DE2829376A1

DE2829376A1 - Zusammensetzung mit einem gehalt an poly-4-methylpenten-1

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Publication number: DE2829376A1
Application number: DE19782829376
Authority: DE
Inventors: Hayashi Takemori
Original assignee: Dainichi Nippon Cables Ltd
Current assignee: Dainichi Nippon Cables Ltd
Priority date: 1977-07-05
Filing date: 1978-07-04
Publication date: 1979-01-18
Also published as: FR2396782A1; JPS5414454A; US4166057A; JPS5846142B2; SU991953A3; GB2002000B; FR2396782B1; GB2002000A; CA1120637A; BR7804272A; DE2829376C2

Description

BETRIFFT:
RE:

HAMBURQ

D-4-19 887C

IHR ZEICHEN: Ο/~ι/-κ-\ TviT·· τ YOUR FiEFEREZNCE:

8000 München DNCables-P

UNSER ZEICHEN: 210678

OUR REFERENCE:

4. Juli 1978

Anmelderin: Dainichi-Nippon Cables, Ltd., Japan Zusammensetzung mit einem Gehalt an Poly-4-methylpenten-*

Die Erfindung betrifft eine Masse, die Poly-4-methylpenten-1 als Hauptbestandteil enthält.

Als nicht-polares hochschmelzenäes kristallines Polymeres hat Poly-4-methylpenten-i -ausgezeichnete mechanische Eigenschaften nicht nur bei Normaltemperatur, sondern ebenso auch bei hohen Ti-.ι era türen und hat aus^ezuici.t,,, _u„ dielektrische Eigenschaften in einem weiten Temperatur- und Frequenzbereich. Daher betrachtet man Poly-4-niethylpenten-i als vielversprechendes Material für verschiedene Anwendungen, insbesondere als elektrisch isolierendes Material. Ein großer Nachteil dieses Polymeren ist jedoch seine geringe Flexibilität, insbesondere bei tiefen Temperaturen.

Derzeit besteht ein steigender Bedarf an flammhemmenden elektrisch isolierenden Materialien. Dieser Bedarf macht die Entwicklung einer Methode wichtig, wodurch man aus Poly-4-methylpenten-1, das entflammbar ist, ein technisch anwendbares

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TELEFON: COHB5 22 67B1 . TEt GRAMME: QOFRATENT MÜNCHEN

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elektrisch isolierendes Material zu machen. Bisher war jedoch keiner der Versuche des Vermischens von Poly-4-methylpenten-1 mit einem üblichen Flammhemmittel erfolgreich, das Polymere flammhemmend zu machen. Und zwar deshalb, weil die geringe Flexibilität von Poly-4-methylpenten-1 durch die Zugabe des Flamrahemmittels sogar noch geringer wird. Wegen dieser Probleme bei Poly-4—methylpenten-1 ist es bisher als Überzugsmaterial für einen elektrischen Leiterdraht im Handel nicht erhältlich.

Die TJS-PS 3 365 397 beschreibt die Verbesserung der physikalischen Eigenschaften von Poly-4-methylpenten-i dadurch, daß man es mit einem speziellen Polydiorganosiloxankautsch.uk vermischt. Die physikalischen Eigenschaften, insbesondere die Dehnung des auf diese vorgeschlagene Methode erhaltenen Polymeren wurden jedoch nicht so verbessert wie benötigt. Zweitens ist das zu verwendende Polydiorganosiloxan teuer. Drittens erfordert die Methode eine eigene Stufe zur Erzielung der Mischung.

Es ist Aufgabe der Erfindung, eine Poly-4-methylpenten-i-Masse vorzusehen, die man aus einem billigen Material herstellen kann, und die deutlich verbesserte physikalische Eigenschaften aufweist, wie z.B. Flexibilität und Dehnung.

Ferner ist es Aufgabe der Erfindung, eine flammhemmende PoIy-4-methylpenten-1-Masse mit ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften und ausgezeichneter Verarbeitbarke it vorzusehen.

Schließlich ist es Aufgabe der Erfindung, eine Poly-4-methylpenten-1-Masse oder eine flammhemmende Poly-4-methylpenten-i-Masse vorzusehen, die leicht herzustellen sind und eine ausgezeichnete Flexibilität und Verarbeitbarkeit aufweisen.

Demgemäß betrifft die Erfindung in einer Ausführungsform eine Masse, die

(a) Poly-4-methylpenten-l und

(b) ein Olefinoligomeres mit der nachstehenden Formel (I)

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enthält:

ρ ρ \.

worin R^, Rp, R·* und R., die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffafcom oder einen C. ..o-Alkylrest bedeuten, und η den Polymerisationsgrad bezeichnet und eine derartige Zahl ist, daß das Oligomere ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 200 bis etwa 5000 hat, wobei das Oligomere in der Masse in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 30 Gewichtsteilen vorliegt (bezogen auf 100 Gewichtsteile Poly-4-methylpenten-1); und die Erfindung betrifft gemäß einer weiteren Ausführungsform eine Masse, die

(a) Poly-4-methylpenten-1,

(b) das oben beschriebene Olefinoligomere und

(c) mindestens ein Flammhemmittel, ein Antioxidanz und ein Metall-Entaktivierungsmittel enthält.

Das Poly-4-methylpenten-1 gemäß der Erfindung kann ein Homopolymeres von 4-Methylpenten-1 oder ein Mischpolymeres aus 4-Methylpenten-1 und mindestens einem anderen damit mischpolymerisierbaren Monomeren sein, wie nachstehend beschrieben. Ein Beispiel für ein derartiges Polymeres ist ein sterisch regelmäßiges (stereoregular) kristallines Polymeres mit einem Schmelzindex von 1 bis 100, insbesondere 5 bis 80 (gemessen entsprechend ASTM D 1238-70 bei 260 ⁰C und 5 kg Belastung) und einer Dichte von etwa 0,82 bis 0,85 g/cnr bei 23 ⁰C.

Das Poly-4-methylpenten-1 stellt man durch Homopolymerisation von 4-Methylpenten-1- oder durch Mischpolymerisation von 4-Methylpenten-1 mit mindestens einem weiteren damit mischpolymerisierbaren Monomeren in Gegenwart eines Ziegler-Katalysators her, wie beispielsweise in Japan Plastics, Bd. 16, Nr. 12,

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S. 87 bis 90 (1965) beschrieben.

Beispiele für geeignete Monomere, die mit 4-Methylpenten-1 mischpolymerisierbar sind, sind geradkettige oder verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoff-Vinylverbindungen mit insgesamt 2 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Äthylen, Propylen, Buten, Penten, Hexen, Octen, 3-Methylbuten-1, 3-Methylpenten-1, 4-Dimethylpeuten-1 und 3~Methylhexen-1; und aromatische Kohlenwasserstoff-Vinylverbindungen mit insgesamt 8 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Styrol, o-Divinylbenzol, m-Divinylbenzol, p-Divinylbenzol, p-Vinyltoluol und alpha-Methylstyrol. Man kann eines oder mehrere dieser mischpolymerisierbaren Monomeren verwenden. Das Poly-4—methylpenten-1, das erfindungsgemäß verwendbar ist, enthält vorzugsweise mindestens etwa 60 Gew.-$ 4-Methylpenten-i. Poly-4-methylpenten-1 mit einem Gehalt an etwa 0,1 bis etwa 20 Gew.-% an einem oder mehreren der obigen mischpolymerisierbaren aromatischen Kohlenwasserstoff -Vinylverbindungen ist auch bevorzugt.

Das Olefinoligomere, das man erfindungsgemäß verwendet, hat die nachstehende Formel (i):

worin E.., Rp, R* und R., die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom oder einen C^g-Alkylrest bedeuten (beispielsweise einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylrest, wie z.B. einen Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl- oder Decylrest), und worin η den Polymerisationsgrad bezeichnet und eine derartige Zahl ist, daß das durchschnittliche Molekulargewicht im Bereich von etwa 200 bis etwa 5000 liegt.

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Insbesondere stellt man geeignete Oligomere mit der obigen Formel (I), die man erfindungsgemäß verwenden kann, durch Oligomerisierung eines oder mehrerer Cp pn-Olefine, wie z.B. Buten, alpha-Octen, alpha-Nonen, alpha-Decen, alpha-Undecen, oder alpha-Dodecen in Gegenwart eines Ziegler-Katalysators oder eines Friedel-Crafts-Katalysators her, wie z.B. in Oligomer Handbook, Junji Furukawa, Ed. Kagaku Kogyo Nipposha, Tokyo (1977) beschrieben. Bevorzugte Olefinoligomere stellt man durch Oligomerisierung von CU^p-Olefinmonomeren her. Insbesondere wird erfindungsgemäß ein Oligomeres eines ^c_^o~ alpha-Olefins mit insbesondere S bis 12 Kohlenstoffatomen oder Polybuten besonders bevorzugt, das ist ein Oligomeres, das eine Mischung von Butenisomeren enthält oder daraus besteht.

Weil ein Olefinoligomeres mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von weniger als 200 eine hohe Flüchtigkeit aufweist und leicht ausblutet (blooming), wenn man es mit Poly-4-methylpenten-1 mischt, ist es zur Modifizierung der physikalischen Eigenschaften von Poly-4-methylpenten-1 auf stabile Weise für einen ausgedehnten Zeitraum nicht sehr p;eeifi;net. Andererseits haben Olef inoligomere mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von mehr als etwa 5000 keine bemerkbare Wirkung zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften, insbesondere Dehnung und Flexibilität, von Poly-4-methylpenten-1. Die Modifizierungswirkung des Oligomeren wird sogar bei Zugabe eines Flaaunhemmittels geringer. Daher hat das bevorzugte Olefinoligomere ein durchschnittliches Molekulargewicht im Bereich von etwa 300 bis etwa 1000, insbesondere etwa 500 bis etwa 700.

Das Olefinoligomere, das erfindungsgemäß verwendet wird, kann weniger als 10 Gew.-7$ an aromatischen Gruppen, wie z.B. einem Benzolring oder einem substituierten Benzolring, oder aliphatischen Gruppen enthalten, wie z.B. einem Cyclopentylrest, einem substituierten Oyc"opentylrest, einem Cyclohexylrest oder einem substituierte., Cyclohexylrest. Es kann ferner eine geringe Menge an Doppelbindungen enthalten, aber zur Erzielung

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einer hohen Oxydationsstabilität hat es vorzugsweise eine Bromzahl von 2 oder weniger (gemessen entsprechend ASTM D 1159).

Wenn die Menge der verwendeten Olefinoligomeren zu gering ist, vermindert sich die Fähigkeit des Olefinoligomeren zur Modifizierung der physikalischen Eigenschaften von Poly-4-methylpenten-1, und wenn man es in einer überschüssigen Menge verwendet, beeinträchtigt das Olefinoligomere die hohe Maßhaltigkeit von Poly-4-tnethylpenten~1. Daher kann man das Olefinoligomere zweckmäßig in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 30 Gewichtsteilen, insbesondere etwa 1 bis etwa 20 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Poly-4-oaethylpenten-1 verwenden.

Die hohe Maßhaltigkeit, Flexibilität und Verarbeitbarkeit der erfindungsgemäßen Masse bleiben erhalten, und man kann ferner ein Flammhemmittel in sie einarbeiten.

Anorganische oder organische Flammhemmittel, die man üblicherweise als Flammhemmittel für Kautschuk oder Kunststoffe verwendet, kann man erfindungsgemäß verwenden; beispielsweise solche,

(a) die selbst während der Verbrennung schmelzen und einen Film bilden, der die Sauerstoffzufuhr abschneidet und Flammhemmung bewirkt,

(b) die Wasserdampf, Kohlendioxid, Ammoniak oder andere nicht-brennbare Gase während der Verbrennung entwickeln, die die Sauerstoffzufuhr abschneiden und eine Flammhemmung bewirken;

(c) die unter den Bedingungen des Brennens sich zersetzen oder schmelzen, die Verbrennungswärme entfernen und eine Flammhemmung bewirken.

Beispiele für geeignete Flammhemmittel, die man erfindungsgemäß verwenden kann, sind anorganische Flammhemmittel, wie z.B. Antimontrioxid, Antimondioxid, Molybdentrioxid, Zinkborat,

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Aluminiumhydroxid, Zirkonsilikat, Ammoniumbromid, Ammoniumphosphat, Ammoniumsulfat, Ammoniumchlorid und Natriumhydrogencarbonat; organische Flammhemmittel, beispielsweise Phosphate, wie z.B. Tricresylphosphat, Cresylphosphat, Triphenylphosphat, Diphenyloctylphosphat, Tributylphosphat, halogenhalt ige Phosphate, wie z.B. Tris-(ß-ehloräthyl)-phosphat, Tr is-(d ichlorpropyl)-phosphat, Tr is-(2,3-d ibrompropyl)-phos phat, Tris-(bromchlorpropyl)-phosphat; und Halogenverbindungen, wie z.B. Perchlorpentacyclodecan, Decabromdiphenyloxid, 2,2-Bis-(4-hydroxyäthoxy-3,5-dibromphenyl)-propan, Decabromd iphenyl, Pentabromtoluol und Tetrabrombisphenol-A. Andere Flammhemmmittel, wie sie in Handbook of Compounding Chemicals for Rubber and Plastics, Tokihiko Motoyama, S. 326 bis 338, Rubber Digest Publishing Company, Tokyo (1974) beschrieben sind, kann man auch verwenden. Flammhemmittel, die man erfindungsgemäß bevorzugt, haben einen ITicht-Entflammbarke its wert (Ni¹P, non-flamability parameter) von mindestens 22, gemessen im nachstehenden Flammhemmtest: ι

Flatnmhemmtest: Den Sauerstoff index einer Masse mit 50 Gewichtsteilen eines Flammhemmittels, das geprüft werden soll und gleichmäßig mit 100 Gewichtsteilen Polyäthylen mit einem Schmelzindex von 1 bis 10 und einer Dichte von 0,92 bis 0,94-g/cnr vermischt ist, mißt man entsprechend ASTM D 2863-70. Der so gemessene Sauerstoffindex der Masse wird nachstehend als der Kicht-Entflammbarkeitswert des Flammhemmittels bezeichnet, das geprüft werden soll.

Wenn man die Masse gemäß der Erfindung unter Verwendung einer Formmethode verarbeitet, die nur eine kurze Zeit zur Durchführung braucht, wie z.B. Preßformen oder Spritzguß, kann man ein Flammhemmittel mit einem Zersetzungspunkt unterhalb der Verarbeitungstemperatur (etwa 220 ⁰C) verwenden, aber wenn man die Masse anderen Arten der Formung unterwirft, wie z.B. Extrusionsformen, das eine relativ lange Zeit zur Durchführung braucht, hat das ilammhemmittel vorzugsweise einen Siedepunkt oder Zersetzuugspunkt oberhalb der Verarbeitungs-

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temperatur, vorzugsweise mehr als etwa 250 ⁰C.

Besonders bevorzugte Flammhemmittel sind organische Plammhemmittel mit einem Gehalt von mindestens 5 Gew.-^ an Phosphor oder mindestens 50 Gew.-% eines Halogens, beispielsweise Decabromdiphenyloxid, Tetrabrombisphenol-A oder Tetrabrombisphenol-S.

Erfindungsgeinäß kann man eines oder mehrere Flatnmhemmittel verwenden, und man bevorzugt besonders eine Kombination von anorganischen Plammhemmitteln und organischen Placamhemmitteln.

Das Flammhemmittel verwendet man gemäß der Erfindung in einer Menge von etwa 5 bis etwa 200 Gewichtsteilen, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 100 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Poly-4-methylpenten-1.

Die erf indungsgemäße Masse, ob sie ein Flammhemmittel enthält oder auch nicht, kann gegebenenfalls ferner eine übliche Menge an üblichen Kompoundierungszusatzstoffen für Kautschuke oder Kunststoffe enthalten, wie z.B. Antioxidanzien, Metall-Entaktivierungsmittel, Farbstoffe, UV-Absorbtionsmittel_? Spannungsstabilisatoren, Ruß und organische Füllmittel.

Geeignete Antioxidanzien, die man erfindungsgemäß verwenden kann, sind solche, wie man sie üblicherweise in der Kautschuk- und Kunststofftechnik verwendet. Darunter ist ein bevorzugtes Antioxidanz ein gehindertes phenolisches Antioxidanz, das mindestens einen gehinderten Phenolrest im Molekül enthält und einen Schmelzpunkt oder eine Zersetzungstemperatur von mehr als etwa 220 ⁰C, insbesondere mehr als 250 ⁰C, hat. Beispiele für derartige Antioxidanzien sind 4,4'-Butyliden-bis-(3-methyl-6-t-butylphenol), Tetrakis-/methylen-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenol)-propionat/-methan, 1,1,3-Tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)-butan und 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-t-butylphenol), 'ind ein gehindertes Phenolphosphit,

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das mindestens einen gehinderten Phenolrest und mindestens einen Phosphitrest enthält, wie z.B. Hexamethylen-1,6-diolb is-(4-/1-(4-hydroxy-3-t-butyl-6-methylphenylbutyl)-2-methyl-5-t-butylphenyl/-4-n-octylphenyl)-phosphit (nachstehend als HMDOP bezeichnet). HMDOP oder eine Kombination von HMDOP und mindestens einem der anderen obigen gehinderten phenolischen Antioxidanzien verwendet man besonders bevorzugt in der erfindungsgemäßen Masse, insbesondere der erfindungsgemäßen Masse, die ein Flammhemmittel enthält. Das Verhältnis des HMDOP zu dem anderen gehinderten phenolischen Antioxidanz in der Kombination der Antioxidanzien beträgt etwa 0,5 bis etwa 2 Gewichtsteile HMDOP pro Gewichtsteil des anderen gehinderten phenolischen Antioxidanz.

Eine geeignete Menge an Antioxidanz beträgt etwa 0,05 bis etwa 5 Gewichtsteile, insbesondere etwa 0,1 bis etwa 3 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Poly-4-methylpenten-1. Geeignete Metall-Entaktivierungsmittel, die man erfindungsgemäß verwenden kann, sind solche, wie man sie üblicherweise in Kautschuk oder Kunststoffen verwendet und dadurch die beschleunigte Verschlechterung aufgrund von Schwermetallen verhindert, insbesondere Kupfer. Geeignete Metall-Entaktivierungsmittel, die man in der erfindungsgemäßen Masse mit einem Gehalt an Plammhemmittel verwenden kann, sind 3-(N-benzoyl)-amino-1,2,4-triazole mit der nachstehenden Formel (II):

υ (- A- -CO—NH — C - N (IT)

N C-R,

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worin X, Y und Z, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, einen Hydroxylrest, einen Alkoxylrest, z.B. einen Methoxyrest oder einen Äthoxyrest, oder einen Alkylrest bedeuten, z.B. einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylrest, wie beispielsweise einen Äthyl-, Methyl-, Propyl-, Butyl- oder t-Octylrest; Rf- und Rg, die gleich oder verschieden sein können, bedeuten jeweils ein Wasserstoffatom, einen Aralkylrest, z.B. einen (2,6-Di-t-butyl-4■-hydroxyphenyl)-äthylrest, oder einen Alkoxycarboxyalkylrest, z.B. einen Methoxycarboxyäthylrest, wobei jeder dieser organischen Reste20 oder weniger Kohlenstoffatome enthält. Bevorzugte Beispiele sind 3-(N-salicyloyl)-amino-1 ,2,4--triazol, 3-(N-2-hydroxy-5-t-octylbenzoyl)-amino-1,2,4-triazol und 3-(ir-2-methoxybenzoyl)~amino-1,2,4-triazol. Eine geeignete Menge an Metall-Entaktivierungstaittel, das erfindungsgemäß verwendet wird, beträgt etwa 0,05 bis etwa 5 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Poly-4-methylpenten-i.

Die erfindungsgemäße Masse, die

(a) Poly-4-methylpenten-i und

(b) ein Olefinoligomeres enthält, kann man durch Vermischen in der Schmelze, z.B. bei etwa 240 bis etwa 260 ⁰C, der beiden Bestandteile in einer Walzenmühle oder in einem Banbury-Mischer herstellen, die man üblicherweise in der Kautschukoder Kunststofftechnik verwendet.

Weil der Schmelzpunkt von Poly-4-tnethylpenten-1 eine Höhe von 220 ⁰G hat, führt man das Mischen vorzugsweise unter IiUftabschluß aus, so daß man eine Beeinträchtigung der beiden Bestandteile während des Mischens verhindert.

Bei der bevorzugten Methode zur Herstellung der erfindungsgemäßen Masse mischt man Pellets von Poly-4-methylpenten-1 beispielsweise bei etwa 100 bis etwa 200 ⁰C, vorzugsweise 150 bis 200 ⁰O mit einem Olefinoligomeren in einem Hochge-

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schwindigkeitsmiseher, wie z.B. einem Henschel-Miseher (wie er in der US-PS 3 376 173 beschrieben ist) bei hoher Geschwindigkeit, beispielsweise bei einer Umfangsgeschwindigkeit der rotierenden Schaufeln von 40 bis 100 m/s. Der große Vorteil dieser Methode ist folgender: Weil die Teilchen des festen Poly-4-methylpenten-1 leicht durch das Olefinoligomere imprägniert werden, kann man daher eine Masse in Form von Pellets bei einer niedrigeren Temperatur als dem Schmelzpunkt von PoIy-4-methylpenten-1 und innerhalb eines kurzen Zeitraums herstellen, z.B. bei etwa 20 bis etwa 70 ⁰C innerhalb von 30 bis etwa 60 min. Die derart hergestellte Masse gemäß der Erfindung in Pelletform kann man direkt einem Extruder zuführen und ein Extrudat bilden.

Die Masse gemäß der Erfindung, die ein Flammhemmittel, ein Antioxidanz, ein Metall-Entaktivierungsmittel, ein Füllmittel oder andere Kompoundierungszusatzstoffe enthält (nachstehend werden diese Kompoundierungszusatzstoffe gemeinsam als "Kompound ierungszusatzstoffe" bezeichnet) kann man herstellen, indem man die Kompoundierungszusatzstoffe mit Pellets von Poly—4-methylpenten-1 mischt, das mit dem obigen Olefinoligomeren imprägniert ist, oder die Kompoundierungsstoffe, PoIy-4-methylpenten-1 und Olefinoligomere in einem üblichen Mischer, wie z.B. einer Walzenmühle, einem Banbury-Mischer oder einem Misch-Extruder (mixer-extruder) beim Schmelzpunkt von Poly-4-methylpenten-1 mischt. Weil die Mischungstemperatur hoch ist, führt man das Vermischen vorzugsweise unter Luftabschluß durch und hält damit die oxidative Beeinträchtigung der Bestandteile möglichst gering, die vermischt werden sollen. Ein Beispiel für einen Mischer, der zur Durchführung einer derartigen Mischung geeignet ist, ist ein Misch-Extruder. Wenn der Kompoundierungszusatzstoff, der eingearbeitet werden soll, einen niedrigeren Schmelzpunkt als Poly-4-tnethylpenten-1 hat, verwendet man vorzugsweise einen Hochgeschwindigkeitsmischer, wie z.B. einen Henschel-Miseher und läßt den Zusatzstoff die Pellets von Poly-4-methylpenten-1 durchdringen und

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sich mit ihnen vermischen.

Wenn ein Kompoundierungszusatzstoff, insbesondere ein Flammhemmittel, das man in einer großen Menge verwendet, bei der Mischungstemperatur fest ist, nämlich beim Schmelzpunkt von Poly-4-methylpenten-1, benötigt man eine relativ lange Zeit zur praktisch gleichförmigen Dispergierung des Zusatzstoffs durch das Poly-4-methylpenten-1. In diesem Pail ist es vorteilhaft, den festen Kompoundierungszusatzstoff gleichförmig in einem speziellen polymeren Stoff zu dispergieren (der nachstehend beschrieben wird), bevor man ihn zum Poly-4-methylpenten-1 zugibt. Der so behandelte Kompoundierungszusatzstoff vermischt sich mit dem Poly-4-methylpenten-1 gleichförmig innerhalb eines kurzen Zeitraums und verhindert damit eine thermische oder oxydative Beeinträchtigung der beiden Bestandteile, die bei einem ausgedehnten Mischen bei hohen Temperaturen eintreten kann. Diese Methode ist besonders zweckmäßig beim Mischen eines festen Flammhemmittels mit Poly-4-methylpenten-1. Eine gleichförmige Mischung eines Kompoundierungszusatzstoffs mit einem polymeren Stoff stellt man auf folgende Weise her:

Einen festen Kompoundierungszusatzstoff mischt man innig und gleichförmig, beispielsweise bei etwa 80 bis etwa 130 ⁰C, mit einem thermoplastischen polymeren Stoff mit einem niedrigeren Schmelzpunkt als Poly-4-methylpenten-1 (genauer gesagt einem Schmelzpunkt von weniger als ca. 200 ⁰O, insbesondere einem Schmelzpunkt von weniger als 150 ⁰C) unter Bedingungen bei welchen der polymere Stoff schmilzt und bei der niedrigsten möglichen Temperatur von weniger als etwa 200 ⁰C. Das Mischen kann man mit einem üblichen Mischer durchführen, wie z.B. einer Walzenmühle oder einem Banbury-Mischer. Danach mischt man die Mischung aus olefinischen Oligomeren und Poly-4-methylpenten-1, beispielsweise eine Mischung, die man durch Imprägnieren von Poly-4-methylpenten-1 mit dem Olefinoligomeren durch Hochgeschwindigkeitsmischung erhielt hat, mit der Mischung des Kompoundierungszusatzsto."¹ fs und des polymeren Stoffs in einem

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üblichen Mischer bei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunkts von Poly-4-mebhylpenten-1. Dadurch dispergiert man den festen Kompoundierungssusatzstoff, den man bereits innig mit dem obigen polymeren Stoff vermischt hat, leicht und gleichförmig in dem geschmolzenen Poly-4-methylpenten-1. Wegen der derartigen hohen Dispergi.erbarkeit kann man die feste Mischung von Poly-4-methylpenten-1 und Olefinoligomerem innig > und gleichförmig mit der festen Mischung des Kompoundierungszusatzstoffs und des polymeren Stoffs vermischen, wobei man die Mischungswirkung ausnutzt, die man in einem üblichen Extruder erzielt, wenn man die Komponenten lediglich daraus extrudiert. Als Ergebnis erzielt man ein Extrudat mit einer glatten Oberfläche.

V/eil man den obigen polymeren Stoff mit Poly-4-methylpenten-1 bei einer Temperatur mischt (von etwa 220 bis etwa 290 ⁰C, vorzugsweise etv/a 240 bis etwa 260 C), die höher als der Schmelzpunkt von Poly-4-tnethylpenten-1 ist, und weil man ihn gegebenenfalls in die erfindungsgemäße Masse einarbeitet, muß der polymere Stoff bei einer Temperatur von mindestens etwa 220 ⁰O stabil sein, vorzugsweise mindestens 250 ⁰C. Der polymere Stoff muß ferner eine Flexibilität bei tiefer Temperatur aufweisen, so daß er nicht die Flexibilität der erfindungsgemäßen Masse bei HOrmaltemperatur beeinträchtigt (z.B. etwa 10 bis 30 ⁰C); insbesondere soll der polymere Stoff eine Sprödigkeitstemperatur haben, die unterhalb von Normaltemperatur liegt, vorzugsweise unterhalb von 0 ⁰C. Polymere mit irgendeiner chemischen Struktur kann man verwenden, sofern sie den obigen Bedingungen entsprechen, aber man bevorzugt Kohlenwasserstoffe, die man mit Poly-4-methylpenten-i gleichförmiger und in einem kürzeren Zeitraum als andere mischen kann. Diese Kohlenwasserstoffe, die im wesentlichen die gleiche Schmelzviskosität wie Poly-4-methylpenten-i beim Mischen haben, und die mit anderen Worten einen Schmelzindex von etwa 1 bis 100, insbesondere 5 bis 80 haben (gemessen entsprechend ASTM D 1238-70 bei 260 ⁰C und 5 kg Belastung) sind bevorzugt. Be-

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vorzugte Beispiele für geeignete polymere Stoffe sind Polyäthylen, Polypropylen, Mischpolymere von Äthylen, wie z.B. Äthylen/ Propylen-Mischpolymere, Äthylen/Propylen/Dien-Mischpolymere, Äthylen/Buten-Mischpolymere, Äthylen/Tinylacetat-Mischpolymere und Äthylen/Äthylacrylat-Mischpolymere.

Das Mischungsverhältnis des Kompoundierungszusatzstoffs zum polymeren Stoff beträgt etwa 1500 Gewichtsteile oder weniger des Kompoundierungszusatzstoffs pro 100 Gewiohtsteile des polymeren Stoffs, wobei der polymere Stoff, den man gegebenenfalls in die erfindungsgemäße Masse einarbeitet, etwa 30 Gewichtsteile oder weniger, vorzugsweise etwa 15 Gewichtsteile oder weniger pro 100 Gewichtsteile Poly-4-methylpenten-i beträgt. Wenn man mehr als etwa 30 Gewichtsteile des polymeren Stoffes verwendet, greift er nachteilig die ausgezeichnete Maßhaltigkeit von Poly-4-methylpenten-1 an. Um das Mischen des polymeren Stoffes mit dem Kompoundierungszusatzstoff zu erleichtern und eine gleichförmige Dispergierung des Kompoundierungszusatzstoffs in dem polymeren Stoff zu erzielen, bevorzugt man etwa 200 bis etwa 800 Gewichtsteile an Kompoundierungszusatzstoff pro 100 Gewichtsteile des polymeren Stoffes,

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Masse unter Verwendung eines polymeren Stoffes kann man das gesamte Olefinoligomere, das verwendet werden soll, beispielsweise bei etwa 80 bis etwa 180 ⁰C, vorzugsweise etwa 100 bis etwa 140 ⁰C, mit einem Kompoundierungszusatzstoff und einem polymeren Stoff mischen, und man kann die so erhaltene Mischung dieser drei Bestandteile danach mit dem Poly-4-methylpenten-i mischen. Wahlweise kann man das Oligomere in zwei Teile teilen, einen davon mit dem Poly-4-methylpenten-i mischen und den anderen mit der Mischung aus dem Kompoundierungszusatzstoff und dem polymeren Stoff mischen. Beide Methoden kann man anwenden und die gleichen Ergebnisse wie mit der oben genannten Methode erzielen, bei welcher man das gesamte Olefinoligomere zuerst mit dem Poly-4-methylpeijcen-i mischt.

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Die erfinäungsgemäße Masse, die das Poly~4-methylpenten-1 und das Olefinoligomere enthält, erzielt verschiedene Vorteile. Einige dieser Vorteile sind nachstehend genauer beschrieben:

(1) Die erfinäungsgemäße Masse kann man leicht unter Verwendung von üblichen Mischungsvorrichtungen herstellen, wie z.B. einem Misch-Extruder. Die Verwendung eines Hochgeschwindigte itstnischers , wie z.B. eines Henschel-Mischers, die das Schmelzen von Poly-4~tnethylpenten-1 vermeidet, vereinfacht die Verarbeitung. Der Hochgeschwindigkeitsmischer liefert ferner ein Produkt hoher Qualität, v/eil man das Mischen bei tiefer Temperatur erzielt, und demgemäß eine oxidative Beeinträchtigung nicht eintritt.

(2) Die erfindungsgemäße Masse behält die ausgezeichnete Maßhaltigkeit von Poly-4--tnethylpenten-1. Ferner zeigt die Masse eine ausreichende Flexibilität nicht nur bei Normaltemperatur sondern ebenso auch bei einer Temperatur unterhalb von O ⁰C und erlaubt dadurch, daß man die erfinäungsgemäße Masse als elektrisch isolierendes Material verwendet.

(3) Im allgemeinen blutet ein niedermolekularer Stoff, der mit einem hochmolekularen Stoff vermischt ist, an der Oberfläche aus, aber das Ausmaß des Aunblubens des Ole-

finoligomeren,das man in der erfindungsgemäßen Masse verwendet, ist extrem gering. Das ist unerwartet und technisch vorteilhaft.

(4) Poly-4-methylpenten-1 ist entflammbar und hat eine relativ geringe Beständigkeit gegenüber Alterung und Angriff durch Schwermetalle. Diese Nachteile von Poly-4-tnethylpenten-1 kann man aus der erfindungsgemäßen Masse beseitigen, die das Einarbeiten eines korrigierenden Kompoundierungsmitteis erlaubt, insbesondere eines Flammhemniittels. Die erfindungsgemäße Masse, die einen Kompoundierungszusatzstoff enthält, zeigt nicht die Nachteil), von Poly-4-methylpenten-1 und behält

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dennoch seine ausgezeichnete Maßhaltigkeit. Wenn der Kompoundierzungszusatzstoff ein Flammhemmittel ist, wird die Stabilität im weiten Bereich (long range stability) und Flexibilität der Masse bei tiefen Temperaturen (z.B. bei 10 bis 30 ⁰C) unerwartet verbessert im Vergleich zu der Masse, bei der man keinen Flammhemm-Zusatzstoff verwendet.

Die erfindungsgemäße Masse behält die ausgezeichnete Maßhaltigkeit von Poly-4-methylpenten-i und hat dennoch eine hohe Flexibilität bei tiefen Temperaturen. Demgemäß ist die erfindungsgemäße Masse für eine Vielzahl von Forraerstoffen (molding materials) geeignet. Wegen der ausgezeichneten dielektrischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Masse kann man sie ferner vorteilhaft als Isoliermaterial für elektrische Drähte verwenden.

Die erfindungsgemäße Masse, die ein Flammhemmittel enthält, ist eine flammhemmende Masse mit guten mechanischen Eigenschaften im Bereich von ITormaltemperatur bis hoher Temperatur und hat eine ausgezeichnete Flexibilität bei tiefer Temperatur. Daher ist die Masse als Isoliermaterial für elektrische Drähte, innere oder äußere Ziermaterialien (trimming materials) für Gebäude oder Materialien für flammhemmende Rohre, Flachmaterialien oder Bänder geeignet.

Die Erfindung betrifft also eine Masse, die

(a) Poly~4-methylpenten-1 und

(b) ein Olefinoligomeres mit der nachstehenden Formel (I) enthält:

(D

210678 809883/0971

worin E₁, Eg, R* und R., die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom oder einen C_{1 1Q}-Alkylrest bedeuten, und η den Polymerisationsgrad darstellt und eine derartige Zahl bedeutet, daß das Oligomere ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 200 bis etwa 5000 hat,

wobei das Oligomere in der Masse in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 30 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Poly-4-methylpenten-1 vorliegt.

Nachstehend wird die Erfindung durch Beispiele näher erläutert, wobei alle Anteile der Bestandteile in der Masse als Gewichtsteile angegeben sind, wenn nicht anders angegeben.

Beispiele 1 bis 17 und Vergleichsbeispiele 1 bis 4

Die Beispiele der erfindungsgemäßen Masse und Vergleichsbeispiel-Massen stellte man folgendermaßen her:

Jede der Massen in der nachstehenden Tabelle 1 mischte man in einem 5 l-Henschel-Miocher bei einer Geschwindigkeit des Schaufelrades (impeller speed) von 2000 Umdrehungen/min 30 min lang, wobei man die Temperatur des ■Mischungsbades bei 150 bis 200 ⁰C regelte. Die derart erhaltene Mischung in Pelletform gab in einen Brabender-Extruder mit einer lichten Weite von 20 mm und einem Wert von L/D von 20, worin man die Mischung mischte und bei 250+ 10 ⁰C extrudierte und 0,5 mm dicke Flachmaterialien erhielt. Bei jedem Beispiel formte man ein Schichtmaterial aus einer Mehrzahl derart hergestellter Flachmaterialien unter Druck bei 250 ⁰C und einer Belastung von 100 kg/cm Überdruck 10 min lang. Die Sprödigkeitstemperatur bei Schlag (impact brittleness temperature), die Bruchdehnung bei 5 ⁰C und den Sauerstoffindex des geformten Schichtmaterials maß man entsprechend JIS K 6760 5.4, JIS K 6301 bzw.

210673

809883/0971

ASTM D 2363-70. Beim Vergleichsbeispiel 1 und den Beispielen 1.2, 14 und 16 schnitt man das preßgeformte Schichtmaterial in Streifen in einer Größe von etwa 15 x 100 mm. Eine Kupferplatte mit einer Dicke von 0,5 nun, einer Breite von 13 mm und einer

Länge von 90 mm (greinigt gemäß ASTM D 1934-68, 5.3) legte man zwischen zwei der Streifen ein.

Die Streifen mit der Kupferplatte dazwischen legte man zwischen zwei saubere Glasplatten mit einer Dicke von 2 mm, einer Breite von 16 mm und einer Länge von 100mm, verklammerte sie an beiden Enden (dipped), ließ 4 d in einem Bad mit Luftzirkulation und. geregelter konstanter Temperatur bei 180 ⁰C stehen und maß die Bruchdehnung nach der Alterung bei 5 ⁰C Ferner ließ man einige der druckgeformten Schichtmaterialien von Vergleichsbeispiel 1 und den Beispielen 1, 2, 3, 5, 7, S, 12, 13, 14 und 16 bei Raumtemperatur (etwa 15 bis 30 ⁰C) etwa 6 Monate stehen und maß ihre Sprödigkeitstemperatur bei Schlag nach dem Stehenlassen bei Raumtemperatur.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle 2 gezeigt. Die Tabelle 2 zeigt ferner die Eigenschaften der Masse, die man in den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 erhalten hatte, Die Masse, die man gemäß Vergleichsbeispiel 4 hergestellt hatte, war derart brüchig, daß man ihre Eigenschaften nicht bewerten konnte.

²¹⁰⁶⁷³ 809883/0971

-ys-U

282937b

ω •Η P. m •Η ω ,α ω

ο •Η ω H fjJC 14 Q)

O O

O I

O

O I

r-l

ι ι ■ ■

I I I I I

I I I

ι ι ι I ·

I t I

I (U

O (D

ω ω

I ο»

ei t·

•rH O

m to

(U ·Η r-ί rH

O O

809883/0971

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Beispiel

1 2 3 4 5 6 7 3 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

Poly-4—methylpenten-1

A - 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 1OC 100 100 100 100 - 100 100 100 B 100 --------------- 100 - - -

S ο ^C ■

> oo ^ oligomeres
to

O. B-5 -10

' A 10 10 - - 5 5 5 5 5

σ C-- 5

G- 10 ------ 10

ι - ίο

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Vergleichsbeispiel

12 3

O CO OO OO CO

Decabromdiphenyloxid

Tetrabrombisphenol-A

Antimontrioxid

Antioxidans

Metallentaktivierangs- mittel polymerer Stoff

A B C D

A B C

50

210678

OO KJ

OO

Tabelle 1 (Portsetzung)

Beispiel _
12 3 45678910 il JL2 JL3 JL4- JL5 J^6 JL7 JL

Decabrom- - - - - - . . - - 50 50 50 50 50 50 50 - 50 50 50 diphenyloxid

Tetrabrom- - - " - 50-

bisphenol-A

oo Antimontri- - 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

ο oxid

co Antioxidans

A 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 1.0 0.5 - 1.0 1.0

cd B - 1.0

D 0.5 0.5

■ /

Metallent- - - - -1.0-1.01.01.0

aktivierungsmittel

Polyinerer
Stoff

¹⁰ - S

⁸ go

Tabelle

Yergleichsbeispiel

Beispiel

Sprödigkeits- Bruch- Sauertemperatur dehnung atoffbei Schlag index

C°C)

+ + +

60 Bruchdehnung
nach
Alterung

13 13 13

1	-13	380	—
2	-8	300	-
3	-3	196	-
4	+ 1	110	-
5	+ 3	100	-
6	-13	380	-
7	-12	360	-
8	-6	249	-
9	+ 2	100	-
10	+ 5	153	27.0
11	+ 1	205	27.0
12	-5	250	26.5
13	-6	260	27.0
14	-5	240	27.0
15	-6	2 5 0	27.5
16	-4	200	27.0
17	-3	809883/097	27.0

Cruck

150

130

180

Sprödiglceitstemperatur bei Schlag nach Stehenlassen bei Raumtemperatur

(⁰C)

+18

-9 -8 -1

+4

-10 -3

-5 -6 -5

-5

Das Zeichen "-"bedeutet, daß keine Bewertung vorgenommen wurde.

Poly-4-methylpenten-1

A ; Poly-4-methylpenten-i: Ein Produkt von Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 3 Ms 5 mm, einem Schmelzindex (260 ⁰C, 5 kg Belastung) von 26 g/10 min, einer Dichte (23 ⁰C) von 0,840 g/cm⁵ und charakteristischen IR-Absorptionsbanden bei 720, 790, 849, 870, 917, 993, 1127, 1195, 1230, 1269, 1363, 1437 und 1740 cm"¹.

B; Poly-4-methylpenten-i: TPX RT-20 von I.C.I. England, ein Produkt mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 3 bis 5 mm, einem Schmelzindex (260 ⁰C, 5 kg Belastung) von 26 g/10 min, einer Dichte (23 ⁰C) von 0,830 g/cnr und charakteristischen IR-Absorptionsbanden bei 790, 849, 870, 917, 993, 1127, 1195, 1230, 1269, 1363 und 1437 cm"¹.

C; Poly-4-methylpenten-1: Ein Produkt von Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 3 bis 5 mm, einem Schmelzindex (260 ⁰C, 5 kg Belastung) von 12 g/10 min, einer Dichte (23 ⁰C) von 0,840 g/cm⁵ und charakteristischen IR-Absorptionsbanden bei 720, 790, 849, 870, 917, 993, 1127, 1195, 1230, 1269, 1363, 1437 und 1740 ei"¹.

Alpha-Ölefinoligomere:

Die älpha-Olefinoligomeren A bis E waren alpha-Olefinoligomere

von Lion Pat & Oil Co. mit der nachstehenden Formel:

-· CH - CH₂

'n

worin R einen Alkylrest mit durchschnittlich 8 Kohlenstoffatomen bedeutet. Das Warenzeichen, das durchschnittliche Molekulargewicht (MW) und die Bromzahl (Br-Zahl, Einheit: gBr₂/100 g) jedes Oligomeren waren foDgendermaßen:

210678

8 0 9 8 8 3/0971

A: Lipolube 40, MVi= 570 und Br-Zahl = 0,5 B: Lipolube 70, MW = 660 und Br-Zahl =0,4 C: Lipolube 200, MW = 835 und Br-Zahl = 0,4 D: Lipolube 500, MW = 1650 und Br-Zahl =2,5 E: Lipolube 2000, MW = 2200 und Br-Zahl =1,5.

Die alpha-Olefinoligomeren I¹ bis I waren Polybutene von

ITichiyu Chemical Co., Ltd. oder Nippon Petrochemical Co., Ltd.

und bestanden jeweils aus bzw. enthielten ein Polymeres aus einer Mischung von Butenisomeren, deren Hauptbestandteil ein

Isobuten mit der nachstehenden Formel war:

C - CH.

CH

Das Warenzeichen, das durchschnittliche Molekulargewicht (MW) und die Bromzahl (Br-Zahl, Einheit: gBr₂/100 g) jedes Produktes waren wie folgt:
F: Newgride U (Nichiyu Chemical Co., Ltd.), MW = 510 und

Br-Zahl =0,5
G: Polyvis 015SH (Nichiyu Chemical Co., Ltd.), MW = 580 und

Br-Zahl =1,0
H: HV-15E (Nippon Petrochemical Co., Ltd.), MW = 630 und

Br-Zahl = 30
I: Polyvis 30ÜT (Nichiyu Chemical Co., Ltd.), MW = 1350 und

Br-Zahl =8,0

Antioxidanzien:

A: Tetrakis-/methylen-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-

prop ionat/-methan

B: 4,4'-Butyliden-bis-(3-methyl-6-t-butylphenol) C: Dilaurylthiodipropionat
D: HMDOP (mit dem Warenzeichen "Mark IiHP-H", ein Produkt

von Adeka Argus Chemical Co., Ltd.).

210678

809883/0971

Metall-Entaktivierungsmittel: 3-(N-SaIicyloyl)-amino-1,2,4~triazol.

Polymerer Stoff:

A: Äthylen/Buten-1-Mischpolymeres: "Toughmer A-20090", von Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. mit einem Schmelzindex (190 ⁰C, 2,6 kg Belastung) von 20 g/10 min und einer

Dichte (23 ⁰C) von 0,39 g/cm³.
B: Polyäthylen geringer Dichte : "Yukalon LM-40" von Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. mit einem Schmelzindex (190 ⁰C, 2,6 kg Belastung) von 10 g/10 min und einer Dichte (23 ⁰G) von

0,923 g/cm³.
C: Äthylen/Propylen-Mischpolymeres: "EP-07P", von Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. mit einer Mooney-Viskosität (ML.. .

100 ⁰C) von 70 und einer Dichte (23 ⁰C) von 0,865 g/cm³.

Beispiele 18 bis 20

Die polymeren Stoffe gemäß der obigen Tabelle 1 mischte man innig mit den Flammhemmitteln, Antioxidanzien und Metall-Entaktivierungsmitteln (ebenso in der obigen Tabelle 1 angegeben) etwa 20 min in den in Tabelle 1 angegebenen Anteilen in einer Walzenmühle, deren Temperatur bei 120 ⁰C geregelt wurde. Die erhaltenen Flachmaterialien formte man zu Pellets mit einer Größe von 2 bis 5 mm. Diese Pellets und die Pellets, die man in Beispiel 2 mit einem Henschel-Miseher hergestellt hatte, mischte man in einem vorbestimmten Verhältnis in einem Brabender-Extruder vom gleichen Typ, wie oben beschrieben (Temperatur: 250 + ca. 10 ⁰C), aus dem man die Mischung in Form von 3?lachmaterialien mit einer Dicke von 0,5 mm extrudierte. Die derart geformten Flaehmaterialien formte man unter Druck in genau der gleichen Weise wie in Beispiel 1 und den anderen Beispielen. Ihre Sprodigkeitstemperatur bei Schlag, ihre Bruchdehnung und ihren Sauerstoffindex maß man. Die Ergebnisse dieser Messungen sind in der nachstehenden Tabelle 3 gezeigt. Das Extrudat, das man in ?edem der Beispiele 18 bis 20 erzielte,

210678

hatte eine glatte Oberfläche.

	Sprödigkei temperatur Schlag	Tabelle 3	Sauerstoff index
Beispiel Ur.	(⁰C) -5 -6 -5	ts- Bruchdehnung bei	26,0 25,5 25,0
18 19 20	220 250 230

210678 V'

Claims

Patentansprüche

(b) ein Olefinoligomeres mit der nachstehenden Formel (I)

(I)

worin R^, Rg, R* und R., die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoff atom oder einen C, .. Q-Alkylrest bedeuten, und η den Polymerisat ionsgrad bezeichnet und eine derartige Zahl ist, daß das Oligomere ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 200 bis etwa.5000 aufweist, wobei das Oligomere in der Masse in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 30 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Poly-4-mefchylpenten-1 vorliegt.
2. .Zusammensetzung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch ein alpha-Olefinoligomeres oder ein Polybuten als Olefinoligomeres.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Olefinoligomere eine Bromzahl von 2 oder weniger hat.
4. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Olefinoligomere ein durchschnittliches Molekulargewicht von 300 bis 1000 hat.

21o673

/0971

ORIGINAL INSPECTED

282937b
5. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner ein Flammhemmmittel mit einem Nicht-Entflammbarkeitswert von mindestens 22 enthält (gemessen durch den Sauerstoffindex einer Masse, die 50 Gewichtsteile Flammhemmittel und 100 Gewichtsteile Polyäthylen enthält, das einen Schmelzindex von 1 bis 10 und eine Dichte von 0,72 bis 0,94 g/cm² hat, gemäß ASTM D 2363-70), wobei das Flammhemmittel in einer Menge von etwa 5 bis 200 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Poly-4-methylpenten-1 vorliegt.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Flammhemmittel eine Mischung aus einem festen Flammhemmittel und einem polymeren Stoff mit einem Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt von weniger als etwa 200 ⁰G ist, wobei das feste Flammhemmittel in diesem polymeren Stof⁴.' gut dispergiert ist.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 5 oder 6, gekennzeichnet durch Decabromdiphenyloxid als Flammhemmittel.
8. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner ein gehindertes phenolisches Antioxidanz enthält, das mindestens einen gehinderten Phenolrest im Molekül enthält und einen Schmelzpunkt bzw. eine Zersetzungstemperatur von mehr als etwa 220 C aufweist, wobei das Antioxidanz in einer Menge von etwa 0,05 bis etwa 5 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Poly-4-methylpenten-i vorliegt.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das gehinderte phenolische Antioxidanz Hexamethylen-1,6-d iol-b is-(4-/1-hydroxy-3-t-butyl-6-methylphenylbutyl)-2-methyl-5-t-butylphenyl/-4-n-octylphenol)-phosphit oder eine Kombination von Hexamethylen-1,6-diol-bis-(4-/i-(4-hydroxy-3-t-butyl-6-methylphenylbut:_;L)-2-methyl-5-t-butylphenol/-4-noctylphenol)~phosphit and mindestens einem weiteren gehinderten phenolischen Antioxidanz ist.

2-10678 80äd83/0971

- 282937b
10. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner ein 3-(N-benzoyl)-amino-1,2,4-triazol in einer Menge von etwa 0,05 bis etwa 5 Gewichtst eilen pro 100 Gewichtsteile Poly-4-tnethylpenten~1 enthält.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, gekennzeichnet durch 3-(N-salicyloyl)-amino~1,2,4-triazol als 3-(M-'benzoyl)-aniino-

1,2,4-triazol.

8Ü9883/097 1