DE2944254A1 - Sterically hindered phenol-contg. phosphite derivs. - for stabilising thermoplastics, esp. aromatic polycarbonate, against heat and hydrolysis (NL 7.5.80) - Google Patents

Sterically hindered phenol-contg. phosphite derivs. - for stabilising thermoplastics, esp. aromatic polycarbonate, against heat and hydrolysis (NL 7.5.80)

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DE2944254A1 DE19792944254 DE2944254A DE2944254A1 DE 2944254 A1 DE2944254 A1 DE 2944254A1 DE 19792944254 DE19792944254 DE 19792944254 DE 2944254 A DE2944254 A DE 2944254A DE 2944254 A1 DE2944254 A1 DE 2944254A1
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Vernon Ind Mt
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Abstract

New phenol phosphites have formula A-O-P(OR1)2 (I) (where R1 is 1-30 C alkyl, 6-30 C aryl and/or 3-20 C cycloalkyl and A has formula (II) in which R2, R3 and R4 are H, halogen or 1-4 C alkyl, provided neither R2 nor R4 is H). (I) stabilise thermoplastics, esp. aromatic polycarbonates, polyolefins, PVC and polyesters, against heat and hydrolysis. Aromatic polycarbonate compsn. stabilised with (I) resist yellowing at high moulding temps. 13 cpds. are specifically claimed: (i) diphenyl-(2,4,6-trimethylphenyl)-, (ii) bis(2,4,6-trimethylphenyl)-phenyl-, (iii) tri-(2,4,6-trimethylphenyl)-, (iv) diphenyl-(2,4-tert. butylphenyl)-, (v) bis(2,4-di-tert. butylphenyl)phenyl-, (vi) diphenyl-(2,4-di-tert. butylphenyl)-, (v) bis(2,4-di-tert. butylphenyl)phenyl-, (vi) diphenyl-(2,6-dimethylphenyl)-, (vii) bis(2,6-dimethylphenyl)phenyl-, (vii) di-n-octyl-(2,4,6-trimethylphenyl)-, (ix) di-(2-ethyl-hexyl-(2,4,6-trimethylphenyl)-, (x) di-2-octyl-(2,4,6-trimethylphenyl)-, (xi) 2,4,6-trimethylphenyl-neopentyl-, (xii) 2,4-di-tert. butylphenyl-neopentyl- and (xiii) 2,6-dimethylphenylneopentyl-phosphite.

Description

Beschreibungdescription

Die Erfindung bezieht sich auf Phosphite, insbesondere sterisch gehinderte Phenolphosphite und thermisch stabile Polycarbonatmassen aus einem Gemisch eines aromatischen Polycarbonats und einer stabilisierten Menge eines solchen Phosphits.The invention relates to phosphites, particularly hindered ones Phenol phosphites and thermally stable polycarbonate compositions from a mixture of one aromatic polycarbonate and a stabilized amount of such phosphite.

In der Vergangenheit sind große Anstrengungen unternommen worden, um thermisch stabile Polycarbonatmassen herzustellen, die auch bei erhöhten Temperaturen und insbesondere bei den Formtemperaturen, wie sie allgemein zur Herstellung geformter Polycarbonatteile benutzt werden, farbstabil sind. Es sind viele verschiedene 7usätze gefunden worden, die recht geeignet sind, um die Polycarbonate wärme- und farbstabil zu machen.Great efforts have been made in the past in order to produce thermally stable polycarbonate materials that can also be used at elevated temperatures and especially at the mold temperatures generally used for the production of molded Polycarbonate parts are used, are color stable. There are many different phrases have been found that are quite suitable for making the polycarbonates heat and color stable close.

Besonders brauchbar sind Triorganophosphite, wie sie in der US-PS 3 305 520 offenbart sind. Darüber hinaus sind in den US-PS 3 729 440 und 3 953 338 thermisch stabile aromatische Polycarbonate beschrieben, die ein Phosphinit und eine Epoxyverbindung enthalten. Schließlich beschreibt die US-PS 3 794 629 chemisch stabile aromatische Polycarbonate, die Oxetanphosphite enthalten und in der US-PS 3 978 020 sind thermisch stabile aromatische Polycarbonate offenbart, die Epoxyverbindungenhaltige Phosponite enthalten.Triorganophosphites such as those disclosed in U.S. Patent are particularly useful 3 305 520 are disclosed. Additionally, U.S. Patents 3,729,440 and 3,953,338 thermally stable aromatic polycarbonates described which a phosphinite and contain an epoxy compound. Finally, U.S. Patent No. 3,794,629 describes chemically stable aromatic polycarbonates containing oxetane phosphites and disclosed in US Pat 3,978,020 discloses thermally stable aromatic polycarbonates which contain epoxy compounds Contains phosphonites.

Polycarbonate sind auch zum Herstellen von Flaschen benutzt worden, doch werden diese Flaschen nach der Sterilisation in Wasser oder beim Aussetzen gegenüber Feuchtigkeit bei erhöhten Temperaturen trüb. In der US-PS 3 839 247 ist eine wasserklare Polycarbonatmasse beschrieben, die zum Formen von Flaschen benutzt werden kann, wobei diese Masse eine aromatische oder aliphatische Epoxyverbindung als Stabilisator enthält.Polycarbonates have also been used to make bottles, however, these bottles become after sterilization in water or on exposure opaque to moisture at elevated temperatures. U.S. Patent 3,839,247 is described a water-clear polycarbonate compound used for molding bottles can be, this mass being an aromatic or aliphatic epoxy compound contains as a stabilizer.

In der vorliegenden Erfindung wurde festgestellt, daß beim Vermischen eines aromatischen Polycarbonates mit einem sterisch gehinderten Phenolphosphit die dabei entstehende Masse eine verbesserte thermische Stabilität aufweist, wie sich aufgrund ihrer Beständigkeit gegenüber Gelbfärbung zeigt, wenn diese Masse hohen Formtemperaturen ausgesetzt wird.In the present invention it has been found that when blending an aromatic polycarbonate with a sterically hindered phenol phosphite the resulting mass has improved thermal stability, such as due to its resistance to yellowing when this mass shows up is exposed to high mold temperatures.

Die Phosphite nach der vorliegenden Erfindung weisen die folgende allgemeine Formel auf worin R1 ausgewählt ist aus Alkyl mit 1 - 30 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 - 30 und vorzugsweise 6 - 12 Kohlenstoffatomen und Cycloalkyl mit 3 - 20 Kohlenstoffatomen und A die folgende allgemeine Formel hat worin R2, R3 und R4 ausgewählt sind aus Wasserstoff, Halogen und Alkyl mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, vorausgesetzt, daß weder R2 noch R4 Wasserstoff sind.The phosphites of the present invention have the following general formula wherein R1 is selected from alkyl having 1-30 carbon atoms, aryl having 6-30 and preferably 6-12 carbon atoms, and cycloalkyl having 3-20 carbon atoms, and A has the following general formula wherein R2, R3 and R4 are selected from hydrogen, halogen and alkyl of 1-4 carbon atoms, provided that neither R2 nor R4 are hydrogen.

R1 in Formel I kann zum Beispiel ein halogenfreier oder halogensubstituierter Alkylrest sein, wie Methyl, Tertiärbutyl und Dodecyl; es kann auch ein Cycloalkylrest sein, wie Cyclohexyl, 2-Methyl-cyclohexyl und 14-Isopropylcyclohexyl; sowie Aryl, wie Phenyl, Naphthyl und 1,4-Diphenylphenyl sowie Terphenyl; es kann auch Aralkyl sein, wie Benzyl oder Phenyläthyl, sowie 2-Phenylpropyl; Alkaryl, wie p-Tolyl, 2,6-Xylyl, p-Cumyl, m-Cumyl sowie Tertiärbutylphenyl; und halogensubstituiertes Aryl, wie 2-Chlorphenyl, 2,4,6-Trichlorphenyl und 2,4,6-Tribromphenyl.R1 in formula I can, for example, be halogen-free or halogen-substituted Be alkyl such as methyl, tertiary butyl and dodecyl; it can also be a cycloalkyl radical be such as cyclohexyl, 2-methyl-cyclohexyl and 14-isopropylcyclohexyl; as well as aryl, such as phenyl, naphthyl and 1,4-diphenylphenyl as well as terphenyl; it can also be aralkyl be, such as benzyl or phenylethyl, and 2-phenylpropyl; Alkaryl, such as p-tolyl, 2,6-xylyl, p-cumyl, m-cumyl and tertiary butylphenyl; and halogen-substituted aryl, such as 2-chlorophenyl, 2,4,6-trichlorophenyl and 2,4,6-tribromophenyl.

Die erfindungsgemäßen Phosphite können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, wie sie z. B. in Organic Phosphorous Compounds, Band 4, Seiten 255 - 462 (1972) von G.M. Kosolapoff und L Maier beschrieben sind.The phosphites according to the invention can be produced by known processes as they are z. B. in Organic Phosphorous Compounds, Volume 4, pages 255-462 (1972) by G.M. Kosolapoff and L Maier are described.

Die erfindungsgemäßen Massen enthalten eine Mischung dieser erfindungsgemäßen Phosphite mit dem aromatischen Polycarbonat, wobei die Phosphitverbindung in einer stabilisierenden Menge vorhanden ist, die im allgemeinen im Bereich von 0,005 - 1,0, vorzugsweise von 0,01 - 0,5 und noch bevorzugter von 0,02 - 0,2 Gew.-% liegt, bezogen auf das Gewicht des aromatischen Polycarbonats.The compositions according to the invention contain a mixture of these according to the invention Phosphite with the aromatic polycarbonate, the phosphite compound in a stabilizing amount is present, which is generally in the range of 0.005 - 1.0, preferably from 0.01-0.5 and even more preferably from 0.02-0.2% by weight, based on the weight of the aromatic polycarbonate.

Die in der erfindungsgemäßen Masse einsetzbaren aromatischen Polycarbonate sind Homopolymere, Copolymere und deren Mischungen, die hergestellt werden durch Umsetzen eines zweiwertigen Phenols mit einem Carbonatvorläufer.The aromatic polycarbonates which can be used in the composition according to the invention are homopolymers, copolymers and their mixtures that are produced by Reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor.

Die zur Herstellung der Polycarbonate brauchbaren zweiwertigen Phenole sind Bisphenole,wie Bis(4-hydroxyphenyl)methan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan (auch Bisphenol-A genannt), 2,2-Bis(14-hydroxy-3-methylphenyl)propan, 4,4-Bis(4-hydroxyphenyl)heptan, 2,2-Bis(14-hydroxy-3,5-dichlorphenyl)propan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)propan usw.; zweiwertige Phenoläther, wie Bis(4-hydroxyphenyl)äther, Bis(3,5-Dichlor-14-hydroxyphenyl)äther usw.; di 4-hydroxyphenyl)äther usw.; Dihydroxphenyle, wie p,p'-Dihydroxydiphenyl, 3,3'-Dichlor-4,4-dihydroxydiphenyl usw.; Dihydroxyarylsulfone, wie Bis(4-hydroxyphenyl)sulfon, Bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)sulfon usw.; Dihydroxybenzole, wie Resorcin und Hydrochinon; Halogen- und Alkyl-substituierte Dihydroxybenzole, wie 1,4-Dihydroxy-2,5-dichlorbenzol, 1,4-Dihydroxy-3-methylbenzol usw. und Dihydroxydiphenylsulfoxide, wie Bis(4-hydroxyphenyl)sulfoxid, Bis(3,5-dibrom-14-hydroxyphenyl)sulfoxid usw. Es ist auch eine Vielfalt weiterer zweiwertiger Phenole erhältlich, um sie für die Herstellung von Carbonatpolymeren zu benutzen, wie sie in den US-PS 2 999 835, 3 028 365 und 3 153 008 offenbart sind. Zur Herstellung aromatischer Carbonatpolymerer sind auch Copolymere geeignet, die erhalten wurden aus den obigen zweiwertigen Phenolen, die copolymerisiert wurden mit halogenhaltigen zweiwertigen Phenolen, wie 2,2-Bis(3,5-dichlor-11-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl) propan usw. Es ist auch möglich 2 oder mehr verschiedene zweiwertige Phenole oder ein Copolymer eines zweiwertigen Phenols mit einem Glycol oder mit einem Hydroxy- oder Säureendgruppen aufweisenden Polyester oder mit einer zweibasischen Säure einzusetzen, für den Fall, daß anstelle eines Carbonathomopolymers ein Carbonatcopolymer oder -interpolymer erwünscht wird, das für die erfindungsgemäßen Massen eingesetzt werden soll, wobei man auch Mischungen irgendwelcher oben genannter Materialien benutzen kann.The dihydric phenols which can be used for the production of the polycarbonates are bisphenols, such as bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also Called bisphenol-A), 2,2-bis (14-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,2-bis (14-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane etc.; dihydric phenol ethers, such as bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (3,5-dichloro-14-hydroxyphenyl) ether etc.; di 4-hydroxyphenyl) ether etc .; Dihydroxphenyls, such as p, p'-dihydroxydiphenyl, 3,3'-dichloro-4,4-dihydroxydiphenyl, etc .; Dihydroxyarylsulfones, such as bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, etc .; Dihydroxybenzenes such as resorcinol and Hydroquinone; Halogen- and alkyl-substituted dihydroxybenzenes, such as 1,4-dihydroxy-2,5-dichlorobenzene, 1,4-dihydroxy-3-methylbenzene, etc. and dihydroxydiphenyl sulfoxides such as bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, Bis (3,5-dibromo-14-hydroxyphenyl) sulfoxide, etc. It is also a variety of others Dihydric phenols are available to use in the manufacture of carbonate polymers as disclosed in U.S. Patents 2,999,835, 3,028,365 and 3,153,008. For the production of aromatic carbonate polymers, copolymers are also suitable that were obtained from the above dihydric phenols which were copolymerized with halogen-containing dihydric phenols, such as 2,2-bis (3,5-dichloro-11-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane etc. It is also possible to have 2 or more various dihydric phenols or a copolymer of a dihydric phenol with a glycol or a hydroxyl or acid terminated polyester or to use with a dibasic acid, in the event that instead of one Carbonate homopolymer, a carbonate copolymer or interpolymer is desired which to be used for the compositions according to the invention, mixtures also being used use any of the above materials.

Der Carbonatvorgänger kann entweder irgendein Carbonylhalogenid, ein Carbonatester oder ein Halogenformiat sein. Die einsetzbaren Garbonylhalogenide sind Carbonylbromid, Carbonylchlorid und deren Mischungen.The carbonate precursor can either be any carbonyl halide Be carbonate ester or a halogen formate. The usable carbonyl halides are carbonyl bromide, carbonyl chloride and their mixtures.

Brauchbar sind auch die polymeren Derivate eines zweiwertigen Phenols, einer Dicarbonsäure und Kohlensäure, wie sie in der US-PS 3 169 121 offenbart sind.The polymeric derivatives of a dihydric phenol can also be used, a dicarboxylic acid and carbonic acid as disclosed in US Pat. No. 3,169,121.

Die in den erfindungsgemäßen Massen eingesetzten aromatischen Polycarbonate werden hergestellt unter Verwendung eines Molekulargewichtsregulators, eines Säureakzeptors und eines Katalysators.The aromatic polycarbonates used in the compositions according to the invention are made using a molecular weight regulator, an acid acceptor and a catalyst.

Der brauchbare Katalysator ist irgendeiner der geeigneten Katalysatoren, die die Polymerisation von Bisphenol-A mit Phosgen katalysieren.The useful catalyst is any of the suitable catalysts which catalyze the polymerization of bisphenol-A with phosgene.

Verwendbar sind in den erfindungsgemäßen Massen auch verzweigte Polycarbonate, für deren Herstellung eine polyfunktionelle aromatische Verbindung mit dem zweiwertigen Phenol und dem Carbonatvorläufer umgesetzt wird, um ein willkürlich verzweigtes thermoplastisches Polycarbonat herzustellen.Branched polycarbonates can also be used in the compositions according to the invention, for their production a polyfunctional aromatic compound with the divalent one Phenol and the carbonate precursor is converted to an arbitrarily branched one to manufacture thermoplastic polycarbonate.

Schließlich sind auch Mischungen aus einem linearen und einem verzweigten Polycarbonat für die erfindungsgemäßen Massen brauchbar.Finally, there are also mixtures of a linear and a branched one Polycarbonate for the compositions according to the invention useful.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert. Sofern nichts anderes angegeben, sind die Teile oder Prozente Gewichtteile oder Gewichtsprozente.The invention is explained in more detail below with the aid of examples. Unless otherwise specified, the parts or percentages are parts by weight or Weight percent.

Beispiel 1 Verfahren zum Herstellen des neuen Diphenyl-(2,4,6-irimethylpheny l)phosphits 276 g (2,94 Mole)Phenol und 200 g (1,47 Mole) 2,4,6-Trimethylphenol wurden auf 50°C unter Stickstoff erhitzt, bis sie geschmolzen waren und dann gab man tropfenweise 201,9 g (1,47 Mol) Phosphortrichlorid hinzu. Nach Beendigung dieser Phosphortrichloridzugabe wurde die Mischung auf 1000C erhitzt und über Nacht bei dieser Temperatur gehalten. Dann legte man Vakuum an und destillierte unumgesetztes Phenol und Trimethylphenol ab. Das Produkt, Dithenyl-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphit, wurde bei 0,1 mm Hg bei 165 - 1700C destilliert und ergab eine klare farblose Flüssigkeit. Die magnetische Kernresonanz (im folgenden abgekürzt KM genannt)-Analyse der Protonen zeigte die Methylprotonen bei 2,27 off (9,1 H) und die aromatischen und Protonen bei 6,80 7,158 (11,9 H). Example 1 Process for the preparation of the new diphenyl- (2,4,6-irimethylpheny l) phosphites 276 g (2.94 moles) phenol and 200 g (1.47 moles) 2,4,6-trimethylphenol were heated to 50 ° C under nitrogen until melted and then gave 201.9 g (1.47 mol) of phosphorus trichloride are added dropwise. After finishing this Phosphorus trichloride addition, the mixture was heated to 1000C and overnight at kept this temperature. Then a vacuum was applied and unreacted material was distilled Phenol and trimethylphenol. The product, dithenyl- (2,4,6-trimethylphenyl) phosphite, was distilled at 0.1 mm Hg at 165-1700C and gave a clear colorless liquid. Nuclear magnetic resonance (hereinafter abbreviated KM) analysis of protons showed the methyl protons at 2.27 off (9.1 H) and the aromatic and protons at 6.80 7.158 (11.9H).

Die erhaltene Verbindung hatte die folgende Struktur: Beispiel 2 Verfahren zum Herstellen des neuen Bis(2,4,6-Trimethylphenyl)phenylphosphit 103,6 g (1,1 Mol) Phenol und 300 g (2,2 Mol) 2,4,6-Trimethylphenol wurden unter Stickstoff auf 50°C erhitzt, bis sie geschmolzen waren und dann gab man tropfenweise 151,1 g (1,1 Mol) Phosphortrichlorid hinzu. Nach Beendigung der Phosphortrichloridzugabe wurde die Mischung auf 1000C erhitzt und über Nacht bei dieser Temperatur gehalten. Dann legte man Vakuum an und destillierte unumgesetztes Phenol und Trimethylphenol ab. Das Produkt, Bis(2,4,6-Trimethylphenyl)phenylphosphit wurde bei 0,35 mm Hg bei 187 - 1900C destilliert und ergab eine klare farblose Flüssigkeit. Die KMR-Analyse auf Protonen zeigte die Methylprotonen bei 2,27 d (17,2 H) und die aromatischen Protonen bei 6,80 und 7,15 ,r (9,8 H).The compound obtained had the following structure: Example 2 Process for the preparation of the new bis (2,4,6-trimethylphenyl) phenyl phosphite 103.6 g (1.1 moles) phenol and 300 g (2.2 moles) 2,4,6-trimethylphenol were diluted under nitrogen to 50% ° C until melted and then 151.1 g (1.1 mol) of phosphorus trichloride were added dropwise. After the addition of phosphorus trichloride had ended, the mixture was heated to 100 ° C. and kept at this temperature overnight. Then a vacuum was applied and unreacted phenol and trimethylphenol were distilled off. The product, bis (2,4,6-trimethylphenyl) phenyl phosphite, was distilled at 0.35 mm Hg at 187-1900C to give a clear, colorless liquid. The CMR analysis for protons showed the methyl protons at 2.27 d (17.2 H) and the aromatic protons at 6.80 and 7.15, r (9.8 H).

Die erhaltene Verbindung hatte die folgende Struktur Beispiel 3 Verfahren zum Herstellen des neuen Tris(2,4,6-trimethylphenyl)phosphit 300 g (2,2 Mol) 2,14,6-Trimethylphenol wurden unter Stickstoff erhitzt, bis sie geschmolzen waren. Dann gab man 89,9 g (0,65 Mol) Phosphortrichlorid tropfenweise hinzu. Nach Beendigung dieser Zugabe wurde die Mischung auf 1000C erhitzt und über Nacht bei dieser Temperatur gehalten. Man legte Vakuum an und destillierte unumgesetztes Trimethylphenol ab. Das Produkt, Tris(2,4,6-trimethylphenyl)phosphit, wurde bei 0,3 mm Hg bei 172 - 1740C destilliert und man erhielt eine klare farblose Flüssigkeit, die beim Stehen erstarrte und einen Schmelzpunkt von 92 - 950C hatte. Die KMR-Analyse auf Protonen zeigte die Methylprotonen bei 2,23 (27 H) und die aromatischen Protonen bei 6,77es(6 H) Die erhaltene Verbindung hatte die folgende Struktur Beispiel 4 Verfahren zum Herstellen des neuen Diphenyl-(2,4-di-t-butylphenyl)phosphits 564,7 g (6 Mol) Phenol und 619 g (3 Mol) 2,4-Di-t-butylphenol wurden unter Stickstoff auf 500C erhitzt, bis sie geschmolzen waren und dann gab 412,1 g (3 Mol)phosphortrichlorid tropfenweise hinzu. Nachdem die Zugabe abgeschlossen war, erhitzte man die Mischung auf 1000C und hielt sie über Nacht bei dieser Temperatur. Dann legte man Vakuum an und destillierte unumgesetztes Phenol und Di-t-butylphenol ab. Das Produkt, Diphenyl-(2,4-di-tbutylphenyl)phosphit, wurde bei 0,15 mm Hg bei 175 - 1800C destilliert und man erhielt eine blaßgelbe Flüssigkeit. Die KMR-Analyseauf Protonen zeigte die t-Butylprotonen bei 1,3 & (19,8 H) und die aromatischen Protonen bei 7,1J' (10,2 H).The compound obtained had the following structure Example 3 Method for making the novel tris (2,4,6-trimethylphenyl) phosphite 300 g (2.2 moles) of 2,14,6-trimethylphenol were heated under nitrogen until melted. Then 89.9 g (0.65 mol) of phosphorus trichloride was added dropwise. After this addition was complete, the mixture was heated to 100 ° C. and kept at this temperature overnight. A vacuum was applied and unreacted trimethylphenol was distilled off. The product, tris (2,4,6-trimethylphenyl) phosphite, was distilled at 0.3 mm Hg at 172-1740C and a clear, colorless liquid was obtained which solidified on standing and had a melting point of 92-950C. The CMR analysis for protons showed the methyl protons at 2.23 (27 H) and the aromatic protons at 6.77 es (6 H). The obtained compound had the following structure Example 4 Method for preparing the novel diphenyl- (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite 564.7 g (6 moles) of phenol and 619 g (3 moles) of 2,4-di-t-butylphenol were added under nitrogen Heated at 500C until melted and then added 412.1 g (3 moles) of phosphorus trichloride dropwise. After the addition was complete, the mixture was heated to 100 ° C. and kept at this temperature overnight. Then a vacuum was applied and unreacted phenol and di-t-butylphenol were distilled off. The product, diphenyl- (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, was distilled at 0.15 mm Hg at 175-1800 ° C. and a pale yellow liquid was obtained. CMR analysis for protons showed the t-butyl protons at 1.3 & (19.8 H) and the aromatic protons at 7.1J '(10.2 H).

Die erhaltene Verbindung hatte die folgende Struktur Beispiel 5 Verfahren zum Herstellen des neuen Bis(2,4-di-tbutylphenyl)phenylphosphits 70,5 g (0,75 Mol) Phenol und 309,5 g (1,5 Mol) 2,4-Di-t-butylphenol wurden unter Stickstoff auf 500C erhitzt, bis sie geschmolzen waren und dann gab man tropfenweise 96,2 g (0,7 Mol) Phosphortrichlorid hinzu. Nach Beendigung der Zugabe erhitzte man die Mischung auf 1000C und hielt sie über Nacht bei dieser Temperatur. Dann wurde Vakuum angelegt und unumgesetztes Phenol und Di-t-butylphenol wurden abdestilliert. Das Produkt, Bis(2,4-di-t-butylphenyl)phenylphosphit, wurde bei 0,2 mm Hg bei 1800C destilliert und man erhielt eine blaßgelbe Flüssigkeit. Die KMR-Analyse auf Protonen zeigte die t-Butylprotonen bei 1,3 g (33,4 H) und die aromatischen Protonen bei 7,2' (13,6 H).The compound obtained had the following structure Example 5 Process for preparing the novel bis (2,4-di-t-butylphenyl) phenyl phosphite, 70.5 g (0.75 moles) of phenol and 309.5 g (1.5 moles) of 2,4-di-t-butylphenol heated to 50 ° C. under nitrogen until they had melted and then 96.2 g (0.7 mol) of phosphorus trichloride were added dropwise. After the addition was complete, the mixture was heated to 100 ° C. and kept at this temperature overnight. Then vacuum was applied and unreacted phenol and di-t-butylphenol were distilled off. The product, bis (2,4-di-t-butylphenyl) phenyl phosphite, was distilled at 0.2 mm Hg at 1800 ° C. and a pale yellow liquid was obtained. The CMR analysis for protons showed the t-butyl protons at 1.3 g (33.4 H) and the aromatic protons at 7.2 '(13.6 H).

Die erhaltene Verbindung hatte die folgende Struktur Beispiel 6 Verfahren zum Herstellen des neuen Diphenyl-(2,6-dimethylphenyl)phosphits 769,8 g (8,18 Mol) Phenol und 500 g (4,09 Mol) 2,6-Dimethylphenol wurden unter Stickstoff auf 500C erhitzt, bis sie geschmolzen waren und dann gab man tropfenweise 561,7 g (4,09 Mol) Phosphortrichlorid hinzu. Nach Beendigung der Zugabe erhitzte man die Mischung auf 1000C und hielt sie über Nacht bei dieser Temperatur. Dann legte man Vakuum an und destillierte unumgesetztes Phenol und Dimethylphenol ab. Das obige Produkt wurde bei 0,2 mm Hg bei 15500 destilliert und man erhielt eine klare farblose Flüssigkeit. Die KMR-Analyse auf Protonen zeigte die Methylprotonen bei 2,33 # (5,6 H) und die aromatischen Protonen bei 7,0 und 7,17 & (13,4 H).The compound obtained had the following structure Example 6 Process for the preparation of the new diphenyl- (2,6-dimethylphenyl) phosphite 769.8 g (8.18 moles) phenol and 500 g (4.09 moles) 2,6-dimethylphenol were heated to 50 ° C. under nitrogen they melted and then 561.7 g (4.09 moles) of phosphorus trichloride was added dropwise. After the addition was complete, the mixture was heated to 100 ° C. and kept at this temperature overnight. Then a vacuum was applied and unreacted phenol and dimethylphenol were distilled off. The above product was distilled at 0.2 mm Hg at 15500 and a clear, colorless liquid was obtained. The CMR analysis for protons showed the methyl protons at 2.33 # (5.6 H) and the aromatic protons at 7.0 and 7.17 & (13.4 H).

Die erhaltene Verbindung hatte die folgende Struktur Beispiel 7 Verfahren zum Herstellen des neuen Bis (2,6-dimethylphenyl)phenylphosphits 280 g (2,04 Mol) Phenol und 500 g (4,09 Mol) 2,6-Dimethylphenol wurden unter Stickstoff auf 500C erhitzt, bis sie geschmolzen waren und dann gab tropfenweise 192 g (2,04 Mol) Phosphortrichlorid) hinzu. Nach Beendigung der Zugabe wurde die Mischung auf 1000C erhitzt und über Nacht bei dieser Temperatur gehalten.The compound obtained had the following structure Example 7 Method for preparing the novel bis (2,6-dimethylphenyl) phenylphosphite 280 g (2.04 moles) of phenol and 500 g (4.09 moles) of 2,6-dimethylphenol were heated to 50 ° C. under nitrogen until they were melted and then 192 g (2.04 moles) of phosphorus trichloride was added dropwise. After the addition was complete, the mixture was heated to 100 ° C. and kept at this temperature overnight.

Dann legte man Vakuum an und destillierte unumgesetztes Phenol und Dimethylphenol ab. Das obige Produkt wurde bei 0,2 mm Hg und 155 - 1650C destilliert und ergab eine klare farblose Flüssigkeit. Die KMR-Analse auf Protonen zeigte die Methylprotonen bei 2,33 ; (11,4 H) und die aromatischen Protonen bei 7,00 und 7,17 6 (11,6 H).Then a vacuum was applied and unreacted phenol was distilled and Dimethylphenol. The above product was distilled at 0.2 mm Hg and 155-1650C and gave a clear, colorless liquid. The CMR analysis on protons showed the Methyl protons at 2.33; (11.4 H) and the aromatic protons at 7.00 and 7.17 6 (11.6 H).

Die erhaltene Verbindung hatte die folgende Struktur Beispiel 8 Verfahren zum Herstellen des neuen Di-n-octyl-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphits 50 g (0,14 Mol) Diphenyl-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphit, 40 g (0,31 Mol) 1-Octanol und 0,25 g Natriummethoxid wurden unter einem Vakuum von 30 mm Hg erhitzt. Das Phenol wurde durch eine Vigreau:x-Kolonnbei einer Gefäßtemperatur von 1300C und einer Kopftemperatur von 93°C bei 30 mm Hg entfernt. Die Gefäßtemperatur wurde auf 160°C erhöht und der Druck auf 0,2 mm Hg vermindert, um eine vollkommene Entfernung des Phenols und des überschüssigen Octanols sicherzustellen. Das oben genannte Produkt wurde bei 0,2 mm Hg bei 138 - 139 C destilliert und man erhielt eine klare farblose Flüssigkeit. Die KMR-Analyse auf Protonen zeigte die aliphatischen Protonen zentriert bei 0,85 und 1,3dz die Methylprotonen der Trimethylphenylgruppe bei 2,3(1 , die Methylengruppen benachbart dem Sauerstoff bei 3,95 d und die aromatischen Protonen bei 7,0 li Die erhaltene Verbindung hatte die folgende Struktur Beispiel 9 Verfahren zum Herstellen des neuen Di(2-äthyl-1-hexyl)-(2,14,6-trimethylphenyl)phosphits 50 g (0,14 Mol) Diphenyl-(2,14,6-trimethylphenyl)phosphit, 40 g (0,31 Mol) 2-Athyl-1-hexanol und 0,25 g Natriummethoxid wurden unter einem Vakuum von 30 mm Hg erhitzt. Das Phenol wurde durch eine Vigreaux-Kolonne mit einer Kopftemperatur von 940C bei 30 mm Hg aus der Reaktionsmischung entfernt. Die Gefäßtemperatur wurde auf 1600C erhöht und der Druck auf 0,2 mm Hg vermindert, um die völlige Entfernung von Phenol und überschüssigem Hexanol sicherzustellen. Das oben genannte Produkt wurde bei 0,2 mm Hg und 150 - 155 0C destilliert, um eine klare farblose Flüssigkeit zu erhalten. Die KMR-Analyse auf Protonen zeigte die aliphatischen Protonen zentriert bei 0,9 und 1,3 S , die Methy]gruppen der Trimethylphenylgruppe bei 2,3 #, die Methylengruppe benachbart dem Sauerstoff bei 3,95 f und die aromatischen Protonen bei 7,0,t .The compound obtained had the following structure Example 8 Method of making the new di-n-octyl- (2,4,6-trimethylphenyl) phosphite 50 g (0.14 moles) diphenyl- (2,4,6-trimethylphenyl) phosphite, 40 g (0.31 Mol) 1-octanol and 0.25 g sodium methoxide were heated under a vacuum of 30 mm Hg. The phenol was removed by a Vigreau: x column at a pot temperature of 1300C and a head temperature of 93 ° C at 30 mm Hg. The pot temperature was increased to 160 ° C and the pressure decreased to 0.2 mm Hg to ensure complete removal of the phenol and excess octanol. The above product was distilled at 0.2 mm Hg at 138-139 ° C. and a clear, colorless liquid was obtained. The CMR analysis for protons showed the aliphatic protons centered at 0.85 and 1.3dz, the methyl protons of the trimethylphenyl group at 2.3 (1, the methylene groups adjacent to the oxygen at 3.95 d and the aromatic protons at 7.0 li Die obtained compound had the following structure Example 9 Process for the preparation of the new di (2-ethyl-1-hexyl) - (2,14,6-trimethylphenyl) phosphite 50 g (0.14 moles) of diphenyl- (2,14,6-trimethylphenyl) phosphite, 40 g (0.31 mol) of 2-ethyl-1-hexanol and 0.25 g of sodium methoxide were heated under a vacuum of 30 mm Hg. The phenol was removed from the reaction mixture by a Vigreaux column with a head temperature of 940 ° C. and 30 mm Hg. The vessel temperature was increased to 160 ° C. and the pressure reduced to 0.2 mm Hg to ensure complete removal of phenol and excess hexanol. The above product was distilled at 0.2 mm Hg and 150-155 ° C. in order to obtain a clear, colorless liquid. The CMR analysis for protons showed the aliphatic protons centered at 0.9 and 1.3 S, the methyl groups of the trimethylphenyl group at 2.3 #, the methylene group adjacent to oxygen at 3.95 f and the aromatic protons at 7, 0, t.

Die erhaltene Verbindung hatte die folgende Struktur Beispiel 10 Verfahren zum Herstellen des neuen Di-2-octyl-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphits 50 g (0,14 Mol) Diphenyl-(2,14,6-trimethylphenyl)phosphit, 40 g (0,31 Mol) 2-Octanol und 0,25 g Natriummethoxid wurden unter einem Vakuum von 30 mm Hg auf 10000 erhitzt. Das Phenol wurde durch eine Vigreaux-Kolonne mit einer Kopftemperatur von 94 C bei 30 mm Hg aus der Reaktionsmischung entfernt. Die Gefäßtemperatur wurde auf 160°C erhöht und der Druck auf 0,2 mm Hg vermindert,um die vollkommende Entfernung von Phenol und überschüssigem Octanol sicherzustellen. Das oben genannte Produkt wurde bei 0,2 mm Hg und 168°C destilliert, um eine klare farblose Flüssigkeit zu erhalten. Die KMR-Analyse auf Protonen zeigte die aliphatischen Protonen zentriert bei 0,85 und 1,3 dz die Methylgruppen der Trimethylphenylgruppe bei 2,258 , die Methingruppenbenachbart dem Sauerstoff bei 4,4 und die aromatischen Protonen bei 6,8 in Die erhaltene Verbindung hatte die folgende Struktur Beispiel 11 Verfahren zum Herstellen des neuen 2, 14,6-Trimethylphenylneopentylphosphits 144,8 g (0,41 Mol) Diphenyl-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphit, 42,7 g (0,41 Mol) Dimethylpropandiol und 0,5 g Natriummethoxid wurden unter einem Vakuum von 30 mm Hg erhitzt. Das Phenol wurde aus der Reaktionsmischung durch eine Vigreaux-Kolonne bei einer Kopftemperatur von 940C unter einem Druck von 30 mm Hg entfernt.The compound obtained had the following structure Example 10 Method for preparing the new di-2-octyl- (2,4,6-trimethylphenyl) phosphite 50 g (0.14 moles) of diphenyl (2,14,6-trimethylphenyl) phosphite, 40 g (0.31 Mole) 2-octanol and 0.25 g sodium methoxide were heated to 10,000 under a vacuum of 30 mm Hg. The phenol was removed from the reaction mixture by a Vigreaux column with a head temperature of 94 ° C. and 30 mm Hg. The vessel temperature was increased to 160 ° C. and the pressure reduced to 0.2 mm Hg to ensure complete removal of phenol and excess octanol. The above product was distilled at 0.2 mm Hg and 168 ° C to obtain a clear, colorless liquid. The CMR analysis for protons showed the aliphatic protons centered at 0.85 and 1.3 dz, the methyl groups of the trimethylphenyl group at 2.258, the methine groups adjacent to oxygen at 4.4, and the aromatic protons at 6.8 in. The compound obtained had the following structure Example 11 Method for preparing the new 2, 14,6-trimethylphenylneopentyl phosphite 144.8 g (0.41 mole) diphenyl- (2,4,6-trimethylphenyl) phosphite, 42.7 g (0.41 mole) dimethylpropanediol and 0 , 5 g of sodium methoxide was heated under a vacuum of 30 mm Hg. The phenol was removed from the reaction mixture through a Vigreaux column at a head temperature of 940C under a pressure of 30 mm Hg.

Die Gefäßtemperatur wurde für 3 Stunden auf 1600C erhöht, um die vollkommene Entfernung des Phenols sicherzustellen. Das oben genannte Produkt wurde bei 0,35 mm Hg bei 127 bis 1300C destistilliert, um eine klare farblose Flüssigkeit zu ergeben.The temperature of the vessel was increased to 1600C for 3 hours to reach the perfect level Ensure removal of the phenol. The above product was distilled at 0.35 mm Hg at 127-1300C to give a clear colorless liquid to surrender.

Die KMR-Analyse auf Protonen zeigte die aliphatischen Protonen bei 0,6 und 1,2 Cr, die Methylgruppen der Trimethylphenylgruppe bei 2,2 { , die Methylengruppen benachbart dem Sauerstoff bei 3,4 und 4,3 dund die aromatischen Protonen bei 6,8 f Die erhaltene Verbindung hatte die folgende Struktur Beispiel 12 Verfahren zum Herstellen des neuen 2, 14-Di-t -butylpheny lneop-entylphosphits 150 g (0,36 mol) Diphenyl-(2,14-di-t-butylphenyl)phosphit, 37 g (0,36 Mol) Dimethylpropandiol und 0,5 g Natriummethoxid wurden unter einem Vakuum von 30 mm Hg erhitzt. Phenol wurde aus der Reaktionsmischung durch eine Vigreaux-Kolonne mit einer Kopftemperatur von 940C bei 30 mm Hg entfernt. Die Gefäßtemperatur wurde für 3 Stunden auf 1600C erhöht, um die vollkommene Entfernung des Phenols sicherzustellen. Das oben genannte Produkt wurde bei 0,1 mm Hg bei 1100C destilliert, um eine klare farblose Flüssigkeit zu ergeben, die beim Stehen zu einem weißen Festkörper erstarrte (F 68 - 730C). Die KMR-Analyse auf Protonen zeigte die aliphatischen Protonen von 0,6 - 1,5 d, die Methylengruppen benachbart dem Sauerstoff bei 3,5 und 4,36 und die aromatischen Protonen zentriert bei 7,2 6 .The CMR analysis for protons showed the aliphatic protons at 0.6 and 1.2 Cr, the methyl groups of the trimethylphenyl group at 2.2 {, the methylene groups adjacent to the oxygen at 3.4 and 4.3 d and the aromatic protons at 6, 8 f The compound obtained had the following structure Example 12 Process for the preparation of the novel 2, 14-di-t -butylphenyl-neopentyl phosphite 150 g (0.36 mol) diphenyl- (2,14-di-t-butylphenyl) phosphite, 37 g (0.36 mol) Dimethylpropanediol and 0.5 g sodium methoxide were heated under a vacuum of 30 mm Hg. Phenol was removed from the reaction mixture through a Vigreaux column with a head temperature of 940C at 30 mm Hg. The vessel temperature was increased to 160 ° C. for 3 hours to ensure complete removal of the phenol. The above product was distilled at 0.1 mm Hg at 1100C to give a clear colorless liquid that solidified to a white solid on standing (F 68-730C). The CMR analysis for protons showed the aliphatic protons from 0.6 - 1.5 d, the methylene groups adjacent to the oxygen at 3.5 and 4.36 and the aromatic protons centered at 7.2 6.

Die erhaltene Verbindung hatte die folgende Struktur Beispiel 13 Verfahren zum Herstellen des neuen 2,6-Dimethylphenylneopentylphosphit 270 g (0,8 Mol) Diphenyl-(2,6-dimethylphenyl)phosphit, 104,2 g (1,0 Mol) Dimethylpropandiol und 0,5 g Natriummethoxid wurden unter einem Vakuum von 30 mm Hg erhitzt. Das Phenol wurde aus der Reaktionsmischung durch eine Vigreaux-Kolonne mit einer Kopftemperatur von gOC bei 30 mm Hg entfernt. Die Gefäßtemperatur erhöhte man für 3 Stunden auf 1600C, um die vollkommene Entfernung des Phenols sicherzustellen. Das oben genannte Produkt wurde bei 0,4 mm Hg bei 95 - 115°C destilliert, um eine klare farblose Flüssigkeit zu ergeben. Die KMR-Analyse auf Protonen zeigte die aliphatischen Protonen von 0,8 - 1,4 dL, die Methylgruppen der Dimethylphenylgruppierung bei 2,3 & , die Methylengruppen benachbart dem Sauerstoff bei 3,4 und 4,3 & und die aromatischen Protonen bei 7,2 &.The compound obtained had the following structure Example 13 Method for preparing the novel 2,6-dimethylphenylneopentyl phosphite 270 g (0.8 mol) of diphenyl (2,6-dimethylphenyl) phosphite, 104.2 g (1.0 mol) of dimethylpropanediol and 0.5 g of sodium methoxide were used heated to a vacuum of 30 mm Hg. The phenol was removed from the reaction mixture through a Vigreaux column with a head temperature of gOC at 30 mm Hg. The vessel temperature was raised to 160 ° C. for 3 hours to ensure complete removal of the phenol. The above product was distilled at 0.4 mm Hg at 95-115 ° C to give a clear colorless liquid. The CMR analysis for protons showed the aliphatic protons of 0.8-1.4 dL, the methyl groups of the dimethylphenyl group at 2.3 &, the methylene groups adjacent to the oxygen at 3.4 and 4.3 & and the aromatic protons at 7 , 2 &.

Die erhaltene Verbindung hatte die folgende Struktur Beispiel 14 Ein Polycarbonat-Homopolymer wurde hergestellt durch Umsetzen im wesentlichen äquimolarer Mengen von 2,2-Bis(hydroxyphenyl)-propan) (Bisphenol-A) und Phosgen in einem organischen Medium mit Triäthylamin, Natriumhydroxid und Phenol unter den üblichen Bedingungen. Proben des erhaltenen Polycarbonathomopolymers wurden mit den in der folgenden Tabelle I aufgeführten Stabilisatoren und einer Spur eines handelsüblichen blauen Pigmentes vermischt, indem man die Bestandteile in einer Labor-Kipptrommel vermengte. Diese Mischung führte man einem Extruder zu, der bei etwa 260°C betrieben wurde. Die Preßstränge schnitt man zu Pellets. Die Pellets wurden dann durch Spritzguß bei 315 bzw.The compound obtained had the following structure Example 14 A polycarbonate homopolymer was prepared by reacting essentially equimolar amounts of 2,2-bis (hydroxyphenyl) propane (bisphenol-A) and phosgene in an organic medium with triethylamine, sodium hydroxide and phenol under the usual conditions. Samples of the polycarbonate homopolymer obtained were mixed with the stabilizers listed in Table I below and a trace of a commercially available blue pigment by mixing the ingredients in a laboratory tilting drum. This mixture was fed to an extruder which was operated at about 260 ° C. The extruded strands were cut into pellets. The pellets were then injection molded at 315 and

360 C zu Teststückerl verarbeitet, die Abmessungen von 7,5 cm x 5 cm x 0,3 cm Dicke hatten. Die thermische Stabilität der Teststücke gegenüber Verfärbung wurde gemäß dem ASTM-Gelbindex (abgekürzt YI), Test D1925 an den Proben bestimmt, die bei den genannten 315 bzw. 3600C erhalten worden waren. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt.360 C processed into test pieces, the dimensions of 7.5 cm x 5 cm x 0.3 cm thick. The thermal stability of the test pieces to discoloration was determined on the samples according to the ASTM yellow index (abbreviated to YI), test D1925, which had been obtained in the aforementioned 315 and 3600C. The results are summarized in Table I below.

Tabelle I Thermische Stabilität Stabilisator Menge YI der Teststücke geformt bei Gew.-% Gew.-% 3150C 3600C +A 0,1 3,1 10,1 Beispiel 1 0,04 2,6 5,5 Beispiel 1 0,08 2,6 5,7 Beispiel 2 0,04 2,8 6,1 Beispiel 2 0,08 2,4 5,9 Beispiel 3 0,05 2,9 5,7 Beispiel 3 0,10 2,8 6,0 1 Teil Octyldiphenylphosphit 2 Teile 3,4-Epoxy-cyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylat gemäß der DE-PS 1 694 285. Table I Thermal stability stabilizer amount YI of the test pieces molded at wt% wt% 3150C 3600C + A 0.1 3.1 10.1 Example 1 0.04 2.6 5.5 Example 1 0.08 2.6 5.7 Example 2 0.04 2.8 6.1 Example 2 0.08 2.4 5.9 Example 3 0.05 2.9 5.7 Example 3 0.10 2.8 6.0 1 part octyl diphenyl phosphite 2 parts 3,4-epoxy-cyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate according to DE-PS 1 694 285.

Die bei 3600C geformten Teststücke wurden einer beschleunigten Hitzealterung unterworfen, indem man sie für eine bzw. zwei Wochen in einem Ofen bei 1400C anordnete. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengefaßt. The test pieces molded at 3600C underwent accelerated heat aging subjected by placing them in an oven at 1400C for one or two weeks. The results are summarized in Table II below.

Stabilisator Menge YI der Teststücke geformt bei 3600C Gew.-t Gew.-% nach der Hitzealterung ohne Hitze- 1 Wo.Hitze- 2 Wo.Hitzealterung alterung alterung A 0,1 10,1 20,7 28,2 Beispiel 1 0,04 5,5 14,3 22,3 Beispiel 1 0,08 5,7 14,0 23,8 Beispiel 2 0,04 6,1 15,6 23,2 Beispiel 2 0,08 5,9 14,6 23,6 Beispiel 3 0,05 5,7 15,8 23,9 Beispiel 3 0,1 6,0 14,7 24,4 Die Ergebnisse der Tabellen I und II zeigen, daß die Stabilisatoren der Beispiele 1, 2 und 3 eine deutlich bessere thermische Stabilität verliehen, selbst wenn sie in merklich geringeren Konzentrationen eingesetzt wurden, als der Stabilisator A nach dem Stand der Technik. Stabilizer amount YI of the test pieces molded at 3600C wt .- t wt .-% after heat aging without heat - 1 week heat - 2 weeks heat aging aging aging A 0.1 10.1 20.7 28.2 Example 1 0.04 5.5 14.3 22.3 Example 1 0.08 5.7 14.0 23.8 Example 2 0.04 6.1 15.6 23.2 Example 2 0.08 5.9 14.6 23.6 Example 3 0.05 5.7 15.8 23.9 Example 3 0.1 6.0 14.7 24.4 The results of the tables I and II show that the stabilizers of Examples 1, 2 and 3 are significantly better imparted thermal stability even when in markedly lower concentrations were used as the stabilizer A according to the prior art.

Beispiel 15 Wie Beispiel 14 beschrieben wurde ein Polycarbonathomopolymer hergestellt, mit den Stabilisatoren vermischt, extrudiert und zu Teststücken geformt und der YI der Teststücke wie in Beispiel 14 beschrieben, bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III zusammengefaßt. Example 15 As described in Example 14, a polycarbonate homopolymer was produced prepared, mixed with the stabilizers, extruded and molded into test pieces and the YI of the test pieces as described in Example 14 are determined. The results are summarized in Table III below.

Tabelle III Thermische Stabilität Menge YI der Teststücke gef8rmt bei Stabilisator (Gew.-%) 3150G 360 C A 0,1 2,0 6,4 Beispiel 4 0,04 2,1 3,7 Beispiel 4 0,08 1,6 14>7 Den Ergebnissen der vorstehenden Tabelle III läßt sich entnehmen, daß der Stabilisator des Beispiels 4 selbst in geringeren Konzentrationen eine vergleichbare oder verbesserte thermische Stabilität gegenüber dem Stabilisator A nach dem Stand der Technik verlieh. Und dies insbesondere bei den bei der höheren Temperatur von 3600C erhaltenen Teststücken. Table III Thermal Stability Amount YI of the test pieces molded for stabilizer (% by weight) 3150G 360 C A 0.1 2.0 6.4 Example 4 0.04 2.1 3.7 Example 4 0.08 1.6 14> 7 From the results in Table III above it can be seen that the stabilizer of Example 4 is comparable even in lower concentrations or improved thermal stability compared to stabilizer A according to the state bestowed on technology. And this especially with those at the higher temperature of 3600C obtained test pieces.

Beispiel 16 Wie in Beispiel 1 beschrieben wurde ein Polycarbonathomopolymer hergestellt und mit Stabilisatoren vermischt, extrudiert und zu Teststücken verarbeitet. Der YI der Teststücke wurde wie in Beispiel 14 beschrieben, bestimmt und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV zusammengefaßt, wobei die Kontrollprobe eine Polycarbonatmasse ohne Stabilisator ist. Example 16 A polycarbonate homopolymer was prepared as described in Example 1 manufactured and mixed with stabilizers, extruded and processed into test pieces. The YI of the test pieces was determined as described in Example 14 and the results are summarized in Table IV below, the control sample being a polycarbonate composition is without a stabilizer.

Tabelle IV Thermische Stabilität Menge YI der Teststücke gef8rmt bei Stabilisator in Gew.-; 315 C 360 c Kontrolle - 3,3 8,1 A 0,1 2,0 5,7 Beispiel 8 0,04 2,0 4,9 Beispiel 8 0,08 1,8 4,4 Beispiel 9 0,04 1,9 4,7 Beispiel 9 0,08 1,8 4,8 Beispiel 10 0,04 2,3 4,4 Beispiel 10 0,08 2,0 4,1 Den Ergebnissen der obigen Tabelle IV läßt sich entnehmen, daß die Stabilisatoren der Beispiele 8, 9 und 10, obwohl sie in geringeren Konzentrationen eingesetzt wurden, eine thermische Stabilität bewirkten, die für die bei 31500 geformten Teststücke vergleichbar der Wirkung des Stabilisators A nach dem Stand der Technik war und die bei den bei 3600C geformten Teststücken beträchtlich besser war als bei dem Stabilisator A nach dem Stand der Technik. Table IV Thermal Stability Amount YI of test pieces molded in the case of stabilizer in weight; 315 C 360 c Control - 3.3 8.1 A 0.1 2.0 5.7 Example 8 0.04 2.0 4.9 Example 8 0.08 1.8 4.4 Example 9 0.04 1.9 4.7 Example 9 0.08 1.8 4.8 Example 10 0.04 2.3 4.4 Example 10 0.08 2.0 4.1 The results of the above Table IV shows that the stabilizers of Examples 8, 9 and 10, although they were used in lower concentrations, a thermal stability that for the test pieces molded at 31500 were comparable to the effect of the Stabilizer A was prior art and those molded at 3600C Test pieces was considerably better than the prior art Stabilizer A Technology.

Beispiel 17 Wie in Beispiel 14 beschrieben wurde ein Polycarbonathomopolymer hergestellt, mit Stabilisatoren vermischt, extrudiert und zu wie Teststücken verarbeitet. Der YI der Teststücke wurde/in Beispiel 14 beschrieben, bestimmt und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V zusammengefaßt, in der mit Kontrolle eine Polycarbonatmasse ohne Stabilisator bezeichnet ist. Example 17 As described in Example 14, a polycarbonate homopolymer was made manufactured, mixed with stabilizers, extruded and processed into like test pieces. The YI of the test pieces was described in Example 14, determined and the results are summarized in the following Table V, in the control a polycarbonate composition is designated without a stabilizer.

Tabelle V Thermische Stabilität Menge YI der Teststücke geformt bei Stabilisator in Gew.-% 315°C 3600c Kontrolle - 3,5 6,3 A 0,1 2,1 6,9 B 0,025 2,2 4,0 B 0,05 1,8 4,1 Beispiel 11 0,03 1,9 3,7 Beispiel 11 0,06 1,7 2,9 Beispiel 12 0>035 1,7 3,4 Beispiel 12 0,07 1,6 3,5 Phenylneopentylphosphit nach der US-PS 3 509 091. Table V Thermal Stability Amount YI of the test pieces molded at Stabilizer in% by weight 315 ° C 3600c control - 3.5 6.3 A 0.1 2.1 6.9 B 0.025 2.2 4.0 B 0.05 1.8 4.1 Example 11 0.03 1.9 3.7 Example 11 0.06 1.7 2.9 Example 12 0> 035 1.7 3.4 Example 12 0.07 1.6 3.5 Phenylneopentyl phosphite according to U.S. Patent 3,509,091.

Wie den Ergebnissen der Tabelle V entnommen werden kann, verleihen die Stabilisatoren der Beispiele 11 urd 12 eine merkliche bessere thermische Stabilität als die Stabilisatoren A und B nach dem Stand der Technik bei etwa vergleichbaren Konzentrationen, insbesondere bei den Test stücken, die bei der höheren Formtemperatur von 3600C erhalten wurden.As can be seen from the results in Table V, lend the stabilizers of Examples 11 and 12 have a markedly better thermal stability than the stabilizers A and B according to the prior art at about comparable Concentrations, especially in the test pieces, at the higher mold temperature from 3600C.

Beispiel 18 Die geformten Teststücke des Beispiels 17 wurden auch einer Dampfbehandlung in einem Autoklaven bei 1200C unterworfen, um mittels der Lichtdurchlässigkeit vor und nach dieser Behandlung gemäß ASTM D1003 ihre hydrolytische Stabilität zu bestimmen. Die Ergebnisse sind in der vorliegenden Tabelle VI zusammengefaßt. Example 18 The molded test pieces of Example 17 were also used subjected to steam treatment in an autoclave at 1200C in order to produce the Light transmittance before and after this treatment according to ASTM D1003 their hydrolytic To determine stability. The results are summarized in the present Table VI.

Tabelle VI Hydrolytische Stabilität prozentualle Li chtdurchlässigkeit Stabilisator in (Gew.-%) Beispiel 11 Beispiel 12 Zeit (h) B (0,025) (0,03) (0,035) 0 87,6 87,7 87,6 24 147,7 80,8 87,1 48 3,2 15,3 814>1 72 - - 63,2 Die Ergenisse der Tabelle VI zeigen, daß die hydrolytische Stabilität der Polycarbonatmassen mit den Stabilisatoren der Beispiele 11 und 12 beträchtlich besser ist, als die mit dem Stabilisator B nach dem Stand der Technik, bei dem die entsprechende Masse bereits vor dem Ende der 24 stündigen Behandlung versagte. Das Versagen wird im allgemeinen angenommen, wenn die Lichtdurchlässigkeit unterhalb von 75 % fällt. Table VI Hydrolytic Stability Percent Light Permeability Stabilizer in (wt .-%) Example 11 Example 12 Time (h) B (0.025) (0.03) (0.035) 0 87.6 87.7 87.6 24 147.7 80.8 87.1 48 3.2 15.3 814> 1 72 - - 63.2 The results Table VI show that the hydrolytic stability of the polycarbonate compositions with the stabilizers of Examples 11 and 12 is considerably better than that with the stabilizer B according to the prior art, in which the corresponding mass is already failed before the end of the 24 hour treatment. The failure is general assumed when the light transmittance falls below 75%.

Beispiel 19 Nach dem Verfahren des Beispiels 14 wurde ein Polycarbonathomopolymer hergestellt, mit Stabilisatoren vermischt, extrudiert und zu Teststücken geformt. Der YI der Teststücke wurde wie in Beispiel 14 beschrieben, bestimmt und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VII zusammengefaßt. Example 19 Following the procedure of Example 14, a polycarbonate homopolymer was obtained manufactured, mixed with stabilizers, extruded and molded into test pieces. The YI of the test pieces was determined as described in Example 14 and the results are summarized in Table VII below.

Tabelle VII Thermische Stabilität Menge YI der Teststücke geformt bei Stabilisator (in Gew.-%) 315 zog 360 c A 0,1 2,2 7>3 Beispiel 13 0,03 1,8 3,8 Beispiel 13 0,06 1,5 3,? Den Ergebnissen der vorstehenden Tabelle VII kann entnommen werden, daß der Stabilisator des Beispiels 13 der Polycarbonatmasse eine beträchtlich bessere thermische Stabilität verleiht, als der Stabilisator A nach dem Stand der Technik und dies selbst bei sehr viel geringeren Konzentrationen. Table VII Thermal stability amount YI of test pieces molded with stabilizer (in% by weight) 315 drew 360 c A 0.1 2.2 7> 3 Example 13 0.03 1.8 3.8 Example 13 0.06 1.5 3 ,? The results in the table above VII it can be seen that the stabilizer of Example 13 of the polycarbonate composition gives considerably better thermal stability than stabilizer A according to the state of the art and this even at very much lower concentrations.

Claims (20)

Phosphite und wärmestabile Polycarbonatmasse, enthaltend ein solches Phosphit Patentansprüche 1. Phosphit, g e k e n n z e i c h n e t d u r c h die X allgemeine Formel worin R1 ein Alkylrest mit 1 - 30 Kohlenstoffatomen, ein Arylrest mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen und/oder ein Cycloalkylrest mit 3 - 20 Kohlenstoffatomen ist und A die folgende allgemeine Formel hat worin R2, R3 und Rq ausgewählt sind aus Wasserstoff, Halogen und Alkylresten mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, vorausgesetzt, daß weder R2 noch R Wasserstoff sind.Phosphites and heat-stable polycarbonate mass containing such a phosphite. Patent claims 1. Phosphite, characterized by the X general formula wherein R1 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms and / or a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, and A has the following general formula wherein R2, R3 and Rq are selected from hydrogen, halogen and alkyl radicals having 1-4 carbon atoms, provided that neither R2 nor R are hydrogen. 2. Phosphit der folgenden Formel 2. Phosphite of the following formula 3. Phosphit der folgenden Formel 3. Phosphite of the following formula 4. Phosphit der folgenden Formel 4. Phosphite of the following formula 5. Phosphit der folgenden Formel 5. Phosphite of the following formula 6. Phosphit der folgenden Formel 6. Phosphite of the following formula 7. Phosphit der folgenden Formel 7. Phosphite of the following formula 8. Phosphit der folgenden Formel 8. Phosphite of the following formula 9. Phosphit der folgenden Formel 9. Phosphite of the following formula 10. Phosphit der folgenden Formel 10. Phosphite of the following formula 11. Phosphit der folgenden Formel 11. Phosphite of the following formula 12. Phosphit der folgenden Formel 12. Phosphite of the following formula 13. Phosphit der folgenden Formel 13. Phosphite of the following formula 14. Phosphit der folgenden Formel 14. Phosphite of the following formula 15. Thermisch und hydrolytisch stabilisierte thermoplastische Masse, g e k e n n z e i c h n e t d u r c h eine Mischung aus einem thermoplastischen Harz und einer stabilisierenden Menge eines Phosphites nach irgendeinem der Ansprüche 1 - 14.15. Thermally and hydrolytically stabilized thermoplastic mass, g e k e n n shows a mixture of a thermoplastic resin and a thermoplastic resin A stabilizing amount of a phosphite according to any one of claims 1-14. 16. Masse nach Anspruch 15, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t , daß der Stabilisator in einer Menge von 0,005 - 1,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des thermoplastischen Harzes vorhanden ist.16. Composition according to claim 15, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t that the stabilizer in an amount of 0.005-1.0 wt .-%, based on the Weight of the thermoplastic resin is present. 17. Masse nach Anspruch 16, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t , daß der Stabilisator in einer Menge von 0,01 - 0,5 Gew.-% vorhanden ist.17. Composition according to claim 16, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t that the stabilizer is present in an amount of 0.01-0.5% by weight. 18. Masse nach irgendeinem der Ansprüche 15 - 17, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß das thermoplastische Harz ausgewählt ist aus aromatischen Polycarbonaten, Polyolefinen, Polyvinylchlorid und Polyestern.18. Composition according to any one of claims 15-17, d a d u r c h g It should be noted that the thermoplastic resin is selected from aromatic Polycarbonates, polyolefins, polyvinyl chloride and polyesters. 19. Masse nach Anspruch 18, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t , daß das thermoplastische Harz ein aromatisches Polycarbonat mit einem hohen Molekulargewicht ist.19. Composition according to claim 18, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t that the thermoplastic resin is an aromatic polycarbonate having a high Molecular weight is. 20. Masse nach irgendeinem der Ansprüche 15 - 19 , d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß sie weiter eine stabilisierende Menge eines Epoxydes als Costabilisator enthält.20. Composition according to any one of claims 15-19, d a -d u r c h it is not noted that they further contain a stabilizing amount of an epoxy contains as a costabilizer.
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