DE3136164A1 - Feste, wasserloesliche spurennaehrstoff-mischungen, ihre herstellung und verwendung - Google Patents

Feste, wasserloesliche spurennaehrstoff-mischungen, ihre herstellung und verwendung

Info

Publication number
DE3136164A1
DE3136164A1 DE19813136164 DE3136164A DE3136164A1 DE 3136164 A1 DE3136164 A1 DE 3136164A1 DE 19813136164 DE19813136164 DE 19813136164 DE 3136164 A DE3136164 A DE 3136164A DE 3136164 A1 DE3136164 A1 DE 3136164A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
water
soluble
solid
salt mixtures
mixtures according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19813136164
Other languages
English (en)
Inventor
Heinrich Dipl.-Landw. Dr. 4408 Dülmen Aigner
Norbert Dipl.-Chem. Dr. 4630 Bochum Merget
Jürgen Dipl.-Landw. Norden
Manfred 4690 Herne Schweppe
Klaus Dipl.-Chem. Dr. 4300 Essen Wetter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ruhr Stickstoff AG
Original Assignee
RUHR-STICKSTOFF AG 4630 BOCHUM
Ruhr Stickstoff AG
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by RUHR-STICKSTOFF AG 4630 BOCHUM, Ruhr Stickstoff AG, Chemische Werke Huels AG filed Critical RUHR-STICKSTOFF AG 4630 BOCHUM
Priority to DE19813136164 priority Critical patent/DE3136164A1/de
Priority to EP82201105A priority patent/EP0075352B1/de
Priority to DE8282201105T priority patent/DE3262799D1/de
Priority to AT82201105T priority patent/ATE12384T1/de
Priority to DD82243113A priority patent/DD210449A1/de
Priority to US06/416,102 priority patent/US4505732A/en
Publication of DE3136164A1 publication Critical patent/DE3136164A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05DINORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
    • C05D9/00Other inorganic fertilisers
    • C05D9/02Other inorganic fertilisers containing trace elements
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S71/00Chemistry: fertilizers
    • Y10S71/02Chelating agent

Description

CHEMISCHE WERKE HÜLS AG. -X- O. Z. 3758-H
- RSP PATENTE - τ
Feste, wasserlösliche Spurennährstoff-Mischungen, ihre Herstellung und Verwendung
Die Erfindung betrifft feste, wasserlösliche Salzgemische aus Spurennährstoffen und Stabilisatoren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in wässriger Verdünnung zur Versorgung von Kulturpflanzen mit Spurenelement-Nährstoffen, insbesondere zur Blattdüngung.
Wasserlösliche Spurenelement-Düngemittel sind bisher in fester (z.B. DE-PS 23 13 921) oder in flüssiger Form, insbesondere als wässrige Lösungen, (z.B. DE-OS 24 34 oder EP-OS ΟΟΟ6411) oder in pastöser Form (z.B. DE-AS 28 46 832) bekannt.
Diese Spurennährstoff-Konzentrate werden im allgemeinen vor ihrer Verwendung mit Wasser verdünnt oder in diesem gelöst.
Bei den pastösen Spurennährstoff-Konzentraten ist unter Umständen die Handhabung unbefriedigend.
Die flüssigen Spurennährstoff-Düngemittel haben den Kachteil, daß sie große Mengen Ballaststoffe, insbesondere Wasser, enthalten. Dies erschwert die Handhabung, und es entstehen unnötige Verpackungs- und Transportkosten. Gelegentlich treten auch beim lagern Ausfällungen auf.
ο. ζ. 5758-Η
Zum In-Lösung-halten der Spurennährstoffe in den Konzentraten und ihren Lösungen werden deshalb üblicherweise komplexbildende Verbindungen, insbesondere Chelatbildner, zugesetzt. (Vgl. z.B. den 2. Band "Boden und Düngemittel", zweite Hälfte, Seite 1352 - 1354 des Handbuches "Pflanzenernährung und Düngung", herausgegeben von H. Linser, Springer Verlag, Wien, New York, I968)
Die Verbindungen dieser Stoffgruppe werden sowohl in Form der freien Säure als auch als Salze, insbesondere der Alkalien, eingesetzt.
Obwohl gewöhnlich so gearbeitet wird, daß nur ein Teil der zur vollständigen Komplexierung der vorhandenen Kationen erforderlichen Mengen eingesetzt wird, z.B. "mindestens 20 $ der in der Mischung vorkommenden zwei- und dreiwertigen Kationen, vorzugsweise jedoch 40 $" und mehr (vgl. DE-PS 23 13 921, Spalte 3, Zeilen 15 bis 20 und Tabelle der Beispiele 1 bis 7 in den Spalten 3/4» insbesondere die letzte Zeile) oder mindestens 25 $> (gemäß DE-AS 28 46 852, Spalte 1, Zeile 8), erscheint die Vermeidung der Anwendung derart hoher Mengen wünschenswert, da chemische Verbindungen mit derart gezielt wirkenden Eigenschaften, z.B. durch Aktivierung von Schwermetallen im Boden problematisch sein könnten. Zudem ist der Zusatz der Komplexierungsmittel in hohem Maße kostenwirksam.
Gemäß DE-AS 28 46 832 wird deshalb an Komplexierungsmittel nur soviel eingesetzt, daß mindestens 25 ?° der Spurenelement-Kationen komplexiert sind, zusätzlich aber 2-18 Gew.-^ Polyglykolätherderivate. Auch bezüglich der Polyglykol-
O.Z. 3758-Η
ätheraerivate sprechen allgemeine Erwägungen im Hinblick auf Umweltbelastung und wirtschaftliche Gründe für einen möglichst sparsamen Einsatz.
Aufgabe der Erfindung war es daher, diese den bisher bekannten Spurennährstoff-Konzentraten anhaftenden Mangel zu beheben.
Diese verbesserten Konzentrate sollten insbesondere in fester und lagerfähiger Form herstellbar sein, bei der Überführung in Lösung sich rasch und vollständig in Wasser lösen, die damit hergestellten Lösungen sollten lagerstabil sein und unter Einsatz möglichst geringer Mengen von Stoffen hergestellt werden können, die die Umwelt oder die Wirtschaftlichkeit belasten könnten.
Beim Herstellen und Lagern dieser Konzentrate sollten keine Schwierigkeiten infolge möglichen Kristallwasseraustausches bei erhöhten Temperaturen auftreten, der zu einem Flüssigwerden der Mischung führen könnte.
Für die Verwendung als Düngemittel, insbesondere als Blattdünger sollten die eingesetzten Spurennährstoffe in einer Form vorliegen und darin beständig bleiben, in der sie leicht von den Kulturpflanzen aufgenommen werden können.
Bezüglich der Zusammensetzung sollten spezielle Bedürfnisse einzelner Gruppen von Kulturpflanzen besonders berücksichtigt werden, ohne jedoch durch eine Überspezialisierung die Spurennährstoff-Konzentrate unnötig zu verteuern.
ο.ζ. 3758-Η
Schließlich sollten die Liefermengen so abgepackt werden, daß sie dem Verbraucher eine bequeme Handhabung gestatten.
Die Lösung dieser Einzelprobleme bei der Verbesserung der Spurennährstoff-Konzentrate gelang überraschenderweise durch eine Reihe von Maßnahmen, von denen einige bekannt, andere neu, und erst infolge ihrer Kombination zu überraschenden Fortschritten führten.
Gegenstand der Erfindung sind daher feste wasserlösliche Salzgemische aus
Spurennährstoffen und Stabilisierungszusätzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 80 - 90 Gew.-^ an wasserlöslichen Salzen der Spurennährstoffe, die zu 10-18 Hol-$ komplexiert sind, 0,75 - 1,75 Gew.-^ an Stabilisatoren auf Basis fester wasserlöslicher polymerer Verbindungen mit einer Mahlfeinheit von 80 - 9° Gew.-?£ <0,1 mm und weniger als 0,5 Gew.-^ > 0,5 mm und gegebenenfalls 0,05 -0,5 Gew.-Jb oberflächenaktiver Substanzen.
Die Spurennährstoffe werden vorzugsweise in Form ihrer Sulfate - außer Molybdän und Bor - eingesetzt. Sie können einen hohen Kristallwassergehalt besitzen.
Für einige Kulturen ist ein erhöhter Borgehalt, für andere ein erhöhter Mangangehalt von 2 bis 6 Gew.-% besonders geeignet.
Als Komplexbildner werden, wie bereits bekannt, E-Alkylaminocarbonsäureverbindungen eingesetzt, jedoch konnte die Menge durch eine besondere Maßnahme so reduziert werden, daß nur 10 bis 18 Jo der Kationen der Spurennährstoffe komplexiert werden müssen. Als Chelatbildner kommen in Frage Verbindungen der
O.Z. 3758-H
Nitrilotriessigsäure (ΝΙΑ)
Ethylendiamintetraessigsäure
Diethylentriaminopentaessigsäure (DTPA) Hydroxyethylethylendiaminotriessigsäure (HEEDTH) Cyclohexan-1,2-Diaminotetraessigsäure (CDTA)
Als besonders geeignet erwiesen hat sich das Dinatriumsalz der Ethylendiaminotetraessigsäure
/NC2H4(CH2COO)J n (= Na2 EDTA),
das im Gegensatz zur freien Säure gut wasserlöslich ist, aber noch keine Verschiebung in den alkalischen Bereich wie bei der Verwendung von Na. EDTA hervorruft.
Zum Stabilisierungsgemisch gehören außerdem wasserlösliche Polyalkylenoxide, insbesondere Polyethylenoxide. Als optimale Verbindung aus dieser Klasse, aus der Einzelglieder in DE-AS 28 46 852 beschrieben sind, hat sich ein Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 5000 bis 7000 g/mol
und einem Erstarrungspunkt von 55 bis 58 °C bewährt. Diese Verbindung wird im folgenden als Polywachs bezeichnet.
Während man für Spurennährstoff-Konzentrate bei Einsatz von 14,5 bis 15,0 Gew.-^ Na2 EDTA zunächst noch mindestens 2,5 Gew.-^ des Polywachses benötigte, war es nach entsprechender Aufmahlung möglich, diese Mengen auf 1,5 und sogar unter 1,0 Gew.-Jfc zu senken.
Bei einer noch höheren Feinheit dürften noch niedrigere PoIywachsgehalte zulässig sein.
Durch diese Aufmahlung gelangt man also zusätzlich überraschenderweise zu einer entscheidenden Verbesserung in Bezug auf die Anwendung von Polywachs.
- if - O.Z. 3758-Η
Eine weitere Verbesserung in Bezug auf aas Lösungsvermögen konnte durch, den Zusatz von oberflächenaktiven Substanzen erzielt werden.
Dafür geeignete Tenside sind beispielsweise anionische Tenside wie Schwefelsäureester, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate und Phosphorsäureester sowie nicht ionische Tenside vom Typ Alkylpolyglykolether sowie Alkylphenolpolyglykoläther und Fettsäurepolyglykolester.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung des festen Salzgemisches nach den Ansprüchen 1-5» dadurch gekennzeichnet, daß man die Stabilisatoren mit einer Mahlfeinheit von 80 - 90 Gew.-^ < 0,1 mm und weniger als 0,5 Gew.-$ >0,5 ™& einsetzt und mit anderen Komponenten, gegebenenfalls nach Vormahlung derselben und gegebenenfalls nach Kühlung unter 30 C, innig vermischt und anschließend sofort in Gebinden abpackt.
Schließlich ist auch Gegenstand der Erfindung die Verwendung der Salzgemische nach den Ansprüchen 1 bis 6 in einer Verdünnung von 1 : 50 bis 600, vorzugsweise von 1 : 200 mit Wasser, dem gegebenenfalls Makronährstoffe, Pflanzenschutzmittel oder andere Wirkstoffe zugesetzt sind.
Die Salzgemische sind als Blattdünger besonders geeignet. Mit höherem Borgehalt dienen sie insbesondere zur Düngung von Raps oder Rüben, mit höherem liangangehalt zur Düngung von Getreide, Mais und Kartoffeln.
O.Z. 3758-H
Allgemeine Angaben zur Herstellung der Spurennährstoff-Konzentrate:
Bei den ersten Versuchen wurden die Einzelkomponenten in beliebiger Reihenfolge in ein Mahlwerk gegeben, darin gemischt und schließlich ausgetragen. Dabei kam es zur Bildung von wässrigen Pasten. Daraufhin wurde ein einfacher Mischer, d.h. ein Apparat praktisch ohne jeden Mahleffekt, eingesetzt. Außer bei der Vermischung an sehr heißen Tagen trat keine Verflüssigung mehr ein. Die weitere Verbesserung brachte der Zusatz des vor Vermischung feinst aufgemahlenen Polywachses. Derartige Salzgemische blieben praktisch als fein-kristallines Gemisch unverändert.
Als Verbindungen der Spurennährstoffe wurden durchweg die Sulfate eingesetzt, und zwar möglichst diejenigen mit dem bei Raumtemperatur beständigen höchsten Kristallwassergehalt. Diese Produkte sollen in nicht zu grober Körnung eingesetzt werden. Jedoch ist nicht bei allen Salzen eine Feinstaufmahlung erforderlich. Lediglich das ITa2-EDTA und vor allem das PoIywachs sollte stets in Peinstaufmahlung verwendet werden.
Bei der Benutzung einer Mühle zum Vermischen trat offensichtlich eine Erwärmung auf. Dadurch wird der Kristallwasseraustausch begünstigt und es kommt zu pastösen bis wässrigen Mischungen ; d.h. bei Verwendung eines Mischgerätes mit mahlenden Eigenschaften müssen also entweder die Einzelkomponenten vorher gekühlt werden oder es muß ein entsprechend kühlbares Mahlaggregat eingesetzt werden.
Als maximal zulässige Temperatur während des Mischvorganges haben sich 30 C erwiesen. Günstiger ist natürlich, wenn mai bei möglichst tiefen Temperaturen arbeitet.
β O. Z. 5758-Η
■ . /ο-
Nach erfolgter Vermischung werden die Spurennährstoff-Konzentrate sofort in Beuteln aus Polyäthylen oder ähnlich geeigneten Materialien abgepackt.
Bei Lagerung dieser Beutel tritt gelegentlich ein Verbacken der Ware auf.
Eine derartige Probe muß vor der Auflösung in Wasser jedoch nicht gemörsert werden. Setzt man das verbackene Muster der jeweils vorgesehenen Lösung bzw. dem Wasser zu, so ist die Lösegeschwindigkeit nur unwesentlich erhöht, da in den wässrigen Lösungen praktisch sofort ein Zerfall auftritt, zumal wenn die Behälter der Spritzvorrichtung mit Rührwerken ausgestattet sind.
Zum Gebrauch sind die Spurennährstoff-Konzentrate in Lösung zu bringen. Dazu werden gewöhnlich 1 : 200 Verdünnungen hergestellt, je nach den verwendeten Spritzgeräten und der damit erzielbaren Genauigkeit der gleichmäßigen Verteilung sind jedoch auch Verdünnungen in weniger oder in mehr Lösungsmittel möglich z.B. im Verhältnis 1 : 50 oder auch bis zu 1 : 600.
So hergestellte Spritzbrühen enthalten i.a. 1 kg Spurennährstoff-Konzentrat pro 200 1 Wasser, haben einen P_-Wert von 5» sind grünlich gefärbt und völlig klar. Auch nach 72 Stunden Standzeit bei Raumtemperatur tritt keinerlei Trübung auf.
Dem Verdünnungswasser können auch andere lösliche Stoffe zugesetzt werden, z.B. eine Aniiiioniumnitrat-Harnstoff-Lösung
ο.ζ. 3758-Η
entsprechend 28 Gew.-$ N oder eine Flüssigdüngermischung entsprechend einem NPK-Gehalt von 12 : 4 ί 6· Diese Lösungen werden jeweils in Mengen von 10 Litern pro 200 Liter ¥asser verteilt.
Die so durch Auflösen von 1 kg Spurennährstoff-Konzentrat und 10 1 Ammoniumnitrat-Harn st off -Lösung mit 28 fo Ή in 200 1 Wasser hergestellte Spritzbrühe war grünlich gefärbt, hatte einen P^-Wert von 3»4 und war auch noch nach 72 Stunden bei Raumtemperatur völlig klar.
Die zur Herstellung der Spritzbrühen eingesetzten KPK-12 : 4 * 6 -Lösungen hatten P„-Werte von 2,4 bis 2,8. Die durch Mischen dieser Lösungen mit Spurennährstoff-Konzentrat und Wasser angesetzten Spritzbrühen waren ebenfalls grünlich gefärbt, völlig klar und blieben es auch bei einer Standzeit von 72 Stunden bei Zimmertemperatur.
Bei weiteren Löseversuchen wurden Mischungen der entsprechenden Flüssigdünger und der Spurennährstoff-Konzentrate in den oben angegebenen Mengen durch Zusatz von Wasser mit Härtegraden von 6,4 °, 9,6 °, 19,2 °, 30,0 ° und 38,4 ° dH hergestellt. Die Einstellung der Härte erfolgte dabei durch Zugabe von 15»8 mg wasserfreiem Calciumchlorid und 7»2 mg MgCl- . 6 H?0 zu einem Liter voll entsalztem Wasser pro 1 dH. Die Lösungen waren klar und wiesen nach 3-w°chigem Stehen bei Raumtemperatur weder Ausfällungen noch Auskristallisationen auf.
Bei den Untersuchungen mit Zusatz von Ammoniumnitrat-Harnstoff-Lösungen mit 28 ia K und KPK-Lösungen mit einem Nährstoffgehalt von 12 : 4 s 6 wurden die Spurennährstoff-Zusätze auch auf 5 kg Konzentrat pro 200 Liter Wasser erhöht. Dabei zeigten diese Mischungen auch nach 1-wöchiger Standzeit keine Veränderung.
- 10 -
ΑΆ-
o.z. 5753-H
Spurennährstoff-Konzentrate:
Zusammen
setzung I
472
172
O VM I g
g
MgSO. χ 7Ηο0
4 2
ll> Il > I 7,
3,
72
0
JS MgO
B
61 6 g MnSO4 χ H2O A 2, 0 Ji Mn
39, 3 g CuSO. χ 5Ηο0
4 2
A 1, 0 io Cu
44 0 ε ZnSO4 χ 7H2O Λ. 1, 0 * Zn
49, 8 ε FeSO. χ 7Ηο0
A C.
4 1, 0 io Fe
145, 0 ε 4 U 5 io
15, 0 ε Polywachs 4 1, 5 io
1, 0 ε Marlon A ^—' ύ 0, 1 *
Zusammen
setzung II
580,
17,
5
2
ε
ε
MgSO χ 7Η0 A 9,
0,
14
3
MgO
B
123, 2 ε MnSO χ H2O Λ 4, 0 Mh
39, 3 ε CuSO. χ 5Ηο0
4 *-
Λ 1, 0 io
io
Cu
44, 0 ε ZnSO. χ 7Ηο0
4- C.
A 1, 0 % Zn
49. 8 ε FeSO. χ 7HnO
4 ^
A 1, 0 $> Fe
150, 0 ε Na2-EDTA Λ 15 ,0 io
15, 0 ε Polywachs Λ 1 ,5 io
1, 0 ε Marlon A ^ Λ C Τ1 io
Zusanmen-
setzung III
478,
172,
3
0
ε
ε
MgSO. χ 7Ηο0
4 2
A
A
SZ
7,
3,
82
0
MgO
B
61, 6 ε MnSO χ H2O A 2, 0 % Mn
39, 3 ε CuSO χ 5Η£0 A 1, 0 Cu
44, 0 ε ZnSO. χ 7Ηο0
4 *-
A 1, 0 io Zn
49, 8 ε FeSO. χ 7Ηο0
4 <-
A 0 io Fe
145, 0 ε Na-EDTA Λ 14 ,5 io
10, 0 ε Polywachs A 1, 0 io
Zusammen
setzung IV
566,
17,
5
2
ε
ε
MgSO. χ 7Ηο0
4 2
<ιι <ιι 9,
ο,
28
3
f 1"IgO
B
123, 2 ε MnSO χ HO 4, 0 Mn
39, 3 ε CuSO. χ 5Ηο0
4 2
A 1, 0 Cu
44, 0 ε ZnSO. χ 7Ηο0
4 ^-
Λ 1, 0 Zn
49, 8 ε FeSO. χ 7Ηο0
4 ^-
1, 0 Fe
150, 0 ε Na2-SDTA A 15 ,0
10, 0 ε Polywachs A 1 ,0
(R)
l'arlon A v ' ist ein
CHEMISCHE WERKE HÜLS
Alkylarylsulfonat AG
der
- 11 -
O. Z. .
Herstellungsbeispiel:
Die vorstehend in ihrer Zusammensetzung "beschriebenen erfindungsgemäßen Spurennährstoff-Konzentrate I bis IV wurden wie folgt hergestellt:
Die zur Herstellung von 25 kg-Chargen benötigten Salzmengen
- i.a. handelsübliche Qualität, technisch rein - wurden mit Ausnahme des Polywachses und des Tensids ohne weitere Vorbehandlung in einen wassergekühlten 130 Liter-Loedige-Mischer mit Messerkopf gegeben. Polywachs und Tensid wurden per Hand vorgemischt und in einer Stiftmühle mit Kühlung auf die gewünschte Mahlfeinheit aufgemahlen.
Eine Siebanalyse ergab einen Anteil von 82,5 Gew.-?b .£0,1 mm und 0,28 Gew.-$ >0,5 mm.
Nach Zugabe dieser beiden Komponenten in den Loedige-Mischer wurde bei laufendem Messerkopf solange gemischt,
- ca. 10 Minuten - bis die gewünschte Durchmischung erreicht war.
TJm die durch Messerkopf und Mischwerkzeuge eingeführte Reibungswärme abzuführen, wurde die Wasserkühlung so einreguliert, daß die Produkttemperatur nicht über 27 C anstieg.
Die so erhaltenen Produkte waren trocken, freifließend und von blau-grünlicher Farbe.
Charakteristische Eigenschaften der so erhaltenen Produkte sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
- 12 -
O.Z. 3758-H
Tabelle 1:
Eigenschaften der Spurennährstoff-Konzentrate
kg/1 °C) % rel. Feuchte Konzentrat Konzentrat
Gew.-Ji I II
Schüttdichte >0,250 mm 0,48 0,63
Siebanalyse 0,250 mm
0,125 mm 2,0 3,1
0,125 - O,O63 mm 14,3 16,7
0,063 - <0,032 mm 22,0 26,9
0,032 - H O-Gehalt (Fischer) Gev.-fi 28,2 25,3
CKH-Wert (30 33,5 28,0
44,0 36,0
77 77 ■
Biologische Wirksamkeit der Spurennährstoff-Konzentrate:
Bekanntlich konnten die Spurennährstoffe erst ihre Bedeutung erlangen, als es analytisch möglich war, derart geringe Kengen im Boden bzw. in Pflanzen und bei Tier und Mensch nachzuweisen, um aus den jeweils vorliegenden Zahlen und aufgetretenen Mangelerscheinungen auf eine entsprechende Uhterversorgung mit den betreffenden Spurennährstoffen zu schließen. Bei Stoffen mit verschiedenen Wertigkeiten, z.B. Eisen und Mangan spielt außerdem eine Rolle, ob das betreffende Element auch in einer für die Pflanzen aufnehmbarer Form vorliegt.
- 13 -
o.z. 575S-E
Am häufigsten fehlen von den eigentlichen Spurenelementen Mangan, Bor, Kupfer, Eisen und Zink. Gelegentlich wird auch Mangel an Kobalt, Molybdän und/oder Nickel festgestellt. Magnesium wird i.a. nicht zu den Spurenelementen gerechnet, vielmehr ist es ein Pflanzennährstoff, der in relativ großen Mengen von den Kulturpflanzen benötigt wird, so daß gerade häufig davon ein Mangel entsteht. Wegen der Häufigkeit von Magnesium-Chlorosen soll daher im folgenden auch KgO als Spurennährstoff bezeichnet werden.
TJm zu einem Spurennährstoff-Konzentrat zu gelangen, das möglichst von sehr vielen Abnehmern verwendet werden kann, wurde die Auswahl der in dem erfindungsgemäßen liährstoff-Konzentrat einzusetzenden Elemente so getroffen, daß die hauptsächlich fehlenden Stoffe zugeführt werden. Selbstverständlich kann man beim Auftauchen eines akuten Kangels an weiteren Spurennährstoffen diese ebenfalls zusetzen.
Abgesehen von Bor - und dem gewöhnlich nicht eingesetzten Molybdän - hat es sich als vorteilhaft erwiesen, alle Spurennährstoffe in Form ihrer Sulfate zu verwenden. Am günstigsten sind dabei diejenigen Sulfate, die den bei Raumtemperatur höchstmöglichen Kristallwassergehalt besitzen.
Aufgrund dieser Überlegungen und aufgrund des durchschnittlichen Bedarfs der Kulturpflanzen an den einzelnen Spurennährstoffen ergibt sich für die erfindungsgesäSen Spurennährstoff-Konzentrate folgende Auswahl:
- 14 -
* 3
O.Z. 3758-H
Spurennährstoff vorzugsweise verwendete vorzugsweise ange 10 Gew.Jb MgO
Verbindung wendete Menge 6 Gew.# Mn
Magnesium MgSO. 6 - 6 Gew.$ B
Mangan Mn SO. <
4
1.5 - 2 Gew.# Cu
Bor H5BO5 0 - 2 Gew.Jö Pe
Kupfer CuSO. -
4
0 - 2 Gew.$> Zn
Eisen FeSO. " 0 -
Zink ZnSO. '
4
0 -
• 7 H2O
• H2O
5 H2O
7 H2O
7 H2O
Bei den verschiedenen Pflanzenkulturen ergibt sich für die einzelnen Nährstoffe ein unterschiedlicher Bedarf. So ist die Unterversorgung von Eaps und Rüben bei Bor relativ hoch, während die mit Mangan zu vernachlässigen ist.
Andererseits haben Getreide, Mais oder Kartoffeln einen relativ hohen Manganbedarf, benötigen jedoch nicht allzuviel Bor.
Unter diesem Gesichtspunkt wurden für Rüben oder Raps Spurennährstoff-Konzentrate entwickelt (entsprechend den Spurennährstoff-Konzentraten I, III, die neben den übrigen Spurenelementen 2 bis 6 Gew.-/& B und nur etwa 2 Gew.-ji Mn enthalten.
Für Getreide, Mais oder Kartoffeln wurden Spurennährstoff-Konzentrate II, IY entwickelt, die neben den übrigen Bestandteilen 2 bis 6 Gew.-?£ Mn und weniger als 0,5 Gew.-^ B enthalten.
- 15 -
O.Z. 3758-H
.AT-
Die Ergebnisse der biologischen Prüfung des Konzentrates II Bind in der Tabelle 2 zusammengestellt. Die Ergebnisse zeigen, daß der überwiegende Teil der geprüften Wintergerstesorten mit z.T. erheblichen Ertragsverbesserungen auf die Zugabe der erfindungsgemäßen Spurennährstoff-Konzentrate reagiert.
Die Randbedingungen waren wie folgt:
Boden:
Anlehmiger Sand, mit Nährstoffen ausreichend versorgt, m.A. von Mangan, das an der unteren Versorgungsgrenze lag.
Düngungsmaßnahmen:
Aufwandmenge
Anwendungszeitpunkt
Düngersorte
im Frühjahr
zum Schossen
Spätdüngung
vor der Saat
vor der Saat
60+40 kg/ha K JO kg/ha N 60 kg/ha N 120 kg/ha Ρρ0 160 kg/ha K^O"
Ammonnitrat-Harnstoff-Lösung mit 28 Gew.-^ Ή
als Thomasphosphat als 40er-Kornkali mit 5 % MgO
Pflanzenschutzmaßnahmen:
Anwendungs-
Zeitpunkt
Aufwandmenge kg/ha Pflanzenschutzmittel
(Wirkstoff)
vor Auflauf 1,75 kg/ha 2-Ethylamino-4-tert.
butylamino-6-methylthio-
1.5.5-triazin
Ende der Be
stockung
2,40 kg/ha 2-(2.4-Dichlorphenoxy)-
propionsäure
Einknoten-
Stadium
0,07 o(-(2,4-Dichlorphenyl)-
°<-phenyl-oi(pyrimidin (5))-
methanol
0,18 kg/ha 2-(Methoxyl-carbonylamino)-
benzimidazol
Sichtbarwerden
der Grannen
spitzen
0,48 2-Chlorethanphosphonsäure-
ester
Die Applikation des Spurennährstoff-Konzentrates II erfolgte beim Sichtbarwerden der Grannenspitzen in Form einer
1 : 200-Verdünnung mit Wasser.
- 16 -
Θ". Z. 3758-Η
Tabelle 2:
Prüfung des Spurenelement-Konzentrates II bei verschiedenen WintergersteSorten in Verbindung mit Wasser 1 : 200
Kornerträge dt/ha (86 mit Blattdünger
GMK
<$> Ts) + 2,3
Sorten ohne Blattdünger 82,8 - 0,3
Augusta 80,9 71,6 Ertragsveränderungen
dt/ha %
+ 5,8
Banteng 71,8 79,0 + 1,9 + 9,7
Birgit 74,7 81,4 - 0,2 + 6,4 ■
Bollo 74,2 81,6 + 4,3 + 5,3
Doris 76,7 79,0 + 7,2 + 4,4
Dura 75,0 80,2 + 4,9 - 0,5
Franka 76,8 84,4 + 4,0 + 4,3
Gerbel 84,8 78,4 + 3,4 + 2,0
Igri 75,2 86,0 - 0,4 - 1,4
Kammut 84,3 82,8 + 3,2 + 7,2
Karko 84,0 87,8 + 1,7 + 1,5
Tapir 81,9 77,2 - 1,2 + 3,5
Vogelsan
ger Gold
76,1 80,9 + 5,9
Durchschnitts
ertrag
78,2 + 1,1
+ 2,7

Claims (1)

  1. O.Z.3758-H Patentansprüche:
    1. Feste wasserlösliche Salzgemische aus Spurennährstoffen und Stabilisierungszusätzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 80 "bis 90 Gew.-^ an wasserlöslichen Salzen der Spurennährstoffe, die zu 10 - 18 Kol-% komplexiert sind, 0,75 - 1,75 Gew.-^ an Stabilisatoren auf Basis fester wasserlöslicher polymerer Verbindungen mit einer Mahlfeinheit von 80 - 90 Gew.-^ < 0,1 mm und weniger als 0,5 Gew.-^ > 0,5 nun und gegebenenfalls 0,05 - 0,5 Gew.-fo oberflächenaktiver Substanzen.
    2. Feste wasserlösliche Salzgemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
    als Stabilisatoren wasserlösliche Polyalkylenoxide, insbesondere Polyethylenoxide, eingesetzt werden.
    J). Feste wasserlösliche Salzgemische nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß
    als Komplexierungsmittel das Dinatriumsalz der Ethylendiamintetraessigsäure verwendet wird.
    4. Feste wasserlösliche Salzgemische nach den Ansprüchen 1 bis 5» gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2 bis 6 Gew. -fo Bor.
    5. Feste wasserlösliche Salzgemische nach den Ansprüchen 1 bis 3j gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2 bis 6 Gew.-$ Mangan.
    - 2 - O.Z. 3758-H
    6. Verfahren zur Herstellung der festen Salzgemische nach den Ansprüchen 1 bis 5»
    dadurch gekennzeichnet, daß man
    die Stabilisatoren in einer Mahlfeinheit von 80 - 90 Gew.- < 0,1 mm und weniger als 0,5Gew.-ji > 0,5 ™n einsetzt und mit anderen Komponenten,
    gegebenenfalls nach Yormahlung derselben und gegebenenfalls nach Kühlung unter 30 °C, innig vermischt und
    anschließend sofort in Gebinden abpackt.
    7. Verwendung der Salzgemische nach den Ansprüchen 1 bis 6 als Düngemittel in einer Verdünnung von 1 : 50 bis 600, vorzugsweise von 1 : 200 mit Wasser, dem gegebenenfalls Kakronnährstoffe, Pflanzenschutzmittel oder andere Wirkstoffe zugesetzt sind.
    8. Verwendung der Salzgemische nach den Ansprüchen
    1 bis 4 und 6 bis 7 als Blattdünger für Raps oder Rüben.
    9. Verwendung der Salzgemische nach den Ansprüchen 1 bis 3 und 5 bis 7» als Blattdünger für Getreide, Kais oder Kartoffeln.
DE19813136164 1981-09-12 1981-09-12 Feste, wasserloesliche spurennaehrstoff-mischungen, ihre herstellung und verwendung Withdrawn DE3136164A1 (de)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813136164 DE3136164A1 (de) 1981-09-12 1981-09-12 Feste, wasserloesliche spurennaehrstoff-mischungen, ihre herstellung und verwendung
EP82201105A EP0075352B1 (de) 1981-09-12 1982-09-07 Feste, wasserlösliche Spurennährstoff-Mischungen, ihre Herstellung und Verwendung
DE8282201105T DE3262799D1 (en) 1981-09-12 1982-09-07 Solid water-soluble mixtures of fertilizers containing trace elements, their production and use
AT82201105T ATE12384T1 (de) 1981-09-12 1982-09-07 Feste, wasserloesliche spurennaehrstoff-mischungen, ihre herstellung und verwendung.
DD82243113A DD210449A1 (de) 1981-09-12 1982-09-08 Feste, wasserloesliche spurennaehrstoff-mischungen, ihre herstellung und verwendung
US06/416,102 US4505732A (en) 1981-09-12 1982-09-09 Solid, water-soluble micronutrient mixtures, their preparation and use

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813136164 DE3136164A1 (de) 1981-09-12 1981-09-12 Feste, wasserloesliche spurennaehrstoff-mischungen, ihre herstellung und verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3136164A1 true DE3136164A1 (de) 1983-03-31

Family

ID=6141444

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19813136164 Withdrawn DE3136164A1 (de) 1981-09-12 1981-09-12 Feste, wasserloesliche spurennaehrstoff-mischungen, ihre herstellung und verwendung
DE8282201105T Expired DE3262799D1 (en) 1981-09-12 1982-09-07 Solid water-soluble mixtures of fertilizers containing trace elements, their production and use

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE8282201105T Expired DE3262799D1 (en) 1981-09-12 1982-09-07 Solid water-soluble mixtures of fertilizers containing trace elements, their production and use

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4505732A (de)
EP (1) EP0075352B1 (de)
AT (1) ATE12384T1 (de)
DD (1) DD210449A1 (de)
DE (2) DE3136164A1 (de)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3325059A1 (de) * 1983-07-12 1985-01-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Metallchelatkomplexe enthaltende granulate und verfahren zu ihrer herstellung
EP0187423A3 (de) * 1985-01-09 1987-08-26 Belgium Marketing Services N.V. Trockene Blattdüngemittel-Komponente
GB8622116D0 (en) * 1986-09-13 1986-10-22 Cutonic Ltd Substance
US4992348A (en) * 1988-06-28 1991-02-12 Sharp Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member comprising amorphous silicon
WO1994024070A1 (en) * 1993-04-22 1994-10-27 Technical Patents Limited Improvements relating to soluble powder prescription fertiliser compositions incorporating special soil test systems
HU9302976D0 (en) * 1993-10-21 1994-01-28 Koeroesi Plains foodelementsource and heavy-metal and isotope-intake using produces and process for producing it
ES2085834B1 (es) * 1994-09-20 1996-12-16 Cruz Francisco Garcia Metodo para injertar en cuña cucurbitaceas y otras horticolas.
AT1189U1 (de) * 1995-06-29 1996-12-27 Karner Robert Düngemittel, pflanzenpflegemittel und pflanzenschutzmittellösung
AUPO267896A0 (en) * 1996-09-30 1996-10-24 Hi-Fert Pty. Ltd. Foliar fertilisers
US5993504A (en) * 1997-11-25 1999-11-30 Hampshire Chemical Corp. Plant micronutrient chelating surfactant compounds
FR2808021B1 (fr) * 2000-04-20 2003-07-04 Synthron Compositions aqueuses a base de chelates de fer pour l'agriculture
SE521121C2 (sv) * 2001-03-19 2003-09-30 Norogard Ab Komposition för resorption av mikronäringsämnen i växter samt förfarande för dess framställning och användning
EP1910250B1 (de) * 2005-07-12 2016-03-30 Adelaide Research & Innovation Pty Ltd. Chelatisierungsmittel für spurenelementdünger
US8685133B2 (en) * 2010-12-22 2014-04-01 Scott G. Williams, Llc Chelated compositions and methods of making and using the same

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3711525A (en) * 1970-11-25 1973-01-16 C Hennart Stabilized iron chelates and plant treating agents containing the same
US3898070A (en) * 1971-07-29 1975-08-05 Ciba Geigy Corp Chelates for the control of metal-deficiency-phenomena in biological systems
US4046793A (en) * 1971-10-01 1977-09-06 Ciba-Geigy Corporation Chelates for the regulation of metal-deficiency phenomena in plants
FR2222331B3 (de) * 1973-03-21 1976-12-24 Basf Ag
DE2434875A1 (de) * 1974-07-19 1976-02-05 Bayer Ag Duengemittel zur versorgung von pflanzen mit mikronaehrstoffen
HU169227B (de) * 1974-08-15 1976-10-28
US4026694A (en) * 1974-12-02 1977-05-31 Texaco Inc. Stabilized dispersions of micronutrients in spray oils
US4036788A (en) * 1975-02-11 1977-07-19 Plastomedical Sciences, Inc. Anionic hydrogels based on heterocyclic N-vinyl monomers
US4163657A (en) * 1978-06-23 1979-08-07 Koslow-Batchelder Technologies Soil conditioning composition and method of using same
EP0006411A1 (de) * 1978-06-27 1980-01-09 Patrice Frossard Präparat zur Ernährung von Pflanzen
DE2846832B1 (de) * 1978-10-27 1980-02-07 Hoechst Ag Spurenelementduengemittelpasten und Verfahren zu deren Herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
DE3262799D1 (en) 1985-05-02
EP0075352A1 (de) 1983-03-30
ATE12384T1 (de) 1985-04-15
EP0075352B1 (de) 1985-03-27
US4505732A (en) 1985-03-19
DD210449A1 (de) 1984-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0075352B1 (de) Feste, wasserlösliche Spurennährstoff-Mischungen, ihre Herstellung und Verwendung
EP0012807B1 (de) Spurenelementdüngemittelpasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Pflanzendüngung
EP0090992B1 (de) Depotdüngemittel, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
EP0053246B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Mehrspurennährstoffdüngemitteln
DE3517102C2 (de)
EP0173069B1 (de) Mehrspurennährstoffdünger
CH672486A5 (de)
DE961628C (de) Verfahren zur Herstellung von ballastfreien Spurenelement-Duengemitteln aus Metallabfaellen, insbesondere aus Metallschrott
EP0968981B1 (de) Mikronährstoffhaltiger Blattdünger auf Basis von Magnesiumsulfat und Verfahren zur seiner Herstellung
AT165874B (de) Verfahren zur Herstellung von Mischdüngern aus Ammonnitratschmelzen und Phosphaten
WO2013044911A1 (de) Pflanzenwachstumsförderer, verfahren zu dessen herstellung, suspensionen und verwendung als suspension
EP0012808B1 (de) Düngemittelpasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Pflanzendüngung
EP0366994B1 (de) Verfahren zum Herstellen eines Düngers für Hydrokulturen
DE3333872A1 (de) In waessrigen medien dispergierbare granulierte zusammensetzung von in wasser schwer- oder unloeslichen wirkstoffen
WO2017220366A1 (de) Lösliche eisenphosphate und verfahren zu deren herstellung
EP0131269B1 (de) Metallchelatkomplexe enthaltende Granulate und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2739618A1 (de) Organisches duengemittel aus kaffeehaeutchen und/oder erdnusshaeutchen
DE3004631C2 (de) Verfahren zur Herstellung von pflanzennährstoff- und tensidhaltigem Torf
DE3709685C2 (de) Depotdünger in Form einer Gelzusammensetzung, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
AT358080B (de) Spurenelemente enthaltender pflanzenkunst- duenger
DE1084282B (de) Verwendung von Messingschleifstaeuben als Mikronaehrstoffduengemittel
DE4007402A1 (de) Mittel zur verbesserung der vertraeglichkeit von kunstduengerloesgungen und pflanzenschutzmitteln
DE1237591B (de) Verfahren zur Herstellung granulierter Mehrnaehrstoffduengemittel
DE2459585A1 (de) Duengemittel
DE2155315B2 (de) Verfahren zur Herstellung eines gekörnten Thomasphosphatdüngemittels

Legal Events

Date Code Title Description
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: RUHR-STICKSTOFF AG, 4630 BOCHUM, DE

8139 Disposal/non-payment of the annual fee