DE2941140A1

DE2941140A1 - Verpackungsmaterial mit ausgezeichneter heissiegelbarkeit

Info

Publication number: DE2941140A1
Application number: DE19792941140
Authority: DE
Inventors: Tsumotu Isaka; Saburoh Kumada
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1978-10-11
Filing date: 1979-10-10
Publication date: 1980-04-24
Also published as: DE2941140C2; FR2438601B1; JPS6410340B2; CA1178415A; FR2438601A1; JPS5565552A; US4293608A

Description

Die Erfindung betrifft Verpackungsmaterialien für feste Gegenstände, insbesondere Verpackungsmaterialien mit ausgezeichneten Eigenschaften wie Transparenz, Glanz, Fähigkeit zur Vereinigung im geschmolzenen Zustand bei niedriger Temperatur, Gleitfähigkeit, Trennbarkeit von der Heizplatte, antistatische Eigenschaften usw. und eignen sich zur erneuten Verpackung eines einzelnen Artikels oder einer Masse von Artikeln, die bereits in einer Form, in der sie in einen Behälter o.dgl. im gesiegelten Zustand enthalten sind, verpackt worden sind.

In den letzten Jahren haben sich die Anforderungen an die äußeren Verpackungen von Nahrungsmitteln, Tabak, technischen Artikeln und verschiedenen Gütern für den täglichen Bedarf verschärft. Beispielsweise muß beim Verpacken von Nahrungs- und Genußmitteln das äußere Verpackungsmaterial für das Auge ansprechend sein (z.B. hohe Transparenz und hohen Glanz aufweisen), grundlegende Eigenschaften (z.B. Undurchlässigkeit für Feuchtigkeit, Dichtigkeit für Aromen und Duftstoffe, Insektenabweisungsvermögen und Undurchlässigkeit für Sauerstoff) sowie für die Verpackungsarbeit die Eigenschaften aufweisen, die für die Mechanisierung des Verpackens mit Hilfe eines automatischen Verpackungssystems erforderlich sind (z.B. Siegelbarkeit der durch Hitze zu vereinigenden Teile, genügende Haftfestigkeit, Ausschaltung ungenügender Luftdichtigkeit am umgelegten Teil als Folge von Faltenbildung beim Verpacken, Ausschaltung von schlechtem Aussehen und weitgehende Ausschaltung von Ausschuß und Fehlern bei der automatischen Verpackung). Außerdem ist der Geruch des Verpackungsmaterials vom hygienischen Standpunkt unerwünscht, so daß von der Industrie außergewöhnliche An-

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strengungen unternommen werden,- um die im Verpackungsmaterial verbleibenden Lösungsmittel zu reduzieren.

Andererseits arbeiten automatische Verpackungsmaschinen mit höherer Geschwindigkeit und höherem Wirkungsgrad. Für die Verwendung auf solchen automatischen Verpackungsmaschinen müssen die Verpackungsmaterialien die folgenden Eigenschaften aufweisen: Thermische Verklebung bei niedriger Temperatur, Gleitfähigkeit zwischen dem Verpackungsmaterial und dem aus Metall bestehenden Führungsteil der automatischen

10 Verpackungsmaschine, Trennbarkeit und Gleitfähigkeit

zwischen Verpackungsmaterial und Heizplatte, Fähigkeit zur Verhinderung der Bildung von Rissen und Blasen beim Gleiten zwischen dem Verpackungsmaterial und der automatischen Verpackungsmaschine und Eignung des Verpackungsmaterials für automatische Verpackung auf der automatischen Verpackungsmaschine.

Als heißsiegelfähige Verpackungsmaterialien wurden vorgeschlagen :

1) Ein Überzugsfilm, der durch Auftrag eines in einem organischen Lösungsmittel gelösten niedrigschmelzenden Stoffs

auf eine Grundfolie gebildet wird,

2) eine einzelne Folie, die durch Mischen von Polypropylen mit einem niedrigschmelzenden Polymerisat und Verarbeitung des Gemisches zu einer Folie hergestellt wird,

3) eine laminierte Folie, die durch Laminieren einer Folie aus einem Polymerisat mit niedrigem Schmelzpunkt auf eine Grundfolie in einer solchen Weise hergestellt wird, daß die Folie aus dem niedrigschmelzenden Polymerisat eine Heißsiegelfläche bildet, und

4) eine Einzelfolie, die durch Mischen von Polypropylen mit einem niedrigmolekularen thermoplastischen Harz und Ver-

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arbeitung des Gemisches zu einer Folie hergestellt wird.

Die vorstehend genannten Verpackungsmaterialien werfen jedoch die folgenden Probleme auf: Die nach dem Beschichtungsverfahren erhaltenen Folien weisen schlechte Festigkeit der Heißsiegelnaht im heißen Zustand auf und eignen sich nicht für Heißsiegelpackungen wie das Verpackungsmaterial gemäß der Erfindung. Außerdem ist es schwierig, das auf der beschichteten Oberfläche zurückbleibende Lösungsmittel vollständig zu entfernen. Die Folien, die durch Mischen von Polypropylen mit einem niedrigschmelzenden Polymerisat und Verarbeitung des Gemisches zu einer Folie erhalten werden, weisen ungenügende Siegelbarkeit bei niedriger Temperatur und ungenügende Transparenz auf. Außerdem ist die Folie weich und ihre Festigkeit und Elastizität sind gering, so daß ihre automatische Zuführbarkeit schlecht ist und Schwankungen unterliegt und die kontinuierliche Verpackung mit Hilfe einer automatischen Verpackungsmaschine schwierig ist. Verschiedene Versuche wurden unternommen, ein Verfahren zum Laminieren eines Polymerisats mit niedrigem Schmelzpunkt auf eine Grundfolie zu entwickeln. Hierbei ergeben sich Schwierigkeiten wie Verklebung des geschmolzenen Polymerisats mit der Rolle während des Reckens mit einer beheizten Rolle oder Kratzer auf der Folienoberfläche bei der zweistufigen biaxialen Orientierung. In der Praxis ist daher Kaltreckung der Folie erforderlich. Unter diesen Bedingungen können Kratzer auf der Oberfläche reduziert werden, jedoch entstehen durch das Recken Poren, so daß keine transparente Folie herstellbar ist.

Um diese Nachteile auszuschalten, wird ein Verfahren angewendet, bei dem man eine Grundfolie mit Hilfe einer beheizten Rolle in Längsrichtung reckt, das Polymerisat mit niedrigem Schmelzpunkt auf eine Seite oder beide Seiten der Grundfolie laminiert und die laminierte Folie dann mit einem Spannrahmen in einer solchen Weise reckt, daß sie nicht mit 5 der Oberfläche, mit der sie im geschmolzenen Zustand ver-

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kleben kann, in Berührung ist .(siehe US-PS 3 671 383). Die Schicht aus dem niedrigschmelzenden Polymerisat, die durch monoaxiales Recken gebildet wird, ist jedoch empfänglicher sowohl für thermische als auch mechanische Beschädigung und neigt dazu, ihre Transparenz zu verlieren. Die Folie, der ein niedrigmolekulares thermoplastisches Harz zugemischt worden ist, kann die zum Überlappen notwendige Heißsiegelfestigkeit selbst bei niedriger Temperatur aufweisen, hat jedoch den Nachteil, daß ihre Festigkeit schlechter wird, wenn der Heißsiegelteil bei hoher Temperatur gehalten wird, so daß sie nur schwierig zu einer Verpackung mit ausgezeichneter Siegelbarkeit verarbeitet werden kann. Da die Folie unmittelbar nach dem Heißsiegeln bei hoher Temperatur gehalten wird, bedeutet die geringe Festigkeit der Heißsiegelnaht in diesem Zustand, daß sie für die Verpackung durch Heißsiegeln ungeeignet ist.

Es wurde nun gefunden, daß durch Verwendung bestimmter spezieller Polymerisate in Kombination ein heißsiegelfähiges Verpackungsmaterial mit hoher Transparenz und hohem Glanz sowie ausgezeichneten antistatischen Eigenschaften und ausgezeichneter Heißsiegelfähigkeit erhalten wird.

Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein Verpackungsmaterial, das ausgezeichnete Heißsiegelbarkeit aufweist und aus (A) einer gereckten Grundschicht aus einem Propylenpolymerisat und (B) einer gereckten Oberflächenschicht aus einem Gemisch eines Propylen-Äthylen-Copolymerisats und eines C.-C. -a-01efin-Propylen-Copolymerisats im Gewichtsverhältnis von 20:80 bis 94:6 auf wenigstens einer Oberfläche der Grundschicht besteht.

Das Propylenpolymerisat für die Grundschicht (A) ist ein Polymerisat, das hauptsächlich aus Propylen besteht und einen Schmelzpunkt von 140C oder höher, vorzugsweise von 150C oder höher, aufweist. Als spezielle Beispiele des Propylenpolymerisats sind isotaktisches Polypropylen mit einem

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Isotaktizitätsindex von 85 Gew:¹-! oder mehr, Copolymerisate von Äthylen und Propylen mit einem Äthylengehalt von 7 Gew.-% oder weniger und Copolymerisate von Propylen und einem C.-C g-a-Olefin mit einem Propylengehalt von 90 Gew.-% oder mehr zu nennen. Das Propylenpolymerisat hat zweckmäßig eine Grenzviskosität von 1,6 bis 3,0 dl/g (als Lösung in Tetralin bei 135°C), insbesondere von 1,8 bis 2,5 dl/g.

Auf wenigstens eine Oberfläche der Grundschicht (A) ist eine Oberflächenschicht (B) aus einem Gemisch eines Propylen-ÄthylGn-Copolymerisats und eines C.-C -a-Olefin-Propylen-Copolymerisats im Verhältnis von 20:80 bis 94:6 aufgebracht. Die Oberflächenschicht (B) kann monoaxial oder biaxial gereckt sein. Die Oberflächenschicht (B) ist auf eine Oberfläche oder beide Oberflächen der Grundschicht (A) Iaminiert und festhaftend damit verbunden. Die Schichten können somit die Kombination A/B oder B/A/B aufweisen.

Das im Gemisch für die Oberflächenschicht (B) zu verwendende Propylen-Äthylen-Copolymerisat hat einen Äthylengehalt im Bereich von 0,5 bis 10 Gew.-%. Bevorzugt werden Polymerisate mit einem Schmelzindex von 0,5 bis 10 (g/10 Min.). Besonders bevorzugt wird ein statistisches Copolymerisat mit einem Äthylengehalt von 3,6 bis 10 Gew.-% und einem Schmelzindex von 1,0 bis 6 (g/10 Min.). Wenn der Äthylengehalt unter 0,5 Gew.-% liegt, läßt sich das Polymerisat kaum gleichmäßig mit einem C .-C. -a-01efin-Propylen-Copolymerisat mischen, und seine Transparenz und sein Glanz sind schlecht. Im extremen Fall entsteht eine halbmatte, durchscheinende Folie. Wenn der Äthylengehalt höher ist als 10 Gew.-%, wird die Gleitfähigkeit im erhitzten Zustand verschlechtert, und Falten und Kratzer entstehen auf der gebildeten Packung. Wenn für eine laminierte Folie mit der Oberflächenschicht (B) gewünscht wird, daß sie eine Temperatur auch dann aufweist, nachdem sie einer Behandlung mit Elektronenstrahlen unterworfen worden ist, muß der Äthylengehalt bei 3,6 bis

35 10 Gew.-% gehalten werden.

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Das C₄-C₁ -α-Olefin-Propylen-Cepolymerisat im Gemisch kann Propyleneinheiten in einer Menge von 70 bis 95 Gew.-% und Einheiten des C₄-C₁ -a-01efins (z.B. Buten-1, Penten, Hexen) in einer Menge von 30 bis 5 Gew.-% enthalten. Wenn der Propylengehalt unter 70 Gew.-% liegt, weist das Produkt schlechte Transparenz und schlechten Glanz und einen hohen Reibungskoeffizienten bei hoher Temperatur (1,4 oder mehr) auf, so daß die hergestellte Folie oder das hergestellte flächige Material Kratzer und Falten durch ungenügendes Gleiten beim Heißsiegeln erhält, so daß es unmöglich ist, eine Heißsiegelpackung mit Hilfe der automatischen Verpackungsmaschine zu bilden. Ferner besteht bei aufeinanderfolgendem biaxialem Recken die Neigung, daß die Folie an der Heißreckrolle haftet oder mit ihr verklebt, so daß es '5 unmöglich ist, großtechnisch eine glatte Packung zu erhalten, die in einer Folie oder einem flächigen Material mit ausgezeichnetem Aussehen ohne Fehler und Fehlstellen verpackt ist. Wenn der Propylengehalt über 95 Gew.-% liegt, zeigt die Folie eine schlechtere Heißsiegelbarkeit; insbesondere wird das Heißsiegeln bei niedriger Temperatur mit hoher Geschwindigkeit schwierig. Da die Heißsiegeltemperatur erhöht werden muß, ist eine gut aussehende Heißsiegelnaht durch thermische Schrumpfung nicht erzielbar. Dies wird durch das in Fig. 5 dargestellte Beispiel veranschaulicht.

Um die vorteilhaften physikalischen Eigenschaften des Verpackungsmaterials gemäß der Erfindung weiter zu verbessern, können verschiedene fakultative Maßnahmen angewendet werden. Eine dieser Maßnahmen ist die Zumischung eines niedrigmolekularen thermoplastischen Harzes zum Propylenpolymerisat für die Grundschicht (A). Das niedrigmolekulare thermoplastische Harz kann dem Propylenpolymerisat in einer Menge von 3 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Propylenpolymerisats, zugemischt werden. Das niedrigmolekulare thermoplastische Harz muß mit dem Propylenpolymerisat verträglich sein. Es hat einen Erweichungspunkt von 70 bis 150C (be-

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stimmt gemäß ASTM D-36-26), ist" bis zu einer Temperatur von 15OC oder höher thermisch stabil und hat vorzugsweise eine Schmelzviskosität von etwa 20.000 mPas oder weniger bei 200 C. Der hier gebrauchte Ausdruck "verträglich" bedeutet, daß beim Mischen und nach der Vermischung des Propylenpolymerisats mit dem niedrigmolekularen thermoplastischen Harz keine Entmischung dieser Materialien stattfindet. Der Ausdruck "thermische Stabilität" bedeutet, daß keine bleibende Veränderung der Eigenschaften des Harzes verursacht wird, auch wenn das Material eine Stunde bei einer bestimmten Temperatur in Gegenwart von Luft erhitzt worden ist. Die Schmelzviskosität wird nach der in ASTM D-1824-66 beschriebenen Methode mit Hilfe eines Brookfield-Viskosimeters unter Erhitzen auf eine bestimmte Temperatur bestimmt.

Als Beispiele geeigneter niedrigmolekularer thermoplastischer Harze sind Kohlenwasserstoffharze, Terpentinharze oder Kolophonium, Dammarharze, Phenolharze, chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffwachse und chlorierte mehrkernige aromatische Kohlenwasserstoffe zu nennen.

Der Ausdruck "Kohlenwasserstoffharze" umfaßt Kohlenwasserstoff polymerisate, die aus Koksofengas, Kohlenteerdestillaten, zersetzten oder tief-zersetzten (deepdecomposed) Erdölmaterialien, im wesentlichen reinen Kohlenwasserstoffmaterialien und Terpentinöl hergestellt worden sind. Als typische Beispiele der Kohlenwasserstoffharze sind Cumaron-Indenharze, Erdölharze, Styrolharze, Cyclopentadienharze und Terpenharze zu nennen. Diese Harze werden von Kirk-Othmer in "Encyclopedia of Chemical Technology", Zweite Auflage, Band 11, 242-255 (1966), beschrieben. Die Cumaron-Indenharze sind Kohlenwasserstoffharze, die aus Koksofengas oder durch Polymerisation von in Kohlenteerdestillaten enthaltenen harzbildenden Substanzen hergestellt werden, phenolmodifizierte Cumaron-Indenharze und ihre Derivate. Diese Harze werden im vorstehend genannten Buch auf Seite 243 bis 247 beschrieben. Die Erdölharze sind

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Kohlenwasserstoffharze, die dusch Polymerisation von tiefzersetzten Erdölmaterialien in Gegenwart eines Katalysators hergestellt werden. Diese Erdölmaterialien enthalten gewöhnlich ein Gemisch von harzbildenden Substanzen wie Styrol, Methylstyrol, Vinyltoluol, Inden, Methylinden, Butadien, Isopren, Piperylen und Pentylen. Diese Harze werden im vorstehend genannten Buch auf Seite 248 bis 250 beschrieben. Die Styrolpolymerisate sind niedrigmolekulare Homopolymere von Styrol und Copolymere von Styrol mit anderen Monomeren, z.B. a-Methylstyrol, Vinyltoluol und Butadien. Die Cyclopentadienharze sind Cyclopentadienhomopolymere und -copolymere, die aus Kohlenteerdestillaten und zerlegtem Erdölgas erhalten werden. Diese Harze werden hergestellt, indem die Materialien, die Cyclopentadien enthalten, während einer sehr langen Zeit bei hoher Temperatur gehalten werden. In Abhängigkeit von der Reaktionstemperatur können Dimere, Trimere oder Hochpolymere erhalten werden. Diese Harze werden im genannten Buch auf Seite 250 bis 251 beschrieben.

Die Terpenharze sind Polymerisate von Terpenen, d.h. Kohlen-Wasserstoffen der Formel C₁₀H.,, die in fast allen ätherischen Ölen und ölhaltigen Harzen von Pflanzen enthalten sind, und phenolmodifizierte Terpenharze. Als spezielle Beispiele der Terpene sind a-Pinen, ß-Pinen, Dipenten, Limonen, Myrcen, Bornylen, Camphen und ähnliche Terpene zu nennen. Diese Harze werden im genannten Buch auf Seite 252 bis 254 beschrieben.

Der Ausdruck "Terpentinharze" oder "Kolophonium" umfaßt natürliche harzige Substanzen, die in ölhaltigen Harzen von Kiefern enthalten sind, Kolophoniumester, modifiziertes Kolophonium (z.B. fraktioniertes Kolophonium, hydriertes Kolophonium, dehydriertes Kolophonium) und ähnliche Substanzen. Diese Substanzen werden im Band 17 des genannten Buches auf Seite 475 bis 505 beschrieben.

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Der Ausdruck "Dammarharze" umfaßt farblose oder gelbe Substanzen, die in Pflanzen wie Kanari enthalten sind, und ähnliche Substanzen. Diese Substanzen werden in "Encyclopedia Chimica" (Kyoritsu Shuppan), Band 5, (1961) 776 beschrieben.

Mit dem Ausdruck "Phenolharze" werden die Reaktionsprodukte zwischen einem Phenol und einem Aldehyd bezeichnet. Beispiele der Phenole sind Phenol, Kresol, Xylenol, p-tert,-Butylphenol und p-Phenylphenol. Beispiele der Aldehyde sind Formaldehyd, Acetaldehyd und Purfuralaldehyd. Diese Harze werden von Kirk-Othmer in "Encyclopedia of Chemical Technology", Zweite Auflage, Band 15, Seite 176 bis 207, beschrieben.

Die chlorierten aliphatischen Kohlenwasserstoffwachse sind chlorierte Paraffinwachse (gewöhnlich als "chlorierte Wachse" bezeichnet). Typische chlorierte Paraffinwachse enthalten etwa 30 bis 70 Gew.-% Chlor.

Die chlorierten mehrkernigen aromatischen Kohlenwasserstoffe sind chlorierte Kohlenwasserstoffe mit wenigstens zwei aromatischen Ringen, z.B. chloriertes Biphenyl, chloriertes Terphenyl und ihre Gemische. Typische chlorierte Kohlenwasserstoffe enthalten etwa 30 bis 70 Gew.-% Chlor.

Die Grundschicht (A) kann zusätzlich andere Polymerisate in Mengen enthalten, die ihre Qualität nicht beeinträchtigen. Sie kann außerdem andere Zusatzstoffe, beispielsweise Antistatikmittel, Gleitmittel oder Antiblockingmittel, enthalten. Die Wirkungen dieser Zusatzstoffe pflegen bei Einarbeitung in die Grundschicht (A) größer zu sein als bei Einarbeitung in die Oberflächenschicht (B). Bei Zumischung eines Antistatikmittels wird dieses in einer Menge von 0,5 bis 3 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge des Propylenpolymerisats und niedrigmolekularen thermoplastischen Harzes verwendet. Ein Gleitmittel oder Antiblocking-

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mittel wird gewöhnlich in einer· Menge von 0,1 bis 3 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile der genannten Gesamtmenge verwendet.

Als Gleitmittel können höhere aliphatische Säureamide, höhere aliphatische Säureester, Wachse, Metallseifen usw. verwendet werden. Beispiele der Antiblockingmittel sind anorganische Zusatzstoffe (z.B. Siliciumdioxid, Calciumcarbonat, Magnesiumsilikat und Calciumphosphat), nichtionogene Tenside, anionaktive Tenside und unverträgliche organische Polymerisate (z.B. Polyamide, Polyester und Polycarbonate).

Beliebige Antistatikmittel, die mit dem Propylenpolymerisat mischbar sind, können verwendet werden. Als typische Beispiele sind die folgenden Verbindungen zu nennen:

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R-N

(R₂O)_nH

R-N

R-N

/(R₁O) COR. Im 3

.(R₂O)_nH

/^(Rl⁰⁾m^H

R-CON'

(R₂O)_nH

X.

R-N

RO-N

X,

(Betaintyp)

Hierin stehen R und R₃ jeweils für einen einwertigen aliphatischen Rest mit 12 bis 22 C-Atomen, R₁ und R₀, die gleich oder verschieden sein können, jeweils für einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 4 C-Atomen, X. und X₀ jeweils für einen gesättigten Kohlenwasserstoffrest, der nicht mehr als 22 C-Atome und gegebenenfalls eine Hydroxylgruppe oder einen Alkoxyrest oder eine Gruppe der Formel (-R₄-O) H (worin R₄ ein zweiwertiger Kohlenwasserstoff rest mit 1 bis 3 C-Atomen und ρ eine ganze Zahl von nicht mehr als 20 ist) enthält, wobei X. und X₂ gemeinsam einen Ring bilden können, und m + η eine ganze Zahl von 0 bis 8 ist.

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Geeignet sind auch Monoglyceride von Fettsäureestern, PoIyoxyäthylenalkylphenyläther usw. Besonders wirksam ist die gemeinsame Verwendung von mehr als zwei Arten dieser Antistatikmittel.

Beim automatischen Verpacken ist es für die Erzielung einer gesiegelten Verpackung nachteilig, wenn die Zuführung der Packstoffbahn zu einem zu verpackenden Produkt nicht stetig und geradlinig erfolgt, weil hierdurch Störungen im Packstoff zuführungsteil der automatischen Verpackungsmaschine, z.B. Haftenbleiben der Folie durch statische Aufladung, Aufwickeln der Folie um die Schneidkante des Messers und Ziehen der Folie zur Führungsplatte durch statische Anziehung, eintreten können. Die Verhinderung der statischen Aufladung sowohl im stillstehenden Zustand als auch während des Reibvorganges muß daher berücksichtigt werden. In diesem Zusammenhang wurde gefunden, daß die Erscheinung der statischen Aufladung in der automatischen Verpackungsmaschine durch Zusatz eines Antistatikmittels zur Grundschicht (A) weitgehend verhindert werden kann.

Insbesondere wird durch Einarbeitung eines Antistatikmittels und eines niedrigmolekularen thermoplastischen Harzes in die Grundschicht (A) die Antistatikwirkung beschleunigt und eine erhebliche Verbesserung der Antistatikwirkung erzielt. Die Verwendung einer übermäßig großen Menge des Antistatikmittels ist jedoch ungünstig, da hierdurch die Heißsiegelbarkeit im Laufe der Zeit verschlechtert.die Oberfläche durch Ausschwitzen weiß wird und Blocking bei hoher Temperatur eintritt. Wenn andererseits die verwendete Menge des Antistatikmittels übermäßig gering ist, kann

30 eine antistatische Wirkung kaum erzielt werden.

Zur Verhinderung der statischen Aufladung während des automatischen Verpackens kann man wenigstens eine Oberfläche oder beide Oberflächen einer Verbundfolie, die aus der Grundschicht (A) und der Oberflächenschicht bzw. den Ober-

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flächenschichten (B) besteht, einer Behandlung mit Elektronenstrahlen, z.B. einer Behandlung mit Koronaentladungen oder Glimmentladungen, unterwerfen, so daß die Verbesserung der antistatischen Eigenschaft und der Gleitfähigkeit durch Verwendung einer notwendigen Mindestmenge des Antistatikmittels erreicht wird. Wenn .die Elektronenstrahlbehandlung angewendet wird, wird jedoch die Heißsiegelbarkeit der Verbundfolie insbesondere bei niedriger Temperatur erheblich verschlechtert, und die Verstärkung der Intensität der Elektronenstrahlbehandlung hat häufig den Verlust der Heißsiegelbarkeit nicht nur bei niedriger Temperatur, sondern auch bei hoher Temperatur zur Folge. Zur Verbesserung der antistatischen Eigenschaften und der Gleitfähigkeit ohne Verschlechterung der Heißsiegelbarkeit wird die Verwendung eines Polymergemisches, das ein niedrigmolekulares thermoplastisches Harz enthält, für die Oberflächenschicht (B) und die Behandlung der Oberflächenschicht (B) mit Elektronenstrahlen empfohlen. Besonders vorteilhaft als niedrigmolekulare thermoplastische Harze für diesen Zweck sind die Kohlenwasserstoffharze, Terpentinharze, Dammarharze, Phenolharze usw.

Die antistatische Eigenschaft kann beispielsweise durch den Eigenwiderstand oder intrinsic-Widerstand an der Oberfläche ausgedrückt werden. Dieser Widerstand beträgt gewöhnlich

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5 10 Ohm.cm oder weniger. Wenn die Dicke geringer ist, ist ein niedrigerer intrinsic-Widerstand erforderlich. Wenn er 10 bis 10 Ohm.cm beträgt, ist der Packstoff für fast alle Arten von automatischen Verpackungsmaschinen geeignet.

Das Ausmaß der Elektronenstrahlbehandlung liegt zweckmäßig im Bereich von 30,5 bis 58 dyn/cm, gemessen beispielsweise mit Hilfe der Benetzungsspannung.

Die Verbundfolie gemäß der Erfindung weist zwar hohe Transparenz und hohen Glanz auf, jedoch ist es, um der Folie Glanz und antistatische Eigenschaft durch Elektronenstrahlbehand-

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lung bis zu einem befriedigenden Zustand ohne Beeinträchtigung der Heißsiegelbarkeit, insbesondere der Siegelbarkeit bei niedriger Temperatur, zu verleihen, zweckmäßig, in die Oberflächenschicht (B) ein niedrigmolekulares thermoplastisches Harz in einer Menge von 3 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Gemisches und des niedrigmolekularen thermoplastischen Harzes, einzuarbeiten.

Wenn die Menge des niedrigmolekularen thermoplastischen Harzes geringer ist als 3 Gew.-%, werden die Transparenz und der Glanz nicht verbessert. Wenn andererseits seine Menge größer ist als 25 Gew.-%, werden die Transparenz und der Glanz sowie die Faltbarkeit und Einschlagbarkeit bei hoher Temperatur verschlechtert, so daß die Qualität der Heißsiegelverpackung verschlechtert wird.

um eine Faltenbildung am Heißsiegelteil der automatischen Verpackungsmaschine durch Senkung des Reibungskoeffizienten bei hoher Temperatur mit noch größerer Sicherheit zu verhindern, ist es zweckmäßig, ein Silikonöl in einer Menge, die gewöhnlich 0,01 bis 0,15 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile des Gemisches für die Oberflächenschicht (B) beträgt, zu verwenden. Beispiele geeigneter Silikonöle sind PoIydimethylsiloxan, Polymethylphenylsiloxan, olefinmodifiziertes Silikon, mit Polyäthern (z.B. Polyäthylenglykol und Polypropylenglykol) modifiziertes Silikon, olefin/polyäthermodifiziertes Silikon, epoxymodifiziertes Silikon, aminomodifiziertes Silikon und alkoholmodifiziertes Silikon. Hiervon werden olefinmodifiziertes Silikon, polyäthermodifiziertes Silikon und olefin/polyäthermodifiziertes Silikon besonders bevorzugt.

Das Silikonöl verbessert den Reibungskoeffizienten der Verbundfolie im erhitzten Zustand, verringert den Gleitwiderstand, der während des Heizplattensiegelns an der automatischen Verpackungsmaschine verursacht wird, und verhindert damit die Bildung von Falten und Runzeln, so daß es möglich

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ist, eine Verbundfolie mit gutem Aussehen, guter Heißsiegelbarkeit und ausgezeichnetem engem Anschmiegen an das zu

ZU ERHALTEN
verpackende Produkt!. Ferner kann eine Verschlechterung des Glanzes durch Gleiten verhindert und ein heißgesiegelter Teil mit gutem Aussehen erhalten werden. Durch Verwendung des Silikonöls kann der Reibungskoeffizient beim Heißsiegeln bei hoher Temperatur während des Gleitens auf 1,4 oder weniger gesenkt werden. Um eine genügende Wirkung zu erzielen, ist es zweckmäßig, ein Silikonöl mit einer Viskositat von 50 bis 10.000 mPas, vorzugsweise 50 bis 300 mPas, zu verwenden.

Die Wirkung des Silikonöls kann durch gemeinsame Verwendung eines Additionsprodukts von Äthylenoxid und Rizinusöl mit einem Erweichungspunkt von 70 bis 140 C, eines oxidierten synthetischen Wachses, eines höheren Fettsäurealkylesters, eines Polyalkoholalkylat-Äthylenoxid-Additionsprodukts, eines Fettsäureamids usw. weiter gesteigert werden. Diese Verbindungen werden gewöhnlich in einer Menge von 1 bis 300 Gew.-Teilen, vorzugsweise 50 bis 300 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Silikonöl verwendet. Die gemeinsame Verwendung dieser Verbindungen mit dem Silikonöl verhindert bei einer Temperatur von Raumtemperatur bis 100 C das Ankleben und Hängenbleiben, mit dem bei alleiniger Verwendung des Silikonöls zu rechnen ist, und verbessert die Gleitfähigkeit zwischen der Folie und den verschiedenen Metallführungs-

verhindert platten der automatischen Verpackungsmaschine und\/damit die Bildung einer schlechten Verpackung. Ferner kann die Gleitfähigkeit bei hoher Temperatur unter erhöhtem Druck verbessert und der Reibungskoeffizient bei hoher Temperatur auf 1,4 oder weniger gesenkt werden, so daß die Verwendung dieses Öls und des Zusatzstoffs äußerst wichtig ist, um eine ausgezeichnete heißgesiegelte Packung gemäß der Erfindung zu erzielen. Obwohl das Silikonöl und die genannten Zusatzstoffe diese vorteilhaften Wirkungen ergeben können, neigen sie dazu, die Heißsiegelbarkeit der Folie oder des flächigen Materials und die Transparenz zu ver-

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schlechtem, und auf Grund dieser Neigung zur Verschlechterung der Heißsiegelbarkeit bei niedriger Temperatur ist es in der Praxis erforderlich, das Heißsiegeln bei verhältnismäßig hoher Temperatur vorzunehmen.

Das in einer Menge von 0,1 bis 3 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des Gemisches verwendete Gleitmittel oder Antiblockingmittel und das gegebenenfalls verwendete niedrigmolekulare thermoplastische Harz für die Oberflächenschicht (B) bewirken eine Verbesserung der Gleitfähigkeit und der Antiblockingeigenschaft der Verbundfolie gemäß der Erfindung. Als spezielle Beispiele für diese Zusatzstoffe sind die gleichen Verbindungen zu nennen, die vorstehend im Zusammenhang mit ihrer Verwendung für die Grundschicht (A) genannt wurden. Es ist ferner möglich, die antistatische Eigenschaft durch Zumischung eines der im Zusammenhang mit der Grundschicht (A) genannten Antistatikmittel in einer Menge von 0,5 bis 3 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des Gemisches und des gegebenenfalls verwendeten niedrigmolekularen thermoplastischen Harzes zu verbessern.

Die Dicke der Verbundfolie gemäß der Erfindung als Verpackungsmaterial wird in Abhängigkeit von der Verwendung der heißgesiegelten Verpackung gewählt. Im allgemeinen beträgt die Dicke 5 bis 150 μΐη, insbesondere 15 bis 60 μπι. Die Gesamtdicke der Oberflächenschichten (B) kann 0,2 bis 50% der Gesamtdicke der Verbundfolie als Verpackungsmaterial betragen. Bei der Herstellung einer heißgesiegelten Packung mit Hilfe einer automatischen Verpackungsmaschine wird der absolute Wert der Oberflächenschicht (B) zusätzlich zum Dickenverhältnis wichtig. Bei Verwendung in einer automatischen Verpackungsmaschine zum Verpacken von Zigaretten beträgt die Dicke jeder Oberflächenschicht (B) 0,2 bis 10 μΐη, insbesondere 0,L bis 3 μπι.

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— ΔΑ —

Als Arbeitsweise automatischer Verpackungsmaschinen sind die beiden folgenden Verfahren bekannt: Das Verfahren der thermischen Verklebung unter Gleiten unter Einwirkung von Wärme und erhöhtem Druck und das Verfahren der thermischen Verklebung unter Stoßen unter der Einwirkung von Wärme (gewöhnliches Heißsiegelsystem) . Beim Verfahren der thermischen Verklebung unter Gleiten unter Einwirkung von Wärme beträgt die Dicke jeder Oberflächenschicht (B) zweckmäßig 0,2 bis 3 um. Beim Verfahren der thermischen Verklebung unter Stoßen unter Einwirkung von Wärme, beispielsweise in automatischen Verpackungsmaschinen des Form- und Fülltyps (form and fill type), beträgt die Dicke jeder Oberflächenschicht (B) vorzugsweise 0,7 bis 10 μΐη.

Das Verpackungsmaterial gemäß der Erfindung ist in wenigstens einer Richtung gereckt. Vorzugsweise ist die Folie für die Grundschicht (A) biaxial gereckt und die Folie für die Oberflächenschicht (B ) uniaxial oder biaxial gereckt.

Beispielsweise kann die nach einem der folgenden Verfahren hergestellte Verbundfolie in wenigstens einer Richtung oder vorzugsweise in zwei Richtungen zur Bildung des Verpackungsmaterials gemäß der Erfindung gereckt werden: Das Coextrusionsverfahren, bei dem die Grundschicht (A) und die Oberflächenschicht (B) aus getrennten Extrudern extrudiert werden, wobei ein Verbundstrom im geschmolzenen Zustand gebildet wird, der dann durch Extrusion geformt wird; das Laminierverfahren, bei dem die Schichten getrennt im geschmolzenen Zustand extrudiert und die extrudierten Produkte vor dem Erstarren durch Kühlen laminiert werden; das Adhäsionsverfahren, bei dem eine der Schichten unter Erstarren durch Kühlen zur Folie oder zum Flächengebilde geformt und die andere Schicht im schmelzextrudiertem Zustand darüber gelegt wird. Ferner kann man beispielsweise eine oder zwei Folien

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für die Oberflächenschicht (B ) auf wenigstens eine Oberfläche einer uniaxial gereckten Folie für die Grundschicht (A) legen oder durch Schmelzextrudieren aufbringen und anschließend das mehrschichtige Material in einer Richtung senkrecht zur Richtung, in der die uniaxial gereckte Folie gereckt worden ist, recken.

Das Verpackungsmaterial gemäß der Erfindung kann als flache Folie oder Schlauchfolie vorliegen.

Im Rahmen der Erfindung wird durch wenigstens uniaxiales, vorzugsweise durch biaxiales Recken ein wirksames Heißsiegelmaterial erhalten. Es basiert auf den Eigenschaften, daß die Grundschicht (A) für biaxiales Recken thermisch stabiler ist und die Oberflächenschicht (B) keine Verschlechterung der Heißsiegelbarkeit zeigt, auch wenn sie

15 biaxialer Orientierung unterworfen wird.

Ein charakteristisches Merkmal des Verpackungsmaterials gemäß der Erfindung besteht darin, daß es nach der Methode des zweistufigen biaxialen Orientierens, bei der eine Heizrolle für das Recken in Längsrichtung verwendet wird, hergestellt werden kann, obwohl die Herstellung nach der Methode des gleichzeitigen biaxialen Reckens leichter möglich ist. Im Falle des zweistufigen biaxialen Orientierens wird eine starke Haftfestigkeit zwischen den Schichten unter Bildung eines Verpackungsmaterials mit ausgezeichneter Heißsiegelfestigkeit erzielt. Außerdem kann die Verbundfolie wirtschaftlicher hergestellt werden.

Die bevorzugten Bedingungen für die Herstellung des Verpackungsmaterials gemäß der Erfindung in Form von gereckten Folien werden nachstehend genannt. Bei uniaxialem Rerken wird das Material in Längsrichtung oder Querrichtung 3,5- bis 1Ofach gereckt. Die Recktemperatur beträgt gewöhnlich 100 bis 160°C beim Recken mit der Rolle oder 140 bis 165°C beim Recken mit dem Spannrahmen.

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29AIU0

Bei zweistufiger biaxialer Orientierung kann die Folie 3,5- bis 1Ofach, vorzugsweise 3,8- bis 7,5fach in Längsrichtung und 4- bis 12fach, vorzugsweise 6- bis 9fach in Querrichtung gereckt werden. Bei gleichzeitiger biaxialer Orientierung beträgt die Temperatur 140 bis 165°C. Bei zweistufiger biaxialer Orientierung beträgt die Temperatur in der ersten Stufe 100 bis 160°C, vorzugsweise 110 bis 13O°C, und die Temperatur in der zweiten Stufe 140 bis 165°C, vorzugsweise 145 bis 160°C. Die Heißfixierung erfolgt bei einer über der Recktemperatur liegenden Temperatur von gewöhnlich 140 bis 16 7°C für 1 Sekunde bis 1 Minute. Die erhaltenen Verbundfolien werden gewöhnlich der Schmelzadhäsion (Verklebung im geschmolzenen Zustand) unter Wärmeeinwirkung unterworfen, wobei die Oberflächenschichten (B) einander zugewandt sind. Falls erforderlich, kann die Verklebung im geschmolzenen Zustand unter Erhitzen zwischen der Grundschicht (A) und der Oberflächenschicht (B) erfolgen.

Das Verpackungsmaterial gemäß der Erfindung kann zum Verpacken der verschiedensten Artikel nach üblichen Verfahren unter Anwendung des Heißsiegeins verwendet werden.

Die gebräuchlichste. Packgeschwindigkeit beträgt 30 bis Dei den gangigsten bo - 3oo

500 Packungen/Minute^ Bei den üblichen Maschinen beträgt die Heißsiegeltemperatur unter Verwendung des Verpackungs-5 materials gemäß der Erfindung gewöhnlich 120 bis 190°C, vorzugsweise 130 bis 180°C, jedoch hängt sie von der Packgeschwindigkeit, der Dicke der Folie usw. ab. Die Heizdauer beträgt gewöhnlich 0,05 bis 2,0 Sekunden, insbesondere 0,2 bis 1,0 Sekunde, variiert jedoch stark mit

30 der Wiederholung des Erhitzens.

Bei der Durchführung des Heißsiegeins bei hoher Temperatur mit hoher Geschwindigkeit unter Verwendung einer automatischen Verpackungsmaschine unterliegen zahlreiche übliche Folien oder flächige Packstoffbahnen einer Schädigung auf ihren Oberflächen. Außerdem ist als Folge

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der Wärmeschrumpfung eine flache Heißsiegelfläche kaum erzielbar. Im Gegensatz zu Folien aus Polyvinylchlorid unterliegen die aus Polypropylen hergestellten, biaxial gereckten Folien auf Grund ihrer hohen Kristallinität und ihres hohen Schmelzpunktes keiner Schrumpfung. Im Falle von biaxial gereckten Folien aus Polypropylen schrumpft der mit der Heizplatte in Berührung gebrachte Teil leicht, und in Abhängigkeit vom Kontaktzustand ist nur eine unebene oder ungleichmäßige Heißsiegelfläche erzielbar, so daß die Durchführung des Verpackens durch Heißsiegeln schwierig wird.

Das Verpackungsmaterial gemäß der Erfindung weist ausgezeichnete antistatische Eigenschaften und ausgezeichnete Heißsiegeibarkeit bei niedriger Temperatur auf und kann leicht in üblichen Verpackungsautomaten verwendet werden. Wenn das heißgesiegelte Produkt bei 100°C gehalten wird, bewahrt es mehr als 60%, häufig mehr als 80% seiner ursprünglichen Festigkeit der Heißsiegelnaht. Der Reibungskoeffizient bei 120⁰C liegt unter 1,4. Auf Grund dieser Eigenschaften kann das Verpacken mit geringerer Bildung von Falten, Runzeln und Kratzern durchgeführt werden.

Der Packstoff gemäß der Erfindung kann nicht nur mit sich selbst, sondern auch mit beliebigen anderen heiß-

siegelbaren Oberflächen, z.B. laminierten Folien aus Polypropylen, laminierten Folien aus Polyäthylen oder laminierten Folien oder Flächengebilden aus Polybuten, verbunden werden. Er kann ferner für Oberflächenüberzüge, beispielsweise als Klebstreifen, Klebfolie und Schutz-

30 folie, verwendet werden.

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Praktische und 2.Zt. bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung werden in den Beispielen erläutert, in denen Teile und Prozent auf das Gewicht bezogen sind, wenn nicht anders angegeben. In diesen Beispielen wurden die physikalischen Eigenschaften wie folgt bestimmt:

1) Reibungskoeffizient

(A) Reibungskoeffizient bei Raumtemperatur

Die Bestimmung wurde bei 2o°C bei relativer Feuchtigkeit von 65 % gemäss ASTM D-1894 durchgeführt.

(B) Reibungskoeffizient bei hoher Temperatur Auf der Oberfläche einer Heizplatte, die auf 12o°C erhitzt ist, wird ein aus Polyvinylidenfluorid hergestelltes Klebeband aufgeklebt und eine Prüffolie wird damit in Berührung gebracht. Mit

2 einer vertikalen Kraft von 4,5 g/cm wird das Gleiten mit einer Geschwindigkeit von 2m/Sek. durchgeführt und der Reibungskoeffizient aufgezeichnet.

2o 2) Hitzeversiegelungsfestigkeit

Die Hitzeversiegelungsfestigkeit wird mit Hilfe eines Neigungsheißsiegelgeräts (thermal inclination heat sealer ((hergestellt von Toyo Seiki K.K.) unter einem

2
Druck von 1 kg/cm für o,5 Sek. durchgeführt und die Schälfestigkeit oder die Abreißfestigkeit mit einer Geschwindigkeit von 2oo mm/Min, wird gemessen.

3) Versiegelung

Mit Hilfe einer automatischen Packmaschine werden Versiegelungen/Min, bei 14o°C durchgeführt und die Luftdichtigkeit des versiegelten Teils aus der herauslaufenden Menge Wasser beurteilt. In ein von außen verpacktes Produkt in Schachtelform wird Wasser, das o,2 % eines oberflächenaktiven Mittels enthält (5o ml)

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gegossen und die Menge des Wassers, das in 1 Min. durchläuft, gemessen. Die Bewertung ist nach den folgenden Kriterien durchgeführt:

Klasse Menge d. durchgelaufenen

Wassers (ml/Min.)

A 0 - 1o

B 11 - 2o

C 21 - 3o

D 31 - 5o

E mehr als

4) Transparenz und Trübung

Die Bestimmung wird mit Hilfe einer Trübungsprüfvorrichtung (hergestellt von Toyo Seiki K.K.) gemäss JIS-K6714 durchgeführt.

5) Glanz

Die Bestimmung wird nach JIS-Z8714 durchgeführt.

6) Rate des schlechten Verpackens

Nach Durchführung der Verpackung bei der Heißversiege lungs tempera tür von 14o C bei einer Rate von 1Ö0 Packungen/Min, wurden 2oo verpackte Gegenstände regel-

2o los aus den erhaltenen verpackten Gegenständen herausgenommen und die Zahl der Defekte wie z.B. fehlerhaftes Falten, fehlerhaftes Versiegeln, fehlerhafte Artikel, die nicht im Kontakt mit der Folie verpackt waren usw. bestimmt und die erhaltenen Werte durch

Teilen durch 2oo Packungen als %-sätze ausgedrückt.

7) Falten am heißversiegelten Teil

Die Bewertung ist nach folgenden Kriterien durchgeführt:

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A: keine

B: leicht aber schön

C: teilweise

D: viele

5 E: über die gesamte Oberfläche

8) Grad der straff passenden Verpackung

Die Bewertung ist nach folgenden Kriterien vorgenommen :

A: vollständig fest verpackt 1o B: nahezu fest verpackt C: leichte Zwischenräume D: viele Zwischenräume E: beachtliche Zwischenräume

9) Automatische Zuführung

Unter Verwendung einer automatischen Verpackungsmaschine W-37 (hergestellt von Tokyo Automatic Machinery Co., Ltd.) wird die Verpackung bei einer Geschwindigkeit von 1oo Verpackungen/Min, durchgeführt. Der Zustand der kontinuierlichen automatischen Zufuhr der Folie wird 1 Min. beobachtet und die Bewertung gemäss den folgenden Kriterien durchgeführt: O : kein Problem des Materials, glatte Zufuhr Δ : gelegentliche Probleme

χ : automatische Zufuhr unmöglich, weil sich die Folie um die Schneidevorrichtung wickelt und die

Folie elektrostatisch auf der Zuführungsoberfläche gehalten wird.

10) OberfIachenbenetzungsspannung

Eine Testflüssigkeit, die aus Dimethylformamid und Äthylenglykolmonoäthyläther bestand (hergestellt von Wako Pure Chemicals Co., Ltd.) wird auf eine Oberfläche der Folie aufgebracht. Wenn die Kohäsion der Testflüssigkeit 2 Sek. nach der Anwendung beginnt, wird

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Benetzungsspannung gemssen und als Oberflächenspannung der Folie genommen.

Die Abkürzungen in den folgenden Beispielen haben die folgenden Bedeutungen:

5 (P-1): Isotaktisches Polypropylen, Intrinsic Viskosität 2,o dl/g (bestimmt in Tetralin bei 135°C) (P-2): Propylen/Äthylencopolymer, Äthylengehalt

4,5 Gew.-%, Schmelzindex 2,og/1o Min. (P-3): Propylen/Buten-1copolymer, Buten-1-Gehalt 15 Gew.-%

(P-4): Isotaktisches Polypropylen, Intrinsic Viskosität

2,1 dl/g

(P-5): Polybuten-1, Schmelzindex 2,ο g/1o Min. (P-6): Propylen/Äthylencopolymer, Äthylengehalt 3,5 15 Gew.-%, Schmelzindex 6,ο g/1o Min.

(P-7): Äthylen/Vinylacetatcopolymer, Vinylacetatge-

halt 3o Gew.-%, Schmelzindex 7,ο g/1o Min. (P-8): Propylen/Äthylencopolymer, Äthylengehalt 4,ο Gew.-%, Schmelzindex 2,5 g/1o Min. (P-9): Propylen/Buten-1copolymer, Buten-1-Gehalt

2o Gew.-%
(P-1o): Isotaktisches Polypropylen, Schmelzindex

4,5 g/1o Min.

(P-11): Propylen/Äthylencopolymer, Äthylengehalt 5,ο Gew.-%

(P-12): Buten/Propylencopolymer, Propylengehalt 1o %. (P-13): Isotaktisches Polypropylen, Intrinsic Viskosität 1,8 dl/g

(P-14): Propylen/Äthylencopolymer, Äthylengehalt 4,5 3o Gew.-%, Schmelzindex 4,ο g/1o Min.

(L-1); Petroleumharz (Handelsbezeichnung ALCON P-115

Hersteller Arakawa Rinsan Co., Ltd.) (L-2): Polyäthylenwachs, Molekulargewicht 2000 (L-3): Terpentinester

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294 IUG

(L-4): Terpenphenolharz (Handelsbezeichnung YS

POLYSTAR, Hersteller Yasuhara Yushi Co. Ltd.)

(A-1): Stearinsäuremonoglycerid

(A-2): Alkylaminäthylenoxidaddukt (Handelsbezeichnung 5 DENON 331, Hersteller Marubishi Yuka Co., Ltd.)

(A-3): Rizinusöl-Äthylenoxid-Addukt

(A-4): Hydroxystearoamid (Handelsbezeichnung DIAMID KH, Hersteller Nihon Kasei Co., Ltd.)

(A-5): Polyoxyäthylenmonostearatstearylamin (A-6): Erucasäureamid (13-Docosensäureamid)

(S-1): Polypropylenglykol-modifiziertes Silikon, Viskosität 1oo Centistokes bei 2o°C

(S-2): Polyolefin-modifiziertes Silikon (S-3): Polyäther-modifiziertes Silikon

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-3ο-

Beispiel 1

Als Grundschicht (A) wurde eine Zusammensetzung verwendet, die ein Gemisch von 9o Teilen (P-1) und 1o Teilen (L-1), in die o,5 Teile von (A-1) und 1,o Teile von (A-2) eingearbeitet waren, enthält.

Als Oberflächenschicht (B) wurde eine Zusammensetzung verwendet, die ein Gemisch von 4o Teilen (P-2) und 6o Teilen (P-3), in die o,o4 Teile (S-1), o,o2 Teile (A-3), o,1 Teil (L-2), o,3 Teile (A-1) und o,3 Teile (A-4) eingeschlossen waren, enthielt.

Diese Zusammensetzungen der Schicht (A) und der Schicht (B) wurden mit zwei Extrudern schmelzextrudiert, um eine ungereckte Verbundfolie zu erhalten, die aus 3 Schichten (B)/(A)/(B) zusammengesetzt war und eine Dicke von 96o,um aufwies. Die Folie wurde bei 1 3o°C 4,ofach in Längsrichtung und 8,ofach in Querrichtung gereckt, einer Hitzefixierung bei 155°C mit einer Relaxation vor-_5 % unterworfen und dann durch geblasene Luft auf 2o°G gekühlt,um eine biaxial gereckte Verbund-

2o folie mit einer Dicke von 3o um zu erhalten.

Die Verbundfolie wurde zerschnitten, um eine engere Bahn herzustellen und die äußere Verpackung von rechteckigen Schachteln von 7o mm Höhe, 55 mm Breite und 2o mm Tiefe wurde mit Hilfe einer automatischen Durchlaufverpackungsmaschine (automatic packaging machine) of sliding type) bei einer in Tabelle 1 angegebenen Temperatur unter einer Geschwindigkeit von 1oo Schachteln/Min, durchgeführt.

Vergleichsbeispiel 1

Auf jede Oberfläche einer biaxial gereckten Polypropylenfolie, die nur die Masse für die Grundschicht (A) gemäss Beispiel 1 enthielt, wurde ein Gemisch, enthaltend Polyvinylchlorid als Hauptkomponente und ein Gleit-

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COPY

2941 UO

mittel und ein Antistatikmittel als Zusätze aufgebracht, um eine Uberzugsschicht von 1,5g/m zu bilden, um ein auf beiden Oberflächen hitzeversiegelbares Verpackungsmaterial zu erhalten. Unter Verwendung des so erhaltenen Verpackungsmaterials wurde die Verpackung von rechteckigen Schachteln wie in Beispiel 1 mit Hilfe der dort genannten Verpackungsmaschine durchgeführt.

Vergleichsbeispiel 2

Ein Gemisch von 9o Teilen (P-1), 1o Teilen (L-3) und o,5 Teilen (A-1) wurde schmelzextrudiert, um eine ungereckte Folie mit einer Dicke von 12oo um zu erhalten. Diese Folie wurde 5,ofach in Längsrichtung bei 14o°C und dann 8fach in Querrichtung bei 15o°C gereckt, um eine biaxial gereckte Folie mit einer Dicke von 3o um zu erhalten, die dann der thermischen Fixierung bei 16o°C für 1o Sek. und dann der Koronaentladungsbehand-

nung lung unterworfen wurde, um eine Benetzungsspan von 4o dyn/cm zu erhalten. Unter Verwendung der so behandelten Folie ^wurden Schachteln wie in Beispiel 1 beschrieben mit HiI-"" fe einer automatischen Verpackungsmaschine verpackt.

Vergleichsbeispiel· 3

Unter Verwendung einer Vielschicht-Spritzmatritze mit 3 Sammelleitungen oder Verteilungsleitungen (poly-layer dies having three manifolds) wurde eine ungereckte Folie, die aus drei Schichten zusammengesetzt war, d.h. der Grundschicht (A) und der Oberflächenschicht (B), die auf beide Oberflächen der Grundschicht (A) gelegt war,durch Schmelzextrudieren, wie in Beispiel 1, hergestellt. Die Grundschicht (A) enthielt 1oo Teile (P-4), o,5 Teile(A-1) und 1,o Teile (A-2) und die Oberflächenschichten (B) enthielten 1oo Teile (P-3), o,o4 Teile (S-I), o,o2 Teile (A-3), o,1 Teil (L-2) und o,3 Teile (A-1). Die so erhaltene Folie mit einer Dicke von 9 4o ,um wurde 4fach in Längsrichtung bei 129°C und 8fach in Querrichtung bei 15o°C gereckt und dann der

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Cw. ;

2941UQ

Wärmebehandlung unterworfen, um eine biaxial gereckte Folie mit einer Dicke von etwa 3ο um zu erhalten. Die Dicke der Oberflächenschicht betrug etwa 0,8 ,um auf einer Oberfläche. Unter Verwendung der so behandelten Folien wurden Schachteln wie in Beispiel 1 mit Hilfe einer automatischen Verpackungsmaschine verpackt.

Vergleichsbeispiel 4

Die Herstellung einer biaxial gereckten Verbundfolie wurde in der gleichen Weise durchgeführt wie in Vergleichsbeispiel 3 mit der Ausnahme, daß (P-2) anstelle von (P-3) als Polymer für die Oberflächenschicht (A) verwendet wurde. Unter Verwendung der so erhaltenen Folie wurde das Verpacken von rechteckigen Schachteln wie in Beispiel 1 mit Hilfe einer automatischen Verpackungsmaschine vorgenommen.

Vergleichsbeispiel 5

Die Herstellung einer biaxial gereckten Folie wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt mit der Ausnahme, daß eine Zusammensetzung, die 5o Teile (P-1) und 5o Teile (P-5) enthielt, als Oberr flächenschicht (B) aufgetragen wurde. Unter Verwendung der so erhaltenen Folie wurde die Verpackung von rechteckigen Schachteln wie in Beispiel 1 mit Hilfe einer automatischen Verpackungsmaschine durchgeführt.

25 Vergleichsbeispiel 6

Die Herstellung der biaxial gereckten Folie wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt mit der Ausnahme, daß eine Zusammensetzung, die 5o Teile (P-6) und 5o Teile (P-5) als Oberflächenschicht (B) enthielt, aufgetragen wurde. Unter Verwendung der so erhaltenen Folie wurde die Verpackung von rechteckigen-Schachteln wie inBeispiel ^!1 mit Hilfe einer automatischen Verpackungsmaschine durchgeführt.

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IUO

Vergleichsbeispiel 7

In derselben Weise wie in Beispiel 1 wurde eine ungereckte Folie hergestellt, indem die Oberflächenschichten (B), die 1oo Teile (^ρ-⁷)£,Α^^Τθ:ί·^{ΐΘ (A}~¹⁾' o,o2 Teile (A-3) und o,o4 Teile (S-1)i/auf beiden Oberflächen der Grundschicht (A) gemäss BtJispiel 1 laminiert und gereckt wurden. Die Folie klebte jedoch an der Streckrolle in Längsrichtung und wickelte sich darum und die Oberflächenschicht klebte auf der Oberfläche der Metallwalze, wodurch Abschälen hervorgerufen wurde und so konnte überhaupt keine Verbundfolie oder laminierte Folie hergestellt werden. Daher wurde die Temperatur der längsreckenden Walze auf 6o°C erniedrigt und das Recken 4,ofach durchgeführt, worauf 8,ofach in Querrichtung bei 155 C gereckt wurde, wobei man fand, daß die Oberflächenharzschicht an der Klemme (clip)haftete, um die Haltekraft der Klemme zu verschlechtern, das Harz zerstreut oder zerstäubt wurde und daß die Bruchfestigkeit während der Querreckung extrem schlecht war. Die Ergebnisse wurden mit der kleinen Menge Folie evaluiert, die mit den großen Schwierigkeiten hergestellt werden konnte.

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Tabelle 1

"~~— Filrr. I

zwischen Folie ι

12O⁰C

3eisp. ^

(J.

C

fergl.Eei- ^M

Vergl.Bei- ι

I
I

42

Vergl.bei— iVeryl.BeJ,— iVeiyl Bei ^ ^

94

spiel 5

/ergl.Bei- Vergl.Bei- ι

81

ι

E

Eigenschaften ——--^__

135⁰C

1 S

A

spiel 1
I

spiel 2
I

63

spiel 3 spiel 4 ε

92

38

⁵P^^{1 6} sDiel 7

41

I

E

ι
TransDarenz % J

zwischen Fo
lie u.Metall

150⁰C

95

A

93 j

95

80

94

2.8

75

83

15

E

Glanz *

j Reibungskoeffizient jjei

16 5 ⁰C

135

A

103

112

85

0.68

12

77

1.21

E

Trübungswert %

j hoher Temperatur

Grad der Versieg.verpack

2.0

4.7

1.8

8.0

0.65

11.0

Reibungs-

automat. Zulieferung

120°C

0. 35

45

0. 39 !

0.45

0.78

0.25

0.75

0.29

C

I koeffi-
zient

Falten im wärmeversiegeli

135°C

120

t

1.25

0.23

eine Messunq

E

ten Teil

15O⁰C

0.16

170

0.16 !

0.22

0.27

1.40

0.23

Tnnalich

165°C

0.80

220

0.82

0.78

1.6

X

1.28

X

E i

Hitzeversieg.stärke g/cn

X

120°C

O

X

Δ

160 ι

135°C

B

180

15O⁰C

B

A

180

165°C

A

3

C

B

A

200 ^,

A

C

CD

A

C

E

C

A

B

B
I

D

E

D

B

D

E

C

£

A

B

E

B

C

E

C

0

B

16

21

32

62

175

38

15

41

195

272

65

40

66

220

j80

160

83

270

200

	Tabelle 1 - J	Fortsetzung	Vergl.Bei- Vergl.Eei- I	A	Vergi.Bei	Vergl.Bei- ι	Veiyl^Bei-	Vergl.Bei- 1	wertlos f.	!/ergl.Eei-	in
		3eisp.	spiel 1 spiel 2	A	spiel 3	spiel 4 I	spiel 5	spiel '6	d.Handel
				A						SDiel 7
	[Eigenschaften "~ —--__			A
	Grad von eng angepasster		A	da die aut.	B	A	B	B
	Verpackung	A	A	Zuführung	C	A	B	B	E
	120°C	A	A	schlecht,	D	B	C	C	E
	135°C	A	Λ	keine Aus	D	C	D	D	E
	15O⁰C	A		wertung					E
	165°C		0. 1	mehr als	76	100	75	70
	schlechte Veroackunnprate	0.1	0. 1	io¹⁶	100	90	100	100	100
	in % 120⁰C	0.1	0 .2	jut, aber	100	92	100	100	100
	135°C	0.1	0.4	.eicht reiß	100	100	100	100	100
	ISO⁰C	0.2	in⁹	bar	mehr als	mehr als	mehr als	mehr als	100
Cf	165°C	in¹⁰	10		io¹⁶	io¹⁶	io¹⁶	io¹⁴	■» η
t ν	Intrinsic-Widerstana e'er	10	gut		schlecht,	] schlecht,	unzurei-	unzureichent	IO¹¹
O	Oberfläche c-.cn)	gut			viele Fal	viele FaI-	chen in	in Trans	schlecht,
-J	Aussehen der Verpackung				ten am ver	• ten am ver		• Transparenzparenz.,	viele Fal
^.				siegelten	siegelten	wertlos f.	ten, Ver
O				Teil,festes	, Teil	d.Handel	packung un
OO				^Vun?ogifch			möglich, ki
						Verm ,More.

Wie aus den obigen Ergebnissen ersichtlich, ist die Verpackung gemäss der Erfindung in der Versiegelbarkeit ausgezeichnet, ohne daß Falten gebildet werden.

Um einen hohen Versiegelungsgrad zu erhalten, ist eine große Heizßversiegelungsfestigkeit erwünscht, jedoch ist es wichtiger,die folgenden Bedingungen zu erfüllen: Abwesenheit von Falten an .dein versiegel-

und EinscnlagbarReit

ten Teil, Abwesenheit von schlechter Umfaltbarkeit (absence of the state of bad tucking), daß die durch die Heizplatte erweichte Oberfläche in einem flachen Zustand schmilzt und unter Verklebung gleitet, ohne Abreißen oder Abschälen des versiegelten Teils, daß eine hohe Gleitfähigkeit beim Erhitzen ohne Bildung von Falten und schlechter Umfaltbarkeit vorhanden ist und daß der versiegelte Teil fest verbunden ist.

Die Ergebnisse zeigen, daß die Heißversiegelungsfestigkeit natürlich wünschenswert ist, daß es jedoch zum Erhalt von heißversiegelten Verpackungen wichtiger ist, daß die Folie frei von Falten, schlechter Umfaltbarkeit und Poren durch Verschmelzen der Folie ist.

Die im Vergleichsbeispiel 1 erhaltene Folie ist ausgezeichnet bei der Verpackung und im Aussehen, jedoch ist der Grad der straff anpassenden Verpackung sehr gering. Die Verwendung dieser Folie ist daher zur Verpackung von Gegenständen mit geringem Gewicht und solchen, bei denen der Ausschluß von Feuchtigkeit und Insekten nicht nötig ist, beschränkt.

Die in Vergleichsbeispiel 2 erhaltene Folie ist unzureichend in der Fähigkeit, automatisch zugeliefert zu werden und kann daher nicht in Verpackungsmaschinen verwendet werden. Bei Verpackung unter manueller Zuführung dieser Folie ist der versiegelte Teil ausgezeichnet im Aussehen und Glanz und Falten werden

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~'^ΛΊ~ 294IUO

kaum produziert. Jedoch ist die Heißsiegelfestigkeit gering und der Heißsiegelungs-Verpackungsgrad extrem niedrig, so daß die Art der Produkte, die mit dieser Folie verpackt werden können, auf einen engen Bereich limitiert sind, wie in Vergleichsbeispiel 1. Die in Vergleichsbeispiel 3 erhaltene Folie hat eine hohe Heißsiegelfestigkeit, jedoch ist ihre Gleitfähigkeit bei hohen Temperaturen extrem niedrig, wodurch eine große Anzahl von Falten gebildet wird. Außerdem ist das Fest- oder Straffanliegen der Folie an das zu verpackende Produkt unzureichend und ergibt nur einen losen Verpackungszustand. Der Grad der Heißsiegelungsverpackung ist auchvegen der Falten und dem Abreißen des versiegelten Teils wegen der Adhäsion der versiegelten Teile schlechter. Daher ist eine praktische Verwendung dieser Folie unmöglich.

Die in Vergleichsbeispiel 4 erhaltene Folie zeigt einen etwas geringeren Anteil an Falten, jedoch ist die Heißversiegelungsfähigkeit bei niederen Temperatüren unzureichend. Bei niederen Temperaturen, bei denen Falten kaum gebildet werden, ist die Versiegelungsfestigkeit gering und eine Heißsiegelungsverpackung wird nicht erhalten. Bei einer Heißversiegelungstemperatur von über 15o C, bei der die Heiß-Versiegelungsfestigkeit verbessert ist, werden viele Falten gebildet und das Aussehen ist geringer, so daß eine heißversiegelte Verpackung nicht erhalten werden kann. So ist der Grad der schlechten Verpackungseigenschaft sehr groß, wie in Vergleichsbeispielen 2 und

3o 3.

Bei der in Vergleichsbeispiel 5 erhaltenen Folie ist die Mischbarkeit von Polypropylen mit Polybuten-1 gering und die Transparenz und die Heißversiegelungsfestigkeit verschlechtert. Die Gleitfähigkeit bei hohen Temperaturen ist ebenso unzureichend, so daß

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eine heißversiegelte Verpackung nicht erhalten werden kann und der Grad der schlechten Verpackung sehr groß ist. Daher kann diese Folie nicht für den praktischen Gebrauch verwendet werden.

Die Ergebnisse der Folie gemäss Vergleichsbeispiel 6 sind ähnlich denen von Vergleichsbeispiel 5, wobei nur eine geringe Verbesserung der Transparenz vorliegt.

Die in Vergleichsbeispiel 7 erhaltene Folie hat eine extrem schlechte Transparenz und einen extrem schlechten Glanz, die hauptsächlich daher rühren, daß Oberflächenbeschädigungen durch Adhäsion auf die Längs-Streck-Walze und durch Risse und durch Löcher innerhalb der Folie,verursacht durch das Recken bei nur geringer Temperatur, auftreten. Darüber hinaus hat die Folie einen unmeßbar hohen Reibungskoeffizienten bei höheren Temperaturen, viele Falten an dem heißversiegelten Teil und einen hohen Reibungskoeffizienten bei Raumtemperatur. Außerdem zeigt sie Stick-Slip oder Ruck-Gleiten und hat eine sehr geringe automatische Zuführbarkeit. Obwohl sie ausgezeichnet in der Versiegelbarkeit bei hohen Temperaturen sein kann, ist sie nicht mit automatischen Verpackungsmaschinen verwendbar. Obwohl die Folie für die Heißsiegelung unter ruhigen Bedingungen anwendbar sein kann, zeigt sie die gleichen Resultate wie im Fall der ungenügenden Heißversiegelung mit einer automatischen Verpackungsmaschine. Bei diesem Verfahren werden nur Verpackungsmaterialien mit schlechtem Grad der straffen und engen Verpackung erhalten.

Um den Folien der Vergleichsbeispiele 2-7 eine automatische Zulieferbarkeit zu einer automatischen Verpackungsmaahine zu geben, wird (A-2) in die Zusammensetzung der Oberflächenschicht (B) in einer Menge von o,8 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse, bei derHerstellung jeder Folie eingearbeitet und die

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Eigenschaften der so erhaltenen Folien bestimmt. Die Ergebnisse, und zwar nur die, die merkbare Änderungen im Vergleich ai den Ergebnissen der Tabelle 1 haben, werden in Tabelle 2 aufgeführt.

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Tabelle 2

Kiaenschaften "~~——___	zwischen Folien	Vergl.Bei spiel 2	Vergl.Bei spiel 3	Vergl.Bei spiel 4	Vergl.Bei spiel 5	Vergl.Bei spiel 6	Vergl.Bei- ' spiel 7
teibungs-	zwischen Folie und Metall	0.37	0.60	0.49	0.48	0.52	1.20
coeffi- jient	Reibungskoeffizient bei hoher Temperatur	0.19	0.22	0.20	0.21	0.23	0.27
automat.Zulieferbarkeit	0.74	1.43	1.15	1.31	1.29	Messung unmöglich
Falten am heißversiegelten Teil (15o°C)	Λ - χ	Δ		Δ	Δ - ο	X
Grad der Versiegelungs verpackung (15o C)	A	B-C	B	B	B	E
Heißversiegelungsfestigkeil (15o°C) (g/cm.)	E	^C	E	C	C	E
	62	15	23	55 I	170

Grad der straffen und festen Verpackung (15o C)

schlechte Verpackungsrate ioo

Intrinsic-Widerstand der Oberfläche (λ.cm)

62

₁₀

13.2

100

50

10

¹³

ίο

¹³·⁵

100

12.0

10

¹⁰

Aussehen der Verpackung

unbekannt, ! Falten Aussehen ' viele FaI- ' viele Feh- schlecht, da unvoll-7 blieben, verbessert, ten am ver- ler am ver- viele Falte: ständige ' Haßversie- jedoch ver- siegelten i siegelten I am versie-Verpackung | gelungs- isiegelter Teil,keine jTeil,unzu- j gelten Tei]

,Teil nicht Transparenz¹ reichender ! Verpackurg glatt unbrauchbar' Glanz, | unmöglich, i(schlechtes für prakt. j keine Trans-konmerziell Heißversie- Verwendung parenz, ί wertlos igeln) j unbrauchbar

I J f.Praxis

grad gering

-41- 2941UQ

Beispiel 2

Als Grundschicht (A) wurde dieselbe Zusammensetzung wie in Beispiel 1 verwendet. Als Oberflächenschicht (B) wurden die Polymeren (P-8) und (P-9) in verschiedenen Anteilen gemischt, um ein Polymerengemisch zu erhalten. Zu 1oo Teilen des erhaltenen Polymergemisches wurden o,o5 Teile (S-2), o,5 Teile (A-1), o,3 Teile (A-4) und o,2 Teile (L-2) gegeben. Unter Verwendung dieser Zusammensetzungen wurde eine Verbundfolie auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt.

030017/0812

Tabelle

	Eigenschaften	Verhältnis von P-8/P-9	100/0	94/6	I I	50/50	20/80	0/100
cn (H		0.90	0.91	0.93	0.95	1.05
	Reibungskoeffizient bei hoher Temperatur	O	O	O	O	ο
	automatische Zuführbarkeit	A	A	A j A - B I	C
	Falten am heißversiegelten Teil (15o°C)	Ξ	A	C
	j Grad der Heißversiegelungs- verpackung (15o°C)

Heißversiegelungsfestigkeit ι _η (11o°C) (g/cm)

!Grad der straffenimd engen !Verpackung (15o°C)

'schlechte Verpackungsrate (15o°C) (%)

20

30

1.0

0.2

IIntrinsic-Widerstand der Ober- ;fläche (J\.cm)

10

Aussehen der Verpackung

Verpackung'
unmöglich ; gut

gut

20

5.3

10

Verpackung
kann fast ge-'
macht werden,
jedoch sind
viele Falten am versiegelten
Teil vorhanden

-13- 2941UO

Beispiel 3

Verpackungstests wurden mit Folien wie in Beispiel 2 /Tp-8)/(P-9) = 5o/5o7 ausgeführt, jedoch unter Änderung der Dicke der Oberflächenschicht, wobei die gesamte

Dicke der Verbundfolie 3o um betrug.

Verpackt wurden Zigarettenschachteln.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 aufgeführt.

030017/0812

Tabelle

Eigenschaften

Reibungskoeffizient fcei hoher Temperatur Dicke der Oberflächenschicht Cum)

0.4

0.6

1.0

2.0

28

0.53

0.88

1.25

j wegen Stick-Slip I Messung unmöglich

automatische Zuführbarkeit

Falten am heißversiegelten Teil (15o°C)

Grad d. Heißversieg.Verpacku

(150⁰C)

j Heißversiegelungsfestigkeit

18

65

170

Grad des straffen und festen Verpackens (15o°C) KJ

schlechte Verpackungsrate (15o°C)

0.6

0.10

0.3

85

Intrinsic-Widerstand der Oberfläche (JL.cm)

10

10.2

10

9.3

10

9.2

10

9.0

Aussehen der Verpackung

gut

Iiedoch eini- viele Falten am j ge Kratzer versiegelten TeilJ am versiegel- Versiegelung und ten Teil straffe Anpassung

der Verpackung nictit

gut

29A1U0

Beispiel 4

Die Herstellung einer Verbundfolie wurde unter Verwendung derselben Zusammensetzung für die Oberflächenschicht (B) wie in Beispiel 1 durchgeführt, jedoch mit verschiedenen Mengen von (L-1), die der Grundschicht (A) von Beispiel 1 zugemischt sind. Die Verbundfolie wurde besonders auf automatische Zuführbarkeit, Grad der Versiegelungsverpackung, straffe und eng anliegende Verpackung und Grad der schlechten Verpackung wegen schlechter Form des umgefalteten Teils durch die automatische Verpackungsmaschine geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 dargelegt.

Tabelle 5	0	8 ^!	2	—	10	3	20	30	50
Eigenschaften .	ο - /.		O		ο	ο		χ
automat.Zu führbarkeit	A	Λ		Λ	Λ	C	C
Grad der HeißVersiegelungs verpackung (15o°C)	B	Λ	.3	\|Λ	; λ	B	C
Grad d.straffen u. engen Verpak- kung (15o C)	2.0	0.2		0.1	0.1	15. Γ,	25
schlechte Ver packung (1 5o°C) %	ίο¹²·	ΙΟ¹⁰	ΙΟ¹⁰'	ίο⁹·⁸	ίο¹⁰·²	ίο¹⁰·²
Intrinsic Wider stand d. Ober fläche (yV-cm)

Wenn

2ο die Menge an (L-1) O % ist, wird die automatische Zuführbarkeit verschlechtert, da die antistatischen Eigenschaften etwas verringert werden und die Folie an die Führungsplatte adsorbiert wird oder sich um die automatische Schneidevorrichtung windet. Wenn der Gehalt an (L-1) hoch ist, wird Wärme an der automatischen Schneidevorrichtung durch das Schneiden der Folie bei langer Betriebsdauer erzeugt und das durch die Hitze erweichte

030017/0812

29Al UO

Harz sanunelt sich an der Schneidkante, wodurch ungenügendes Schneiden oder Verunreinigung des Schneideteils hervorgerufen werden. Hinsichtlich des Grads der Heißversiegelungsverpackung ist zu bemerken, daß thermische Kontraktion der Folie auftritt, wenn der Gehalt an (L-I) hoch ist und das Ausmaß des Kühlens des versiegelten Teilsin jedem Teil variiert wird, so daß die Folie nicht in flacher Form fest wird. Daher werden die heißversiegelten Teile uneben und der Heißversiegelungsgrad ist wegen der Gegenwart von Lücken oder Zwischenräumen wegen der Ungleichmässigkeit reduziert.

Der Grad des straffen und festsitzenden Verpackens zeigt, ob das verpackte Produkt fest verpackt ist.

Durch die Einarbeitung von 2 bis 2o % (L-1) wird eine adäquate thermale Kontraktion an den heißversiegelten Teilen hervorgerufen, um eine schöne heißversiegelte Oberfläche zu erhalten. In der heißversiegelten Oberfläche und ihrer Umgebung wird ein Temperaturgradient unter Erwärmung gebildet und wird stärker in einem entfernteren Teil von der Versiegelungsoberfläche, so daß eine adäquate momentane Kontraktion eine gute Spannung ergibt. Wenn der Gehalt an (L-1) größer wird, wird ein wellenartiges Lockerwerden der Folie von dem versiegelten Teil aus verursacht und eine feste Verpackung nicht erreicht.

Eine schlechte Verpackung wird manchmal durch unzureichende Führung der Folie wegen der statischen Elektrizität verursacht. Dies wird insbesondere beobachtet, wenn (L-1) nicht zugefügt wird. Im Falle, daß der Gehalt an (L-1) hoch ist, wird die Biegbarkeit verbessert, jedoch wird die Gleitfähigkeit unzureichend, vielleicht durch etwas Ausbluten beim Recken und Wärmefixieren und die Deformation der Folie wegen der thermischen Kon-

35 traktion wird merkbar, wodurch schlechtes Aussehen

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2941U0

hervorgerufen wird und verursacht die Unebenheit des versiegelten Teils, so daß der kommerzielle Wert verringert wird.

Beispiel 5
Zu 1oo Teilen eines Polymergemisches, das 9o % (P-1) und 1o % (L-3) enthält, werden 1,o Teile (A-5) gegeben, um eine Zusammensetzung für die Grundschicht (A) herzustellen. Andererseits wurden zu 1oo Teilen eines gemischten Harzes von (P-11) und (P-9) im Ge-Wichtsverhältnis 1 : 1 o,o1 Teile (S-3), o,1 Teile (A-6) eingearbeitet, um eine Zusammensetzung für die Schicht (B) herzustellen. Diese Zusammensetzungen wurden coextrudiert, wobei die Schicht (B) auf eine Oberfläche der Schicht (A) gelegt war und das extrudierte Produkt 4,5fach in Längsrichtung bei 13o°C und 8,5fach in Querrichtung bei 158°C gereckt.

Die erhaltene Folie war eine biaxial gereckte Verbundfolie, die aus den beiden Schichten (A)/(B) zusammen gesetzt war und eine Dicke von 2o -um hatte. Diese Folie wurde bei 16o°C heißfixiert und der Koronaentladungsbehandlung auf der Oberfläche der Schicht (A) unterworfen, um eine BenetzungsBpannung von 42 dyn/cm zu erhalten.

Unter Verwendung der so erhaltenen Verbundfolie wurde die Verpackung von "Slit-form" getrockneter Rotalgen (laver) (slit-form dried laver) mit Hilfe einer automatischen Verpackungsmaschine durchgeführt, um die Versiegelbarkeit zu prüfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 aufgeführt.

Beispiel 6

Unter Verwendung derselben Zusammensetzung für die Zusammensetzung der Schicht (A) in Beispiel 5 wurde eine ungereckte Folie hergestellt, die 4,5fach in

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Längsrichtung bei 135°C gereckt wurde. Die Zusammensetzung der Oberflächenschicht (B) von Beispiel 5 wurde schmelzextrudiert, um sie auf die Oberflächenschicht der oben genannten uniaxial gereckten Folie zu laminieren, um eine Verbundfolie herzustellen, die 8,5fach in Querrichtung bei 15o°C gereckt wurde. Die erhaltene Folie enthielt die zwei Schichten (A) und (B), die auf einer Oberfläche biaxial! gereckt und auf der anderen Seite uniaxial gereckt war, und eine Dicke von 2o um aufwies. Die Folie wurde in derselben Weise wie in Beispiel 5 behandelt und dem Verpackungstest unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 5 unterworfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 genannt. .

Zum Vergleich wurden die in den folgenden Vergleichsbeispielen erhaltenen Folien dem gleichen Versiegelungstest unterworfen. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 6 aufgeführt.

Vergleichsbeispiel8

Die Zusammensetzung für die Grundschicht (A) war dieselbe wie in Beispiel 5. Nach dem Recken der Grundschicht (A) in Längsrichtung wurde die Oberflächenschicht (B), die als Polymer nur (P-11) und als andere Bestandteile dieselben Zusammensetzungen enthielt wie in Beispiel 5, laminiert. Die laminierte Folie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 quer gereckt und heiß fixiert und die Koronaentladungsbehandlung wurde nur auf die Seite der Grundschicht (A) angewandt.

Vergleichsbeispiel 9

Unter Verwendung derselben Polymerzusammensetzungen wie in Vergleichsbeispiel 8 für sowohl die Grundschicht (A) als auch die Oberflächenschicht (B) wurde eine biaxial gereckte Folie in derselben Weise wie in Beispiel 5 erhalten.

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.49- 2941UO

Vergleichsbeispiel Io

Die Grundschicht (A) mit derselben Zusammensetzung
wie in Beispiel 5 wurde in Längsrichtung gereckt und auf eine ihrer Oberflächen die Oberflächenschicht (B), die als Polymer nur (P-12) enthielt und als andere
Komponenten dieselbe Zusammensetzung wie in Beispiel 5 hatte, laminiert. Die erhaltene Folie wurde nach der gleichen Prozedur wie in Vergleichsbeispiel 8 gereckt.

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Tabelle 6

ca CD

CD QO

"-■—-—. Folie I	12O⁰C	Beispiel 5	I	2.9	Beispiel 6 I Vergl.Beisp.	A	Vergl.Beisp.	2.7	35	Vergl.Beisp.	4.0
Eigenschaften " ~~—-—-—._	135°C	95	I 8	A	9	96	370	1d>	90
Trübungswert, %	150⁰C	135	3.1 j 2.8	A	136		103
Transparenz, %	165°C		94 ! 92 ι			E
Glanz, %	Heißversiegelungs- (_q/_cm)		131 j 126	2		E
Falten am heißversiegelten	festigkeit 120⁰C	A	I i	15	B	E	A
Teil	135°C	A	I	110	B	D	A
150⁰C	A	A A	360	A	O	B
165°C	B	A		A		C
Grad d. Versiegelungsver		A	E
packung ₁₂₀°c	65	B	E	nicht versie	Γ.20
135⁰C	150		C	dto.	44
15O⁰C	210	80	j B A	112
165°C	230	170	i O ¹O	160
automat.Zuführbarkeit		230		I ' I
	A	230	C
A		C
A	A	B
A	! A	B
O	! B	O
	IS? '

I Ul O I

294 IUO

Wenn die erhaltene Verpackung bei 4o°C in einer relativen Feuchtigkeit von 80 % 1 Monat stehengelassen wird, ist das Rotalgenprodukt (laver) im Falle eines niedrigen Versiegelungsverpackungsgrades feucht und hängt an der Innenseite des Verpackungsmaterials, wodurch eine Benetzungs- oder Naßwerdeerscheinung verursacht wird, wobei schwarze Flecken auf der Folie zu sehen sind und der Geschmack der Rotalge verschlechtert ist, wodurch der Handelswert verringert wird. In diesem Test werden die besten Resultate mit der Folie von Beispiel 5 erhalten. Mit der Folie von Vergleichsbeispiel 8 ergibt die Verpackung bei 12o bis 135°C schlechte Ergebnisse und eine Heißversiegelungsverpackung kann nur bei einer sehr hohen Temperatur erreicht werden.

Die Folien von Vergleichsbeispiel 9 zeigen extrem schlechte Versiegelbarkeit bei niedrigen Temperaturen. Die Folien, deren Oberflächenschicht (B) nur aus (P-11)-Copolymeren besteht, zeigen noch schlechtere Ergebnisse gegenüber Vergleichsbeispiel 8, als Folge des biaxialen Rechens. Wenn die Folie zur Verpackung bei niederer Temperatur verwendet wird, ist das Fixieren des versiegelten Teils nicht möglich wegen der geringen Heißversiegelungseigenschaften, so daß die \erpackung Falten bildet. Natürlich zeigt diese Folie

25 extrem schlechte Siegelungsverpackung.

Die Folie von Vergleichsbeispiel 1o hat einen Bereich, in der sie versiegelte Verpackungen ergibt. Jedoch sind die geeigneten Bedingungen auf einen engen Bereich limitiert und die Heißversiegelung bei hohen Temperaturen ist nötig. Ferner ist der Trübungswert unzureichend und die sichtbare Farbe der Rotalge wird verändert und nur der versiegelte Teil ist transparent. So hat die Verpackung einen verschlechterten kommerziellen Wert.

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Beispiel 7 und Vergleichsbeispiel 11 Die Grundschicht (A) und die Oberflächenschicht (B) bestanden ais den Polymeren wie in Tabelle 7 dargelegt. In den Versuchen wurden die Bedingungen der Extrusion, der Folienherstellung und des Reckens in den Beispielen 7-1, 7-2, 11-1, 11-2, 11-3, 11-4, 11-5, 11-6 und 11-7 so gesetzt wie sie in Beispielen 1, 6, Vergleichsbeispielen 3, 4, 5, 7, 6, 6 und 8 gesetzt sind.

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Tabelle

	Grundschicht (A)	Beispiel	7-2	Vergleichsbeispiel	11-2	11-3	11-4	11-5	11-6	11-7
] kompo nente	Oberflächen schicht (B) %	7-1	P-I	11-1	P-I	P-I	P-I	P-I	P-I	P-I
i JEigen- schaf- ! ten	Heißsiegel- *) temp.	P-I	P-2/P-9 (40/60)	P-I	P-2 (100)	P-l/P-5 (40/60)	P-7 (100)	P-2/P-5 (40/60)	P-5 (100)	P-2 (100)
ReibungsKo- effizient bei hoher Temperatur	P-2/P-9 (40/60)	117	P-9 (100)	132	130	98	128	125	128
Orientierung der Ober- flächenschicl	119	1.05	114	1.30	1.15	wegen Stick-Slip Messung unmög lich	1.18	1.25	1.38
Trübung, %	1.00	uniaxial	1.48	bi axial	biaxial	biaxial	biaxial	bi axial	uni- axia]
Glanz, %	biaxial t	1.5	bi axial	2.3	11.2	13.8	10.7	15.3	¹⁸
1.3	135	4.5	117	78	48	81	45	132
139	103

^r) Die Temperatur,bei der die Heißsiegelfestigkeit größer als 1oo g/cm war.

Die Beziehung zwischen "Heißversiegelungstemperatur bei der die Heißversiegelungsfestigkeit größer als 1oo g/cm" ist und "dem Reibungskoeffizient bei hoher Temperatur" ist in der Fig. 1 dargelegt, aus der die folgenden Charakteristika beobachtet werden:

1)Beziehung zwischen Heißversiegelungsfähigkeit bei niederer Temperatur und Reibungskoeffizient bei höher Temperatur:

Das Material, das bei niedrigen Temperaturen hitzeversiegelbar ist, ist dem Erweichen und Schmelzen bei einer Temperatur nahe der Temperatur bei der es heißversiegelt wird unterworfen. Daher ist es aus der Kategorie der Kohäsion ersichtlich, daß im allgemeinen der Reibungskoeffizient der Folie im Bereich derTemperatur nahe der Temperatur, bei der die Heißversiegelung durchgeführt wird, hoch wird.

Jedoch hat bei automatischen Verpackungsmaterialien, wie oben erläutert, der Reibungskoeffizient bei hoher Temperatur eine merkbare Wirkung auf die Bildung von Falten am heißversiegelten Teil, so daß der niedrige Reibungskoeffizient bei hoher Temperatur sehr stark erforderlich ist.

Andererseits ist die Heißversiegelbarkeit bei niederer Temperatur ein essentieller Faktor in der automatischen Verpackung, für die Arbeitsgänge unter hohen Geschwindigkeiten und perfekte Heißsiegelungseigenschaften erforderlich sind.

In Fig. 1 ist eine Richtung ( I ■[> gut) dargestellt und bezeichnet, daß die Polymerzusammensetzung gemäss der Erfindung in einen extrem guten Bereich ist. Der Vergleich zwischen Beispiel 7-1, das die

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2941U0

enthält
Copolymeren allein/und Beispiel 7-2 zeigt, daß das Gemisch und die Copolymeren verschiedene chemische Zusammensetzungen haben und verschieden im thermischen Verhalten hinsichtlich der Reibung sind.

c 2) Trübungswert und Glanz

Vergleichsbeispiele 11-3 und 11-5 und 11-6 sind in ziemlich guten Bereichen. Sie sind jedoch schlechter im Reibungskoeffizient bei hoher Temperatur, in der Trübung und im Glanz und sind merkbar schlecht in den Charakteristiken des Aussehens als Verpackungsmaterialien. Dies ist das optische Verhalten, das aus den Faktoren von Verträglichkeit zwischen den gemischten Polymeren und der Kristallinität hervorgerufen wird.

3) Ergebnisse

Die an Folien, die nur die Polymeren enthalten und von denen die Zusätze ausgeschlossen sind, gemachten Bewertungen dienen zur Klarstellung, daß der Reibungskoeffizient bei hoher Temperatur, die Trübung und der Glanz durch die wesentlichen Eigenschaften des Polymeren bestimmt werden. Obwohl die Heißversiegelungseigenschaften durch Zusätze verschlechtert werden können, ist die Auswahl eines Polymeren, das im wesentlichen eine gute Versiegelbarkeit aufweist, eine Grundforderung .

Wie beobachtet, sind die Charakteristiken, die die Schlüsselpunkte beim automatischen Verpacken sind, das gute Aussehen, der niedrige Reibungskoeffizient bei hohen Temperaturen (geringe Adhäsion oder Falten) und die Anwendbarkeit von Verbinden unter Wärme bei niedrigen Temperaturen.

Beispiel 8

Als Grundschicht (A) wurden o,3 Teile (A-1) zu 1oo Teilen (P-13) gegeben. Als Oberflächenschicht (B)

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-56- 2941UO

wurden 1o Teile (L-4) zu 1oo Teilen eines Gemisches von 3o Teilen (P-14) und 7o Teilen (P-9) gegeben. Unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 wurden diese Zusammensetzungen der Extrusion, der Folienbildung, des Reckens und des Heißfixierens mit anschließender Koronaentladungsbehandlung unterworfen. Wie in Fig. 2 dargelegt, wurden mit verschiedenen Modifikationen des Koronaentladungsbehandlungsgrades die Heißversiegelungseigenschaften der Folie bewertet (d.h. Kurve 1). Die Ergebnisse zeigen, daß die Heißversiegelungsstärke einen geringen Velust zeigt. Zum Vergleich wurde die Folie von Vergleichsbeispiel 11-1 orientiert,hitzefixiert und einer Koronaentladungsbehandlung unterzogen und die Ergebnisse in Kurve 2 in Fig. 2 aufgeführt. Üblicherweise zeigte die Folie Verringerung der Heißversiegelungseigenschaften, wenn sie einer Koronaentladungsbehandlung unterworfen wurde. Der Glanz der Folie betrug 139 % in Vergleichsbeispiel 11-1, bei dem (L-4) nicht eingearbeitet war und 145 % in Beispiel 8.

Beispiel 9

Mit Ausnahme, daß die Zusammensetzungen für die Grundschicht (A) und für die Oberflächenschicht (B) in Beispiel 1 auf die Polymeren allein, d.h. (P-1) und (P-2) + (P-3) limitiert waren und die Mischungsverhältnisse zwischen (P-2) und (P-3) variiert wurden, wurden die Folien unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 hergestellt. Die Beziehung zwischen (P-2)/ (P-3)-Mischverhältnissen der Folien und der Hitze-Versiegelungsfestigkeiten bei 11o°C, 12o°C und 14o°C sind in Fig. 3 dargelegt.

Vergleichsbeispiel 12

Mit Ausnahme, daß die Zusammensetzung für die Grundschicht (A? und die Oberflächenschicht (B) auf die Polymeren allein, d.h. (P-1) und (P-1) + (P-5) limi-

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tiert waren und die Mischungsverhältnisse für die Oberflächenschicht, d.h. (P-1) und (P-5) verändert wurden, wurden die Folien unter denselben Bedingungen wie in Vergleichsbeispiel 5 hergestellt. Die Beziehung zwischen den verschiedenen Mischverhältnissen der Folien und der Heißversiegelungsfestigkeit sind in der Fig. 4 dargelegt.

Beispiel 1o

Mit der Ausnahme, daß die Mischverhältnisse zwischen (P-8) und (P-9) in Beispiel 2 variiert wurden, wurden die Folien unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 2 erhalten. Die Beziehung zwischen den Mischverhältnissen und den Trübungswerten der Folien sind als Kurve 1 in der Fig. 5 dargestellt.

Außerdem wurden mit Ausnahme, daß die verwendeten Polymeren (P-1) und (P-5) waren und die Mischverhältnisse zwischen (P-1) und (P-5) variiert wurden, die Folien in derselben Weise wie in Beispiel 2 hergestellt. Die Beziehungen zwischen den Mischungsverhältnissen und den Trübungswerten der Folien sind in Kurve 2 in Fig. 5 dargestellt.

Weiterhin wurden raLt Ausnahme, daß die verwendeten Polymeren (P-2) und (P-5) waren und die Mischungsverhältnisse zwischen (P-2) und (P-5) variiert wurden, die Folien in derselben Weise wie in Beispiel 2 hergestellt. Die Beziehungen zwischen den Mischverhältnissen und den Trübungswerten der Folien sind in Kurve 3 von Fig. 5 dargestellt.

Beispiel 11

Ausgenommen, daß die Mischverhältnisse zwischen (P-8) und (P-9) variiert wurden, wurden die Folien auf dieselbe Weise wie in Beispiel 2 hergestellt. Die Beziehung zwischen den Mischverhältnissen und dem Grad der Versiegelungsverpackung sind als Kurve 1 in Fig. 6 darge-

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2941U0

stellt.

Weiter wurden mit Ausnahme, daß die verwendeten Polymeren auf (P-1) und (P-5) limitiert waren und die Mischungsverhältnisse zwischen (P-1) und (P-5) variiert wurden, die Folien in derselben Weise wie in Beispiel 2 hergestellt. Die Beziehungen ähnlich wie obensind als Kurve 2 in Fig. 6 dargestellt.

Beispiel 12

Unter Festlegung der Mischverhältnisse zwischen (P-8) und (P-9) auf 5o/5o/Variieren der Mischmengen von (S-2),wurden Folien auf dieselbe Weise wie in Beispiel 2 hergestellt. Die Beziehung zwischen den Mischmengen von (S-2) und dem Grad der Versiegelungsverpackung wurde untersucht und die Ergebnisse sind als Kurve in Fig. 8 dargestellt.Ebenso wurden die Beziehungen zwischen dem Reibungskoeffizienten bei hoher Temperatur untersucht. Die Ergebnisse sind als Kurve 2 in Fig. 8 dargestellt. Weiter wurden die Bezwungen zwischen der Heißsiegelfestigkeit untersucht und die Ergebnisse als Kurve 3 in Fig. 8 dargestellt.

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Claims

PATENTANWÄLTE
Dr.-Ing. von Kreisler t 1973

Dr.- Iny. K. Schönwald, Köln

Dr.-Ing. K. W. Eishold, Bad Soden

Dr. J. F. Fues, Köln

Dipl.-Chem. Alek von Kruisler, Köln

Dipl.-Cheni. Carola Keller, Köln

Dipl.-Ing. G. Selling, Köln

Dr. H.-K. Werner, Köln

DEICHMANNHAUS AjM HAUPTBAHNHOF

D-SOOO KÖLN 1

lo.Okt. 1979 AvK/Ax/IM

Toyo Boseki Kabushiki Kaisha, Osaka, Japan

Patentansprüche

( 1.^Verpackungsmaterial mit ausgezeichneter Heißsiegelbarkeit, ^ bestehend aus (A) einer gereckten Grundschicht aus einem Propylenpolymerisat und (B) einer gereckten Oberflächenschicht, die aus einem Gemisch eines Propylen-Äthylen-Copolymerisats und eines C.-C -a-01efin-Propylen-Copolymerisats im Gewichtsverhältnis von 20:80 bis 94:6 auf wenigstens einer Oberfläche der Grundschicht gebildet worden ist.
2. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Propylen-Äthylen-Copolymerisat Propyleneinheiten und Äthyleneinheiten im Gewichtsverhältnis von 99,5:0,5

bis 90:10 enthält.
3. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das C.-C. -a-01efin-Propylen-Copolymerisat Einheiten des C.-C. -o-Olefins und Propyleneinheiten im Gewichtsverhältnis von 30:70 bis 5:95 enthält.

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Telefon ,02211 131041 Telex: 8882307 dopo d ■ Telegramm: Dompatent Köln

ORIGINAL INSPECTED

UO
4. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundschicht (A) außerdem ein niedrigmolekulares thermoplastisches Harz in einer Menge von 80 bis 98 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge von Propylenpolymerisat und niedrigmolekularem thermoplastischem Harz enthält.
5. Verpackungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das niedrigmolekulare thermoplastische Harz aus der aus Kohlenwasserstoffharzen, Terpentinharzen, Dammarharzen und Phenolharzen und ihren Derivaten und modifizierten Substanzen bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
6. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundschicht (A) außerdem ein Antistatikmittel und/oder ein Gleitmittel und/oder ein Antiblockingmittel enthält.
7. Verpackungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine der Oberflächenschichten (B) außerdem ein Antistatikmittel und/oder ein Gleitmittel und/oder ein Antiblockingmittel enthält.
8. Verpackungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine der Oberflächen einer Behandlung mit elektrischen Entladungen unterworfen worden ist und eine Beneuzungsspannung von 30,5 bis 58 dyn/cm aufweist.
9. Verpackungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine der Oberflächen einer Behandlung mit elektrischen Entladungen unterworfen worden ist und eine Benetzungsspannung von 30,5 bis 58 dyn/cm aufweist.
10. Verpackungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es das Antistatikmittel in einer Menge von 0,5 bis Gew.-Teilen und ein Gleitmittel und ein Antiblockingmittel in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 3 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-

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- 3 Teile Propylenpolymerisat enthält.
11. Verpackungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es das Antistatikmittel in einer Menge von 0,5 bis 3 Gew.-I und ein Gleitmittel und ein Antiblockingmittel in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 3 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Propylenpolymerisat enthält.
12. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine der Oberflächenschichten (B) außerdem ein Silikonöl in einer Menge von 0,01 bis 0,15 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des Gemisches enthält.
13. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Propylen-Äthylen-Copolymerisat Propyleneinheiten und Äthyleneinheiten im Gewichtsverhältnis von 96,4:3,6 bis 90:10 enthält.
14. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das a-01efin im ^C4~^c _1o~ ct-Olefin-Propylen-Copolymerisat Buten-1 und/oder Penten und/oder Hexen ist.
15. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine der Oberflächenschichten (B) eine Dicke von 0,2 bis 3 μΐη hat.
16. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine der Oberflächenschichten (B) eine Dicke von 0,7 bis 10 μπι hat.
17. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine der Oberflächenschichten (B) außerdem ein niedrigmolekulares thermoplastisches Harz in einer Menge von 25 bis 3 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge des Gemisches und des niedrigmolekularen thermoplastischen Harzes enthält.

030017/0812

2SA1U0
18. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundschicht (A) das Propylenpolymerisat und das niedrigmolekulare thermoplastische Harz im Gewichtsverhältnis von 80:20 bis 98:2 enthält und wenigstens eine der Oberflächenschichten (B) das Gemisch und das niedrigmolekulare thermoplastische Harz im Gewichtsverhältnis von 75:25 bis 97:3 enthält.
19. Verpackungsmaterial nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundschicht (A) außerdem 0,5 bis 3 Gew.-Teile eines Antistatikmittels und 0,1 bis 3 Gew.-Teile eines Gleitmittels und/oder eines Antiblockingmittels pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge von Propylenpolymerisat und niedrigmolekularem thermoplastischem Harz enthält und wenigstens eine der Oberflächenschichten (B) außerdem 0,5 bis 3 Gew.-Teile eines Antistatikmittels und 0,1 bis 3 Gew.-Teile eines Gleitmittels und/oder Antiblockingmittels pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge des Gemisches und des niedrigmolekularen thermoplastischen Harzes enthält.
20. Verpackungsmaterial nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine der Oberflächen einer Behandlung mit elektrischen Entladungen unterworfen worden ist und eine Benetzungsspannung von 30,5 bis 58 dyn/cm hat.

030017/0812