DE3315381A1 - Verfahren zur herstellung von polyester- oder polyether-polyester-polyolen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von polyester- oder polyether-polyester-polyolenInfo
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Description
Zur Herstellung von flammbeständigen Polyurethan-Schaumstoffen
finden als eine Aufbaukomponente vielfach Halogen- und Estergruppen enthaltende Polyether-polyole Anwendung.
Nach Angaben der DE-A 19 23 936 (US-A 3 585 185) US-A 3 459 733, US-A 3 639 541 und US-A 3 639 542 werden
derartige Polyether-polyester-polyole erhalten durch Umsetzung von gegebenenfalls Phosphorverbindungen als
Startermoleküle enthaltenden Polyether-polyolen mit halogenhaltigen Carbonsäureanhydriden, insbesondere Tetrabromoder
Tetrachlorphthalsäureanhydrid, zu Carbonsäurehalb-IS
estern und anschließender Oxalkylierung deren freien Carboxylgruppen.
Zur Herstellung der Carbonsäurehalbester werden gemäß US-A 4 144 395 Trialkylamine als Katalysator verwendet.
Durch diese Maßnahme wird die Farbe der Polyether-polyester-polyole verbessert und die Reaktionszeit verkürzt.
Die Oxalkylierung wird üblicherweise in Gegenwart von Basen, beispielsweise Alkalihydroxiden oder -alkoholaten,
oder Säuren als Katalysator durchgeführt. Nachteilig hierbei ist, daß die Katalysatoren aufgrund ihrer geringen
Selektivität nicht nur die Oxalkylierung der Carboxylgruppen, sondern auch die Addition von Alkylenoxiden an
die resultierenden oder bereits vorhandenen Hydroxylgruppen der Polyester- oder Polyether-polyole beschleunigen.
Um eine vollständige Veresterung aller Carboxylgruppen sicherzustellen, muß daher mit einem großen Überschuß
an Alkylenoxiden bei gleichzeitig langer Reaktionsdauer oxalkyliert werden. Nachteilig ist ferner, daß die
^ Katalysatoren nach beendeter Umsetzung wieder aus dem
BASF Aktiengesellschaft - % - O.Z.0050/36490
*"Reakti ons gemisch abgetrennt werden müssen, wozu langwierige
und kostspielige Reinigungsoperationen erforderlich sind.
Um eine nachträgliche Reinigung zu vermeiden, wird gemäß EP-A 00468 die Oxalkylierung von chlorhaltigen Phthalsäurehalbestem
vorzugsweise in Abwesenheit von Katalystoren durchgeführt. Bei der unkatalysierten Oxalkylierung ist
jedoch ebenfalls ein großer Alkylenoxidüberschuß notwendig,
um alle Carboxylgruppen zu verestern. Nachteilig ist außerdem, daß die nicht umgesetzten Alkylenoxide, bis zu
15 Gew.% der eingesetzten Menge, abdestilliert und entsorgt werden müssen, was sowohl die Wirtschaftlichkeit
dieses Verfahrens als auch dessen ümweltfreundlichkeit in
15 Frage stellt.
Die Herstellung von Polyestern durch umsetzung von Carbonsäureanhydriden
mit Alkyloxiden in Abwesenheit von Wasser und in Gegenwart von Glykolen und Katalysatoren wird in
der US-A 3 374 208 beschrieben. Als Katalysatoren werden Metallverbindungen genannt, deren Kationen aus einem
Zink-, Zinn-, Mangan-, Blei-, Nickel-, Kobalt- oder Cadmium-ion und Anionen aus Sauerstoff-, Chlor-, Acetat-,
Butyrat- Phosphat-, Nitrat-, Stearat-, 01eat- und
25 Naphthenat-ion bestehen.
Bekannt ist außerdem die Veresterung von Carbonsäuren mit Alkylenoxiden in Gegenwart von Katalysatoren, wie z.B.
Schwefelsäure, Natriumacetat, Eisen (Ill)-chlorid u.a.
(Methoden der organischen Chemie, Band VIII, Houben-Weyl, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1952, Seiten 531-533).
Zur Herstellung von Polyurethanen aus organischen Polyisocyanaten und Verbindungen mit reaktiven Wasserstoffatomen
werden für verschiedene Anwendungsbereiche Poly-
0.2. | 3315381 | |
0050/36490 | ||
-" | ||
3ASF Aktiengesellschaft
ester- oder Polyether-polyester-polyole mit hochreaktiven
Hydroxylgruppen benötigt. Diese können durch Einführung von primären Hydroxylgruppen, beispielsweise durch Oxethylierung
von üblichen Polyether-polyolen hergestellt werden. Hierzu ist jedoch ein großer Ethylenoxidüberschuß
erforderlich, der zu hydrophilen Polyoxyethylensegmenten
führt, welche den daraus hergestellten Polyurethanen
hydrophile Eigenschaften verleihen. Der hydrophile Charakter
ist jedoch für wichtige Anwendungsgebiete von PoIy- ^O ether-polyolen, z.B. zur Herstellung von Schaumstoffen,
von Nachteil.
Zur Beseitigung dieses Nachteils werden die Carbonsäurehalbester nach der europäischen Patentanmeldung
Nr. 82 111 822.1 mit einem Mol Alkylenoxid pro Äquivalent Carboxylgruppe in Gegenwart von Thio-dialkylenglykol als
Katalysator oxalkyliert. Nach diesem Verfahren werden insbesondere dann sehr gute Ergebnisse erzielt, wenn man
zur Herstellung der Carbonsäurehalbester Glutarsäureanhydrid
verwendet. Setzt man die Polyole jedoch mit anderen Carbonsäureanhydriden, wie z.B. Tetrahydro- oder
Phthalsäureanhydrid, um und oxalkyliert danach die Carbonsäurehalbester,
so werden Polyester- oder Polyether-polyester-polyole erhalten, die teilweise nur unter Schwierigkeiten
zu Polyurethanen reproduzierbar verarbeitet werden können. Eine Untersuchung dieses Sachverhaltes ergab, daß
eine enge Beziehung zwischen den auftretenden Schwierigkeiten und der Bildung der Carbonsäurehalbester besteht,
wobei die Carbonsäurehaibesterbildung umso schlechter
verläuft, je niedriger die Hydroxylzahl des Polyols, d.h. je größer das Molekulargewicht, ist.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand nun darin,
die genannten Verfahrensmängel zu beseitigen und ein
J Verfahren zur Herstellung von Polyester- oder Polyether-
- | (ο | 3315381 |
- M | Ο.2.ΟΟ5Ο/3649Ο | |
""-polyester-polyolen durch katalytische Veresterung zu entwickeln,
nach dem die Carbonsaurehalbesterbildung möglichst quantitativ abläuft und durch das die nachfolgende
Oxalkylierung nicht negativ beeinflußt wird, sondern möglichst selektiv an der Carboxylgruppe des Halbesters
erfolgt.
Diese Aufgabe konnte überraschenderweise gelöst werden durch ein Verfahren zur Herstellung von Polyester- oder
Polyether-polyester-polyolen durch katalytische Veresterung von
a) Polyolen mit Carbonsäureanhydriden zu Carbonsäurehalbestern und anschließender
b) Oxalkylierung der Carbonsäurehalbester mit Alkylenoxiden,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Carbonsäurehalbesterbildung
(a) in Gegenwart von N-Methylimidazol, Triethylendiamin, Triphenylphosphin oder Mischungen aus
mindestens zwei der genannten Verbindungen als Katalysator durchführt.
Das neue Verfahren weist den Vorteil auf, daß die erfindungsgemäß verwendbaren N-Methylimidazol, Triethylendiamin
und/oder Triphenylphosphin nicht nur die Carbonsaurehalbesterbildung
katalysieren, sondern auch die Oxalkylierung beschleunigen. Die Wirksamkeit des Katalysators oder
Katalysatorsystems ist erkennbar an einer möglichst niedrigen
freien Carbonsäureanhydridkonzentration nach der Carbonsaurehalbesterbildung und einer geringen Säurezahl
nach der Oxalkylierung, wobei die Hydroxyl zahl nahezu den berechneten Wert erreicht. Vorteilhaft ist ferner, daß die
35 Katalysatoren nach der Carbonsäurehalbesterherstellung
BASF Aktiengesellschaft - Λ - O.2DO5O/3649O
'nicht aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt werden müssen,
sondern im Gegenteil die Mischung aus N-MethyIimidazoI
und/oder Triethylendiamin und Triphenylphosphin und/oder Thio-dialkylenglykol die Oxalkylierungsreaktion (b) beson
ders wirksam katalysieren.
Auch nach der Oxalkylierung sind aufwendige Reinigungsverfahren
zur Abtrennung der Katalysatoren aus den Polyester- oder Polyether-polyester-polyolen nicht erforderlieh.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann durch folgende Reaktionsgleichung
veranschaulicht werden
/\
M
AAACHnOH + R . 0 *- AACHn-OCO-R-COOH
2 \
CH2-CH2
^ [_/" VN^iIa ULU λ LUU ir Ln^ Lll— Uli J
M + P
*■ AAAA CH2OCO-R-COOCh2CH2OH + P ,
wobei beispielhaft M für N-Methylimidazo1 und/oder Triethylendiamin
und P für Triphenylphosphin und/oder Thio- -dialkylenglykol stehen.
Zur Herstellung der Polyester- oder Polyether-polyester- -polyole nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden
zunächst aus Polyolen mit 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 3 und insbesondere 2 Hydroxylgruppen oder Polyolgemischen
und einem organischen Carbonsäureanhydrid oder -gemisch in
Gegenwart von N-Methylimidazol, Triethylendiamin, Tri-35
BASF AMtengts«Uschaft -4- O.2-OO5O/3649O
""phenylphosphin oder einer Mischung aus N-Methyliinidazol
und/oder Triethylendiamin und Triphenylphosphin, vorzugsweise
N-Methylimidazol oder Triethylendiamin als Katalysator bei Temperaturen von 50 bis 24O0C, vorzugsweise 90
bis 2000C und Reaktionszeiten von 0,5 bis 8 Stunden, vorzugsweise von 1 bis 4 Stunden Carbonsäurehaibester (a)
hergestellt.
Die Aufbaukomponenten Polyol und Carbonsäureanhydrid werden hierzu in solchen Mengen zur Reaktion gebracht, daß
pro Mol Polyol 1 bis 6 Mole, vorzugsweise ein Mol Carbonsäureanhydrid und pro Äquivalent Anhydridgruppe 1 bis 6,
vorzugsweise 2 Äquivalente Hydroxylgruppen in der Reaktionsmischung
vorliegen. Die Katalysatoren N-Methyl-IS
imidazol, Triethylendiamin und/oder Triphenylphosphin
werden in einer Menge von 0,05 bis 2,0 Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,1 bis 0,4 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen der
Reaktionsmischung, bestehend aus dem Polyol und Carbonsäureanhydrid,
eingesetzt.
Die erhaltenen Carbonsäurehalbester werden danach in Gegenwart von 0,05 bis 2,0 Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,1
bis 0,4 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile Carbonsäurehalbester, N-Methylimidazol, Triethylendiamin, Triphenylphosphin,
Thio-dialkylenglykol oder einer Mischung
aus mindestens zwei der genannten Verbindungen als Katalysator mit 1 bis 1,5 Molen Alkylenoxid, vorzugsweise einem
Mol Alkylenoxid pro Äquivalent Carboxylgruppe oxalkyliert (b). Als Oxalkylierungskatalysatoren finden vorzugsweise
30 Thio-dialkylglykol und insbesondere Triphenylphosphin
Verwendung.
Besonders vorteilhafte Ergebnisse werden erzielt, so daß nach dieser Variante insbesondere verfahren wird, wenn man
die Carbonsäurehalbesterbildung (a) in Gegenwart von
BASF AkttengtMUsch.* - * - 0.2.0050/36^90
^N-Methylimidazol und/oder Triethylendiamin als Katalysator
durchführt und der Reaktionsmischung zur Oxalkylierung (b) zusätzlich Triphenylphosphin einverleibt, so daß eine
Katalysatormischung aus N-Methylimidazol und/oder Triethylendiamin und Triphenylphosphin wirksam wird. Die
Oxalkylierung wird üblicherweise bei Temperaturen von 80 bis 16O0C, vorzugsweise 90 bis 1300C, bei Normaldruck oder
vorzugsweise unter erhöhtem Druck, z.B. von 0,5 bis 10 bar, vorteilhafterweise in Gegenwart von unter den
Reaktionsbedingungen inerten Gasen, wie Stickstoff, Helium, Neon u.a. oder deren Gemischen durchgeführt.
Nach Erreichen einer Säurezahl von kleiner als 1 wird die Oxalkylierung beendet. Sofern die Reaktionsmischung noch
freies monomeres Alkylenoxid enthält, wird dieses zweckmäßigerweise unter vermindertem Druck abdestilliert.
Zu den zur Herstellung der Polyester- und/oder Polyether- -polyester-polyolen verwendbaren Ausgangskomponenten ist
folgendes auszuführen:
Zur Herstellung der Carbonsäurehalbester (a) haben sich als Polyole bewährt 2 bis 6-wertige, vorzugsweise 2- und
3-wertige Alkohole mit Molekulargewichten von 62 bis 350,
vorzugsweise von 62 bis 140, wie z.B. Ethylen-, 1,3- bzw. 1,2-Propylen-, 1,4-Butylen-, Diethylen-, Dipropylenglykol,
1,3-Pentan-, 1,5-Pentan-, 1,6-Hexan-, 1,7-Heptandiol,
Glycerin, 1,1,1-Trimethylölpropan, 1,1,1-Trimethylolethan,
Hexan-tl,2,6-triol, alpha-Methylglucosid, Pentaerythrit und
Sorbitol. Vorzugsweise verwendet werden jedoch di- bis hexafunktionelle und insbesondere di- und/oder trifunktionelle
Polyetheröle mit Hydroxylzahlen von 15 bis 250
und vorzugsweise von 30 bis 110. Die Polyetheröle können ihrerseits beispielsweise hergestellt werden durch PoIy-
^ addition von Alkylenoxiden, wie z.B. 1,2- oder 2,3-Butylen-
BASF Aktiengesellschaft -£- O.Z.0050/36490
'"oxid, 1,3-Propylenoxid oder vorzugsweise Ethylenoxid
und/oder 1,2-Propylenoxid an übliche Startermoleküle,
beispielsweise die oben genannten Alkohole, in Gegenwart
von sauren oder vorzugsweise basischen Katalysatoren oder durch Polymerisation von Tetrahydrofuran mit bekannten
Katalysatoren, wie z.B. Borfluoridetherat, Antimonpentachlorid oder Bleicherde. Die Polyole können einzeln oder
in Form von Mischungen eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendet werden Polypropylenether-glykole mit Molekulargewichten
von 500 bis 3000.
Als Carbonsäureanhydride eignen sich gegebenenfalls halogensubstituierte
aliphatische Monoanhydride, gegebenenfalls substituierte cycloaliphatische Di- und/oder Mono-
IS anhydride und gegebenenfalls substituierte aromatische Di-
und/oder vorzugsweise aromatische Monoanhydride. Im einzelnen seien beispielhaft genannt: aliphatische Carbonsäureanhydride,
wie z.B. Maleinsäure-, Dichlormaleinsäur e-, Bernsteinsäure— und Glutarsäureanhydrid, cyclo—
aliphatische Carbonsäureanhydride, wie z.B. Hexahydro- und Tetrahydrophthalsäureanhydrid und aromatische Carbonsäureanhydride,
wie z.B. Tetrachlorphthalsäure-, Tetrabromphthalsäure-,
Trimellithsaureanhydrid, Pyromellithsäuredianhydrid
und vorzugsweise Phthalsäureanhydrid.
25
Wie bereits dargelegt, können als Katalysatoren zur Oxalkylierung der Carboxylgruppen der Carbonsäurehaibester
Thio-dialkylenglykole verwendet werden. Bewährt haben sich
beispielsweise Thiodialkylenglykol mit 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest. Beispielhaft
genannt seien Thio-dihexylenglykol, Thio-dibutylenglykol
und vorzugsweise Thio-dipropylen- und/oder Thio-diethylenglykol.
35
BASF Aktiengesellschaft -^- 0.2. 0050/36490
'"Zur Oxalkylierung der Carboxylgruppen der Carbonsäurehalbester
eignen sich gegebenenfalls mit Alkoxygruppen oder Haigenatomen substituierte Alkylenoxide oder Alkylenoxidmischungen,
wie z.B. Ethylenoxid, 1,2-Propylenoxid, Butylenoxide, Hexylenoxide, Octylenoxide, Dodecylenoxide,
Methoxy- oder Ethoxypropylenoxid-1,2, 3-Chlor-propylenoxid-1,2,
3,3-Dichlor-propylenoxid-l,2 und Cyclohexenoxid.
Vorzugsweise verwendet werden 1,2-Propylenoxid, Mischungen aus 1,2-Propylenoxid und Ethylenoxid und insbesondere
Ethylenoxid.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten
Polyester- oder Polyether-polyester-polyole besitzen eine Säurezahl von kleiner als 1 und einen Gehalt an monomeren
Alkylenoxiden von weniger als 1 Gew.-%.
Die Polyester- und Polyether-polyester-polyole sind wertvolle Hilfsmittel und Zwischenprodukte. Die Polyether-polyester-polyole
finden insbesondere Verwendung zur Herstellung von Polyurethankunststoffen.
Allgemeine Herstellungsvorschrift
25 . "
In einem für Oxalkylierungen geeigneten Reaktor wurden
unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre ein Mol eines trifunktionellen Polyetheröle mit einer Hydroxylzahl von
43, hergestellt unter Verwendung von Glycerin als Startermolekül und einer Ethylenoxid-l,2-propylenoxidmischung und
3 Mol Carbonsäureanhydrid in Gegenwart des Katalysators (a) auf 1800C erhitzt und bei dieser Temperatur
4 Stunden lang verestert. Nach dieser Zeit wurde eine Probe zur Bestimmung des freien Carbonsäureanhydridge-
35 haltes entnommen.
BASF Aktiengesellschaft - y6 - 0.2.0050/36490
PDie erhaltene Polyether-Carbonsäurehalbester-Mischung
wurde danach bei einer Temperatur von 1050C und einem
Stickstoffanfangsdruck von 2 bar in Gegenwart der Katalysatoren
(a) und (b) mit 3 Molen Alkylenoxid oxalkyliert. Nach Abreaktion des Alkylenoxids wurden von der Reaktionsmischung die flüchtigen Bestandteile bei einer Temperatur
von maximal 120°C und einem Druck von 0,5 bar abdestilliert
und die Säure- und Hydroxylzahl an den erhaltenen Polyether-polyester-polyolen bestimmt.
10
Die verwendeten Carbonsäureanhydride, Katalysatoren (a)
und (b) und Alkylenoxide sowie die ermittelten analytischen Ergebnisse sind in den Tabellen 1 und 2 zusammengefaßt.
Allgemeine Herstellungsvorschrift
In einem für Oxalkylierungen geeigneten Reaktor wurden
unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre ein Mol eines trifunktionellen Polyetherols mit einer Hydroxylzahl von
56, hergestellt unter Verwendung von Glycerin als Startermolekül und einer Ethylenoxid-l,2-propylenoxidmischung
sowie anschließender Ethoxylierung des abreagierten Reaktionsgemisches und 2,7 Mol Carbonsäureanhydrid in Gegenwart
des Katalysators (a) auf 180°C erhitzt und bei dieser Temperatur 4 Stunden lang verestert. Nach dieser Zeit
wurde eine Probe zur Bestimmung des freien Carbonsäure-
30 anhydridgehaltes entnommen.
Die erhaltene Polyether-Carbonsäurehalbester-Mischung wurde analog den Angaben der Beispiele 1 bis 4 oxalkyliert.
35
35
SASF Aktiengesellschaft - ** - O.Z.0050/36490
Die verwendeten Aufbaukomponenten und Katalysatoren (a) und (b) sowie die ermittelten analytischen Ergebnisse sind
in Tabelle 1 zusammengefaßt.
κ»
Ul
Tabelle 1, Beispiele 1-6
Bei- Carbonsäure Katalysa- freier spiel anhydrid tor (a) Anhydridgehalt
0,2 Gew.-%* Gew.-%*
Phthalsäure- N-Methylanhydrid imidazol
Tetrahydro-
phthalsäure-
anhydrid
Phthalsäureanhydrid
Triethylendiamin
1,3 1,3
1,1 0,4
1,1 0,8
Alkylen- oxid |
Il | Katalysa tor (b) |
Säure zahl |
0,6 | OH-Z ahl best. |
OH-Zahl ber. |
Il | 0,2 Gew.-* | 0,4 | ||||
Ethylen oxid |
- | 0,7 | 0,4 | 41 | 36 | |
Il | Thio-di- 0,2 ethylenglykol |
0,4 | 41 | 36 | ||
Il | Triphenyl- phosphin |
38 | 36 | |||
Il | Thiodi- ethylen gl ykol |
42 | 37 | |||
Triphenyl- phosphin |
47 | 47 | ||||
Il | 49 | 47 |
* bezogen auf das Gewicht der Mischung aus Polyetherol und Carbonsäureanhydrid
U) •Ρ-
Oi
(Jl
(Jl
K*
cn
CIi
Tabelle 2, Vergleichsbeispiele 1-6
Ver- Carbonsäure Katalysa- freier
gleichs- anhydrid tor (a) Anhydridbeispiel gehalt
0,2 Gew.-%* Gew.-%*
Alkylen- Katalysa- Säure- OH-Zahl OH-Zahl oxid tor (b) zahl best. ber.
0,2 Gew.-*
Phthalsäure- Acetylacetonat 2,9 anhydrid
" Magnesium- 3,2
acetylacetonat
" 3,2
Calcium- 2,6 naphthenat
Zinknaphthenat 2,3
Zinn-(II)- 1,8 octoat
Ethylenoxid
Thio-di- 3 43
ethylenglykol
ethylenglykol
17
Thio-di- 8,0 44
ethylenglykol
ethylenglykol
6,0 35
31
2,0 43
36 36 36 36
36 36
* bezogen auf das Gewicht der Mischung aus Polyetherol und Carbonsäureanhydrid
U> CTi
Claims (10)
- PatentansprücheVerfahren zur Herstellung von Polyester- oder Poly™ ether-polyester-polyolen durch katalytische Veresterung von(a) Polyolen mit Carbonsäureanhydriden zu Carbonsäurehalbestern und anschließender(b) Oxalkylierung der Carbonsäurehalbester mitAlkylenoxidendadurch gekennzeichnet, daß man die Carbonsaurehalbesterbildung (a) in Gegenwart von N-Methylimidazol, Triethylendiamin, Triphenylphosphin oder Mischungen aus mindestens zwei der genannten Verbindungen als Katalysator durchführt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,daß man die Carbonsaurehalbesterbildung (a) in Gegenwart von N-Methylimidazol und/oder Triethylendiamin als Katalysator durchführt.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oxalkylierung (b) in Gegenwart vonN-Methylimidazol, Triethylendiamin, Triphenylphosphin, Thio-dialkylenglykol oder Mischungen aus mindestens zwei der genannten Verbindungen als Katalysator durchführt.
30 - 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Carbonsaurehalbesterbildung (a) in Gegenwart von N-Methylimidazol und/oder Triethylendiamin35 89/83 M/Gl 27.04.83BASF Aktiengesellschaft -2- 0.2-0050/36490und die Oxalkylierung (b) in Gegenwart einer Mischung aus N-Methylimidazol und/oder Triethylendiamin und Triphenylphosphin als Katalysatoren durchführt.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator 0,05 bis 2,0 Gew.-Teile
N-Methylimidazol und/oder Triethylendiamin und/oder 0,05 bis 2,0 Gew.-Teile Triphenylphosphin pro
100 Gew.-Teile der Mischung aus Polyol und Carbon-IQ säureanhydrid verwendet. - 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyole di- bis hexafunktionelle Polyetheröle mit Hydroxylzahlen von 15 bis 250 verwendet.IS
- 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Carbonsäureanhydrid Phthalsäureanhydrid verwendet.
- 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkylenoxid Ethylenoxid verwendet.
- 9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung der Carbonsäurehalbester (a) ein Mol Polyol mit 1 bis 6 Molen Carbonsäureanhydrid verestert mit der Maßgabe, daß pro Äquivalent
Anhydridgruppe 1 bis 6 Äquivalente Hydroxylgruppen in der Reaktionsmischung vorliegen. - 10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Oxalkylierung (b) der Carbonsäurehalbester pro Carboxylgruppe ein Mol Alkylenoxid verwendet .35
Priority Applications (5)
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