DE3048122C2 - Polykationische Polymerisate, deren Herstellung und deren Verwendung - Google Patents

Polykationische Polymerisate, deren Herstellung und deren Verwendung

Info

Publication number
DE3048122C2
DE3048122C2 DE3048122A DE3048122A DE3048122C2 DE 3048122 C2 DE3048122 C2 DE 3048122C2 DE 3048122 A DE3048122 A DE 3048122A DE 3048122 A DE3048122 A DE 3048122A DE 3048122 C2 DE3048122 C2 DE 3048122C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alk
general formula
polymers
carbon atoms
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE3048122A
Other languages
English (en)
Other versions
DE3048122A1 (de
DE3048122C3 (de
Inventor
Bernard Jacquet
Gerard Lang
Alain Malaval
Serge Forestier
Trung Do Le
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of DE3048122A1 publication Critical patent/DE3048122A1/de
Publication of DE3048122C2 publication Critical patent/DE3048122C2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3048122C3 publication Critical patent/DE3048122C3/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
    • C08G73/0213—Preparatory process
    • C08G73/0226—Quaternisation of polyalkylene(poly)amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/024—Polyamines containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0246—Polyamines containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain
    • C08G73/0253—Polyamines containing sulfur in the main chain

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft kationische Polymerisate, deren Herstellung und deren Verwendung.
Die GB-A-20 03 938 beschreibt Zusammensetzungen zur Anwendung auf dem Haar nach Verdünnen mit einer oxidierenden Lösung. Die Zusammensetzungen enthalten wenigstens einen Oxidationsfarbstoff und als Träger wenigstens eine Fettsäure, ein alkalisch machendes Mittel, das bezogen auf die zur Neutralisierung der Fettsäure erforderliche stöchiometrische Menge im Überschuß vorhanden ist, 2-20 Gewichts-% Benzylalkohol und 1-15 Gewichts-% wenigstens eines kationischen Polymers mit Einheiten der Formel:
worin
R₁ und R₂ (unter anderem) einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, R₃ und R₄ (unter anderem) einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten und A und B, die gleich oder verschieden sein können, einen linearen oder verzweigten Alkylen- oder Alkenylenrest mit 2-20 Kohlenstoffatomen in der Kette oder einen Rest der Formel:
-(CH₂)n-O-(CH₂)n-, -(CH₂)m-NH-CO-NH-(CH₂)m-,
-CH₂-CH(OH)-CH₂- oder -CH₂-C₆H₄-CH₂-
bedeuten, worin n und m für 2 oder 3 stehen. Die Zusammensetzungen haben eine geringere Schädigung des Haars zur Folge und verbessern dessen Kämmbarkeit.
Die BE-A-7 73 892 beschreibt eine kosmetische Zusammensetzung, welche ein wasserlössliches Aminopolyharnstoffharz mit sich wiederholenden Einheiten der Formel:
worin n für 2 oder 3 steht; Y für O oder S steht; und X (unter anderem) für NH oder N⊕(CH₃)₂ steht, und einen nicht-toxischen kompatiblen Träger enthält. Diese Zusammensetzung inhibiert das Wachstum von Mikroorganismen, verbessert den Zustand des Haares und der Haut und verhindert die Bildung von Schuppen und Zahnkaries.
Die GB-A-20 00 164 beschreibt polymere, quaternäre Ammoniumsalze der Formel:
worin R₁, R₂, R₃ und R₄ (unter anderem) für substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl stehen, A₁ und A₂ (unter anderem) für Alkylen stehen, A₃ (unter anderem) für einen Alkylenrest steht und X für
NHCONH-, -NHCOX₁CONH-, CONH-, -OCONH-, -COO-, -COX₂CO-, OCO-X₃-COO- oder -OCONH-X₄-NHCOO-
steht, worin X₁ (unter anderem) eine Bindung oder einen Alkylenrest bedeutet, X₂ (unter anderem) für Diaminoalkylen oder Dioxyalkylen steht, X₃ für Arylen und X₄ für Alkylen oder Arylen stehen. Diese Salze sind als Färbe- und Appreturmittel, Dispergiermittel, Emulgator, antistatisches und antimikrobielles Mittel, und Flockungsmittel brauchbar.
Die FR-A-24 17 981 beschreibt kationische Polymere mit sich wiederholenden Einheiten der Formel:
worin entweder
  • (a) R₁ und R₂ für C₁-C₃-Alkyl oder -Hydroxyalkyl stehen und R₃ und R₄ C₁-C₃-Alkyl bedeuten; A für C₂-C₂₀-Alkylen, -(CH₂)n-O(CH₂)n-, worin n für 2 oder 3 steht, -CH₂-C₆H₄-CH₂- oder -CH₂CH(OH)-CH₂- steht und B für -(CH₂)n-Z-(CH₂)n- steht, worin Z für O oder -NHCONH- steht oder A für -(CH₂)n-NHCONH-(CH₂)n- und B für C₂-C₂₀-Alkylen stehen oder
  • (b) R₂=R₄=CH₃ und R₁=R₃, wobei R₁ und R₃ auch C₄-C₈-Alkyl bedeuten können, oder
  • (c) R₂=R₄=R₁=CH₃ und R₃ die bei (a) angegebenen Bedeutungen besitzt oder für C₄-C₁₂-Alkyl, Cyclohexyl oder Benzyl steht, wobei im Falle von (b) und (c) A und B für C₂-C₂₀-Alkylen, -(CH₂)n-Z-(CH₂)n-, -CH₂-C₆H₄-CH₂- oder -CH₂CH(OH)CH₂- stehen. Diese Polymere können Haarkonditionierungsmitteln einverleibt werden, sie schützen das Haasr vor möglichen Beschädigungen bei einer Färbe-, Bleich- oder Dauerwellbehandlung.
Die JP-A-52-0 98 800 beschreibt kationische Polymere der Formel:
worin R₂ für C₁-C₂-Alkyl, R₂ für C₂-C₃-Alkylen, R₃ für C₁-C₆-Alkylen, Phenylen oder Alkenylen, R₄ für C₂-C₆-Alkylen, 2-Butenylen, Xylylen, X für Cl, Br oder J und n für eine ganze Zahl stehen.
Die US-A-4 157 338 beschreibt polykationische oder polyquaternäre Ammoniumionen, welche als Konditionierungsmittel für die Haut und die Haare und als Textilprodukte brauchbar sind. Zu den beschriebenen Verbindungen zählt auch Mirapol der Formel:
worin n für wenigstens 1 steht.
Die FR-A-15 05 150 beschreibt polykationische Polymere, welche als Sensibilisatoren in fotografischen Emulsionen mit Silberhalogeniden brauchbar sind.
Die vorliegende Erfindung betrifft polykationische Polymerisate, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie Einheiten der allgemeinen Formel (I) aufweisen:
worin:
R₁, R₂, R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sein können, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten,
A₁, A₂, A₃ und A₄, die gleich oder verschieden sein können, eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten;
X₁ eine der folgenden Gruppen bedeutet:
-NH CO NH-
-NH CO CO NH-
-NH CO Alk CO NH-
-NH CO-C₆H₄-CO-NH-
-O-CO NH Alk NH CO-O-
-O-CO Alk CO-O-
-CO NH Alk NH CO-
-CO-O-Alk O-CO-
-CO-O-
-CO-NH-
-SS-,
X₂ für eine Gruppe der Formeln:
-NH CO NH-
-NH CO CO NH-
-NH CO Alk CO NH-
-NH CO-(C₆H₄)₂-CO-NH-
-O-CO NH Alk NH CO-O-
-O-CO Alk CO-O-
-O-CO-C₆H₄-CO-O-
-CO NH Alk NH CO-
-CO-O-Alk-O-CO-
-CO-O-
-CO-NH-,
steht, wobei Alk eine gerade oder verzweigte C1-12-Alkylengruppe bedeutet, die gegebenenfalls 1 bis 4 Alkylsubstituenten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen aufweist, und
wobei X₁ und X₂ nicht gleichzeitig für NH CO NH stehen können und X⊖ ein von einer anorganischen Säure oder von einer organischen Säure mit niederigem Molekulargewicht abgeleitetes Anion ist.
In der nachfolgenden Beschreibung werden mit der Bezeichnung "Polymerisate der allgemeinen Formel (I)" die Polymerisate bezeichnet, welche sich wiederholende Einheiten der Formel I aufweisen.
Die Endgruppen der Polymerisate der allgemeinen Formel (I) variieren abhängig von den Anteilen der bei ihrer Herstellung verwendeten Reagentien. Sie können beispielsweise vom Typ:
oder vom Typ: XA₁-, XA₂-, XA₃- oder XA₄- sein, worin X ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom, darstellt.
In der allgemeinen Formel (I) bedeuten die Substituenten
R₁, R₂, R₃ und R₄ insbesondere eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen.
X- steht insbesondere für ein Halogenid-, Sulfat-, Acetat- oder p-Toluolsulfonat-Anion.
Die Erfindung ist nicht auf Polymerisate der Formel (I) mit einem bestimmten Molekulargewicht beschränkt.
Im allgemeinen haben diese Polymerisate ein mittleres Molekulargewicht zwischen 1000 und 50 000.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der Polymerisate der allgemeinen Formel (I).
Demgemäß polykondensiert man mindestens ein Amin der allgemeinen Formel II:
oder
mit einem oder mehreren Dihalogeniden der allgemeinen Formeln:
X-A₃-X₂-A₄-X oder X-(A₁)p-X₁-(A₂)p-X,
worin X ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom, darstellt.
Man führt die Polykondensationsreaktion beispielsweise in einem Lösungsmittel oder in einer Mischung von Lösungsmitteln, welche Quaternisierungsreaktionen begünstigen, z. B. Wasser, Dimethylformamid, Acetonitril, niedrigen Alkoholen, insbesondere niedrigen Alkanolen, z. B. Methanol durch.
Die Reaktionstemperatur kann von 10 bis 150°C schwanken, vorzugsweise liegt sie zwischen 20 und 100°C.
Die Reaktionszeit ist abhängig von der Art des Lösungsmittels, den ursprünglich eingesetzten Reaktionsteilnehmern und dem gewünschten Polymerisationsgrad.
Im allgemeinen setzt man die Ausgangsverbindungen in äquimolaren Mengen um, man kann aber auch das Diamin oder das Dihalogenid in geringem Überschuß, der niedriger als 20 Mol-% ist, einsetzen.
Das erhaltene Polykondensat wird nach Beendigung der Reaktion entweder durch Filtrieren oder durch Einengen der Reaktionsmischung gewonnen.
Man kann die mittlere Kettenlänge einstellen, indem man zu Beginn oder während der Reaktion eine geringe Menge (1 bis 15 Mol-%, bezogen auf einen Reaktionspartner) eines mono-funktionellen Reaktionsteilnehmers, zugibt, beispielsweise ein tert.-Amin oder ein Monohalogenid. In diesem Fall ist mindestens ein Teil der Endgruppen des Polymerisats der allgemeinen Formel (I) durch die verwendeten tert.-Amingruppen oder durch die Kohlenwasserstoffgruppe des Monohalogenids gebildet.
Die erfindungsgemäßen Polymerisate sind im allgemeinen in mindestens einem der drei Lösungsmittel Wasser, Äthanol oder einer Mischung von Wasser/Äthanol löslich.
Durch Eindampfen ihrer Lösungen kann man Filme erhalten, welche insbesondere eine gute Affinität für Haare aufweisen.
Sie können in kosmetischen Mitteln zur Behandlung der Haare und der Haut verwendet werden. Sie verbessern insbesondere die Qualität der Haare, erleichtern das Entwirren und schützen das Haar vor Schäden durch die Umwelt oder kosmetische Behandlungen.
Sie können auch als Hilfsmittel bei der Behandlung natürlicher oder synthetischer Textilfasern, als antimikrobielle Mittel, als Dispergiermittel, Emulgiermittel oder Ausflockungsmittel verwendet werden. Sie können beispielsweise als Konservierungsmittel in Klebstoffen, oder als Zusätze für Lederpflegemittel oder Cellulosederivate, insbesondere Papier, verwendet werden.
Die nachstehenden Beispiele sollen die Erfindung veranschaulichen.
Beispiel 1
Polymerisat der allgemeinen Formel (I), worin:
R₁=R₂=R₃=R₄=CH₃, X-=Cl-,
A₁=A₂=-(CH₂)₃-, A₃=A₄=(CH₂)₂,
X₁=-NHCONH-
X₂ steht für -CO-NH-C(CH₃)₂-(CH₂)₅-C(CH₃)₂-NH-CO-.
In 50 cm³ Methanol erhitzt man 0,1 Mol Diamin der Formel
und 0,1 Mol Dichlorid:
am Rückfluß.
Nach Verdampfen des Lösungsmittels wäscht man den Rückstand mit Äthyläther und trocknet.
Das erhaltene Polymerisat hat einen Gehalt an Cl- gleich 94% der Theorie.
Auf analoge Weise stellt man die Polymerisate der folgenden Beispiele her:
Beispiel 2
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
R₁, R₂, R₃, R₄, A₁, X₁, A₂ und X die in Beispiel 1 angegebenen Bedeutungen besitzen,
A₃=A₄=CH₂ und
X₂ für -CO-NH-C(C₄H₉)₂-(CH₂)₁₀-C(C₄H₉)₂-NH-CO- steht.
Halogenidgehalt: 94,5% der Theorie.
Beispiel 3
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
R₁, R₂, R₃, R₄, X₁ und X die in Beispiel 1 angegebenen Bedeutungen besitzen,
A₁=A₂=(CH₂)₂, A₃=A₄=CH₂ und
X für -CO-NH-C(CH₃)₂-(CH₂)₆-C(CH₃)₂-NH-CO- steht.
Gehalt an Cl-=93% der Theorie.
Beispiel 4
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
R₁, R₂, R₃, R₄, A₁, A₂, X₁ und X die in Beispiel 1 angegebenen Bedeutungen besitzen,
A₃=A₄=CH₂ und
X₂ für -CO-NH-C(CH₃)₂-(CH₂)₁₀-C(CH₃)₂-NH-CO- steht.
Gehalt an Cl-: 96,5% der Theorie.
Beispiel 5
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
R₁, R₂, R₃, R₄ und X₁ die in Beispiel 1 angegebenen Bedeutungen haben,
A₁=A₂=(CH₂)₂, A₃=A₄=CH₂, X- für Cl- steht und
X₂ für -CO-NH-C(C₂H₅)₂-(CH₂)₅-C(C₂H₅)₂-NH-CO- steht.
Gehalt an Cl-: 92,1% der Theorie.
Beispiel 6
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
R₁, R₂, R₃, R₄, A₁, A₂, A₃ und A₄ die in Beispiel 5 angegebenen Bedeutungen besitzen,
X₁ für -O-CO-NH-(CH₂)₆-NH-CO-O- steht,
X-=Cl- und
X₂ für -CO-NH-C(C₄H₉)₂-(CH₂)₄-C(C₄H₉)₂-NH-CO- steht.
Gehalt an Cl-: 94% der Theorie.
Beispiel 7
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
R₁, R₂, R₃, R₄, A₁, A₂, X₁, A₃, A₄ und X die in Beispiel 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, und
X₂ für -NH-CO-(CH₂)₄-CO-NH- steht.
Gehalt an Cl-: 94,3% der Theorie.
Beispiel 8
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
R₁, R₂, R₃, R₄, A₁, X₁, A₂ und X die in Beispiel 6 angegebenen Bedeutungen besitzen,
A₃=A₄=(CH₂)₂ und
X₂ für -NH-CO-C₆H₄-C₆H₄-CO-NH- (ortho) steht.
Gehalt an Cl-: 94,2% der Theorie.
Beispiel 9
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
R₁, R₂, R₃, R₄ und X die in Beispiel 7 angegebenen Bedeutungen besitzen,
X₁=-NH-CO(CH₂)₄-CONH-, X₂=-NH-CO-NH-
A₃=A₄=(CH₂)₂ und
A₁=A₂=-CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-.
Gehalt an Cl-: 99% der Theorie.
Beispiel 10
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
R₁=R₂=R₃=R₄=C₈H₁₇, A₁=A₂=CH₂,
A₃=A₄=(CH₂)₂, X-=Cl-,
und X₂ für -NH-CO-C₆H₄-C₆H₄-CO-NH-(ortho) steht.
Gehalt an Cl-: 90% der Theorie.
Beispiel 11
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
R₁=R₂=R₃=R₄=CH₃, A₁=A₂=(CH₂)₂,
X₁=-S-S-,
A₃=A₄=(CH₂)₄, X-=Cl-
X₂ für -O-CO-C₆H₄-CO-O-(para) steht.
Gehalt an Cl-=99% der Theorie.
Beispiel 12
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
R₁=R₂=R₃=R₄=C₂H₅, X-=Cl-,
A₁=A₂=A₃=A₄=(CH₂)₃,
X₁ für -NH-CO-CO-NH- steht und
X₂ für -O-CO-(CH₂)₆-CO-O- steht.
Gehalt an Cl-: 84% der Theorie.
Beispiel 13
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
R₁=R₂=R₃=R₄=CH₃,
A₁=A₂=-(CH₂)₂-C(CH₃)₂-, A₃=CH₂,
A₄=(CH₂)₃, X-=Cl-,
X₁ für -NH-CO-C₆H₄-CO-NH- (para) steht, und
X₂-CO-O- bedeutet.
Gehalt an Cl-: 80% der Theorie.
Beispiel 14
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
R₁=R₂=R₃=R₄=CH₃, X-=Cl-,
A₁=A₂=-CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-,
A₃=CH₂, A₄=(CH₂)₂,
X₁ für -O-CO-(CH₂)₄-CO-O- steht, und
X₂ für -CO-NH- steht.
Gehalt an Cl-: 82% der Theorie.
Beispiel 15
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
R₁=R₂=C₂H₅, R₃=R₄=CH₃, A₁=A₃=A₄=CH₂,
A₂=(CH₂)₃, X-=Cl-,
X₁ für -CO-NH- steht und
X₂ für -CO-O-(CH₂)₄-O-CO- steht.
Gehalt an Cl-: 84% der Theorie.
Beispiel 16
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
R₁=R₂=C₂H₅, R₃=R₄=CH₃, A₁=A₃=A₄=CH₂,
A₂=(CH₂)₃, X-=Cl-, X₁=-CO-O- und
X₂ für -CO-O-(CH₂)₄-O-CO- steht.
Gehalt an Cl-: 81% der Theorie.
Beispiel 17
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
R₁=R₂=R₃=R₄=C₄H₉,
A₁=A₂=CH₂, A₃=A₄=(CH₂)₂,
X-=Cl-,
X₁ für -CO-O-(CH₂)₄-O-CO- steht und
X₂ für -NH-CO-(CH₂)₄-CO-NH- steht.
Gehalt an Cl-: 86% der Theorie.

Claims (5)

1. Polykationische Polymerisate, dadurch gekennzeichnet, daß sie Einheiten der allgemeinen Formel (I) aufweisen: worin:
R₁, R₂, R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sein können, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten,
A₁, A₂, A₃ und A₄, die gleich oder verschieden sein können, eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten;
X₁ eine der folgenden Gruppen bedeutet:
-NH CO NH-
-NH CO CO NH-
-NH CO Alk CO NH-
-NH CO-C₆H₄-CO-NH-
-O-CO NH Alk NH CO-O-
-O-CO Alk CO-O-
-CO NH Alk NH CO-
-CO-O-Alk O-CO-
-CO-O-
-CO-NH-
-SS-,
X₂ für eine Gruppe der Formeln:
-NH CO NH-
-NH CO CO NH-
-NH CO Alk CO NH-
-NH CO-(C₆H₄)₂-CO-NH-
-O-CO NH Alk NH CO-O-
-O-CO Alk CO-O-
-O-CO-C₆H₄-CO-O-
-CO NH Alk NH CO-
-CO-O-Alk-O-CO-
-CO-O-
-CO-NH-,
steht, wobei Alk eine gerade oder verzweigte C1-12-Alkylengruppe bedeutet, die gegebenenfalls 1 bis 4 Alkylsubstituenten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen aufweist, und
wobei X₁ und X₂ nicht gleichzeitig für NH CO NH stehen können und X⊖ ein von einer anorganischen Säure oder von einer organischen Säure mit niedrigem Molekulargewicht abgeleitetes Anion ist.
2. Polymerisate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X⊖ ein Halogenid-, Sulfat-, Acetat- oder p-Toluolsulfonat-Anion ist.
3. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es ein mittleres Molekulargewicht zwischen 1000 und 50 000 hat.
4. Verfahren zur Herstellung der in den vorhergehenden Ansprüchen beschriebenen Polymerisate, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens ein Amin der allgemeinen Formel II: mit einem oder mehreren Dihalogeniden der allgemeinen Formel:X-A₃-X₂-A₄-Xoder mindestens ein Amin der allgemeinen Formel III: mit einem oder mehreren Dihalogeniden der allgemeinen Formel:X-A₁-X₁-A₂-Xworin X ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom bedeutet und R₁ bis R₄, A₁ bis A₄, X₁ und X₂ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, polykondensiert.
5. Verwendung der in den Ansprüchen 1 bis 3 beschriebenen Polymerisate als Hilfsmittel bei der Behandlung von natürlichen oder synthetischen Textilfasern, als antimikrobielle Mittel, als Dispersionsmittel, als Emulgiermittel oder als Flockungsmittel.
DE3048122A 1979-12-21 1980-12-19 Polykationische Polymerisate, deren Herstellung und deren Verwendung Expired - Lifetime DE3048122C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7931432A FR2471997B1 (fr) 1979-12-21 1979-12-21 Nouveaux polymeres polycationiques, leur preparation et leur utilisation

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE3048122A1 DE3048122A1 (de) 1981-09-17
DE3048122C2 true DE3048122C2 (de) 1994-05-11
DE3048122C3 DE3048122C3 (de) 1997-09-18

Family

ID=9233072

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3048122A Expired - Lifetime DE3048122C3 (de) 1979-12-21 1980-12-19 Polykationische Polymerisate, deren Herstellung und deren Verwendung

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4390689A (de)
JP (1) JPS5693734A (de)
AT (1) AT382880B (de)
BE (1) BE886782A (de)
BR (1) BR8008455A (de)
CA (1) CA1164594A (de)
CH (1) CH648571A5 (de)
DE (1) DE3048122C3 (de)
DK (1) DK542180A (de)
FR (1) FR2471997B1 (de)
GB (1) GB2066276B (de)
IT (1) IT1141645B (de)
NL (1) NL189359C (de)

Families Citing this family (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4970066A (en) * 1978-06-15 1990-11-13 L'oreal Hair dye or bleach supports of quaternized polymers
US4581058A (en) * 1982-09-02 1986-04-08 Buckman Laboratories, Inc. Polymeric quaternary ammonium compounds and their uses
US4506081A (en) * 1982-09-02 1985-03-19 Buckman Laboratories, Inc. Polymeric quaternary ammonium compounds and their uses
US5283316A (en) * 1989-04-13 1994-02-01 Max-Planck-Gesellschaft Zur Fordrung Der Wissenchaften Polymers with high refractive index and low optical dispersion
FR2647012B1 (fr) * 1989-05-18 1991-07-26 Oreal Nouvelles compositions dentifrices a action anti-caries, contenant un fluorure de polymere polycationique
FR2717380B1 (fr) * 1994-03-15 1996-04-26 Oreal Compositions cosmétiques contenant un mélange synergétique de polymères conditionneurs.
FR2769216B1 (fr) * 1997-10-03 1999-12-31 Oreal Composition oxydante et utilisations pour la teinture, pour la deformation permanente ou pour la decoloration des fibres keratiniques
US20020170123A9 (en) * 1997-10-03 2002-11-21 L'oreal S.A. Oxidizing composition and uses for dyeing, for permanently reshaping or for bleaching keratin fibres
FR2769221B1 (fr) * 1997-10-03 2000-01-14 Oreal Composition oxydante et utilisations pour la teinture, pour la deformation permanente ou pour la decoloration des fibres keratiniques
FR2769218B1 (fr) 1997-10-03 2000-03-10 Oreal Composition oxydante et utilisations pour la teinture, pour la deformation permanente ou pour la decoloration des fibres keratiniques
FR2769217B1 (fr) 1997-10-03 2000-03-17 Oreal Composition oxydante et utilisations pour la teinture, pour la deformation permanente ou pour la decoloration des fibres keratiniques
FR2769219B1 (fr) * 1997-10-03 2000-03-10 Oreal Composition oxydante et utilisations pour la teinture, pour la deformation permanente ou pour la decoloration des fibres keratiniques
FR2773477B1 (fr) 1998-01-13 2001-02-23 Oreal Composition tinctoriale et procedes de teinture des fibres keratiniques la mettant en oeuvre
FR2776923B1 (fr) * 1998-04-06 2003-01-10 Oreal Composition de teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique et un polymere substantif
FR2778845B1 (fr) * 1998-05-25 2001-05-04 Oreal Composition de teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique et un polymere substantif
FR2788974B1 (fr) 1999-01-29 2001-03-30 Oreal Composition anhydre de decoloration des fibres keratiniques comprenant l'association de polymeres amphiphiles anioniques et/ou non ioniques comportant au moins une chaine grasse et de polymeres substantifs cationiques ou amphoteres
FR2788976B1 (fr) 1999-01-29 2003-05-30 Oreal Composition anhydre de decoloration de fibres keratiniques comprenant l'association d'un polymere epaississant hydrosoluble et d'un polymere amphiphile non ionique comportant au moins une chaine grasse
FR2788975B1 (fr) 1999-01-29 2002-08-09 Oreal Composition aqueuse de decoloration de fibres keratiniques prete a l'emploi comprenant l'association d'un solvant hydrosoluble et d'un polymere amphiphile non ionique ou anionique comportant au moins une chaine grasse
FR2802090B1 (fr) 1999-12-08 2002-01-18 Oreal Composition de teinture directe pour fibres keratiniques comprenant un polymere epaississant a squelette aminoplaste-ether
FR2802093B1 (fr) 1999-12-08 2002-01-18 Oreal Composition pour la decoloration ou la deformation permanente des fibres keratiniques comprenant un polymere epaississant a squelette aminoplaste-ether
FR2802089B1 (fr) 1999-12-08 2002-01-18 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keranitiques comprenant un polymere epaississant a squelette aminoplaste-ether
FR2802092B1 (fr) 1999-12-08 2002-01-18 Oreal Composition de decoloration pour fibres keratiniques comprenant un polymere epaississant a squelette aminoplaste-ether
FR2802094B1 (fr) 1999-12-13 2002-01-18 Oreal Composition de decoloration pour fibres keratiniques comprenant une association de deux polyethers polyurethanes
FR2803198B1 (fr) 1999-12-30 2003-09-26 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant deux polyammonium quaternaires particuliers
FR2803195B1 (fr) * 1999-12-30 2002-03-15 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un polymere epaississant comportant au moins une chaine grasse et un alcool gras mono-ou poly-glycerole
FR2806299B1 (fr) * 2000-03-14 2002-12-20 Oreal Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des derives de paraphenylenediamine a groupement pyrrolidinyle
FR2807648B1 (fr) 2000-04-12 2005-06-10 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
FR2807649B1 (fr) * 2000-04-12 2005-05-06 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un derive de la 3,5-diamino- pyridine et un polymere epaississant particulier
FR2807654B1 (fr) * 2000-04-12 2005-05-06 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un derive de la 3, 5-diamino- pyridine et un polymere cationique ou amphotere
FR2817474B1 (fr) * 2000-12-06 2003-01-03 Oreal Composition de teinture d'oxydation a base de 1-(4-aminophenyl) pyrrolidines substituee en position 2 et procede de teinture de mise en oeuvre
FR2817470B1 (fr) * 2000-12-06 2003-01-03 Oreal Composition de teinture d'oxydation a base de 1-(aminophenyl)pyrrolidines substituees en position 2 et 5 et procede de teinture de mise en oeuvre
FR2817472B1 (fr) * 2000-12-06 2003-01-03 Oreal Composition de teinture d'oxydation a base de 1-(4-aminophenyl)pyrrolidines substituees au moins en position 2 et 3 et procede de teinture de mise en oeuvre
FR2817471B1 (fr) * 2000-12-06 2005-06-10 Oreal Composition de teinture d'oxydation a base de 1-(4-aminophenyl) pyrrolidines substituees en position 3 et 4 et procede de teinture de mise en oeuvre
FR2822697B1 (fr) * 2001-04-02 2003-07-25 Oreal Nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant azoique cationique particulier
US20020163109A1 (en) * 2001-04-03 2002-11-07 Raytheon Company Conformal firing of ceramic radomes
US6727343B2 (en) * 2001-04-17 2004-04-27 Phoenix Innovation, Inc. Heteroatomic polymer for more efficient solid polymer electrolytes for lithium batteries
FR2825624B1 (fr) * 2001-06-12 2005-06-03 Oreal Composition de teinture des fibres keratiniques humaines avec des colorants directs et des composes dicationiques
US6946005B2 (en) 2002-03-27 2005-09-20 L'oreal S.A. Pyrrolidinyl-substituted para-phenylenediamine derivatives substituted with a cationic radical, and use of these derivatives for dyeing keratin fibers
US7132534B2 (en) * 2002-07-05 2006-11-07 L'oreal Para-phenylenediamine derivatives containing a pyrrolidyl group, and use of these derivatives for coloring keratin fibers
US6923835B2 (en) * 2002-09-09 2005-08-02 L'oreal S.A. Bis-para-phenylenediamine derivatives comprising a pyrrolidyl group and use of these derivatives for dyeing keratin fibres
FR2848105B1 (fr) 2002-12-06 2006-11-17 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un alcool gras, un colorant d'oxydation, un polymere associatif et un alkyl sulfate en c14-c30.
US7326256B2 (en) * 2002-12-06 2008-02-05 L'ORéAL S.A. Composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, comprising at least one non-oxyalkenylated fatty alcohol, at least one oxidation dye, at least one associative polymer, and at least one amide of an alkanolamine and a C14-C30 fatty acid
US7329287B2 (en) * 2002-12-06 2008-02-12 L'oreal S.A. Oxidation dye composition for keratin fibers, comprising at least one oxidation dye, at least one associative polymer, at least one nonionic cellulose-based compound not comprising a C8-C30 fatty chain, and at least one cationic polymer with a charge density of greater than 1 meq/g and not comprising a C8-C30 fatty chain
FR2848102B1 (fr) 2002-12-06 2007-08-03 Oreal Composition de teinture d'oxydation comprenant un colorant d'oxydation, un polymere associatif, un compose cellulosique non ionique et un polymere cationique
JP4836144B2 (ja) * 2007-03-06 2011-12-14 独立行政法人産業技術総合研究所 イオン性有機化合物及びその製法、並びに該イオン性有機化合物からなるハイドロゲル化剤及びハイドロゲル
EP2011474A1 (de) 2007-06-29 2009-01-07 L'Oréal Anhydrous composition comprising at least one oxidative dye and at least one complex of hydrogen peroxide with a specific polymer, and dye process using said composition
FR2930436B1 (fr) 2008-04-28 2010-06-11 Oreal Composition cosmetique comprenant une emulsion obtenue par un procede pit
FR2930442B1 (fr) 2008-04-28 2010-06-11 Oreal Composition cosmetique comprenant une emulsion obtenue par procede pit
FR2940094B1 (fr) 2008-12-22 2011-02-25 Oreal Composition cosmetique detergente comprenant quatre tensioactifs, un polymere cationique et un sel de zinc
EP2198850A1 (de) 2008-12-22 2010-06-23 L'oreal Kosmetische Zusammensetzung enthaltend ein nicht silikoniertes Fettderivat und vier Tenside
FR2944438B1 (fr) 2009-04-15 2011-06-17 Oreal Procede de mise en forme des cheveux au moyen d'une composition reductrice et d'un chauffage.
JP2011246415A (ja) * 2010-05-28 2011-12-08 Nicca Chemical Co Ltd 抗菌抗かび剤及び抗菌抗かび性製品
WO2012069639A2 (en) 2010-11-25 2012-05-31 L'oreal Composition for treating keratin fibres comprising a cationic surfactant comprising a hydroxylated chain
FR2968939B1 (fr) 2010-12-21 2014-03-14 Oreal Composition cosmetique comprenant un sel de zinc particulier et un ester gras
FR2968940B1 (fr) 2010-12-21 2013-04-19 Oreal Composition cosmetique comprenant un sel de zinc particulier et une silicone aminee
FR2968943B1 (fr) 2010-12-21 2013-07-05 Oreal Composition cosmetique comprenant un sel de zinc, un polymere cationique et un agent propulseur
FR2968941B1 (fr) 2010-12-21 2014-06-06 Oreal Composition cosmetique comprenant un sel de zinc particulier et un amidon
FR2968944B1 (fr) 2010-12-21 2013-07-12 Oreal Composition comprenant un sel de zinc non azote et un agent tensioactif cationique particulier
FR2968942B1 (fr) 2010-12-21 2016-02-12 Oreal Composition cosmetique comprenant un sel de zinc et du 1,2-octanediol
WO2012110608A2 (fr) 2011-02-17 2012-08-23 L'oreal Procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en oeuvre une silicone élastomère en association avec de la chaleur
US9180086B2 (en) 2011-06-01 2015-11-10 L'oreal Process for treating straightened keratin fibres
RU2667000C2 (ru) 2011-07-05 2018-09-13 Л'Ореаль Косметическая композиция, богатая жирными веществами, содержащая эфир полиоксиалкилированного жирного спирта и прямой краситель и/или окислительный краситель, способ окрашивания и устройство
FR2977482B1 (fr) 2011-07-05 2013-11-08 Oreal Composition de coloration mettant en oeuvre un ether a longue chaine d'un alcool gras alcoxyle et un polymere cationique, procedes et dispositifs
US9066890B2 (en) 2011-07-05 2015-06-30 L'oreal Dye composition comprising an alkoxylated fatty alcohol ether and a fatty alcohol
KR101317699B1 (ko) * 2013-05-28 2013-10-15 한민우 폐양액 재처리장치
FR3015231B1 (fr) 2013-12-23 2017-02-24 Oreal Article de conditionnement comportant un enveloppe une composition colorante anhydre comprenant un colorant direct, utilisation et procede pour colorer les fibres keratiniques
FR3016288B1 (fr) 2013-12-23 2016-09-09 Oreal Article de conditionnement comportant une enveloppe et une composition anhydre comprenant un agent oxydant
FR3015232B1 (fr) 2013-12-23 2016-01-08 Oreal Article de conditionnement comportant un enveloppe une composition colorante anhydre comprenant un colorant d'oxydation, utilisation et procede pour colorer les fibres keratiniques
FR3037795B1 (fr) 2015-06-25 2018-08-17 L'oreal Article de conditionnement comportant une enveloppe et une composition colorante, decolorante ou oxydante anhydre comprenant une argile fibreuse, et un compose choisi parmi un agent colorant et/ou un agent oxydant ; utilisation et procede pour colorer et/ou decolorer les fibres keratiniques
KR102551692B1 (ko) * 2015-06-25 2023-07-04 에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드 작용화된 가교결합된 수지를 함유하는 크레이핑 접착제
FR3052970B1 (fr) 2016-06-23 2018-06-29 L'oreal Procede de traitement des fibres keratiniques mettant en œuvre une composition anhydre comprenant un compose de type azomethinique a deux motifs pyrazolopyridines et une composition aqueuse
CN110036056B (zh) 2016-12-14 2022-09-13 埃科莱布美国股份有限公司 季阳离子聚合物
US11427964B2 (en) 2018-06-12 2022-08-30 Ecolab Usa Inc. Quaternary cationic surfactants and polymers for use as release and coating modifying agents in creping and tissue papers
CN112645858A (zh) * 2020-12-22 2021-04-13 江南大学 含二硫键的抑菌剂的制备方法与应用
CN115584254B (zh) * 2021-06-23 2023-11-07 中国石油化工股份有限公司 具有缓蚀功能的化合物及其在溶硫中的应用
CN114230605B (zh) * 2021-12-21 2023-07-14 中科润美（青岛）材料科技有限公司 一种聚异丁烯基胆碱磷酸酯离子液体及其制备方法和应用、基础油组合物

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1505150A (fr) * 1965-12-17 1967-12-08 Eastman Kodak Co Nouveaux polymères organiques et leur application comme sensibilisateurs dans les émulsions photographiques aux halogénures d'argent
JPS4930520B1 (de) * 1969-09-04 1974-08-13
AU461954B2 (en) * 1970-11-16 1975-06-12 Colgate-Palmolive Company Cosmetic compositions
US3856714A (en) * 1973-09-07 1974-12-24 Polaroid Corp Polyviologens
US4166894A (en) * 1974-01-25 1979-09-04 Calgon Corporation Functional ionene compositions and their use
DK659674A (de) * 1974-01-25 1975-09-29 Calgon Corp
IT1050562B (it) * 1974-05-16 1981-03-20 Oreal Agente cosmetico a base di polimeri quaternizzati
NL7505669A (nl) * 1974-05-16 1975-11-18 Oreal Gequaterniseerde polymeren en werkwijze ter bereiding hiervan.
AT365448B (de) * 1975-07-04 1982-01-11 Oreal Kosmetische zubereitung
JPS599898B2 (ja) * 1975-09-23 1984-03-06 富士写真フイルム株式会社 シヤシンカンコウザイリヨウ
CH606191A5 (en) * 1975-12-23 1978-10-31 Ciba Geigy Ag Polymeric quat. ammonium salts derived from bis-halomethyl diphenyl
US4180084A (en) * 1977-05-02 1979-12-25 Ciba-Geigy Corporation Cosmetic compositions containing polymeric quaternary ammonium salts
CH638362GA3 (de) * 1977-06-10 1983-09-30
US4157388A (en) * 1977-06-23 1979-06-05 The Miranol Chemical Company, Inc. Hair and fabric conditioning compositions containing polymeric ionenes
NL182198C (nl) * 1977-09-07 1988-02-01 Oreal Haarverfpreparaat alsmede werkwijze voor het verven van haar.
DE2853652A1 (de) * 1977-12-16 1979-06-28 Ciba Geigy Ag Verfahren zum faerben von textilmaterialien in gegenwart von polymeren quaternaeren ammoniumsalzen als reservierungsmitteln unter erzeugung von ton in ton- oder mehrton-effekten
DE2854724A1 (de) * 1977-12-23 1979-06-28 Ciba Geigy Ag Verfahren zum faerben von textilmaterialien in gegenwart von polymeren quaternaeren ammoniumsalzen als reservierungsmittel unter erzeugung von mehrton-effekten
DE2802487A1 (de) * 1978-01-20 1979-07-26 Bayer Ag Polyamine
JPS55135138A (en) * 1979-04-09 1980-10-21 Nippon Paint Co Ltd Ionic high-molecular compound

Also Published As

Publication number Publication date
IT8068956A0 (it) 1980-12-19
DK542180A (da) 1981-06-22
FR2471997A1 (fr) 1981-06-26
AT382880B (de) 1987-04-27
JPS5693734A (en) 1981-07-29
CA1164594A (fr) 1984-03-27
GB2066276A (en) 1981-07-08
BE886782A (fr) 1981-06-19
BR8008455A (pt) 1981-07-14
ATA620580A (de) 1986-09-15
NL8006919A (nl) 1981-07-16
US4390689A (en) 1983-06-28
FR2471997B1 (fr) 1987-08-28
NL189359B (nl) 1992-10-16
DE3048122A1 (de) 1981-09-17
CH648571A5 (fr) 1985-03-29
JPH0327575B2 (de) 1991-04-16
IT1141645B (it) 1986-10-01
NL189359C (nl) 1993-03-16
DE3048122C3 (de) 1997-09-18
GB2066276B (en) 1983-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3048122C2 (de) Polykationische Polymerisate, deren Herstellung und deren Verwendung
DE3048076C2 (de)
DE2066160C2 (de) Selbstvernetzendes Polymerisat, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Behandlung von Papier
DE3340708C2 (de) Polyquaternäre Polysiloxan-Polymere, ein Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende, kosmetische Mittel
DE2657582A1 (de) Polymere quaternaere ammoniumsalze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE2445782A1 (de) Photographisches material mit einer beizmittelschicht
DE3929973A1 (de) Haarpflegemittel
DE2760188C2 (de)
DE2917504B2 (de) Aerosol-Haarsprayzubereitung
DE2534514A1 (de) Mittel zur behandlung und zum konditionieren von haaren
DE2651749A1 (de) Haarfaerbemittel und haarfaerbeverfahren
DE29924825U1 (de) Zusammensetzung zum Färben für Keratinfasern mit einem kationischen Direktfarbstoff und einem Silicon
DE1619284A1 (de) Verfahren zur Herstellung von mikroporoesem,flaechigem Gut
DE2452447A1 (de) Photographisches material mit mindestens einer beizmittelschicht
DE1492063C3 (de) Verwendung von färbenden Polymerisaten, in deren Molekulgerustn da die Färbung be wirkende Molekül selbst eingeführt worden ist, als färbender Bestandteil in Haar farbemitteln
DE2448682A1 (de) Vernetzte quaternisierte epihalogenhydrinpolymerisate
DE2250552A1 (de) Verfahren zur herstellung von quaternaeren copolymeren
DE2521898C2 (de)
EP0026157B1 (de) Quaternäre Ammoniumsalze aus Diepoxyden und Diaminen, ihre Herstellung und Verwendung
DE2504282A1 (de) Verfahren zum kontinuierlichen faerben von polyester- und cellulosefasern
DE3706176A1 (de) Mischung mit synergistischen eigenschaften
DE2239698A1 (de) Polymerisate
DE2550572A1 (de) Verfahren zur herstellung fluessiger harzmassen
DE3319014A1 (de) Copolymere und ihre verwendung als leimungsmittel
DE2400537A1 (de) Photoemulsion

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8366 Restricted maintained after opposition proceedings
8305 Restricted maintenance of patent after opposition
D4 Patent maintained restricted