DE2745909C2 - - Google Patents

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Description

Die Erfindung betrifft eine Schmierölzubereitung gemäß Oberbegriff Hauptanspruch.
Zur Verhinderung von Ablagerungen in Schmierölen und zur Durchführung eines Ölwechsels in größeren Zeitabstän­ den werden aschefreie Dispergiermittel-Additive, bei denen ein Polyamin an ein langkettiges Kohlenwasserstoff­ polymeres, z. B. an Polyisobutylen, über eine Säuregruppe, z. B. einer Dicarbonsäure, mittels Amid- oder Imidbrücken verbunden ist, gemäß aus US-PS 31 72 892 und 32 72 746 eingesetzt. Aus der DE-OS 25 12 201 sind Reaktionsprodukte von Dicarbonsäuren mit Aminoalkoholen bekannt, die ein oder zwei Oxazolinringe enthalten, und als Rostschutzmittel oder als Dispergiermittel für ölige Zubereitungen ein­ schließlich Schmieröle, Benzin, Turbinen- und Bohröle eingesetzt werden. Die DE-OS 25 34 921 und 25 34 922 beschreiben ein Verfahren zur Herstellung einer Detergens­ verbindung für Schmieröle, bei dem ganz allgemein eine Alkenylbernstein-Säureverbindung und auch das Anhydrid derselben mit Tris(hydroxymethyl)aminomethan - im folgenden THAM genannt - umgesetzt werden. Dieses Umsetzungsprodukt kann noch andere zusätzliche Detergentien, Viskositätsver­ besserungsmittel, Hochdruckzusatzmittel und Oxidationsstabi­ litätsadditive enthalten, wobei auch Alkenylbernstein­ säureimid von Alkylenpolyaminen als acylierte Stickstoff­ verbindung genannt worden ist.
Aus der DE-OS 25 12 201 ergibt sich, daß die Oxazolin­ produkte als Dispergiermittel in Schmierölen wirksamer sind als die als "PIBSA/TEPA" bezeichneten handelsüblichen Dispergiermitel, also Produkte, die durch Umsetzen von Polyisobutylenbernsteinsäureanhydrid (PIBSA) mit Tetraethylen­ polyamin (TEPA) hergestellt und nachfolgend als acylierte Stickstoffverbindung bezeichnet werden und eine Komponente der erfindungsgemäßen Zubereitung darstellen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine bessere Schmierölzubereitung mit gut dispergierenden und belag­ verhindernden Eigenschaften vorzuschlagen.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird daher eine Schmierölzube­ reitung gemäß Hauptanspruch vorgeschlagen, wobei besonders bevorzugte Ausführungsformen in den Unteransprüchen aufgeführt sind.
Überraschenderweise wurde festgestellt, daß ein ganz bestimmtes öllösliches Oxazolinprodukt mit einem genau ausgewählten durchschnittlichen Molekulargewicht in Kombina­ tion mit einer bestimmten acylierten Stickstoffverbindung von ebenfalls bestimmtem Molekulargewicht in einem wiederum ausgewählten Gewichtsverhältnis eine synergistische Wirkung in sowohl gut dispergierenden als auch belagverhindernden Eigenschaften aufweist.
Gemäß Erfindung wird also bei der Schmierölzubereitung als erste Komponente ein öllösliches Oxazolinprodukt eingesetzt, das durch Umsetzung von Polyisobutylenbernstein­ säureanhydrid (PIBSA) mit THAM erhalten worden ist und ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1000 bis 3300 hat, während die weitere Komponente, nämlich die öllösliche acylierte Stickstoffverbindung durch Umsetzung des erwähnten PIBSA mit einem Polyalkylenpolyamin erhalten wird und ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1300 bis 8000 hat.
Das öllösliche Oxazolinprodukt kann mit oder ohne inertem Verdünnungsmittel durch Umsetzung bei Temperaturen von 140 bis 240°C im Verlauf von 0,5 bis 24 Stunden erhalten werden, wobei das Ende der Reaktion durch das Ende der Wasserentwicklung angezeigt ist. Bei der Umsetzung können geringe Mengen eines Metallsalzes und vorzugsweise eines Zinksalzes vorhanden sein, die entweder entfernt oder im Endprodukt beibehalten werden können und auch zur Verbesserung der Schmieröleigenschaften beitragen.
Die öllöslichen acylierten Stickstoffverbindungen sind im Prinzip in der US-PS 32 72 746 beschrieben. Die Aminie­ rung von PIBSA erfolgt am besten in einer Lösungsmittel-Reak­ tion, wobei als Lösungsmittel Mineralöl geeignet ist. Vorzugsweise werden zu der Lösung etwa 0,4 bis 1 und vorzugsweise 0,45 bis 0,5 Molanteile Alkylenpolyamin je 1 Molanteil Dicarbonsäurematerial der Stickstoffver­ bindung zugegeben und das Gemisch bei 140 bis 165°C erhitzt, bis die entsprechende Menge Reaktionswasser entwickelt worden ist.
Vorzugsweise wird die acylierte Stickstoffverbindung durch nachfolgende Borierung gemäß US-PS 30 87 936 und 32 54 025 modifiziert, indem man diese mit Boroxid, Borhalogeniden, Borsäure oder Borsäureestern in einer Menge von etwa 0,1 bis 10 Atomanteilen Bor je Mol der acylierten Stickstoffverbindung umsetzt. Die Dispergiermittel enthalten vorteilhafterweise 0,3 bis 0,9 Gew.-% Bor, das sich chemisch mit den Imiden und Diimiden zu Aminsalzen, z. B. dem Metaboratsalz des Diimid, verbindet. Im allgemeinen werden etwa 1 bis 3 Gew.-% Borverbindung, vorzugsweise Borsäure, als Aufschlämmung der acylierten Stickstoffverbindung zugegeben und unter Rühren zwischen 1 und 5 Stunden bei 135 bis 165°C und anschließendem Stickstoffstrippen in demselben Temperaturbereich behandelt.
Die erfindungsgemäße Kombination öllöslicher Dispergier­ mittel kann in einer Vielzahl von Schmiermitteln, wie z. B. in Schmierölen, für Kraftwagen-Kurbelgehäuse oder für automatische Getriebe in Konzentrationen von 0,05 bis 10 Gew.-% und vor­ zugsweise 1,5 bis 3 Gew.-% verwen­ det werden. Die erfindungsgemäße Schmierölzubereitung enthält 1 Gewichtsanteil Oxazolinreakti­ onsprodukt je 0,25 bis 4, vorzugsweise 1 bis 3, und optimal 2 bis 3 Gewichtsanteile der Acylstickstoffverbin­ dung. Die synergistische Kombination kann auch synthetischen Schmierölen, wie Estern aus Dicarbonsäure, Polyglycol und Alkohol, Kohlensäure- oder Phosphorsäurealkylestern, Polysilikonen, Fluorkohlenwasserstoffölen, sowie Gemischen aus Schmierölen und synthetischen Ölen in jedem Mischverhältnis zugesetzt werden.
Die Kombination kann als Konzentrat von 10 bis 80 Gew.-% in 20 bis 90 Gew.-% Erdöl, z. B. Kerosin, mit oder ohne weitere Zusätze abgege­ ben werden. In diesen Konzentraten kön­ nen auch andere Zusätze vorhanden sein, wie Farbstoffe, Gießpunkt-Senker, Antiverschleißmittel, wie Zinkdialkyldithiophosphate mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, Antioxidationsmittel wie n-Phenyl-α- naphthylamin, tertiäres Octylphenolsulfid oder 4,4′-Methy­ len-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol), Mittel, die den Visko­ sitätsindex verbessern, wie Ethylenpropylenmischpolymere, Polymethacrylate, Polyisobutylen oder Alkylfumarat/Vinylacetat­ mischpolymere.
Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäße Kombination aus Oxazolinreaktionsprodukt und Acylstickstoffverbindung, bei der das n des Oxazolin etwa 30 bis 60% des n der Acyl­ stickstoffverbindung beträgt, dem Schmieröl eine besonders wirksame Schlammdispergierung und Belagverhinderung ver­ leihen; das bedeutet ein n von etwa 1700 für das Oxazolin und etwa 3400 für die Acylstickstoffverbindung.
Beispiel 1
Ein Gemisch aus 500 g (0,4 Mol) Polyisobutenylbernsteinsäure­ anhydrid mit einer Verseifungszahl von 89 und einem n von 980, 500 ml Mineral­ schmieröl, 4 g Zinkacetatdihydrat als Beschleuniger und 96,8 g (0,8 Mol) THAM wurden in ein Reak­ tionsgefäß aus Glas, das mit Thermometer, Rührwerk und einer Feuchtigkeitsfalle ausgestattet war, gegeben. 4stündiges Erhitzen bei etwa 180°C ergab in dem Falle die erwartete Wassermenge, d. h. etwa 1,1 Mol. Nach Filtrie­ ren und Verdampfen ergab die Analyse des Konzentrats (50 Gew.-% des Reaktionsprodukts) 1,00 Gew.-% Stickstoff und 0,06 Gew.-% Zink. Das Produkt hatte n von etwa 1400.
Das hier wie auch in Beispiel 2 verwendete Polyisobutenyl­ bernsteinsäureanhydrid wurde durch Umsetzen von chloriertem Polyisobutylen mit einem Chlorgehalt von etwa 3,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des chlorierten Polyisobutylen, und durchschnittlich 70 Kohlenstoffatomen in der Polyisobuty­ lengruppe mit Maleinsäureanhydrid bei etwa 200°C herge­ stellt.
Beispiel 2
Ein boriertes Derivat des Reaktionsproduktes aus Polyiso­ butenylbernsteinsäureanhydrid und einem Alkylenpolyamin wur­ de hergestellt, indem man zunächst 2,1 Mol Polyisobutenyl­ bernsteinsäureanhydrid mit 1 Mol Tetraäthylenpentamin (TEPA) kondensierte. Das Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrid hatte eine Verseifungszahl von 89 und ein n = 980 und war zur Herstellung einer 50 Gew.-%igen Lösung in Mineralöl gelöst. Diese Lösung wurde unter Rühren auf etwa 150°C erhitzt; das Polyamin wurde innerhalb von 4 Stunden in das Reaktionsgefäß eingeleitet; darauf folg­ ten 3 Stunden Stickstoff-Stripping. Die Temperatur wurde sowohl während der Reaktion mit dem TEPA als auch während des nachfolgenden Stripping zwischen 140 und 165°C gehal­ ten. Während das erhaltene imidierte Produkt bei etwa 135 bis 165°C gehalten wurde, wurde innerhalb von 3 Stunden eine Aufschlämmung von 1,4 Mol Borsäure in Mineralöl zugegeben, darauf folgte abschließen­ des 4stündiges Stickstoff-Stripping. Nach Filtern und Verdampfen enthielt das Konzentrat (50 Gew.-% des Reak­ tionsprodukts) etwa 1,5 Gew.-% Stickstoff und 0,3 Gew.-% Bor. Das Produkt hatte ein n von etwa 2420.
Beispiel 3
Anstelle des in Beispiel 2 verwendeten Polyisobutenyl­ bernsteinsäureanhydrid wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 2,1 Mol Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrid mit einer Verseifungszahl von 103 und n von etwa 1300 verwendet. Die Ana­ lyse des erhaltenen Konzentrats (50 Gew.-% Wirkstoff) ergab 1,46% Stickstoff und 0,32% Bor.
Beispiel 4
Es wurde das allgemeine Verfahren von Beispiel 1 angewandt, jedoch wurde 1 Mol Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrid mit einer Verseifungszahl von 103 und n von 1300 zu 50 Gew.-% in Mineralöl gelöst und mit 0,036 Mol Zinkacetatdi­ hydrat und 1,9 Mol THAM bei 168 bis 174°C erhitzt. Am Ende der THAM Addition wurde das Reaktionsgemisch 10 Stun­ den mit Stickstoff durchgeblasen. Nach Verdampfung er­ gab die Analyse des Konzentrats (50 Gew.-% Wirkstoff) 1,0 Gew.-% Stickstoff und 0,1 Gew.-% Zink. Das Produkt hat n von etwa 1700.
Beispiel 5
Es wurde das Verfahren von Beispiel 2 verwendet, jedoch wurden 1,3 Mol Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrid verwendet und die Borierung unterblieb. n des Produkts war etwa 1520.
Bei der Auswertung der Mischungen in einem Belaghemmtest bestand jede Probe aus 10 g Schmieröl, die 0,07 g des Zusatzkonzentrats (50% Wirkstoff) enthielt, was insgesamt 0,35 Gew.-% Zusatz in der Testprobe ergab. Das Testöl, nämlich 9,93 g handelsübliches Schmieröl mit dem Zusatz, wurde einem Taxi entnom­ men, nachdem es 3120 km mit diesem Schmieröl gefahren war. Jede der 10-g-Proben wurde über Nacht bei 140°C aufgeweicht und anschließend zur Entfernung des Schlamms zentrifugiert. Die überstehende Flüssigkeit jeder Probe wurde 3,5 Stunden Temperaturwechseln von etwa 150°C auf Raumtemperatur mit etwa 2 Wechseln pro Minute unterzogen. Während der Warm­ phase wurde ein Gasgemisch aus etwa 0,7 Vol.-% SO₂ und 1,4 Vol.-% NO in Luft durch die Testproben geblasen, während der Kaltphase wurde Wasserdampf durch die Proben geblasen. Am Ende der Testperiode wurden die Wandflächen der Kolben visuell auf Belag­ hemmung untersucht. Die Ablagerung an den Wänden wurde mit 1 bis 7 bewertet, wobei die höhere Zahl die größere Belagmenge be­ zeichnet. Es wurde gefunden, daß dieser Test mit den Be­ lag-Ergebnissen übereinstimmt, die man nach einem MSVC-Mo­ tortest erhielt. Die in Tabelle I aufgeführten Ergebnisse zeigen, daß Kombinationen des Oxazolinreaktionsprodukts und der Acylstickstoffverbindung verbesserte Wirksamkeit auf­ weisen, wenn ihre Gewichtsverhältnisse etwa zwischen 1 Gewichtsanteil Acylstickstoffverbindung und 0,2 bis 3 Ge­ wichtsanteilen Oxazolinprodukt liegen; ein synergistisches Ergebnis ist zu beobachten, wenn der Polyalkenylsubstituent der beiden Verbindungen etwa n 1300 hat und etwa 3 Gewichts­ anteile der Acylstickstoffverbindung mit 1 Gewichtsanteil Oxazolinprodukt kombiniert werden.
Tabelle I
Zusatz im Testöl Gew.-%
Beispiel 6
Drei voll abgestimmte Schmierölmischungen wurden hergestellt, indem man jeweils 5 Vol.-% des Konzentrats gemäß Beispiel 1 oder 5 Vol.-% des Konzentrats gemäß Beispiel 2 oder 5 Vol.-% eines 50 : 50 Gemisches der Konzentrate gemäß Beispiel 1 und 2 mit einem SAE 30 Schmieröl, das eine Solvent 450 N Grundla­ ge hatte und etwa 0,6 Gew.-% Zinkdialkyldithiophosphat (ZDDP) und 0,6 Gew.-% Calcium­ phenatsulfid enthielt, mischte.
Jede dieser Mischungen wurde in einem Motorentest mit einem 4950-cm³-Fordmotor nach dem Verfahren untersucht, das in "Multi-Cylinder Test Sequen­ ces for Evaluating Automotive Engine Oil" (ASTM Special Publication 315-E) beschrieben ist. Nach Abschluß des Ver­ suchs wurden verschiedene Motorteile auf einer Punktebasis bewertet, in der 10 bedeutet, daß das Teil vollständig sau­ ber ist, und die niedrigeren Zahlen eine zunehmende Belag­ bildung darstellen. Von den verschiedenen summierten Be­ wertungen wird ein Durchschnitt mit der Höchstpunktzahl 10 als bester Bewertung (vollständig sauber) gebildet. Die mit den drei Mischungen erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II aufgeführt.
Tabelle II
Aus den obigen Ergebnissen geht hervor, daß ein 50 : 50-Ge­ misch aus einem Oxazolinreaktionsprodukt und einem Acyl­ stickstoffdispergierungsmittel in der Punktebewertung des Kolbenmantelbelags eine synergistische Wirkung zeigt. Die Schlamm- und Belagbewertungen zeigen statistisch keine Ab­ weichungen. Im Zusammenhang mit den Tabellen III und IV zeigen diese Ergebnisse, daß der optimale Bereich dieser Kombination zwischen etwa 1 bis 3 Gewichtsanteilen Acyl­ stickstoffdispergierungsmittel und 1 Gewichtsanteil Oxazo­ linreaktionsprodukt liegt.
Beispiel 7
Drei mit den in Beispiel 6 beschriebenen voll abgestimmten Schmierölmischungen vergleichbare Mischungen wurden herge­ stellt, jedoch wurden die zwei kombinierten Dispergierungs­ mittel beide aus Polyisobutylenbernsteinsäureanhydrid herge­ stellt, deren Hydrocarbylsubstuent ein n von etwa 1300 und nicht 980 hatte, d. h. die Zusätze nach Beispiel 3 und 4 wurden kombiniert. Diese drei Mischungen wurden hergestellt, indem man jeweils 5 Gew.-% des Konzentrats nach Beispiel 3 oder 5 Gew.-% des Konzentrats nach Beispiel 4 oder 5 Gew.-% eines Kombinationsgemisches der Konzentrate nach Beispiel 3 und 4 (2 Gewichtsanteile nach Beispiel 3 zu 1 Gewichtsan­ teil nach Beispiel 4) mit einem Schmierölgemisch aus zwei Ölen mit neutraler Grundlage mischte, die mit etwa 0,79 Gew.-% Metalldetergens (Calciumsulfonat mit 400 TBN), 0,66 Gew.-% Zinkdialkyldithiophosphat und 0,12 Gew.-% Isopren-Sty­ rolpolymer zur Verbesserung des Viskositätsindex versetzt waren, so daß ein voll abgestimmtes SAE 10 W-40 Schmieröl ent­ stand.
Die Ergebnisse des Test dieser ver­ schiedenen Zubereitungen sind in Tabelle III dargestellt. TBN bedeutet die Gesamt-Basenzahl und bezieht sich auf mg KOH, die benötigt werden, um 1 g der Probe gemäß ASTM Ver­ fahren D-2896 zu neutralisieren.
Tabelle III
Die Angaben der Tabelle III zeigen, daß die Kombination der Dispergiermittel sowohl nach der Schlammbewertung wie nach der Bewertung des Kolbenman­ telbelags eine synergistische Wirkung besitzt.
Beispiel 8
Die Punktebewertung aus einem derartigen Test der optimalen erfindungsgemäßen Kombination zeigt, daß die­ se Kombination ein Verhältnis zwischen 1 Teil Oxazolinreak­ tionsprodukt und 2 bis 3 Gewichtsanteilen Acylstickstoff­ verbindung hat (die Dispergierungsmittel werden von einem Polyisobutenylsuccinsäureanhydrid mit einem Hydrocarbylsub­ stituenten mit n von etwa 1300 gewonnen). Die Zusätze wur­ den in ein SAE 30 Schmieröl aus gemischtem neutralem Destillat und klarem Öl aufgenommen, das mit etwa 0,4 Gew.-% Magnesi­ umsulfonat, 0,1 Gew.-% Calciumphenatsulfid und 0,6 Gew.-% Zinkdialkyldithiophosphat modifiziert war. Die entsprechen­ den Punktebewertungen sind in Tabelle IV enthalten.
Tabelle IV
Ein äußerst brauchbares erfindungsgemäßes Konzentrat ent­ hält etwa 50 Gew.-% Verdünnungsmittel (z. B. ein neutrales Mineralöl) und 50 Gew.-% der Zusatzkombination, z. B. die Produkte von Beispiel 3 und 4 in einem Gewichtsverhältnis von 1 Teil Oxazolinreaktionsprodukt zu 1 bis 3 Teilen Acylstickstoffverbindung. Ein solches Konzentrat kann gebildet werden aus etwa 50 Gew.-% Mineralöl als Verdün­ nungsmittel, etwa 17% Bis-Oxazolin des Polyisobutenyl­ bernsteinsäureanhydrids, dessen Polyisobutenylgruppe ein n von etwa 1300 hat, und etwa 33 Gew.-% boriertem Tetraäthylen­ pentamino-diimid des Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrids, dessen Polyisobutenylgruppe ein n von etwa 1300 hat; dieses Konzentrat enthält etwa 1,3 Gew.-% Stickstoff und etwa 0,2 Gew.-% Bor. Das Oxazolindispergiermittel kann allge­ mein als Bis-Oxazolin bezeichnet werden, da mindestens etwa 60% der
des Dicarbonsäurematerials in die Oxazolinstruktur aufgenommen worden sind.
Bis zu etwa 0,03 Gew.-% Bor im Schmieröl sind zur Belaghem­ mung nützlich; ein Teil des oder das gesamte Bor kann von einem borierten Oxazolinreaktionsprodukt, das gemäß DOS 25 34 921 und 25 34 922 hergestellt wurde, geliefert wer­ den. Das Oxazolinprodukt kann etwa 0,3 bis 0,9 Gew.-% Bor enthalten.
Die erfindungsgemäße Kombination verleiht abgestimmten Schmierölen auch rosthemmende Eigenschaften, die denen ver­ gleichbarer Mengen bekannter Acylstickstoffdispergierungs­ mittel im allgemeinen überlegen sind.
Um zu zeigen, daß das Molekulargewicht des Polyisobutylens (PIB) bei einem Dispergiermittel-Additiv für Schmieröle bei der Verwendung eines Reaktionsprodukts aus PIBSA und TEPA eine wesentliche Rolle spielt, wurden Schmieröl­ mischungen untersucht, die 6 Vol.-% eines Konzentrates mit 50% aktiven Bestandteilen aus dem Reaktionsprodukt von Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrid (PIBSA) mit Tetraethylenpentamin (TEPA) in einem neutralen Grundöl gelöst enthielten, wobei die jeweilige Komponente PIBSA aus Polyisobutylen (PIB) mit einem Molekulargewicht von 900 bzw. 1300 bzw. 2000 erhalten wurde. Es wurden Motorversuche analog Beispiel 6 durchgeführt und die Verseifungszahl (VZ), die Schlammbildung und Belag am Kolben bestimmt, wobei folgende Ergebnisse erhalten wurden:
Diese Werte zeigen, daß höhere Molekulargewichte von PIB ein sehr viel besseres Verhalten der Dispergieradditive zeigen als es bei einem Additiv mit einem PIB-Anteil mit einem Molekulargewicht von 900 erreicht wird.

Claims (10)

1. Schmierölzubereitung aus einer größeren Menge eines Schmieröls und 0,05 bis 10 Gew.-% eines Dispergiermittel- Additives bestehend aus einer Kombination von
  • a) einem öllöslichen Oxazolinprodukt, das durch Umsetzung von 1 Molanteil eines Alkenylbernstein­ säureanhydrids mit 1,5 bis 2 Molanteilen Tris(hy­ droxymethyl)aminomethan (THAM) erhältlich ist, und
  • b) einer öllöslichen acylierten Stickstoffverbindung auf Basis eines Alkenylbernsteinsäureimids von Alkylenpolyaminen
dadurch gekennzeichnet, daß
  • a) das öllösliche Oxazolinprodukt durch Umsetzung von Polyisobutylenbernsteinsäureanhydrid (PIBSA) mit THAM erhalten worden ist und ein durchschnittliches Molekulargewicht ( n) von 1000 bis 3300 hat, und
  • b) die öllösliche acylierte Stickstoffverbindung durch Umsetzung von Polyisobutylenbernsteinsäureanhydrid (PIBSA) mit einem Polyalkylenpolyamin erhalten worden ist und ein durchschnittliches Molekular­ gewicht ( n) von 1300 bis 8000 hat,
und daß die Komponenten (a) und (b) in einem Gewichts­ verhältnis von 1 : 0,25 bis 1 : 4 vorliegen.
2. Schmierölzubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der Polyisobutylenrest des Bernsteinsäure­ anhydrids beider Komponenten (a) und (b) ein durchschnitt­ liches Molekulargewicht von 900 bis 2800 hat.
3. Schmierölzubereitung nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die acylierte Stickstoffverbindung [Komponente (b)] durch Umsetzung der PIBSA mit einem Tetraethylenpentamin (TEPA) erhalten worden ist.
4. Schmierölzubereitung nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das öllösliche Oxazolinprodukt [Komponente (a)] ein durchschnittliches Molekulargewicht ( n) von 1200 bis 3100 hat.
5. Schmierölzubereitung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das öllösliche Oxazolinprodukt 0,1 bis 2 Gew.-% Zink enthält.
6. Schmierölzubereitung nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die acylierte Stickstoffverbindung 0,3 bis 0,9 Gew.-% Bor enthält.
7. Schmierölzubereitung nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten (a) und (b) in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 bis 1 : 3 vorliegen.
8. Schmierölzubereitung analog Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Konzentrat mit einem Gehalt von 10 bis 80 Gew.-% der Additivkombination und 90 bis 20 Gew.-% Mineralöl vorliegt.
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