DE2942345A1 - Kupfer-legierung mit verbesserter elektrischer leitfaehigkeit - Google Patents

Kupfer-legierung mit verbesserter elektrischer leitfaehigkeit

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Description

In Industrie und Handel besteht ein Bedarf an Metallen mit guter Härte und Leitfähigkeit. Diese beiden Eigenschaften sind an sich unvereinbar, da eine gute Leitfähigkeit eine Eigenschaft der reinen Metalle ist, während eine gute Härte normalerweise durch Legieren des reinen Metalls mit einem oder mehreren Metallen erreicht wird.
Kupfer und Silber sind die beiden Metalle, die die höchste elektrische und thermische Leitfähigkeit aufweisen. Silber hat eine ausgezeichnete Leitfähigkeit, ist jedoch weich und sehr teuer. Kupfer wird, obwohl es relativ teuer ist, weitaus dort verwendet, wo hohe Leitfähigkeit gefordert ist, und wird daher als Standart zur Bestimmung der Leitfähigkeit anderer Metalle eingesetzt. Kupfer ist jedoch im Reinzustand relativ weich, so daß es zur Erhöhung seiner Festigkeit und Härte entweder kalt verformt oder mit Legierungselementen versetzt werden muß. Die Kaltverformung vermindert die Leitfähigkeit nicht.Wenn jedoch das Kupfer für eine bestimmte Verwendung anschließend erwärmt wird, können die durch die Kaltverformung erreichten Eigenschaften verlorengehen. Der Zusatz von Legierungselementen zu Kupfer vermindert die Leitfähigkeit je nach dem speziellen eingesetzten Legierungselement und der eingesetzten Menge auf signifikant niedrige Werte.
Messinge und Bronzen, von denen es viele Arten gibt, sind Legierungen auf Kupferbasis, denen, einzeln oder in Kombination Elemente, wie Zinn, Zink, Aluminium,Eisen usw., zur Erhöhung der Festigkeit zugesetzt werden. Derartige Zusätze vermindern die elektrische und thermische Leitfähigkeit erheblich. Wenn z. B. zu reinem Kupfer nur 0,1 % Nickel, Aluminium oder Zinn zugesetzt werden, vermindert sich die elektrische Leitfähigkeit des reinen Kupfers auf 94 %, 91 % bzw. 99 % und ein 1 %iger Zusatz dieser Elemente läßt die Leitfähigkeit auf unter 50 % abfallen. Schon weniger als 0,1 % Silizium oder Phosphor
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vermindern die elektrische Leitfähigkeit von Kupfer um mindestens 50 %, wobei dies nur zu einer geringen oder aber keiner wesentlichen Verbesserung der Festigkeit oder Härte führt.
Bestimmte Elemente haben einen temperaturabhängigen Löslichkeitsgrad in Kupfer, was die an sich bekannten alterungs- oder ausscheidungsgehärteten Legierungen ermöglicht.
Aus der US-PS 16 58 186 ist prinzipiell die Ausscheidungshärung und Alterung von Legierungen auf Kupferbasis bekannt. Der darin geoffenbarte Erfindungsgedanke besteht darin, daß bestimmte Elemente in ausgewählten Kupferlegierungen durch Erwärmen des Metalls auf eine erhöhte Temperatur und anschließendes schnelles Abkühlen in einem Abschreckmittel in Feststofflösung gebracht werden können. Durch Wiedererwärmen auf eine bestimmte niedere Temperatur über verschiedene Zeitspannen können bestimmte metallische Verbindungen aus der Feststofflösung ausgeschieden werden. Die Wirkung dieser Behandlung dient zwei Zwecken. Einmal liegen die aus der Feststofflösung ausgeschiedenen Legierungselemente in Form von diskreten Teilchen vor, die die Festigkeit und Härte durch Beeinflussung nach der üblichen Art physikalischer Verformung von Metall unter Belastung erhöhen. Zum zweiten wird die elektrische Leitfähigkeit der Legierung durch die wirksame Entfernung von Legierungselementen erhöht, die aus dem Kupfergrundgefüge ausgeschieden werden.
Insbesondere sind der US-PS 16 58 186 Kupferlegierungen zu entnehmen, die Silizium und eines oder mehrere von Silicide bildenden Elementen, wie Chrom, Kobalt und Nickel, enthalten. Gemäß dieser Druckschrift wird eine verbesserte Härte durch eine Wärmebehandlung erreicht, die aus einer Erwärmung der Legierung auf eine Temperatur von 750 - 975°C und darauf folgenden Abschreckung
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der Legierung besteht, um die gesamten Legierungselemente in fester Lösung zu halten. Nach dem Abschrecken werden diese bekannten Legierungen bei einer Temperatur von 250 - 6000C (482 - 1112°F) gealtert, um die Metallsilicide auszuscheiden. Dadurch wird eine Erhöhung der Härte und eine Verbesserung der elektrischen Leitfähigkeit erreicht.
Gemäß der US-PS 16 58 186 werden verschiedene Klassen von Legierungen hergestellt, einschließlich (1) einer Legierung mit einer elektrischen Leitfähigkeit von 35 % und einer Brinell-Härte von 150; (2) einer Legierung mit 55 % Leitfähigkeit und wenigstens einer Brinell-Härte von 135 und (3) einer Legierung von 75 % Leitfähigkeit mit einer Mindesthärte nachBrinell von 110. Diese bekannten Legierungen haben niemals eine wesentliche wirtschaftliche Bedeutung gespielt, da in diesem Bereich sowohl große Härte als auch hohe Leitfähigkeit, wie im Fall von Widerstands-Schweißelektroden, gefordert werden.
Beim Widerstandsschweißen von Metallen müssen die Werkstoffe für die Punktschweißspitzen und die Kontaktwerkstoffe eine gute Härte und Festigkeit aufweisen, um ihre Form aufrechtzuerhalten. Sie müssen in der Lage sein,
ausreichend elektrischen Strom zu leiten, um das Schweißen ohne unzulässige Erhitzung des Kontaktwerkstoffes durchzuführen, welche eine Erweichung und Verformung bewirken würde.
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Die einzige übliche Legierung, die für Widerstandsschweißen von korrosionsbeständigem Stahl verwendet wird, ist durch die Resistance Welding Manufacturing Association als Klasse 3 Typ bezeichnet worden. Nach der Spezifizierung dieser Legierung ist eine elektrische Mindestleitfähigkeit von 45 %, bezogen auf die Leitfähigkeit von reinem Kupfer, in Verbindung mit einer Mindesthärte von 90 Rockwell B (185 Brinell) gefordert. Die üblicher-
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weise verwendete Legierung enthält Beryllium, dessen Dämpfe als giftig erkannt wurden. Die Kupfer-Beryllium-Legierung kann deshalb nur unter genauester Dampfkontrolle geschmolzen werden, wobei feiner Schleifstaub im Arbeitsbereich vollständig gesammelt werden muß. Diese Beschränkungen haben die Zahl der Benutzer vermindert und die Produktionskosten erheblich erhöht.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Kupfer-Nickel-Silizium-Chrom-Legierung zur Verfügung zu stellen, die einen hohen Härtegrad in Verbindung mit einer verbesserten elektrischen Leitfähigkeit von mehr als 45 % aufweist.
Die Legierung ist im Gesamtgewicht zusammengesetzt aus 2,0 - 3,0 % Nickel und/oder Kobalt, 0,4 bis 0,8 % Silizium, 0,1 - 0,5 % Chrom, Rest Kupfer. In der Legierung gemäß der Erfindung kann Kobalt völlig oder teilweise durch Kupfer ersetzt werden. Das völlige Fehlen von Nickel kann jedoch gewisse Verschlechterungen in den mechanischen Eigenschaften bewirken.
Um die gewünschte hohe Härte und Festigkeit in Verbindung mit hoher elektrischer Leitfähigkeit zu erreichen, ist es notwendig, bestimmte Gewichtsverhältnisse zwischen Nickel und/oder Kobalt, Silizium und Chrom vorzusehen. Das Silizium wird etwas im Überschuß zu der Menge verwendet, die stöchiometrisch zur Silicidbildung mit Nickel und/oder Kobalt notwendig ist. Dadurch werden Nickel und/ oder Kobalt aus der Lösung als Ni-Si ausgeschieden, wobei überschüssiges Silizium zurückgelassen wird.
Die eingesetzte Chrommenge ist etwas größer als die Menge, die stöchiometrisch erforderlich ist, um mit dem überschüssigen Silizium Chromsilicid Cr-Si oder Cr5Si5 zu bilden. Infolge der geringen Löslichkeit von Chrom in Kupfer wird überschüssiges Chrom durch die zweite Alterungsbehandlung ausgeschieden.
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ει Die gewünschte Härte wird durch eine Ausscheidungs- und Härtungsbehandlung erreicht, bei welcher die Legierung zuerst auf eine Lösungstemperatur von 871 bis 982 C erhitzt und dann in Wasser oder einem anderen entsprechenden Medium auf Raumtemperatur abgeschreckt wird. Die Legierung wird erneut auf eine Temperatur von 482 bis 593 C erwärmt, um die Ausscheidung von Siliciden zu ermöglichen und um eine Härte oberhalb 90 Rockwell B (185 Brinell) und eine elektrische Leitfähigkeit im Bereich von 35 40 % zu erreichen.
Die Legierung wird anschließend einer zweiten Alterungsbehandlung durch Erwärmen auf eine Temperatur von 399 bis 482°C unterzogen. Bei dieser Temperatur wird überschüssiges Chrom, nämlich das oberhalb der zur Bildung von Chromsilicid notwendigen Menge, ausgeschieden, wobei die elektrische Leitfähigkeit der Legierung auf Werte über 45 % verbessert wird.
In einem Alternativverfahren kann die Legierung einer gesteuerten Ofenkühlung von der ersten Alterungstemperatur auf die zweite Alterungstemperatur unterzogen werden und bei der zweiten Alterungstemperatur solange gehalten werden, bis die angestrebte elektrische Leitfähigkeit erreicht ist.
Die Legierung gemäß der Erfindung hat einen hohen Grad an Härte und Festigkeit und hat ebenso eine hohe elektrische Leitfähigkeit von über 45 %. Dies wird durch bestimmte Zusätze von Legierungselementen und die doppelte Alterungsbehandlung erreicht.
Die Legierung gemäß der Erfindung hat die folgende Zusammensetzung in Gew.-%:
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Nickel od. Kobalt od. Mischungen davon 2,0 - 3,0 % ' Silizium 0,4 - 0,8 %
Chrom 0,1 - 0,5 %
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Kupfer Rest
Vorzugsweise gleicht oder liegt der Siliziumgehalt etwas über der Menge, die stöchiometrisch erforderlich ist, um während der ersten Alterungsbehandlung Nickel- und/ oder Kobaltsilicide zu bilden und um sicherzustellen, daß im wesentlichen das gesamte Nickel und/oder Kobalt aus der Feststofflösung als Ni„Si oder Co-Si ausgeschieden werden und überschüssiges Silizium zurückbleibt.
Beispielsweise soll der Siliziumgehalt etwas im Überschuß zum Nickelgehalt liegen, wobei dieser Si-Gehalt durch die Zahl 4, 18 zu dividieren ist. Wenn Kobalt anstelle von Nickel verwendet wird, soll der Siliziumgehalt etwas im Überschuß zum Kobaltgehalt vorliegen, wobei der Si-Gehalt durch die Zahl 4, 19 zu dividieren ist. Wenn der Siliziumgehalt unter das stöchiometrische Verhältnis zu Nickel und/oder Kobalt fällt, verbleibt überschüssiges Nickel und/oder Kobalt in Lösung und vermindert die elektrische Leitfähigkeit der Legierung.
Da es in der Praxis schwierig ist, genaue stöchiometrische Mengen anzuwenden, wird vorzugsweise etwas mehr Silizium als stöchiometrisch notwendig, verwendet, um eine vollständige Ausscheidung von Nickel und/oder Kobalt in Form der Silicide sicherzustellen.
Die eingesetzte Chrommenge liegt etwas über der stöchiometrischen Menge, die erforderlich ist, um die Chromsilicide, Cr3Si oder Cr5Si3 mit dem Siliziumüberschuß zu bilden. Da Chrom eine geringe Löslichkeit in Kupfer hat, wird der Überschuß an Chrom in der zweiten Alterungsbehandlung ausgeschieden.
Erfindungsgemäß werden Nickel und Silizium einer reinen Kupferschmelze im Verhältnis von Ni9Si oder in Form von 4,18 Teile Nickel und 1 Teil Silizium zugesetzt. Außerdem wird eine geringe zusätzliche Menge Silizium über das 4,18:1-Verhältnis zugesetzt. Nach dem Massenwirkungsgesetz wird durch den Siliziumüberschuß die Aus-
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Scheidung von mehr Nickel aus der Lösung in Form von Ni_Si während der Wärmebehandlung beschleunigt, nämlich mehr als es möglich ist, wenn weniger oder die genaue 4,18:1-stöchiometrische Menge zugesetzt wird.
Auch wenn der Überschuß an Silizium wichtig ist, um die Ausscheidung des Nickels sicherzustellen, so wird die Leitfähigkeit doch sehr nachteilig beeinflußt, wenn das Silizium in Lösung gehalten wird. Durch den Einsatz einer ausreichenden Menge Chrom in der Schmelze besteht die Möglichkeit, überschüssiges Silizium als Chromsilicid, entweder in Form von Cr Si oder von Cr5Si zu binden. Es besteht ein gewisser Spielraum im Chromzuschlag, da infolge der geringen Löslichkeit von Chrom in Kupfer überschüssiges Chrom aus dem Kupfergrundgefüge durch eine zweite Alterungsbehandlung ausgeschieden wird.
Die Legierung wird dadurch wärmebehandelt, daß sie zuerst auf eine Lösungstemperatur von 871 bis 982°C erwärmt wird. Die Legierung wird für 1 - 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten, um eine im wesentlichen feste Lösung der Legierungselemente im Kupfergrundgefüge zu erreichen.
Darauffolgend wird die Legierung abgeschreckt, um die Legierungselemente in Feststofflösung zu halten.
Nach diesem Abschrecken wird die Legierung bei einer Temperatur von 482 bis 593°C gealtert und bei dieser Temperatur etwa 1 bis 5 Stunden, vorzugsweise etwa 3 Stunden gehalten. Während dieser Alterungsbehandlung scheiden die Metallsilicide als submikroskopische Partikel aus, was die Härte der Legierung auf einen Wert von 90 Rockwell B (185 Brinell) und die elektrische Leitfähigkeit auf einen Wert von 35 - 40 % erhöht.
Die Legierung wird unter 399°C abgekühlt und dann einer zweiten Alterungsbehandlung im Bereich von 399 - 482°C,
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vorzugsweise bei einer Temperatur von 454 C unterzogen. Die Legierung wird bei der zweiten Alterungstemperatur 1 bis 5 Stunden, vorzugsweise etwa 3 Stunden gehalten. Während der zweiten Alterungsbehandlung wird überschüssiges Chrom, nämlich die Menge, die über der zur Bildung von Chromsiliciden notwendigen Menge liegt,aus der Lösung ausgeschieden. Weiterhin wird die elektrische Leitfähigkeit der Legierung signifikant auf einen Wert oberhalb 45 %, imm allgemeinen im Bereich von 45 - 50 % an-]0 gehoben, ohne daß nachteilige Wirkungen auf die mechanischen Eigenschaften feststellbar sind.
Als Alternative zu dem zweistufigen Alterungsverfahren kann eine gesteuerte Ofenabkühlungsbehandlung angewendet werden. Bei dem Alternativverfahren wird die Legierung nach dem Abschrecken aus der Lösungstemperatur auf eine Alterungstemperatur von 510 bis 566 C erwärmt und bei dieser Temperatur 1 - 3 Stunden gehalten. Die Legierung wird dann im Ofen auf eine Temperatur von 4 27 bis 454°C abgekühlt und bei dieser letzteren Temperatur etwa 0,5 bis 2 Stunden gehalten. Die Legierung wird dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Dieses Alternativverfahren, bei welchem die Legierung von der ersten Alterungstemperatur auf die zweite Alterungstemperatur im Ofen abgekühlt wird, ist im allgemeinen aus wirtschaftlichen Gründen nicht so geeignet wie das vorstehend beschriebene zweistufige Alterungsverfahren und muß genau überwacht werden, da die Abkühlgeschwindigkeit von der relativen Masse des Ofens und des Erzeugnisses und der Art der Ofenisolierung abhängt.
Die folgenden Beispielse veranschaulichen das Verfahren gemäß der Erfindung.
Beispiel I
Eine Kupferlegierung mit der folgenden Zusammensetzung in Gew.-%:
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Nickel 2,6 2 %
Silizium 0,64 %
Chrom 0,32 %
Kupfer Rest,
wurde auf eine Lösungstemperatur von 927 C erwärmt und bei dieser Temperatur 1 Stunde gehalten. Die Legierung wurde dann auf Raumtemperatur abgeschreckt und anschließend bei 510 C 3 Stunden lang gealtert, um die Metallsilicide auszuscheiden. Nach dem Altern hat die Legierung eine Rockwell B-Härte von 97 (222 Brinell) und eine elektrische Leitfähigkeit von 38 %.
Nach dem Altern wurde die Legierung mit Luft auf Raumtemperatur abgekühlt und einer zweiten Alterungsbehandlung bei 454°C 3 Stum
durch Luft abgekühlt.
lung bei 454 C 3 Stunden unterzogen und anschließend
Die sich ergebende Legierung hatte eine Rockwell B-Härte von 97 (222 Brinell) und eine elektrische Leitfähigkeit von 47 %.
Beispiel II Eine Legierung mit folgender Zusammensetzung:
Nickel 2,8 5 %
Silizium 0,75 %
Chrom 0,35 %
Kupfer Rest,
wurde auf eine Lösungstemperatür von 927°C erwärmt und bei dieser Temperatur 1 Stunde lang gehalten. Die Legierung wurde dann in Wasser auf Raumtemperatur abgeschreckt und anschließend auf eine Alterungstemperatur von 566°C erwärmt, bei dieser Temperatur 1 Stunde gehalten und dann im Ofen auf 427°C in einer Zeitspanne von 1,5 Stunden abgekühlt und auf dieser Temperatur
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0,75 Stunden gehalten. Die Legierung wurde dann mittels Luft auf Raumtemperatur abgekühlt. Nach der Wärmebehandlung hatte die Legierung eine Rockwell B-Härte von 95 (210 Brinell) und eine elektrische Leitfähigkeit von 47 %.
Die erfindungs gemäße Legierung auf Kupferbasis hat durch die Wärmebehandlung einen hohen Grad an Härte, die oberhalb 90 Rockwell B (185 Brinell) liegt, in Verbindung mit einer hohen elektrischen Leitfähigkeit von über 45 %. Das erfindungsgemäße Verfahren kann sowohl an gegossenen als auch an mechanisch umgeformten Werkstoffen angewendet werden. Die Legierung findet insbesondere Anwendung bei Widerstands-Schweißelektroden, hat jedoch auch dort eine allgemeine Anwendbarkeit, wo die Kombination von hohen mechanischen Eigenschaften und guter Leitfähigkeit die Wirkung verbessert oder den Kriterien der technischen Planung entspricht.
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Claims (10)

PATENTANYi7ATTE DR. KADOR & DR. KLUNK ER AMPCO-PITTSBURGH CORPORATION 1745 South 38th Street Milwaukee, Wisconsin 53215, USA Kupfer-Legierung mit verbesserter elektrischer Leitfähigkeit Patentansprüche
1. Kupfer-Legierung, gekennzeichnet durch 2,0 bis 3,0 Gew.-% Nickel, Kobalt oder deren Gemische als Metall
Silizium in einer Menge, die etwas über der zur Bildung von Siliciden des Metalls erforderlichen stöchiometrischen Menge liegt
Chrom im Überschuß zu der Menge, die stöchiometrisch erforderlich ist, um mit dem nicht als Metallsilicide gebundenem Siliziumüberschuß Chromsilicid zu bilden, 0 Rest Kupfer
wobei das überschüssige Chrom in Form von ausgeschiedenen Teilchen im Kupfer-Grundgefüge vorhanden ist und die Legierung eine elektrische Leitfähigkeit von mehr als 45 % des reinen Kupfers aufweist.
2. Legierung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die Legierung eine Rockwell B-Harte von über 90 besitzt.
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ORIGiNAL INSPECTED
]
3. Legierung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Nickel als Metall und Silizium, wobei die Siliziummenge etwas über dem Gewichtsverhältnis von 1 Teil Silizium/4,18 Teile Nickel liegt, sowie Chrom in einer Menge, die über dem Gewichtsverhältnis von 3,18 Teilen Chrom/1 Teil Giliziumüberschuß liegt.
4. Legierung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch 0,4 bis 0,8 % Silizium und 0,1 bis 0,5 % Chrom.
5. Verfahren zur Herstellung der Kupfer-Legierung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch
a) das Erhitzen der Legierung auf die Lösungstemperatur b) das Abschrecken der Legierung,
c) das Altern der Legierung bei einer ersten Alterungstemperatur im Bereich von 482 - 593 C zur Ausscheidung der Silicide und
d) das Altern der Legierung bei einer zweiten Alterungstemperatur im Bereich von 399 - 482°C zur Ausscheidung von überschüssigem Chrom aus der Lösung und Anhebung der elektrischen Leitfähigkeit der Legierung auf einen Wert von über 45 %, bezogen auf die Kupferleitfähigkeit.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß die Legierung bei der ersten Alterungstemperatur solange gehalten wird, bis eine Rockwell B-Härte von über 90 erreicht ist.
7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß die Legierung bei einer Lösungstemperatur von 871 - 982 C 1 - 3 Stunden gehalten, anschließend 1-5 Stunden der ersten Alterungsbehandlung und danach weitere 1-5 Stunden der zweiten Alterungsbehandlung unterzogen wird.
8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß die Legierung von der ersten
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] Alterungstemperatur auf eine Temperatur unterhalb 399°C abgekühlt und anschließend auf die zweite Alterungstemperatur erneut erwärmt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß die Legierung von der ersten Alterungstemperatur auf die zweite Alterungstemperatur im Ofen abgekühlt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 5, gekennzeichnet durch 0,4 bis 0,8 % Silizium und 0,1 bis 0,5 % Chrom.
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DE19792942345 1979-02-12 1979-10-19 Kupfer-legierung mit verbesserter elektrischer leitfaehigkeit Granted DE2942345A1 (de)

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