DE2716444A1 - Verfahren zur herstellung von polyaetherimiden - Google Patents

Verfahren zur herstellung von polyaetherimiden

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DE2716444A1 DE19772716444 DE2716444A DE2716444A1 DE 2716444 A1 DE2716444 A1 DE 2716444A1 DE 19772716444 DE19772716444 DE 19772716444 DE 2716444 A DE2716444 A DE 2716444A DE 2716444 A1 DE2716444 A1 DE 2716444A1
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Description

Verfahren zur Herstellung von Polyätherimiden
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyätherimiden, wobei man eine Reaktion zwischen einem aromatischen Bis-(ätheranhydrid) und einem organischen Diamin unter Schmelzpolymerisationsbedingungen (melt polymerization conditions) bewirkt. Insbesondere betrifft die Erfindung die Verwendung katalytischer Mengen von Natriumchlorid oder Eisen-(IIl)-sulfat, um die Bildungsgeschwindigkeit (rate of formation) der Polyätherimide zu steigern.
In der US-PS 3 803 085 (Takekoshi et al) ist eine Arbeitsmethode zur Herstellung von Polyätherimiden durch Schmelzpolymerisation einer Mischung von bestimmten aromatischen Bis-(ätheranhydriden) und organischen Diaminen beschrieben, Beispielsweise werden ein aromatisches Bis-(ätheranhydrid)
709843/0925
ORIGINAL INSPECTED
mit der nachstehenden Formel
Il
(1) (T -\ O-R-ü
Il
und ein organisches Diamin mit der nachstehenden Formel (2) H2NR1NH2
bei Temperaturen bis zu 350 0C schmelzpolymerisiert, wobei R einen zweiwertigen aromatischen organischen Rest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet, R einen zweiwertigen organischen Rest aus der Gruppe von R-Resten, Alkylenresten mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylenresten und Polydiorganosiloxanresten bedeutet, die als Endgruppen Alkylengruppen mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen tragen.
Die R-Reste schließen beispielsweise aromatische Kohlenwasserstoffreste und halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffreste, z.B. Phenylen-, Tolyl'en-, Chlor-phenylen-, Naphthalin-Reste und Reste ein, die von der nachstehenden Formel
-K2-(Q)a-R2-
eingeschlossen werden, wobei R einen zweiwertigen aromatischen Rest mit 6 bis 13 Kohlenstoffatomen bedeutet, der aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffreste und halogenierten Kohlenwasserstoffreste ausgewählt ist, und Q einen zweiwertigen organischen Rest bedeutet, der aus der Gruppe
0 0 R5
12v-' -^-' -3-» "S-> -°- und "Si-.
ο R5
ausgewählt ist, worin a Null oder 1 ist, y eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis einschließlich 5 ist und R einen
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-^. 271644«*
einwertigen Kohlenwasserstoffrest z.B. einen Methyl- oder Phenylrest bedeutet.
Die Reste J; schließen beispielsweise
-O
Alkylenresfce wie z.B. den Hexamethylen-, den
ohexylen-
rest und (CH2)- 3 R f 3>
I i R
-Sl
•3		 I
R OSl-
•3
R
_——_ f\
V J cn
ein, worin ti die oben genannte Bedeutung hat, m Null bis einschließlich 100 ist und η 2 biü einschließlich 3 ist.
Die oben beschriebene Schtnelzpolynierisationsniethude Lst eine wertvolle Ai'beitsmethode aur Herstellung einer Anzahl von Polyätheriuiiden. Dennoch werden weiterhin Arbeitsmethoden gesucht, die die Geschwindigkeit der Schmelzpolymerisation der Mischung von aromatischen Bis-(ätheranhydriden) und organischen Diaminen beschleunigen, wobei die wertvollen Spritzguömerkmale der entstehenden Polyätherimide erhalten bleiben.
Die Erfindung beruht auf der /est ;stol lung,daß man katalytische Mengen von entweder Natriunchlorid oder Eisen-(III)-sulfat in einer Schmelzpclymerisationsmischung des aromatischen Bis-(ätheranhydrides) mit der Formel (1) und des organischen Diamine mit der Formel (2) verwenden kann, um die Geschwin-
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ORDINAL INSPECTED
digkeit der Bildung von Polyätherimiden aus der entstehenden Schmelzpolymerisationsmischung wesentlich zu erhöhen, ohne wünschenswerte Merkmale der entstehenden Polyätherimide im wesentlichen zu verschlechtern.
Die Erfindung sieht ein Verfahren zur Herstellung von Polyätherimiden vor, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Polyätherimide, die im wesentlichen aus chemisch gebundenen Einheiten mit der nachstehenden Formel bestehen,
N-R1-N
O-R—O-
worin R und K die oben genannten Bedeutungen haben, dadurch herstellt, daß man eine Reaktion unter Schmelzpolymerisationsbedingungen zwischen einem aromatischen Bis-(ätheranhydrid) mit der Formel (1) und einem organischen Diamin mit der For tfiel (2) iii Gegenwart eines Metall- bzw. Hetallsalzkatalysators bewirkt, der aus der durch Natriumchlorid und Eiaen-(III)-sulfat bestehenden Gruppe ausgewählt wurde.
Eingeschlossen in die aromatischen Bis-(ätheranhydride) der Formel (1), die bei der Ausführung der Erfindung verwendet werden können, sin'l beispielsweise
O-R-0
709843/0925 O«g;nal inspectH)
/ 1 b 4
0—R-O'
worin K die oben angegebenen Bedeutungen hat.
Dianhydride, die von der !Formel (3) eingeschlossen werden, sind beispielsweise 2 ,2 '-Bis-^4"-( 2,3-d icarboxyphenoxy )-phenyl7~propand ianhydrid; 4»4'-Bis-(2,2-dicarboxyphenoxy)-diphenylätherdianhydrid; 1,3-Bis-(2,3-dicarboxyphenoxy)-benzold ianhydrid j 4,4'-Bis-(2,3-d icarboxyphenoxy)-d iphenylsulf idd ianhydrid; 1,4-Bis-(2,3-d icarboxyphenoxy)-benzold ianhydrid; 4,4"-Bis-(2,3-dicarboxyphenoxy)-diphenylsulfondianhydrid.
Dianhydride, die von den Formeln (4) und (5) eingeschlossen werden, sind beispielsweise 2,2-Bis-/4"-(3,4-dicarboxyphenoxy)■ phenylj-propand ianhydrid; (3,4-Dicarboxyphenoxy)-d iphenylätherd ianhydrid; 4,4'-Bis-(3,4-d icarboxyphenoxy)-d iphenylsulfondianhydrid; 1,3-Bis-(3,4-dicarboxyphenoxy)-benzold ianhydrid; 1,4-Bis-(3,4-d icarboxyphenoxy)-benzold ianhydrid; 4,42~Bis-(3,4-dicarboxyphenoxy)-diphenylsulfondianhydrid; 4-(2,3-Dicarboxyphenoxy)-4'-(3,4-d icarboxyphenoxy)-2,2-diphenylpropand ianhydr id.
Die organischen Diamine mit der Formel (2) schließen beispielsweise ein: m-Phenylendiamin; p-Phenylendiamin, 4i4f-Diaminodiphenylpropan; 4,4-Diaminodiphenylmethan; Benzidin;
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0RK5INAL INSPECTED
4 ,4' -Diaminod iphenylsulf id; 4,4'-])iaminod iphenyls ulf on; 4,4'-Diaminodiphenyläther; 1,5-Diaminonaphthalin; 3,3'-Dimethylbenzidin; 3,3'-Dimethoxybenzidin; 2,4-Bis-( ß~amino-t-butyl)-toluol; Bis-(p-ß-amino-t-butylphenyl)-äther; Bis-(p-ßmethyl~o-aminopentyl)-benzol; 1,3-Diamino-4-i3opropylbenzol; 1,2-Bis-(3-aminopropoxy)-äthan; m-Xylylendiamin; p-Xylylendiamin; 2,4-Diaminotoluol; 2,6-Diaminotoluol; Bis-(4-aminocyclohexyl)-methan; 3-Methylheptamethylendiamin; 4,4-Dimethylheptamethylendiamin; 2,11-Dodecandiamin; 2,2-Dimethylpropylendiamin; Octamethylendiamin; 3-Methoxyhexamethylendiamin; 2,5-Dimethylhexamethylendiamin; 2,5-Dimethylheptamethylendiamin; 3-Methylheptamethylendiamin; 5-Methylnonamethylend iamin; 1,4-Gycloliexand iamin; 1,12-Octadecandiamin; Bis-(3-aminopropyl)-sulf id; N-Methyl-b is-(3-aminopropyl)-amin; Hexamethylendiamin; Heptamethylendiamin; Nonamethylendiamin; Decamethylendiamin; Bis-(3-aminopropyl)-tetramethyldisiloxan; Bia-(4-aminobutyl)-tetramethyldisiloxan.
Bei der Ausführung der Erfindung mischt man das aromatische Bis-(ätheranhydrid) und das organische Diamin sorgfältig zusammen mit einem Metallsalz-Katalysator, worunter nachstehend entweder Natriumchlorid oder Eisen-(lll)-sulfat zu verstehen ist. Außerdem kann man wässerige Lösungen oder Suspensionen des Katalysators verwenden, um sicherzustellen, daß der Katalysator gleichmäßig durch die ganze Mischung der Monomeren verteilt wird. Falls gewünscht kann man einen Kettenabbrecher (chain stopper) wie z.B. Phthalsäureanhydrid verwenden.
Die Mischung kann man auf eine Temperatur von 200 bis 400 0O in einem geeigneten Kührapparat unter einer Inertgasatmosphäre erwärmen, so daß man die Bildung von Polyätherimid unter Schmelzpolymerisationsbedingungen bewirkt. Man kann eine Stickstoffa I, mosphäre verwenden. Geeignete Reaktionsgefäße bei chargenweisem Arbeiten schließen beispielsweise einen Helicon-Mischer und einen Brabender-Mischer ein, wohingegen man Extruder für kontinuierliches Arbeiten verwenden kann.
Die Erfindung ergab für den Fall, daß man Natriumchlorid in einer Menge von beispielsweise 0,1 bis 0,5 $> des Gesamtge-
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...-.· ORtGlNAL INSPECTED
wichtes des verwendeten Monomeren oder Eisen-(III)-sulfat in einer Menge von beispielsweise 0,01 bis 0,05 $ bezogen auf das Gesamtgewicht an Monomerem verwendet, uuil die geschwindigkeit von Polyätherimid zwei- bis viermal höher ist, als wenn man keinen Katalysator verwendet. Diese Geschwindigkeitssteigerung wird sowohl in kontinuierlichen als auch chargenweisen Schmelzpolyineri3ationen beobachtet. Die Eigenschaften der Polyätherimide aus der katalysierten Reaktion sind im wesentlichen gleich jenen von Polyätherimiden, die durch unkatalysierte Reaktionen hergestellt werden.
Man kann praktisch gleiche molare Mengen von aromatischem Bis-(ätheranhydrid) und organischem Diamin verwenden. Kettenabbrecher, wie z.B. Phthalsäureanhydrid, kann man beispielsweise in einer Menge von 1 bis 5 Mol-£/o bezogen auf die gesamte Molmenge des aromatischen Bis-(ätheranhydrids) verwenden, das in der Schmelzpolymerisationsmischung verwendet wird.
Die Erfindung betrifft also ein Verfahren zur Erhöhung der Bildungsgeschwindigkeit von Polyätherimiden durch Verwendung von entweder einem Natriumchlorid- Katalysator oder einem Eisen-(III)-sulfat-Katalysator in einer Mischung eines aromatischen Bis-(ätheranhydrides) und eines organischen Diamine unter Schmelzpolymerisationsbedingungen.
Nachstehend wird die Erfindung durch Beispiele näher erläutert, wobei wobei alle Teile Gewichfcsteile bedeuten.
Beispiel 1
Eine Mischung von 81,19 Teilen 2,2-Bis-/3-(2,3-dicarboxyphenoxy)-phenyl7-propandianhydrid (BPA-Dianhydrid), 17,38
~ gab
Teilen Metaphenylendiamin und 1,43 Te ilen Phthalsäureanhydrid/ man in das Argon-überdeckte (argon-blanketed) Gefäß eines Helicon -Mischers. Die Mischung überführte man in eine Schmelze bei 260 0C (500 0P). Man erwärmte die Mischung für
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ORIGINAL INSPECTS
einen Zeitraum von bis zu 60 min und entnahm Proben in 5 min-Intervallen, wobei man nach 10 min begann, und bestimmte die gegebenenfalls eingetretene Veränderung der Grundviskosität (I.V.)*in Chloroform (CHOl,). Außerdem erhielt man **GPC-Scans bei den Intervallpunkten von 30 min und 40 min und bestimmte das Verhältnis von Gewichtsmittel des Molekulargewichtes (weight average molecular weight, Mw) zu Zahlenmittel des Ii .»lekulargewichtes (number average molecular weight, Mn).
Man wiederholte die oben genannte Methode, mit der Ausnahme, daß man 0,01 Teile Natriumchlorid als Lösung in 1,5 Teilen Wasser verwendete, das zu der Mischung zugegeben wurde, bevor die Mischung wie oben beschrieben in die Schmelze überführt wurde. Wieder maß man die Grundviskosität der Mischung in regelmäßigen Abständen.
Eine weitere Schmelzpolymerisation bewirkte man mit der gleichen Arbeitsmethode wie oben mit der Ausnahme, daß man in der Mischung vor der Schmelzpolymerisation 0,025 bis 0,5 Teile Natriumchlorid in wässeriger Lösung verwendete.
Die Veränderung der Grundviskositäten "I.V." während eines Zeitraumes von bis zu 60 min zeigt nachstehend die Tabelle I, wobei man die Gel-°£ im Polymeren bei der Beendigung der Reaktion durch die nachstehend beschriebene Arbeitsmethode bestimmte.
*Grundviskosität = cjrundmolare Viskositätszahl (intrinsic viscosity)
GPC = Gelpermeationschromatographie
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-# - 11 1 b
Tabelle 1
NaGl 0,31 Veränderung dei (M in u ten) • I .V . in ei ner Zeit % Gel
G ew. -°β> 0,45 von 0,40 0,44
O 0,44 0,35 0,46 0,45 35 40 1 5 0,49 O
0,01 0,46 0,46 0,44 0,41 O, 4 5 O ,47 0,45
0,025 0,43 0,44 0,43 O, 43 O ,43 0,47 0,5
0,05 0,42 0,46 0,46 0,46 o, 45 O ,44 0,44
0,1 0,41 0,46 0,45 0,43 O
0,5 0,45 0,47 1,6
Die Gel-Prozente im Polyätherimid bestimmte man durch Erhitzen von Proben mit 250 mg in einem Utnwälzluftofen 3 h bei 300 0C. Danach wog man die Proben und gab sie in rückflußkochendes Chloroform für 16 h. Die Gewichtsprozent Gel bestimmte man danach durch Abwiegen des lnickstandes. Obwohl man eine Steigerung der Polytaerisatiotisge-
achwindigkeit in Form von Grundviskositätswerten über den Zeitraum (over time) mit anderen Natriumsalzen, wie z.B. Natriumflviorid und Natriumbromid, bei äquivalenten Gewichtsprozenten feststellte, schloß der Anstieg der Gewichtsprozente an Gel, wie z.B. 12 °/l bei Natriumfluorid, solche Salze als mögliche Katalysatoren aus. Obwohl Natriumsulfat keine überschüssige Gelbildung bewirkte, zeigte es keinerlei wesentliche Geschwindigkeitssteigerung.
Beispiel 2
Man wiederholte die oben genannte Arbeitsmethode mit der Ausnahme, daß man anstelle von Natriumchlorid eine wässerige Suspension von Eisen-(lll)-sulfat in einem Gewichtsbereich von 0,01 yo, 0,025 % und 0,05 cß> bezogen auf das Gewicht der Schmelzpolymerisationszutaten verwendete. Wie in Beispiel 1 beschrieben, maß man die Veränderung der Grundviskosität und die Gel-/ über einen Zeitraum von 1ü min, 15 min, 20 min,
messen.
25 min uaw.bis 60 min./ Die Ergebnisse der Schmelzpolymerisation zeigt die nachstehende Tabelle IT.
709843/0925 ORIGINAL INSPECTED
ew. -> ■ Hi)- 1 0 V e it a ( belle der I 1 in e i Il 1 5 *» -\ G 60 el
e nderun CT
O		 in) T • V ,46 0,43
/Λ 01 ) 0 ,27 1 5 von tn 35 40 nei
025 0 ,32 33 20 30 O
05 0 ,39 (J 41 0,33 ,37 o, 43 O, 4 0,7
.sen-( 0 43 0,36 O ,46 O, O 3
aulfat (J t 0,45 O ,47 o, 41
(ο O 43
O 46
ο,
ο,
ο,
Beispiel 3
Eine Mischung von im wesentlichen gleichmolaren Mengen von 2,2-Bi3-/^-(2,3-d icarboxyphenoxy)-phenyl7-propand ianhydrid und m-Pheny] endiamin und 2,5 mol-'Jo Phthalsäureanhydrid, bezogen auf die Geuarntmolmengen der Reaktionspartner in der Mischung, gab man in einen Doppelschneckenextruder vom Typ Vierner Pfleiderer ZDS-K28. Nachdem die Mischung sorgfältig gemischt worden war, extrudierte man die Mischung kontinuierlich bei 350 0O.' Man erhielt ein Polyätherimid mit einer Grundviskosität von etwa 0,44 mit 9 Gew.-0Jo Gel.
der Man wiederholte die obige Arbeitsmethode, mit/Ausnahme daß man 0,1 Gew.-Jo Natriumchlorid in der Mischung verwendete, das man mittels einer wässerigen Lösung des Salzes einarbeitete. Nach den gleichen Bedingungen wie oben für die Natriumchlorid-freie Mischung erhielt man ein
Polyätherimid mit einer Grundviskosität von 0,55 mit 4,2 Gew.-% Gel.
Die obigen Ergebnisse zeigen, daß man bei der erfindungsgetnäßen Verwendung eines Metallsalzkatalysators unter den Bedingungen einer kontinuierlichen Polymerisation Polyätherimid mit einem höheren Molekulargewicht in kürzerer Zeit herstellen kann, als wenn man die Polymerisation in Abwesenheit eines solchen Katalysators ausführt.
7 0 9 3 A 3 / 0 9 2 5 ORMUAL INSFECTED
27164U
Obwohl die obigen Beispiele sich auf nur wenige der sehr vielen Variablen beschränken, die man in der Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwenden kann, ist es klar, daß das erfindungsgemäße Verfahren sich allgemein auf die Herstellung von Polyätherimiden durch Schmelzpolymerisationstechniken bezieht, die aromatische Bis-(ätheranhydrlde) mit der Formel (1) und organische Diamine mit der Formel (2) unter Schmelzpolymerisat ionsbedingungen in Gegenwart eines Metallsalzkatalysators wie oben beschrieben verwenden.
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Claims (6)

  1. Patentansprüche
    V. Verfahren zur Herstellung von Polyätherlmiden, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyätherimide, die im wesentlichen aua chemisch verbundenen Einheiten mit der nachstehenden Formel bestehen
    O \ 1 s*
    N-R-N
    j** \     O     M M C C C Il Il O O
    JmO-)— o-R—ο
    worin R einen zweiwertigen aromatischen organischen Rest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet, R einen zweiwertigen organischen Rest bedeutet, der aus der Gruppe der R-Reste, Alkylenreste mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylenreste und Polydiorganosiloxanreste mit Alkylenresten mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen als Bndgruppe ausgewählt wurde,
    dadurch herstellt, daß man eine Reaktion unter Schmelzpolymer lsationsbedingungen zwischen einem aromatischen Bis-(ätheranhydrid) mit der nachstehenden Formel
    709843/0925
    271644(1
    O-R-O
    und einem organischen Diamin mit der nachstehenden Formel
    in Gegenwart eines Metallkatalysators bewirkt, der aus der aus Natriumchlorid und Eisen-(III)-sulfat bestehenden Gruppe ausgewählt wurde.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
    daß man als aromatisches Bis-(ätheranhydrid) das 2,2-Bis-[4-(2, 3-dicarboxyphenoxy)-phenyl]-propandianhydrid verwendet.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
    daß man als organisches Diamin das m-Phenylendiamin verwendet.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Phthalsäureanhydrid als Kettenabbrecher verwendet.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Metallsalz Natriumchlorid verwendet.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Metallsalz Eisen-(III)-sulfat verwendet.
    7· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion kontinuierlich in einem Extruder ausführt.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3429074A1 (de) * 1984-08-07 1986-02-13 Simro AG, Meilen Brillengestell und teile davon

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4073773A (en) * 1976-12-30 1978-02-14 General Electric Company Melt polymerization method for making polyetherimides
GB2069513B (en) * 1980-01-30 1983-07-27 Gen Electric Copolymers of etherimides and amides
US4324883A (en) * 1980-09-19 1982-04-13 General Electric Company Method for making polyetherimide using a phenolic or carboxylic acid catalyst
US4324882A (en) * 1980-09-19 1982-04-13 General Electric Company Method for making polyimides
USRE31805E (en) * 1980-09-19 1985-01-15 General Electric Company Method for making polyimides
US4330666A (en) * 1980-09-19 1982-05-18 General Electric Company Method for making polyetherimides
US4324885A (en) * 1980-09-25 1982-04-13 General Electric Company Quaternary Group VA salt catalyzed method for making polyetherimide
US4324884A (en) * 1980-09-25 1982-04-13 General Electric Company Organic amine catalyzed method for making polyetherimide
US4417044A (en) * 1982-05-25 1983-11-22 General Electric Company Process for making polyetherimides
US5028681A (en) * 1986-12-31 1991-07-02 Peters Edward N Novel poly(imide-siloxane) block copolymers and process for their preparation
US4835249A (en) * 1986-12-31 1989-05-30 General Electric Company Process for preparing polyimides
US4837299A (en) * 1986-12-31 1989-06-06 General Electric Company Process for making polyimides
DE3715890A1 (de) * 1987-05-13 1988-11-24 Bayer Ag Spezielle polyimide als thermoplaste
US4965337A (en) * 1987-12-31 1990-10-23 General Electric Company Very high heat thermoplastic polyetherimides containing aromatic structure
US5149761A (en) * 1988-10-12 1992-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Aromatic ether imides
DE3834660A1 (de) * 1988-10-12 1990-04-19 Bayer Ag Aromatische etherimide
US5275852A (en) * 1990-12-06 1994-01-04 Jones Anthony H Simulated stone product
US6713597B2 (en) 2002-03-19 2004-03-30 General Electric Company Preparation of polyimide polymers
US20060089487A1 (en) * 2003-08-26 2006-04-27 Norberto Silvi Method of separating a polymer from a solvent
US20070225479A1 (en) * 2003-08-26 2007-09-27 General Electric Company Method of separating a polymer from a solvent
US6949622B2 (en) * 2003-08-26 2005-09-27 General Electric Company Method of separating a polymer from a solvent
US7053168B2 (en) * 2003-10-10 2006-05-30 General Electric Company Method for preparing polyimide and polyimide prepared thereby
US9127127B2 (en) 2012-10-03 2015-09-08 Sabic Global Technologies B.V. Polyetherimide compositions, methods of manufacture, and articles formed therefrom
US20140171613A1 (en) 2012-12-18 2014-06-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Process for the production of polyetherimides
US10676571B2 (en) 2013-12-02 2020-06-09 Sabic Global Technologies B.V. Polyetherimides with improved melt stability
WO2017117343A1 (en) 2015-12-31 2017-07-06 Sabic Global Technologies B. V. Polyetherimide compositions, methods of manufacture, and articles prepared therefrom
CN106279085B (zh) * 2016-08-17 2018-07-10 万华化学集团股份有限公司 一种混合异构双醚四甲酸二酐的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2363784A1 (de) * 1972-12-29 1974-07-04 Gen Electric Verfahren zum herstellen von polyaetherimiden

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3948941A (en) * 1973-10-26 1976-04-06 Exxon Research And Engineering Company Preparation of imides using CN- catalysts
US3847870A (en) * 1973-11-23 1974-11-12 Gen Electric Method for making polyetherimides
US3850885A (en) * 1973-11-23 1974-11-26 Gen Electric Method for making polyetherimides

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2363784A1 (de) * 1972-12-29 1974-07-04 Gen Electric Verfahren zum herstellen von polyaetherimiden

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
In Betracht gezogene ältere Anmeldung: DE-OS 23 63 785 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3429074A1 (de) * 1984-08-07 1986-02-13 Simro AG, Meilen Brillengestell und teile davon

Also Published As

Publication number Publication date
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BE853623A (fr) 1977-08-01
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FR2348237A1 (fr) 1977-11-10
FR2348237B1 (de) 1983-09-30
US3998840A (en) 1976-12-21

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