
Durch die vorliegende Erfindung wurden nun diese Schwierigkeiten überwunden. Überraschenderweise wurde nämlich gefunden, daß das beschriebene nachteilhafte Trennen der Klebungen nicht auftritt, wenn als Klebemittel Gemische verwendet werden, welche neben bestimmten, nachstehend näher beschriebenen, Isocyanato-Polyurethanen bestimmte, nachstehend näher beschriebene chlorierte Polymere enthalten.The present invention has now overcome these difficulties overcome. Surprisingly, it has been found that the described disadvantageous separation of the bonds does not occur when mixtures are used as adhesives, which in addition to certain, in more detail below described, isocyanato-polyurethanes contain certain chlorinated polymers described in more detail below.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Gemische, enthaltendThe present invention thus relates to mixtures containing
A) ein 0,1 bis 10 Gew.-% NCO-Gruppen aufweisendes Umsetzungsprodukt ausA) a reaction product containing 0.1 to 10% by weight of NCO groups the end
a) überschüssigen Mengen an organischen Polyisocyanaten mita) excess amounts of organic polyisocyanates with
b) Dihydroxypolyäthern oder Gemischen aus PoIyhydroxypolyäthern einer mittleren OH-Funktionalität von 2,0-2,5 undb) dihydroxy polyethers or mixtures of polyhydroxy polyethers an average OH functionality of 2.0-2.5 and
B) mindestens ein chloriertes Polymeres mit einem Chlorgehalt von 58 bis 68 Gew.-%, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus chloriertem Kautschuk, chloriertem Polyolefin und chloriertem Vinylchlorid-Homo- oder Misch-Polymerisat,B) at least one chlorinated polymer with a chlorine content of 58 to 68% by weight, selected from Group consisting of chlorinated rubber, chlorinated polyolefin and chlorinated vinyl chloride homo- or Mixed polymer,
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wobei die Mengenverhältnisse A):B) so gewählt werden, daß in dem Gemisch 3-30 Gew.-% der Komponente B) bezogen auf Komponente A) vorliegen.the proportions A): B) being chosen so that 3-30% by weight of component B) is based in the mixture on component A).
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch die Verwendung dieser Gemische als feuchtigkeitshärtende Einkomponentenklebstoffe .The present invention also relates to the use of these mixtures as moisture-curing one-component adhesives .
Bei der Komponente A) der erfindungsgemäßen Gemische handelt es sich um freie Isocyanatgruppen aufweisende Umsetzungsprodukte mit einem NCO-Gehalt von Of1 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% ausComponent A) of the mixtures according to the invention is having free isocyanate reaction products with an NCO content of O f 1 to 10, preferably 0.5 to 5 wt .-% of
a) organischen Polyisocyanaten unda) organic polyisocyanates and
b) unterschüssigen Mengen an bestimmten Polyätherpolyolen.b) insufficient amounts of certain polyether polyols.
Bei den Polyisocyanaten a) handelt es sich entweder um ürethangruppen-freie aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische oder aromatische Polyisocyanate, vorzugsweise Diisocyanate wie z.B. Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, 1,4 Diisocyanato-cyclohexan, 1-Methyl-2,4-diisocyanato-cyclohexan, 1-Methyl-2,6-diisocyanatocyclohexan, i-Isocyanato-S-isocyanatomethyl-S,5,5-trimethyl-cyclohexan, 2,4- bzw. 2,6-Diisocyanatotoluol, 2,4'-Diisocyanatodiphenylmethan, 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan, 4,4'-Diisocyanatodiphenylpropan-(2,2), sowie Gemische derartiger Diisocyanate oder um Gemische derartiger Diisocyanate mit niedermolekularen NCO-Präpolymeren auf Basis der beispielhaft genannten Diisocyanate und Glykolen bzw. PoIyäthexglykolen des Molekulargewichtsbereichs 62 bis 400 wie z.B. Äthylenglykol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol,The polyisocyanates a) are either aliphatic, cycloaliphatic or araliphatic which are free from urethane groups or aromatic polyisocyanates, preferably diisocyanates such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 1,4 diisocyanato-cyclohexane, 1-methyl-2,4-diisocyanato-cyclohexane, 1-methyl-2,6-diisocyanatocyclohexane, i-Isocyanato-S-isocyanatomethyl-S, 5,5-trimethyl-cyclohexane, 2,4- or 2,6-diisocyanatotoluene, 2,4'-diisocyanatodiphenylmethane, 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane, 4,4'-diisocyanatodiphenylpropane- (2,2), and mixtures of these Diisocyanates or mixtures of such diisocyanates with low molecular weight NCO prepolymers based on the examples mentioned diisocyanates and glycols or Polyäthexglykolen of the molecular weight range 62 to 400 such as ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol,
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Tetramethylenglykol, Hexamethylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Polyäthylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Polypropylenglykol oder ähnlichen Anlagerungsprodukten von Alkylenoxiden wie Äthylenoxid und/ oder Propylenoxid an die genannten Glykole als Startermoleküle, wobei das Molekulargewicht dieser Äthergruppen aufweisenden Glykole innerhalb des genannten Bereichs liegt. Derartige Gemische können auf einfache Weise durch Umsetzung von überschüssigen Mengen der beispielhaft genannten ürethangruppen-freien Diisocyanate mit den genannten Glykolen erhalten werden. Bei dieser Umsetzung werden Diisocyanate und Glykole im allgemeinen in einem molaren NCO/OH-Verhältnis von 2:1 bis 1O:1, vorzugsweise 4:1 bis 6:1 zur Reaktion gebracht.Tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, diethylene glycol, Triethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, Tripropylene glycol, polypropylene glycol or similar addition products of alkylene oxides such as ethylene oxide and / or propylene oxide to the glycols mentioned as starter molecules, the molecular weight of these glycols having ether groups being within the stated range lies. Mixtures of this type can be produced in a simple manner by reacting excess amounts of those mentioned by way of example urethane group-free diisocyanates can be obtained with the glycols mentioned. In this implementation diisocyanates and glycols are generally used in a molar NCO / OH ratio of 2: 1 to 1O: 1, preferably 4: 1 to 6: 1 reacted.
Zu den bevorzugten Polyisocyanaten a) gehören 4,4*-Diisocyanatodiphenylmethan, beliebige Gemische dieses Diisocyanate mit 2,4'-Diisocyanatodiphenylmethan und gegebenenfalls 2,2*-Diisocyanatodiphenylmethan sowie die Umsetzungsprodukte derartiger Diisocyanato-diphenylmethane mit Glykolen des Molekulargewichtsbereichs 62-4OO der beispielhaft genannten Art im oben angegebenen NCO/OH-Molverhältnis. The preferred polyisocyanates a) include 4,4 * -diisocyanatodiphenylmethane, any mixtures of this diisocyanate with 2,4'-diisocyanatodiphenylmethane and optionally 2,2 * -diisocyanatodiphenylmethane and the reaction products of such diisocyanatodiphenylmethanes with glycols of molecular weight range 62-4OO of the exemplary mentioned type in the NCO / OH molar ratio given above.
Bei der Komponente b) handelt es sich um Polyalkylenpolyätherpolyole des Molekulargewichtsbereichs 4OO bis 10 OOO, vorzugsweise 45Ο bis 2500. Diese Polyätherpolyole sind nach bekannten Verfahren durch Reaktion von Alkylenoxiden mit geeigneten Startermolekülen zugänglich. Geeignete Startermoleküle sind insbesondere Hasser oder niedermole-Component b) is a polyalkylene polyether polyol of the molecular weight range 400 to 10,000, preferably 45Ο to 2500. These polyether polyols are accessible by known processes by reacting alkylene oxides with suitable starter molecules. Suitable Starter molecules are particularly haters or low-molecular
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kulare, mindestens zweiwertige Alkohole, unter anderem Äthylenglykal, Propylenglykol, Butylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan, Hexantriole. Geeignete Alkylenoxide sind insbesondere unter anderem Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid.Cular, at least dihydric alcohols, including ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, glycerine, Trimethylol propane, hexanetriols. Suitable alkylene oxides are, in particular, ethylene oxide, propylene oxide, Butylene oxide.
Gut geeignete Polyalkylenpolyätherpolyole sind z.B. Polypropylenpolyätherpolyole, darunter solche, die 5 bis 25 Molprozent (bezogen auf die Gesamtmenge an Alkylenoxid) endständige Äthylenoxid-Einheiten enthalten. Bevorzugt kommen lineare, gegebenenfalls 5 bis 25 Molprozent, bezogen auf die Gesamtmenge an Alkylenoxid, endständige Äthylenoxid-Einheiten aufweisende Polypropylenpolyätherglykole des Molekulargewichtsbereiches 400 bis 10 OOO, insbesondere 450 bis 2 500, zum Einsatz. Besonders bevorzugt kommt bei der Herstellung der Komponente A) als Polyätherkomponente b) ein Gemisch aus zweiwertigen Polyätherglykolen der beispielhaft genannten Art mit höher als zweiwertigen derartigen Polyätherpolyolen der beispielhaft genannten Art zum Einsatz, wobei das Gemisch vorzugsweise eine mittlere OH-Funktionalität von 2,0 bis 2,5 aufweist.Suitable polyalkylene polyether polyols are, for example, polypropylene polyether polyols, including those from 5 to 25 mol percent (based on the total amount of alkylene oxide) contain terminal ethylene oxide units. Linear, optionally 5 to 25 mol percent, based on the total amount of alkylene oxide, are preferred, Polypropylene polyether glycols having terminal ethylene oxide units and having a molecular weight range of 400 up to 10,000, in particular 450 to 2,500, are used. It is particularly preferred in the manufacture of the component A) as polyether component b) a mixture of dihydric polyether glycols of the examples mentioned Type with higher than dihydric polyether polyols of the type mentioned by way of example are used, with the mixture preferably has an average OH functionality of 2.0 to 2.5.
Zur Herstellung der Komponente A) wird vorzugsweise die gegebenenfalls in einem nachstehend beispielhaft genannten Lösungsmittel gelöste Komponente a) vorgelegt und dann die gegebenenfalls in einem nachstehend beispielhaft genannten Lösungsmittel gelöste Komponente b), welche gegebenenfalls vorher unter Vakuum z.B. bei Temperaturen zwischen 50 und 100 C entwässert wurde, in einer solchen Menge zugesetzt, daß nach einer Reaktionszeit von 2 bis 6 Stunden unter Rühren und Feuchtigkeitsausschluß beiTo prepare component A), preference is given to the one mentioned below by way of example, if appropriate Solvent-dissolved component a) initially introduced and then optionally mentioned in an example below Solvent-dissolved component b), which, if necessary, has been previously removed under vacuum, e.g. at temperatures between 50 and 100 C has been dehydrated, added in such an amount that that after a reaction time of 2 to 6 hours with stirring and exclusion of moisture
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einer Reaktionstemperatur von ca. 50 bis 120°C ein freier NCO-Gehalt von 0,1 his 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% bezogen auf Festsubstanz erreicht wird. Das so erhaltene gegebenenfalls gelöste Isocyanato-Polyurethan ist bei Abwesenheit von Feuchtigkeit lagerfähig.a reaction temperature of about 50 to 120 ° C a free NCO content from 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5 % By weight based on solids is achieved. The optionally dissolved isocyanato-polyurethane obtained in this way is Can be stored in the absence of moisture.
Bei der Komponente B) handelt es sich um chlorhaltige Polymere mit einem Chlorgehalt von 58 bis 68 , vorzugsweise 60 bis 65 %. Besonders geeignete chlorhaltige Polymere sind chlorierter Kautschuk der in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 14/1, Seite 824 ff. beispielhaft beschriebenen Art., chlorierte Polyolefine der in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 14/1, Seite 667 ff. beispielhaft beschriebenen Art, sowie nacnchlorierte Homo- oder Mischpolymerisate des Vinylchlorids der in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 14/1, Seite 673 ff. beispielhaft beschriebenen Art. Besonders bevorzugt ist in den beispielhaft genannten Lösungsmitteln lösliches nachchloriertes Polyvinylchlorid mit einem Chlorgehalt von 58 bis 68 Gew.-% und insbesondere von 60 bis 65 Gew.-%.Component B) is chlorine-containing Polymers with a chlorine content of 58 to 68, preferably 60 to 65%. Particularly suitable chlorine-containing polymers are chlorinated rubber from those in Houben-Weyl, Methods of organic chemistry, 14/1, page 824 ff. Art described by way of example., Chlorinated polyolefins of the type described by way of example in Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 14/1, page 667 ff., as well as post-chlorinated homo- or copolymers of vinyl chloride in Houben-Weyl, methods of organic Chemie, 14/1, page 673 ff. Art described by way of example. Post-chlorinated polyvinyl chloride which is soluble in the solvents mentioned by way of example is particularly preferred with a chlorine content of 58 to 68% by weight and in particular from 60 to 65% by weight.
Bei der Herstellung der er*indungsgemäßen Gemische kann die Komponente B) der Komponente A) sofort nach deren Herstellung oder zu einem späteren Zeitpunkt zugemischt werden. Das Mengenverhältnis der Komponenten A) und B) wird dabei so gewählt, daß in den erfindungsgemäßen Gemischen bezogen auf Komponente A) 3 bis 30, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% der Komponente B) vorliegen.In the preparation of the mixtures according to the invention component B) of component A) immediately after their preparation or added at a later point in time. The quantitative ratio of components A) and B) is chosen so that in the mixtures according to the invention, based on component A), 3 to 30, preferably 5 to 25 % By weight of component B) are present.
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Außer den beiden Komponenten A) und B) können in den erfindungsgemäßen Gemischen auch noch Hilfs- und Zusatzmittel wie insbesondere Lösungsmittel, natürliche oder synthetische klebrigmachende Harze, Alterungsschutzmittel, Pigmente, Füllstoffe und Inhibitoren oder Katalysatoren für die NCO-Additionsreaktion vorliegen.In addition to the two components A) and B) can be used in the invention Mixtures of auxiliaries and additives such as in particular solvents, natural or synthetic tackifying resins, anti-aging agents, Pigments, fillers and inhibitors or catalysts for the NCO addition reaction are present.
Geeignete natürliche oder synthetische Harze sind z.B. Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisate, Terpen-Phenolharze, Cumaronharze, Kolophoniumester, Cyclohexanon-Formaldehydharze, Phthalatharze.Suitable natural or synthetic resins are e.g. vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, terpene-phenolic resins, Coumarone resins, rosin esters, cyclohexanone-formaldehyde resins, Phthalate resins.
Geeignete Alterungsschutzmittel sind z.B. 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol, 2,2'-Methylen-bis(4-methyl-6-tert.-butyl-phenol), Epoxygruppen enthaltende Verbindungen wie z.B. Phenoxypropylenoxid.Suitable anti-aging agents are, for example, 2,6-di-tert.-butyl-p-cresol, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-tert.-butyl-phenol), Compounds containing epoxy groups such as phenoxypropylene oxide.
Geeignete Pigmente oder Farbstoffe sind z.B. TiO0, CdS, Anthrachinon- und Azofarbstoffe.Suitable pigments or dyes are, for example, TiO 0 , CdS, anthraquinone and azo dyes.
Geeignete Füllstoffe sind z.B.
SiO2, MgCO3, MgO, CaCO3.Suitable fillers are, for example
SiO 2 , MgCO 3 , MgO, CaCO 3 .
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Geeignete Inhibitoren für die NCO-Additionsreaktion sind z.B. Säuren, Säurechloride wie z.B. Essigsäure, p-Nitrobenzoesäure, Benzoylchlorid oder Phthalsäuredichlorid.Suitable inhibitors for the NCO addition reaction are e.g. Acids, acid chlorides such as acetic acid, p-nitrobenzoic acid, benzoyl chloride or phthalic acid dichloride.
Geeignete Katalysatoren für die NCO-Additionsreaktion sind z.B. TriäthylaminSuitable catalysts for the NCO addition reaction are, for example, triethylamine
£ -Caprolactam, Triäthylendiamin, DibutyIzinn-IV-laurat.E-caprolactam, triethylenediamine, dibutyltin IV laurate.
Die erfindungsgemäßen Gemische können sowohl in Substanz als auch in Gegenwart von Lösungsmitteln durch Vermischen der Komponenten A) und B) hergestellt werden. Geeignete Lösungsmittel sind z.B. Aceton, Methyläthylketon oder Äthylacetat.The mixtures according to the invention can be mixed either in bulk or in the presence of solvents of components A) and B) are produced. Suitable solvents are e.g. acetone, methyl ethyl ketone or Ethyl acetate.
Die erfindungsgemäßen Gemische eignen sich zur Herstellung von Feuchtigkeits-trocknenden Beschichtungen auf beliebigen Substraten.The mixtures according to the invention are suitable for producing moisture-drying coatings on any Substrates.
Die erfindungsgemäßen Gemische eignen sich besonders vorteilhaft als feuchtigkeitshärtende Klebemittel, insbesondere zur Herstellung von Polienverbunden. Folien, die besonders vorteilhaft mit den erfindungsgemäßen Gemischen verklebt werden können sind insbesondere Polyolefin-Folien wie z.B. Polyäthylen-Folien, Polypropylenfolien, Polyesterfolien wie z.B. solche auf Basis von Terephthalsäure-äthylenglykol- oder -tetramethylenglykol-polyester, Polyamid-Folien wie z.B. solche auf Basis von Nylon-66 oder auf Basis vonThe mixtures according to the invention are particularly advantageous as moisture-curing adhesives, in particular for the production of polien composites. Slides that special Polyolefin films, in particular, can advantageously be bonded to the mixtures according to the invention such as polyethylene films, polypropylene films, polyester films such as those based on terephthalic acid-ethylene glycol or tetramethylene glycol polyester, polyamide films such as those based on nylon-66 or based on
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Poly-C-caprolactam, Polyvinylchlorid-Folien, Cellophan-Folien oder Metallfolien wie insbesondere Aluminiumfolien.Poly-C-caprolactam, polyvinyl chloride films, cellophane films or metal foils such as aluminum foils in particular.
Bei der Herstellung von Folienverbunden aus Polyolefin-Folien wie z.B. Polyäthylenfolien oder Polypropylenfolien werden diese vorzugsweise durch Einwirkung von elektrischen Entladungen oder durch Einwirkung von Oxidationsmitteln wie z.B. Chromschwefelsäure aktiviert.In the production of film composites from polyolefin films such as polyethylene films or polypropylene films these are preferably caused by the action of electrical discharges or the action of oxidizing agents such as chromosulfuric acid activated.
Bei der erfindunasgemäßen Verwendung der erfindungsgemäßen Gemische kommen diese vorzugsweise in Substanz (Schmelzkleber) oder als 10-40-gewichtsprozentige Lösungen in Lösungsmitteln der oben beispielhaft genannten Art zum Einsatz. Die gegebenenfalls gelösten erfindungsgemäßen Gemische werden bei der erfindungsgemäßen Verwendung beispielsweise mit einem Rillenrakel oder den üblichen Walzensystemen in einer Menge von 1-5 g/m bezogen auf Feststoff auf mindestens eine der zu verbindenden Folien aufgetragen. Vorzugsweise wird hierbei nur eine der zu verbindenden Folien beschichtet. Nach der Beschichtung läßt man gegebenenfalls mitverwendetes Lösungsmittel verdunsten und vereinigt die zu verklebenden Folien.When using the invention according to the invention These preferably come in bulk (hot melt adhesive) or as 10-40 weight percent solutions in mixtures Solvents of the type mentioned above by way of example are used. The optionally dissolved according to the invention Mixtures are used in the use according to the invention for example with a grooved doctor blade or the usual roller systems in an amount of 1-5 g / m 2 based on Solid applied to at least one of the foils to be connected. Preferably only one of the to connecting foils coated. After the coating, any solvent used is allowed to evaporate and unites the foils to be bonded.
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Beispiel 1 (Vergleich) Example 1 (comparison)
576,0 Gew.-Teile 1,2-Propandiol-gestartetes Polypropylenätherdiol der Hydroxylzahl 112 und 24,0 Gew.-Teile Trimethylolpropan-gestartetes Polypropylenäthertriol der Hydroxylzahl 390 werden unter Vakuum (ca. 10 Torr) eine halbe Stunde bei ca. 90°C entwässert. Anschließend wurden bei ca. 70°C 400,0 Gew.-Teile Methyläthylketon und 350,0 Gew.-Teile Diisocyanato-di-urethan, hergestellt durch Reaktion von 5 Molteilen 4,4·-Diisocyanatodiphenylmethan mit 1 Molteil Tripropylenglykol, unter Rühren zugegeben, und dann 5 Stunden bei ca. 92°C unter leichtem Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlung wurde das Produkt über ein Sieb filtriert, um geringe Mengen an Verunreinigungen576.0 parts by weight of 1,2-propanediol-started polypropylene ether diol the hydroxyl number 112 and 24.0 parts by weight of trimethylolpropane-started polypropylene ether triol of the hydroxyl number 390 are dehydrated under vacuum (approx. 10 Torr) for half an hour at approx. 90 ° C. This was followed by at approx. 70 ° C 400.0 parts by weight of methyl ethyl ketone and 350.0 parts by weight Diisocyanato-di-urethane, made by reacting 5 Molar parts 4,4 · -diisocyanatodiphenylmethane with 1 molar part Tripropylene glycol, added with stirring, and then heated under gentle reflux at about 92 ° C. for 5 hours. After cooling down the product was filtered through a sieve to low Amounts of impurities
zu entfernen. Das so erhaltene als Lösung in Methyläthylketon vorliegende Isocyanato-Polyurethan weist einen NCO-Gehalt von 2,7 Gew.-% bezogen auf Peststoff auf.to remove. The isocyanato-polyurethane thus obtained, present as a solution in methyl ethyl ketone, has an NCO content of 2.7 wt .-% based on pesticide.
2,5 Gew.-Teile chloriertes PVC mit einem Chlorgehalt von 62,5 % wurden in 17,5 Gew.-Teilen Äthylacetat gelöst und anschließend 35 Gew.-Teile der Lösung gemäß Beispiel 1 zugerührt.2.5 parts by weight of chlorinated PVC with a chlorine content of 62.5% were dissolved in 17.5 parts by weight of ethyl acetate and then 35 parts by weight of the solution according to Example 1 added.
5 Gew.-Teile chloriertes PVC mit einem Chlorgehalt von 62,5 % wurden in 20 Gew.-Teilen Xthylacetat gelöst und anschließend 35 Gew.-Teile der Lösung gemäß Beispiel 1 zugerührt.5 parts by weight of chlorinated PVC with a chlorine content of 62.5% were dissolved in 20 parts by weight of ethyl acetate and then 35 parts by weight of the solution according to Example 1 were added.
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Mit den Lösungen aus Beispielen 1 und 3 wurden Polyäthylen/ Polyäthylen-Verbünde hergestellt. Die Folien waren vorher durch elektrische Entladung aktiviert worden (Oberflächenspannung 48 dyn/cm) und 200,u stark.With the solutions from Examples 1 and 3, polyethylene / polyethylene composites were produced. The slides were before activated by electrical discharge (surface tension 48 dynes / cm) and 200, u strong.
Unmittelbar vor der Anwendung wurde der Verbundklebstoff mit Methyläthylketon auf einen Festgehalt von ca. 30 % verdünnt, der Klebstoff mit einem Rillenrakel (ca. 3 g/m ) auf eine der Folien aufgetragen und die Folien 60 Sekunden bei ca. 20 C gelagert. Die Vereinigung der beiden Folien erfolgte unter dem Anpreßdruck zweier Gummiwalzen. Unmittelbar danach wurden die Anfangsfestigkeitswerte (p/ 15 mm) im Schälversuch bei einem Trennwinkel von 90 ermittelt. Die Trenngeschwindigkeit betrug 100 mm/min.Immediately before use, the composite adhesive was adjusted to a solids content of approx. 30% with methyl ethyl ketone. diluted, the adhesive is applied to one of the foils with a grooved doctor blade (approx. 3 g / m) and the foils are applied for 60 seconds stored at approx. 20 C. The two films were combined under the pressure of two rubber rollers. Direct then the initial strength values (p / 15 mm) were determined in the peel test at a separation angle of 90. The cutting speed was 100 mm / min.
Beispiel 1 130 p/15 mm (Vergleich) Beispiel 2 440 "
Beispiel 3 380Example 1 130 p / 15 mm (comparison) Example 2 440 "
Example 3 380
Le A 17 505 .. -11- Le A 17 505 .. -11-
809814/0348809814/0348
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