DE3014675A1 - METHOD FOR THE DIMENSIONAL STABILIZATION OF AREA-SHAPED TEXTILE MATERIALS - Google Patents

METHOD FOR THE DIMENSIONAL STABILIZATION OF AREA-SHAPED TEXTILE MATERIALS

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DE3014675A1
DE3014675A1 DE19803014675 DE3014675A DE3014675A1 DE 3014675 A1 DE3014675 A1 DE 3014675A1 DE 19803014675 DE19803014675 DE 19803014675 DE 3014675 A DE3014675 A DE 3014675A DE 3014675 A1 DE3014675 A1 DE 3014675A1
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Hans 8901 Neusäß Deiner
Franz 8901 Gessertshausen Mosch
Hans 8901 Langweid Schilling
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Chemische Fabrik Pfersee GmbH
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Chemische Fabrik Pfersee GmbH
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/6436Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing amino groups

Description

Chemische Fabrik Pfersee GmbH Augsburg, 15. April 1980Chemische Fabrik Pfersee GmbH Augsburg, April 15, 1980

~3- 30U675~ 3- 30U675

PatentanmeldungPatent application

Verfahren zum Dimensionsstabilisieren von flächenförmigen Textilmaterialien Process for the dimensional stabilization of sheet-like textile materials

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Dimensionsstabilisieren von flächenförmigem Textilmaterial durch Behandeln mit Polydiorganosiloxanen mit endständigen, zur Vernetzung befähigten Gruppen, insbesondere Hydroxylgruppen aus wäßrigem System mit einem speziellen Vernetzungsmittel .The invention relates to a method for dimensional stabilization of sheet-like textile material by treatment with polydiorganosiloxanes with terminal groups capable of crosslinking, in particular Hydroxyl groups from an aqueous system with a special crosslinking agent.

Aus der GB-PS 14 34 017 (entspricht DE-OS 23 35 751) ist ein Verfahren zur Behandlung von Keratinfasern mit Polydiorganosiloxanen mit endständigen, an Siliciumatome gebundenen Hydroxylgruppen und aminoalkylsubstituierten Alkoxysilanen bekannt. Diese Mischung kommt bevorzugt zusammen mit einem weiteren Silanderivat, nämlich einem Alkyltrialkoxy- oder einem Tetraalkoxysilan zum Einsatz. Die Behandlung erfolgt vorzugsweise aus organischem Lösungsmittel. Ein solches Verfahren kann aber häufig nicht angewandt werden, da die maschinellen Voraussetzungen für die Ausführung eines Lösungsmittel-Verfahrens nicht gegeben sind. Eine Behandlung aus wäßrigem System ist nach diesem Verfahren praktisch nicht möglich, da, wie aus der GB-PS 15 27 578 hervorgeht, selbst die Lösungen der Komponenten in wasserunlöslichen Lösungsmitteln äußerst hydrolysenempfindlich sind, sogar gegen den in der normalen Luftatmosphäre vorhandenen Wasserdampf. Dies macht sich in einer ungenügenden Lagerstabilität der Produkte bemerkbar. Aber auch die Stabilität der Ausrüstungsflotten genügt damit den Anforderungen der Praxis nicht.From GB-PS 14 34 017 (corresponds to DE-OS 23 35 751) is a method for the treatment of keratin fibers with polydiorganosiloxanes with terminal, hydroxyl groups bonded to silicon atoms and aminoalkyl-substituted ones Known alkoxysilanes. This mixture is preferably used together with another silane derivative, namely an alkyltrialkoxy- or a tetraalkoxysilane is used. The treatment is preferably carried out using an organic solvent. Such a procedure can but are often not used because the machine requirements for the execution of a solvent process are not given. Treatment from an aqueous system is practical after this process not possible because, as can be seen from GB-PS 15 27 578, even the solutions of the components in water-insoluble solvents are extremely high are sensitive to hydrolysis, even to the water vapor present in the normal air atmosphere. This turns out to be inadequate Noticeable storage stability of the products. But the stability of the equipment fleets does not meet the practical requirements either.

Ein ähnliches Verfahren, jedoch allgemein zur Behandlung von Textilfasern, das besonders für Synthesefasern geeignet ist, bei dem zwingend das oben erwähnte weitere Silanderivat mitverwendet wird, ist aus der GB-PS 14 85 769 bekannt geworden. Auch dieses Verfahren 1st aber zur Anwendung aus wäßrigem System nur sehr bedingt geeignet, da auch hier die zur Ausrüstung verwendeten Flotten instabil sind, wie in der DE-OS 27 28 597 bestätigt wird. Nach der zuletzt genannten Offen-A similar process, but generally used for treating textile fibers, which is particularly suitable for synthetic fibers, in which the above-mentioned further silane derivative must be used, is from the GB-PS 14 85 769 became known. However, this method is also only suitable to a very limited extent for use from an aqueous system, since here too the liquors used for equipment are unstable, as in the DE-OS 27 28 597 is confirmed. After the last mentioned open

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legungsschrift ist zwar eine Ausrüstung mit einer wäßrigen Emulsion eines Organopolysiloxans möglich, wobei die Vernetzung mit einem Organosiloxan mit mindestens 3 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen erfolgt. Hierzu ist aber außerdem zwingend ein Härtungskatalysator erforderlich. Auch lassen die hiernach erzielten Ausrüstungseffekte, insbesondere deren Chemisch-Reinigungsbeständigkeit, zu wünschen 'übrig.It is possible to finish with an aqueous emulsion of an organopolysiloxane, with crosslinking with an organosiloxane with at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms. But there is also this a curing catalyst is absolutely necessary. The finishing effects achieved thereafter, especially their Dry cleaning resistance, left to be desired.

Es wurde nun gefunden, daß mit einer speziellen Auswahl einer Gruppe von aminoälkyl-substituierten Alkoxyalkylsilanen, die als Vernetzungsmittel wirken, überraschend stabile Flotten mit Emulsionen von Diorganopolysiloxanen erhalten werden, die endständige, zur Vernetzung befähigte Gruppen, insbesondere Hydroxylgruppen enthalten. Damit ist es möglich, problemlos Textilmaterial aller Art mit wäßrigen Emulsionen der genannten Siloxane zu behandeln, um diesen Dimensionsstabilität zu verleihen.It has now been found that with a special selection of a group of aminoalkyl-substituted alkoxyalkylsilanes, which act as crosslinking agents, surprisingly stable liquors are obtained with emulsions of diorganopolysiloxanes, the terminal groups capable of networking, in particular Contain hydroxyl groups. This makes it possible to easily mix all types of textile material with aqueous emulsions to treat mentioned siloxanes in order to give them dimensional stability.

Das erfindungsgemäße Verfahren zum Dimensionsstabilisieren von flächenförmigen Textilmaterialien durch Behandeln mit Polydiorganosiloxanen mit endständigen, an Siliciumatome gebundenen zur Vernetzung befähigten Gruppen, insbesondere Hydroxylgruppen, wobei die Organoreste in den Polydiorganosiloxanen überwiegend Alkylreste mit 1 bis 3 C-Atomen, insbesondere Methylreste sind, und einem Vernetsungsmittel aus wäßrigem System mit anschließender Vernetzung ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Vernetzungsmittel ein Aminoalkyldialkoxy-alkylsilan der FormelThe method according to the invention for dimensional stabilization of sheet-like textile materials by treatment with polydiorganosiloxanes with terminal silicon atoms bonded groups capable of crosslinking, in particular hydroxyl groups, the organic radicals in the polydiorganosiloxanes predominantly alkyl radicals with 1 to 3 carbon atoms, in particular Are methyl radicals, and a crosslinking agent from an aqueous system with subsequent crosslinking is characterized that the crosslinking agent used is an aminoalkyldialkoxyalkylsilane of the formula

Si (OX), (I)Si (OX), (I)

dessen Eigenkondensate und bzw. oder dessen Teilhydrolysate verwendet, wobei R einen einwertigen, aus Kohlenstoff, Wasserstoff, Stickstoff und gegebenenfalls Sauerstoff aufge-its own condensates and / or its partial hydrolysates used, where R is a monovalent, made of carbon, hydrogen, Nitrogen and, if necessary, oxygen

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bauten Aminoalkylrest, der mindestens eine Aminogruppe aufweist und über eine Silicium-Kohlenstoff-Bindung an das Silicium- Atom gebunden ist, R' einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, X einen Alkylrest mit 2 bis 4, insbesondere 3 C-Atomen oder einen Alkoxyalkylrest mit 3 bis 8 C-Atomen, bedeuten. built aminoalkyl radical, which has at least one amino group and via a silicon-carbon bond to the silicon Atom is bonded, R 'is an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, X is an alkyl radical with 2 to 4, in particular 3, carbon atoms or an alkoxyalkyl radical having 3 to 8 carbon atoms.

Die organischen Substituenten in den Polydiorganosiloxanen sind Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl- oder Propylreste. Ein Teil der Reste können auch Aryl- wie Phenylreste sein. Die endständigen, zur Vernetzung befähigten Gruppen können beispielsweise verätherte oder veresterte, insbesondere aber freie Hydroxylgruppen seine Bevorzugt sind Polydiorganosiloxane mit endständigen, an Silicium gebundenen Hydroxylgruppen, die überwiegend als Organoreste Methylreste enthalten, insbesondere Polydimethylsiloxane mit Viskositäten von 4000 bis 100 000 itiPa-s.The organic substituents in the polydiorganosiloxanes are alkyl radicals, such as methyl, ethyl or propyl radicals. A Part of the radicals can also be aryl or phenyl radicals. The terminal groups capable of crosslinking can, for example Etherified or esterified, but especially free hydroxyl groups, its preferred are polydiorganosiloxanes terminal, silicon-bonded hydroxyl groups, predominantly contain methyl radicals as organic radicals, in particular polydimethylsiloxanes with viscosities of 4,000 to 100,000 itiPa-s.

Nach einer besonderen Ausfuhrungsform der Erfindung können als Polydiorganosiloxane auch solche verwendet werden, die als Organorest mindestens einen Rest enthalten, der aus Kohlenstoff, Wasserstoff, Stickstoff und gegebenenfalls Sauerstoff aufgebaut ist, mindestens eine Aminogruppe enthält und über eine Kohlenstoff-Bindung an ein Siliciumatom des Polydiorganosiloxans gebunden ist= Diese aminoalkylsubstituierten PoIydiorganopolysiloxane sind beispielsweise zugänglich durch Umsetzung von Polydiorganosiloxanen mit endständigen Hydroxylgruppen mit Aminoalkyl-dialkoxy-alkyl-silanen der Formel (I), wie aus der DE-OS 27 28 597 hervorgeht.According to a particular embodiment of the invention, you can as polydiorganosiloxanes also those are used which contain as an organo radical at least one radical consisting of carbon, Hydrogen, nitrogen and optionally oxygen is built up, contains at least one amino group and about a carbon bond to a silicon atom of the polydiorganosiloxane is bound = These aminoalkyl-substituted polydiorganopolysiloxanes are accessible, for example, by reacting polydiorganosiloxanes with terminal hydroxyl groups with aminoalkyl-dialkoxy-alkyl-silanes of the formula (I), as can be seen from DE-OS 27 28 597.

Die Aminoalkyl-dialkoxy-alkyl-silane genügen der allgemeinen FormelThe aminoalkyl-dialkoxy-alkyl-silanes meet the general requirements formula

RR.

JSi (OX)2 (I)JSi (OX) 2 (I)

R1 R 1

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wobei R einen einwertigen aus Kohlenstoff, Wasserstoff, Stickstoff und gegebenenfalls Sauerstoff aufgebauten Rest, der mindestens eine Aminogruppe aufweist und über eine SiIicium-Kohlenstoff-Bindung an das Silicium-Atom gebunden ist, R1 ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, X ein Alkylrest mit bis 4, insbesondere 3 C-Atomen oder einen Alkoxyalkylrest mit 3 bis 8 C-Atomen bedeuten. Verbindungen dieser Art sind bekannt und können beispielsweise durch Anlagerung von Alkyldichlorsilanen an Allyl- oder Methallylchlorid, anschließender Alkoxylierung der Silicium-gebundenen Chloratome mittels Alkohol sowie schließlich Umsetzung des erhaltenen jjschloralkyl-dialkoxy-alkylsilans mit Aminen in die Verbindungen der Formel I überführt werden (siehe z.B. DE-AS 1 182 832). Die erhaltenen Umsetzungsprodukte können nach Abtrennung des in der letzten Stufe entstandenen Amin-Salzes ohne weitere Reinigung in dem erfindungsgemäßen Verfahren als Vernetzungsmittel eingesetzt werden. Als einzelne Verbindungen, die beispielsweise nach diesem Verfahren zugänglich sind und in technischer Qualität eingesetzt werden können, seien beispielsweise genannt:where R is a monovalent radical made up of carbon, hydrogen, nitrogen and optionally oxygen, which has at least one amino group and is bonded to the silicon atom via a silicon-carbon bond, R 1 is an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, X denote an alkyl radical with up to 4, in particular 3, carbon atoms or an alkoxyalkyl radical with 3 to 8 carbon atoms. Compounds of this type are known and can be converted into the compounds of the formula I, for example by adding alkyldichlorosilanes to allyl or methallyl chloride, subsequent alkoxylation of the silicon-bonded chlorine atoms using alcohol and finally reaction of the jjschloralkyl-dialkoxy-alkylsilane obtained with amines (see e.g. DE-AS 1 182 832). After the amine salt formed in the last stage has been separated off, the reaction products obtained can be used as crosslinking agents in the process according to the invention without further purification. Individual compounds that are accessible, for example, by this process and can be used in technical quality, include, for example:

I a) H2N-CH2-CH2-CH2-Si(CH3)(OC3H7)2 I a) H 2 N-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si (CH 3 ) (OC 3 H 7 ) 2

b) H2N-CH2CH2-NH-CH2CH2CH2-Si(CH3) (O-nC3H7>2 b) H 2 N-CH 2 CH 2 -NH-CH 2 CH 2 CH 2 -Si (CH 3 ) (O-nC 3 H 7 > 2

c) H2N-CH2CH2NH-CH2CH(CH3)CH2-Si(CH3) (O-nC3H7)2 c) H 2 N-CH 2 CH 2 NH-CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -Si (CH 3 ) (O-nC 3 H 7 ) 2

d) H2N-CH2CH2-NH-CH2CH (CH3) CH2-Si (C3H7) (O-nC^) 2 e) H2N-CH2CH2-NH-CH2CH2CH2CH2-Si(C2H5) (O-iC4Hg)2 d) H 2 N-CH 2 CH 2 -NH-CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -Si (C 3 H 7 ) (O-nC ^) 2 e) H 2 N-CH 2 CH 2 -NH- CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -Si (C 2 H 5 ) (O-iC 4 H g ) 2

f) H2N-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2CH2-Si(CH3) (O-nC3H?)2 f) H 2 N-CH 2 CH 2 CH 2 -NH-CH 2 CH 2 CH 2 -Si (CH 3 ) (O-nC 3 H ? ) 2

g) H2N-CH2CH2CH2CH2-NH-CH2CH2CH2-Si(CH3) (O-nC4H9)2 g) H 2 N-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -NH-CH 2 CH 2 CH 2 -Si (CH 3) (O-nC 4 H 9) 2

h) H2N-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2CH2-Si (CH3) (0^C3H7) 2 ·h) H 2 N-CH 2 CH 2 -NH-CH 2 CH 2 -NH-CH 2 CH 2 CH 2 -Si (CH 3 ) (0 ^ C 3 H 7 ) 2 ·

Von diesen Verbindungen sind diejenigen bevorzugt, in denen R den RestOf these compounds, preferred are those in which R the rest

H2N-CHCH-NH-R1' -H 2 N-CHCH-NH-R 1 '-

bedeutet, wobei R1' ein Alkylenrest mit 3 oder 4 C-Atomendenotes, where R 1 'is an alkylene radical having 3 or 4 carbon atoms

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ist. Hierunter fallen die oben aufgeführten Verbindungen I b)ι I c), I d) und I e). Diese Verbindungen vereinigen leichte Herstellbarkeit und hohe Wirksamkeit In sich. Die genannten Aminoalkyl-dialkoxyalkylsilane der Formel (I) können auch bereits bei ihrer Herstellung teilweise mit sich selbst kondensieren oder auch in teilhydrolysierter Form vorliegen. Ihre Wirksamkeit wird hierdurch nicht beeinträchtigt. Nach der GB-PS 14 34 017 ist es bevorzugt, Aminoalkylalkoxy-V* j-silane mit 3 Alkoxygruppen einzusetzen, offensichtlich weil hierdurch eine dreidimensionale Vernetzung des Polydiorganopolysiloxans mit den endständigen Hydroxylgruppen bewirkt werden soll, was eine verbesserte Schrumpfbeständigkeit des behandelten Keratinmaterials erwarten läßt.' Dem gleichen Zweck dürfte die Mitverwendung der dritten Komponente, nämlieh des Alkyltrisalkoxy- bzw. Tetraalkoxysilans, also eines Silanderivates mit 3 oder 4 funktioneilen Gruppen dienen. Die gleichen Überlegungen gelten auch zu dem Stande der Technik, wie er sich aus der GB-PS 14 85 769 ergibt, wobei jedoch zusätzlich noch,'bevorzugt ein metallorganischer Siloxankondensationskatalysator mitverwendet wird.is. These include the above-listed compounds I b) ι I c), I d) and I e). These compounds combine ease of manufacture and high effectiveness. The aminoalkyl-dialkoxyalkylsilanes of the formula (I) mentioned can also partially condense with themselves during their preparation or can also be present in partially hydrolyzed form. This does not affect their effectiveness. According to GB-PS 14 34 017, it is preferred to use aminoalkylalkoxy-V * j-silanes with 3 alkoxy groups, obviously because this is intended to bring about a three-dimensional crosslinking of the polydiorganopolysiloxane with the terminal hydroxyl groups, which can be expected to improve the shrinkage resistance of the treated keratin material. ' The use of the third component, namely the alkyltrisalkoxy- or tetraalkoxysilane, i.e. a silane derivative with 3 or 4 functional groups, should serve the same purpose. The same considerations also apply to the state of the art, as it emerges from GB-PS 14 85 769, but in addition, 'preferably an organometallic siloxane condensation catalyst is also used.

Auch nach der DE-OS 27 28 597 wird zwingend eine dreidimensionale Vernetzung herbeigeführt, da hier als Vernetzungskomponente ein Organosiloxan mit mindestens 3 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen im Molekül zusammen mit einem SiIoxanhärtungskatalysator eingesetzt wird.Even according to DE-OS 27 28 597, a three-dimensional one is mandatory Crosslinking brought about, since here the crosslinking component is an organosiloxane with at least 3 silicon-bonded Hydrogen atoms in the molecule together with a SiIoxane curing catalyst is used.

Aufgrund des Standes der Technik konnte nicht erwartet werden,, daß die Verwendung eines Aminoalkyl-dialkoxy-alkylsilans, also einer Verbindung mit nur 2 funktioneilen Gruppen als Vernetzungsmittel für RjLydiorganosiloxane mit endständigen Hydroxylgruppen zu einer besseren Dimensionsstabilität der damit behandelten Textilien führen würde als bei Verwendung von Vernetzungsmitteln, die zu einer dreidimensionalen Vernetzung führen. Es mußte überraschen, daß die ausgewählte Gruppe von Aminoalkyl-dialkoxy-alkyl-silanen,Due to the state of the art, it could not be expected, that the use of an aminoalkyl-dialkoxy-alkylsilane, thus a compound with only 2 functional groups as a crosslinking agent for RjLydiorganosiloxane with terminal Hydroxyl groups would lead to better dimensional stability of the textiles treated with them than with Use of crosslinking agents that lead to three-dimensional crosslinking. It must be surprising that the selected group of aminoalkyl-dialkoxy-alkyl-silanes,

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deren Eigenkondensate und auch Teilhydrolysate als Vernetzungsmittel so wirksam sind, daß auf die Mitverwendung von weiteren härtend oder vernetzend wirkenden Komponenten verzichtet werden kann, ja sich sogar teilweise nachteilig auswirkt. So werden beispielsweise bei zusätzlicher Mitverwendung eines Methylwasserstoffpolysiloxans nur ungenügende Filzfreieffekte auf Wolle erzielt. Dagegen können auch rein katalytisch wirkende Siloxanhärtungskatalysatoren, wie die bekannten metallorganischen Verbindungen mitverwendet werden, sie üben keinen nachteiligen Einfluß aus, sind aber auf der anderen Seite auch entbehrlich .their own condensates and also partial hydrolysates as crosslinking agents are so effective that the use of other hardening or crosslinking components is dispensed with can be, and even has a detrimental effect in some cases. For example, with additional use of a methyl hydrogen polysiloxane only insufficient felt-free effects scored on wool. On the other hand, purely catalytically active siloxane curing catalysts, such as the known ones, can also be used organometallic compounds are used, they have no adverse influence, but are on the also dispensable on the other side.

Die Herstellung der Emulsionen der Polydlorganosiloxane kann uiite. Verwendung der dem Fachmann geläufigen Emulgatoren in üblicher Weise erfolgen.'The preparation of the emulsions of the polydlorganosiloxanes can be carried out. Use of the emulsifiers familiar to the person skilled in the art in usual way. '

Für die Emuiyierung der Polydiorganosiloxane werden dabei
nicht-ionische und kationische Emulgatoren bevorzugt, da
hierbei Emulsionen erhalten werden, die mit weiteren zur
Textilveredlung üblichen Hilfsmitteln, wie Mitteln zur Verbesserung der Knitterfestigkeit und den dazu erforderlichen Katalysatoren, des Griffes, der Flammfestigkeit, der Hydrophobierung und dergleichen im allgemeinen verträglich sind.
For the Emuiyierung the Polydiorganosiloxane are thereby
non-ionic and cationic emulsifiers preferred because
this emulsions are obtained, which with further for
Textile finishing conventional auxiliaries, such as agents for improving the crease resistance and the catalysts required for this, the handle, the flame resistance, the hydrophobization and the like are generally compatible.

Als nichtionogene Emulgatoren kommen beispielsweise Polyvinylalkohol, die Äthylenoxydumsetzungsprodukte von Alky!phenolen, höheren Fettsäuren, Fettalkoholen, Fettsäureamiden
und Fettaminen in Frage, letztere auch in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren*.
Examples of non-ionic emulsifiers are polyvinyl alcohol, the ethylene oxide reaction products of alkyl phenols, higher fatty acids, fatty alcohols and fatty acid amides
and fatty amines in question, the latter also in the form of their salts with inorganic or organic acids *.

Als kationische Emulgatoren sind vor allem quaternäre Ammoniumverbindungen zu nennen. Beispiele für solche Verbindungen sind: Cetyl- oder Laurylbenzyldimethylammoniumchlorid, Hexadecyl-idichlorbenzyD-diraethylammoniumchlorid, Octadecyloxymethyl- und Hexadecyloxymethylpyridiniumchlorid
sowie Lauryloxymethyl-N-ß-hydroxyä^thylmorpholiniumchlorid.
Above all, quaternary ammonium compounds should be mentioned as cationic emulsifiers. Examples of such compounds are: cetyl or laurylbenzyldimethylammonium chloride, hexadecyl-idichlorobenzy-D-diraethylammonium chloride, octadecyloxymethyl and hexadecyloxymethylpyridinium chloride
and lauryloxymethyl-N-ß-hydroxyä ^ thylmorpholiniumchlorid.

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Aber auch Epoxy-Amin-Kondensate, wie sie beispielsweise in der GB-PS 10 71 162 beschrieben sind, kommen als kation-aktive Emulgatoren in Betracht. Selbstverständlich können die Emulgatoren auch in Mischung untereinander eingesetzt werden.However, epoxy-amine condensates, as described, for example, in GB-PS 10 71 162, come as cation-active Emulsifiers into consideration. The emulsifiers can of course also be used as a mixture with one another.

Häufig ist es angebracht, die Polydiorganosiloxane, besonders wenn sie Viskositäten über 5000 mPa-s aufweisen, zuvor in einem organischen Lösungsmittel zu lösen. Als Lösungsmittel kommen hierfür vor allem wasserunlösliche wie Toluol, Benzinfraktionen mit einem Sfeäebereich von etwa 80 bis 18O°C sowie chlorierte Kohlenwasserstoffe in Betracht. Aber auch eine Emulgierung ohne Lösungsmittel ist möglich, wenn man beispielsweise nach dem Verfahren der GB-PS 1 523 678 arbeitet.It is often advisable to use the polydiorganosiloxanes beforehand, especially if they have viscosities above 5000 mPa · s to dissolve in an organic solvent. The main solvents used for this are water-insoluble such as toluene and gasoline fractions with a safe range of about 80 to 180 ° C as well chlorinated hydrocarbons into consideration. But emulsification without a solvent is also possible if, for example works according to the method of GB-PS 1 523 678.

Emulsionen der genannten Polydiorganosiloxane sind handelsüblich, sie weisen in der Regel einen Gehalt von 25 bis 60 Gewichtsprozent emulgiertes Polydiorganosiloxan auf. Aber auch Emulsionen mit einem höheren Gehalt an emulgiertem Polydiorganosiloxan sind bekannt und für den erfindungsgemäßen Zweck brauchbar. Die erfindungsgemäß einzusetzenden Vernetzungsmittel bilden zwar, gegebenenfalls in Form ihrer Salze mit Wasser Dispersionen. Diese sind aber so grobdispers, daß eine genügend gleichmäßige Verteilung in der Polydiorganosiloxan-Emulsion nicht immer gewährleistet ist. Diese ungenügend feine Verteilung würde zu Ungleichmäßigkeiten bei den Ausrüstungseffekten führen. Deshalb werden sie zweckmäßigerweise mit Hilfe von nicht-ionischen Emulgatoren, wie sie auch zur Herstellung von Polydiorganosiloxan-Emulsionen verwendet werden, in stabile Emulsionen überführt. In der Flotte wird dann die Emulsion des Polydiorganosiloxans mit der Emulsion des Vernetzungsmittels vereinigt. Von Fall zu Fall ist es aber auch möglich, die im Rahmen des erfindungsgemässen Verfahrens eingesetzten Vernetzungsmittel in die zweckmäßigerweise etwas verdünnte Emulsion des Organopolysiloxans sorgfältig einzurühren.Emulsions of the polydiorganosiloxanes mentioned are commercially available; they generally have a content of 25 to 60 Weight percent emulsified polydiorganosiloxane. But also emulsions with a higher content of emulsified polydiorganosiloxane are known and useful for the purpose of the invention. The crosslinking agents to be used according to the invention form dispersions, if appropriate in the form of their salts with water. But these are so coarsely dispersed that a sufficiently uniform distribution in the polydiorganosiloxane emulsion is not always guaranteed. This insufficient fine distribution would lead to non-uniformities in the finishing effects. Therefore, they become expedient with the help of non-ionic emulsifiers, such as those used for the production of polydiorganosiloxane emulsions are converted into stable emulsions. The emulsion of the polydiorganosiloxane is then in the liquor with the Combined emulsion of the crosslinking agent. From case to case, however, it is also possible within the scope of the invention Process used crosslinking agent in the appropriately somewhat diluted emulsion of the organopolysiloxane stir carefully.

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Wie bereits kurz erwähnt, können den Behandlungsflotten noch Siloxan-Härtungskatalysatoren auf Basis metallorganischer Verbindungen .zugefügt werden. Diese sind dem Fachmann geläufig. Erwähnt seien deshalb nur allgemein Organozink-, -titan- und bevorzugt -zinnverbindungen. Diese werden in handelsüblicher Form eingesetzt.As already briefly mentioned, the treatment liquors can still Siloxane curing catalysts based on organometallic Connections. To be added. These are familiar to the person skilled in the art. Organozinc, titanium and preferably tin compounds are therefore only mentioned in general. These are in standard Form used.

Die Behandlungsflüssigkeiten/ enthaltend das Polydiorganopolysiloxan, die erfindungsgemäß einzusetzenden Vernetzungsmittel, gegebenenfalls die metallorganische Verbindung sowie gegebenenfalls weitere, übliche Hilfsmittel können auf das zu behände nnde Textilmaterial in üblicher Weise aufgebracht werden, beispielsweise durch Sprühen oder Klotzen. Besonders rationell i_"t es jedoch, die genannten Substanzen im Auszugsverfahren auf das Textilmaterial aufzubringen. Dabei wird das zu behandelnde Textilmaterial in kurzer oder langer Flotte behandelt und nimmt dabei aufgrund seiner Substantivität die in der Flotte enthaltenden Substanzen auf, bis ein Gleichgewicht zwischen Faser und den Substanzen in der Flotte erzielt ist. Durch Steisrung der Temperatur, durch Zusätze von Elektrolyten oder pH-Regulatoren, aber auch schon durch die Wahl der zur Emulgierung der Polydiorganosiloxane verwendeten Emulgäoren kann das Gleichgewicht zugunsten der Ablagerung der Substanzen auf der Faser verschoben werden, was beispielsweise mit kationischen Emulgatoren begünstigt wird.The treatment fluids / containing the Polydiorganopolysiloxan, according to the invention to be employed cross-linking agent, optionally, the organometallic compound, and optionally other customary auxiliaries can be applied to the to behände n nde textile material in conventional manner, for example by spraying or padding. However, it is particularly efficient to apply the substances mentioned to the textile material in the extraction process. The textile material to be treated is treated in a short or long liquor and, due to its substantivity, absorbs the substances contained in the liquor until there is an equilibrium between fiber and By increasing the temperature, by adding electrolytes or pH regulators, but also by choosing the emulsifiers used to emulsify the polydiorganosiloxanes, the equilibrium can be shifted in favor of the deposition of the substances on the fiber, which for example with cationic emulsifiers.

Von den erfindungsgemäß zu verwendenden Vernetzungsmitteln werden im allgemeinen 0,2 bis 50, insbesondere 3,5 bis 35 Gewichtsteile, bezogen auf das Polydiorganosiloxan eingesetzt.
Das er findungs. gemäße Verfahren wird so ausgeführt, daß je nach den Anforderungen an die Effekte auf dem behandelten Material ca. 0,2 bis 4 Gewichtsprozent Polysiloxan abgelagert werden. Das Aushärten des auf das Fasermaterial aufgebrachten Behandlungsmittels erfolgt durch Trocknen und gegebenenfalls Erhitzen vorzugsweise bei Temperaturen von 80 C bis
The crosslinking agents to be used according to the invention are generally used from 0.2 to 50, in particular from 3.5 to 35 parts by weight, based on the polydiorganosiloxane.
The invention. According to the method is carried out in such a way that, depending on the requirements for the effects, about 0.2 to 4 percent by weight of polysiloxane is deposited on the treated material. The curing agent applied to the fiber material is hardened by drying and, if necessary, heating, preferably at temperatures of 80 ° C to

1700C, wobei durchaus auch ein Trocknen bei 80°C zur Ein-170 0 C, although drying at 80 ° C for a

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leitung der Vernetzung ausreichen kann, wenn für das behandelte Textilmaterial genügend Zeit zu einer Nachreaktion zur Verfügung steht. Von dieser Variante macht man vor allem bei Textilmaterialien Gebrauch, die Keratinfasern enthalten oder aus solchen bestehen.line of crosslinking can be sufficient if the treated textile material has enough time for a post-reaction Available. This variant is mainly used for textile materials that contain or contain keratin fibers consist of such.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können flächenförmige Textilmaterialien aller Art behandelt werden. Diese können in Form von Vliesen, Geweben oder Gewirken vorliegen. Sie können aus Fasern natürlicher Herkunft oder aus Synthesefasern hergestellt sein. Selbstverständlich können die flächenförmigen Textilmaterialien auch aus Mischungen von Synthesefasern und natürlichen Fasern bestehen. Von den natürlichen Fasern sind Fasern auf Basis von Cellulose, einschließlich Regeneratcellulosefasern sowie Keratinfasern, insbesondere Wolle zu nennen.According to the method according to the invention, sheet-like Textile materials of all kinds are treated. These can be in the form of fleeces, woven or knitted fabrics. she can be made from fibers of natural origin or from synthetic fibers. Of course, the sheet-like Textile materials also consist of mixtures of synthetic fibers and natural fibers. From the natural ones Fibers are fibers based on cellulose, including regenerated cellulose fibers and keratin fibers, in particular To name wool.

Bei den synthetischen Fasern seien genannt: Fasern auf Basis Polyamid, Polyacrylnitril, Polyester und Polyolefin. Die Materialien können dabei beispielsweise auch aus gekräuseltem oder gezwirntem Garn hergestellt sein, so daß die hieraus hergestellten Gewebe oder Gewirke dehnbar sind. Unter dem Begriff Dimensionsstabilität ist zu verstehen, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelten Gewebe und Gewirke auch nach dem Waschen und Chemisch-Reinigen naß- und formstabil bleiben. Bei FlächenerZeugnissen, die von vornherein eine gewisse Dehnbarkeit aufweisen, werden durch das erfindungsgemäße Verfahren das Rückformvermögen verbessert und eine hohe Sprungelastizität verliehen. Bei Erzeugnissen aus Cellulosefasern ist zusätzlich eine Ausrüstung mit knitterarmmachenden Kunstharzen angebracht, besonders wenn die Ausrüstung im Foulardverfahren durchgeführt wird. Erzeugnisse, die überwiegend aus Wolle bestehen, werden durch das erfindungsgemäße Verfahren filzfrei ausgerüstet. Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäß ausgerüsteten flächenförmigen Textilmaterialien einen sehr weichen, spezifischen GriffSynthetic fibers include: fibers based on polyamide, polyacrylonitrile, polyester and polyolefin. The materials can for example also be made of crimped or twisted yarn, so that from this manufactured woven or knitted fabrics are stretchable. The term dimensional stability is to be understood that the after fabrics and knitted fabrics treated with the method according to the invention even after washing and dry-cleaning, wet and dry remain dimensionally stable. In the case of surface certificates, which from the outset have a certain extensibility, the method according to the invention improves the resilience and given a high resilience. Products made from cellulose fibers are also treated with anti-crease Synthetic resins attached, especially if the finishing is carried out using the padding process. Products, which consist predominantly of wool are made felt-free by the method according to the invention. Furthermore have the planar ones equipped according to the invention Textile materials have a very soft, specific feel

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auf und ihre Vernähbarkeit wird verbessert. Die Prüfung der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ausgerüsteten Wolltextilien erfolgt nach den JWS-Prüfmethoden Nr. 185 und Nr. 186. Nach diesen Methoden werden der Relaxations- und Filzschrumpf gemessen. Der Relaxationsschrumpf gibt dabei die Formveränderung an, die sich beim bloßen Naßmachen der Ware einstellt und sich aus Spannungen ergibt, denen der Artikel während der Bearbeitung ausgesetzt war. Der Filzschrumpf ist die Formveränderung, die sich beim Waschen durch den Einfluß von Wasser, Wärme und Bewegung ergibt. Nach der angegebenen Prüfmethode wird die Ware zuerst nut Meßmarken versehen und danach in einer Flotte, die ein Phosphatpuffergemisch und ein r.ichi ionogenes Waschmittel enthält, spannungslos eingelegt (Flottenverhältrris 1—: 15-) . Um auch ^eine^eventueAl verzögerte Relexation festzustellen, folgt dann ein kurzes Bewegen der Testst^-ke. Danach werden die Muster gespült, zentrifugiert, in flachem Zustand getrocknet und gemessen (Relaxationsschrumpf) . Anschließend werden die Muster bei 4O°C und einem Flottenverhältnis von 1:15 ohne Netzmittelzusatz gewaschen, geschleudert, getrocknet und abermals gemessen.and their sewability is improved. Examining the Woolen textiles finished according to the method according to the invention are carried out according to JWS test methods No. 185 and No. 186. These methods are used to measure relaxation and felt shrinkage. The relaxation shrinkage gives the change in shape that arises when the goods are merely wet and results from tensions that the article during was exposed to processing. The felt shrinkage is the change in shape that occurs during washing due to the influence of water, Gives warmth and movement. According to the specified test method, the goods are first provided with measuring marks and then in a liquor containing a phosphate buffer mixture and a r.ichi ionic detergent, placed without tension (Liquor ratio 1—: 15—). To also ^ a ^ eventueAl delayed Detecting relexation is then followed by a short movement the test st ^ -ke. Then the samples are rinsed, centrifuged, dried in the flat state and measured (relaxation shrinkage). Then the samples are at 40 ° C and washed, spun, dried and measured again with a liquor ratio of 1:15 without the addition of wetting agents.

Die linearen Schrumpfungen werden nach folgenden Formeln bestimmt: The linear shrinkage is determined according to the following formulas:

% Relaxationsschrumpfung = *% Relaxation shrinkage = *

% Filzschrumpfung = (Relax.-Maß) - (Waschmaß) 1nn % Felt shrinkage = (relaxation dimension) - (washing dimension) 1nn

(Relax.-Maß) x IUU (Relaxation measure) x IUU

% Gesamtschrumpfung « (Original-Maß) - (Waschmaß) 1nn % Total shrinkage «(original dimension) - (washing dimension) 1nn

(Original-Maß) x IU (Original dimension) x IU

Der Flächenschrumpf ergibt sich aus folgender Formel:The area shrinkage results from the following formula:

% Flächenschrumpfung =%B+%L-%A% Area shrinkage =% B +% L-% A

% A = · %B χ %L
100
% A = % B χ% L
100

B = Breitenschrumpf L= LängenschrumpfB = shrinkage in width L = shrinkage in length

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Bei geringen Schrumpfungen kann A außer acht gelassen werden. Anzumerken ist noch, daß die ausgerüsteten Wollmuster nach dem Kondensieren vor der Prüfung im allgemeinen 2 bis 3 Tage ausgelegen haben. Die Prüfungen werden nach kurzem Dämpfen und einer weiteren Ausliegezeit von 3 bis 4 Stunden vorgenommen. Auf diese Weise werden Schwankungen in den Meßergebnissen weitgehend vermieden.In the case of low shrinkage, A can be disregarded. It should also be noted that the finished wool pattern after Allow 2 to 3 days to condense prior to testing. The exams are after a short steaming and a further resting time of 3 to 4 hours. In this way, there are fluctuations in the measurement results largely avoided.

Für die Beurteilung des Stretchvermögens von Maschenware ist die bleibende Dehnung maßgebend. Um diese bestimmen zu können, ist es zunächst erforderlich, die Gesamtdehnung zu bestimmen. The permanent elongation is decisive for assessing the stretchability of knitted fabrics. To be able to determine this, it is first necessary to determine the total elongation.

a) Prüfung der Gesamtdehnung in trockenem Zustand.a) Testing of the total elongation in the dry state.

Ein Probestück (150 χ 20 mm in elastischer Richtung ausgestanzt) wird auf einem DuPont-Dehnungsmesser senkrecht auf einer Länge von genau 100 mm eingespannt, dann langsam mit 500 g belastet, 5 Sekunden bei dieser Belastung belassen und sodann wieder entlastet. Der Vorgang wird noch viermal wiederholt. Danach wird die Gesamtlänge unter Belastung am Maßstab in mm abgelesen.A test piece (150 χ 20 mm punched out in the elastic direction) is clamped vertically on a DuPont extensometer over a length of exactly 100 mm, then slowly with it 500 g loaded, left at this load for 5 seconds and then relieved again. The process is repeated four more times. The total length under load is then read off in mm on the scale.

Berechnung:Calculation:

% Gesamtdehnung = χ 10Q % Total elongation = χ 10Q

b) bleibende Dehnung im trockenen Zustand.b) permanent elongation when dry.

Auf einem Muster (150 χ 120 mm) wird die Meßstrecke (genau 100 mm) signiert. Dieses Muster wird auf 80 % seiner Gesamtdehnung gedehnt und im gedehnten Zustand mit Hilfe von Reißzwecken auf einem glatten, flachen Brett befestigt. Nach 1 Stunde Streckung wird entlastet und der Prüfling 1 Stunde senkrecht nach unten hängen gelassen. Danach wird die bleibende Gesamtlänge in mm gemessen.The measuring section (exactly 100 mm) signed. This pattern is stretched to 80% of its total stretch and in the stretched state with the help of thumbtacks attached to a smooth, flat board. After 1 hour of stretching, the load is relieved and the test specimen for 1 hour left hanging straight down. Then the remaining total length is measured in mm.

Berechnung?Calculation?

% bleibende Dehnung = (mittlere Gesamtlänge) - 100 «** % permanent elongation = ( mean total length ) - 100 «**

__ χ |U(j__ χ | U ( j

("Trocken-Stretch") ιυυ ("Dry stretch") ιυυ

Die in den folgenden Beispielen genannten VernetzungsmittelThe crosslinking agents mentioned in the following examples

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werden, soweit nichts anderes vermerkt, jeweils in technischer Qualität eingesetzt.are, unless otherwise noted, in technical quality used.

Beispiel 1example 1

Nach der im Beispiel 1 der GB-PS 1 523 678 beschriebenen Methode wird eine Emulsion aus einem Siloxancopolymeren, hergestellt nach Beispiel 1 der DE-OS 27 28 597, mit einer Viskosität von 7 000 mPa-s bei 200C, unter Verwendung von 8 Gew.%, bezogen auf das Siloxancopolymere, Octylphenolpolyglykoläther (durchschnittlich 10 Mol Äthylenoxyd je Mol Octylphenol) als Emulgator hergestellt. Diese wird anschließend auf einen Gehalt von r-ew.% Polysiloxan verdünnt (Emulsion A).According to the method described in Example 1 of GB-PS 1 523 678, an emulsion is made from a siloxane copolymer, prepared according to Example 1 of DE-OS 27 28 597, with a viscosity of 7,000 mPa.s at 20 ° C., using 8% by weight, based on the siloxane copolymer, of octylphenol polyglycol ether (an average of 10 moles of ethylene oxide per mole of octylphenol) as an emulsifier. This is then diluted to a content of r% polysiloxane (emulsion A).

FlOi" ι I FlOi " ι I

125 g der Emulsion A werden auf ca. das Doppelte ihres Volumens mit Wasser verdünnt, nach Zugabe von 2 g 60%iger Essigsäure werden 20 g des Vernetzungsmittel Ic) sorgfältig eingerührt und dann mit Wasser auf ein Volumen von 1 Liter aufgefüllt.125 g of emulsion A are made to about twice their volume with Diluted water, after adding 2 g of 60% acetic acid, 20 g of the crosslinking agent Ic) are carefully stirred in and then made up with water filled up to a volume of 1 liter.

Flotte IIFleet II

Zu 125 g der Emulsion A werden nach Verdünnen mit Wasser 15 g einer 36%igen Emulsion eines Methylwasserstoffpolysxloxans (Viskosität 30 mPa-s bei 200C) sowie 1 g einer 20%igen Emulsion von Dibutylzinndilaurat zugefügt und auf 1 Liter aufgefüllt.To 125 Emulsion A g after dilution with water 15 g of a 36% emulsion of a Methylwasserstoffpolysxloxans (viscosity 30 mPa-s at 20 0 C) and 1 g of a 20% aqueous emulsion of dibutyltin dilaurate was added and made up to 1 liter.

Mit diesen Flotten wird je 1 Muster eines WoIl-Jersey-Stoffes (ca. 300 g/m ) auf eine Flottenaufnahme von 80 % foulardiert, weitgehend spannungslos 20 Minuten bei 1000C getrocknet und anschließend 5 Minuten auf 1250C erhitzt.These fleets 1 each pattern is a WoIl jersey fabric (300 g / m) is padded to a wet pickup of 80%, largely energized for 20 minutes at 100 0 C and then heated dried for 5 minutes on 125 0 C.

Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit der Flotte I behandelte Muster weist nach der vorne angegebenen Methode eine Relaxations-Schrumpfung von nur 4,6 % und eine Filzschrumpfung von 6,3 % auf. Demgegenüber beträgt die Relaxations-Schrumpfung bei dem mit der Flotte II behandelten Muster 9,2 % und die Filz-Schrumpfung 18,6 %.That which was treated with liquor I by the process according to the invention According to the method given above, the sample shows a relaxation shrinkage of only 4.6% and a felt shrinkage of 6.3%. In contrast, the relaxation shrinkage in the sample treated with liquor II is 9.2% and the felt shrinkage is 18.6%.

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.5.5

Analog Beispiel 1 wird eine 35%ige Emulsion eines Dimethylpolysiloxans mit endständigen Hydroxylgruppen (Viskosität ca. 5 000 mPa-s) unter Verwendung von 6 % (bezogen auf Organopolysiloxan) Fettsäurepolyglykolester mit durchschnittlich 10 gebundenen Äthylenoxydeinheiten als Emulgator hergestellt (Emulsion B).Analogously to Example 1 a 35% emulsion of a dimethylpolysiloxane having terminal hydroxyl groups (viscosity about 5000 mPa - s) is (based on organopolysiloxane) using 6% fatty acid having on average 10 ethylene oxide units bound as emulsifier (Emulsion B).

Flotte IIIFleet III

Zu 100 g der Emulsion B werdenmch Verdünnen mit Wasser im Verhältnis 1 : 1 und nach Zugabe von 2 g 60%iger Essigsäure 15 g des im Beispiel 1, Flotte I verwendeten Vernetzungsmittels, sorgfältig eingerührt, nach weiterem Verdünnen 15 g der bereits erwähnten Dibutylzinndilauratemulsion zugefügt und schließlich auf ein Volumen von 1 Liter aufgefüllt.To 100 g of the emulsion B are diluted with water in the proportion 1: 1 and after adding 2 g of 60% acetic acid, 15 g of the crosslinking agent used in Example 1, liquor I, carefully stirred in Further dilution, 15 g of the dibutyltin dilaurate emulsion already mentioned were added and finally made up to a volume of 1 liter.

Flotte IVFleet IV

Anstelle des in der Flotte III eingesetzten Vernetzungsmittels werden 15 g einer Verbindung der FormelInstead of the crosslinking agent used in the liquor III 15 g of a compound of the formula

H2N-CH2CH2-NH-(CH3) -Si(OCH3)H 2 N-CH 2 CH 2 -NH- (CH 3 ) -Si (OCH 3 )

(technisch rein) verwendet.(technically pure) used.

Mit den Flotten III und IV werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, die gleichen Woll-Jersey-Muster ausgerüstet, und zwarWith the liquors III and IV, as described in Example 1, the equipped with the same wool-jersey pattern

a) sofort nach dem Ansetzen der Flottena) immediately after preparing the liquors

b) nach zweistündigem Stehen der Flotteb) after the fleet has stood still for two hours

c) nach sechsstündigem Stehen der Flotte.c) after the fleet has stood still for six hours.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.The results are summarized in the following table.

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Relaxations- Filz- 3 0 1 A 6 7Relaxation felt 3 0 1 A 6 7

Schrumpfung SchrumpfungShrinkage shrinkage

Flotte abc abcFleet abc abc

III 3,5 3,8 3,6 4,2 5,1 5,0III 3.5 3.8 3.6 4.2 5.1 5.0

IV 5,5 4,5 5,5 7,3 12,7 12,6IV 5.5 4.5 5.5 7.3 12.7 12.6

Hieraus geht eindeutig hervor, daß die Wirksamkeit der Flotte mit dem erfir .^ngsgemäßen Vernetzungsmittel (Flotte III) auch räch 6 Stunden noch einwandfrei.erhalten bleibt, während die Wirksamkeit der Flotte IV bereits nach 2 Stunden deutlich abnimmt, was sich in einer deutlichen Verschlechterung der Filzschrumpfungswerte bemerkbar macht.From this it is clear that the effectiveness of the fleet with the Crosslinking agent according to the invention (liquor III) also for 6 hours still flawless. remains, while the effectiveness of the fleet IV already after 2 hours it clearly decreases, which is noticeable in a clear deterioration in the felt shrinkage values.

Beispiel 3Example 3

Nach der im Beispiel 5 der GB-PS 1 404 356 beschriebenen Methode wird eine 35%ige Emulsion eines Dimethylpolysiloxans mit endständigen Hydroxylgruppen (Viskosität 120 000 mPa-s bei 20 C) unter Verwendung von 20 %, bezogen auf Polysiloxan, eines äthoxylierten Alkylamins mit durchschnittlich 16 C-Atomen im Alkylrest und durchschnittlich 10 Mol Äthylenoxydeinheiten je Mol Fettamin, in Form des Hydrochlorides, hergestellt (Emulsion C).According to the method described in Example 5 of GB-PS 1,440,356 a 35% emulsion of a dimethylpolysiloxane with terminal hydroxyl groups (Viscosity 120,000 mPa · s at 20 C) using 20%, based on polysiloxane, of an ethoxylated alkylamine with an average 16 carbon atoms in the alkyl radical and an average of 10 moles of ethylene oxide units per mole of fatty amine, in the form of the hydrochloride (Emulsion C).

Flotte VFleet V

Entsprechend den Angaben bei Flotte III wird unter Verwendung der Emulsion C (anstelle der Emulsion B) eine Ausrüstungsflotte hergestellt.According to the information for liquor III, the emulsion is used C (instead of emulsion B) an equipment liquor was prepared.

Mit dieser Flotte werden 2 Muster des gleichen WoIl-Jersey-Stoffes,With this fleet, 2 samples of the same wool jersey fabric,

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wie im Beispiel 1 beschrieben ausgerüstet.Equipped as described in Example 1.

Das eine Muster (Muster A) wird lediglich 15 Minuten bei 1OO°C getrocknet und dann 4 Tage liegen gelassen; das andere Muster (Muster B) wird im Anschluß an die Trocknung 5 Minuten bei 125°C kondensiert. Zusätzlich werden beide Muster dreimal mit Perchloräthylen (ohne Reinigungsverstärker) chemisch gereinigt (Muster AR bzw. BR). Sodann werden die Relaxations- und Filzschrumpfung bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.One sample (sample A) is dried at 100 ° C. for only 15 minutes and then left for 4 days; the other sample (sample B) is condensed for 5 minutes at 125 ° C. following drying. In addition, both samples are chemically cleaned three times with perchlorethylene (without detergent enhancer) (sample AR or BR). Then the relaxation and felt shrinkage are determined. The results are summarized in the following table.

Muster A AR B BRPattern A AR B BR

Relaxation 2,5 4,5 3,5 3,0Relaxation 2.5 4.5 3.5 3.0

Filz- 3,5 7,2 3,0 7,7Felt- 3.5 7.2 3.0 7.7

schrumpfungshrinkage

Hierdurch ist gezeigt, daß zur vollständigen Vernetzung eine Trocknung des behandelten Musters genügt, wenn es anschließend einer ausreichenden Zeitspanne für eine Nachreaktion überlassen wird.This shows that drying is necessary for complete crosslinking of the treated sample is sufficient if it is then left for a sufficient period of time for a subsequent reaction.

Beispiel 4Example 4

Nach der in der im Beispiel 1 der GB-PS 1 523 678 beschriebenen Methode wird aus einem Dimethylpolysiloxan mit endständigen Hydroxylgruppen (Viskosität 5 000 mPa*s bei 200C) mit 9 % eines kationischen Emulgators (araliphatische quaternäre Ammoniumverbindung), bezogen auf Organopolysiloxan, eine Emulsion hergestellt, die auf einen Gehalt von 27 % an Organopolysiloxan eingestellt wird (Emulsion D). Mit dieser Emulsion werden Textilmaterialien aus Synthesefasern, und zwar eine Polyacrylnitril-Wirkware mit einem Quadratmeter-Gewicht vonFollowing the procedure described in Example 1 of GB-PS 1,523,678 method is prepared from a dimethylpolysiloxane having terminal hydroxyl groups (viscosity 5000 mPa * s at 20 0 C) with 9% of a cationic emulsifier (araliphatic quaternary ammonium compound), based on organopolysiloxane , an emulsion is produced which is adjusted to a content of 27% of organopolysiloxane (emulsion D). With this emulsion textile materials made of synthetic fibers, namely a polyacrylonitrile knitted fabric with a square meter weight of

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150 g und eine Polyacrylnitril-Wirkware mit einem Quadratmetergewicht von 18O g nach dem Ausziehverfahren behandelt.150 g and a polyacrylonitrile knitted fabric with a square meter weight of 18O g treated according to the exhaust process.

4 % der Emulsion D, bezogen auf das Gewicht des zu behandelnden Textilmaterials, werden mit Wasser verdünnt und 0,4 % (bezogen auf das Gewicht des Textilmaterial) des im Beispiel 1 verwendeten Vernetzungsmittels, angeteigt mit einem Fettsäurepolyglykolester mit 10 Äthylenoxydeinheiten (5 % bezogen auf Vernetzungsmittel) unter Rühren zugefügt. Nach Zugabe von 0,4 % (bezogen auf das Gewicht des Textilmaterials) der ebenfalls im Beispiel 1 verwendeten Dibutylzinndilaurat-Emulsion wird die Flotte auf einen pH-Wert von 7,5 eingestellt.4% of emulsion D, based on the weight of the textile material to be treated, are diluted with water and add 0.4% (based on the weight of the textile material) of the crosslinking agent used in Example 1, Pasted with a fatty acid polyglycol ester with 10 ethylene oxide units (5% based on crosslinking agent) added with stirring. After adding of 0.4% (based on the weight of the textile material) of the same in Example 1 used dibutyltin dilaurate emulsion, the liquor is adjusted to a pH of 7.5.

Das Ausziehverfahren wird bei einem 7lottenverhältnis von 1 : 25 mit der t τvacrylnitril-Ware bei 40 C durchgeführt. Bereits nach 30 Minuten ist die ."'.otte klar, d.h. das Siloxan und das Vernetzungsmittel sind vollständig auf die Ware aufgezogen. Der End-pH-Wert der Flotte beträgt 8,6.The exhaust process is carried out at a 7 Lotte ratio of 1: 25 carried out with the t-τvacrylnitril product at 40 C. After just 30 minutes, the otto is clear, ie the siloxane and the crosslinking agent are completely absorbed onto the goods. The final pH of the liquor is 8.6.

Nach spann^ngslosem Trocknen wird während 10 Minuten auf 1200C erhitzt.After spun dry ngslosem ^ C is heated for 10 minutes at 120 0th

Die Stretchprüfung ergibt für die bleibende Dehnung einen Wert von 5,5%. Dieser Wert wird weder durch eine dreimalige Wäsche bei 40°C noch durch eine dreimalige Reinigung mit Perchloräthylen beeinträchtigt.The stretch test gives the permanent elongation a value of 5.5%. This value is not affected by washing it three times at 40 ° C or by cleaning it three times with perchlorethylene.

Bei der Polyester-Ware wird in gleicher Weise verfahren. Jedoch beträgt hier die Flottentemperatur 200C. Auch hier ist die Flotte bereits nach 30 Minuten klar.The same procedure is used for polyester goods. However, here the liquor temperature is 20 ° C. Here, too, the liquor is clear after 30 minutes.

Bei der Stretchprüfung ergibt sich für die bleibende Dehnung ein Wert von 1,5 %, der ebenfalls wasch- und chemischreinigungsbeständig ist.The stretch test gives a value for the permanent elongation of 1.5%, which is also washable and dry-cleaning resistant.

Beispiel 5Example 5

Mit der im Beispiel 1 beschriebenen Emulsion wird gemäß den Angaben im Beispiel 4 der WoIl-Jersey-Stoff (300 g/m) bei 200C im Ausziehverfahren behandelt. Zum Vernetzen diente in einer Menge von 0,6 %, bezogen auf das Warengewicht, das Vernetzungsmittel I d).With the emulsion described in example 1, the wool jersey fabric (300 g / m 2 ) is treated at 20 ° C. in the exhaust process according to the information in example 4. The crosslinking agent I d) was used for crosslinking in an amount of 0.6%, based on the weight of the goods.

Die Flotte war ebenfalls bereits nach einer halben Stunde erschöpft. Das Muster wurde 10 Minuten auf 100°C und anschließend 2 Minuten aufThe fleet was also exhausted after half an hour. The sample was heated to 100 ° C. for 10 minutes and then to it for 2 minutes

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14O°C erhitzt.Heated at 140 ° C.

Der Jersey-Stoff ist hervorragend schrumpffrei und hat nichts von seiner Elastizität eingebüßt.The jersey fabric is extremely shrink-free and has lost none of its elasticity.

Beispiel 6Example 6

Eine 35%ige Emulsion, hergestellt nach Beispiel 5 der GB-PS 1 404 356 wird zum Ausrüsten eines Polyester/Zellwoll-Gewebes (50 : 50; m -Gewicht 350g)im Ausziehverfahren verwendet.A 35% emulsion, prepared according to Example 5 of GB-PS 1,440,356 is used to finish a polyester / rayon fabric (50:50; m weight 350g) used in the exhaust process.

Von der Emulsion werden 5 %, vom Vernetzungsmittel I e) 0,6 %, jeweils bezogen auf Warengewicht, eingesetzt.5% of the emulsion and 0.6% of the crosslinking agent I e) are each based on the weight of the goods.

Man erhält ein glattes Tuch mit sehr gutem Rückformvermögen·The result is a smooth cloth with very good resilience

Beispiel 7Example 7

Zur Ausrüstung eines Baumwoll-Stretch-Artikels nach dem Ausziehverfahren wird die Emulsion des Beispieles 1 verwendet. Von dieser werden 5 %, vom Vernetzungsmittel I b) 0,6 %, jeweils bezogen auf Warengewicht, eingesetzt. Bei einem Anfangs-pH-Wert von 5,5 und bei einer Temperatur von 20 C ist die Flotte nach ca. 40 Minuten ausgezogen.For finishing a cotton stretch article after the exhaust process the emulsion of Example 1 is used. Of this 5%, of the crosslinking agent I b) 0.6%, in each case based on the weight of the goods, used. At an initial pH of 5.5 and at a temperature of 20 ° C., the liquor is drawn out after about 40 minutes.

Der Stretch-Artikel wird weitgehend spannungslos getrocknet und während 5 Minuten bei 140 C kondensiert.The stretch article is dried largely without tension and during Condensed at 140 ° C. for 5 minutes.

Der Artikel weist einen sehr angenehmen weichen Griff auf. Sein Rückformvermögen ist sehr gut.The article has a very pleasant, soft handle. Its resilience is very good.

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Claims (1)

PatentansprücheClaims 1/ Verfahren zum Dimensionsstabilisieren von flächenförmigen Textilmaterialien durch Behandeln mit Polydiorganosiloxanen mit endständigen, an Siliciumatome gebundenen zur Vernetzung befähigten Gruppen,insbesondere Hydroxylgruppen, wobei die Organoreste in den Polydiorganosiloxanen überwiegend Alkylreste mit 1 bis 3 C-Atomen, insbesondere Methylreste sind, und einem Vernetzungsmittel aus wäßrigem System mit anschließender Vernetzung, dadurch gekennzeichnet, daß man als Vernetzungsmittel ein Aminoalkyl-dialkoxy-alkylsilan der1 / Method for dimensional stabilization of sheet-like textile materials by treatment with polydiorganosiloxanes with terminal, bonded to silicon atoms capable of crosslinking Groups, especially hydroxyl groups, the organic radicals in the Polydiorganosiloxanes are predominantly alkyl radicals with 1 to 3 carbon atoms, in particular methyl radicals, and a crosslinking agent aqueous system with subsequent crosslinking, characterized in that the crosslinking agent used is an aminoalkyl-dialkoxy-alkylsilane Formelformula Si(OX)2 (I)Si (OX) 2 (I) R1 R 1 dessen Eigenkondensate und bzw. oder dessen Teilhydrolysate verwendet, wobei R einen einwertigen, aus Kohlenstoff, Wasserstoff, Stickstoff und gegebenenfalls Sauerstoff aufgebauten Aminoalkyl-Rest, der mindestens eine Aminogruppe aufweist und über eine Silicium-Kohlenstoff-Bindung an das Silicium-Atom gebunden ist, R1 einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, X einen Alkylrest mit 2 bis 4, insbesondere 3 C-Atomen oder einen Alkoxyalkylrest mit 3 bis 8 C-Atomen, bedeuten.its own condensates and / or its partial hydrolysates are used, where R is a monovalent aminoalkyl radical made up of carbon, hydrogen, nitrogen and optionally oxygen, which has at least one amino group and is bonded to the silicon atom via a silicon-carbon bond, R 1 is an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, X is an alkyl radical with 2 to 4, in particular 3, carbon atoms or an alkoxyalkyl radical with 3 to 8 carbon atoms. 2ο Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Polydiorganosiloxane solche verwendet werden, die als Organorest mindestens einen Rest enthalten, der aus Kohlenstoff, Wasserstoff, Stickstoff und gegebenenfalls Sauerstoff aufgebaut ist, mindestens eine Aminogruppe enthält und über eine Kohlenstoff-Bindung an ein Siliciumatom des Polydiorganosiloxans gebunden ist.2ο Method according to claim 1, characterized in that as Polydiorganosiloxanes those are used which contain as an organo radical at least one radical consisting of carbon, hydrogen, Nitrogen and optionally oxygen is built up, contains at least one amino group and via a carbon bond to a Silicon atom of the polydiorganosiloxane is bonded. 3. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that 130044/0050130044/0050 daß man als Vernetzungsmittel ein solches verwendet, in dem der Aminoalkylrest der Zusammensetzungthat the crosslinking agent used is one in which the aminoalkyl radical of the composition H2N-CH2CH2-NH-R"-H 2 N-CH 2 CH 2 -NH-R "- entspricht, wobei Rlf einen Alkylenrest mit 3 oder 4 C-Atomen bedeutet. corresponds, where R lf is an alkylene radical having 3 or 4 carbon atoms. 4. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 bis 3> dadurch gekennzeichnet, daß die flächenförmigen Textilmaterialien zumindest zum Teil aus Keratinfasern bestehen.4. The method according to claims 1 to 3> characterized in that that the sheet-like textile materials at least partly consist of keratin fibers. 5. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die flächenförmigen Textilmaterialien zumindest zum Teil aus Synthesefasern bestehen.5. The method according to claims 1 to 4, characterized in that that the sheet-like textile materials at least partly consist of synthetic fibers. 6. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die flächenförmigen Textilmaterialien nach dem Ausziehverfahren behandelt werden.6. The method according to claims 1 to 5, characterized in that that the sheet-like textile materials after the exhaust process be treated. 130044/0050130044/0050
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