DE2933732A1

DE2933732A1 - Alkylierte diazaspirodecane, ihre herstellung und verwendung als lichtschutzmittel

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Publication number: DE2933732A1
Application number: DE19792933732
Authority: DE
Inventors: Harald Dipl.-Chem. Dr. 8906 Gersthofen Häberlein; Günther Dipl.-Chem. Dr. 8906 Gersthofen Nowy; Gerhard Dipl.-Chem. Dr. 8900 Augsburg Pfahler; Hartmut Dipl.-Chem. Dr. 8906 Gersthofen Wiezer
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1979-08-21
Filing date: 1979-08-21
Publication date: 1981-03-26
Also published as: US4319030A; ZA805102B; JPH0433796B2; DE3065055D1; JPS5630985A; EP0025867A1; CA1148952A; EP0025867B1

Description

HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT HOE 79/F 817 (Ge. 612)

13.OB.1979 PB Dr.Mb/Lr

Alkylierte Diazaspirodecane, ihre Herstellung und Verwendung als Lichtachutzmlttel

Die Erfindung betrifft neue Polyalkyldiazaspirodecane, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zum Stabilisieren won organischen Polymeren gegen den licht- und wärmeinduzierten Abbau.

Die neuen Polyalkyldiazaspirodecane entsprechen der allgemeinen Formel (i)

H₃C ^CH2^RV

4 ' ^v 3 R CH₂R

(D

in welcher

die Bedeutung einer Gruppe der Formel (il) oder (III) hat,

C - N< (II)

4 3/ N - C^

(HI)

wobei die Indices 3 bzw. 4 die Ringposition im Oiazaspiradecaneystem angeben und die freie Valenz des

7 Stickstoffatome die Verknüpfung mit R bewirkt,

Wasserstoff, Sauerstoff oder C₁- bis C.^-Alkyl, vorzugsweise Wasserstoff, Sauerstoff oder C.- bis C.-Alkyl und insbesondere Wasserstoff ist,

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ORIGINAL INSPECTED

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3
R und R entweder gleich sind und Wasserstoff oder eine C₁- bis

Cg-Alkylgruppe, vorzugsweise Wasserstoff oder 8ine fiethylgruppa und insbesondere Wasserstoff bedeuten, wobei dann

4
R eine Methylgruppe ist, oder auch

R Wasserstoff oder C₁- bis C₅-Alkyl ist und

R und R zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, eine C₁.- oder C^-Cycloalkylgruppe oder eine Gruppe der Formel

¹⁵ H„C CH

darstellen,

R für Wasserstoff, C-- bis C" -Alkyl, vorzugsweise

C₁- bis C._o-Alkyl, insbesondere C„- bis C_c-Alkyl,

25 für eine unsubstit uierte oder durch Chlor oder

C.- bis C.-Alkyl-substituierte Phenyl- oder Naphthylgruppe, vorzugsweise die erstgenannte, oder für eine unsubstituierte oder durch C₁-. bis C .-Alkyl-substituierte C₇- bis C- -Phenylalkylgruppe, vorzugsweise

30 fur eine Benzylgruppe, steht,

R Wasserstoff, C₁- bis C^-Alkyl, vorzugsweise C₁- bis

C,„-Alkyl, insbesondere C-- bis C„„-Alkyl, eine unsub-

Ia I 1J

stituierte oder durch Chlor oder C₁- bis C^-Alkyl substituierte Phenyl- oder Naphthylgruppe, vorzugE-

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weise eine Phenylgruppe, eine unsubstituierte oder durch C₁- bis (^-Alkylsubstituierte C₇- bis C₁₂-Phenylalkylgruppe, vorzugsweise eine Benzylgruppe ist, oder 5

R und R zusammen mit dem sie bindenden Kohlenstoffatom die Bedeutung einer unsubstituierten oder durch bis zu vier C,.— bis C.—Alkylgruppen, vorzugsweise Plethylgruppen substituierten C_c- bis C._-, vorzugsweise C₅- bis C₁--Cycloalkylgruppe oder einer Gruppe der

Formel

H₃C CH₃

haben. 20

η bedeutet 1 oder 2 und

R ist bei η = 1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 30, vor

zugsweise 1 bis 18 und insbesondere 1 bis 6 Kohlen stoffatomen, eine" Alkenylgruppe mit 2 bis 18, vor

zugsweise 3 bis 12 und insbesondere 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine gegebenenfalls durch eine C.- bis C.-Alkylgruppe substituierte Phenylalkylgruppe mit 7 bis 18, vorzugsweise 7 bis 10 und insbesondere 7 Kohlenstoffatomen oder eine Cycloalkylgruppe mit

5 bis 12 Kohlenstoffatomen, und

bei η = 2 eine Alkylengruppe mit 2 bis 30, vorzugsweise 2 bis 18 und insbesondere 4 bis 12 Kohlenstoff-35 ' atomen, eine Alkenylangruppe mit 2 bis 30, vorzugs-' uiaise 2 bis 18 und insbesondere 2 bis B Kohlen-

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stoffatomen oder eine Phenyldialkylengruppe mit B bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 und insbesondere 8 Kohlenstoffatomen.

Eingeschlossen sind ferner die Salze mit nichtoxidierendon Flineralsäuren, aliphatischen Sulfon— oder Phosphonsäuren mit 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 18 C-Atomen, gegebenenfalls alkylier ten aromatischen Sulfon- oder Phosphonsäuren mit 6 bis 25, vorzugsweise 6 bis 18 C-Atorutip, wobei 1 bis 3 Alkylgruppen mit 1 bis 16 C-Atomen vorhanden sein können, ferner aliphatischen Mono- oder Dicarbonsäuren mit 2 bis 34, vorzugsweise 2 bis C-Atomen, oder aliphatischen Polycarbonsäuren mit bis zu 4 Carboxylgruppen und insgesamt 16 C-Atomen, oder auch aromatischen Carbonsäuren mit bis zu 4 Carboxylgruppen und bis zu 25 C-Atomen, vorzugsweise bis zu 2 Carboxylgruppen und bis zu 19 C-Atomen.

Beispiele für erfindungsgamäße Polyalkyldiazaspirodecane sind:

(1 ) 2,2,3,7,?₎9,9-Heptamethyl-1-oxa-3,8-diaza-4~oxo-spira-(4,5)-decan

(2) 2,2,7,7,9,9-Hexamethyl-3-ethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-(4,5)-decan

(3) 2,2,7,7,9,9-Hexamethyl-3-propyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro (4,5)-decan

25 (4) 2,2,7,7,9,9-Hsxamethyl-3-butyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-(4,5)-decan

{":) 2,2,7,7,9,9-Hexamethyl-3-penty 1-1 -oxa-3,8-diaza-4-oxocpiro-(4,5)-decan

(6) 2,2,7,7,9,9-Hexam0thyl-3-hexyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-30 spiro-(4,5)-decan

(7) 2,2,7,7,9,9-Hexamethyl-3-nonyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro—(4,5)-decan

(8) 2,2,7,7,9,9-Hexamethyl-3-dodecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-(4,5)-decan

(9) 2,2,7,7,9,9~Hexamethyl-3-octadecyl-1-Oxa-3,8-diaza-4-oxo-₄spiro-(4,5)-decan

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HOE 79/F B17 (Ge. 612)

(10) 2,2,7,7,9,9-Hexam8thyl-3-benzyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-(4,5)~decan

(11) 1 ',4'-Bis-[2,2,7,7,9,9-hexamethyl-1-oxa-3,e-diaza-4-oxospiro-(4,5)-decyl-3-]-butan

(12) 1^l,6^l-Bis-[2,2,7,7,9,9-hexaniethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-(4,5)-decyl-3-]-hexan

(13) 1^l,10'-Bi3-[2,2,7,7,9,9-hexamethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro—(4,5)—decyl—3—j—decan

(14) 2,2,4,7,7,9,9-Hβptamβthyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiΓO-(4,5)-decan

(15) 2,2,7,7,8,9,9-HBptamethyl-4-buty1-1-0X8-3-0X0-4,8-diazaspiro-(4,5)-decan

(16) 2,2,7,7,9,9-Hexamethyl-4-ethyl-1-oxe-3-oxo-4,8-diazaspiro-(4,5)-decan

(17) 2,2,7,7,9,9-H8xamβthyl-4-butyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diazaspiro-(4,5)-decan

(18) 2,2,7,7,9, g-Hexamethyl^-hexyl-i-oxa-S-oxo^,8-diaza-(4,5)-decan

(19) 2,2,7,7,9,9-HGxamΘthyl-4-dodβcyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diaza-

spiro-(4,5)-decan

(20) 2,2,7,7,9,9-Hexamathyl-4-octadacyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diazaspiro-(4,5)-decan

(21) 2,2,7,7,9,9-Hexamethyl-4-benzyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diazaspiro-(4,5)-decan

(22) 1',6'-Bis-[2,2,7,7,9,9-hexamethyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diazaspiro-(4,5)-decyl-4-]-hexan

(23) 1 ^l,10^f-Bis-[2,2,7,7,9,9-hexa«iethyl-1-oxa-3-oxo-4_>8-diazaspiro-(4,5)-decyl-4-]-decan

(24) 2,3,7,7,9,9-Hexamathyl-2-ethyl-1-oxa-3,B-diaza-4-oxo-spiro-30 (4,5)-decan

(25) 2,7,7,9,9-Pβntamβthyl-2-βthyl-3-hβxyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-dacan

(26) 2,7,7,9,9-PentamBthyl-2-ethyl-3-octedecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-epiro-(4_t 5)-decan

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ORIGINAL INSPECTED

HOE 79/F 817 (Gb. 612)

(27) 1·,6'-Bis-[2,7,7,9,9-pentamethyl-2-ethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-d8cyl-3-]-hexan

(28) 2,4,7,7,9,9-Hexamethyl-2-ethy1-1-0X8-3-0X0-4,8-diazaspiro-(4,5)-decan

(29) 2,7,7,9,9-Pentamethyl-2-ethyl-4-hexyl-1-oxa-3-oxa-4,8-diaza-spiro-(4,5)-dscan

(30) 2,7,7,9,9-Pentamethyl-2-ethyl-4-benzyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-(4,5)-decan

(31) 1',4^l-Bis-[2,7,7,2,9-pentamethyl-2-ethyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-(4,5)-decyl-4-]-butan

(32) 2,3,7,7,9,9-ΗΒΧ3Πΐβ1;Ι^1~2-Ϊ3θ-ρΓορν1-1-οχα-3,8-αί3Ζ3-4-οχο-spiro-(4,5)-decan

(33) 2,7,7,9,9-PBntamethyl-2-pΓopyl-3-ethyl-1-oxa-3,B-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan

(34) 1',4'-Bis-[2,7,7,9,9-pentamethyl-2-prapyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decyl-3-]-butan

(35) 1·,1O'-Bis-[2,7,7,9,9-pantamethyl-2-propyl-1-oxä-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-dBcyl-3-]-decan

(36) 2,7,7,9,9-PBntam8thyl-2-iso-pΓopyl-4-hexyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spira-(4,5)-decan

(37) 2,4,7,7,9,9-Hβxamethyl-2-iso-pΓopyl-1-αxa-3-oxo-4,8-diazaspiro-(4,5)-decan

(38) 2,7,7,9,9-PBntamsthyl-2-iso-propyl-4-ethyl-1-0X8-3-0X0-4,8-diaza-spiro-(4,5)-dscan

(39) 2,3,7,7,9,9-HexamBthyl-2-iso-butyl-3,8-diaza-1-oxa-4-oxo-

spiro-(4,5)-decan

(⁷IO) 2,7,7,9,9-P8ntamβthyl-2-iso-butyl-3-ethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxu-spiro-(4,5)-dscan

(41) 2,7,7,9,9-Pentamethyl-2-iso-butyl-3-butyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan

(42) 2,7,7,9,9-Pentamathyl-2-iso-butyl-3-hexyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-splro-(4,5)-decan

(43) 2,7,7,9,9-PBntamethyl-"2-i8a~butyl-3-nanyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan

(44) 2,7,7,9,9-PentamBthyl-2-iso-butyl-3-octadecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan

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HOE 79/F 817 (Gb. 612)

(45) 1 ^I,6'-Bis-[2,7,7,9,9-pentamethyl-2-iso-butyl-1-axa-3,8-diaza-4-oxo-spi.ro-(4, 5)-decyl-3-]-hexan

(46) 1 ',10^l-Bis-[2,7,7,9,9-pentaraethyl-2-i8o-butyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-d8cyl-3-]-decan

(47) 2,7,7,9,9-Pentam8thyl-2-butyl-4-etbyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-(4,5)-decan

(48) 2,7,7,8,9,9-Hexaraethyl-2-i8O-butyl-4-hexyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-(4,5)-decan

(49) 2,7,7,8,9,9-Hexamethyl-2-i8O-butyl-4-octadBcyl-1-oxa-3-oxo-10 4,8-diaza-spiro-(4,5)-dBcan

(50) 2,7,7,9,9-P8ntamethyl-2-pentyl-3-benzyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-d8can

(51) 2,4,7,7,9,9-Hexamethyl-2-ρθηty1-1-0x3-3-0x0-4,8-diazaspiro-(4,5)-decan

(52) 2,7,7,9,9-Pentamathyl-2-pentyl-4-hexyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-(4,5)-decan

(53) 2,7,7,9,9-Pentamethyl-2-pentyl-4-bBnzyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-(4,5)-decan

(54) 2,7,7,9,9-Pentamethyl-2-pentyl-4-octadecyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-(4,5)-d8Can

(55) 1·,4'-Bi8-[2,7,7,9,9-pentamethyl-2-pentyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-(4,5)-decyl-4-]-butan

(56) 2,7,7,9,9-PBntamβthyl-2-hβxyl-3-nonyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-3piro-(4,5)-dscan

(57) 2,4,7,7,9,9-HBXamathyl-2-hexyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diazaapiro-(4,5)-decan

(58) 2,7,7,9,9-PBntamethyl-2-hexyl-4-ethyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-(4,5)-decan

(59) 2,7,7,9,9-Pentamathyl-2-hexyl-4-butyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-(4,5)-decan

(60) 2,7,7,9,9-Pentamethy1-2,4-dihexyl-1-0X8-3-0X0-4,8-diazaspiro-(4,5)-decan

(61) 1',4'-8is-[2,7,7,9,9-pBntamethyl-2-hBxyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-(4,5)-decyl-4-]-butan

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HOE 79/F 817 (Ge. 612)

(62) 1',6'-Bis-[2,7,7,9,9-pentamethyl-2-hexyl-1-oxa-3-axo-4,8-diaza-spiro-(4,5)-decyl-4-]-hexan

(63) 2,7,7,9, g-Pentatnethyl-Z-hexyl^-octadecy 1-1-0X8-3-0X0-4,8-diaza-spiro-(4,5)-decan

(64) 2,7,7,9,9-Pentamethyl-2-iso-hexyl-4-benzyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-(4,5)-decan

(65) 2,7,7,9,9-Pentamethyl-2-nonyl-3-ethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan

(66) 2,7,?,9,9-Pentamet;.yl-2-nanyl-3-butyl-1-oxa-3,8-diaza-4-1ü oxo-spira-(4,5)-decan

(6?) 2,7,7,9,9-P8ntamethyl-2-nonyl-3-hexyl-1-axa-3,ß-diaza-4-

oxD-spiro-(4,5)-decan
(63) 2,7,7,9,9-P8ntamBthyl-2-nonyl-3-octad8cyl-1-oxa-3,B-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan
(69) 1',6'-Bis-[2,7,7,9,9-p8ntamathyl-2-nonyl-1-oxa-3,8-diaza-

4-oxo-spiro-(4,5)-d8cyl~3~]-hexan

(70) 2,3,7,7,9,9-Haxamβthyl-2-undecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-nχci?piro-(4, 5)-decan

(71) 2,7,7,9,9-Pentamethyl-2-undacyl-3-ethyl~1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan

(72) 2,7,7,9,9-Psntamethyl-2-undBcyl-3-hexy1-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan

(73) 2,7,7,9,9-PBntamBthyl-2-undβcyl-3-octadecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan

(74) 2,7,7,9,9-PBntamathyl-2-undecyl-3-b8nzyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-dacan

(⁷5) 2,7,7,9,g-Pentamethyl-a-undecyl-S-cumylyl-i-oxa-3,8-diaza-

4-oxo-spiro-(4,5)-dBcan

(76) 1·,6'-Bis-[2,7,7,9,9-pBntamethyl-2-undecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro~(4,5)-decyl-3~]}-hsxan

(77) 1 ',10^!-Bis-[2,7,7,9, g-pentamathyl^-undecyl-i-oxa-S, B-dieza-4-oxo-spiro-(4,5)-decyl-3-]-decan

(78) 2,7,7,9,9-PBntam8thyl-2-und8Cyl-1-oxa-3-oxo-4-ethyl-4,B-diaza-spiro-(4,5)-dBcan

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HOE 79/F B17 (Ge. 512)

(79) 2,7,7,9,9-PBntamethyl-2-undecyl-1-oxa-3-oxo-4-benzyl-4,8-diaza-spiro-(4,5)-decan

(80) 2,7,7,9,9-Pentarnethy1-2-undecy1-1-oxa-3-oxo-4-oetadecy1-4,8-diaza-spiro-(4,5)~decan

(81) 1',6'-Βί3-[2,7,7,9,9-pentamethyl-2-undecyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-(4,5)-decyl-4-]-hexan

(82) 2,3,7,7,9,9-Hexamethyl-2-octadecyl-1-oxa-3,B-diaza-4-oxospiro-(4,5)-d8can

(83) 2,7,7,9,9-Pantamathyl-2-octadecyl-3-ethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-dacan

(84) 2,7,7,9,9-Pentamethy1-2-octadecy1-3-hexy1-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan

(85) 2,7,7,9,9-Pentamethy1-2,3-dioctadecyl-i-oxa-3,8-diaza-4-□xo-spiro-(4,5)-decan

(86) 1 ',6'-Bis-[2,7,7,9,9-pentamethyl-2-octadecyl-1-oxa-3,8-diaza-4—oxo—spiro-(4,5)—decyl-3—J—hexan

(87) 1',10'-Bis-[2-7,7,9,9-pentamethyl-2-octadecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decyl-3-]-decan

(88) 3,7,7,9,9-Pentamethy1-2,2-diethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-(4,5)-decan

(89) 7,7,9,9-Tetramethyl-2,2,3-triethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-8piro-(4,5)-decan

(90) 7,7,9,9-Tetramethyl-2,2-diethyl-3-butyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan

(91) 7,7,9,9-Tatramethyl-2,2-diathyl-3-hexyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-apiro-(4,5)-decan

(92) 7,7,9,9-Tetramethyl-2,2-diethyl-3-benzyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan

(93) 1^I,6'-Bis-[7,7,9,9-tetramethyl-2,2-diethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decyl-3-]-hexan

(94) 3,7,7,9,9-Pentamethyl-2-athyl-2-ieo-butyl-1-oxa-3,8-diaza-

4-oxo-spiro-(4,5)-dscan

(95) 7,7,9,9-Tstramethyl-2-ethyl-2-iao-butyl-3-hexyl-1-oxa-3,8-

diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-dacan

130013/0336

HQE 79/F 817 (Ge. 612)

(96) T^jg^g
3,8~diaza-4-axo-spiro-(4,5)-dscan

(97) 7,7,9,9-Tetramethyl-2-ethyl-2-butyl-1-4,8-diaza-spiro-(4,5)-decan

5 (98) 1',4^l-Bis-[7,7,9,9-tBtramethyl-2-ethyl-2-butyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-(4,5)--decyl-4-]-butan

(99) ?,7,9,9-PentamBthyl-2,2-dibutyl-4-benzyl~1-oxa-4,8-diaza-3-oxo-spiro-(4,5)-ri3can

(100) ?_t7,9,9-Tetramethyl-2,2-dipantyl-3-hexyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan

(101) 7,7,9,9-Tetraniethy:i.-2,2-dipentyl-3-octadecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-dscan

(102) 7,7,9, g-Tetramethyl-^^-dipentyl-S-benzyl-i-oxa-Sja-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan

(103) 1^I,4^l-Bis-[7,7,9,9~tatramathyl-2,2-dipentyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decyl-3-]-butan

(104) 1 ',6^t-Bis-[7,7,9,9-tetramBthyl-2,2-dipentyl-1-oxa-3,8-diaza—4-oxo-spiro-(4,5)-dacyl-3~]-h8xan

(105) 1 ^>,10^I-Bis-[7,7,9,9-t8tramethyl-2,2-dipentyl-1-axa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decyl-3-]-decan

(106) 7,7,9,9-Tetramethyl-2,2-ditatradecyl-3-hexyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan

(107) 1',6'-Bis-[7,7,9,9-tetramethyl-2,2-ditetradecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxa-spiro-(4,5)-decyl-3-]-hBxan

(108) 7,7,9,9-TβtΓamβthyl-2,2-dioctadecyl-3-benzyl-1-oxa-3,8-

diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan
(1Π9) 7,7,9,9-TetramBthyl-2,2-dioctadecyl-3-haxyl-1-oxa-3,8-

üiaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan

(110) 7,7,9,9-Tetramethyl-2,2,3-triactadacy1-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan

(111 ) 1 ' ,6'-Bis-[7,7,9,9-tetramathyl-2,2^iOCtBdBCyI-I-OXa-S,8-

disza-4-oxo-spiro-(4,5)-dBcyl-3-]-hexan (112) 3,7,7,9,9-Pentamethyl-2-phanyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-

(4,5)-dBcan

130013/0336

HOE 79/F 817 (Ge. 612)

(113) TjTjgjg-

3-oxo—spiro—(4,5)—decan

(114) 7,7,9,9-Tatramethyl-2-i3o-hexyl-3-ethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-8piro-(4,5)-decan

(115) 3,7,7,9,9-Pentarnethyl-2-nonyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan

(116) 7,7,9,9-Tetramethyl-2-i3o-nonyl-3-hexy1-1-0X8-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-dacan

(117) 7,7,9,9-TBtramethyl-2-iso-heptyl-3-octadecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan

(118) 7,7,9,9-Tetramethyl-2-undecyl-3-benzyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan

(119) 1',4^l-Bis-[7,7,9,9-tetramethyl-2-i80-nonyl-1-oxy-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-dacyl-3-]-butan

(120) 4,7,7,9,9-Peπtamethyl-2-i8α-butyl-1-oxa-3-oxo-4_l8-diazaspiro-(4,5)-decan

(121 ) 7,7,9,9-Tetramethyl-2-iso-heptyl-1-oxa-4-ethyl-3-oxo-4,8-diaza-spiro-(4,5)-decan

(122) 1^t,5^I-Bis-[7,7,9,9-tetramethyl-2-i8O-p8ntyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-(4,5)-decyl-4-]-pentan

(123) 2,2,4,4-Tetramethyl-13-hexyl-7-oxa-3,13-diaza-14-oxo-diepiro-(5,1,4,2)-tetradecan

(124) 2,2,4,4-Tetramethyl-13-ethyl-7-oxa-3,13-diaza-24-oxo-dispiro-(5,1,4,2)-tetradecan

(125) 2,2,4,4-T9tramethyl-13-butyl-7-oxa-3,13-diaza-14-oxodispiro-(5,1,4,2)-tetradecan

(126) 2,2,4,4-Tetramethyl-14-ethyl-7-oxa-3,14-diaza-15-oxodiepiro-(5,1,5,2)-pentadecan

(127) 2,2,4,4-Tetramethyl-14-butyl-7-oxa-3,14-diaza-15-oxodispiro-(5,1,5,2)-pentadecan

(128) 2,2,4,4-Tetramethyl-14-hexyl-7-oxa-3,14-diaza-15-oxodiapiro-(5,1,5,2)-pentadecan

(129) 2,2,4,4-T8tramethyl-14-benzyl-7-oxa-3_f14-diaza-15-oxodispiro-(5,1,5,2)-pentadecan

130013/0336

ORIGINAL INSPECTED

HOE 79/F 817 (Gs. 612)

(130) 1',4'-Bis-[2,2,4,^-tetramethyl-V-oxa-S,14-CU dispiro-(5,1,5,2)-psntadecyl-14]-butan

(131) 1',4'-Bi8-[2,2,4,4-tetramathyl-1-oxa-3,14-diaza-15-αχα-dispiro-(5,1,5,2)-pentadecyl-14]-butan

(132) 1',6'-Bis-[2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,14-diaza-15-oxodispiro-(5,1,5,2)-pentadecyl-14]-hexan

(133) 2,2,4,4,10,12-Hexamethyl-14-ethyl-7-oxa-3,14-diaza-15-oxodispiro-(5,1,5,2)-pentadscan

(134) 2,2,4,4,10,10,12,12Octamethyl-14-9thyl-7-oxa-3,14-diaza-15-oxo-dispiro-(5,1,5,2)-pentadecan

(135) 2,2,4,4,15-Pentamethyl-7-oxa-3,15-diaza-14-oxo-dispiro-(5,1,5,2)-pentadecan

(136) 2,2,4,4-T8tramethyl~15~hexyl-7-oxa~3,15-diaza-14-oxo-dispiro-(5,1,5,2)-pentadecan

(137) 2,2,4,4,20-Pentamethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispi.ro-(5,1|11,2)-heneicasan

(138) 2,2,4,4-Tetramethyl-20-ethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro-(5,1,11,2)-heneicosan

(139) 2,2,4,4-TBtΓamethyl-20-iso-pΓopyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro-(5,1,11,2)-heneicosan (1 40) 2,2, 4,4-Tetramßthyl-20-butyl-7-oxa-3,20-d.laza-21-oxo-di-

spiro-(5,1,11,2)-heneicosan (141) 2,2,4,4-Tetramethyl-20-iso-butyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-

dispiro--(5,1,11,2)-heneicosan

(142) 2,2,4,4-Tetramethyl-20-pentyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro-(5,1,11,2)-heneicosan

(143) 2,2,4,4-TBtramethyl-20-hexyl-7-ox3-3,20-disza-21-oxo-diepiro-(5,1,11,2)-heneicosan

(144) 2,2,4,4~Tatramethyl-20~octyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro-(5,1,11,2)-heneicosan

(145) 2,2,4,4-Tetramethyl-20-heptyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro-(5,1,11,2)-haneico8an

(146) Σ^^^-ΤεΐτβιηΘίΙ^Ι^Ο-ο^ΒαΘονΙ^ dispiro-(5,1,11,2)-h8neicosan

130013/0336

HOE 79/F 817 (Ge. 612)

(147) 2,2,4,4-Tetramethyl-20-benzyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro-(5,1_t11,2)-heneico8an

(148) 1',4'-Bis-[2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-01828-21-0X0-dispiro-(5,1,11,2)-heneicoeyl-20-]-butan

(149) 1^l,5^l-Bis-[2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro-(5,1,11,2)-heneico8yl-20-]-pentan

(150) 1',6'-Bis-[2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro-(5,1,11,2)-heneicosyl-20-]-hexan

(151) 1^l,10^l-Bis-[2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro-(5,1,11,2)-heneicosyl-20-]decan

(152) 2,2,4,4,21-Pentamethyl-7-oxa-3,21-diaza-20-oxo-dispiro-(5,1,11,2)-heri8icosan

(153) 7,7,9,9-Tetramethyl-2,2-dibenzyl-3-hexyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan

(154) 7,7,9,9-Tetramethyl-2,2-dibenzyl-3-octadecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan

(155) 7,7,9,9-Tetramethyl-2,2,3-tribenzyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospi.ro—(4, 5)-decan

(156) 1,2-Bis-[2,2,7,7,9,9-h8xamathyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxodispiro-(4,5)-d8can-3-methyl-]-benzol.

Die neuen Verbindungen werden aus Polyalkyl-1-oxa-diaza-spirodecanen der Formel (IU), uelche ihrersaite nach den Vorschriften der DE-PSS 2 606 026, 2 634 957 und 2 834 962 zugänglich sind, und Halogenverbindungen der Formel (l/) unter Halogenwasserstoffabspaltung gemäO der folgenden Reaktionsgleichung erhalten.

130013/0336

ORIGINAL INSPECTED

HOE 79/F 817 (Gb. 612)

η R - N8

R⁴ CH₉R³ H

R⁷(Hal),

π Base

-π BasB-HHal

CH„R

Die Reste R ,R , R ,R , R , R ,R und X haben die oben angegebene Bedeutung. Hai bedeutet Chlor, Brom oder Jod, η ist 1 oder

Im einzelnen kommen beispielsweise folgende Reste in Frage:

30 R

= Wasserstoff, Sauerstoff, !»!ethyl, Butyl, Hexyl, Octyl,

Dodscyl

= Wasserstoff, Nathyl, Ethyl, Butyl = Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Butyl

= Methyl

130013/0336

ORIGINAL INSPECTED

HOE 79/F 817 (Ge. 612)

R und R zusammen mit dem C-Atom 9 = Cyclohexyl, 2,2,6,6-

Tetramethylpiperidyl
R und R = Wasserstoff, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butyl, Pentyl, iso-Pentyl, Hexyl, iso-Hexyl, Heptyl, iso-Heptyl, Octyl, Nonyl, iso-Nonyl, Decyl,

Undecyl, Tridecyl, Octadecyl, Phenyl, 2,4-Dichlor-

phenyl
R und R zusammen mit dem C-Atom 2 = Cyclohexyliden, 3,5-Di-

methylcyclohexyliden, 3,3,5,5-Tetramethy1cyclohexyli-10 den, Cycloheptyliden, Cyclododecyliden, 2,2,6,6-Tetra-

methy1piperidyliden
R⁷ = Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl,

Octyl, Nonyl, Dodecyl, Tetradecyl, Octadecyl, Benzyl,

Ethylen, Propylen, Butylen, Pentylen, Hexylen, Decylen, Butenylen, Xylylen.

Bei der Synthese geht man so vor, daß man im Falle von η = 1 die Verbindungen (IV) und (v) im Molverhältnis 1:1 bis 1:10, vorzugsweise 1:1,2 bis 1:5 und insbesondere 1:1,5 bis 1:3 und im Falle

von η = 2 im Piolverhältnis 2,5:1 bis 2:1, vorzugsweise 2,1:1 bis 2:1 und insbssondere 2:1 miteinander umsetzt. Man arbeitet in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart von äquimolaren bis 20fach molaren Mangen festen Alkalimetallhydroxide oder auch einer 20- bis bevorzugt 50 j£igen wäßrigen Alkalimetallhydroxid-

25 lösung bei Anwesenheit eines Phasentransferkatalysators. Die Reaktionstemperatur kann im Bereich von 20 bis 120, vorzugsweise 70 bis 70 und insbesondere 40 bis 60 "C gewählt werden. Als organisches Lösungsmittel verwendet man aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Petrolether, Hexan, Heptan, Benzin-

schnitte, Toluol, Cyclohexan etc. oder einen Überschuß an Alkylhalogenid. Unter Phasentransferkatalysatoren werden Verbindungen aus der Gruppe der quartären Ammoniumhalogenide verstanden, die man in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-jS, bezogen auf Verbindung (IV), einsetzt. Besonders gut geeignet ist Tricaprylmethylammoniumchlorid. Die Reaktion ist im allgemeinen nach 1 bis 20 Stunden, je nach Rsaktionsfähigkeit der Halogenkomponente, beendet.

130013/0336

HOE 79/F 817 (Ge. 612)

Zur Aufarbeitung werden die Phasen, gegebenenfalls nach Zugabe von wenig üJasser, getrennt. Die organische Phase wird mehrfach mit blasser gewaschen, über Na„SO. oder WgSO, getrocknet, eingeengt und der Rückstand umkristallisiert. In einigen Fällen S kristallisieren die Endprodukte bereits aus den Reaktionslösungen aus und uerden dann durch Filtration gewonnen.

Es war überraschend und nicht vorherzusehen, da<3 es möglich sein würde, insbesondere die Verbindungen, in denen R = H ist, nach der vorstehend geschilderten Methode herzustellen. Im Gegen-

1 3 satz zum tatsächlich beobachteten und durch C-NFIR-Untersuchungen bewiesenen Reaktionsverlauf hätte nämlich eher mit Einer Substitution am Piperidinstickstoff gerechnet werden müssen, denn dieser besitzt aufgrund seiner höheren Basizität eine viel größere nucleophile Kraft, als der Amidstickstoff in der Atomgruppe X.

Was die Eigenschaften und Wirksamkeit der neuen Verbindungen betrifft, so wäre eigentlich zu erwarten gewesen, daß im Vergleich zu ähnlich strukturierten 1-Oxa-diaza-spirodecanen, die in der Patentliteratur bereits beschrieben und als Kunststoff-Stabilisatoren empfohlen worden sind (OE~OSS 1 770 689 und 2 227 689) keine oder nur geringfügige Unterschiede bestehen. Überraschenderweise sind die neuen Verbindungen jedoch auch der besten der in den obengenannten Offenlegungsschriften aufgeführten Verbindungen, das ist die des Beispiels 58 der DE-OS

1 770 689, erheblich überlegen. Diese Verbindung - es ist das 7,7,b,<3, 9-P3ntamethyl-3-epoxypropyl-1, 3,8-tΓiaza-3piro-·(4,5}-decan-2,Λ-dion - zeichnst sich zwar durch sine sehr gute Stabilisator-Wirksamkeit aus, nachteilig ist jedoch ihre hohe Flüchtigkeit bei der Verarbeitung, was auch für die Verbindungen der DE-OSS

2 606 026 und 2 634 957 zutrifft, und ihre gute Ausuaschbarkeit aus den sie enthaltenden Thermoplasten.

130013/0336

HOE 79/F 817 (Ge. 612)

An hochwertige Stabilisatoren werden nun aber zusätzlich zur stabilisierenden Wirkung gerade bezüglich der genannten physikalischen Eigenschaften hohe Anforderungen gestellt, denn eine zu hohe Flüchtigkeit führt zu beträchtlichen Stabilisatorverlusten bei der Verarbeitung der Polymeren und eine zu gute Ausuaschbarkeit, z. B. bei der Beregnung mit Wasser, vermindert die Wirksamkeit des Stabilisators.

DaQ die erfindungsgemäOen Verbindungen trotz ihrer Verwandtschaft mit den Verbindungen der zitierten Offenlegunsschriften nicht nur als Lichtschutzmittel besser wirksam sind, sondern sich darüber hinaus durch besonders niedrige Flüchtigkeit und geringe Auswaschbarkeit auszeichnen - wobei diese vorteilhaften Eigenschaften in besonderem Maße die Verbindungen mit η = 2 besitzen -, uar nicht vorhersehbar und muQ als erheblicher technischer Fortschritt angesehen werden.

Idie bereits ermähnt, werden die neuen Verbindungen als Stabilisatoren für Kunststoffe gegen deren Schädigung durch Einwirkung

von Sauerstoff, Uärme und Licht verwendet. Beispiele für solche Kunststoffe sind:

Polymere, die sich von einfach oder doppelt ungesättigten Kohlenwasserstoffen ableiten, z. B.Polyolefine wie Polyethylen, das gegebenenfalls vernetzt sein kann, Polypropylen, Polybuten-1, Polyisobuten, Polymethylbuten-1, Polymethylpenten-1, Polyisopren, Polybutadien, Polystyrol, Copolymere der den genannten Homopolymeren zugrundeliegenden Monomeren, uie Ethylen-Propylen-Copolymere, Propylen-Buten-I-Copolymere, Propylen-Isobuten-Copolymere, Styrol-Butadien-Copolymere sowie Terpolymere und Ethylen und Propylen mit einem Dien, uiie z. B. Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethylidennorbornenj Mischungen der obengenannten Homopolymeren, wie beispielsweise Gemische von Polypropylen und Polyethylen, Polypropylen und Polybuten-1, Polypropylen und PoIyisobutylen oder von Butadisn-Acrylnitril-Copolymerisat mit ainnn Styrol-Butadicn-Copolymerisat.

130013/0336

IS

HOE 79/F 817 (Ge. 612)

Halogenhaltige Vinylpolymere uie Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polychloropren und Chlorkautschuke, souiie Copolymere won Vinylchlorid und Vinylidenchlorid untereinander und mit anderen olefinisch ungesättigten Monomeren

Polymere, die sich von α,ß-ungesättigten Säuren und deren Derivaten ableiten, uiie Polyacrylate und Polymethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitril souie deren Copolymere untereinander und mit anderen Vinylverbindungen, uie Acrylnitril-Butadien-Styrol-, Acrylnitril-Styrol- und Acrylnitril-Styrol-Acrylcster-Copolymerisate

Polymers, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzui. deren Acylderivaten oder Acetalen ableiten, uie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, -stearat, -benzoat, -malBat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat, Polyallylmelamin und deren Copolymere mit anderen Vinylverbindungen, uie Ethylen—Vinylacetat—Copolymere

Piano- und Copolymere, die sich von Epaxiden ableiten, tiiie PoIyethylenoxid oder die Polymerisate, die sich von Bisglycidylethern

ableiten

Polyacetale, uie Polyoximethylen und Palyoxiethylen, souiie solche Polyoxymethylene, die als Comonomeres Ethylenoxid enthalten

^rnlyurethane und Polyharnstoffe

Polycarbonate 30

Polyamide und Copolyamide, die sich von Diaminen und Dicarbonsäuren und/odar von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen ableiten, uiie Polyamid 6, Polyamid 6/6, Polyamid 6/10, Polyamid 11, Polyamid 12

130013/0336

HOE 79/F B17 (Ge. 612)

Polyester, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxicarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen ableiten, wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylol-cyclohexanterephthalat. 5

l/ernetzte Polymerisate, die sich Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoffen und Melaminen andererseits ableiten, wie Phenol-Formaldehyd-, Harnstoff-Formaldehyd- und Melamin-FormaldehydhnrzR.

Von besonderer Bedeutung ist die Stabilisierung von Polyolefinen, Styrolpolymerisaten, Polyamiden, Poly(meth—)acrylaten und von Polyurethanen, für die sich die neuen Verbindungen hervorragend eiqnen. Beispiele hierfür sind Polyethylen hoher und niedriger

15 Dichte, Polypropylen, Ethylen-Propylen—Copolymerisate, Polystyrol, Styrol-Butadien-Acrylnitril-Tercopolymerisate, Mischungen von Polyolefinen odor von Styrolpolymerisaten, Polyurethane auf Polyether- oder Polyesterbasis in Form von Lacken, Fäden, Folien, Platten, Filmen, Elastomeren oder Schaumstoffen.

Din neuen Stabilisatoren werden nach allgemein üblichen Methoden in die Polymermassen in Mengen von 0,01 bis 5, vorzugsweise 0,05 bis 2,5 und insbesondere 0,1 bis 1,0 Gew.-j6, bezogen auf das zu stabilisierende Material, eingearbeitet. Die Einarbeitung kann beispielsweise durch Einmischen der Verbindungen und gegebenenfalls weiterer Additive in die Schmelze, vor oder während der Formgebung, oder auch durch Aufbringen der gelösten oder dispergierten Verbindungen auf das Polymere direkt oder Einmischen in eine Lösung, Suspension oder Emulsion desselben, gegebenenfalls unter nachträglichem Verdunsten des Lösungsmittels erfolgen. Die neuen Verbindungen können auch in Form eines Masterbatches, der diese Verbindungen beispielsweise in einer Konzentration von 2,5 bis 50, vorzugsweise 5,0 bis 20 Gew.-Jt enthält, den zu stabilisierenden Kunststoffen zugesetzt werden.

130013/0336

HOE 79/F 817 (Ge. 61?)

Die durch den Zusatz der erfindungsgemäQen Substanzen der Formel (i) stabilisierten Kunststoffe können gegebenenfalls noch andere bekannte und übliche Zusätze, wie beispielsweise Antioxidantien auf Phenol- und Sulfidbasis, Ul/-Absorber und Lichtschutzmittel, Phosphitstabilisatoren, Metallverbindungen, Epoxistabilisatoren und mehrwertigen Alkohole enthalten.

Beispiele für Antioxidantien sind solche vom Typ der sterisch gehinderten Phenole wie 4,4'-Butyliden-bis(2,6-di-tert.-butylphenol), 4,4'-Thio-bi3-(2-tert.-butyl-5-methylphenol), phenolische Triazinv/erbindungen, Thiodipropionsa'ureester von Fettalkoholen, Dioctadecylsulfid und -disulfid.

Zu den UV-Absorbern und Lichtschutzmitteln gehören z. B. 2-(2'-Hydroxyphsnyl)-benztriazole wie 2-(2'-Hydroxy-5¹-methyl-phenyl )-benztriazol, 2-Hydraxybenzophenone uie 2-Hydroxy-4-octoxy-benzophenol, Stabilisatoren aus der Gruppe der Salizylate wie Octylphenylsalizylat, Nickelchelate, Oxalsäurediamide und sterisch gehinderte PiperidinverbindungBn.
20

Als Phosphite sind Trisnonylphenylphosphit, Trislaurylphosphit oder auch Ester des Pentaerythritphosphits zu nennen.

Unter als Stabilisatoren bekannten Metallverbindungen werden in diesem Zusammenhang verstanden: Calcium-, Barium-, Strontium-, Zink-, Cadmium-, Plagnesium-, Aluminium- und Bleiseifen aliphaticnh«5r Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren mit etwa 12 bis 32 C-Ato men, balze dar genannten Metalle mit aromatischen Carbonsäuren wie Benzoate oder Salizylate sowie (Alkyl-)Phenolate dieser Metalle, ferner Organozinnverbindungen, wie z. B. Dialkylzinnthioglykolate und Carboxylate.

Bekannte Epoxistabiüsatoren sind z. B. epoxidierte höhere Fettsäuren wie epoxidiertes Sojabohnenöl, Tallöl, Leinöl oder epoxidiertes Butyloleat sowie Epoxide langkattiger Olefine.

130013/0336 _{0R|G1NAL 1NSPECTED}

HOE 79/r 817 (Ge. 612)

Mehrwertige Alkohole können beispielsweise Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Sorbit oder Mannit sein, d. h. bevorzugt Alkohole mit 5 oder 6 C-Atomen und 2 bis 6 OH-Gruppen.

Eine wirksame Stabilisatorkombination für Poly-a-Olefine, wie z. B. Hoch-, Mittel- und Niederdruckpolymerisate von C- bin C .-cc-Olef inen, insbesondere Polyethylen und Polypropylen oder von Copolymrrisaten derartiger a-01efine besteht, bezogen auf 100 Gewichtsteile Polymer, beispielsweise aus 0,01 bis 5 Gewichtsteilen einer der erfindungsgemäQ zu verwendenden Verbindungen, 0,05 bis 5 Gewichtsteilen eines phenolischen Stabilisators, gegebenenfalls 0,01 bis 5 Gewichtsteilen eines schwefelhaltigen Costabilisators sowir? gegebenenfalls 0,01 bis 3 Gewichtsteilen einer basischen oder neutralen Metallseife, wie z. B. Calciumstearat oder Zinkstearat souie gegebenenfalls 0,1 bis 5 Gewichtsteilen eines Phosphits und gegebenenfalls 0,01 bis 5 Gewichtsteilen eines bekannten UV-Stabilisators aus der Gruppe der Alkoxyhydroxybenzophenone, 4-Hydroxyphenylbenzotriazole, Benzylidenmalonsäuremononitrilester oder der sog. Quencher, wie z. B.Nickelchelate.

Die erfindungsgemäQ stabilisierten Kunststoffe können in verschiedenster Form angewendet werden, z, B. als Folien, Fasern, Bändchen, Profile oder als Bindemittel für Lacke, Klebemittel oder Kitte.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung des Erfindungsgegenstandes:

130013/0336

ORIGINAL INSPECTED

HOE 79/F 817 (Ge. 612)

Beispiel 1

2,2,4,4,7,7,9,9~Heptamethyl-1-oxa-4,8-

6,8 g 2,2,7,7,9,9-Hexamethyl-1-oxa-4,8-diaza-3-oxo-spiro-(4,5)-decan und 20 g Methyljodid wurden in 50 ml Toluol vorgelegt. Nach dpm Zufügen von drei Tropfen des Phasentransferkatalysators Tricaprylmethylamrnoniumchlorid wurde das Reaktionsgemisch mit 20 ml

"Π 50 ^iger Natronlauge versetzt und 5 Stunden bei 45 ⁰C gerührt. In Verlauf der Reaktion luird der Ansatz zunächst gelartig und dann klar. Clan trennt sodann die Phasen voneinander und schüttelt dis organische Phase zweimal mit je 30 ml Wasser aus, filtriert und nngt ein. Der Rückstand uird aus Petrolethnr umkristallisier^J

1? 5,4 g weiße Kristalle / Fp. 128 bis 130⁰C

Die gleichen Ergebnisse uurden beim Arbeiten in Hexan, Heptan und Cyclohexan als Lösungsmittel erhalten.

20 Beispiele 2 bis 71

Es uurde analog Beispiel 1 unter Verwendung anderer Edukte

gearbeitet.

In der nachstehenden Tabelle sind die Versuchsbedingungen sowie Kennzahlen der Verfahrsnsprodukte zusammengestellt. Spalte 2 ("Verbindung Nr.") verweist auf die Aufstellung in der Beschreibung Seiten 4 bis 13.

130013/0336

co O O

CO

CO CO cn

3sp.	Verb.	Ausganqsmateri-	il ien	Base	Reakt ionszeit	Temperatur	umkrist.	Fp.
Nr.	Nr.	Polyalkyl—1-oxa—diaza- spiro—decan; Menge (g)	Hslogcnv/erbindung Menge (g)	(ml)	(Stunden)	(⁰C)	aus	117
2	9	2,2,7,7,9,9-Hexamethyl- 1-oxa-3,8-diaza-4-oxo- spiro-(4,5)-decan (20)	1—Bromoctadecan (28)	50 %ige NaOH (7)	13	80	Petrol- ether	119
3	10	dto. (20)	Benzylchlorid (11)	dto. (7)	16	80	Heptan	136- 142
4	13	dto. (9)	1,10-Dibrom- decan (5,7)	dto. (8)	16	50	Ether	136- 142
5	12	dto. (9)	1,6-Dibrom- hexan (4,6)	dto. (8)	16	50	Petrol- ether	50- 53
6	4	dto. (9)	1-Brombutan (20)	dto. (20)	5	55	dto.	SO- SS
7	6	dto. (12)	2-Bromhexan (30)	dto. (20)	6	50	dto.	145
8	22	2,2,7,7,9,9-Hexamethyl- 1-oxa-3—oxo-4,8-diaza- spiro-(4,5)-decan(8,5)	1,6-Dibrom- hexan (4)	KOH (2)	24	55	Hexan	82- 84
9	16	dto. (7)	Dodethan (20)	50 Jiige NaOH (20)	6	55	Heptan	133- 136
10	21	dto. (6)	Benzylchlorid (30)	dto. (20)	8	55	dto.	50- 52
11	20	dto. (6)	1-Bromocta- decan (18)	dto. (20)	16	55	Petrol- ether

m;

es

Fortsetzung Tnbnllo

co O O

ta

co ca

Bsp.	Vorb.	Ausgarrjsmntorialicn	Haingonunrbindung Menge (rj)	Base	R c a !<■ tion r, zeit	Temperatur	umkrist.	57- 58
Nr.	Nr.	Polyolkyl-1-oxn-riinzn- spiro-decan; Hange (g)	1-öromhoxan (30)	(ml)	(Stunden)	50	aus	71
12	18	7,2,7,7,9,9-Hexamethy1- 1-oxa-3-oxQ-4,8-diaza- spiro-(4,5)-riecan (8,5)	dto. (4)	50 %ίΐ)β NaOH (20)	7	80	Petrol- ether	108
13	29	2,7,7,g_s9-Pontamethyl- 2-athyl-1-oxa-3-oxo~ 4,8-diaza-spiro-(4,5)- decan (7,8)	Benzylchlorid (10)	dto. (5)	6	60	Heptan	58
14	30	dto. (4,8)	1-Brombutan (25)	dto. (5)	6	55	dto.	101
15	15	2,2,7,7,8,9,9-Hepta- m8thyl-1-oxa-4,8- diaza-spira-(4»5)- decan (7)	Dodethon (20)	dto. (25)	6	60	dto.	142
16	33	2,7,7,9,9-Pentamethyl- 2-propyl-1-oxa-3,8- diaza-4-oxo-spiro- (4,5)-decan (3,4)	1,4-Oibrombuton (2,7)	ritn. (5)	5	60	Heptan	90
17	34	dto. (6,6)	1-Bromhexan (20)	dta. (5)	20	GO	dto.
18	36	2,7,7,9,9-Pentamethyl- 2-iεο-ρropy1-1-oxa-3- oxo—4,8-diaza-spiro- (4,5)-decan (8)	dto. (20)	6	Hexan

X O

fs»

CD

cn

Fortsetzung Tabelle

O O

V) TJ

m σ

ca

—x CO

ca ta

Bsp.	Verb.	Ausgangsmaterialien	Halogonuerbindung Menge (g)	Base	Reaktionszeit	Temperatur	umkrist.	Fp.
Nr.	Nr.	Polyalkyl-1-oxa-diaza- spiro-decan; Menge (g)	3odethan (20)	50 ^ige NaOH (5)	(Stunden)	("C)	aus	("C)
19	38	2,7,7,9,9-Pentamethyl- 2—iso—ρropy1—1—oxa-3— oxo-4,8-diaza-spiro- (4,5)-decan (8)	dto.	dto. (20)	6	50	Hexan	105- 107
20	47	2,7,7,9,9-Pentarnethy1- 2-butyl-1-oxa-3-oxo- 4,8-diaza~8piro-(4,5)- dacan (7)	Benzylchlorid (4)	dto. (10)	6	55	Heptan	57
21	50	2,7,7,9,9-Pentamethyl- 2-pentyl-1-oxa-3,8- diaza-4-oxo-spiro-(4,5)- decan (3,6)	dto. (2)	dto. (5)	6	70	dto.	81
22	53	2,7,7,9,9-Pentamethyl- 2—pβntyi-1-oxa-■3-oxo~ 4,§-dia^a-sp^ΓO-(4,5)- decan (4)	dto. (10)	dto. (7)	6	65	dto.	56
23	64	2,7,7,9,9-Pentamethyl- 2-ieo-hexyl-1-oxa-3-oxo- 4,8-diaza-spiro-(4,5}- dscan (5,8)	1-Bromocta- decan (10)	dto. (7)	5	60	Petrol- ether	30
24	63	2,7,7,9,9-Pentamethyl- 2-hexyl-1-oxa-3-oxo- 4,8-diaze-spiro-(4,5)- decan (6,2)	24	55		Wachs

ο η

-ο us

CD -0

Ci O

cn

Fortsetzung Tabelle

CaJ O O

CD LO CO

Bsp.	Verb.	Aus(),ingstnatnri	alien	Base	R f · η k t i ο η ti ζ e i t	Temperatur (⁰C)	umkrist.	Fp.
Nr.	Nr.	Polyalky1-1· nxa-diaza- spiro—decan; Mange (α)	Ho lonenverbindung Menge (n)	(ml)	(Stunden)	50	aus	(⁰C)
25	62	2,7,7,9,9-Pentamethyl- 2-hexyl-1-uxa-3-oxo~ 4,8~ditiza~spiro-(4,5)- decan (10)	1,6-Dibrom- hexon (4)	50 %ige NaOH (5)	24	50	Hexan	120
26	61	dto. (10)	1,4-Dibrom— butan (3,5)	dto. (8)	24	60	Heptan	128- 132
27	60	dto. (8)	1-Bromhexan (20)	dto. (20)	8	40	-	idachs
28	58	dto. (8)	BroniBthan (20)	dto. (20)	6	50	-	dto.
29	59	2,7,7,9,9-Pentamethyl- 2-hexyl-1-oxa-3-oxo- 4,8-diaza-spiro-(4,5)- decan (8)	1-Brombutan (20)	dto. (20)	8	45		dto.
30	65	2,7,7,9,9-Pentamethyl- 2-nonyl-1-oxa-3,8- diaza-4-oxo-spiro- (4,5)-decan (8)	Brnniethan (20)	dto. (2Q)	8	55	Petrol- ether	39- 44
31	72	2,7,7,9,9-Pentamethyl- 2-undecyl-1-nxa-3,8- diazo-4-nxo-spiro- (4,5)-decan (5)	1-Brom- haxan (20)	dto. (5)	10		Öl

Fortsetzung Tabelle

O JJ

co

O O

ο to

CO

cn

Bsp.	Verb.	Ausgangsmatorialion	Halogenvorbindung Menge (g)	Bano	Reaktionszeit	Temperatur	umkrist.	Fp.
Nr.	Nr.	Polyalkyl-1-oxa-diaza- spiro-decanj Menge (g)	1,6-Dibromhexan (2,5)	(ml)	(Stunden)	(τ)	aus	(⁰C)
32²⁾	76	2,7,7,9,9-Pentam9thyl- 2-undecyl-1-oxa-3,8- diaza-4-oxo-spiro- (4,5)-decan (7,6)	Benzylchlorid (4)	50 $igf3 NaOH (10)	8	60	Petrol- ether	25
33	79	2,7,7,9,9-Pentamethyl- 2-undecyl-1-oxa-3-oxo- 4,8-diaza-spiro-(4,5)- dscan (4)	Dodmethan (20)	dto. (5)	6	75	dto.	36
34	82	2,7,7,9,9-Pentamethyl- 2-octadecyl-1-oxa-3, 8- diaza-4-oxo-spiro-(4, 5)- dscan (6)	Bromethan (20)	dto. (8)	6	40		48- 50
35	89	7,7,9,9-Tetramethyl- 2,2~diethyl-1-oxa-3,8- diaza-4-oxo-spiro- (4,5)-decan (6)	1-Brombutan (20)	dto. (20)	8	50	Patrol- ether	102- 105
36	90	dto. (6)	1-Bromhexan (20)	cito. (20)	8	50	dto.	85- 90
37	91	dto. (7)	Benzylchlorid (10)	dto. (20)	8	55	dto.	70- 71
38	92	dto. (6)	dto. (20)	8	55	dto.	111- 115

X O

-J VO

•n

CD

cn -Λ

Φ -a m

Fortsetzung Tabelle

CO O O __»

to co co

Bsp.	Uerb.	l\ u r. g ang sma t ο r i a 1 i on	Haiagenνerbindung Menge (g)	Bnce	Reaktionszeit	Temperatur	umkrist,	Fp.
Nr.	93	Polyalkyl-^-oxa-diaza- spiro-dccan; Hsngn (g)	1,6-Dibrnmhexan (3,3)	(ml)	(Stunden)	(¹⁵C)	aus	(⁰C)
39	97	7,7,9,<3-Tei:raiTiethyl- 2,2-diothyl-1-oxa- 3,8-diaza-4-oxo-spiro- (4,5)-decan (6,7)	Benzylchlorid (5)	50 %5qe NnOH (20)	20	50	Petrol- ether	126
2)	99	7,7,9,9-Tetramethyl-2- ethyl-2-butyl-1-Dxa- 3-0X0-4,8-diaza-spiro- (4,5)-decan (5,0)	dto. (2)	dto. (5)	B	55	Heptan	75- 77
41	105	7,7,9,9-Tetramethy1- 2,2-dibutyl-1-oxa-3- oxo-4,8-diaza-spiro- (4,5)-decan (2)	1,10-Dibrom- pnntan (7,5)	dto. (3)	8	55	dto.	49
42	103	7,7,9,9-Tetramathyl- 2,2-dipentyl-1-oxa- 3,8-diaza-4-oxo-spiro- (4,5)-decan (17,6)	1,4-Dibrom- butan (5,4)	KOH (3)	24	50	Petrol- ether	40- 45
43	102	dto. (17,6)	Bßnzylchlorid (5)	dto. (3)	24	50	dto.	89- 96
44	101	dto. (5,B)	1-Bromocta-	50 %igp, NaOH (10)	10	60	dto.	58
45	dto. (5,5)	dtn. (10)	20	70	-	Uachs

α m

CQ

(0

Fortsetzung Tabelle

CO O O

ta ο CO CO CD

Bsp. Nr.

46

47

48

49

so

52

l/erb. Nr.

153

154

155

113

114

123

124

Ausgangsmaterialien

Polyalkyl-1-oxa-diazaspiro-decan; Menge (g)

7,7,9,9-Tetramethyl-2,2-dibenzyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan (7)

dto. (7)

dto. (7)

7,7,9,9-Tetramethyl-2-i8O-propyl-1-oxa-3-oxo-4,8-dieza-spiro-(4,5)-decan (7,3)

7,7,9,9-Tetremethyl-2-iso-hexyl-i-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-(4,5)-decan (1)

2,2,4,4-Tetramathyl-7-OXB-3,13-diaza-14-oxo-dispiro-(5,1,4,2)-tetradecan (7)

dto. (8,5)

Halogenvorbindung Menge (g)

1-Bromhexan
(15)

1-Bromoctadecan (15)

Benzylchlorid (10)

Bromethan (20)

1-Bromhexan (30)

Bromethan (20)

Bass (ml)

50 g NaOH (7)

dto. (7)

dto. (20)

dto. (2)

dto. (20)

Reaktionszeit
(Stunden)

10

Temperatur

Oc)

65

50

40

50

umkrist.
aus

Heptan

Petrolether

dto.

dto.

Oc)

122

Ulachf

192

68 72

35-40

79 81

Fortsetzung Tabelle

Bsp.	Warb.	Ausg-jngsmatcri	alien	Base	Reaktionszeit	Temperatur	umkrist.	Fp.
Mr.	Nr.	PoIyalky1-1—ηχa—diaza- spiro-decan; Menge (g)	Halogenuorbindung Menge (g)	(ml)	(Stunden)	(•c)	aus	(«Ο
53³>	125	2,2,4,4-Tetr-.mBthyl-7- oxa-3,13"diaza-14-oxo- dispiro-(5,1,4,2)- tetradecan (8)	1-Brombutan (20)	50 ^ige NaOH (20)	5	50	Petrol- ether	65- 70
₅4³>	131	2,2,4,4-T8tramethyl-7- oxa-3,14-diaza-15-oxo- dispiro-(5,1,5,2)- pentadecan (28)	1,4-Dichlorbutan (6)	dto. (50)	24	70	dto.	Wachs
55	132	dto. (28)	1,6-Dibromhexan (10)	dto. (50)	24	70	-	dto.
56¹>	136	2,2, 4,4-Tetramethyl- 7-oxa-3,1 5-diaza-14- oxo-dispiro-(5,1,5,2)- pentadecan (7)	1-Bromhexan (20)	dto. (20)	5	50	Petrol- ether	63- 65
57¹>	134	2,2,4,4,10,10,12,12- Octamethy1-7-0xa- 3,14-diaza-15-oxo-di- spiro-(4,1,5,2)-pents- decan (2,5)	Dodethan (1O)	dto. (4)	5	55	Heptan	198
58³>	137	2,2,4,4-Tetramethyl-7- oxa-3,20-diaza-21-oxo- dispiro-(5,1,11,2)- hsneicosan (18,2)	Dodmethan (20)	dto. (30)	8	45	dto.	179- 181
59³)	138	dto. (10)	Bromethan (20)	dto. (20)	0	60	Hexan	159- 160

Fortsetzung Tabelle

J)

U)

ca

Bsp.	Verb.	Ausgangsmaterial inn	Halogenverbindung Menge (g)	Baoe	Reaktionszeit	Temperatur	umkrist.	Fp.
Nr.	Nr.	Polyalkyl-1-oxa-diaza- spiro-decanj Menge (g)	2-Brompr0pan (20)	(ml)	(Stunden)	("C)	aus	(⁸C)
6O³)	139	2,2,4,4-Tetramethyl-7- oxa-3,2Q-diaza-21-oxo- dispiro-(5,1,11,2)- heneicosan (18,5)	1-Brombutan (20)	50 £ige NaOH (2Q)	8	55	Heptan	141
61³>	140	dto. (10)	2-Brombutan (20)	dto. (20)	8	60	Hexan	124- 126
62³>	141	dto. (18,2)	1-Bromhexan (20)	dto. (20)	8	60	dto.	128- 130
63³>	143	dto. (18,2)	1-Brompentan (20)	dto. (20)	8	60	dto.	77- 81
64³>	142	dto. (18,2)	1-Bromoctan (20)	dto. (20)	8	60	dto.	122
65³>	144	dto. (18,2)	1-Bromheptan (20)	dto. (20)	8	60	dto.	Θ0
66³>	145	dto. (18,2)	Benzylchlorid (20)	dto. (20)	8	60	dto.	88
67³>	147	dto. (18,2)	1,5-Oibrompentan (5,7)	dto. (20)	8	60	Heptan	155
68³>	149	dto. (18,2)	dto. (40)	20	50	dto.	188

ο . η ■

-j ω en

cn __* NJ

Fortsetzung Tabelle

O O

to CO cn

Bsp. Nr.	Werb. Nr.	Ausgangsmaterialien	Halogenverbindung Menge (g)	Base (ml)	Reaktionszeit (Stunden)	Temperatur Oc)	umkrist. aus	Fp. ("C)
69³> 70³> 71	150 151 156	Polyalkyl-1-ova-diaza- spiro-decanj Menge (g)	1,ö-Dibromhexan (6,1) 1,10-Dibrom- decan (15) 1,2-Bis-(chlor- naphthyl)-ben- zol (8,8)	50 ^ige NaOH (40) dto. (40) dto. (30)	20 20 30	50 50 60	Heptan dto. Petrol- ether	198 155 102- 104
2,2,4,4-Tetramethyl-7- oxa~3,20-diaza-21-oxo- dispiro-(5,1,11,2)- heneicosan (18,2) dto. (36,4) 2,2,7,7,-Hexamethyl- 1-oxa-3,8-diaza-4- oxo-dispiro-(4,5)- decan (26,2)

ohne Lösungsmittel

20 ml Toluol als Lösungsmittel

150 ml Toluol als Lösungsmittel

-η es -Λ -J .

try

to * * ·

c*»

HOE 79/r 817 (Ge. 612)

Boispiel 72

Dieses Beispiel zeigt die Flüchtigkeit der srfindungsgemaGen Stabilisatoren im Vergleich zu Produkten des Standes der Technik aus DE-OS 2 227 689.

Die Flüchtigkeiten wurden in einer Apparatur zur thermogravimetrischen Analyse bestimmt. Gleiche Menge (500 mg) der erfindungsgemäßen Stabilisatoren und die Vargleichssubstanzen wurden dazu in Stickstoffatmosphäre mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 2 K/min bis auf 300 ⁰C aufgeheizt und der Substanzverlust in mg/cm gemessen. Die Ergebnisse zeigt nachfolgende Tabelle:

Stabilisator	Gewichtsverlust	260	in mg/cm	beim Erreichen von ...⁰C
gemäß Beispiel	220	4,11
5	0,63	3,63
4	0,79	7,43
2	1,58	2,37
69	0,32	0,32
70	0,01	45,82
1 ) l/ergleich	14,06
300	10 min bei 300
14,85	24,33
13,27	20,22
22,44	35,39
7,27	11,06
2,05	3,79
148,62	153,26

Uerbindung nach Beispiel 58 der DE-OS 2 227 689

Beispiel 73

Zum Nachweis der stabilisierenden Eigenschaften der neuen Verbindungen wurds wie folgt verfahren:

100 Gew.—Teile Polypropylen mit einem Schmelzindex i,- von ca.

6 g/10 min (bestimmt nach ASTfI D 1238-62 T) und einer Dichte von 0,90 wurden mit

0,1 Gew.-Teilen Pentaarythrityl-tetrakis-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat,

130013/0336

ORIGINAL INSPECTED

3°)

HOE 79/F 817 (Ge. 612)

0,2 Gew.-Teilen Calciumstearat und ^v^

0,3 Gew.-Teilen des zu prüfenden erfindungsgemäßen Stabilisators vermischt.

Um eine möglichst gleichmäßige Verteilung auf dem Polymerkorn zu erreichen, wurden die Stabilisatoren in einem Lösemittel gelöst. Die Lösung wurde unter Rühren in das Polypropylenpulver eingetropft, uiobei durch gleichzeitge Bestrahlung mit einer IR-Lampe der größte Teil des Lösemittels wieder abdampfte. Nach ca. 20 min wurde das Calciumstearat hinzugegeben und noch weitere 10 min gemischt. Lösemittelreste wurden durch Trocknen bei 50 °C/12O min im Trockenschrank entfernt.

Das Polypropylen wurde auf einer Uindsor-Spritzgußmaschine der Type SP 50 bei 240 ⁰C zu 60 χ 60 χ 1 mm-Plattan verspritzt. Aus diesen Platten wurden Prüfkörper nach DIN 53 455, Form 3, verkleinert im Maßstab 1:3, ausgestanzt. Die als Vergleichsmuster benötigten Prüfkörper wurden analog, jedoch unter Fortlassen des zu testenden Stabilisators bzw, unter Zusatz der Vergleichsstabilisatoren, hergestellt.

Zur Bestimmung der Lichtstabilität wurden die Proben in einer Xanotest-1200-Apparatur der Firma Original Hanau Quarzlampen GmbH der Bestrahlung mit Wechsellicht unterworfen. Die Strahlungsintensität wurde durch UV-Filter (Spezialfilterglas d = 1,7 mm) moduliert. Die Lichtbeständigkeit wurde nach DIN 53 (17 min befeuchten, 3 min beregnen, Schwarztafeltemperatur 45 ⁰C, Luftfeuchtigkeit 70 bis 75 %) geprüft. Gemessen wurde die Belichtungszeit in Stunden und die ReiQdehnung bestimmt. Die Reißdehnung wurde auf einar Zugprüfmaschine der Firma Instron bei einer Abzugsgeschiuindigkext von 5 cm/min ermittelt.

130013/0336

to

HOE 79/F B17 (Ge. 612)

Stabilisator nach Beispiel	Belichtungszeit in Stunden	ermittelte Reißdehnung in % vorn Ausgangswert
5	1 100	>50
4	1 100	>50
2	1 100	>50
69	1 100	>50
70	1 100	>50
Polypropylen	260	1
Vergleich (ohne Stabilisator)	320	1
Vergleich	1 100	2

Verbindung nach Beispiel 5Θ der DE-OS 2 227 689

Beispiel 74

Zu Polypropylen (Hostalen PPU VP 1770 F der Hoechst AG) vom
Schmelzindex PlFI 190/51,9 g/10 min s. DIN 53 535 werden 0,26
Gew.-Teile der untsn angegebenen Stabilisatoren über einen

Laborschnellmischer eingemischt. Das so stabilisierte Material uurde in einem Laborextruder unter den üblichen Verarbeitungsbedingungen aufgeschmolzen und über eine Spinnpumpe mit Mehrfachspinnkopf zu Flonofilamenten (87 dtex) verarbeitet, welche anschlieQend im Verhältnis 1:2,5 nachverstreckt wurden. 3b 24 dieser Filamente wurden zu Garn texturiert, und dieses zu Prüfgeweben verarbeitet. Die Prüflinge wurden in einem Fadeometer der Lichtechtheitsprüfung unterzogen und nach der angegebenen Belichtungszeit dem Fingernageltest (leichtes Darüberreiben
über das Gewebe mit dem Daumennagel) unterzogen. DBr Grad des Abbaus wird durch Wertzahlen (0 » keine Schädigung, 1 bis 5 = zunehmende Zerstörbarkeit) ausgedrückt.

130013/0336

ORIGINAL INSPECTED

«ff

HOE 79/F S17 (Ge, 612)

Stabilisator gemäß	Zerstörbarkeit des	Gewebes nach	... Stdn.
Beispiel (Geiu.-Teile)	Belichtungszeit
	40	80	160
ohne Stab. (Vergleich]	0	0	5
5	0	0	0
4	0	0	0
2	0	0	0
69	Π	0	0
70	0	0	0
Vergleich	0	0	1

Stabilisator gemäß Beispiel 58 der OE-OS 2 227 689

130013/0336

Claims

HOE 79/F 817 (Ge. 612) Patentansprüche

1. Polyalkyldiazaspirodecane der allgemeinen Formel (i)

R¹ -N 8

CH₂R

in welcher

X die Bedeutung einer Gruppe der Formel (il) oder (III) hat,

4 3

¹C - n;

Il

(π)

4 3

N-C.

(in)

wobei die Indices 3 bzu. 4 die Ringpositinnen im

Diazaspircdecansystem angeben und die freie Ua-

7 lenz des Stickstoffatoms die Verknüpfung mit R

betdirkt,

R Wasserstoff, Sauerstoff oder C^- bis C -Alkyl ist,

° 3
R" und f. entweder gleich sind und UJasserstoff oder eine

C.- bis Cg-Alkylgruppe bedeuten, wobei dann

4
R eine Plethylgruppe ist, oder auch

R Wasserstoff oder C₁- bis Cg-Alkyl ist und

R und R zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, eine C₅- oder Cg-Cycloalkylgruppe

130013/0336

ORIGINAL INSPECTED

HOE 79/F 817 (Ge. 612) oder eine Gruppe der Formel

H₃C CH₃

darstellen,

R und F? gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, C.- bis C, -Alkyl, für eine unsubstituierte oder durch Chlor oder C_-.- bia C.-Alkyl-substituiarte Phenyl- oder Naphthylgruppe cder für eine unsubstituierte oder durch C₁- bis C.-Alkyl-substi-

tuierte C„- bis C-.-Phenylalkylgruppe stehen, oder auch

R und R zusammen mit dem sie bindenden Kohlenstoffatom die Bedeutung einer unsubstituierten oder durch

bis zu vier C₁- bis C.-Alkylgruppen substituiertten C_— bis C._R—Cycloalkylgruppe oder einer Gruppe der Formel

H₃C CH₃

haben,

130013/0336

ORIGINAL INSPECTED

HOE 79/F 817 (Ge. 612)

η 1 oder 2 bedeutet und

R bei η = 1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Phenylalkylgruppe mit

bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, wobei letztere Gruppen durch C₁- bis C,-Alkylgruppen substituier⁴· sein können, während

R bei η = 2 eine Alkylengruppe mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylengruppe mit 2 bis Kohlenstoffatomen oder eine Phenyldialkylengruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, 15

sowie deren Salze mit nichtoxidierenden flineralsäuren, aliphatischen Sulfon- oder Phosphonsäuren, aliphatischen Mono-, Di- und Polycarbonsäuren oder aromatischen Flono- und Polycarbonsäuren.
20

2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polyalkyl-1-oxa-diaza-spirodecan der Formel (il)

\£jy \ / \ _R6

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ORIGINAL INSPECTED

HOE 79/F 817 (Ge. 612)

in der R , R , R , R , R , R und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Halogenuerbindung der Formel (Hl)

R⁷(Hal)_n (III)

in einem Zueiphasensystem, bestehend aus a) einem organischen Lösungsmittel und b) einem Alkalimetallhydroxid in fester Form oder uäGriger Lösung in Anwesenheit eines Phasentrans-

ferkatalysators bei 20 bis 120 ⁰C umsetzt, wobei die Edukte

im Falle yqn η = 1.
(II) und (HI)V¹Mm Molv/ernaltnis 1:1 bis 1:10 und im Falle von η = 2 im Molverhältnis 2,5:1 bis 2:1 zum Einsatz kommen.

3. Vorfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Phasentransferkatalysator ein quartäres Ammoniumhalogenid ist.

4. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 zum Stabilisieren von synthetischen Polymeren.

5. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet. daQ das Polymere ein Polyolefin ist.

6. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daQ das Polymere ein halogenhaltiges Polymeres ist.

7. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere ein Polyacrylat oder Polymethacrylat ist.

8. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, da3 das Polymere ein Homo- oder Copolymeree von Polystyrol ist.

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HOE 79/F 817 (Ge. 612)

9. Verfahren zum Stabilisieren von synthetischen Polymeren gegen den schädigenden Einfluß von Licht, dadurch gekennzeichnet« daß man den Polymeren, gegebenenfalls neben bisher bekannten, stabilisierend wirkenden Stoffen, 0,01 bis 5 Geuichtstaile,

5 bezagen auf Polymeres, einer Verbindung nach Anspruch 1 zusetzt.

10. Gegen UV-Zersetzung stabilisierte synthetische Polymere, in denen 0,01 bis 5 Geuichtsteile, bezogen auf Polymeres, eines

10 Stabilisators nach Anspruch 1 enthalten sind.

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