DE3227945C2 - Einschichtige elastische Schlauchfolie aus Polyamid zur Verpackung von pastösen Stoffen, insbesondere Lebensmitteln, die heiß verpackt werden oder nach dem Abpacken einer Hitzebehandlung unterworfen werden und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Einschichtige elastische Schlauchfolie aus Polyamid zur Verpackung von pastösen Stoffen, insbesondere Lebensmitteln, die heiß verpackt werden oder nach dem Abpacken einer Hitzebehandlung unterworfen werden und Verfahren zu ihrer Herstellung

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DE3227945C2 DE3227945A DE3227945A DE3227945C2 DE 3227945 C2 DE3227945 C2 DE 3227945C2 DE 3227945 A DE3227945 A DE 3227945A DE 3227945 A DE3227945 A DE 3227945A DE 3227945 C2 DE3227945 C2 DE 3227945C2
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Abstract

Die Erfindung betrifft eine Schlauchfolie zur Verpackung von pastösen Lebensmitteln aus Polyamid, welches mindestens 5% Wasser aufnehmen kann, die sich bei einer Innendruckbelastung zwischen 0 und 0,6 bar im wesentlichen reversibel zylindrisch verformen läßt und die ein mattes Aussehen aufweist. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung dieser Schlauchfolie durch multiaxiales Verstrecken des Primärschlauchs mit Reckverhältnissen von we nig stens 1 : 2,3 in Längs- und wenigstens 1 : 2,5 in Querrichtung und vollständiger Thermofixierung des verstreckten Schlauchs unter kontrollierter Schrumpfung.

Description

Die Erfindung betrifft eine einschichtige elastische Schlauchfolie aus Polyamid zur Verpackung von pastösen Stoffen, insbesondere Lebensmitteln, die heiß verpackt werden oder nach dem Abpacken einer Hitzebehandlung unterworfen werden und Verfahren zu ihrer Herstellung. Insbesondere betrifft die Erfindung eine Schiauchfolie, die als Wursthülle für Koch- und Brühwürste dient, daneben auch zur Verpackung von im schmelzflüssigen Zustand abgepackter Waren wie Schmelzkäse.
In der DE-OS 28 50 182 wird erstmals eine Wursthülle beschrieben, die faltenfrei und prall dem Wurstgut anliegt, ohne daß ein zusätzlicher Arbeitsgang erforderlich ist und ohne daß auf eine zweischichtig aufgebaute Hülle zurückgegriffen werden muß. Es handelt sich hier um eine schrumpffähig multiaxial verstreckte und thermofixierte Wursthülle aus Polyamid, dessen Glaspunkt sich in Abhängigkeit von einer reversiblen Wasseraufnahme tis hin zu Minustemperaturen verschiebt Hierdurch kann die Hülle nach dem Brühen beim Abduschen der Kontraktion des Wurstguts durch Schrumpfen folgen nnd daher prall bleiben.
Mit dieser Hülle wurde hinsichtlich Prallheit und Faltenfreiheit eine entscheidende Verbesserung erzielt, jedoch erweist sich diese Hülle in folgender Hinsicht noch als verbesserungsbedürftig: Die Hüllen weisen nicht in allen Fällen ihrer Anwendung eine ausreichende Weiterreißfestigkeit auf. So kommt es gelegentlich vor, daß die Hülle während des Anschneidens der prallen Wurst in Längsrichtung der Wurst weiter aufreißt. Wenn man die Wursthülle wie üblich spiralig abzuheilen versucht, d. h. von einem vorbereiteten Einschnitt aus in der Umfangsrichtung einen Streifen bestimmter Breite abzureißen versucht, gelingt dies häufig nicht, vielmehr verläuft die Weiterreißrichtung in Längsrichtung der Wurst Schließlich spielt die Weiterreißfestigkeit der Hülle bei vakuumverpackten Wurstwaren, insbesondere großkalibrigen Koch- und Brühwürsten, eine erhebliche Rolle. Die Koch- und Brühwürste werden heute bevorzugt in durch Schrägschnitt halbierter Form vakuumverpackt, um den Kunden eine visuelle Beurteilung der Ware zu ermöglichen. Während des Vakuumverpackens schräg angeschnittener Würste, dehnt sich die im porös koagulierten Wurstgut stets enthaltene Luft aufgrund des verringerten Außendrucks stark aus und belastet die Hülle insbesondere in der Umfangsrichtung. Eine beim Schrägschneiden der Wurst durch einen kleinen Längseinriß verletzte Hülle reißt daher bei unzureichender Weiterreißfestigkeit während des Vakuumverpackens weiter, in Einzelfällen ausgehend von der verletzten Stelle parallel zur Wurstlängsachse bis zum Wurstzipfel.
Darüber hinaus wäre es erwünscht, dem Verbraucher eine matte Wursthülle anzubieten, da die klassischen Wursthüllen aus Naturdarm oder Hautfaserdarm sowie auch Hüllen aus innenbeschichteter Cellulosefaser, eine ausgesprochen matte Oberfläche aufweisen. Der Verbraucher nimmt mitunter an, daß nur minderwertige Wurstware in glänzenden künstlichen Hüllen verpackt ist.
Eine Verbesserung der Weiterreißfestigkeit wird gemäß DE-OS 28 50 181 dadurch erzielt, daß man statt der in der DE-OS 28 50 182 verwendeten Polyamide, deren Glaspunkt sich in Abhängigkeit von der Wasserautnahme zu tieferen Temperaturen verschieben läßt, zur Herstellung der Wursthülle eine Polymermischung aus diesen Polyamiden und modifizierten, polyamidverträglichen Polyolefinen, ζ. B. einem lonomerharz, verwendet. Es liegt auf der Hand, daß es erwünscht wäre, eine solche Verbesserung der Weiter.cißfestigkeit einschließlich der Erzielung einer matten Oberfläche ohne Zusätze, also ohne Verwendung eines Polymerblend, herstellen zu können.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ausgehend von der Schlauchfolie nach DE-OS 28 50 182, diese Schlauchfolie so zu verbessern, daß sie sicher ohne Anrisse anzuschneiden. SDiralis in Umfanesrichtune
abzupellen, im Anschnitt zuverlässig vakuumverpackbar ist und gleichzeitig ein mattes Aussehen aufweist.
Diese Aufgabe wird durch eine Schlauchfolie gelöst, die
1. aus einem Polyamid besteht, welches bis zur Sättigung mindestens 5% seines Gewichts an Wasser aufnchmen kann und
2. folgendes elastisches Verhalten aufweist:
Sie läßt sich bei Raumtemperatur in wassergesättigtem Zustand bei einer Innendruckbelastung zwischen 0 bis 0,6 bar nach der Gleichung
to AD=°m ■ p+clnnendruckbelastungsgerade(l)
gleichmäßig zylindrisch aufweiten und bei anschließender lnnendruckentlastung zwischen 0,6 bis 0 bar nach der Gleichung
is AD'" —m' ■ p+c'lnnendruckentlastungsgerade(2)
wieder zylindrisch kontrahieren, wobei bedeuten:
AD Kaliberaufweitungsdifferenz in (mm) bei Innendruckbelastung
AD' Kaliberkontraktionsdifferenz in (mm) bei lnnendruckentlastung
m die Steigung der Innendruckbelastungsgeraden (1)
m' die Steigung der Innendruckentlastungsgeraden (2)
ρ der Innendruck in (bar)
c der Ordinatenabschnitt der Innendruckbelastungsgeraden (1)
(c ist stets = 0)
c' der Ordinatenabschnitt der Innendruckentlastungsgeraden (2)
und folgende Randbedingungen gelten:
1. die Absolutwerte für m und m'liegen zwischen 23 und 6, vorzugsweise zwischen 20 und 8 und besonders bevoreugt zwischen 17 und 11; für einen gegebenen Durchmesser unterscheiden sich die Absolutwerte für m und m'um nicht mehr als 20%, vorzugsweise um nicht mehr als 11 % voneinander.
2. c'ist stets kleiner als 4,5 mm, vorzugsweise kleiner als 23 mm und besonders bevorzugt kleiner als 1,5 mm.
3. Die Gleichungen (1) und (2) gelten im Innendruckbereich zwischen 0 bis 0,6 bar bzw. zwischen 0,6 bis 0 bar.
Diese die Elastizität der erfindungsgemäßen Schlauchfolie definierenden Gleichungen sind samt ihren Randbedingungen aus folgenden Messungen abgeleitet:
50 cm lange Abschnitte des erfindungsgemäßen Folienschlauches werden einseitig luftdicht verschlossen und 1 Stunde in Wasser von ca. 200C eingeweicht. Danach wird ein Abschnitt mit dem offenen Ende mit einer mit einem empfindlichen Manometer versehenen Druckluftquelle verbunden und von 0 bis 0,6 bar in 0,1-bar-Schritten mit Luftdruck belastet. Zu jedem Druckschritt ρ wird die Kaliberaufweitungsdifferenz AD mittels einer Schieblehre gemessen. Nach Erreichen von 0,6 bar werden nunmehr in umgekehrter Reihenfolge die Wertepaare ρ und AD' gemessen. Die Messung wird mit mehreren Abschnitten wiederholt, um statistisch abgesicherte Werte zu erhalten.
F i g. 1 zeigt ein typisches Meßdiagramm einer erfindungsgemäß besonders bevorzugten Schlauchfolie.
Es ist unschwer zu erkennen, daß die Innendruckbelastungsgerade (1) und die Innendruckentlastungsgerade (2) sich sowohl in bezug auf ihre Steigungen m und m'als auch in bezug auf ihre Ordinatenabschnitte c und c'nur sehr wenig voneinander unterscheiden.
Die erfindungsgemäße Schlauchfolie übersteht daher eine derartig hohe Innendruckbelastung ohne nennenswerte irreversible Dehnungen in Hüllenumfangsrichtung. Messungen haben ergeben, daß auch währenu des Füllens einer Wursthülle praxisübliche Innendruckbelastungen zwischen 035 bis 0,6 bar auftreten.
Demgemäß kann die erfindungsgemäße Hülle während des Füllvorgangs im Kaliber federartig aufgeweitet werden und verfügt über einen ausreichend großen Federweg, um auch nach der Auskühlung der hitzebehandelten Wurst diese faltenfrei zu umhüllen.
Der Federweg entspricht dabei der Kaliberaufweitungsdifferenz AD und die Federkonstante der Steigung m der Innendruckbelastungsgeraden (1).
Es hat sich gezeigt, daß nur diejenigen Schlauchfolien die Forderungen nach Faltenfreiheit und zuverlässigem Anschneiden bzw. Vakuumverpacken erfüllen, bei denen die oben aufgezählten Randbedingungen für m, m',p. c und c'in den angegebenen Bereichen liegen.
Wenn m kleiner als 6 ist, reicht z. B. der Fülldruck nicht aus, um genügend Federweg für die Faltenfreiheit sicherzustellen. Die Feder ist in diesem Fall zu starr.
Für m größer als 23 ist es dagegen nicht mehr möglich, die Hüllen während des Füllvorgangs gleichmäßig zylindrisch aufzuweiten. Es treten partielle Ausbeulungen auf. Die Feder ist dann zu weich.
Bei deutlichen Unterschieden zwischen m und /n'für die gleiche Hülle bzw. für c-Werte größer als 4,5 mm ist die Hülle nicht mehr dimensionsstabil. Sie wird dann während des Füllvorgangs bleibend gedehnt und ist nicht mehr faltenfrei.
In einer bevorzugten Ausführungsform besteht die Schlauchfolie aus einem Polyamid, welches in der Λ-Form kristallisieren kann.
Beispiele für Polyamide mit einem Mindestwasseraufnahmevermögen von 5% bei Raumtemperatur in wassergesättigtem Zustand sind Polycaprolactam (PA 6), Polyhexamethylenadipamid (PA 66), deren Copolymere und deren Mischungen. Besonders bevorzugt sind hiervon Polycaprolactam und Polyhexamethylenadipamid. Die vorstehenden Polyamide kristallisieren sämtlich in «-Form.
Die bevorzugte Wandstärke der Schlauchfolie beträgt 60 bis 100 μπι, insbesondere 65 bis 80 μπι. Sie weist eine Berstfestigkeit von mindestens 0,8 bar auf (bei Raumtemperatur und einer relativen Luftfeuchtigkeit im Bereich von 3r, "jis 75%).
Die erfindungsgemäßen Schlauchfolien werden nach einem ebenfalls zum Gegenstand der Erfindung gehörenden Verfahren durch Extrusion eines Primärschlauchs aus Polyamid und nachfolgendem simultanem multiaxialem Verstrecken hergestellt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Primärschlauch aus einem Polyamid, welches bis 5% Wasser aufnehmen kann nach dem multiaxialen Verstrecken unter kontrollierter multiaxialer Schrumpfung vollständig thermofixiert.
Der zweite Verfahrensschritt, das multiaxiale Verstrecken, wird nach an sich bekannten Verfahren durchgeführt, wobei allerdings bestimmte Reckverhältnisse in Längs- und Querrichtung nicht unterschritten werden sollen. Das Längsrecksverhältnis beträgt mindestens 1 :23 bis 1 :4, bevorzugt 1 :2,7 bis 1 :2,9, das Querreckverhältnis mindestens 1 :2,5 bis 1 :4,5, bevorzugt 1 :3 bis 1 :3,5.
Die nach dem multiaxialen Verstrecken erhaltene Schlauchfolie sollte eine Mindestwandstärke von zweckmäßig 30, bevorzugt 35 μ™ nicht unterschreiten.
Die kontrollierte multiaxiale Schrumpfung im Zug der Thermofixierung sollte, bezogen auf die Abmessungen der Schlauchfolie nach dem Verstrecken in Längs- und Querrichtung mindestens jeweils 15% betragen, wobei Schrumpfungen in der Größenordnung von 20% als Anhaltspunkt dienen können. Die Schrumpfungen überschreitet im Regelfall 40% nicht.
Kontrollierte Schrumpfung und vollständige Thermofixierung können nach einer Ausführungsform der Erfindung in einem Arbeitsgang vorgenommen werden. In diesem Fall werden kontrollierte Schrumpfung und vollständige Thermofixierung durch eine Hitzebehandlung von wenigstens 20 sek. Dauer bewirkt. Die Dauer der Hitzebehandlung hängt von der Einwirkungstemperatur ab; sie ist um so kürzer, je höher die Temperatur ist. Behandlungsdauern von 240 sek. reichen im Regelfall aus. Die Hitzebehandlung kann gemäß einer Ausführungsform mit Heißwasser, Wasserdampf (Sattdampf) oder wasserhaltigen, mehrwertigen Alkoholen, bevorzugt Glyzerin oder Propylenglycol vorgenommen werden. Bevorzugt enthalten bei Verwendung von Alkoholen diese .nindestens 10% Wasser. Die Temperatur eines solchen Wärmeübertragungsmediums beträgt mindestens 90 und höchstens 150°C. Alternativ kann die Hitzebehandlung mit Heißluft, einem erhitzten Inertgas, vorzugsweise CO2 oder Stickstoff, oder mittels IR-Strahlung, die bevorzugt von IR-Strahlern mittlerer Wellenlänge emittiert wird, bei Temperaturen von nicht unter 180°C vorgenommen werden. Auch hier liegt die Dauer der Hitzebehandlung bei mindestens 20 sek. Die Obergrenzen für Dauer der Hitzebehandlung und Behandlungstemperatur sind nur insoweit kritisch, als keinesfalls eine Schädigung des Kunststoffs der Folie auftreten darf. Bei höheren Behandlungstemperaturen kann dementsprechend die Behandlungsdauer kürzer sein. Behandlungstemperaturen von 3200C Strahlertemperatur des IR-Strahlers bzw. des erhitzten Inertgases sollten nicht überschritten werden. Bevorzugt wird das Thermofixiermedium Heißluft oder Schutzgas turbulent gegen die Schlauchfolie geblasen. Wird Schrumpfung und Thermofixierung mittels IR-Strahlung vorgenommen, so bevorzugt in einem mit IR-Strahlern ausgerüsteten Ofen. Nach einer weiteren Variante des Herstellungsverfahrens läßt man nach dem multiaxialen Verstrecken zunächst unter Wärmebeaufschlagung kontrolliert schrumpfen und vervollständigt die Thermofixierung anschließend in einem getrennten Schritt unter Beibehaltung der nach der Schrumpfung erreichten Dimensionen der Schlauchfolie. Dabei werden zur Vervollständigung der Thermofixierung bevorzugt höhere Temperaturen als bei der Schrumpfung angewandt.
Für diese zweistufige Arbeitsweise gelten die gleichen Schrumpfbedingungen wie bei der einstufigen Arbeitsweise, d. h. mindestens 15% Schrumpfung in Längs- und Querrichtung. Die kontrollierte Schrumpfung führt man hierbei in Gegenwart von heißem Wasser oder Wasserdampf einer Temperatur von mindestens 900C aus (die Obergrenze liegt hier bevorzugt bei 1000C), während dann in einem getrennten Schritt die Thermofixierung mit Heißluft, einem Schutzgas oder IR-Strahlung vervollständigt wird. Der erste Schritt bei dieser zweistufigen Arbeitsweise, d. h. also die kontrollierte Schrumpfung, bevorzugt in Gegenwart von Heißwasser oder Wasserdampf, benötigt eine Behandlungsdauer von wenigstens 20, bevorzugt wenigstens 30 sek. bei einer Mindesttemperatur von 900C Für den zweiten Schritt, die Vervollständigung der Thermofixierung, hängt die Behandlungsdauer, wie auch in den anderen Fällen, von der Temperatur des Mediums ab. Letztere sollte nicht unter 1800C liegen. Man benötigt dann im Regelfall Behandlungsdauern von wenigstens 3, bevorzugt wenigstens 5 sek. So beträgt die Behandlungsdauer bei Verwendung von IR-Strahlung bei Strahlertemperaturen zwischen 180 bis 320° C 3 bis 10 sek.
Die erfindungsgemäße Schlauchfolie erfährt durch die multiaxiale Schrumpfung eine satte Oberflächenmattierung. Dieser erwünschte Effekt tritt völlig überraschend auf.
Eine weitere überraschende Eigenschaft der erfindungsgemäßen Schlauchfolie besteht darin, daß sie trotz vollkommen fehlender Schrumpffähigkeit unter 900C imstande ist, Koch- und Brühwürste, die zwischen 70 und eo 87° C gegart und deren Durchmesser beim Füllen zweckmäßigerweise um 5 bis 15% aufgeweitet werden, auch nach ihrer Auskühlung vollkommen faltenfrei zu umhüllen. Bisher war angenommen worden, daß nur schrumpffähige Kunststoff-Hüllen eine hitzebehandelte Wurst nach ihrer Auskühlung faltenfrei umhüllen.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert ohne hierdurch den Schutzbereich einzusschränken.
Beispiel 1
Reines handelsübliches Polycaprolactam (mit einer relativen Viskosität von 4, gemessen an 1 g Granulat, gelöst in 100 ml 96°/oiger Schwefelsäure bei 25° C), wird in einem Einschneckenextruder bei 26O0C plastifiziert und über eine Ringdüse zu einem Primärschlauch von 34 mm Durchmesser und 0,45 mm Wandstärke extrudiert und durch Kühlung verfestigt.
Anschließend wird der Primärschlauch auf 85°C erwärmt und mit Hilfe einer Sekundärblase simultan multiaxial verstreckt. Dabei werden folgende Reckverhältnisse eingehalten:
ίο Querreckverhältnis 1 :3
Längsreckverhältnis 1 :3
Wanddickenverjüngung 9:1
Man erhält so eine multiaxial gereckte Schlauchfolie von 102 mm Durchmesser mit einer Wandstärke von 0,050 mm, die einen starken Oberflächenglanz aufweist und in hohen Maße schrumpffähig ist.
Sie wird im dritten nun folgenden Verfahrensschritt mit Hilfe einer Tertiärblase unter Zulassung einet
Querschrumpfes von 21% und eines Längsschrumpfes von 19%, bezogen auf die Dimensionen der multiaxia!
verstreckten Schlauchfolie, durch Behandeln mit heißem Wasser von 98° C während einer Verweilzeit von 35 see. muiiiaxiai schrumpfend uierffiofixiert So wird eine crfindungsgernäße Schlauchfolie erhalten, die einen Durchmesser von 80 bis 81 mm und eine Wandstärke von 0,070 mm hat.
Zum Schluß wird sie getrocknet und in aufgeblasenem Zustand unter Beibehaltung ihrer letzten Dimensionen 5 see. lang durch einen mit IR-Strahlem mittlerer Wellenlänge bestückten, auf 212°C aufgeheizten Ofen geführt, dadurch total thermofixiert, anschließend gekühlt, flachgelegt und aufgewickelt
Diese so erhaltene erfindungsgemäße Folie ist unter 90°C nickt schrumpffähig. Sie ist nunmehr auf der Außenseite matt und so weiterreißfest, daß sie zur Wursthülle konfektioniert, mit Brühwurstbrät gefüllt, gebrüht und ausgekühlt, sicher angeschnitten und in halbierter Form zuverlässig vakuumverpackt werden kann (vergleiche Tabelle).
Außerdem umhüllt sie die ausgekühlte Brühwurst faltenfrei, wenn sie während des Füllvorgangs um ca. 10% auf einen Durchmesser von 88 bis 89 mm aufgeweitet wurde. Ihr elastisches, erfindungsgemäßes Verhalten ist in A b b. 1 gezeigt.
Beispiel 2
Unter Beibehaltung aller im Beispiel 1 angegebenen Bedingungen und mit Polycaprolactam als Formmasse wurde eine multiaxial verstreckte Schlauchfolie erzeugt, die im dritten Verfahrensschritt an Stelle von Wasser mit Sattdampf von 100°C behandelt wurde. Die Folgeschritte waren denen des Beispiels 1 in jeder Beziehung gleich. Die nach dieser Verfahrensvariante erzeugte erfindungsgemäße Schlauchfolie wies die gleichen Eigenschaften wie die nach Beispie! 1 hergestellte Schlauchfolie auf,
Beispiel 3
Es wurde mit dem gleichen Polycaprolactam bis zum Verfahrensschritt 3 genau so verfahren, wie im Beispiel 1. Die kontrollierte Schrumpfthermofixierung wurde jedoch anstelle der Behandlung mit heißem 'Vasser mit Glycerin durchgeführt, das 14 bis 15% Wasser enthielt und auf 12O0C aufgeheizt war. Die Verweilzeit betrug 40 sea Es wurden die gleichen Schrumpfwerte zugelassen wie im Beispiel 1. Im Anschluß daran wurde die Schlauchfolie durch Bespritzen mit Wasser vom Glycerin befreit, getrocknet, flachgelegt und aufgewickelt.
Die Folie war bereits total thermofixiert, so daß auf die Behandlung im IR-Strahler-Ofen verzichtet werden konnte. Die nach diesem Beispiel gewonnene Folie wies die gleichen Eigenschaften auf wie die Folien nach den Beispielen 1 und 2.
Beispiel 4
Reines handelsübliches Polyhexamethylenadipamid (PA 66) mit einer relativen Viskosität von 3,6 gemessen an 1 g Granulat, gelöst in 100 ml 96%iger Schwefelsäure bei 25°C, wird in einem Einschneckenextruder bei 280°C plastifiziert und über eine Ringdüse zu einem Primärschlauch von 34 mm Durchmesser und 0,45 mm Wandstärke extrudiert und durch Kühlen verfestigt
Der Primärschlauch wird nach Erwärmen auf 95° C simultan multiaxial verstreckt Dabei werden folgende Reckverhältnisse· eingehalten:
Querreckverhältnis 1 :3,2
Längsreckverhältnis 1 :2ß
Wanddickenverjüngung ca. 9:1
Man erhält eine hochverstreckte Schlauchfolie mit ca. 109 mm Durchmesser und 0,050 mm Wandstärke. Diese Folie wird dann mit Hilfe einer Tertiärblase mit heißem Wasser von 98° C 35 see. lang behandelt, wobei ein Längsschrumpf von 19% und ein Querschrumpf von 21% zugelassen werden.
So wird eine erfindungsgemäße Schlauchfolie erhalten, die einen Durchmesser von 86 mm und eine Wandstärke von 0,070 mm hat
Diese wird im Anschluß an die Schrumpfthermofixierung und im aufgeblasenen Zustand unter Beibehaltung ihrer letzten Dimension 5 see lang durch den auf 235° C aufgeheizten IR-Ofen geführt, dadurch total thermofixiert, anschließend gekühlt, flachgelegt und aufgewickelt
Die nach diesem Verfahren hergestellte erfindungsgernäße Polyhexamethylenadipamid-Folie ist unter 90°C nicht schrumpf fähig, außenseitig ausgesprochen man und so weiterreißfest, daß sie sicher angeschnitten und in halbierter Form zuverlässig vakuumverpackt werden kann (vgl. Tabelle).
Außerdem umhüllt sie die ausgekühlte Brühwurst faltenfrei, wenn sie während des Füllvorgangs um ca. 7% auf einen Durchmesser von 92 mm aufgeweitet wurde. Ihr elastisches erfindungsgemäßes Verhalten Mt in der A b b. 2 aufgezeigt.
Vergleichsbeispiel 1
Das gleiche Polycaprolactam wie im Beispiel 1 wird unter den dort angegebenen Bedingungen extrudiert und multiaxial verstreckt.
Abweichend vom erfindungsgemäßen Verfahren wird die Schlauchfolie durch Anblasen mit Warmluft von 160° C und unter Beibehaltung ihrer Reckdimensionen (also ohne jeglichen Längs- und Querschrumpf und infolgedessen ohne Wandstärkenzunahme) 8 sek. thermofixiert, abgekühlt, flachgelegt und aufgewickelt.
Man erhält so eine Schlauchfolie von 102 mm Durchmesser und 0,050 mm Wandstärke, die in 78°C warmes Wasser eingetaucht innerhalb von 2 see. um 16% quer- und um 18% längsschrumpft, außerdem eine stark glänzende äußere Oberfläche aufweist und sich auch bei weitem nicht so sicher anschneiden und in halbierter Form vakuumverpacken läßt wie die Hüllen der Beispiele 1 bis 4 (vgl. Tabelle).
Vergleichsbeispiel 2
Polyamid 6,9, welches bevorzugt Kristalle in der/-Form bildet und bei Raumtemperatur in wassergesättigtem Zustand lediglich 3% Wasser aufnimmt, mit einer relativen Viskosität von 3,3 gemessen an 1 g Granulat in 100 ml 96%iger Schwefelsäure bei 25°C, wird in einem Einschneckenex.truder bei 255°C plastifiziert und über eine Ringdüse zu einem Primärschlauch von 34 mm Durchmesser und 0,45 mm Wandstärke extrudiert und durch Kühlung verfestigt.
Dieser Primärschlauch wird im Anschluß daran genau so behandelt wie im erfindungsgemäßen Beispiel 1, wobei alle Verfahrensparameter dieselben sind wie im erfindungsgemäßen Beispiel 1.
Es wird so eine Polyhexamethylennonanamid-Schlauchfolie erhalten, die unter 90°C nicht schrumpft, eine relativ matte äußere Oberfläche aufweist und auch in bezug auf Anschneidesicherheit und zuverlässiges Vakuumverpacken alle Anforderungen erfüllt, die jedoch, wie man aus der A b b. 3 erkennen kann, so starr ist, daß sie ausgekühlte Brühwürste nicht mehr faltenfrei umhüllen kann (m-Wert zu niedrig).
Außerdem wird diese Hülle, weil sie bevorzugt Kristalle der /-Form und nicht der Λ-Form bildet, während des Brühprozesses leichter bleibend deformiert als die erfmdungsgemäßen Hüllen.
Der zu kurze Federweg dieser PA 6,9-Hülle ist eine Folge von unzureichender Wasseraufnahmefähigkeit (unter 5%!) bei Raumtemperatur in wassergesättigtem Zustand.
I η der folgenden Tabelle sind die erfindungswesentlichen Kriterien anhand der Beispiele zusammengefaßt.
Tabelle Beispiele
Eigenschaften
Formmasse Wasser- Kristallaufnahme1) form
Oberflächen- Anschneide- Vakuums- Faltenglanz2) sicherheit3) verpackungs-(%) sicherheit4)
11 Λ U 92 196 ohne
Falten
9 Λ 9 96 196 ohne
Falten
11 Λ 35 47 94 ohne
Falten
3 Y 18 87 180 faltig
Beispiel 1 PA 6
(erfindungsgemäß)
Beispiel 4 PA 6,6
(erfindungsgemäß) Vergleichsbeispiel 1 PA 6,6
Vergleichsbeispiel 2 PA 6,9
') Wasseraufnahme (%) bei Raumtemperatur durch Lagerung im Wasser bis zur Sättigung.
2) Oberflächenglanzmessung nach DIN 67 530 — Einstrahlungswinkel 60°, Normlicht C(künstlichesTageslicht). 100° Skala. J) Anschneidesicherheit (%) wurde ermittelt durch Anschneiden von jeweils 100 ausgekühlten Brühwürsten mit einem praxisüblichen scharfen Messer unter Praxisbedingungen. Angegeben ist die Anzahl der Brühwürste, die das Anschneiden ohne Verletzung der Wursthülle in Längsrichtung überstanden haben.
4) Vakuumverpackungisicherheit: Die nach dem Anschneidetest erhaltenen Wursthälften (200 Stück für jedes Beispiel) wurden in dem handelsüblichen Vakuumkammergerät »Auto-Vac Type AVQ« der Fa. Krämer & Grebe BRD bis zum Vollanschlag des Manometers ( = 100% Vakuum) evakuiert und vakuumverpackt In der Tabelle ist jeweils die Anzahl der Wursthälften angegeben, die diesen Prozeß ohne Längsdurchriß der Wursthülle bis zum Wurstzipfel überstanden haben.
5) Wurde nach Auskühlen der Brühwürste (jeweils 100 Stück) visuell beurteilt. Nur bei Vergleichsbeispiel 2 wurde deutliche Längsfaltenbildung festgestellt.
Hierzu 3 Blatt Zeichnungen

Claims (20)

Patentansprüche:
1. Einschichtige elastische Schlauchfolie aus Polyamid zur Verpackung und Umhüllung von pastösen Lebensmitteln, insbesondere Lebensmitteln, die heiß verpackt oder nach dem Abpacken einer Hitzebehandlung unterworfen werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Schlauchfolie
1. aus einem Polyamid besteht, welches bis zur Sättigung mindestens 5% seines Gewichts an Wasser aufnehmen kann und
2. folgendes elastische Verhalten aufweist:
to Sie läßt sich bei Raumtemperatur in wassergesättigtem Zustand bei einer Innendruckbelastung zwischen 0 bis 0,6 bar nach der Gleichung
AD= m ■ p+c Innendruckbelastungsgerade (1)
gleichmäßig zylindrisch aufweiten und bei anschließender Innendruckentlastung zwischen 0,6 bis 0 nach der Gleichung
AD'=—m' · p+c'Innendruckentlastungsgerade(2)
wieder zylindrisch kontrahieren, wobei bedeuten:
AD Kaliberaufweitungsdifferenz in (mm) bei Innendruckbeiastung
AD' Kaliberkontraktionsdifferenz in (mm) bei Innendruckentlastung
m die Steigung der Innendruckbelastungsgeraden (1)
m' die Steigung der Innendruckentlastungsgeraden (2)
ρ der Innendruck in (bar)
c der Ordinatenabschnitt der Innendruckbelastungsgeraden (1)
(c ist stets=0)
c' der Ordinatenabschnitt der Innendruckentlastungsgeraden (2)
30
und folgende Grenzbedingungen gelten:
1. die Absolutwerte für m und /n'üegen zwischen 23 und 6, vorzugsweise zwischen 20 und 8 und besonders bevorzugt zwischen 17 und 11; für einen gegebenen Durchmesser unterscheiden sich die Absolutwerte für m und m'ura nicht mehr als 20%, vorzugsweise um nicht mehr als 11% voneinander.
2. c' ist stets kleiner als 4,5 mm, vorzugsweise kleiner als 25 mm und besonders bevorzugt kleiner als 1,5 mm.
3. Die Gleichungen (1) und (2) gelten im Innendruckbereich zwischen 0 bis 0,6 bar bzw. zwischen 0,6 bis 0 bar.
40
2. Schlauchfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem Polyamid besteht, welches in der «-Form kristallisieren kann.
3. Schlauchfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Polycaprolactam, Polyhexamethylenadipamid, Mischungen von Polycaprolactam und Polyhexamethytenadipamid und/oder Copolyamiden aus Caprolactam, Hexamethylendiamin und Adipinsäure besteht.
4. Schlauchfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie gerade oder nach Art eines Kranzdarms gekrümmt ist.
5. Schlauchfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 4, gekennzeichnet durch eine Wandstärke von 0,06 bis 0,10 mm, bevorzugt 0,065 bis 0,08 mm.
6. Schlauchfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, gekennzeichnet durch eine Berstdruckfestigkeit von mindestens 0,8 bar.
7. Verfahren zur Herstellung einer Schlauchfolie nach Ansprüchen 1 bis 6, gekennzeichnet durch Extrusion eines Primärschlauches aus Polyamid und nachfolgendem simultanem multiaxialem Verstrecken, wobei anschließend der Primärschlauch aus einem Polyamid, welches bis zur Sättigung mindestens 5% Wasser aufnehmen kann, nach dem multiaxialen Verstrecken unter kontrollierter multiaxialer Schrumpfung vollständig thermofixiert wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der multiaxialen Verstreckung ein Längsreckverhältnis von 1 :23 bis 1 :4, bevorzugt 1 :2,7 bis 1 :2,9 und ein Querreckverhältnis von 1 :2,5 bis 1 :4,5, bevorzugt 1 :3 bis 1 :3,5 anwendet.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die Schlauchfolie im Anschluß an die Verstreckung um mindestens 15% und höchstens 40%, bezogen auf ihre Dimensionen nach dem Verstrecken, in Längs- und Querrichtung schrumpfen läßt.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man die Thermofixierung unter kontrollierter Schrumpfung und die Vervollständigung der Thermofixierung in einem Arbeitsgang vornimmt.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die kontrollierte Schrumpfung und die vollständige Thermofixierung durch eine Hitzebehandlung der Schlauchfolie von mindestens 20 und höchstens 240 sek. Dauer vornimmt.
1Z Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hitzebehandlung mit Heißwasser, Wasserdampf oder wenigstens 10% Wasser enthaltenden mehrwertigen Alkoholen, bevorzugt Glycerin oder Propylenglykol, bei Temperaturen von mindestens 90 und höchstens 1500C vornimmt.
13. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hitzebehandlung mit Heißluft, einem erhitzten Schutzgas, vorzugsweise CO2 oder Stickstoff oder mittels IR-Strahlung bei Temperaturen von nicht unter 1800C und nicht über 320°C vornimmt
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man die Heißluft oder die erhitzen Schutzgase turbulent gegen die Schlauchfolie strömen läßt
15. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hitzebehandlung mittels mittelwelligen IR-Strahlern in einem Ofen vornimmt
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man nach dem multiaxialen Verstrecken zunächst unter kontrollierter Schrumpfung thermofixiert und die Thermofixierung anschließend in einem getrennten Schritt unter Beibehaltung der nach der Schrumpfung erreichten Dimensionen vervollständigt
17. Verfahren nach Ansprach 16, dadurch gekennzeichnet daß man die ThermoFixierung bei höheren Temperaturen als der Schrumpfungstemperatur vervollständigt
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 und 17, dadurch gekennzeichnet, daß man die kontrollierte Schrumpfung in Gegenwart von heißem Wasser oder Wasserdampf einer Temperatur von mindestens 90 bis 100° C während mindestens 20 bis 240 sek. vornimmt
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 18. dadurch gekennzeichnet daß man im i«:ischluß an die multiaxiale Schrumpfung die Thermofixierung mittels Heißluft, erhitzten Schutzgasen, bevorzugt CO2 oder Stickstoff oder mittels IR-Strahlung bei Temperaturen von nicht unter 180 und nicht mehr als 320°C und Verweilzeiten von nicht unter 3, bevorzugt nicht unter 5 und maximal 240 sek. vervollständigt.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 19, dadurch gekennzeichnet daß man eine Schlauchfolie einer Mindestwandstärke von 35 μπι der multiaxialen Schrumpfung und Thermofixierung unterwirft
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