DE3000662A1 - One-component rapid hardening lacquer contg. polyester - and blocked di:isocyanato:methyl-tri:cyclodecane is more compatible with solvents - Google Patents

One-component rapid hardening lacquer contg. polyester - and blocked di:isocyanato:methyl-tri:cyclodecane is more compatible with solvents

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DE3000662A1 DE19803000662 DE3000662A DE3000662A1 DE 3000662 A1 DE3000662 A1 DE 3000662A1 DE 19803000662 DE19803000662 DE 19803000662 DE 3000662 A DE3000662 A DE 3000662A DE 3000662 A1 DE3000662 A1 DE 3000662A1
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Abstract

A l-component lacquer consists of (a) high-mol. polyesters, contg. OH gps., from aromatic dicarboxylic acids and 4-12C diols and/or triols, and (b) a not less than 95% blocked 3(4), 8(9)-diisocyanatomethyl-tricyclo -(5.2.1.0.2,6)-decane (TCDI) and/or a diol adduct of TCDI, of formula A-CH2-R-CH2- (NH-CO-O-R' -O-CO-NH- CH2-R- CH2-)n-A , where R is the tricyclodecane gp.; R' is the hydrocarbon gp. from a diol; A is -NH-CO-B or NCO; B is the residue of a blocking agent; and n is 0 or 1, as binder, in (c) a high-boiling lacquer solvent opt. contg. other additives. The binder pref. contains 50-90 wt.% of (a) and 50-10% of (b). In partic., 1 equiv. of blocked NCO is present per 1 equiv. of OH in (a). (a) The polyester pref. has a glass transition temp. between -25 and 20 deg.C, and OH number 40-240 (70-150). (b) The diol adduct of TCDI is esp. derived from ethylene glycol; the equiv. ratio of OH:NCO is 1:2, and the diol and TCDI are reacted at below 100 deg.C. The blocked polyisocyanate is more compatible with solvents for rapid-hardening lacquers.

Description

Einkomonenten-Einbrennlacke One-component stoving enamels

Die Erfindung betrifft Einkomponenten-Einbrennlacke aus hochmolekularen, hydroxylgruppenhaltigen Polyestern auf der Basis von überwiegend aromatischen Dicarbonsäuren und Diolen und/oder Triolen und aus zumindestens 95 % mit #-Caprolactam, Aceton oxim, Malonsäureester oder Acetessigsäureester blockiertem 3(4), 8(9)-Diisocyanatometyl-tricyclo- [5.2.1.0 2,6] -decan und/oder setzen Diol-Addukten, aus hochsiedenden Lösungsmitteln und gegebenenfalls aus üblichen Zusetvstoffen.The invention relates to one-component stoving enamels made from high molecular weight, hydroxyl-containing polyesters based on predominantly aromatic dicarboxylic acids and diols and / or triols and of at least 95% with # -caprolactam, acetone oxime, malonic acid ester or acetoacetic acid ester blocked 3 (4), 8 (9) -diisocyanatometyl-tricyclo- [5.2.1.0 2,6] -decane and / or set diol adducts from high-boiling solvents and, if necessary, from customary additives.

Zur Herstellung von bei gewöhnlicher Temperatur haltbaren Mischungen aus Polyisocyanaten und Polyoxyverbindungen verwendet man bekanntlich Polyisocyanate, deren reaktionsfähige Gruppen durch Umsetzung mit monofunktionellen Verbindungen "verschlossen" sind und die allgemein als "verkappte" Polyisocyanate bezeichnet werden.For the production of mixtures that are stable at ordinary temperature from polyisocyanates and polyoxy compounds, it is known that polyisocyanates are used, their reactive groups by reaction with monofunctional compounds are "capped" and commonly referred to as "capped" polyisocyanates will.

Derartige Produkte sind in den Annalen Bd. 562, S. 205 bis 229 beschrieben, Durch Einwirkung höherer Temperaturen spalten sie wieder in ihre Ausgangsstoffe zurück, wobei die nun freiwerdenden Isocyanatgruppen ihrerseits mit den in der Reaktionsmischung vorliegenden Polyoxyverbindungen reagieren können.Such products are described in Annalen Vol. 562, pp. 205 to 229, When exposed to higher temperatures, they split back into their starting materials back, the isocyanate groups now released in turn with those in the reaction mixture present polyoxy compounds can react.

Sollen diese Mischungen aus dem blockierten Polyisocyanat und dem Polyol zur Beschichtung von Blechen mit Hilfe von Walzenlackierung, speziell nach dem Coil-Coating-Verfahren eingesetzt werden, müssen sowohl das Harz als auch der Härter in einem hochsiedenden Lacklösungsmittel löslich sein.Should these mixtures of the blocked polyisocyanate and the Polyol for coating sheet metal with the help of roller painting, especially after the coil coating process are used, both the resin and the Hardener be soluble in a high-boiling paint solvent.

Mit nur wenigen Ausnahmensind mit #-Caprolactam- oder mit Acetonoxim-blockierte aliphatische Polyisocyanate in den lacküblichen Lösungsmitteln unverträglich.With only a few exceptions, # -caprolactam- or acetone-oxime-blocked aliphatic polyisocyanates are incompatible with the solvents commonly used in lacquers.

Sie scheiden daher als Ausgangskomponente für die Herstellung von PUR-Einbrennlacken zum Überziehen von vorzugsweise metallischen Gegenständen mit hochverformbaren Beschichtungen aus.They therefore separate as a starting component for the production of PUR stoving enamels for coating preferably metallic objects with highly deformable coatings.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die Verträglichk~itsschwierigkeiten bei derartigen schnellhärtenden Lacken dann nicht auftreten, wenn das Bindemittelgemisch aus einem hochmolekularen, hydroxylgruppenhaltigen Polyester auf der Basis von überwiegend aromatischen Dicarbonsäuren und einen Gemisch aus Diolen und/oder Triolen mit 4 bis 12 C-Atomen und aus mit: einem Blockierungsmittel,- insgesamt zumindestens 95 % der NC0-Oruppen - blockiertem 3(4), 8(9)-Diisocyanatomethyl-tricyclo- [5.2.1.0 2'6J decan (=TCDI) und/oder dessen Diol-Addukten gemäß der Formel I besteht, wobei Ro das Kohlenwasserstoffgerüst eines Diols, insbesondere oder Gemische davon, Rl = H oder CH3 (gleich oder verschieden) oder -NCO und B = den Rest eines Blockierungsmittels bedeuten und n = 0 oder 1, p = = 0 oder 1 oder 2 und q = 0,1,2,3,4,5,6 oder 7 sein können.It has now been found, surprisingly, that the compatibility problems do not occur with such fast-curing lacquers when the binder mixture consists of a high-molecular, hydroxyl-containing polyester based on predominantly aromatic dicarboxylic acids and a mixture of diols and / or triols with 4 to 12 carbon atoms. Atoms and with: a blocking agent, - a total of at least 95% of the NC0 groups - blocked 3 (4), 8 (9) -diisocyanatomethyl-tricyclo- [5.2.1.0 2'6J decane (= TCDI) and / or its diol Adducts according to formula I. consists, where Ro is the hydrocarbon skeleton of a diol, in particular or mixtures thereof, Rl = H or CH3 (identical or different) or -NCO and B = denote the radical of a blocking agent and n = 0 or 1, p = = 0 or 1 or 2 and q = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 or 7 can be.

Derartige Gemische werden in hochsiedenden Lacklösungsmitteln'gegebenenfalls unter Zumisch ung der in der PUR-Ghemie üblichen Zusätze, gelöst, nach den üblichen Methoden auf die zu überziehenden Gegenstände appliziert und durch thermische Behandlung bei 120 bis 350 vorzugsweise bei 140 bis 300 °C ausgehärtet.Such mixtures are optionally used in high-boiling paint solvents with admixture of the additives customary in PUR chemistry, dissolved, according to the customary Methods applied to the objects to be coated and by thermal treatment cured at 120 to 350, preferably at 140 to 300 ° C.

Das Mischungsverhältnis der Bindemittelkomponenten läßt sich in weiten Grenzen verändern. Die besten Eigenschaften bei den Lackfilmen werden erzielt, wenn das Bindemittelgemisch aus 50 bis 90 Gew.% des Polyesters und aus 50 bis 10 Gew.% des TCDI-Derivats I besteht.The mixing ratio of the binder components can be varied Change boundaries. The best properties of the paint films are achieved when the binder mixture of 50 to 90% by weight of the polyester and 50 to 10% by weight of the TCDI derivative I.

Besonders empfehlenswert ist, pro OH-Äquivalent der Polyhydroxylverbindung ein Äquivalent blockiertes NCO des Härters I einzusetzen.-Als Diol-Addukt des TCDI kommt vor aliem das des Äthylenglykols infrage,aber es können auch andere α,#-Diode verwendet werden, z.B.It is particularly recommended to use per OH equivalent of the polyhydroxyl compound to use an equivalent of blocked NCO of hardener I. -As a diol adduct of TCDI that of ethylene glycol comes into question above all, but other α, # diodes can also be used can be used, e.g.

Propylenglykol-1,3, Butandiol-1,4, Pentadiol-1,5, Hexandiol-1,6 oder 3-Methyl-pentandiol-i,5 oder die Gemische von 2,2,4-(2,4,4-)Trimethyl-hexandiol-1,6 oder äthergruppenaltige Diole, insbesondere Diäthylenglykol.Propylene glycol-1,3, butanediol-1,4, pentadiol-1,5, hexanediol-1,6 or 3-methyl-pentanediol-1,5 or the mixtures of 2,2,4- (2,4,4-) trimethyl-hexanediol-1,6 or diols containing ether groups, especially diethylene glycol.

Die Addukte werden durch Reaktion der im 0H:NCO-Äquivalentverhältnis 1 : 2 zusammengegebenen Komponenten bei erhöhter Temperatur, jedoch unter 100 °C gewonnen.-Zur Herstellung der TCDI-Derivate der Formel I setzt man zu dem auf 80 bis 120 0C erhitzten Polyisocyanat (TCDI) oder eines seiner Diol-Addukte das Blockierungsmittel portionsweise so zu, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches nicht über 120 ° steigt. Nach beendeter Zugabe des Blockierungsmittels wird zur Vervollständigung der Reaktion noch weitere 2 Studen bei 120 0C erhitzt.The adducts are made by reacting in the OH: NCO equivalent ratio 1: 2 combined components at elevated temperature, but below 100 ° C - For the preparation of the TCDI derivatives of the formula I, one sets to 80 Polyisocyanate (TCDI) heated to 120 0C or one of its diol adducts is the blocking agent in portions so that the temperature of the reaction mixture does not exceed 120 ° increases. After the addition the blocking agent is used to complete the reaction heated for a further 2 hours at 120.degree.

Oftmals ist es von Vorteil, nicht vollständig zu blockieren. Vielmehr sollte man so arbeiten, daß maximal 5 Gew.%' frei.es NCO im Härter I verbleiben.It is often beneficial not to block completely. Much more one should work in such a way that a maximum of 5% by weight of free NCO remains in the hardener I.

Für den Fall, daß man Malonsäure- oder Acetessigsäureester als Blockierungsmittel verwondet,ist der Zusatz eines Katalysators beim Blockieren erforderlich.In the event that malonic or acetoacetic esters are used as blocking agents used, the addition of a catalyst is required when blocking.

Dafür hat sich vor allem Zinkacetylacetonat in Mengen von 0,01 bis 0,5 Gew.%, bezogen auf das eingesetzte Polyisocyanat, bewährt.For this purpose, zinc acetylacetonate in particular has been used in amounts from 0.01 to 0.5% by weight, based on the polyisocyanate used, has proven its worth.

Die Blockierung kann sowohl in Substanz als auch gegebenenfalls in einem inerten organischen Lösungsmittel durchgeführt werden.The blocking can either in substance or, if appropriate, in be carried out in an inert organic solvent.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden hydroxylgruppenhaltigen Polyester müssen einen niedrigen Glasumwandlungs punkt besitzen, - er soll unter 20 °C und oberhalb -25 0C liegen.-- Tsentliche Bestandteile der Polyester sind: 1) cyclische Polycarbonsäuren und ihre Ester und Anhydride, z.B. Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Benzol-1 ,2,4-tricarbonsäure, Trimellitnsäureanhydrid, Dimethylterephthalat (DMT) und ihre Hydrierungsprodukte 2) Diole, z.B. Äthylenglykol, 1,2-Propandiol, 1,2-oder 1,3-oder 1,4-Butandiol, 2,2-Dimethylpropandiol, 3-Methylpentandiol-1,5, Hydroxypivalinsäureneopentylglykolester, Hexandiol-1,6, Cyclohexandiol, 4,4'-Dihydroxydicyclohexylpropan-2,2, 1,4-Dihydroxymethylcyclohexan, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol.The hydroxyl-containing polyesters to be used according to the invention must have a low glass transition point - it should be below 20 ° C and are above -25 ° C. - The main components of polyesters are: 1) cyclic Polycarboxylic acids and their esters and anhydrides, e.g. phthalic acid, isophthalic acid, Terephthalic acid, benzene-1, 2,4-tricarboxylic acid, trimellitic anhydride, dimethyl terephthalate (DMT) and their hydrogenation products 2) diols, e.g. ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,2- or 1,3- or 1,4-butanediol, 2,2-dimethylpropanediol, 3-methylpentanediol-1,5, Neopentyl glycol hydroxypivalate, 1,6-hexanediol, cyclohexanediol, 4,4'-dihydroxydicyclohexylpropane-2,2, 1,4-dihydroxymethylcyclohexane, diethylene glycol, triethylene glycol.

3) Polyole, wie Glycerin, Hexantriol, Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Trimethyloläthan.3) polyols, such as glycerine, hexanetriol, pentaerythritol, trimethylolpropane, Trimethylol ethane.

Anteilmäßig können die Polyester auch monofunktionelle Carbonsäuren, z.B. Benzoesäure, sowie acyclische Polycarbonsäuren wie Adipinsäure, 2,2,4-(2,4,4-)Trimethyladipinsäure, Sebacinsäure oder Dodecandicarbonsäure ent.halisen.-Die Polyester werden in an sich bekannter Weise durch Verestern oder Umestern, gegebenenfalls in Gegenwart üblicher Katalysatoren, hergestellt, wobei durch geeignete Wahl des COOH/OH-Verhältnisses Endprodukte erhalten werden, deren Hydroxylzahl zwischen etwa 40 und 240, bevorzugt zwischen etwa 70 und 150,liegt.Proportionately, the polyesters can also be monofunctional carboxylic acids, e.g. benzoic acid, as well as acyclic polycarboxylic acids such as adipic acid, 2,2,4- (2,4,4-) trimethyladipic acid, Sebacic acid or dodecanedicarboxylic acid ent.halize.-The polyester are in a manner known per se by esterification or transesterification, if appropriate in the presence of customary catalysts, prepared, with a suitable choice of COOH / OH ratio end products are obtained whose hydroxyl number is between about 40 and 240, preferably between about 70 and 150.

Für die erfindungsgemäßen .Rinkomponenten-Einbrennlacke geeignete Lösungsmittel sind solche, deren unterer Siedepunkt bei etwa 100 0C liegt. Die obere Grenze des Siedepunkts des Lösungsmittels ist von den jeweiligen Einbrennbedingungen abhängig. Wenn man bei höheren Temperaturen einbrennt, müssen auch die Siedepunkte der zu verwend.enden Lösungsmittel bei höheren Temperaturen liegen. Als Lösungsmittel kommen unter anderem folgende Verbindungen in Frage: Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Toluol, Xylol, Solvesso 150 (= ein Lösungsmittelgemisch der Firma Shell), Tetralin, Cumol, Ketone, wie z.B. Methylisobutylketon, Diisobutylketon, Isophoron und ester, wie z ß. Essigsäure-n-hexylester, Essigsaurebutylester, Äthylenglykolacetat (EGA), Butylglykolacetat usw.Suitable for the pure component stoving enamels according to the invention Solvents are those with a lower boiling point of around 100 ° C. The upper The limit of the boiling point of the solvent depends on the particular stoving conditions addicted. If you burn in at higher temperatures, so must the boiling points the solvents to be used are at higher temperatures. As a solvent The following compounds, among others, come into consideration: Hydrocarbons, such as e.g. Toluene, xylene, Solvesso 150 (= a solvent mixture from Shell), tetralin, Cumene, ketones such as methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, isophorone and esters, like z ß. N-hexyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol acetate (EGA), Butyl glycol acetate, etc.

Die genannten Verbindungen können auch als Gemische eingesetzt werden. Die Konzentration des Harz (Oxyester)/ Härter-Gemisches in den erwähnten Lösungsmitteln liegt zwischen 40 und 70 Gew.%.The compounds mentioned can also be used as mixtures. The concentration of the resin (oxyester) / hardener mixture in the solvents mentioned is between 40 and 70% by weight.

Die erfindungsgemäßen Einkomponenten-Einbrennlacke können in geeigneten Mischaggregaten, z.B. Rührkesseln durch einfaches Vermischen der drei Lackkomponenten (hochsiedenes Lösungsmittel, Polyester, verkapptes Polyisocyanat I), bei 80 bis 100 0C hergestellt werden.The one-component stoving enamels according to the invention can be used in suitable Mixing units, e.g. stirred tanks, by simply mixing the three paint components (high-boiling solvent, polyester, capped polyisocyanate I), at 80 to 100 0C.

Auch übliche Zusatzstoffe wie Pigmente, Verlaufmittel, Glanzverbesserer, Antioxidantien und Hitzestabilisatoren können der Lacklösung zugesetzt werden.Common additives such as pigments, leveling agents, Gloss improver, Antioxidants and heat stabilizers can be added to the paint solution.

Die Einkomponenten-Lacke eignen sich zur Applikation, insbesondere auf Metalloberflächen, jedoch können sie auch auf Gegenstände aus anderen Materialien wie Glas oder Kunststoffe aufgebracht werden.The one-component paints are particularly suitable for application on metal surfaces, but they can also be used on objects made of other materials how glass or plastics are applied.

Die erfindungsgemäßen Lacke finden vor allem Anwendung in der Coil-Coating-Lackierung für auPenwitterungsbeständige Ein-und Zweischicht-Lackierungen.The paints according to the invention are mainly used in coil coating for one- and two-layer coatings that are resistant to outdoor weathering.

Die Aushärtung der erfindungsgemäßen Lacke erfolgt je ach der Anwendung in einem Temperaturbereich von 120 bis 350 OC vorzugsweise zwischen 140 und 300 °C in einer Zeit von 30 Min. bis 30 sec.. Die ausgehärteten Überzüge weisen hervorragende lacktechnische Eigenschaften auf.The curing of the lacquers according to the invention takes place depending on the application in a temperature range from 120 to 350.degree. C., preferably between 140 and 300 ° C in a time of 30 minutes to 30 seconds. The cured coatings are excellent paint properties.

Beisr,iele I. Herstellung des blockierten TCDI bzw. seiner -Diol"Addukte Beispiele 1 Partielle Blockierung mit 6-Caprolactam Zu 246 Gew,-Teilen TCDI wurden bei 80 0C portionsweise 192,1 Gew.-Teile #-Caprolactam so zugegeben, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches nicht über 120 °C anstieg. Nach beendeter #-Caprolactam-Zugabe wurde noch weitere 2 h bei 120 ° erhitzt.Beisr, iele I. Production of the blocked TCDI or its -Diol "adducts Examples 1 Partial blocking with 6-caprolactam To 246 parts by weight of TCDI at 80 ° C. 192.1 parts by weight of # -caprolactam were added in portions so that the temperature of the reaction mixture did not rise above 120 ° C. After adding # -caprolactam was heated for a further 2 h at 120 °.

Gehalt an blockiertem NCO Gew.% 16,3 Gehalt an freiem NCO Gew.% ; 2,8 Schmelzbereich oc :28 - 33 Glasumwandlungstemperatur °C : 8 - 15 (DTA) Die Auslaufviskosität im DIN-4-Becher bei 20 0C der 60 %igen Lösung betrug in a) EGA/Xylol 1 : 2 350 sec b) EGA/Solvesso 150 1 : 2 715 sec beispiel 2 Vollständige Blockierung mit -Caprolactam Durchführung wie Beispiel 1, jedoch mit 226 Gew. -Teilen g -Caprolactam Gehalt an blockiertem NCO Gew.% : 17,6 Gehalt an freiem NCO Gew.% Schmelzbereich °C : 35 - 42 Glasumwandlungstemperatur (DTA) °C : 16 - 20 Die A.uslaufviskosität im DIN-4-Becher bei 20 °C der 60 %igen Lösung in EGA/Xylol 1 : 2 190 sec EGA/Solvesso 150 1 : 2 405 sec Beispiel 7 Vollständige Blockierung des TCDI-Diäthylenglykol-Addukts a) Herstellung des TCDI-Diäthylenglykol-Addukts Zu 492 Gew.-Teilen TCDI wurden bei 80 °C 106 Gew.-Teile Diäthylenglykol portionsweise so zugegeben, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches nicht über 100 °C anstieg. Nach beendeter Zugabe des Diäthylenglykols wurde das Reaktionsgemisch bei 100 °C noch so lange weiter erhitzt, bis sein NCO-Gehalt unter 14 % gesunken w r.Content of blocked NCO% by weight 16.3 content of free NCO% by weight; 2.8 Melting range oc: 28 - 33 Glass transition temperature ° C: 8 - 15 (DTA) the The outlet viscosity in the DIN 4 beaker at 20 ° C. of the 60% solution in a) was EGA / xylene 1: 2 350 sec b) EGA / Solvesso 150 1: 2 715 sec example 2 complete blocking with -caprolactam Procedure as in Example 1, but with 226 parts by weight of g -caprolactam Content of blocked NCO% by weight: 17.6 content of free NCO% by weight, melting range ° C: 35 - 42 Glass transition temperature (DTA) ° C: 16 - 20 The outlet viscosity in a DIN 4 cup at 20 ° C of the 60% solution in EGA / xylene 1: 2 190 sec EGA / Solvesso 150 1: 2 405 sec Example 7 Complete blocking of the TCDI diethylene glycol adduct a) Preparation of the TCDI diethylene glycol adduct To 492 parts by weight of TCDI were at 80 ° C 106 parts by weight of diethylene glycol added in portions so that the temperature of the reaction mixture did not rise above 100 ° C. After the addition of the diethylene glycol is complete the reaction mixture was heated further at 100 ° C. until its NCO content sank below 14% w r.

b) Blockierung des TCDI-Diäthylenglykol-Addukts Die vollständige -Caprolactam-Blockierung des TCDI-Diäthylenglykol-Addukts (NCO:OH= 2:1) erfolgte nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren.b) blocking of the TCDI-diethylene glycol adduct Complete -Caprolactam Blocking of the TCDI diethylene glycol adduct (NCO: OH = 2: 1) was carried out according to that described in Example 1 Procedure.

Gehalt an blockiertem NCO Gew.% : 10,2 Gehalt an freiem NCO Gew.% : C 0,4 Schmelzbereich °C : 58 - 60 Glasumwandlungstemperatur (DTA)°C : 29 - 39 Beispiel 4 Vollständige Blockierung des TCDI-Äthylenglykol-Addukts a) Herstellung des TCDI-Äthylenglykol-Addukts Zu 492 Gew. -Teilen TCDI wurden bei 80 0C 62 Gew.-Teile Äthylenglykol portionsweise so zugegeben, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches nicht über 100 °C anstieg. Nach beendeter Zugabe des Äthylenglykols wurde das Reaktionsgemisch bei 100 0C noch so lange weiter erhitzt, bis sein NCO-Gehalt unter 15,1 Gew.-% gesunken war.Content of blocked NCO% by weight: 10.2 Content of free NCO% by weight : C 0.4 Melting range ° C: 58 - 60 Glass transition temperature (DTA) ° C: 29 - 39 example 4 Complete blocking of the TCDI-ethylene glycol adduct a) Production of the TCDI-ethylene glycol adduct to 492 parts by weight of TCDI were added at 80 ° C. to 62 parts by weight of ethylene glycol in portions added so that the temperature of the reaction mixture did not rise above 100.degree. After the addition of the ethylene glycol was complete, the reaction mixture was still at 100.degree Heating continued until its NCO content had fallen below 15.1% by weight.

b )Blockierung des TCDI-Athylenglykol-Addukts Die vollständige -Caprolactam-Blockierung des TCDI-Äthylenglykol-Addukts (NCO:OH= 2:1) erfolgte nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren.b) Blocking of the TCDI-ethylene glycol adduct. The complete blocking of -caprolactam of the TCDI-ethylene glycol adduct (NCO: OH = 2: 1) was carried out according to that described in Example 1 Procedure.

Gehalt an blockiertem NCO Gew.% : 10,7 Gehalt an freiem NCO Gew.% : (0,4 Schmelzbereich OG : 70 - 75 Glasumwandlungstemperatur (DTA) °C : 36 - 49 Beispiel 5 Partielle Blockierung von TCDI mit Aceisonoxim Zu 246 Gew.-Teilen TCDI wurden bei 80 0C unter intensivem Rühren 124,1 Gew.-Teile Acetonoxim portionsweise so zugegeben, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches nicht über 100 °C anstieg. Nach beendeter Acetonoximzugabe wurde das Reaktionsgemisch weitere 2 h bei 100 0C erhitzt.Content of blocked NCO wt.%: 10.7 Content of free NCO wt.% : (0.4 Melting range OG: 70 - 75 Glass transition temperature (DTA) ° C: 36 - 49 Example 5 Partial blocking of TCDI with acisone oxime To 246 parts by weight of TCDI 124.1 parts by weight of acetone oxime were added in portions at 80 ° C. with vigorous stirring added so that the temperature of the reaction mixture did not rise above 100.degree. After the addition of acetone oxime had ended, the reaction mixture was kept at 100 ° C. for a further 2 h heated.

Gehalt an blockiertem NCO Gew.% : 19,29 Gehalt an freiem NCO Gew.% : 3,4 Schmelzbereich °C : 27-36 Glasumwandlungstemperatur (DTA) °C : 10-18 Die Auslaufviskosität im DIN-4-Becher bei 20 0C der 60 zeigen Lösung in a)EGA/Xylol 1 : 2 375 sec b)EGA/Solvesso 150 1 : 2 750 sec Beispiel 6 Vollständige Blockierung von TCDI mit Acetonoxim Durchführung wie in Beispiel 5 jedoch mit 145 Gew. -Teilen Acetonoxim Gehalt an blockiertem NCO Gew.% : 21,4 Gehalt an freiem NCO Gew.% : <0,4 Schmelzbereich °C : 35-45 Glasumwandlungstemperatur (DTA) °C : 17-26 Die Auslaufviskosität im DIN-4-Becher bei 20 °C der 60 %igen Lösung in a)EGA/Xylol 1 : 2 210 sec b)EGA/Solvesso 150 1 : 2 415 sec Beispiel 7 Blockierung von TCDI mit Acetessigsäureäthylester Zu 260 Gew.-Teilen Acetessigsäureäthylester und 1,3 Gew.-Teilen Zinkacetylacetonat wurden bei 100 °C innerhalb von 2 h 246 Gew.-Teile TCDI zugetropft. Zur Vervollständigung der Reaktion wurde nach der TCDI-Zugabe noch weitere 2 h bei 100 °C erhitzt.Content of blocked NCO% by weight: 19.29 Content of free NCO% by weight : 3.4 Melting range ° C: 27-36 Glass transition temperature (DTA) ° C: 10-18 The outlet viscosity in the DIN 4 cup at 20 ° C. the 60 show solution in a) EGA / xylene 1: 2 375 sec b) EGA / Solvesso 150 1: 2 750 sec Example 6 Complete Blocking of TCDI with acetone oxime Carry out the same procedure as in Example 5, but with 145 parts by weight of acetone oxime Content of blocked NCO% by weight: 21.4 Content of free NCO% by weight: <0.4 melting range ° C: 35-45 Glass transition temperature (DTA) ° C: 17-26 The outlet viscosity in the DIN 4 cup at 20 ° C of the 60% solution in a) EGA / xylene 1: 2 210 sec b) EGA / Solvesso 150 1 : 2 415 sec Example 7 Blocking of TCDI with ethyl acetoacetate To 260 parts by weight Ethyl acetoacetate and 1.3 parts by weight of zinc acetylacetonate were at 100.degree 246 parts by weight of TCDI were added dropwise over the course of 2 hours. To complete the reaction was heated at 100 ° C. for a further 2 h after the TCDI addition.

Gehalt an blockiertem NCO Gew.% : 16,5 Gehalt an freiem NCO Gew.% : 0,6 Viskosität bei 40 0C m Pa s : 17 500 Viskosität bei 6o 0c m Pa. s : 1 300 Die Auslaufviskosität im DIN-4-Becher bei 20 0C der 60 %igen Lösung in a)EGA/Xylol 1 :2 235 sec b)EGA/Solvesso 150 1 ; 2 465 sec II. Herstellung der Polyester 1)7 Mol (1162 g) Isophthalsäure, 2 Mol (268 g) Trimethylolpropan, 5 Mol (590 g) Hexandiol-1,6 und 1 Mol (160 g) 2,2,4-(2,4,4-)Trimethylhexandiol-1,6 werden in einem 4-l-Glaskolben zur Veresterung gebracht. Als Veresterungskatalysator wurden 0,05 Gew.-% Di-n-butylzinnoxid eingesetzt. Bei ca. 190 °C kam es zur ersten Wasserabspaltung. Innerhalb von 6 - 8 h wurde die Temperatur auf 220 °C erhöht. Die Veresterung wurde innerhalb von 6 h bei 220 °C zu Ende geführt. Der Polyester wurde dann auf 200 °C abgekühlt und durch Evakuieren auf 2000 bis 4000 Pa innerhalb von 30 - 45 Minuten weitgehend von flüchtigen Anteilen befreit. Wähnend der gesamten Reaktion wurde ein schwacher N2-2trom durch das Reaktionsgemisch geleitet.Content of blocked NCO% by weight: 16.5 Content of free NCO% by weight : 0.6 Viscosity at 40 0C m Pa s: 17 500 Viscosity at 6o 0c m Pa. s: 1,300 The outlet viscosity in the DIN 4 cup at 20 ° C. of the 60% solution in a) EGA / xylene 1: 2 235 sec b) EGA / Solvesso 150 1; 2 465 sec II. Production of the polyester 1) 7 Mol (1162 g) isophthalic acid, 2 mol (268 g) trimethylolpropane, 5 moles (590 g) of 1,6-hexanediol and 1 mole (160 g) of 2,2,4- (2,4,4-) trimethylhexanediol-1,6 are in a 4-liter glass flask brought to esterification. Used as esterification catalyst 0.05 % By weight of di-n-butyltin oxide used. At approx. 190 ° C, the first elimination of water occurred. The temperature was increased to 220 ° C. in the course of 6-8 hours. The esterification was completed within 6 h at 220 ° C. The polyester was then heated to 200 ° C cooled and evacuated to 2000 to 4000 Pa within 30 - 45 minutes largely freed from volatile components. During the entire reaction was a weak stream of nitrogen was passed through the reaction mixture.

Die physikalischen Kenndaten sind in der unten stehenden Tabelle angegeben.The physical characteristics are given in the table below.

2) Mol (1162 g) Isophthalsäure, 2 Mol (268 g) Trimethylolpropan und 6 Mol (708 g) Hexandiol-1,6 wurden'wie in Beispiel beschrieben, bis zu einer Säurezahl < 2 mg KOR/g verestert.2) moles (1162 g) of isophthalic acid, 2 moles (268 g) of trimethylolpropane and 6 mol (708 g) of 1,6-hexanediol were 'as described in the example, up to an acid number <2 mg KOR / g esterified.

Die physikalischen Daten der erhaltenen Proben sind ebenfalls in der folgenden Tabelle aufgeführt.The physical data of the samples obtained are also in the listed in the following table.

Physikalische Daten Pol ester 1 2 OH-Zahl mg KOH/g 90 - 105 105 Säurezahl mg KOH/g | <2 | <2 Glasumwandlungstemperatur oc 0 - 10 4-12 (DTA) Die Auslaufviskositt im DIN-4-Becher bei 20 C der 60 %igen Lösungen in a) EGA/Xylol 1:2 sec 573 657 b) EGA/Solvesso 150 1:2 sec 1006 | 1133 III. Polyurethan-Einbrennlacke Für die Formulierung der pigmentierten Lacksysteme wurden sowohl die beschriebenen 60 zeigen blockierten Isocyanat- lösungen als auch die 60 %igen Polyesterlösungen.Physical data Pol ester 1 2 OH number mg KOH / g 90 - 105 105 Acid number mg KOH / g | <2 | <2 Glass transition temperature oc 0 - 10 4-12 (DTA) The outlet viscosity in DIN 4 cup at 20 C the 60% solutions in a) EGA / xylene 1: 2 sec 573 657 b) EGA / Solvesso 150 1: 2 sec 1006 | 1133 III. Polyurethane stoving lacquers For the formulation of the pigmented lacquer systems, both the 60 blocked isocyanate solutions described and the 60% polyester solutions were used.

verwendet.used.

Die Abkürzungen in den Tabellen 1 bis 7 bedeuten: - = Härte nach König in sec (DIN 53 157) HB = Härte nach Buchholz (DIN 53 153) ET = Tiefung nach Erichsen in mm (DIN 53 156) Imp.rev. = Impact reverse in incho lb (Kugelschlag nach GARDNER) GS = Gitterschnittprüfung (DIN 57 151) GG 20 ° und 600 = Messung des Glanzes nach (ASTM.D 525) GARtNER Beispiel 1 100 Gew.-Teile Polyesterlösung gemäß II,1 wurden mit 41,05 Gew.-Teilen blockierter Isocyanatlösung gemäß 1,2 gemischt und anschließend mit 62,46 Gew.-Teilen Weißpigment (TiO2) und 0,41 Gew.-Teilen Verlaufmittel (Siliconöl der Firma Bayer AG) in der Sandmühle abgerieben.The abbreviations in Tables 1 to 7 mean: - = König hardness in sec (DIN 53 157) HB = hardness according to Buchholz (DIN 53 153) ET = cupping according to Erichsen in mm (DIN 53 156) Imp.rev. = Impact reverse in incho lb (GARDNER ball impact) GS = cross-cut test (DIN 57 151) GG 20 ° and 600 = measurement of the gloss according to (ASTM.D 525) GARtNER Example 1 100 parts by weight of polyester solution according to II, 1 were mixed with 41.05 parts by weight of blocked isocyanate solution according to 1.2 and then with 62.46 parts by weight of white pigment (TiO2) and 0.41 parts by weight of leveling agent (silicone oil from Bayer AG) in the sand mill.

Die Applikation erfolgte auf 1 mm Stahl- und Aluminiumbleche, und die Aushärtung wurde in einem Umlufttrocken- schrank durchgeführt.The application took place on 1 mm steel and aluminum sheets, and curing was carried out in a circulating air dryer closet carried out.

Die Tabelle 1 gibt einen Überblick über die Härtungsbedingungen und die mechanischen Kenndaten der Lackfilme. Die Schichtdicke der Probeanstriche lag zwischen 25 und 30 .Table 1 gives an overview of the curing conditions and the mechanical characteristics of the paint films. The layer thickness of the sample paints was between 25 and 30.

Tabelle 1 Einbrenn- Mechanische Kenndaten bedingungen Zeit Temp. HK HB ET Imp. T-Bend- Bleistift- GS GG 20° GG 60° rev. Test härte Min. °C @,50 300 152 111 >10 >82 0 2 H 0 59 85 7 200 151 111 >10 >82 0 2 H 0 57 88 10 200 152 125 >10 >82 0 2 H 0 58 87 Beispiel 2 Die Herstellung und Applikation sowie die Härtung des Lackes erfolgte wie im Beispiel III,1 beschrieben.Table 1 Burn-in Mechanical characteristics conditions Time Temp. HK HB ET Imp. T-Bend- Pencil- GS GG 20 ° GG 60 ° rev. Test hardness Min. ° C @, 50 300 152 111>10> 82 0 2 H 0 59 85 7 200 151 111>10> 82 0 2 H 0 57 88 10 200 152 125>10> 82 0 2 H 0 58 87 Example 2 The lacquer was produced, applied and cured as described in Example III, 1.

Rezeptur: 100,00 Gew.-T.Polyesterlösung gemäß II,2 42,53 Gew.-T.blockierte Polyisocyanatlösung gemäß I,2 62,86 Gew,-T.Weißpigment (TiO2) 0,41 Gew.-T.Siliconöl OL In der Tabelle 2. sind die Härtungsbedingungen und die mechanischen Kenndaten der Lackfilme zugammengestellt.Recipe: 100.00 parts by weight polyester solution according to II, 2 42.53 parts by weight blocked Polyisocyanate solution according to I, 2 62.86 parts by weight white pigment (TiO2) 0.41 parts by weight silicone oil OL Table 2 shows the curing conditions and the mechanical characteristics the lacquer films put together.

Die Schichtdicke lag bei 25 - 30 p.The layer thickness was 25-30 p.

Tabelle 2 Einbrenn- Mechanische Kenndaten bedingungen Zeit Temp. HK HB ET Imp. T-Bend- Bleistift- GS GG 20° GG 60° rev. Test härte Min. °C 1,50 300 153 111 >10 >82 0 2 H 0 60 88 7 200 150 100 >10 >82 0-1 2 H 0 57 89 10 200 152 111 >10 >82 0 2 H 0 58 87 Beispiel 3 Die Herstellung, Applikation und Härtung des Lackes erfolgte gemäß III,1.Table 2 Burn-in Mechanical characteristics conditions Time Temp. HK HB ET Imp. T-Bend- Pencil- GS GG 20 ° GG 60 ° rev. Test hardness Min. ° C 1.50 300 153 111>10> 82 0 2 H 0 60 88 7 200 150 100>10> 82 0-1 2 H 0 57 89 10 200 152 111>10> 82 0 2 H 0 58 87 Example 3 The lacquer was produced, applied and cured according to III, 1.

Rezeptur: 100,00 Gew.-T. Polyesterlösung gemäß II,1 33,92 Gew.-T. blockierte Isoscyanatlösung gemäß 1,6 62,39 Gew. -T. Weißpigment (TiO2) 0,41 Gew.-T. Silikonöl OL In der Tabelle 3 werden die Härtungsbedingungen und die mechanischen Kenndaten der Lackfilme gezeigt. Die Schichtdicke der Probeanstriche betrug 25 - 30 p.Recipe: 100.00 parts by weight Polyester solution according to II, 1 33.92 parts by weight. blocked isoscyanate solution according to 1.6 62.39 wt. -T. White pigment (TiO2) 0.41 part by weight Silicone oil OL Table 3 shows the curing conditions and the mechanical Characteristics of the paint films shown. The layer thickness of the sample coatings was 25 - 30 p.

Tabelle 3 Einbrenn- Mechanische Kenndaten bedingungen Zeit Temp. HK HB ET Imp. T-Bend- Bleistift- GS GG 20° GG 60° rev. Test härte Min. °C 1,50 300 152 111 >10 >82 0 2 H 0 57 88 5 200 150 100 >10 >82 0-1 2 H 0 56 87 7 200 149 111 >10 >82 0 2 H 0 58 89 10 180 153 111 >10 >82 0 H - 2H 0 57 86 25 160 152 100 >10 >82 0-1 2 H 0 59 90 30 150 150 111 >10 >82 0 2 H 0 55 89 Beispiel 4 Die Herstellung, Applikation und Härtung der Probeanstriche erfolgte gemäß III,1 Rezeptur: 100 Gew.-T. Polyesterlösung gemäß 11,2 45,37 Gew.-T. blockierte Isocyanatlösung gemäß I,7 62,78 Gew. -T. Weißpigment (TiO2) 0,42 Gew.-T. Siliconöl OL Tabelle 4 gibt einen Überblick über die Härtungsbedingungen und die mechanischen Kenndaten der Lackfilme mit einer Schichtdicke von 25 - 30 µ.Table 3 Burn-in Mechanical characteristics conditions Time Temp. HK HB ET Imp. T-Bend- Pencil- GS GG 20 ° GG 60 ° rev. Test hardness Min. ° C 1.50 300 152 111>10> 82 0 2 H 0 57 88 5 200 150 100>10> 82 0-1 2 H 0 56 87 7 200 149 111>10> 82 0 2 H 0 58 89 10 180 153 111>10> 82 0 H - 2H 0 57 86 25 160 152 100>10> 82 0-1 2 H 0 59 90 30 150 150 111>10> 82 0 2 H 0 55 89 Example 4 The preparation, application and curing of the test paints took place according to III, 1 recipe: 100 parts by weight. Polyester solution according to 11.2 45.37 parts by weight. blocked isocyanate solution according to I, 7 62.78 wt. -T. White pigment (TiO2) 0.42 part by weight Siliconöl OL Table 4 gives an overview of the curing conditions and the mechanical characteristics of the paint films with a layer thickness of 25-30 µ.

Tabelle 4 Einbrenn- bedingungen Mechanische Kenndaten Zeit Temp. HK HB ET Imp. T-Bend- Bleistift GS GG 20° GG 600 Min. 0C rev. Test härte 1,50 300 145 111 >10 >82 0 2 H 0 72 95 5 200 147 100 >10 >82 0-1 H-2H 0 69 94 7 200 150 111 >10 >82 O H 0 71 95 10 180 148 111 >10 >82 0-1 H-2H 0 70 91 25 160 149 100 >10 282 O H 0 69 94 Beispiel 5 100 Gew.-T. Polyesterlösung gemäß Beispiel II,1 und 38,23 Gew.-T. blockierte Isocyanatlösung gemäß 1,1 wurden im äquivalenten Verhältnis gemischt und die freien NCO-Gruppen bei 100 °C innerhalb 2-3 h zur Reaktion gebracht und gemäß Beispiel III,1 mit 62,56 Gew.-T. Weißpigment und 0,41 Gew.-T. Verlaufmittel zum pigmentierten Lack formuliert.Table 4 Burn-in conditions mechanical characteristics Time Temp. HK HB ET Imp. T-Bend pencil GS GG 20 ° GG 600 Min. 0C rev. Test hardness 1.50 300 145 111>10> 82 0 2 H 0 72 95 5 200 147 100>10> 82 0-1 H-2H 0 69 94 7 200 150 111>10> 82 OH 0 71 95 10 180 148 111>10> 82 0-1 H-2H 0 70 91 25 160 149 100> 10 282 OH 0 69 94 Example 5 100 parts by weight Polyester solution according to Example II, 1 and 38.23 parts by weight. blocked isocyanate solution according to 1.1 were mixed in an equivalent ratio and the free NCO groups were reacted at 100 ° C. within 2-3 h and, according to Example III, 1, with 62.56 parts by weight. White pigment and 0.41 part by weight. Leveling agent formulated for pigmented paint.

Die Applikation und Härtung erfolgte wie im Beispiel III,1 beschrieben.The application and curing took place as described in Example III, 1.

Tabelle 5 zeigt die Härtungsbedingungen und die mechanischen Kenndaten der Lackfilme. Die Schichtdicke der Probeanstriche betrug 25-30 M Tabelle 5 - Einbrenn- Mechanische Kenndaten bedingungen Zeit Temp. HK HB ET Imp. T-Bend- Bleistift- GS GG 20° GG 60° rev. Test härte Min. °C 1,50 300 151 111 >10 >82 0 2H 0 58 86 7 200 150 111 >10 >82 0-1 2H 0 56 85 10 200 153 111 >10 >82 0 H-2H 0 59 88 Beispiel 6 Die Herstellung des Lackes erfolgte gemäß Beispiel III,5; Applikation und Härtung gemäß III,1.Table 5 shows the curing conditions and the mechanical characteristics of the paint films. The layer thickness of the sample paints was 25-30 M Table 5 - Burn-in Mechanical characteristics conditions Time Temp. HK HB ET Imp. T-Bend- Pencil- GS GG 20 ° GG 60 ° rev. Test hardness Min. ° C 1.50 300 151 111>10> 82 0 2H 0 58 86 7 200 150 111>10> 82 0-1 2H 0 56 85 10 200 153 111>10> 82 0 H-2H 0 59 88 Example 6 The lacquer was produced according to Example III, 5; Application and curing according to III, 1.

Rezeptur: 100,00 Gew.-T. Polyesterlösung gemäß II,1 31,97 Gew.-T. blockierte Isocyanatlösung gemäß I,5 62,37 Gew.-T. Weißpigment (TiO2) 0,37 Gew.-T. Siliconöl OL Tabelle 6 gibt einen Überblick über die Härtungsbedingungen und die mechanischen Kenndaten der Lackfilme. Schichtdicke 25-30 Tabelle 6 Einbrenn- Mechanische Kenndaten bedingungen Zeit Temp. HK HB ET Imp. T-Bend- Bleistift- GS GG 20° GG60 Min. °C rev. Test härte 1,50 300 15 111 >10 >82 0 2 H 0 59 87 5 200 151 100 >10 >82 0 2 H 0 57 86 7 200 154 111 >10 >82 0 H-2H 0 60 89 10 180 151 125 >10 >82 0-1 2 H 0 58 88 25 160 150 111 >10 >82 0 2 H 0 56 86 30 150 152 100 >10 >82 0 H-2H 0 59 87 Beispiel 7 Die Herstellung erfolgte gemäß Beispiel III,5; Applikation und Härtung gemäß III,1.Recipe: 100.00 parts by weight Polyester solution according to II, 1 31.97 parts by weight. blocked isocyanate solution according to I, 5 62.37 parts by weight. White pigment (TiO2) 0.37 parts by weight Silicone oil OL Table 6 gives an overview of the curing conditions and the mechanical characteristics of the paint films. Layer thickness 25-30 Table 6 Burn-in Mechanical characteristics conditions Time Temp. HK HB ET Imp. T-Bend- Pencil- GS GG 20 ° GG60 Min. ° C rev. Test hardness 1.50 300 15 111>10> 82 0 2 H 0 59 87 5 200 151 100>10> 82 0 2 H 0 57 86 7 200 154 111>10> 82 0 H-2H 0 60 89 10 180 151 125>10> 82 0-1 2 H 0 58 88 25 160 150 111>10> 82 0 2 H 0 56 86 30 150 152 100>10> 82 0 H-2H 0 59 87 Example 7 The production was carried out according to Example III, 5; Application and curing according to III, 1.

Rezeptur: 100,00 Gew.-T. Polyesterlösung gemäß II,2 33,13 Gew.-T. blockierte Isocyanatlösung gemäß 1,5 62,77 Gew.-T. Weißpigment (TiO2) 0,37 Gew.-T. Siliconöl OL In Tabelle 7 sind die Härtungsbedingungen und die mechanischen Kenndaten der Lackfilme zusammengefaßt.Recipe: 100.00 parts by weight Polyester solution according to II, 2 33.13 parts by weight. blocked isocyanate solution according to 1.5 62.77 parts by weight. White pigment (TiO2) 0.37 parts by weight Silicone oil OL Table 7 shows the curing conditions and the mechanical characteristics the paint films summarized.

Schichtdicke: 25-30 .Layer thickness: 25-30.

Tabelle 7 Einbrenn- Mechanische Kenndaten bedingungen 7 Zeit Temp. HK HB ET Imp, T-Bend- Bleistifft- GS GG20° GG 60 0 Min °C rev. Test härte 1,50 300 152 111 >10 >82 0 2 H 0 58 85 5 200 155 100 >10 >82 0-1 2 H 0 57 88 7 200 151 111 >10 >82 0 H - 2 H 0 60 87 10 180 156 111 >10 >82 0 2 H 0 59 90 25 160 153 111 >10 S82 0 2 H | 0 | 56 | 89 30 150 152 100 >10 >82 2-1 2 H 0 58 88 Table 7 Burn-in mechanical characteristics conditions 7 Time Temp. HK HB ET Imp, T-Bend- Pencil- GS GG20 ° GG 60 0 Min ° C rev. Test hardness 1.50 300 152 111>10> 82 0 2 H 0 58 85 5 200 155 100>10> 82 0-1 2 H 0 57 88 7 200 151 111>10> 82 0 H - 2 H 0 60 87 10 180 156 111>10> 82 0 2 H 0 59 90 25 160 153 111> 10 S82 0 2 H | 0 | 56 | 89 30 150 152 100>10> 82 2-1 2 H 0 58 88

Claims (4)

Patentansprüche: 1. Einkomponenten-Einbrennlacke aus Polyolen und Polyisocyanaten und gegebenenfalls Zusatzstoffen in hochsiedenden Lacklösung6mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittelgemisch aus hochmolekularen, hydroxylgruppenhaltigen Polyestern auS der Basis von ül wiegend aromatischen Dicarbonsäuren und Dioden und/oder Triolen mit 4 bis 12 C-Atomen und aus mit einem Blockierungsmittel, Ansgesamt zumindestens 95 % der NCO-Gruppen -blockiertem 3(4), 8(9)-Diisocyanatomethy'-tricyclo- [5.2.1.0 2,6] - decan (=TCDI) und/oder dessen Diol-Addukten ist der Formel I besteht, wobei das Kohlenwasserstoffgerüst eines Diols, insbesondere oder oder oder Gemische davon, R1 = H oder CH3 (gleich oder verschieden) oder -NCO und B = den Rest eines Blockierungsmittels bedeuten und n = 0 oder 1, p = 0 oder 1 oder 2 und q = 0,1,2,3,4,5,6 oder 7 sein können.Claims: 1. One-component stoving enamels made from polyols and polyisocyanates and optionally additives in high-boiling enamel solvents, characterized in that the binder mixture consists of high-molecular, hydroxyl-containing polyesters based on predominantly aromatic dicarboxylic acids and diodes and / or triols with 4 to 12 carbon atoms and from a total of at least 95% of the NCO groups -blocked 3 (4), 8 (9) -diisocyanatomethy'-tricyclo- [5.2.1.0 2,6] -decane (= TCDI) and / or its diol -Adducts is of formula I. consists, where the hydrocarbon skeleton of a diol, in particular or or or mixtures thereof, R1 = H or CH3 (identical or different) or -NCO and B = denote the radical of a blocking agent and n = 0 or 1, p = 0 or 1 or 2 and q = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 or 7. 2. Einkomponenten-Einbrennlacke nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittelgemisch zu 50 bis 90 Gew.% aus dem Polyester und zu 50 bis 10 Gew. aus dem blockierten TCDI - Derivat der Formel 1 besteht.2. One-component stoving enamels according to claim 1, characterized in that that the binder mixture to 50 to 90 wt.% Of the polyester and 50 to 10 Consists of the blocked TCDI derivative of formula 1 by weight. 3. Einkomponenten-Einbrennlacke nach Anspruch 1 und/oder dadurch gekennzeichnet, daß der Rest des Blockierungsmittels B in Formel I ist, und R' (Cyclo-)Alkyl oder Aralkyl bedeutet.3. One-component stoving enamels according to claim 1 and / or characterized in that the remainder of the blocking agent B in formula I. and R 'is (cyclo) alkyl or aralkyl. 4. Verwendung der Einkomponenten-Einbrennlacke nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 zur Herstellung von durch thermische-Behandlung bei 120 bis 350 °C, vorzugsweise bei 140 bis 300 0C aushärtbaren Beschichtungen auf beliebigen Materialien,vorzugsweise auf metallischen.4. Use of the one-component stoving enamels after a or more of claims 1 to 3 for the preparation of by thermal treatment at 120 to 350 ° C, preferably at 140 to 300 0C curable coatings on any Materials, preferably on metallic ones.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0073354A1 (en) * 1981-09-02 1983-03-09 Hüls Troisdorf Aktiengesellschaft Acid sterilisation-resistant polyester varnishes
WO2000032670A1 (en) * 1998-11-30 2000-06-08 Basf Coating Ag Coating agent and method for its production
US6630537B1 (en) 1997-07-22 2003-10-07 Basf Coatings Ag Coating agent and method for producing same

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0073354A1 (en) * 1981-09-02 1983-03-09 Hüls Troisdorf Aktiengesellschaft Acid sterilisation-resistant polyester varnishes
US6630537B1 (en) 1997-07-22 2003-10-07 Basf Coatings Ag Coating agent and method for producing same
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