DE2856517A1 - Trennmittel - Google Patents

Description

BESCHREIBUNG

Die Erfindung betrifft ein Trennmittel und insbesondere ein Trennmittel, das für die Behandlung von Trennblättern oder Trenn- bzw. Abziehpapieren oder-folien sowie selbstklebenden Klebstreifen oder Selbstklebefolien geeignet ist und ihnen ein gutes Trennventiögen verleiht, wobei der selbstklebende Klebstreifen oder die Selbstklebefolien ein Grundmaterial in Form einer flexiblen Folie, einer flexiblen Bahn oder eines flexiblen Blattes umfassen, das aus Papier, Vliesstoff, Gewebe, Celluloseacetat, regenerierter Cellulose, Polyäthylentherephthalat, Weichpolyvinylchlorid und dergleichen bestehen kann.

Selbstklebende Klebstreifen oder Selbstklebefolien werden im allgemeinen zu einer Rolle aufgewickelt, bei der die Klebstoffschicht auf einer daran angrenzenden Rückseitenoberfläche des Grundmaterials des Klebstreifens oder der Klebefolie zu liegen kommt oder mit einem Trennblatt oder einer Trennfolie geschützt wird. In dieser Weise wird die Klebstoffschicht geschützt; sie sollte jedoch ein gutes Trennvermögen besitzen, um sicherzustellen, ■ daß der aufgewickelte selbstklebende Klebstreifen oder die Selbstklebefolie leicht unter Anwendung relativ geringer Kräfte von der Rolle abgewickelt oder von dem Trennstreifen oder der Abdeckfolie abgezogen werden kann.

Nach einer herkömmlichen Verfahrensweise werden die Trenneigenschaften des Grundmaterials oder der Trennfolie dadurch verbessert, daß man die Trennoberfläche mit einem Silikonüberzug versieht. Die bekannten selbstklebenden Klebstreifen oder Selbstklebefolien mit Silikonüberzug besitzen jedoch die folgenden Nachteile:

a) Der Silikonüberzug muß auf die Trennoberfläche aufgedruckt und bei einer relativ hohen Temperatur von 130 bis 180 ⁰C ausgehärtet werden, wodurch Dimensions-

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änderungen, wie eine Verlängerung, eine Schrumpfung, ein Verbiegen oder dergleichen, oder eine Beeinträchtigung der Materialeigenschaften, wie ein Verspröden, der Grundfolie, auftreten können.

b) Der Silikonüberzug wird durch Polymerisation einer Verbindung mit niedrigem Molekulargewicht gebildet, so daß ungehärtete Verbindungen in dem überzug verbleiben können. Da diese Materialien mit niedrigem Molekulargewicht auf die selbstklebende Klebstoffschicht übertragen werden, wird die letztendlich erzielte Klebekraft verringert und es wird der Gegenstand, an dem die Klebstoffschicht anhaftet, mit diesem Material verunreinigt.

c) Es ergibt sich weiterhin die Möglichkeit, daß die Haftung zwischen bestimmten Grundmaterialien und bestimmten Trennmitteln nicht ausreichend ist. Dies hat eine übertragung des Trennmittels und eine Verunreinigung des mit dem Klebematerial behandelten Gegenstands zur Folge.

d) Es kann sich die Situation ergeben, daß die Klebekraft zwischen der selbstklebenden Klebstoffschicht und der Oberfläche des Trennmittels wegen eines zu guten Trennvermögens zu gering ist. Als Ergebnis davon vermag der Klebstoff des Klebstreifens einer Lage nicht ausrei-0 chend fest an der Rückseitenoberfläche des Klebstreifens einer weiteren oder daran angrenzenden darunterliegenden Lage anzuhaften, so daß sich diese beiden Schichten voneinander trennen.

Zur Überwindung dieser Nachteile wurden organische Trennmittel vorgeschlagen. Die bekannten organischen Trennmittel sind Polyäthylen, Polypropylen, Vinylidenchlorid, Tetrafluoräthylen, Aminoaldehyde, Schellack, wachsartige

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Paraffine, Chromchlorid-stearat, eine Kombination aus Chromstearat und Äthylcellulose oder einem Lösungsmittel, saure Alkylphosphate, eine Kombination aus Titandioxid und Nitrocellulose, Fluorkohlenstoffe, Perfluorcarbonsäureamide, eine Tonmischung, die Natriumalginat, Natriumhydroxid und Natriumhydrosilikat enthält, eine Mischung aus Polyvinylbutyral, gehärtetem Rizinusöl und Stearinsäure, Copolymere aus Vinylpyrrolidon und Vinylstearat, Copolymere aus Vinylalkohol und Vinylstearat, Copolymere aus Vinylstearat, Maleinsäureanhydrid und Vinylacetat, Copolymere aus teilweise höhermolekularen Fettsäureestern von Polyvinylalkohol und höhermolekularen Alkylvinylestern oder -äthern, höhermolekulare Alkylaminsalze, Polyvinyloctadecylurethan, Copolymere aus Acrylsäure und Ocatadecylacrylsäure, Copolymere aus Polyvinylalkohol und N-Octadecylcarbamat, Copolymere aus Polyvinylalkohol und N-Dihydroperfluoralkylisocyanat, Copolymere aus Carbaminsäure und Polyvinylalkohol und dergleichen. Ein wirksames Trennmittel dieser organischen Verbindungen ist ein Polymeres, das mehr als 13 und insbesondere 18 Kohlenstoffatome in dem Monomeren aufweist (das heißt Octadecylgruppen oder Stearylgruppen trägt). Beispielsweise ist in der veröffentlichten japanischen Patentanmeldung Nr. 5382/1961 ein vier Komponenten enthaltendes Copolymeres aus Octadecylacrylsäureester, Acrylsäure, Acrylnitrit und Methylacrylat beschrieben. Die veröffentlichte japanische Patentanmeldung Nr. 9599/1969 offenbart ein binäres Copolymeres aus Stearylmethacrylat und Acrylnitril. Nach der US-PS 2607711 wird ein Copolymeres aus Octadecylacrylat und Acrylsäure verwendet. Die veröffentlichte japanische Patentanmeldung Nr. 8903/1965 empfiehlt ein Copolymeres aus Octadecylvinyl-5 äther, Acrylnitril, Maleinsäureanhydrid und Vinylacetat. In den veröffentlichten japanischen Patentanmeldungen 17661/1965, 2894/1967 und 5006/1968 sind Trennmittel beschrieben, die man dadurch erhält, daß man ein Alkylimin

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mit einem höhermolekularen Alkylisocyanat und einer höhermolekularen Alkylcarbonsäure umsetzt. Weiterhin offenbart die veröffentlichte japanische Patentanmeldung Nr. 21855/1968 am Stickstoffatom langkettige Alkylgruppen aufweisende Acrylsäureamide bzw. Methacrylsäureamide.

Durch die Anwendung von Trennmitteln, die langkettige Alkylgruppen aufweisen, können einige der oben angesprochenen Nachteile herkömmlicher Silikon-Trennmittel überwunden werden. So besitzt ein bereits durch Polymerisation gebildetes Polymeres nicht die Nachteile a) und b) und muß lediglich in Form einer Schicht auf das Grundmaterial, wie eine Kunststoffolie/ aufgebracht und getrocknet werden. Damit ist es nicht erforderlich, zur Ausbildung der Trennmittelschicht das Bedrucken bei hohen Temperaturen durchzuführen und es wird die Gefahr der Übertragung von 0 und der Verunreinigung mit niedrigmolekularen Verbindungen verringert. Der Nachteil c) kann vermieden werden, da bei der Synthese des Trennmittels ohne weiteres Monomere mit unterschiedlichen Polaritäten eingeführt werden können. Der Nachteil d) kann dadurch überwunden werden, daß man dem organischen Trennmittel mit langkettiger Alkylgruppe das übliche Haftungsvermögen verleiht. Dies ergibt sich dadurch, daß die Klebkraft der Klebstoffschicht an der auf das Grundmaterial aufgebrachten Schicht aus dem organischen Trennmittel nicht zu gering ist, wie es bei dem Silikontrennmittel der Fall ist, so daß sich eine ausreichende Biegefestigkeit und ein ausreichend hohes Wiederhaftungsvermögen ergibt. In diesem Fall muß der Anwender im allgemeinen Sorge dafür tragen, daß das Haftungsvermögen dazu ausreicht, die Klebstoffschicht wieder von

35 der Trennmittelschicht abzuziehen.

So wurde bereits vorgeschlagen, das Grundmaterial (das heißt eine Kunststoffolie) eines selbstklebenden Kleb-

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Streifens mit einem Trennmittel zu behandeln, das die oben angesprochenen höhermolekularen Alkylgruppen aufweist. Jedoch ergeben sich auch hier erhebliche Probleme. Der größte Nachteil des Trennmittels ist die Alterung der Eigenschaften des Überzugs, nachdem dieser auf das Grundmaterial aufgebracht ist. Es wird angenommen, daß diese Alterung auf eine Verschlechterung des Trennvermögens des Trennmittels und der schlechten Haftung zwischen dem Trennmittel und dem Grundmaterial zurückzuführen ist. Das erstere Phänomen beobachtet man häufig bei selbstklebenden Klebstreifen mit einer Schicht aus einem organisehen Trennmittel. Beispielsweise besitzt der Klebstreifen anfänglich bei Anwendung einer Kraft von 100 bis 300 g pro 5 cm Breite des Klebstreifens eine Abwickelgeschwindigkeit von 300 mm/min, während nach einer längeren Aufbewahrungszeit in gewissen Fällen eine Abziehkraft von 600 bis 2000 g oder mehr als 600 bis 2000 g pro 5 cm Breite des Klebstreifens erforderlich sind. Die Gründe, die für die Veränderung des HaftungsVermögens an der Grenzfläche zwischen dem Trennmittel und dem Klebstoff mit dem Altern des Materials verantwortlich sind, sind noch nicht geklärt.

Es wird in diesem Zusammenhang ganz allgemein angenommen, daß eine Oberfläche mit niedrigerer Energie dann gebildet wird, wenn die Dichte der vorliegenden Methylgruppen höher ist, wobei ein Silikontrennmittel, das überwiegend Methylsilikon enthält, sehr wirksame Trenneigenschaften besitzt.

0 Weiterhin kann ein organisches Trennmittel, in das langkettige Alkylgruppen eingeführt worden sind, eine derartige Oberfläche mit niedriger Energie bilden, kann jedoch eine sehr spröde Trennmittelschicht ergeben und die übertragung des Materials auf die Klebstoffschicht verursachen.

5 Zur Verhinderung dieser Effekte wird als herkömmliches organisches Trennmittel ein hochkristallines Copolymeres aus dem organischen Trennmittel und Acrylnitril oder dergleichen oder ein Additionsprodukt verwendet, das aus dem organischen Trennmittel und einem

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Caiiu ÜVUI' Ί ΓΠ MlIIiH ■ MÜLLI^rR · ST

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weiteren Polymeren besteht. Wenn ein Trennmittel in Form einer Schicht auf ein Grundmaterial mit relativ hoher Polarität, wie regenerierte Cellulose, aufgebracht werden soll, führt man funktioneile Gruppen mit hoher Polarität in einen Teil des das Trennmittel bildendenden Polymeren ein, um das Haftungsvermögen an dem Grundmaterial zu verbessern und die Regelmäßigkeit der Orientierung der langkettigen Alkylgruppen zu erhöhen, um hierdurch den Trenneffekt durch eine erhöhte Dichte der Methylgruppen an der Trennoberfläche zu fördern. Jedoch ist es mit den in üblicher Weise hergestellten organischen Trennmitteln unmöglich, die alterungsbedingte Verschlechterung der Eigenschaften des Trennmittels zu verhindern.

Es wurde nun von der Anmelderin bei Untersuchungen festgestellt, daß das Trennvermögen des langkettige Alkylgruppen aufweisenden organischen Trennmittels sich bei etwa 45 ⁰C stark ändert, einer Temperatur, die mit dem Schmelzpunkt der orientierten Kristalle der langkettigen Alkylgruppen verknüpft ist. Aus dieser Tatsache wurde von der Anmeldcrin der Schluß gezogen, daß es erforderlich ist, die Dichte der vernetzenden Bindungen zwischen den Molekülen des Trennmittels zu erhöhen, um die Veränderung des Trennvermögens auch bei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunkts der langkettigen Alkylgruppensegmente zu verhindern. Die herkömmlichen organischen Trennmittel 0 besitzen den Nachteil, daß sich ihr Trennvermögen mit der Zeit ändert. Diese Änderung kann durch eine bestimmte Kombination von Trennmittel und Klebstoff, die Verkürzung der Aufbewahrungszeit und dergleichen gemindert werden. Diese Maßnahmen können jedoch zu keiner wesentlichen Beseitigung dieser Nachteile führen. Mit anderen Worten können das Anhaften bzw. das Ablösen (Blocking) des Klebstreifens als Folge der zeitlichen Veränderung des Trennvermögens und die übertragung des Trennmittels und dergleichen

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nicht vermieden werden, so daß das Produkt häufig für die Verwendung ungeeignet ist. Es ist weiterhin bekannt, daß man Harze dadurch wärmebeständig machen kann, daß man eine Vernetzung der Harzmoleküle verursacht. Da jedoch keine genauen Vorstellungen über die Gründe der zeitlichen Änderungen des Trennvermögens der herkömmlichen organischen Trennmittel bestehen, bestand auch keine Möglichkeit dafür, dieses Alterungsverhalten durch Vernetzen des Trennmittels zu verhindern. Von der Anmelderin wurde weiterhin das Vernetzen von Trennmitteln untersucht, wobei sich gezeigt hat, daß die herkömmlichen Vernetzungsmaßnahmen aus folgenden Gründen nachteilig sind:

a) Gemäß der herkömmlichen Vernetzungsmethode wird beispielsweise eine Kondensationsreaktion einer Carboxylgruppe mit einer Hydroxylgruppe, eine Additionsreaktion einer Hydroxylgruppe mit einer Isocyanatgruppe und dergleichen verursacht, wodurch polare Gruppen, wie Estergruppen, ürethangruppen und dergleichen in das Molekül des Trennmittels eingeführt werden. Hierdurch ergeben sich eine erhöhte Haftung zwischen dem Trennmittel und dem Klebstoff und starke Einschränkungen

25 bezüglich des Grundmaterials.

b) Es sind erhebliche Wärmemengen oder Zeitdauern erforderlich, um die Vernetzungsreaktion vollständig ablaufen zu lassen. Hierdurch wird die Produktivität des Materials stark beeinträchtigt und es ergeben sich Veränderungen hinsichtlich der Abmessungen und der Eigenschaften des Grundmaterials. Weiterhin wird die alterungsbedingte Verschlechterung der Eigenschaften auch dann weiterbestehen, wenn nicht umgesetzte Substanzen in dem Material verbleiben.
35

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht somit darin, ein Trennmittel anzugeben, das keine alterungsbedingte Veränderung seiner Trenneigenschaften besitzt, das nicht zum

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Blocking führt, nicht übertragen wird, die Klebekraft des Klebstoffs nicht beeinträchtigt und die Auswahl beliebiger Grundmaterialien ermöglicht.

Diese Aufgabe wird nun durch das erfindungsgemäße Trennmittel gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es

A) ein durch Copolymerisation

a) einer Monomerenmischung aus 70 bis 40 Gew.-% (vorzugsweise 60 bis 50 Gew.-%) Stearylacrylat und/oder Stearylmethacrylat und 30 bis 60 Gew.-% (vorzugsweise bis 40 bis 50 Gew.-%) Acrylnitril, b) einer in einer Menge von 0,5 bis 30 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Monomerenmischung eingesetzten, mit der Monomerenmischung copolymerisierbaren, äthylenisch ungesättigten Verbindung, die mit Metallalkoholaten reagierende funktioneile Gruppen aufweist, und gegebenenfalls 0 c) einer weiteren in einer Menge von 0 bis 3 0 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Monomerenmischung eingesetzten, äthylenisch ungesättigten, monomeren Verbindung, die mit den Monomeren der Monomerenmischung copolymerisierbar ist,

gebildetes Copolymeres und

B) ein Metallalkoholat der allgemeinen Formel

(RO) — M-O-- M-O

(OR)

n-1.
30

in der

- R Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder solche Kohlenwasserstoffgruppen, die zusätzlich Sauerstoffatome, Stickstoffatome, Schwefel-5 atome oder Halogenatome aufweisen, wobei die Gruppen R gleichartig oder verschieden sein und miteinander kombiniert sein können,

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U \i N/H-.I I* · MULLI-H · SlI INMMSITH

- η eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 4,

- m eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 10 und

- M ein Metallelement der Gruppen III, IV und V des Periodensystems bedeuten,

5 enthält.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die Erfindung ein Trennmittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es
A) ein durch Copolymerisation

a) einer Monomerenmischung aus 70 bis 40 Gew.-% (vorzugsweise 60 bis 50 Gew.-%) Stearylacrylat und/oder Stearylmethacrylat und 30 bis 60 Gew.-% (vorzugsweise 40 bis 50 Gew.-%) Acrylnitril,

b) einer in einer Menge von 0,5 bis 3 0 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Monomerenmischung eingesetzten, mit der Monomerenmischung copolymerisierbaren, äthylenisch ungesättigten Verbindung, die mit Metallalkoholaten reagierende funktionelle Gruppen aufweist,

c) mindestens eines Monomeren, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die cyclohexylgruppenhaltige, äthylenisch ungesättigte Verbindungen in einer Menge von 2 bis 3 0 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der

2 5 Monomerenmischung und äthylenisch ungesättigte

Gruppen aufweisende Imidazolverbindungen in einer Menge von 0,5 bis 15 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Monomerenmischung umfaßt und

d) gegebenenfalls einer weiteren äthylenisch ungesättigten Verbindung, die mit den Monomeren der Monomerenmischung copolymerisierbar ist und in einer solchen Menge eingesetzt wird, daß die Menge der Monomerenmischung mehr als 50 Gew.-% und vorzugsweise mehr als 70 Gew.-% der Gesamtmenge des Copolymeren aus-

3 5 macht,

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gebildetes Copolymeres und
B) ein Metallalkoholat der allgemeinen Formel

(RO)_n-M-O-

•M— 0

(OR)

n-V

•R

10

in der

- R Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder solche Kohlenwasserstoffgruppen, die zusätzlich Sauerstoffatome, Stickstoff-[. atome, Schwefelatome oder Halogenatome aufweisen,

wobei die Gruppen R gleichartig oder verschieden und miteinandere kombiniert sein können,

- η eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 4,

- m eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 10 und

0 - M ein Metallelement der Gruppen III, IV und V des

Periodensystems bedeuten,
enthält.

Die Erfindung sei im folgenden näher unter Bezugnahme auf die beigefügte Zeichnung erläutert. In den Zeichnungen zeigen

Figur 1 eine Schnittansicht eines Klebstreifens auf der Grundlage eines erfindungsgemäßen Trennmittels und

0 Figur 2 eine Draufsicht auf den in Rollenform

aufgewickelten Klebstreifen, dessen Querschnitt vergrößert wiedergegeben ist.

Zunächst sei die eine Ausführungsform des erfindungs-5 gemäßen Trennmittels näher erläutert.

Für die Bildung des in dem erfindungsgemäßen Trennmittels enthaltenen Copolymeren A wird als Monomeres b

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:.· my - "c >i ρ . Case S78P188

ein Monomeres verwendet, das als funktioneile Gruppen Carboxylgruppen, Hydroxylgruppen, Aminogruppen, Amidgruppen, Epoxygruppen und dergleichen aufweist oder eine monomere_/ äthylenisch ungesättigte Verbinduncf, die auf dem Wege einer Reaktion diese funktionellen Gruppen in dem Molekül bildet. Monomere dieser Art sind beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Acrylsäure-2-hydroxyäthylester, Acrylsäure-2-hydroxypropylester, Methacrylsäure-2-hydroxyäthylester, Methacrylsäure-2-hydroxypropylester, Acrylsäure-1-methyl-2-hydroxyäthylester, Methacrylsäure-1-methyl-2-hydroxyäthylester, 2-Hydroxyvinyläther, N-tert.-Butylaminoäthylacrylat, N-tert.-Butylaminobutylacrylat, N — tert. -ButylaminCäthylmethacrylat, Aminoäthylvinyläther, Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Acrylglycidyläther und dergleichen.

Die Beispiele für zur Bildung des Copolymeren A geeignete Monomere c) sind Acrylsäureester und Methacrylsäureester, die Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen aufweisen, ausgenommen Stearylacrylat, Stearylmethacrylat und Acrylnitril, das heißt Bestandteile der Monomerenmischung a) und die Verbindungen, die als Monomere b) geeignet sind. Beispiele für diese weiteren äthylenisch ungesättigten Verbindungen sind Methylacrylat, Äthylacrylat, n-Propylacrylat, Isopropylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, Cyclohexylacrylat, Benzylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Decylacrylat, Laurylacrylat, Tridecylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Propylmethacrylat, Isopropylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, tert.-Butylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Benzylmethacrylat, Octylmethacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat, Laurylmethacrylat, Tridecylmethacrylat, 5 Cetylmethacrylat und dergleichen. Als weitere äthylenisch

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ungesättigte Verbindungen kann man auch Styrol, ot-Methy1styrol, Arylbenzol, Vinylnaphthalin, 4-Methylstyrol, 2,4-Dimethylstyrol, 3-Äthylstyrol, 2,5-Diäthylstyrol, 2-Methoxystyrol, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Methylvinyläther, Isopropylvinyläther, Butylvinyläther, 2-Äthylhexylvinyläther, 2-Methoxyäthylvinyläther und dergleichen einsetzen.

Das in dem erfindungsgemäßen Trennmittel enthaltene Metallalkoholat reagiert schnell bei einer relativ niedrigen Temperatur mit den funktionellen Gruppen und bewirkt das Vernetzen,ohne daß nichtumgesetzte Substanzen zurückbleiben. Somit stellt das erfindungsgemäße Trennmittel ein Material dar, das keine Verschlechterung seiner Eigenschaften mit der Alterung zeigt und das keine Beeinträchtigung des Grundmaterials bewirkt, selbst wenn man es bei 20 °C und einer relativen Feuchtigkeit von 65 % oder bei 65⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 8 0 % aufbewahrt.

Wenn die Menge des Acrylnitrils in der Monomerenmischung a) geringer ist als 30 Gew.-%, kann die überlegene Wirkung des Acrylnitrils zur Bildung einer hochkristallinen Struktur nicht ausgenützt werden, so daß man ein Polymeres mit hohem Schmelzpunkt und extrem schlechten Eigenschaften erhält, was zur Folge hat, daß der aufgebrachte 0 Trennmittelüberzug spröde und temperaturempfindlich ist und nicht die erforderliche Alterungsbeständigkeit besitzt. Wenn die Acrylnitrilmenge an der Monomerenmischung andererseits 60 Gew.-% übersteigt, ergeben sich schlechte Trenneigenschaften und eine schlechte Haftung zwi-5 sehen dem Grundmaterial und dem Trennmittel, so daß der Effekt des Blockens oder Blockings und die übertragung des Materials auf die Klebstoffschicht auftreten. Wenn die Menge der Verbindung, die mit Metallalkoholaten rea-

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gierende funktionelle Gruppen aufweist,weniger als 0,5 Gew.-% beträgt, leidet das gebildete Trennmittel an einer alterungsbedingten Verschlechterung seiner Eigenschaften selbst dann, wenn es mit dem Metallalkoholat 5 vernetzt ist. Bei der Anwendung dieser Verbindung in

einer Menge von mehr als 30Gew.-% erhält man einen harten und spröden Trennmittelüberzug und es ergibt sich eine Verschlechterung der Trenneigenschaften. Wie hinsichtlich des Bestandteils c) des erfindungsgemäß verwendeten Copolymeren A beschrieben wurde, kann ein Teil der zur Bildung dieses Copolymeren verwendeten Monomerenmischung a) durch ein anderes äthylenisch ungesättigtes Monomeres in einer Menge von weniger als 30 Gewichtsteilen ersetzt werden, um die Flexibilität oder Biegsamkeit des Trennmxttelüberzugs und seiner Haftung an dem Grundmaterial zu verbessern, ohne daß die Trenneigenschaften des Überzugs beeinträchtigt werden. Wenn die Menge dieses Monomeren mehr als 30 Gewichtsteile beträgt, werden das Trennvermögen und die Alterungsbeständigkeit beeinträch-

20 tigt.

Als Metallalkoholat kann in dem erfindungsgemäßen Trennmittel ein Alkoholat des Metalls verwendet werden, das aus den Gruppen III, IV und V des Periodensystems ausge-

25 wählt ist. Als Metallalkoholat kann man beispielsweise Aluminiumtriisopropylat, Aluminiumtri-sek.-butylafc, Titan-tetraisopropylat, Titan-tetra-n-butylat, Titantetra-2-äthylhexylat, Antimonbutylat, Zirkonium-tetrasek.-butylat, Zirkoniumdiäthylat-di-tert.-butylat,

Hafnium-tetra-tert.-butylat, Äthylacetoacetat-aluminiumdiisopropylat, Triäthanolamin-titandiisopropylat, ein Ammoniumsalz von Titan-tetralactat,Tetraoctylenglykoltitanat, Polyalkyltitanat, polymerisiertes Titantetrabutylat, polymerisiertes Titanoleat und dergleichen ver-

3 5 wenden.

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ItIRMtIIR-MaLLER-STElNM[ZtSTtIR Case S78P188

Das erfindungsgemäß eingesetzte Metallalkoholat weist in seinem Molekül vorzugsweise mindestens zwei R-O-M Bindungen auf, wobei R für eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine solche Kohlenwasserstoffgruppe, die Sauerstoffatome, Stickstoffatome, Schwefelatome oder Halogenatome aufweist, und M ein Metallatom bedeuten. Dies bedeutet, daß bevorzugt Metallalkoholate verwendet werden, bei denen das Metallatom nicht direkt, sondern indirekt über ein Sauerstoffatom an das Kohlenstoffatom gebunden ist. Es wird angenommen, daß ein R-O-M-Bindungen in seinem Molekül aufweisendes Metallalkoholat als solches mit den funktionellen Gruppen des oben angesprochenen Copolymeren reagiert und netzartige Strukturen bzw. eine Vernetzung ausbildet. Das Metall M wird in der Praxis vorzugsweise aus den Gruppen III, IV oder V des Periodensystems ausgewählt. Aus Gründen der Reaktionsgeschwindigkeit und dergleichen sind Aluminium und Titan als Metalle M bevorzugt. Vorteilhafterweise beträgt die Menge des Metallalkoholats 0,01 bis 30 Gewichtsteile und noch bevorzugter 0,05 bis 10 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Copolymeren. Wenn man das Metallalkoholat in einer Menge von weniger als 0,01 Gew.-Teilen einsetzt, läßt sich die gewünschte Alterungsbeständigkeit des Trennvermögens nicht erreichen und es ergeben sich die Phänomene des Blockings und der übertragung des Trennmittels als Folge einer erhöhten Haftung zwischen dem Trennmittel und der Klebstoffschicht. Bei der Anwendung eines Metallalkoholats in einer Menge von mehr als 30 Gew.-Teilen erhält man einen harten und spröden Trennmittelüberzug.

Ein weiteres wichtiges Problem hinsichtlich der Alterungsbeständigkeit des Trennmittelüberzugs ist die 5 Haftung zwischen dem Trennmittel und dem Grundmaterial oder Basismaterial. Die herkömmlichen Trennmittel, die

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höhermolekulare Alkylgruppen aufweisen, sind für relativ stark polare Grundmaterialien, wie Kunststofffolien aus regenerierter Cellulose, Celluloseacetat, Polyethylenterephthalat oder dergleichen geeignet. Insbesondere dann, wenn eine geringe Anzahl von Carboxylgruppen, Hydroxylgruppen, Aminogruppen, Epoxygruppen oder dergleichen, das heißt stark polaren Gruppen, in das Trennmittel eingeführt werden, ziehen sich das Trennmittel und das stark polare Grundmaterial ionisch

10 an, wodurch das Haftungsvermögen des Trennmittels gesteigert und die Orientierung der langkettigen Alkylgruppen gefördert werden, so daß ein wirksames Trennvermögen erreicht wird. Wenn andererseits als Grundmaterial eine relativ wenig polare oder nichtpolare

15 Folie aus Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid

oder dergleichen verwendet wird, ergibt sich eine ungenügende Haftung zwischen der Folie und dem Trennmittel, wobei insbesondere die Trennmittel, die durch Einführen einer geringen Menge der funktioneilen Gruppe ein verbessertes Trennvermögen aufweisen, nur eine sehr schlechte Haftung an der nichtpolaren Folie zeigen. Dies manifestiert sich in einer Übertragung des Trennmittels auf die Klebstoffschicht. Erfindungsgemäß kann die Anzahl der aktiven Wasserstoffatome auf den gewünschten Wert gebracht werden, indem man das Copolymere entsprechend mit dem Metallalkoholat vernetzt, so daß die Polarität des Trennmittels in der gewünschten Weise für ein beliebiges Grundmaterial mit einer beliebigen Polarität eingestellt werden kann. Es ist demzufolge erfindungsgemäß nicht erforderlich, die Art des Trennmittels in Abhängigkeit von der Art des Grundmaterials zu verändern, wie es bei den herkömmlichen Trennmitteln der Fall ist. Somit läßt sich über die Auswahl der zugegebenen Menge des Metallalkoholate eine

3 5 ausreichende Haftung des Trennmittels an dem Grundmaterial erreichen. Wie bereits angegeben wurde, kann

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das Metallalkoholat in einer solchen Menge zugesetzt werden, daß der Trennmittelüberzug eine gute Trennwirkung zeigt, wenn er sich von der Klebstoffschicht trennt.
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Im Fall der Anwendung einer nichtpolaren Folie aus Polyäthylen, Polypropylen oder dergleichen, die keinerlei Weichmacher enthält, kann die Haftung zwischen der Folie und dem Grundmaterial dadurch erhöht werden, daß man die Folienoberfläche aktiviert, beispielsweise durch eine Formierungsbehandlung, eine Koronabehandlung oder dergleichen. Bei der Anwendung einer nichtpolaren Folie aus Weichpolyvinylchlorid, das einen Weichmacher enthält, wandert dieser Weichmacher zu der Folienoberfläche, wodurch die Haftung des Trennmittels vermindert und seine Übertragung und damit eine Verunreinigung des Gegenstandes, an dem die Klebstoffschicht anhaftet, verursacht werden. Insbesondere stand bislang für weichgemachte Polyvinylchloridfolien kein Trennmittel zur Verfügung, das nicht die Alterungserscheinungen seiner Trennmitteleigenschaften zeigt, da die oben angegebenen Nachteile a) und b) einander beeinflussen. Die erfindungsgemäßen Trennmittel zeigen jedoch dieses Alterungsverhalten nicht, wenn sie als Trennmittel auf Weichpolyvinylchlorid verwendet werden. Es stehen einige Trennmittel zur Verfügung, die eine relativ geringe Alterung bei relativ milden Umgebungsbedingungen, wie beispielsweise einer Temperatur von 40°C und einer relativen Feuchtigkeit von 60%, zeigen. Das Altern dieser Mittel wird jedoch bei höheren Temperaturen und höherer Feuchtigkeit erheblich beschleunigt, Atmosphären, die eine solche beschleunigte Alterung verursachen, sind häufig dann anzutreffen, wenn das Produkt im Sommer bei hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit im Lagerhaus gelagert oder transportiert wird» Insbesondere wenn das Produkt per Schiff versandt wird, ist davon

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auszugehen, daß die Temperatur innerhalb der Lagerräume des Schiffes, das sich in der Nähe des Äquators befindet, erheblich ansteigen kann, so daß Temperaturen oberhalb 90⁰C und relativen Feuchtigkeiten von mehr als 90% auftreten können. Unter diesen Bedingungen werden auch relativ alterungsbeständxge Trennmittel bezüglich ihrer Haftung an dem Grundmaterial durch die Wanderung des Weichmachers beeinträchtigt. In gewissen Fällen werden diese Mittel auf die Klebstoffschicht übertragen.

Dieses Phänomen bringt weiterhin erhebliche Probleme mit sich, wenn das Trennmittel auf wärmebeständige Schutzstreifen oder Schutzfolien aufgetragen wird, die relativ breit sind und in Rollenform verwendet werden. Diese Schutzstreifen werden auf die Oberfläche oder die beschichtete Oberfläche von an der Oberfläche polierten Gegenständen aus rostfreiem Stahl oder Aluminium aufgebracht. In dieser Weise wird das mit dem Schutzstreifen oder der Schutzfolie versehene Produkt während des Transports, der Handhabung und dergleichen an seiner Außenseite durch den Schutzstreifen oder die Schutzfolie geschützt, bis der Schutzsteifen oder die Schutzfolie schließlich entfernt werden. Demzufolge ergibt sich ein erstes Problem dadurch, daß ein aufgewickeltes Band großer Breite sich nur schwer abwicklen läßt, wobei die hierfür aufgewandten Kraft als Folge der Alterung noch in gewissem Ausmaß zunimmt. Als Ergebnis davon kann sich die Folie aus Weichpolyvinylchlorid unter der Einwirkung dieser Kräfte teilweise dehnen, so daß das Abwickeln unmöglich werden kann. Das zweite Problem ist

30 darin zu sehen, daß das Trennmittel teilweise auf die Klebstoffschicht übertragen wird und die Oberfläche des freien Stahls oder des Aluminiums verschmutzt und damit zu einer erheblichen Qualitätsminderung des zu schützenden Objekts beiträgt. Es bestehen somit keine

35 herkömmlichen Trennmittel, die in vielseitiger Weise in Form von Trennmittelüberzügen auf stark polaren

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Folien, nichtpolaren Folien und weichmacherhaltigen flexiblen Folien angewandt werden können.

Diese Nachteile werden jedoch durch eine weitere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Trennmittels gelöst. Gemäß dieser Ausführungsform wird ein Trennmittel geschaffen, das mit hervorragenden Trenneigenschaften auf stark polare Folien, nichtpolare Folien und flexible wexchermacherhaltxge Folien aufgebracht werden kann und das auch bei hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit keine Alterung zeigt. Dieses erfindungsgemäße Trennmittel enthält ein Copolymeres aus der oben definierten Monomerenmischung a), dem funktioneile Gruppen aufweisenden Monomeren b) und weiterhin mindestens

15 einem Monomeren, das aus der Gruppe ausgewählt ist,

die cyclohexylgruppenhaltige äthylenisch ungesättigte Verbindungen, die in einer Menge von 2 bis 30 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen der Monomerenmischung eingesetzt werden, und Imidazolverbindungen mit äthylenisch

20 ungesättigten Gruppen, die in einer Menge von 0,5

bis 15 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen der Monomerenmischung eingesetzt werden, umfaßt. Als cyclohexylgruppenhaltige äthylenisch ungesättigte Verbindung kann man Cyclohexylacrylat und/oder Cyclohexylmethacrylat verwenden. Das Copolymere enthält darüber hinaus eine weitere äthylenisch ungesättigte Verbindung, die mit den Monomeren der oben angegebenen Monomerenmischung copolymerisierbar ist und die in einer solchen Menge eingesetzt wird, daß die Monomerenmischung mehr als 50 Gew.-% der Gesamtmenge der Monomeren des Copolymeren ausmacht. Mindestens ein Teil der funktioneilen Gruppen wird mit dem Metallalkoholat der allgemeinen Formel

(RO)-M-O

35

M-O--R

909827/ 1 DOO

II.H MU K - MHLLIIN · H I UNMIEISTI.-.N £72P¹38

worin R, η, m und M die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, vernetzt.

Ein wesentliches Merkmal der Erfindung ist darin zu 5 sehen, daß die Monomerenmischung aus Stearylacrylat

und/oder Stearylmethacrylat und Acrylnitril teilweise durch 2 bis 30 Gew.-Teile eines äthylenisch ungesättigten Monomeren, das eine Cyclohexylgruppe aufweist

^ CH₂-CH₂^

(-CHspu r.„ .-.CH-) und/oder durch 0,5 bis 15 Gew.-Teile ^CH2"^CH2 ²

einer Imidazolverbindung, die eine äthylenisch ungesättigte Gruppe aufweist, ersetzt werden kann. Diese Imidazolverbindung entspricht der nachstehenden allgemeinen Formel

CH = CR-,

R₁N N

^R2

worin

R. eine Vinylgruppe oder eine Ally!gruppe, die

die Copolymerisationsreaktion unterstützt, R₂ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit

1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe und
R₃ ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder

eine Phenylgruppe
bedeuten.
_ Bevorzugte Imidazolverbindungen dieser Art sind

1-Vinyl-2-methylimidazol, 1-Vinyl-2-äthylimidazol, 1-Vinyl-2,4-dimethylimidazol, 1-Vinyl-2-äthyl-4-methylimidazol, 1-Allyl-2-methyl-imidazol·, 1-Allyl-2-phenylimidazol, 1-Allyl-2-undecylimidazol und dergleichen.

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Das Trennmittel, das das binäre CopoLymere aus Stearylacrylat oder Stearylmethacrylat und Acrylnitril enthält, zeigt eine wirksame Trennwirkung, wenn es auf Weichpolyvinylchloridfolien aufgetragen wird. Das Trennmittel neigt jedoch zum Blocking und zur Übertragung bei einer relativ hohen Temperatur von mehr als 40°C und einer relativ hohen Feuchtigkeit. Es hat sich nunmehr überraschenderweise gezeigt, daß man dann, wenn man die oben angegebene Monomerenmischung mit einem cyclohexylgruppenhaltigen Monomeren und/oder der definierten Imidazolverbindung copolymerisiert, die funktioneilen Gruppen (insbesondere die aktiven Wasserstoffatome) dieser Monomeren zu einer erheblichen Verbesserung der Haftung zwischen dem Trennmittel und dem Grundmaterial (insbesondere wenn dieses aus Weichpolyvinylchlorid besteht) führen, ohne daß dadurch die Trennwirkung beeinträchtigt wird. Dieses ternäre Copolymere zeigt in überraschend vorteilhafter Weise auch nicht die Alterung in Bezug auf das

20 Blocking, das übertragen des Trennmittels und die

Veränderung der Haftung in einer Atmosphäre mit hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit. Wenn die Mengen, in denen das cyclohexylgruppenhaltige Monomere und die Imidazolverbindung eingesetzt werden, weniger als 2 Gew.-Teile bzw. weniger als 0,5 Gew.-Teile betragen, kann die Alterung in einer Atmosphäre mit hoher Temperatur und hoher·Feuchtigkeit nicht verhindert werden. Wenn diese Monomeren in Mengen von mehr als 30 Gew.-Teilen bzw. 15 Gew.-Teilen eingesetzt werden, erfolgt

30 bei höheren Temperaturen als Folge der Abnahme des Trennvermögens der Effekt des Blockings.

Ein wichtiges Merkmal des erfindungsgemäß verwendeten Copolymeren ist darin zu sehen, daß das in einer Menge von 0,5 bis 30 Gew.-Teilen eingesetzte Monomere, das

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funktionelle Gruppen (insbesondere aktive Wasserstoffatome) aufweist, die mit dem Metallalkoholat reagieren, mit den Monomeren, die unter a) und c) angegeben sind, copolymerisiert wird und die funktioneilen Gruppen mit dem Metallalkoholat vernetzt werden, so daß die Vernetzungsdichte und der Polaritätsgrad des Trennmittels in der gewünschten Weise eingestellt werden können. Wie bereits erwähnt, kann man durch teilweises Ersetzen weniger polarer Monomerer durch hochpolare Monomere die Haftung des Trennmittels an dem Grundmaterial verbessern und die Orientierung der langkettigen Alkylgruppen fördern, wodurch sich ein optimales Trennvermögen ergibt. Die Einführung der polaren Gruppen führt jedoch zu einer Verschlechterung des Trennvermögens, wenn man als Grundmaterial Polyäthylenfolie, Polypropylenfolie, Polyvinylchloridfolie oder dergleichen verwendet, während sich gute Trenneigenschaften dann ergeben, wenn man als Grundmaterial ein relativ stark polares Papier, Gewebe, eine Folie aus regenerierter Cellulose, eine Acetatfolie, eine Polyesterfolie oder dergleichen einsetzt. Die Einführung der polaren Gruppe ist jedoch nicht so gut geeignet für weichmacherhaltige nichtpolare Folien. Demzufolge wird angenommen, daß für jede Grundfolie ein optimaler Bereich der Polarität besteht. Dieser optimale Bereich der Polarität des Trennmittels kann ohne weiteres dadurch gesteuert werden, daß man die funktionellen Gruppen, insbesondere die aktiven Wasserstoffatome des Copolymeren, erfindungsgemäß mit dem Metallalkoholat vernetzt.

Es hat sich gezeigt, daß das Metallalkoholat das geeignetste Vernetzungsmittel ist, das keine Alterung des Trennmittelüberzugs bewirkt und das das Copolymere augenblicklich zu vernetzen vermag und es ermöglicht, die Vernetzungsdichte und die Polarität auf den gewünschten Wert zu bringen. Somit wird erfindungsgemäß ein äußerst

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vorteilhaftes und wirksames Trennmittel für eine grosse Vielzahl von Grundfolien unterschiedlichster Polarität geschaffen, das für die Einführung der polaren Gruppen und über das Vernetzen mit dem Metallalkoholat auf diese Grundfolien eingestellt werden kann. Weiterhin wird* es bei Anwendung des erfindungsgemäßen Trennmittels, das Cyclohexylgruppen und/oder Imidazolgruppen aufweist, erstmals möglich, ein Trennmittel mit hervorragenden Eigenschaften für weichmacherhaltige TO Weichpolyvinylchloridfolien anzugeben.

Erfindungsgemäß wird ein funktioneile Gruppen (insbesondere aktive Wasserstoffatome) aufweisendes Monomeres in ein Copolymeres aus Stearylacrylat und/oder Stearylmethacrylat und Acrylnitril, das gegebenenfalls Cyclohexylgruppen und/oder Imidazolgruppen aufweist, eingeführt, wonach ein Teil oder die Gesamtmenge der funktionellen Gruppen mit dem Metallalkoholat vernetzt wird, um die Polarität des Trennmittels auf einen

20 für das betreffende Grundmaterial optimalen Wert

zu bringen und die Vernetzungsdichte zu erhöhen, so daß man einen Trennmittelüberzug für stark polare Folien und weichmacherhaltige Folien bilden kann, der selbst unter Bedingungen hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit keine alterungsbedingte Verschlechterung seiner Eigenschaften zeigt. Diese überraschend vorteilhaften Eigenschaften können mit dem erfindungsgemäßen Trennmittel ohne weiteres erreicht werden.

30 Erfindungsgemäß kann man einen Teil der Monomeren-

mischung a) teilweise durch ein anderes äthylenisch ungesättigtes Monomeres, das unter d) definiert ist, in einer Mengevon weniger als 30 Gew.-% ersetzen, um die Flexibilität oder Biegsamkeit und die Haftung 5 des Trennmittelüberzugs zu verbessern. In diesem Fall

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sollte das ungesättigte Monomere in einer solchen Menge zugesetzt werden, daß das Trennvermögen nicht beeinträchtigt wird und die Menge der Monomerenmischung a) nicht weniger als 50 Gew.-% und vorzugsweise nicht weniger als 70 Gew.-% der das Copolymere A bildenden Monomeren stellt. Wenn die zugesetzte Menge des ungesättigten Monomeren mehr als 30 Gew.-% beträgt, ergibt sich eine Verschlechterung des Trennvermögens und der Alterungsbeständigkeit.

Die erfindungsgemäß zu verwendende weichmacherhaltige Weichpolyvinylchloridfolie oder -bahn kann in der Weise gebildet werden, daß man einem Vinylchloridhomopolymeren oder einem Vinylchloridcopolymeren, das mehr als 50 Gew.-% Vinylchlorid enthält, 10 bis 60 Gew.-% des die Biegsamkeit verursachenden Weichmachers zusetzt, wonach man das gebildete weichgemachte Polyvinylchlorid durch Kalandrieren, Strangpressen, Gießen oder dergleichen zu einer Folie, einer Bahn oder einem Blatt verformt. Dieses Grundmaterial aus weichgemachtem Polyvinylchlorid schließt auch Folien oder Bahnen bzw. Blätter ein, die aus einer Mischung aus dem weichgemachten Polyvinylchlorid und einem weiteren Polymeren bestehen. Als die Biegsamkeit verursachenden Weichmacher kann man Phthalsäureester, wie Dioctylphthalat (DOP), und Dibutylphthalat (DBP); geradkettige Ester zweibasiger Säuren, wie Dioctyladipat (DOA), Dioctylazelat (DOZ) und Dioctylsebacat (DOS); Phosphorsäureester, wie Tricresylphosphat (TCP) und Trixylenylphosphat (TXP); Rizinusölderivate, wie Methylacetylrizinoleat (MAR) ,- epoxidierte pflanzliche öle, die aus epoxidierten ungesättigten Fettsäuren, wie Sojaöl bestehen; Äthylenglykolderivate, wie Butylphthalylbutylglykolat (BPBG); Weichmacher vom Typ der niedrigmolekularen Polyester; Chloride, wie Paraffin-

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chlorid und Butylstearatpentachlorid; Hilfsweichmacher auf Erdölgrundlage, die man durch Lösungsmittelextraktion von höheren aromatischen Bestandteilen des Erdöls

gewinnt; synthetische Nitrilkautschuke und dergleichen, c verwenden.

Das erfindungsgemäße Trennmittel kann man in Form einer Lösung auf das Grundmaterial auftragen und trocknen, wobei man für das Auftragen übliche Beschichtungstechniken anwendet, beispielsweise Walzbeschichtungseinrichtungen, Umkehrwalzbeschichtungseinrichtungen, Tiefdruckbeschichtungseinrichtungen, Kugelbeschichtungseinrichtungen oder Rakelbeschichtungseinrichtungen verwendet. Das Trocknen des Überzugs kann durch Spontantrocknen, , das Trocknen in einem Umluftofen, durch Erhitzen im Dampf und dergleichen bewirkt werden. Der Feststoffgehalt der Lösung und das verwendete Lösungsmittel hängen in starkem Ausmaß von der angewandten Beschichtungsmethode und der angewandten Trocknungsvorrichtung ab.' Erfindungsgemäß geeignete Lösungsmittel sind aromatische Kohlen-

20 Wasserstoffe, Ketone, Ester oder dergleichen.

Das erfindungsgemäße Trennmittel wird im allgemeinen in Form eines Überzugs verwendet, der in trockenem Zustand in einer Menge von im allgemeinen vorzugsweise etwa 0,01 bis 0,20 g/m² vorliegt, da sich hierdurch das wirksamste Trennvermögen ergibt. Wenn mann andererseits einen Trennmittelüberzug von weniger als 0,01 g/m² anwendet, kann der Effekt des Blocking auftreten, während bei einer Trennmittelmenge von mehr als 0,20 g/m² ein Klebstreifen mit schlechter Biegsamkeit erhalten wird, der hart werden kann, so daß sich wegen des schlechten Biegeverhaltens der Trennmittelüberzug leicht ablösen kann.

Nachstehend sei unter Bezugnahme auf die Zeichnung eine bevorzugte Ausführungsform eines selbstklebenden Kleb-

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Streifens unter Verwendung des erfindungsgemäßen Trennmittels erläutert.

In der Fig. 1 steht die Bezugsziffer 1 für eine flexib-Ie Polyvinylchloridfolie oder eine flexible Polyvinylchloridbahn, die einen Weichmacher enthält, während die Bezugsziffer 2 für die selbstklebende Klebstoffschicht auf der Grundlage irgendeines üblichen Klebstoffes steht. Die Bezugsziffer 3 steht für eine Trennmittelschicht, die man dadurch erhält, daß man das erfindungsgemäße Trennmittel in Form einer Schicht auf das Grundmaterial 1 aufbringt. Zur Verbesserung der Haftung kann man zwischen dem Grundmaterial 1 und der selbstklebenden Klebstoffschicht 2 eine Unterschicht vorsehen. Die Fig. 2 verdeutlicht den spiralförmig aufgewickelten selbstklebenden Klebstreifen gemäß Fig. 1.

Im folgenden sei die Erfindung näher anhand von Vergloichsbeispielen und Beispielen erläutert. 20

Vergleichsbeispiel 1

Man bildet die Trennmittel dieses Beispiels wie folgt. Zunächst vermischt man 60 Gew.-% Stearylmethacrylat und 40 Gew.-% Acrylnitril. Dann ersetzt man 5 Gew.-%

oder 10 Gew.-% der Mischung durch exn copolymerisierbares Monomeres, das von Cyclohexylacrylat und Cyclohexylmethacrylat verschieden ist, so daß man insgesamt 100 Gew.-Teile der Monomerenmischung erhält. Anschliessend gibt man 100 Gew.-Teile Toluol und 0,4 Gew.-Teile Azobisisobutyronitril (AIBN) zu. Man setzt die Mischung in einer Stickstoffatmosphäre während 4 Stunden bei 70⁰C um. Nachdem die Temperatur der Mischung 85°C erreicht hat, gibt man weitere 33-Gew.Teile Toluol und 0,4 Gew.-Teile Azobisisobutyronitril zu der Mischung zu und setzt die Polymerisationsreaktion während weiterer

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4 Stunden fort» Schließlich gibt man zu jeder Produktlösung 100 Gew.-Teile Toluol als Verdünnungsmittel. Man erhält die Trennmittellösungen mit Ausbeuten von mehr als 9&%.
5

Dann verdünnt man die erhaltenen Trennmittellösungen mit Toluol auf eine Konzentration von 3% und beschichtet damit eine flexible Polyvinylchloridfolie mit einer Dicke von 65 μπι, die 36% eines Weichmachers (Dioctylphthalat) enthält, unter Bildung eines Beschichtungsgewichts von etwa 0,O3 g/cm² (in trockenem Zustand gerechnet). Dann entfernt man das Lösungsmittel durch Erhitzen des Materials während 5 Minuten auf 65°C. Auf der gegenüberliegenden Seite des Grundmaterials trägt

15 man eine Schicht eines selbstklebenden Klebstoffes

der nachstehend angegebenen Zusammensetzung in einer Schichtdicke von 40 μΐη (in trockenem Zustand gerechnet) auf _t so daß man einen selbstklebenden Klebstreifen erhält:

Zusammensetzung des selbstklebenden Klebstoffs:

Polybutylacrylat (50% Toluol) 100 Gew.-Teile

Kautschukchlorid (Adeka Enka Gom CR-2Q der Firma Asahi Denka Kogyo K.K.) 2O Gew.-Teile

Weichmacher (Dioctylphthalat) 5 Gew.-Teile

Klebrigmacher (Sumilight PR-126Ο3 der Firma Sumitomo Duretsu Company Limited, ein

Terpenphenolharz) 15 Gew.-Teile.

3O

Dann untersucht man das Alterungsverhalten der Klebstreifen. Zur Bildung von Testproben legt man die Klebstoffschicht eines Klebstreifens auf die Trennmittelschicht eines weiteren Klebstreifens. Dann beläßt man die Proben während 3 Tagen in Atmosphären mit einer

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Temperatur von 20°C und einer relativen Feuchtigkeit von 15%, mit einer Temperatur von 40°C und einer relativen Feuchtigkeit von 90% bzw. mit einer Temperatur von 65⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 80%. Als Ergebnis 5 zeigt sich, daß beim Aufbewahren der Proben bei einer Temperatur von 65⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 80% es nicht möglich ist, den Einfluß des Weichmachers zu vermeiden und die Haftung zwischen dem Polyvinylchlorid und dem Trennmittel zu verbessern, selbst wenn die 10 Biegsamkeit des Trennmittels erhöht oder seine Polarität gesteigert werden.

Man ersetzt die Monomerenmischung dann teilweise durch ein anderes copolymerisierbares Monomeres. Die Proben werden in der oben beschriebenen Weise untersucht. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle I zusammengestellt. Auch in diesem Fall sind die Eigenschaften der Klebstreifen bei hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit schlecht.

Die in der folgenden Tabelle und den sich daran anschließenden Tabellen angewandten Abkürzungen besitzen die folgenden Bedeutungen:

STMA = Stearylmethacrylat AN Acrylnitril

MMA = Methylmethacrylat

EMA = Äthylmethacrylat

BMA = Butylmethacrylat 2 EHMA = 2-Äthylhexylmethacrylat EA = Äthylacrylat

BA = Butylacrylat

2 EHA = 2-Äthylhexylacrylat

AA = Acrylsäure MAA = Methacrylsäure 5 MA = Maleinsäureanhydrid

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GMA

VP

HEMA

DM

N-MAM

3-Cl

St

VAc Glycidylmethacrylat

Vinylpyrrölidon

2-Hydroxyäthylmethacrylat Dimethylaminoäthylmethacrylat M-Methylolacrylamid

3-Chlor-2-hydroxypropylmethacrylat Styrol

Vinylacetat.

10 Die für die Alterungseigenschaften in den Tabellen verwendeten Symbole besitzen folgende Bedeutungen:

15

X XX

20

keine übertragung des Trennmittels auf den selbstklebenden Klebstoff teilweise Übertragung des Trennmittels erhebliche übertragung des Trennmittels völlige Übertragung des Trennmittels und

das Haftungsvermögen ist gesteigert und es ist ein Blocking-Effekt wegen verminderter Trennwirkung zu beobachten.

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ι' κ r/u \i .moll ι 11 · t;rt"iNMr:isn:i'

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- 34 Tabelle I

Zusammensetzung	i-	Alterungseigenschaften	40°C, 90%	650C1	80%	(B)
^ocWlOULbVcIIlaX nis)	L.	200C, 65%	relative		relative	(B)
		relative	Feuchtigkeit	Feuchtigkeit	(B)
		Feuchtigkeit	0 ~ Δ	X	(B)
STMA/AN/- =	60/40/-	0 ~ Δ	0	X	(B)
11/" /MMA =	54/36/10	0	0	X	(B)
"/" /EMA =	»	0 Λ	0	X	(B)
"/" /BMA =	It	0 Δ	0	X	(B)
"/" /2EHMA=	Il	O	0	X
"/" /EA =	■■	0	0	X
"/" /BA =	Il	0	0	X	Jt
"/" /2EHA =	Il	0	X	XX	Δ
"/" /AA =	57/38/5	0	X O	XX	(B)
"/" /AA =	54/36/10	0 0	Δ	X	(B)
"/" /MAA =	57/38/5	A	0	0	(B)
"/" /MAA =	54/36/10	0	0	X
"/" /MA =	57/38/5	0	0	X
"/■■ /ma =	54/36/10	0	Λ	X	(B)
STMA./AN/GMA =	54/36/10	ο.	0 A	Δ	(B)
"/" /VP =	Il		0	Δ	(B)
"/" /HEMA =	Il	0	0	χ	(B)
"/" /DM =	11	0	0	X	(B)
"/" /N-MAM=	11	0	0	X
"/" /3-Cl =	Il	0	0	X
"/" /St =	Il	0	X
"/" /VAc =	Il

Vergleichsbeispiel 2

In einem 1 Liter-Dreihalsrundkolben, der mit einem Rührer, einem Rückflußkühler und einem Heizmantel ausgerüstet ist, vermischt man 60g Stearylmethacrylat, 40 g Acrylnitril, 100 g Toluol und Azobisrsobutyronitril. Dann ersetzt man die in dem Kolben vorhandene Luft durch Stickstoffgas und

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erhitzt die Mischung unter Rühren während 4 Stunden auf 70°C. Anschließend gibt man mit Hilfe eines Tropftrichters tropfenweise eine Lösung von 0,4 g Azobisisobutyronitril in 33 g Toluol zu dem Kolben und erhöht gleichzeitig die Temperatur der Mischung auf 85⁰C, wonach man die Polymerisation während 4 Stunden fortsetzt. Nach Ablauf der Reaktion gibt man 100 g Toluol zu und erhält eine Trennmittellösung mit einem theoretischen Feststoffgehalt von 30%. Die tatsächliche Menge des Feststoffbestandteils beträgt 2 9,9%.

Ähnlich der in dem Vergleichsbeispiel 1 beschriebenen Weise bildet man drei Proben aus einer weichgemachten Polyvinylchloridfolie mit einer Dicke von 65 μΐη, die 36% eines Weichmachers enthält, einer Folie aus regenerierter Cellulose mit einer Dicke von etwa 50 μπι und einer Polyesterfolie mit einer Dicke von 25 μΐη. Man bewahrt die Proben während drei Tagen in einer Atmosphäre mit einer Temperatur von 20⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 65%, mit einer Temperatur von 40°C und einer relativen Feuchtigkeit von 90% bzw. mit einer Temperatur von 65⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 80% auf. Anschließend werden bei einer jeden Probe zwei Streifen mit einer Breite von 5 cm mit einer Geschwindigkeit von 300 mm/min auseinandergerissen, um den Trennmittelüberzug eines Streifens von der selbstklebenden Klebstoffschicht des anderen Streifens abzulösen. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle II angegeben, die erkennen läßt, daß das Alterungsverhalten bezüglich des Trennvermögens bei allen Proben etwa das gleiche ist.

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Tabelle II

co ο co

Grundmaterial	Trennvermögen (T-förmige Trenn- ; Alterungsverhalten j fläche, q/5 cm) I	nach 3 Tagen bei 20°C und einer relativen Feuchtig keit V. 65%	nach 3 Tagen bei 40°C und einer relativen Feuchtig keit V. 90%	nach 3 Tagen bei 650C und einer relativen Feuchtig keit V. 80%	nach 3 Tagen bei 20°C und einer relativen Feuchtig keit V. 65%	nach 3 Tagen bei 400C und einer relativen Feuchtigkeit von 90%	nach 3 i Tagen | bei 65°C I und einer relativen ■ Feuchtigkeit ', von 80% '·
regenerierte Cellulose	Anfangs zustand	140	280	625	0	0	! i ! Δ Ι i
Polyester	120	145	335 I 510 {	0	0	0
Weichpoly vinylchlorid	115	59Ο	360	mehr als ! /~\_ a 1200 , U~A i		X (B)
600

OJ CTl

	cn -r.
	~0 C
	: co 3
OO ΟΊ	; co Ci co ο
CD	~t
cn

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-ΙΓ.Π MCrr? · MÖLLUr? · '.; IΊ ΙΝΜ|-|Γ/ΓΓ Ι ν' S78P188

Vergleichsbeispiel 3

Man vermischt 5 Mol Adipinsäure, 1 Mol Trimethylolpropan und 5 Mol Äthylenglykol und erhitzt die Mischung anfänglich unter Rühren auf 90°C und erhöht dann nach 10 Stunden die Temperatur nach und nach auf 180°C. Man polymerisiert die Mischung, bis man einen Säurewert von 1 erzielt. Anschließend führt man Stickstoff langsam in die Lösung ein und zieht das im Verlaufe der Reaktion gebildete Wasser aus dem Reaktor ab. Dabei legt man während -der letzten 3 Stunden der Reaktion einen verminderten Druck an das Reaktionsgefäß an, um eine völlige Entwässerung zu bewirken. Nach Ablauf einer Gesamtreaktionszeit von 25 Stunden erhält man einen gelförmigen Polyester mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von

15 etwa 960, der im Durchschnitt 3 Hydroxylgruppen pro

Molekül aufweist. Anschließend gibt man 100 Teile dieses Polyesters und 92 Teile Octadecylisocyanat zu 400 Teilen Xylol. Man setzt die Mischung unter Rühren am Siedepunkt in einem mit einem Rückflußkühler ausgerüsteten Reaktor um. Die Mischung trennt sich anfänglich wegen der Unlöslichkeit des Polyesters in Xylol in zwei Phasen, wobei die Lösung jedoch nach 4 Stunden völlig transparent wird, da sich der Polyester während der Reaktion in dem Xylol gelöst hat. Man rührt die Lösung dann zur Beendigung der Reaktion während 2 Stunden. Die umgesetzte Lösung wird langsam auf 5⁰C abgekühlt, wobei sich ein wachsartiges Produkt abscheidet. Man trennt das Produkt durch Dekantieren von Xylol ab, wäscht es zweimal mit 50 cm³ eisgekühltem Xylol und erhält ein Reaktionsprodukt (Trennmittel), das man unter Bildung einer 3%igen Lösung in Toluol löst. Man trägt diese Lösung ähnlich der in dem Vergleichsbeispiel 1 angegebenen Weise unter Bildung einer Probe auf eine flexible Polyvinylchloridfolie, eine Folie aus regenerierter Cellulose und eine Polyesterfolie auf. Dann untersu.cht man, nachdem man die Proben

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If ii MULI? · MOLLEN · :.·"Π INMLISTLIi S78P188

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bei 2O⁰C in einer Atmosphäre mit einer relativen Feuchtigkeit von 65%, bei 40°C in einer Atmosphäre mit einer relativen Feuchtigkeit von 90% bzw. bei 65⁰C in einer Atmosphäre mit einer relativen Feuchtigkeit von 80% während 3 Tagen aufbewahrt hat, das Alterungsverhalten, das heißt die Änderung des Trennvermögens, das Blocking zwischen der selbstklebenden Klebstoffschicht und der Trennmittelschicht und die Übertragung des Trennmittels. Die Ergebnisse sind in

10 der nachstehenden Tabelle III zusammengestellt. Aus

diesen Ergebnissen geht hervor, daß das Trennvermögen unabhängig von der Temperatur und der Feuchtigkeit und insbesondere die Alterungsbeständigkeit der flexiblen Polyvinylchlorid als Grundmaterial aufweisenden Probe

15 in bemerkenswerter Weise beeinträchtigt werden.

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Tabelle III

Grundmaterial	Trennvermögen (T-förmige Trennflache, g/5 cm)	nach 3 Tagen bei 20°C und einer relativen Feuchtig keit von 65%	nach 3 Tagen bei 40°C und einer relativen Feuchtig keit von 90%	1280	nach 3 Tagen bei 65°C und einer relativen Feuchtig keit von 80%	Alterungsverhalten	nach 3 Tagen bei 40°C und einer relativen Feuchtig keit von 90%	nach 3 ! Tagen bei 65°C } und einer relativen Feuchtig keit von 80%
regenerierte Cellulose	Anfangs zustand	120 353	820	nach 3 Tagen bei 20°C und einer relativen Feuchtig keit von 65%	0	0Δ ( )
Polyester	113	■ 118 389	753	0	0	Oa
Weichpoly- vinylchlorid	98	830	mehr als 1400	0	0Δ	X (B)
520	0Δ

	U) CT.
	-J C
	03 Ξ
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cn	03 C (-ι
CD
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III.· Ul II.'- ΜΠΙ I I I .' ■ ' . I I I! KVlf ΙΊ I I Ii

finny Pnrp. S78P188

Beispiel 1

Man vermischt 60 Gew.-% Stearylmethacrylat und 40 Gew.-% Acrylnitril und ersetzt dann 2 Gew.-% der Mischung durch Methacrylsäure. Dann gibt man 100 Gew.-Teile Toluol und 0,4 Gew.-Teile Azobisisobutyronitril zu der Mischung und polymerisiert diese unter Anwendung der in dem Vergleichsbeispiel 1 angegebenen Bedingungen. Man erhält die polymerisierte Lösung mit einer Ausbeute von 98,5%. Anschließend verdünnt man die Lösung

TO ^mit Isopropylalkohol in einer Menge, die 15% des Lösungsmittels entspricht, so daß man eine verdünnte Lösung mit einer Feststoffkonzentration von 3% erhält. Zu dieser Lösung gibt man Tetrabutyltitanat (Titantetrabutylat) in einer Menge, die 0,5 Äquivalenten bzw.

T 5 1 Äquivalent der theoretischen Menge der aktiven Wasserstoffatome der Carboxylgruppen des Trennungsmittels entspricht. Dann trägt man diese Trennmittellösung in Form einer Schicht auf einer Seite einer Folie aus regenerierter Cellulose mit einer Dicke von etwa 50 μΐη, einer Polyesterfolie mit einer Dicke von 25 μΐη und einer flexiblen Polyvinylchloridfolie, die etwa 36% Weichmacher enthält, mit einer Dicke von 65 μπι auf. In allen Fällen beträgt das Überzugsgewicht etwa 0,03 g/m² (in trockenem Zustand gerechnet). Auf jeweils die andere Seite dieser Folien bringt man eine Schicht des oben angegebenen selbstklebenden Klebstoffes auf, so daß man in trockenem Zustand eine überzugsdicke von 40 μπι erhält. Dann beobachtet man nach der in dem Vergleichsbeispiel 1 angegebenen Weise die Alterungsbeständigkeit der Proben. Aus den in der nachstehenden Tabelle IV angegebenen Ergebnissen ist zu ersehen, daß man durch das Vernetzen mit dem Metallalkoholat eine Alterungsbeständigkeit insbesondere gegenüber hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit erzielt.

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Tabelle IV

CD CO OO

Grundmaterial	Zugesetzte	Trennvermögen (T-förmige	nach 3	g/5 cm)	nach 3	Alterungsverhalten	nach 3	nach 3	keit
	Metall	Trennfläche,	Tagen	nach 3	Tagen		Tagen	Tagen	v. 80%
	menge	Anfangs	bei 20°C	Tagen	bei 65°C	nach 3	bei 40°C	bei 65°C	4
	(Äquivalente,	zustand	und	bei 40°C	und	Tagen	und	und
	bezogen auf		einer	und	einer	bei 20°C	einer	einer	A
	die aktiven		relati	einer	relati	und	relati	relati	0
	Wasserstoff-		ven	relati	ven	einer	ven	ven	0
	atcme)		Feuch	ven	Feuch	relati		Feuchtig- Feuchtig	Δ
			tigkeit	Feuch	tigkeit	ven	keit	X (B)
			v. 65%	tigkeit	v. 80%	Feuchtig	v. 90%	Δ
			113	v. 90%	823	keit	0 0	0 Δ
			115	406	235	v. 65%	0
regenerierte	0	65	113	125	283	0 0	0
Cellulose	1/2	110	105	150	670	0	0
	1	115	120	413	213	0	0
	0	60	125	122	250	0	A
Polyester	1/2	120	575	130	mehr als	0	O
	1	128	580	400	800	OA	0
Weichpoly	0	600	580	480	300	0
vinylchlorid	1/2	610	330	0
	1	623

cn cn cn

in o: -J C

Sony Corp.

ΤΓΠ ΜΓΓΓΠ · MCJIIJ^-R · ΠΤΠΝΜΠΡΓΓΓΠ S78P188

Beispiel 2

Man vermischt 4 9,8 Teile Stearylmethacrylat, 33,2 Teile Acrylnitril, 10 Teile Cyclohexylmethacrylat, 2 Teile
Methacrylsäure, 5 Teile Butylacrylat, 100 Teile Toluol
und 0,4 Teile Azobisxsobutyronxtrxl. Dann polymerisiert man die Mischung unter Anwendung der in dem Vergleichsbeispiel 1 angegebenen Bedingungen. Man erhält als Ergebnis das Trennmittel in einer Ausbeute von 98,8%.
Ähnlich der in Beispiel 1 angegebenen Weise gibt man

10 Hexamethyldititanat zu und trägt die erhaltene Lösung

zur Bildung eines Überzugs auf Folien aus regenerierter Cellulose, Polyester und Weichpolyvinylchlorid auf, wonach man das Alterungsverhalten der erhaltenen Proben
untersucht. Aus den in der nachstehenden Tabelle V ange-

15 gebenen Ergebnissen ist ersichtlich, daß es für jede

Folie einen optimalen mit dem Metallalkoholat erzielten Vernetzungsgrad gibt und daß es möglich ist, für die
verschiedenen Folien lediglich ein Trennmittel zuverwenden .

909827/1000

Tabelle V

co ο

CD ro

Grundmaterial	Zugesetzte	Trennvermögen	(T-förmige	nach 3	73	ven	nach 3	nach 3	Alterungsverhalten	nach 3	nach 3
	Metall-	Trennfläche, g/5 cm)	Tagen	113	Feuchtig	Tagen	Tagen		Tagen	Tagen
	alkoholat-	Anfangs	bei 20°C	110	keit	bei 400C	bei 65°C	nach 3	bei 40°C	bei 65°C
	itienge	zustand	und	65	v. 65%	und	und	Tagen	und	und
	(Äquivalente,		einer	117	120	einer	einer	bei 200C	einer	einer
	bezogen auf		i relati-	120	118	relati	relati	und	relati	relati
	die aktiven			400	118	ven	ven	einer	ven	ven
	Wasserstoff-		400	103	Feuchtig	Feuchtig	relati	Feuchtig	Feuchtig
	atome)		383	125	keit	keit	ven	keit	keit
			120	v. 90%	v. 80%	Feuchtig	v. 9O%	v. 80%
		410	385	732	keit	0	A
		432	120	255	v. 65%	C	0
regenerierte	0	370	138	293	0	0	A
Cellulose	1/2	398	680	0	0	A
	1	132	224	0	0	0
	0	125	203	0	0	A
Polyester	1/2	520	980	0	0 Δ	Ax
	1	485	730	0	0	0
	0	388	400	0Δ	0	0
Weichpoly vinylchlorid	1/2		0
	1		0

ro	Sony S78P
OO cn	co π co c
cn	h
cn	.

Sony Corp.
n:n MCi.i? · mülliir ■ ryruNVimsTLR S78P188

Beispiel 3

Man vermischt 55,8 Teile Stearylmethacrylat, 37,2 Teile Acrylnitril, 5 Teile 1-Vinyl-2-methylimidazol, 2 Teile Methacrylsäure, 100 Teile Toluol und 0,4 Teile Azobisisobutyronitril. Man polymerisiert die erhaltene

Mischung unter Anwendung der in dem Vergleichsbeispiel 1 angegebenen Bedingungen und erhält das Polymere, ähnlich v.'ie in Beispiel 1 angegeben, in einer Ausbeute von 98,2%. Dann versetzt man die Lösung mit Triäthanol-

amintitandiisopropylat und bildet unter Verwendung der dieses Trennmittel enthaltenden Lösung Proben. Die Ergebnisse der Untersuchung der Alterungsbeständigkeit
dieser Proben sind in der nachstehenden Tabelle VI angegeben. Die erhaltenen Ergebnisse sind ähnlich den gemaß Beispiel 2 erzielten. Es ist ersichtlich, daß das

Imidazolgruppen aufweisende Trennmittel mit dem Metallalkoholat vernetzt werden kann und wirksame Trenneigenschaften besitzt, die alterungsbeständig sind, wobei das Trennmittel für eine Vielzahl unterschiedlicher Grund-

materialien geeignet ist.

909827/1000

Tabelle VI

co ο co

O O O

Grundmaterial	Zugesetzte Metall alkoholat menge (Äquivalen te, bezogen auf die aktiven Wasserstoff- atorae)	Trennvermögen (T-förmige Trennfläche, g/5 cm)	Anfangs zustand	nach 3 Tagen bei 2O°C und einer relati ven Feuchtig keit v. 65%	nach 3 Tagen bei 40°C und einer relati ven Feuchtig keit v. 90%	nach 3 Tagen bei 65°C und einer relati ven Feuchtig keit v. 80%	Alterungsverhalten	nach 3 Tagen bei 40°C und einer relati ven Feuchtig keit v. 90%	nach 3 Tagen bei 65°C und einer relati ven Feuchtig keit v. 80%
regenerierte Cellulose	0 1/2 1	85 115 113	117 116 120	400 130 138	683 243 275	nach 3 Tagen bei 20°C und einer relati ven Feuchtig keit v. 65%	OOO	Δ 0 Δ
Polyester	0 1/2 1	75 120 125	115 117 130	388 151 158	750 250 273	OOO	ooo	Δ
Weichpoly vinylchlorid	0 1/2 1	600 530 425	660 500 433	520 435 420	520 480 400	ooo	A 0 0	Δ 0 0
OA 0 0

Ln I

ro OO cn cn cn

Sony Corp.

TfU ΜΓΓΠ · MfJt I.PR · "νΠΊΝΜΓΙΏΤί Ii S78P188

Beispiel 4

Man vermischt 41,5 Teile Stearylmethacrylat, 41,5 Teile Acrylnitril, 10 Teile Cyclohexylmethacrylat, 2 Teile Methacrylsäure, 5 Teile Butylacrylat , 100 Teile Toluol und 0,4 Teile Azobisisobutyronitrxl. Man polymerisiert die Mischung und bildet in der oben beschriebenen Weise Proben. In diesem Fall verwendet man als Metallalkoholat Äthylacetoacetat-aluminium-diisopropylat und bringt das Trennmittel in Form einer Schicht auf eine Weichpolyvinylchloridfolie auf, die 3 6% Weichmacher enthält. Nach dem Aufbewahren dieser Proben während 3 Tagen in Atmosphären mit Temperaturen von 80, 100 bzw. 130°C wird das Alterungsverhalten der Proben untersucht. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle VII angegeben. Die in dieser Tabelle angegebenen Ergebnisse lassen erkennen, daß weder ein Blocking-Effekt noch eine Übertragung des Trennmittels selbst bei einer Temperatur von 130°C zu beobachten ist, was bedeutet, daß das Trennmittel hervorragende Trenn-

20 eigenschaften besitzt.

909827/1000

Tabelle VII

Gruncitiaterial	Zugesetzte Metall- alkoholat- menge (Äquivalente, bezogen auf die aktiven Wasserstoff atome)	Alterungsverhalten bei der Lagerung bei den nachstehend angegebenen Temperaturen (T-förmige Trennfläche, g/5 cm)	50°C nach 3 Tagen	80°C nach 3 Tagen	100°C nach 3 Tagen	130°C nach 3 Tagen
Weichpoly vinylchlorid	0 1/2 1	20°C nach 3 Tagen	700 520 400	1000 730 400	mehr als 1200 985 480	mehr als 1200 mehr als 1200 600
600 450 . 400

cn zn -j ο

ro

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111.¹MIM-: Ml'Jl I I Ii ■ ' . I I If Il M I" . I I

Sony Corp. S7ÖP188

Beispiel 5

Man polymerisiert eine Mischung aus 52,8 Teilen Stearylmethacrylat, 35,2 Teilen Acrylnitril, 8 Teilen Cyclohexylmethacrylat, 2 Teilen 1-Vinyl-2-methylimidazol, 2 Teilen Methacrylsäure, 100 Teilen Toluol und 0,4 Teilen Azobisisobutyronitril unter Anwendung der in dem Vergleichsbeispiel 1 angegebenen Bedingungen. Man erhält das Polymere mit einer Ausbeute von 98,8%. Ähnlich der in Beispiel 1 angegebenen Weise bildet man nach der Zugabe von Txtantetraisopropylat zu der Lösung Proben unter Verwendung des in dieser Weise gebildeten und zu untersuchenden Trennmittels· Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in der nachstehenden Tabelle VIII angegeben. Aus diesen Ergebnissen ist zu ersehen, daß man mit dem erfindungsgemäßen Trennmittel überlegene Trenneigenschaften mit hoher Alterungsbeständigkeit auf weichgemachten Polyvinylchloridfolien erzielen kann.

909827/1000

Tabelle VIII

co ο co

Grundmaterial	Zugesetzte Metall- alkoholat- (Äquivalente, bezogen auf die aktiven Wasserstoff atome)	i Alterungsverhalten bei der lagerung bei den nachstehend angegebenen Temperaturen (T-förmige Trennflache, g/5 cm)	20°C nach 3 Tagen	50°C nach 3 Tagen	80°C nach 3 Tagen	100°C nach 3 Tagen	130°C nach 3 Tagen
Weichpoly vinylchlorid	0 1/2 1	500 400 300	800 400 320	mehr als 1200 500 340	mehr als 1200 800 460	mehr als 1200 » i 480 ; i

ro

OO

CD

cn

.Sony Corp. rir { \i · μ π ι ι rr? · ύπ ινμπώ'π γ? S78P188

Beispiel 6

Man vermischt 60 Gew.-% Stearylmethacrylat und 40 Gew.-% Acrylnitril. Dann ersetzt man 10 Gew.-% der Mischung durch Cyclohexylmethacrylat. Andererseits polymerisiert man verschiedene Monomere, die die in der nachstehenden Tabelle IX angegebenen reaktiven funktioneilen Gruppen aufweisen. Man vermischt die Materialien und trägt sie ähnlich der in dem Vergleichsbeispiel 1 angegebenen Weise in Form einer Schicht auf Weichpolyvinylchloridfolien auf. Nachdem diese Proben unter Anwendung der in der nachstehenden Tabelle IX angegebenen Bedingungen vernetzt worden sind, werden sie während 3 Tagen in einer Atmosphäre mit einer Temperatur von 65⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 80% aufbewahrt und untersucht. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle IX angegeben. Diese Ergebnisse lassen erkennen, daß eine Alterung der Trennmittel in sämtlichen Proben auftritt, mit Ausnahme jener Probe, die unter Verwendung eines Metallalkoholats ge-

20 bildet worden war.

Das Verhältnis (A/B) de - in der nachstehenden Tabelle IX angegebenen vernetzenden funktionellen Gruppen wird derart eingestellt, daß sich eine 100% der Theorie entsprechende Reaktion ergibt. Die Monomeren, die beim Polymerisieren miteinander reagieren können, werden getrennt eingesetzt und dann erst beim letzten Mischvorgang eingemischt.

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Tabelle IX

Vernetzende funktionelle Gruppe	Menge der funktioneilen Gruppe in dem Copoly- men (Gew.-%)	Vernetzungs bedingungen	Blocking-Verhalten nach dreitägiger Lagerung bei 65 0C und einer relativen Feuchtigkeit von 80%
A B	U) Ui Ol Ul U)	1CO°C, 30 min 1OO°C, 30 min 200C, 1 Tag 120°C, 30 min 65°C, 5 min	X ί X Δ χ 0
-COOH -CH -CH0 \/ 2 0 -CCOH -CH2CH -CH2OH -NCO -COOH -NH2 -CCOH Metallalkoholat

-si-

e e r s e

it

Claims (14)

TER MEER-MÜLLER-STEINMEISTER Beim Europäischen Patentamt zugelassene Vertreter — Professional Representatives before the European Patent Office Mandataires agrees pros !'Office european des brevets Dipl.-Chem. Dr. N. ter Meer Dipl.-Ing. H. Steinmeister Dipl-lng. F. E. Müller - siekerwall 7 Triftstrasse 4, D-8OOO MÖNCHEN 22 D-48OO BIELEFELD 1 Sony Case S78P188 2 8. DSZ, 1978 SONY CORPORATION 7-35, Kitashinagawa 6-chome, Shinagawa-ku, Tokyo Japan Trennmittel Priorität: 29. Dezember 1977, Japan, Nr. 158184/1977 PATENTANSPRÜCHE

1. Trennmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es
A) ein durch Copolymerisation

909Θ27/1000

ORIGINAL INSPECTED

.Sony Corp.

Case S78P1ÖÖ "ICi' MEER · MÜLLER · STEINMEISTER

a) einer Monomerenmischung aus 70 bis 40 Gew.-% Stearylacrylat und/oder Stearylmethacrylat und 30 bis 60 Gew.-% Acrylnitril und

b) einer in einer Menge von 0,5 bis 30 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Monomerenmischung eingesetzten, mit der Monomerenmischung copolymerisierbaren, äthylenisch ungesättigten Verbindung, die mit Metallalkoholaten reagierende funktionelle Gruppen aufweist,

gebildetes Copolymeres und

B) ein Metallalkoholat der allgemeinen Formel

(RO) - M-O

M— 0 --R

/ (OR)

n-1 s

in der

- R Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder solche Kohlenwasserstoffgruppen, die zusätzlich Sauerstoffatome, Stickstoffatome, Schwefelatome oder Halogenatome aufweisen, wobei die Gruppen R gleichartig oder verschieden und miteinander kombiniert sein können,

- η eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 4,

- m eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 10 und

- M ein Metallelement der Gruppen III, IV und V des

Periodensystems bedeuten,
enthält.

2. Trennmittel nach Anspruch 1, dadurch g e kennzeichnet, daß die für die Bildung des Copolymeren A eingesetzte äthylenisch ungesättigte Verbindung als funktionelle Gruppen Carboxylgruppen, Hydroxylgruppen, Aminogruppen, Amidogruppen oder Epoxygruppen aufweist.

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r.nny rorp.

'IER 'viEER · MÜLLER · STEINMEtSTER Case S78P188

3. Trennmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es das Metallalkoholat in einer Menge von 0,01 bis 30 'Gewichtsteilen pro Gewichtsteile des Copolymeren enthält.

4. Trennmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymere weiterhin mindestens 1 Monomeres enthält, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die cyclohexylgruppenhaltige äthylenisch ungesättigte Verbindungen, die in einer Menge von 2 bis Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Monomerenmischung eingesetzt werden, und äthylenisch ungesättigte Gruppen aufweisende Imidazolverbindungen, die in einer Menge von 0,5 bis 15 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Mono-

15 merenmischung eingesetzt werden, umfaßt.

5. Trennmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymere unter Verwendung einer Imidazolverbindung der allgemeinen Formel

20

CH== CR-

I I ³

R.N N

R₂

9 c

" gebildet worden ist, in der

- R eine Vinylgruppe oder eine Allylgruppe,

- R„ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe und

- R_ ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine Phe-

30

nylgruppe bedeuten.

6. Trennmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Metallalkoholat ein Aluminiumalkoholat oder ein Titanalkoholat enthält.

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Sony Corp.

MKtiN · ΜϋΙ-Ι-ΙΞΠ · yTlMNMIIISTU* Case S78P188

7. Trennmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymere zusätzlich eine weitere äthylenisch ungesättigte Verbindung enthält, die mit den Monomeren der Monomerenmischung copolymerisierbar ist und die in einer Menge von 0 bis 30 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Monomerenmischung eingesetzt wird.

8. Trennmittel nach Anspruch 4, dadurch g e -

kennzeichnet, daß das Copolymere zusätzlich eine weitere äthylenisch ungesättigte Verbindung enthält, die mit den Monomeren der Monomerenmischung copolymerisierbar ist und in einer solchen Menge eingesetzt wird, daß die Menge der Monomerenmischung mehr als 50 Gew.-%

15 der Gesamtmenge des Copolymeren ausmacht.

9. Trennmittel, gekennzeichnet durch eine nichtpolare Folie oder Bahn (1), auf die eine Schicht

(3) aus dem Trennmittel nach Anspruch 4 aufgetragen ist. 20

10. Trennmittel, gekennzeichnet durch ein Grundmaterial (1), auf das eine Schicht (3) aus dem Trennmittel nach Anspruch 1 in einer Menge von etwa 0,01 bis 0,20 g/m², in trockenem Zustand gerechnet, aufge-

25 bracht ist.

11. Trennmittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es als Folie oder Bahn (1) eine Polyvinylchloridfolie aufweist, die 10 bis

30 60 Gew.-% eines Weichmachers enthält.

12. Trennmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die für die Bildung des Copolymeren A eingesetzte Monomerenmischung 60 bis 50

35 Gew.-% Stearylacrylat und/oder Stearylmethacrylat und

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Cauu Ü7UPIÜ8

IER MEER · MÖLLER · STEINMEISTER

4 0 bis 50 Gew.-% Acrylnitril enthält.

13. Trennmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß es das Metallalkoholat in einer Menge von 0,05 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Copolymeren enthält.

14. Trennmittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet , daß die für die Bildung

des Copolymeren A eingesetzte äthylenisch ungesättigte Verbindung in einer solchen Menge verwendet wird, daß die Menge der Monomerenmischung mehr als 70 Gew.-% der Gesamtmenge des Copolymeren ausmacht.

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