DE3048506A1 - Dry, pulverulent coating compsn. prodn. - by calcining gypsum from smoke gas desulphurisation to form hemi:hydrate, compacting, grinding and mixing with other components - Google Patents

Dry, pulverulent coating compsn. prodn. - by calcining gypsum from smoke gas desulphurisation to form hemi:hydrate, compacting, grinding and mixing with other components

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Abstract

A dry, pulverulent coating compsn. is produced by calcining gypsum obtd. during desulphurisation of smoke gas, into hemi-hydrate, compacting or stacking the obtd. beta-hemi- hydrate and regrinding it to the following mesh size:- 0-0.3 m 30-40 wt.%; 0.03-0.06 mm 5-12 wt.%; 0.06-0.1 mm 10-20 wt.%, 0.1-0.2mm 9-15 wt.%; 0.2-0.5 mm 8-18 wt.% and 0.5-1.0 mm 7-15 wt.%. The prod. is then mixed with other components of the coating compsn. Also claimed is prepn. of CaSO4. hemihydrate by calcining gypsum contg. less than 10 wt.% moisture to form the beta- hemi-hydrate, compacting dry and at room temp. the finely divided prod. with briquettes which are then ground to the above particle size distribution. The prod. is used in the building industry to form, when mixed with water, smooth and fine surfaces. It has good rheological and setting properties.

Description

Trockene pulverförmige Putzmischung und Dry powdery plaster mixture and

Verfahren zu ihrer Herstellung Die Erfinduna betrifft eine trockene pulverförmiqe Putzmischunq unter Verwendung von bei der Rauchgasentschwefelung anfallendem GiDs sowie ein Verfahren zur Herstellunq des für die Putzmischung verwendeten Kalziumsulfat-IIalbhydrats. Process for their preparation The invention relates to a dry one Powdery plaster mixture using the resulting from flue gas desulphurisation GiDs as well as a process for the production of the calcium sulfate-II albhydrate used for the plaster mixture.

Trockene pulverförmige Mischungen unter Verwendun von Kalziumsulfat-Halbhydrat als wesentlichen Bestand@eil und mit verschiedenen Zusätzen, wie Kalkstein und Kalk und anderen da@ Abbinden des Halbhydrats beeinflussenden Stoffen, sind an sich bekannt und werden zur Herstellung sehr feiner qlatter Oberflächen verwandt. Solche Putzmörtelgemische werden durch Zugabe von Wasser in eine breiige oder pastöse Konsistenz überführt und von Hand oder vermittels geeigneter Maschinen auf die zu vernutzenda Fläche aufgetragen und in bekannter Weise verarbeitet. Dry powder mixtures using calcium sulfate hemihydrate as an essential component and with various additives such as limestone and lime and other substances influencing the setting of the hemihydrate are known per se and are used to produce very fine smooth surfaces. Such plaster mixes are converted into a pulpy or pasty consistency by adding water and Applied by hand or using suitable machines to the surface to be used and processed in a known manner.

Unter Berücksichtigung der heute erforderlichen Uberlequngen, insbesondere auf dem Gebiet des Bauwesens, ist man aber nach und nach dazu übergegangen, diese Putzmörtelgemische, die Kalziumsulfat-Halbhydrat als Bindemittel enthalten, maschinell aufzutragen. Diese maschinelle Auftragung, die eine erhebliche Rationalisierung des Verputzvorganges bewirkt, erfordert jedoch eine ganz spezielle, auf die maschinelle Auftragung abgestimmte Zusammensetzung des Mörtelemisches, damit der maschinelle Auftragungsvorgang ohne Nachteile für das aufgetractene plastische Mörtelgemisch vor sich seht, d. h. das Mörtelgemisch insbesondere auf den unterschiedlichsten Untergrunden schnell und gut ansetzt, d. h. haftet, nicht spritzt, sich anschließend auch gut verarbeiten und glätten läßt. Taking into account the considerations required today, in particular in the field of construction, however, one has gradually moved on to this Plaster mortar mixtures containing calcium sulfate hemihydrate as a binding agent, by machine to apply. This machine application, which is a considerable rationalization of the plastering process, but requires a very special one on the machine Application of the correct composition of the mortar mixture so that the machine Application process without disadvantages for the applied plastic mortar mixture see in front of you, d. H. the mortar mixture in particular on the most varied The subsurface is quick and effective, d. H. adheres, does not splash, subsequently can also be processed and smoothed well.

Es ist ferner wichtig, daß die Pützmörtelmischung ein Halbhydratkorn aufweist, welches eine gewisse Standfestigkeit bzw. Zerfallfestigkeit @hat, damit das breiig auf die zu verputzende Fläche aufaetragene Mörtelgemisch in ordnungsgemäßer Weise abgezogen, kardätscht, gefilzt usw. werden kann, damit eine makellose glatte weiße Oberfläche entsteht. Es hat sich gezeigt, daß für einen solchen Bearbeitungsvorgang gerade die Körnung, besser gesagt, die physikalischen und morphologischen Bigenschaften des Korns des Bindemittels, von großer Bedeutung sind. It is also important that the plaster mix is a hemihydrate grain has, which has a certain stability or resistance to decay, so the pasty mortar mixture applied to the surface to be plastered in proper Way that it can be peeled off, patted, felted, etc. to give a flawless smooth finish white surface is created. It has been shown that for such a machining process precisely the grain, or rather, the physical and morphological characteristics of the grain of the binder, are of great importance.

Nun ist es zwar möglich, unter Verwendung von ausgesuchten Materialien, beispielsweise von Hochbranntgipsen, die z. B. in einer Claudius-Peters-Mühle hergestellt sind, solche Mörtelgemische herzustellen, jedoch gehen diese Halbhydrate immer von natürlichem, schon von I3aus aus gutem Gipsgestein aus. Andererseits entstehen gerade in der heutigen Zeit aufqrund der besonderen Umweitschutzbestimmungen größere Gipsmengen aus der Entschwefelung der Abgase, die ebenfalls einer umweltschonenden Verwertung zugeführt werden müssen. Now it is possible, using selected materials, for example of high-fire gypsum, which z. B. produced in a Claudius Peters mill are to produce such mortar mixtures, but these hemihydrates always go from natural, already made of good gypsum stone from the start. On the other hand, are just emerging today, due to the special environmental protection regulations, larger amounts of gypsum from the desulphurisation of the exhaust gases, which is also environmentally friendly must be supplied.

Solche aus der Rauchgasentschwefelung stammenden Gipse lassen sich aber nicht ohne weiteres für Putzgipse verarbeiten, u. a. wegen ihrer Feinheiten. Such gypsums originating from flue gas desulfurization can be but do not simply process it for plaster of paris, among other things. because of their subtleties.

Aufqabe der vorlieqenden Erfindung ist es nun, eine solche trockene pulverförmige Putzmischuna der eingangs beschriebenen Art herzustellen unter Verwendunq eines durch ein besonderes Verfahren aufbereiteten r,ipses aus der Rauchgasentschwefelung, der beispielsweise in großstückiger Form von einer Schubzentrifuge qeliefert wird. The task of the present invention is now to provide such a dry produce powdery plaster mix of the type described at the beginning using use a r, ipses from the flue gas desulphurisation prepared by a special process, which is supplied, for example, in large pieces from a pusher centrifuge.

Gelöst wird diese Aufqabe verfahrensgemäß dadurch, daß der bei der Rauchgasentschwefelung anfallende Gips in an sich bekannter Weise zu Halbhydrat qebrannt ist, das anfallende ß-Halbhydrat kompaktiert und erneut auf die folaende Sieblinie vermahlen ist 0 - 0,03 mm 30 - 40 gew.-% 35 - 38 gew.-% 0,03 - 0,06 mm 5 - 12 gew.-% 6 - 10 gew.-% 0,06 - 0,1 mm 10 - 20 gew.-% vorz. 12 - 17 gew.-% 0,1 - 0,2 mm 9 - 15 gew.-% 10 - 15 gew.-% @ 0,2 - 0,5 mm 8 - 18 gew.-% 14 - 18 gew.-% 0,5 - 1,0 mm 7 - 15 gew.-% 8 - 12 gew.-t und mit den anderen Bestandteilen der Putzmischung vermischt st Das Kombaktieren des feinteiligen ß-Kalziumsulfat-Halbhydrats erfolgt trocken, jedoch wird zur besseren Trennung der Briketts von der Matrizenoberfläche diese angefeuchtet. This task is solved according to the method in that the Flue gas desulfurization of gypsum in a known manner to hemihydrate is burned, the resulting ß-hemihydrate compacts and again on the folaende Milled grading curve is 0-0.03 mm 30-40% by weight 35-38% by weight 0.03-0.06 mm 5 - 12% by weight 6 - 10% by weight 0.06 - 0.1 mm 10 - 20% by weight vorz. 12-17 wt% 0.1 - 0.2 mm 9 - 15% by weight 10 - 15% by weight @ 0.2 - 0.5 mm 8 - 18% by weight 14 - 18% by weight 0.5 - 1.0 mm 7 - 15% by weight 8 - 12% by weight and with the other components of the plaster mixture mixed st The combination of the finely divided ß-calcium sulfate hemihydrate takes place dry, but becomes for better separation of the briquettes from the die surface this moistened.

Die Briketts hahen vorzugsweise eine Größe von 38 x 32 x 16 mm.The briquettes preferably had a size of 38 x 32 x 16 mm.

Die Dichte liegt etwa bei 2,1 g/cm3, und die Grünfestigkeit ist < als 30 kp.The density is around 2.1 g / cm3, and the green strength is < than 30 kp.

Diese verfahrensmäßig aewonnene Körnunq des ß-Halbhydrats kann nun mit anderen Bestandteilen der Putzmischung vermischt werden, beisnielsweise mit Kalksteingrie 5, Kalk, Andicker in Form von Stärkeäther mit einen Beschleuniger, einem wasserlöslichen Zellulosederivat, einem Netzmittel, einem Verzögerer, einem sonstigen Füllstoff, beispielsweise Perlit und dl. mehr. This granularity of the ß-hemihydrate obtained by the process can now be mixed with other components of the plaster mixture, for example with Limestone gruel 5, lime, thickener in the form of starch ether with an accelerator, a water-soluble cellulose derivative, a wetting agent, a retarder, a other filler, for example perlite and dl. more.

In Verfolg des Erfindungsgedankens ist es aber auch möglich, daß man dem in der Ausgangsphase feinteiliq anfallenden B-Halbhydrat vor der Kompaktierung gewisse Bestandteile zumischt, beispielsweise die geringen Mengen von Netzmitteln, Beschleuniqer und Verzögerer oder andere für das Material zweckdienliche Stoffe. In pursuance of the concept of the invention, it is also possible that the B hemihydrate obtained in the initial phase finely divided before compaction mixed in certain ingredients, for example the small amounts of wetting agents, Accelerators and retarders or other substances useful for the material.

Bei dem Kalksteingries handelt es sich um feingemahlenes Kalziumkarbonat, das in seiner Korngrößenverteilung möglichst fein vorliegt, damit eine Beeinträchtigung der Putzoberfläche beim Glätten durch zu große Körner nicht stattfindet, d. h. The limestone gravel is finely ground calcium carbonate, which is as fine as possible in its grain size distribution, thus impairing it the plaster surface does not take place when smoothing due to grains that are too large, d. H.

die Körner sich nicht in der geglätteten Oberfläche abzeichnen.the grains do not show in the smoothed surface.

Der Kalk kann Kalziumhydroxid oder Weißkalk sein.The lime can be calcium hydroxide or white lime.

Bei dem wasserlöslichen Zellulosederivat handelt es sich vorzugsweise um eine Methylzellulose. Wird als Füllstoff Perlit verwendet, so handelt es sich in jedem Falle um vorgeblähten Perlit ebenfalls in feiner Korngröße entsprechend dem Kalksteinvlies. Statt des natürlichen Kalksteingrieses kann natürlich auch ein synthetisches Präparat verwandt werden oder auch Kreide oder Dolomit. Die Teilchenqröße sollte keinesfalls ( als 0,15 mm sein. The water-soluble cellulose derivative is preferably a methyl cellulose. If perlite is used as filler, then it is in any case around pre-expanded perlite also in fine grain size accordingly the limestone fleece. Instead of the natural limestone giant, a synthetic preparation can be used or also Chalk or dolomite. The particle size should never be (than 0.15 mm.

Der Zusatz des Zellulosederivats zur Mörtelmischuna hat den Vorteil, daß Nachteile, die u. u. durch die Anwesenheit einer größeren Menge Kalziumhydroxid bestehen, beseitiqt werden. Der Zusatz an Zellulosederivat wirkt sich auch vorteilhaft auf das Haften des Mörtelqemisches beim Anwerfen oder Auftraaen aus, denn selbst Mörtelgemische, die keinen Kalk enthalten und nur Halbhydrat als Bindemittel, haften besser auf bestimmten Unterqrunden, wenn sie einen Anteil eines Zellulosederivats enthalten. Das Zellulosederivat sollte wie bereits erwähnt wasserlösliche Methylzellulose sein mit einer Viskosität von 2000 bis 10000 cp in einer 2 @igen wäßrigen Lösung bei 20°C. The addition of the cellulose derivative to the mortar mix has the advantage of that disadvantages caused by the presence of a larger amount of calcium hydroxide exist, be eliminated. The addition of cellulose derivative is also beneficial on the adhesion of the mortar mixture when throwing or applying, because even Mortar mixtures that contain no lime and only hemihydrate as a binding agent adhere better on certain surfaces if they contain a proportion of a cellulose derivative contain. As already mentioned, the cellulose derivative should be water-soluble methyl cellulose be with a viscosity of 2000 to 10000 cp in a 2 @igen aqueous solution at 20 ° C.

Die Herstellung des Hauptbestandteiles des trockenen Mörtelgemisches, nämlich des ß-Kalziumsulfat-Halbhydrats, geschieht in der folgenden Weise. Der beispielsweise in einem Kraftwerk anfallende, von einer Schubzentrifuge abgegebene (;ips (Kalziumsulfat-Dihydrat) fällt mit einem Wassergehalt von < als 10 Gew.-% in großstückiger Form an. Diese Stücke sind aufcruncl ihrer Entstehungsgeschichte natürlich erheblich weniger dicht als natürLicher Gipsstein. Sie werden daher nach dem Brennen in einem bekannten Brennaggregat, beispielsweise Kocher oder Drchrohrofen, und nach dem Mahlen in äußerst Feinteiliger staubförmiger Gestalt anfallen, weil der Brennvorqanq den ohnehin porösen Gips durch das austretende Kristallwasser noch stärker auflocker@ und den Gefügezusammenhang zerstöt@. Beim Mahlen @äill dann ein p@aklisch staubförmiges Produkt an, das, wie alle Versuche gezeigt haben, für die Herstellung von Putzen nicht brauchbar ist. The manufacture of the main component of the dry mortar mixture, namely, the ß-calcium sulfate hemihydrate, happens in the following way. The example in a power plant, discharged from a pusher centrifuge (; ips (calcium sulfate dihydrate) is obtained in large pieces with a water content of <10% by weight. These Pieces are, of course, considerably less dense in the history of their creation as a natural gypsum stone. They are therefore known after burning in a Firing unit, for example cooker or rotary kiln, and after grinding in extremely Finely divided dust-like form arise because the Brennvorqanq the anyway porous Plaster of paris through the emerging Loosen up crystal water even more @ and destroy the structural connection @. When grinding @ aill then a p @ aklisch dusty Product that, as all tests have shown, for the production of plasters is not useful.

Erfindungsgemäß wird dann dieses feinteilige Material ohne Bindemittel trocken in einer entsprechenden Presse komnaktiert zu nußgroßen Stücken, wobei ledicrlich die Matrizenoberfläche angefeuchtet wird. According to the invention, this finely divided material is then used without a binder dry in a suitable press compacted to nut-sized pieces, whereby only the die surface is moistened.

Wie bereits oben erwähnt, kann diesem feinteiligen Halbhydratprodukt bereits vor dem Kompaktieren das eine oder das andere oder auch mehrere Zusatzmittel zugemischt werden, die für das Putzgemisch erforderlich sind, beispielsweise Netzmittel, Beschleuniaer und Verzögerer. As mentioned above, this finely divided hemihydrate product can one or the other or even several additives before compacting are added that are required for the plaster mixture, for example wetting agents, Accelerators and Retarders.

Die nach der Kompaktierung anfallenden äußerst festen und dichten Briketts werden nun in bekannten Aggregaten (Te mahlen und auf die oben aufgeführte Korngrößenverteilung gebracht. The extremely solid and dense that arise after compaction Briquettes are now ground in known aggregates (Te and on the above Brought grain size distribution.

Das nunmehr vorliegende Korngemisch aus dem gemahlenen kompaktierten Kalziumsulfathalbhydrat kann nun in überraschend vorteilhafter Weise zur Herstellunq von Trockenputzmischungen eingesetzt und wie ein Produkt verarbeitet werden, das aus natürlichem Gips@estein hergestellt ist. The now present grain mixture from the ground, compacted Calcium sulfate hemihydrate can now be used in a surprisingly advantageous manner to produce used by dry plaster mixes and processed like a product that is made from natural gypsum stone.

Falls gewünscht, kann die Verwendung dieses Mateilal auch für andere Zwecke erfolgen mit den gleichen günstigen Eigenschaften, beispielsweise zur Herstellung von Formkörpern. If desired, this mateilal can also be used for others Purposes are made with the same favorable properties, for example for manufacture of molded bodies.

Claims (10)

Patentansprflche 1. Trockene pulverförmiqe Putzmischunq unter Verwendunq von bei der Rauchgasentschwefelung anfallendem Gips, dadurch aekennzeichnet, daß der bei der Rauchgasentschwefelung anfallende Gips in an sich bekannter Weise zu Halbhydrat gebrannt ist, das anfallende ß-Halbhydrat kompaktiert und erneut auf die folaende Siehlinie vermahlen ist O - 0,03 mm 30 - 40 gew.-% 0,03 - 0,06 mm 5 - 12 gew.-% 0,06 - 0,1 mm 10 - 20 gew.-% 0,1 - 0,2 mm 9 - 15 gew.-% 0,2 - 0,5 mm 8 - 18 gew.-% 0,5 - 1,0 mm 7 - 15 gew.-% und mit den anderen Bestandteilen der Putzmischunq vermischt ist. Claims 1. Dry, powdery plaster mix using of gypsum obtained during flue gas desulphurization, characterized in that the gypsum resulting from the flue gas desulphurization increases in a manner known per se Hemihydrate is burned, the resulting ß-hemihydrate is compacted and reappeared the following grading line is milled 0 - 0.03 mm 30 - 40% by weight 0.03 - 0.06 mm 5 - 12% by weight 0.06-0.1 mm 10-20% by weight 0.1-0.2 mm 9-15% by weight 0.2-0.5 mm 8-18% by weight 0.5-1.0 mm 7-15% by weight and with the other components of the plaster mix is mixed. 2. Mischunq nach Anspruch 1, dadurch qekennzeichnet, daß die anderen Bestandteile der Mischunq Kalksteinqrieß, Kalk, Andicker, Beschleuniger, wasserlösliches Zellulosederivat, Netzmittel, Verzöqerer und Füllstoffe sind.2. Mischunq according to claim 1, characterized in that the other Components of the mixture Limestone grain, lime, thickener, accelerator, water-soluble Cellulose derivative, wetting agents, retarders and fillers are. 3. Mischuna nach Anspruch 1 und 2, dadurch qekennzeichnet, daß der Kalksteinqrieß in einer Menqe von 5 bis 25 ew.-, bezoqen auf die Gesamtmischung, zugegen ist.3. Mischuna according to claim 1 and 2, characterized in that the Limestone granules in an amount of 5 to 25 per person, based on the total mixture, is present. 4. Mischung nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Knikanteil Kalziumhydroxid oder Weißknlk ist und seine Korngröße höchstens 0,100 mm beträgt und er in einer Menge zwischen 0,2 und 5 Gew.-% zugegen ist.4. Mixture according to claim 1 to 3, characterized in that the Knik fraction is calcium hydroxide or white knuckle and its grain size is 0.100 or less mm and it is present in an amount between 0.2 and 5% by weight. 5. Mischung nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Kalksteingries in einer Teilchengröße von höchstens 0,15 mm vorliegt.5. Mixture according to claim 1 and 2, characterized in that the Limestone gravel is present in a particle size of at most 0.15 mm. 6. Mischunq nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Kalksteingries chemisch qefälltes Kalziumkarbonat, Kreide oder gemablener Dolomit ist und der Füllstoff geblähtes Perlit.6. Mischunq according to claim 1 to 5, characterized in that the Limestone giant chemically precipitated calcium carbonate, chalk or gemablener dolomite and the filler is expanded perlite. 7. Mischung nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie folgende Zusammensetzung hat: Bis 75 Gew.-% ß-Halbhydrat gemäß Anspruch 1, 15 bis 22 Gew.-% Kalksteingries, 1 bis 5 Gew.-% Kalk, 0,01 bis 0,03 Gew.-% Andicker (Stärkeäther), 0,1 bis 0,5 Gew.-% Beschleuniqer, 0,1 bis 0,5 Gew.-% wasserlösliches Zellulosederivat, 0,01 bis 0,05 Gew.-t Netzmittel, 0,05 bis 0,5 Gew.-% Verzögerer und 1 bis 2 Gew.-% Perlit 7. Mixture according to claim 1 to 6, characterized in that it has the following composition: Up to 75% by weight ß-hemihydrate according to claim 1, 15 to 22% by weight limestone gravel, 1 to 5% by weight lime, 0.01 to 0.03% by weight thickener (starch ether), 0.1 to 0.5% by weight accelerator, 0.1 to 0.5% by weight water-soluble cellulose derivative, 0.01 to 0.05 wt. T of wetting agent, 0.05 to 0.5 wt.% Retarder and 1 to 2 wt.% Perlite 8. Putzmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Putzmischung enthaltene ß-Halbhydrat die folgende Kornverteilung aufweist: 0 - 0,03 mm 35 - 38 gew.-% 0,03 - 0,06 mm 6 - 10 gew.-% 0,06 - 0,1 mm 12 - 17 gew.-% 0,1 - 0,2 mm 10 - 15 gew.-% 0,2 - 0,5 mm 14 - 18 gew.-% 0,5 - 1,0 mm 8 - 12 gew.-% 8. plaster mixture according to claim 1, characterized in that that the ß-hemihydrate contained in the plaster mixture has the following grain distribution has: 0-0.03 mm 35-38% by weight 0.03-0.06 mm 6-10% by weight 0.06-0.1 mm 12-17% by weight 0.1-0.2 mm 10-15% by weight 0.2-0.5 mm 14-18% by weight 0.5-1.0 mm 8 - 12% by weight 9. Verfahren zur Herstellung des ß-Halbhydrats nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der bei der Rauchgasentschwefelung mit einer Feuchte von als 10 Gew.-% anfallende Gips in an sich bekannter Weise zu Halbhydrat gebrannt wird, das anfallende feinteilige ß-Halbhydrat trocken bei Raumtemperatur zu Briketts kompaktiert und diese Stücke zu einem Halbhydratkorngemisch vermahlen werden gemäß der in Anspruch 1 enthaltenen Korngrößenverteilung.9. Process for the preparation of the ß-hemihydrate according to claim 1, characterized in that the flue gas desulphurisation gypsum obtained with a moisture content of 10% by weight is added in a manner known per se Hemihydrate is burned, the resulting finely divided ß-hemihydrate dry at room temperature compacted into briquettes and these pieces ground to form a mixture of hemihydrate grains are according to the grain size distribution contained in claim 1. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Matrizenoberflächen der Presse, in welcher der feinteilig anfallende Halbhydratgips kompaktiert wird, vor dem Kompaktieren angefeuchtet werden.10. The method according to claim 9, characterized in that the die surfaces the press, in which the finely divided hemihydrate gypsum is compacted, moistened before compacting.
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