DE2812863C3 - Photolumineszierende Materialien - Google Patents

Photolumineszierende Materialien

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DE2812863C3 DE2812863A DE2812863A DE2812863C3 DE 2812863 C3 DE2812863 C3 DE 2812863C3 DE 2812863 A DE2812863 A DE 2812863A DE 2812863 A DE2812863 A DE 2812863A DE 2812863 C3 DE2812863 C3 DE 2812863C3
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Bric (bureau De Recherche Pour L'innovation Et La Convergence) Puteaux (frankreich)
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    • Y10T442/2607—Radiation absorptive

Description

Die Erfindung betrifft photolumineszierende Materialien, die aus einem Textilsubstrat oder einer Kunststoffolie und einer auf einer der Oberflächen des Substrats haftenden Überzugsschicht aus einem oder mehreren Kunstharzen mit darin dispergierten einem oder mehreren phosphoreszierenden Metallsulfiden bestehen.
F.s ist bekannt, daß Metallsulfide und organische Leuchtstoffe als Grundsubstanzen für l.cuchtmassen verwendet werden können (vgl. »Ullinanns Enzyklopädie der technischen Chemie«, 3. Auflage 1960, Band 11, Seiten 643, 669 bis 671 und 688 bis 690, sowie »Kömpps Chemie-Lexikon«, 7. Auflage 1973, Seite 1959/1960). Aus der zuletzt genannten Literaturstclle ergibt sich, daß diese Leuchtstoffe auch für die Herstellung von nachleuchtenden Tcxtilgeweben verwendet werden können. Aus den französischen Patentschriften 1229663 und 74 193 sowie der deutschen Auslcgeschrift 10 54 618 sind phosphoreszierende Überzüge auf Papier, Textilien und dergleichen mit Zinksulfid-Leuchi stoff, die unter Verwendung eines Kunststoffes als Bindemittel aufgebracht werden, bekannt. In der US-Patentschrift 31 25 536 sind Leuchtstoffe enthaltende Massen beschrieben, die zur Herstellung von Regenmänteln geeignet sind.
Aufgabe der Erfindung war es nun, phoiolumineszierende Materialien zu entwickeln, die insbesondere für die Herstellung von .Sicherheils- und Schulzbekleidungen verwendet werden können, die gegenüber den bekannten Materialien noch den zusätzlichen Vorteil haben, daß sie auch während der Nacht leicht erkennbar und gut sichtbar sind.
Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe bei phololumines/.ierendcn Materialien der eingangs genannten Art dadurch gelöst werden kann, daß die Überzugsschicht außerdem noch eine Verbindung enthält, welche Energie im unteren Wellenlängenbereich aufnehmen und sie in dem Absorptionsspektrum der phosphoreszierenden Metallsulfide wiefler abgeben kann, sowie gegebenenfalls weiterhin zusätzlich eine Verbindung vom fluoreszierenden Typ, die den Materialien cin'e Farbe verleiht, die am Tage anders ist als in der Nacht.
Die erfindungsgemäßen photolumineszierendcn Materialien eignen sich insbesondere für die Herstellung von Sicherhcils- und Schutzbekleidungen, die auch während der Nacht leicht erkennbar und gut sichtbar sind. Dank der darin enthaltenen photoluniiiicszierenden bzw. phosphoreszierenden Verbindungen haben sie die Eigenschaft, daß sie in Gegenwart einer Energiequelle deren Energie aufnehmen und wiÜ.p.nd eines verhältnismäßig langen Zeitraumes, nachdem die Energiequelle entfernt worden ist, in Form von sichtbarem Licht wieder abgeben können. Bei einer solchen Energiequelle handelt es sich im Prinzip um sichtbares Licht, es kann sich aber auch um Wärme-, λ-.
/!-,y-Strahlen und andere Strahlen handeln.
Das Textilsubstrat der erfindungsgemäßen Materialien besteht vorzugsweise aus Baumwolle, es kann aber auch aus Polyester, Polyesterbaumwolle, Polyamid oder einer anderen Kunstfaser bestehen. Dabei kann das Substrat vorzugsweise in Form eines Gewebes, eines Trikots oder eines nicht-gewebten Gewebes vorliegen. Auch kann das Substrat eine Kunstharzfolie sein.
Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist zwischen dem Substrat und der Überzugsschicht eine Klebe- bzw. Haftschicht angeordnet, die aus einem oder mehreren Kunstharzen mit darin dispergierten einem oder mehreren phosphoreszierenden Metallsulfiden sowie der oben genannten weiteren Verbindung und gegebenenfalls der oben genannten zusätzlichen Verbindung vom fluoreszierenden Typ besteht. Für die Herstellung der Überzugsschicht und gegebenenfalls für die Herstellung der Klebe- bzw. Haftschicht verwendet man vorzugsweise als Kunstharze Polyurethane, Polyvinylchlorid, Polycarylate oder Polysiloxanharze.
Wenn ein Polyacrylat verwendet wird, liegt dieses vorzugsweise in Form eines Schaums vor.
Bei der in der Überzugsschicht sowie gegebenenfalls in der Klebe- bzw. Haftschicht dispergiert enthaltenen Verbindung, die Energie im unteren Wellenlängenbereicli aufnehmen und in dem Absorptionsspektrum der phosphoreszierenden Metallsulfide wieder abgeben kann, handelt es sich vorzugsweise um
Diphenyloxazol, 2,5-Diphenylfuran, p-Phenylen-bis-2,2'-(5-phenyloxazol) oder seine
Dimethyl-Verbindung oder
Di-(3-äthylhepty!)-p-quinquephenyl.
Diese Verbindung ist in dem erfindungsgemäßen Material vorzugsweise in einer Menge von 10- ' Mol pro kg Harz enthalten.
Die gegebenenfalls darin enthal.'ene zusätzliche Verbindung vom fluoreszierenden Typ liegt vorzugsweise in einer Menge von 10 '•bis 10-bMol pro kg Harz vor und dabei handelt es sich vorzugsweise um Rhodamin B, Uranine S oder Fluorescein.
Die erfindungsgemäßen photolumineszierenden Materialien sind vorzugsweise auch unbrennbar. Zu diesem Zweck werden das Substrat und die Überzugsschicht sowie die gegebenenfalls vorhandene Klebc- bzw. Haftschicht unabhängig voneinander feuerhemmend bzw. flammwidrig gemacht.
Die photolumineszierende Beschichtung in Form der Überzugsschicht und der gegebenenfalls vorhandenen Klebe- bzw. Haftschicht weist vorzugsweise eine Dicke von 40 bis 200 μηι auf.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist auf der Überzugsschicht ein pigmentierter Aufdruck vorgesehen, der vorzugsweise selbst photolumineszierend ist.
Die in den erfindungsgemäßen Materialien enthaltene Kombination aus einem phosphoreszierenden Metallsulfid, wie z. B. Zinksulfid, und einer Energie im unteren Wellenlängenbcreich aufnehmenden und im bo Absorptionsspektrum des phosphoreszierenden Metallsulfids wieder abgebenden Verbindung sowie gegebenenfalls einer zusätzlichen Verbindung vom fluoreszierenden Typ wird nachfolgend der Einfachheil halber als »pliotolumineszierender Komplex« bezeichnet h5
Die Erfindung wird nachfolgend näher erläutert. Dabei werden zunächst die crfindungsgemäß verwendbaren Kunstharze näher beschrieben, die mit verschiedenen Substraten, insbesondere Textilsubstraten. und mit dem Verwendungszweck, für den sie auf dem Gebiet der Bekleidung und/oder Inneneinrichtung bzw. Möblierung eingesetzt werden sollen, verträglich sind. Dabei handelt es sich insbesondere um die folgenden Kunstharze:
Polyurethane
Sie sind verwendbar für Schutzkleidung und für die Bekleidung von Kindern, der Polizei oder Gendarmerie; für Oberbekleidung, Schutzkleidung für Straßenbauarbeiter, Schutzkleidung für Arbeiter, die während der Nacht oder während eines Teils der Nacht im Freien arbeiten. Diese Schutzkleidungen oder Mäntel müssen die folgenden Eigenschaften aufweisen:
— sie müssen in Längsrichtung fest sein oder in Richtung der Kette eine dynamometrische Beständigkeit von mehr als 45 kg aufweisen,
— sie müssen eine ausreichende Zerreißfestigkeit von mehr als 3,2 kg in der Ketten- und Schußrichtung (gemessen nach dem Verfahren von Elmcndorf) aufweisen; die Gewebe oder die beschichteten Kleider müssen bei Frost weich bleiben und der Wasserabweisungs- oder Undurchlässigkeitseffekt muß ausreichend hoch sein, so daß auch unter sehr ungünstigen Bedingungen kein Wasser eindringen kann, und
— der aufgebrachte Überzugsfilm muß auch nach mehreren Monaten noch flexibel bleiben und er darf sich von dem Textilsubstrat nicht ablösen; er muß auch gegen Hydrolyse beständig sein. Die Durchlässigkeit für Wasserdampf muß ziemlich hoch sein, mehr als 400 g/m2/Tag betragen, so daß die beschichtete Kleidung oder die mit Polyurethan überzogene Kleidung angenehm zu tragen ist.
Polymere auf Polyvinylchloridbasis
Sie können ebenfalls verwendet werden, aber diese Bekleidungen werden im Prinzip zum Schutz gegen sehr starke Witterungseinfüsse verwendet, weil ihr Trage-Komfort deutlich geringer ist als bei Polyurethan; dagegen verwendet man zum Schutz gegen Meerwasser und gegen sehr große Mengen Wasser vorzugsweise Kleider, die aus photolumineszierenden Tcxtilmaieiialien vom Polyvinylchloridtyp hergestellt worden sind. Ein anderes Produkt sind Selbstklebcr, die im wesentlichen auf ein Polyvinylchlorid aufgebracht sind;
Polymere,
die aus Polyacrylaten und/oder Acrylatcn i-ufgebaut sind: diese Harze werden im Prinzip in Form eines Schaums aufgebracht, der durch Einarbeitung von Luft bei der Herstellung der den photolumineszierenden Komplex enthaltenden Mischung hergestellt werden; wenn man diesen Überzugstyp herstellt, kann man diesen verwenden für Kleider, aber auch für Einrichtungen (Möbel), d.h. Vorhänge, Wandverkleidungen und Stuhl- bzw. Sesselbeziigc;
l'olysiloxanluirze,
die im wesentlichen aus elastomere Siloxanen bestehen, die zur Herstellung einer sehr weichen Bekleidung verwendet werden können.
1 -'Ihstvcrständlich isi es möglich, auch mehrere der olv.. genannten Polymere miteinander zu vermischen, ohne daß dadurch der Rahmen der vm liegenden Erfindung verlassen wird.
Dies gilt auch für den photolurnineszierenden Komplex, der für die Herstellung der Überzugsschicht mit dem oder den Harzen gemischt wird. Dieser photolumineszierende Komplex enthält immer ein oder mehrere phosphoreszierende Elemente, wie z. B. Zinksulfid, Calciumsulfid oder analoge Verbindungen. Darüber hinaus enthält dieser Komplex immer ein erstes Produkt, welches die Energie des niederen Wellenlängenbereiches aufnimmt und sie in dem Welle;i'ängenbereich, der dem Absorptionsspektrum des phosphoreszierenden Elements oder eines der phosphoreszierenden Elemente entspricht, wieder abgibt.
Bei diesem ersten Produkt handelt es sich um eine aromatische Verbindung, wie z. B. um einen Kohlenwasserstoff der Benzolreihe, vorzugsweise um Diphenyloxazol (P.P.O.), das in sehr geringer Menge, bezogen auf das oder die phosphoreszierenden Elemente und bezogen auf das verwendete Harz, eingesetzt wird. Im Durchschnitt ist dieses erste Produkt in der Mischung in einer Menge von etwa ΙΟ-3 Mol pro kg Harz enthalten. Außer dem P.P.O. kann man auch das 2,5-Diphenylfuran, das p-Phenylen-bis-2,2'-(5-phenyl-oxazol) oder seine Dimethyl-Verbindung und das Di-(2-äthylheptyl)-pquinquephenyl verwenden. Als erstes Produkt kann man auch eine Mischung oder eine Assoziation von aromatischen Verbindungen verwenden.
In dem photolumineszierenden Komplex ist zweckmäßig auch ein zweites Produkt enthalten; dabei handelt es sich im wesentlichen um fluorev.ierende Körper, deren Emissionsspektrum im langwelligen Bereich, innerhalb oder außerhalb der Absorptions-Ernissions-Spektrcn des (der) phosphoreszierender. Elements (Elemente) liegt. Dieses zweite Produkt hat die Funktion, dem Produkt am Tage eine Farbe zu verleihen, die von der Farbe des Produktes bei Nacht verschieden ist. So kann man beispielsweise Rhodamin B. sogar Fluorescein oder Uranine S. verwenden, obwohl diese beiden zuletzt genannten Verbindungen ein Emissionsspektrum haben können, das in der Nähe desjenigen von Zinksulfid liegt. Jedenfalls wird dieses zweite Produkt in einer Menge von etwa ΙΟ-4 bis etwa 10-b Mol pro kg Harz in die Mischung eingearbeitet.
Bei einer zweiten bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält der phololuminesziercndc Komplex P.P.O., Zinksulfid und einen fluoreszierenden Körper, der im langwelligen Bereich von 5500 bis 7500 Ä eine Lichtemission aufweist. Es ist wesentlich, daß dieser photolumineszierende Komplex nicht nur die Phololumineszenz des Tcxtilmaterials bewirkt, sondern daß durch diesen Komplex auf unerwartete Weise auch bestimmte Eigenschaften des Textilsubstrats selbst, insbesondere seine Durchlässigkeit für Wasserdampf, variiert werden können; es wurde in der Tat gezeigt, insbesondere wenn es sich bei dem Polymeren um ein Polyurethan handelte, daß Kleider bzw. Kleidungen, die aus entsprechenden Textilmaterialien hergestellt worden sind (Substrat plus Harz mit dem photolumineszierenden Komplex), eine Durchlässigkeit für Wasserdampf aufwiesen, die dO1:·::.■■·, höher waren als diejenige, die in Abwesenheit des photolumineszierenden Komplexes erhalten wurde. Daraus resultiert eindeutig ein gesteigertes Komfortgefühl für denjenigen, der eine solche Kleidung b/w. solche Kleider trägt.
Nachfolgend werden einige Beispiele angegeben, welche clic Erlindiing erläutern sollen, auf welche die Erfindung jetloch keineswegs beschränkt ist. In diesen Beispielen enthält der phoiohimines/ieiciidc Komplex
Zinksulfid und P.P.O. als erstes Produkt, wobei in diesen Beispielen das zweite Produkt nicht enthalten ist.
Beispiel 1
Aus den nachfolgend angegebenen Elementen (Komponenten) stellt man einen Schaum her:
100 Teile dispergiertes Acry?at
40 Teile Zinksulfid + 0,02 Teile P.P.O.
]0 1 Teil Natriumlaurylsulfat
8 Teile Schaumstabilisator
40 Teile Calciumsulfat
10 Teile Dimethyioldihydroxyäthylenharnstoff
In einen Behälter führt man zuerst die Dispersion, 1^ danach das Calciumsulfat, dann den Schaumstabilisator, den photolumineszierenden Komplex und das Natriumlaurylsulfat ein. Diese Komponenten werden 30 Minuten lang miteinander gemischt und die dabei erhaltene Mischung dient als Beschickung für die Vorrichtung, in der der Schaum hergestellt wird. In diese Vorrichtung führt man auch Luft ein, um eine Mischung herzustellen, und dabei erhält man einen sehr dichten Schaum mit einer Dichte von 180 g/l.
Dieser Schaum wird anschließend mittels einer Rakel direkt auf ein Gewebe, in diesem Falle aus 100% Baumwolle, aufgebracht, wobei die Mischung aber auch auf Flachs oder Kunstfasern aufgebracht werden kann. Man bringt die Mischung in einer Menge von 200 g Trockenprodukt pro m2 auf. und nach dem Trocknen bei HOC kalandriert man das beschichtete (überzogene) Gewebe zwischen zwei Walzen, von denen die eine Walze aus Metall besteht und die andere mit Papier überzogen ist, unter Anwendung eines Druckes von 9 kg pro linearem Meter, und nach dem 3minütigen Erwärmen auf 160cC erhält man das fertige Produkt. Dieser Gegenstands-Typ wird im Prinzip als Wandbelag, als Vorhang (Gardine) oder als Stuhl- bzw. .Sesselbezug verwendet.
In diesem Beispiel wird die Überzugsschicht direkt auf das Textilmaterial aufgebracht; es unterscheidet sich darin von den nachfolgend beschriebenen Beispielen, in denen zwischen dem Textilsubstrat und der genannten Überzugsschicht eine Klebe- bzw. Haftschicht aufgetragen wird. Erfindungsgemäß bestehen die genannte Überzugsschicht und die Klebe- bzw. Haftschicht aus einer Mischung aus einem Harz und einem photolumineszierenden Komplex, wobei der Typ des Harzes und/oder des photolumineszierenden Komplexes in der Überzugsschichi und in der Klebe- bzw. Haftschicht verschieden sein können.
Beispiel 2
Beschichten bzw. Überziehen unter Verwendung eines Lösungsmittels, d. h. in einem Lösungsmittelniilieu. Dabei handelt es sich um eine Beschichtung bzw. Überziehung durch Übertragung, bei der man auf ein mit Silicon behandeltes Papier mittels einer Rakel eine Schicht in einer Menge von etwa 30 g/m2 aufbringt, die enthält:
100 Teile Acrylatprodukt in einem Lösungsmit-
telinilieu
40 Teile Zinksulfid + 0,02 Teile P.P.O.
2.5 Teile Katalysator
hr> Man stellt dieses Bad wie folgt her: in einem Behälter stellt man eine Acrylatlösung unter Rühren her, dann gibt man den photolumineszierenden Komplex und den Katalysator /u und rührt 20 Minuten lane. Nach dem
Zweite Schicht:
100 Teile Isocyanat
40 Teile Zinksulfid + 0,02 Teile P.P.O.
7 Teile eines Polyols
5 Teile Katalysator
12 Teile feuerhemmende bzw. flammwidrige Produkte
10
20
25
Aufbringen (mittels einer Rakel) trocknet man bei 12O0C und das Ganze wird anschließend abgekühlt. Anschließend bringt man eine zweite Schicht auf, bei der es sich um die Klebe- bzw. Haftschicht handelt, die enthält:
100 Teile c ,pergiertes Acrylat
5 Teile Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff
40 Teile Zinksulfid + 0,02 Teile P.P.O.
3 Teile Verdickungsmittel
Dieses zweite Bad wird wie folgt hergestellt:
In den Behälter gibt man unter Rühren die Acrylatdispersion, dann gibt man den Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff, den photolumineszierenden Komplex und schließlich das Verdickungsmittel zu. Man mischt 35 Minuten lang und bringt die zweite Schicht, ebenfalls mittels einer Rakel, auf in einer Gewichtsmenge von etwa 25 g/m2. Direkt nach dem Aufbringen der zweiten Schicht wendet man einen Druck an, der den Textilträger mit der Klebe- bzw. Haftschicht in Kontakt bringt. Man trocknet und fixiert bei 160°C, man kühlt ab und nach dem Abkühlen zieht man das siliconbehandelte Papier ab: das mit diesen beiden Schichten versehene Gewebe wird anschließend unabhängig von dem siliconbehandelten Papier aufgerollt.
Beispiel 3
Beschichtung bzw. Überziehung mit einem flammwidrigen bzw. feuerhemmenden Polyurethan.
Das Textilsubstrat, das man verwendet, kann ein Gewebe oder Trikot aus Polyamid sein, das mit einem flammwidrigen (feuerhemmenden) halogenierten Phosphorkomplex flammwidrig (feuerhemmend) gemacht worden ist. Man kann auch ein Gewebe oder Trikot aus Polyester verwenden, das mit phosphorhaltigen organisehen Produkten flammwidrig bzw. feuerhemmend gemacht worden ist: schließlich kann man auch Cellulosefasern verwenden, die mit Metallprodukten oder mit Produkten auf Basis von organischem Phosphor flammwidrig bzw. feuerhemmend gemacht worden sind. Die Schichten werden nacheinander aufgebracht, die erste auf das mit einem Silicon behandelte Papier in einer Menge von etwa 90 g/m2. Anschließend trocknet man bei 100=C. nach dem Abkühlen bringt man als zweite Schicht eine Klebe- bzw. Haftschicht auf in einer Menge von etwa 100 g/m2. Direkt danach bringt man das Textilsubstrat auf die zweite Schicht auf. Man fixiert bei 160°C und nach dem Abkühlen zieht man das Papier ab und erhält auf diese Weise getrennt voneinander das überzogene bzw. beschichtete Gewebe und das mit Silicon behandelte Papier. Die angewendeten Zusammensetzungen sind die folgenden:
Erste Schicht:
100 Teile Polyurethan
40 Teile Zinksulfid + 0,02 Teile P.P.O.
12 Teile feuerhemmende bzw. flammwidrige
Produkte
10 Teile Dimethylformamid
55
65
Beispiel 4
Beschichtung eines Polyamidgewebes mit Polyvinylchlorid.
25 Teile Polyvinylchlorid
17 Teile Dioctylphthalat
0,7 Teile Stabilisator
20 Teile Zinksulfid + 0,01 Teile P.P.O.
3 Teile Isocyanatverbindungen
Als zweite Schicht (Klebe- bzw. Haftschicht) verwendet man:
25 Teile Polyvinylchlorid
17 Teile Dioctylphthalat
0,7 Teile gefärbtes Pigment
20 Teile Zinksulfid+ 0,01 Teile P.P.O.
Mittels einer Rakel bringt man auf mit einem Silikon behandeltes Papier eine erste Schicht der obengenannten Zusammensetzung in einer Menge von 120 g/m2 auf. Diese Schicht wird dann wie in den Beispielen 2 und 3 bei 120°C getrocknet und vorgeliert, danach bringt man eine zweite Schicht (Haftschicht) der obengenannten Zusammensetzung in einer Menge von 310 g/m2 auf, auf die man das Polyamidgewebe auflegt. Das Ganze wird dann bei 1700C getrocknet, geliert und kalandriert. Wie in Beispiel 2 wird dann das mit einem Silikon behandelte Papier abgezogen und das dabei erhaltene Material wird aufgerollt.
Beispiel 5
Aufbringen einer Produktmischung.
Mittels einer Rakel bringt man auf ein silikonbehandeltes Papier eine Schicht in einer Menge von 75 g/m2 auf, die enthält:
50 Teile Polysiloxanelastomeres
2 Teile Katalysator
50 Teile Polyacrylat
!Teil Katalysator für das Acrylat
1,5 Teile 3utanol
30 Teile Zinksulfid + 0.02 Teile P.P.O.
Man trocknet bei 120°C und anschließend kühlt man ab. Auf diese erste Schicht bringt man die zweite Schicht, d. h. die Klebe- bzw. Haftschicht, auf in einer Menge von 110 g/m2 unter Verwendung einer Rakel. Diese Schicht hat die folgende Zusammensetzung:
100 Teile Isocyanat
5 Teile Polyolkombination
5 Teile Katalysator
40 Teile Zinksülfid + 0,02 Teile P.P.O.
10 Teile Dimethylformamid
Direkt nach dem Aufbringen der zweiten Schicht bringt man das Textilsubstrat auf. Man bringt das Textilsubstrat mit dieser Schicht in Kontakt und anschließend trocknet man und geliert bei 1700C. Nach dem Abkühlen zieht man das Papier wie bei einem üblichen Verfahren ab und rollt das Textilmaterial zusammen mit den beiden Schichten und das Papier getrennt voneinander auf.
Beispiel 6
Selbstklebende Artikel
Auf ein Spezialpapier bringt man eine erste Schicht in einer Menge von 175 g/m2 auf. Man trocknet bei 120° C und nach dem Abkühlen bringt man eine zweite Schicht
in einer Menge von 190 g/m2 auf. Man trocknet und geliert bei 1700C.
Zusammensetzung der ersten Schicht:
30 Teile Polyvinylchlorid
29 Teile plastifizierendes Polymeres
2 Teile Stabilisator
30 Teile Zinksulfid + 0,01 Teile P.P.O.
Zusammensetzung der zweiten Schicht:
36 Teile Polyvinylchlorid
29 Teile plastifizierendes Polymeres
2 Teile Stabilisator
40 Teile Zinksulfid + 0,01 Teile P.P.O.
Nach dem Abkühlen bringt man eine dritte Schicht in einer Menge von 60 g/m2 auf, die enthält:
100 Teile Acrylat
4 Teile Verdickungsmittel
10 Teile weißes Pigment
Man trocknet bei 120°C und kühlt dann ab. Nach dem Abkühlen bringt man ein Schutzpapier auf die Klebebzw. Haftschicht, d. h. auf die dritte Schicht, auf. Man entfernt das erste Papier und das neue Papier wird zusammen mit den drei Schichten getrennt aufgerollt.
In diesem Beispiel ersetzt die erste Schicht das Textilsubstrat; das gilt auch für die zweite Schicht, die mit der ersten Schicht praktisch identisch ist. Die so erhaltenen Schichten können sehr leicht in kleine Stücke zerschnitten und durch selbsttätiges Aufkleben auf Kleider oder irgendein anderes Instrument oder irgendeinen anderen Gebrauchsgegenstand aufgebracht werden, die bzw. der während der Nachi leicht erkennbar sein muß (müssen).
Beispiel 7
Aufdruck auf ein überzogenes bzw. beschichtetes
Substrat
Auf ein nach einem der vorstehend beschriebenen Verfahren hergestelltes photolumineszierendes Material bringt man ein organisches Pigment mittels einer 1000-Punkte-Walze auf zur Herstellung eines Gegenstandes (Artikels) mit mehreren Farben, der beim
ίο Tageslicht anders gefärbt ist. Man bringt auf diese Weise eine Schicht in einer Menge von etwa 5 g/m2 auf, die enthält:
100 Teile Bindemittel
10 Teile Dimethylformamid
25 Teile organisches Pigment
Man trocknet bei 130°C. Bei diesem Aufdruck handelt es sich um einen gefärbten Aufdruck auf einem photolumineszierenden Untergrund oder um einen photolumineszierenden Aufdruck auf einem photolumineszierenden Untergrund.
Es sei darauf hingewiesen, daß erfindungsgemäß der direkte Aufdruck eines photolumineszierenden Überzugs zusammen mit einer dünnen Schicht aus gefärbten Pigmenten die Eraelung einer Modifikation von Färbungen am Tage erlaubt, ohne daß der Photolumineszenz-Effekt übermäßig stark abnimmt.
Je nach der gewählten Farbe und/oder Intensität dieser Farbe sind auch andere Kombinationen möglich; so kann das Zinksulfid allein oder in Kombination mit anderen Sulfiden verwendet werden, deren Emissionsspektrum dem Absorptionsspektrum von Zinksulfid entspricht, wie z. B. Calciumsulfid.das im blauen Bereich Licht emittiert. Daraus resultiert ein Kaskadeneffekt, aus dem sich eine erhöhte Photolumineszenz für das , Zinksulfid ergibt.

Claims (10)

Patentansprüche:
1. Photolumineszierende Materialien, bestehend aus einem Textilsubstrat oder einer Kunststoffolie und einer auf einer der Oberflächen des Substrats haftenden Überzugsschicht aus einem oder mehreren Kunstharzen mit darin dispergierten einem oder mehreren phosphoreszierenden Metallsulfiden, dadurch gekennzeichnet, daß die Überzugs- to schicht außerdem noch eine Verbindung enthält, weiche Energie im unteren Wellenlängenbereich aufnehmen und sie in dem Absorptionsspektrum der phosphoreszierenden Metallsulfide wieder abgeben kann, sowie gegebenenfalls weiterhin zusätzlich noch eine Verbindung vom fluoreszierenden Typ. die den Materialien eine Farbe verleiht, die am Tage anders ist als in der Nacht.
2. Materialien nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen dem Substrat und der Überzugsschicht eine Klebe- bzw. Haftschicht angeordnet ist aus einem oder mehreren Kunstharzen mit darin dispergierten einem oder mehreren phosphoreszierenden Metallsulfiden sowie der in Anspruch 1 genannten weiteren Verbindung und 2i gegebenenfalls der in Anspruch 1 genannten zusätzlichen Verbindung vom fluoreszierenden Typ.
3. Materialien nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die für die Herstellung der Überzugsschicht und gegebenenfalls für die Herstellung der Klebe- bzw. Haftschicht verwendeten Kunstharze Polyurethane, Polyvinylchlorid. Polyacrylate oder Polysiloxanharze sind.
4. Materialien nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Polyaerylat in Form J5 eines Schaums vorliegt.
5. Materialien nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die in der Überzugsschicht sowie gegebenenfalls in der Klebe- bzw. Haftschicht dispergiert enthaltene Verbindung, welche Energie im unteren Wellenlängenbereich aufnimmt und in dem Absorptionsspektrum der phosphoreszierenden Metallsulfide wieder abgibt, Diphenyloxazol, 2,5-Diphenylfuran, p-Phenylen-bis-2,2'-(5-phenyIoxazol) oder seine Dimethyl-Ve^bindung oder Di-(3-äthylheptyl)-p-quinquephenyl ist.
6. Materialien nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß diese Verbindung in einer Menge von IO-3 Mol pro kg Harz enthalten ist.
7. Materialien nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die gegebenenfalls weiterhin zusätzlich enthaltene Verbindung vom fluoreszierenden Typ in einer Menge von W~4 bis 10"6 Mol pro kg Harz enthalten ist und vorzugsweise Rhodamin B, Uranine S oder Fluorescein ist.
8. Materialien nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat und die Überzugsschicht sowie die gegebenenfalls vorhandene Klebe- bzw. Haftschicht unabhängig voneinander feuerhemmend bzw. flammwidrig sind.
9. Materialien nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die photolumineszierende Beschichtung in Form der Überzugsschicht und der gegebenenfalls vorhandenen Klebe- bzw. Haftschicht eine Dicke von 40 bis 200 μιη aufweist.
10. Materialien nach einem der Ansprüche I bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß auf der Überzugsschicht ein pigmentierter Aufdruck vorhanden ist, der vorzugsweise selbst photolumineszierend ist.
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