DE3320708A1

DE3320708A1 - Process for converting crude oil and/or atmospheric residues or vacuum residues by hydrotreating

Info

Publication number: DE3320708A1
Application number: DE19833320708
Authority: DE
Inventors: Angel Rafael Los Teques Carrasquel; Roberto San Antonio De Los Altos Galiasso; Alfredo San Antonio de Los Altos Morales; Jose Armando Los Teques Estado Miranda Salazar
Original assignee: Intevep SA
Current assignee: Intevep SA
Priority date: 1983-01-28
Filing date: 1983-06-08
Publication date: 1984-08-02
Also published as: DE3320708C2; BR8303193A; CA1193217A

Abstract

The invention relates to a process for the hydroconversion of heavy crude oil at high temperature in the presence of inexpensive metallic compounds as coke formation inhibitors, which are soluble in the heavy crude oil and in water, with a subsequent deasphalting step for recovering the organometallic compounds, followed by recycling the latter to the hydroconversion step. The process can be applied in particular to charges having a high content of metal and asphaltene, for example heavy crude oil or the vacuum residue thereof.

Description

Bekanntlich existieren weltweit große LagerstättenIt is well known that there are large deposits around the world

von schwerem und extraschwerem Rohöl. Diese Rohöle weisen den Nachteil auf 1 daß sie eine hohe Viskosität sowie große Mengen an Metallen und Schwefel enthalten und eine niedrige Flüssigkeitsausbeute ergeben, so daß sie auf dem Weltmarkt nur auf wenig Interesse stoßen. Dies hat dazu geführt, daß nach neuen Verarbeitungsmöglichkeiten gesucht wird, die eine Verbesserung dieser Rohöle ermöglichen, und zwar mit einer möglichst hohen Flüssigkeitsausbeute und einer hohen Qualität bei möglichst niedrigen Kosten. Es existieren gegenwärtig--2ahlreiche Technologien, die die Herstellung von synthetischem Rohöl oder von Endprodukten betreffen, bei denen ein oder mehrere Umwandlungsschritte durchgeführt werden oder ein katalytischer oder thermischer Weg eingeschlagen wird. Der größte Nachteil der Verfahren, bei denen der thermische Weg eingeschlagen wird, ist die Bildung von Koks.of heavy and extra heavy crude oil. These crude oils have the disadvantage to 1 that they contain high viscosity and large amounts of metals and sulfur and result in a low liquid yield, so that they are only on the world market met with little interest. This has led to the need for new processing options is sought that allow an improvement in these crude oils, with a The highest possible liquid yield and a high quality with the lowest possible Costs. There are currently - a variety of technologies that enable the manufacture of synthetic crude oil or of end products in which one or more Conversion steps are carried out or a catalytic or thermal Path is taken. The main disadvantage of the process involving thermal The path taken is the formation of coke.

Es sind verschiedene Verfahren durchgeführt worden, um dies zu vermeiden.Various methods have been used to avoid this.

So ist beispielsweise in der US-PS 4 233 138 ein Verfahren beschrieben, bei dem eine Bisco-Reduktion der Charge in Gegenwart anorganischer Sulfide durchgeführt wird, um die Bildung von Koks zu verhindern.For example, US Pat. No. 4,233,138 describes a process in which a bisco-reduction of the batch is carried out in the presence of inorganic sulfides is used to prevent the formation of coke.

In der US-PS 3 131 142 wird ein Aufschlämmungs-Hydrocrack-Verfahren beschieben, bei dem eine in dem Rohöl lösliche Verbindung die aus den Gruppen IV und VIII ausgewählt wird, zu dem Rohöl in einer Menge zwischen 0,1 und 1 Gew -% Metall zugegeben wird.U.S. Patent 3,131,142 teaches a slurry hydrocracking process in which a compound which is soluble in the crude oil is derived from groups IV and VIII is selected, to which crude oil in an amount between 0.1 and 1% by weight Metal is added.

In der US-PS 2 091 831 wird ein thermisches Crackverfahren beschrieben, das in Gegenwart von in dem Rohöl löslichen Salzen organischer Säuren durchgeführt wird, die aus Carbonsäuren mit Metallen der Gruppe VI und VIII gebildet sind.In US-PS 2,091,831 a thermal cracking process is described, this is carried out in the presence of organic acid salts which are soluble in the crude oil formed from carboxylic acids with Group VI and VIII metals.

Aus der US-PS 4 092 238 geht eine Wasserstoffumwandlung einer Restcharge hervor, die durch die Aufteilung des Rohöls in verschiedene Effluenten gebildet wird, sowie eine Wiedervereinigung des hydrogecrackten Produkts mit verschiedenen Strömen, um ein Rohöl niedriger Dichte und mit einem geringen Schwefelgehalt herzustellen.US Pat. No. 4,092,238 describes a hydrogen conversion of a residual charge formed by the division of the crude oil into different effluents as well as a reunification of the hydrocracked product with various Stream to produce a low density, low sulfur crude.

In der US-PS 3 663 434 wird ein Verfahren zur Hydroentschwefelung von schwerem Rohöl durch eine zweistufige Wasserstoffbehandlung beschrieben, wobei die erste Stufe bei einer hohen Temperatur (204-254t) zusammen mit Wasserstoff mit einem Anstieg der Hydrierungsaktivität entlang dem Bett durchgeführt wird, worauf ein Teil des flüssigen Effluenten des ersten Betts durch ein zweites Bett bei 260-482 OC in Gegenwart eines Hydrodesulfurierungskatalysators strömt.US Pat. No. 3,663,434 discloses a hydrodesulfurization process of heavy crude oil described by a two-stage hydrotreatment, wherein the first stage at a high temperature (204-254t) along with using hydrogen an increase in hydrogenation activity is carried out along the bed, whereupon a portion of the liquid effluent from the first bed through a second bed at 260-482 OC flows in the presence of a hydrodesulfurization catalyst.

Aus der US-PS 3 779 897 geht ein Verfahren zur Hydrodesulfurierung (HDS) und Hydrodenitrifizierung von Chargen mit einem Siedepunkt zwischen204u.S380Chervor, das mehrere Stufen umfaßt, wobei die erste Stufe eine Wasserstoffbehandlung ist, der eine Hydrocrackung der flüssigen Effluenten bei einem Druck zwischen 84 und 105 Atmosphären folgt.US Pat. No. 3,779,897 discloses a process for hydrodesulfurization (HDS) and hydrodenitrification of batches with a boiling point between 204u.S380C before, which comprises several stages, the first stage being a hydrotreatment, the hydrocracking of the liquid effluents at a pressure between 84 and 105 atmospheres follows.

In der US-PS 3 161 585 wird ein Verfahren zur Hydroraffinierung beansprucht, bei dem das Rohöl mit einem fein dispergierten Katalysator behandelt wird1 der aus einer Gruppe von Metallen der Gruppe VB und VI.B des Periodensystems ausgewählt wird. Die Konzentration des Katalysators schwankt zwischen o,1 und 10 Gew.-% (als elementares Metall), um eine Wasserstoffumwandlung hervorzubringen.US Pat. No. 3,161,585 claims a process for hydro refining, in which the crude oil is treated with a finely dispersed catalyst1 der aus a group of metals of group VB and VI.B of the periodic table will. The concentration of the catalyst fluctuates between 0.1 and 10% by weight (as elemental metal) to bring about a hydrogen conversion.

In den US-PSs 4 134 825 und 4 192 735 wird ein Verfahren zur Wasserstoffumwandlung und Wasserstoffcrackung von schwerem Rohöl beansprucht, bei dem dem Rohöl eine lösliche metallische Verbindung in einer Menge von 10 bis 950 ppm, bezogen auf das elementare Metall, zugesetzt wird. Das Metall wird aus einer der folgenden Gruppen des Periodensystems ausgewählt: IVB, VB, VIB, VIIIB und VIII, wobei Molybdännaphthenat die bevorzugte lösliche metallische Verbindung darstellt.A process for hydrogen conversion is disclosed in U.S. Patents 4,134,825 and 4,192,735 and hydrogen cracking of heavy crude oil where a soluble metallic compound in the crude oil in an amount of 10 to 950 ppm, based on the elemental metal, is added. The metal is made from one of the the following groups of the periodic table selected: IVB, VB, VIB, VIIIB and VIII, molybdenum naphthenate being the preferred soluble metallic compound.

Er findungs gemäß wird das Rohöl oder der Vakuumrückstand einer zweistufigen thermischen Wasserstoffumwandlung bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von organometallischen Verbindungen und/oder Wasser unterworfen,lfum die Bildung von Koks und den Wasserstoffverbrauch herabzusetzen, wobei die verschiedenen Fraktionen anschließend durch Destillation getrennt und die leichten Fraktionen einer abschließenden Wasserstoffbehandlung oder dem synthetischen Rohöl zugeführt werden. Der Rückstand wird seinerseits zu einem Teil im Kreislauf geführt, um aufgebraucht zu werden, während der andere Teil einer Desasphaltierung zugeführt wird kzgl. Figur 1). Das desalphaltierte Produkt wird einer Wasserstoffbehandlung unterworfen oder als Teil des Heiz-oder Rohöls abtransportiert, um auf diesem Gebiet verwendet zu werden.According to his invention, the crude oil or the vacuum residue is a two-stage process thermal hydrogen conversion at elevated temperature in the presence of organometallic Compounds and / or water subject to the formation of coke and the consumption of hydrogen reduce, the various fractions then by distillation separated and the light fractions a final hydrotreatment or the synthetic crude oil. The backlog will, in turn, increase one part circulated to be used up while the other part a desasphalting is fed to Figure 1). The desalphalted product is hydrotreated or as part of the heating or crude oil transported away to be used in this field.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird der Kohenwasserstoff, der durch schweres Rohöl und/oder dessen atmosphärische oder Vakuumrückstände gebildet wird, zu einer Vorerwärmungszone (Strom 3) gepumpt (vgl. Figur 2) und zwar zusammen mit den im Kreislauf geführten nicht umgewandelten Vakuumrückstand (10). Die in dem Rohöl lösliche metallische Verbindung und/oder Gas wird zu diesem Strom gegeben und das Gemisch wird einer Reaktionszone zusammen mit dem Wasserstoff am Boden oder vorzugsweise am Kopf eines spiralförmigen Reaktors (e-1) zugeführt, Das Verhältnis der löslichen metallischen Verbindung zu der Charge variiert zwischen 50 und 100 ppm, bezogen auf das Gewicht, vorzugsweise zwischen 51 und 200 ppm, wobei das Wasserstoff/ Charge-Verhältnis zwischen 100 und 2000 nm3/m3 variiert. Es ist möglich, Wasserstoff zu verwenden, der den Wasserstoffbehandlungsschritt verläßt, vor der Reinigung (Strom 6), wobei die erforderliche Menge an neuem Wasserstoff zugegeben wird, um das Wasserstoff/Charge-Verhältnis und den Wasserstoffpartialdruck am Einlaß des Reaktors aufrechtzuerhalten.In the process according to the invention, the hydrocarbon, the formed by heavy crude oil and / or its atmospheric or vacuum residues is pumped to a preheating zone (stream 3) (see FIG. 2) together with the circulated unconverted vacuum residue (10). In the Metallic compound soluble in the crude oil and / or gas is added to this stream and the mixture becomes a reaction zone along with the hydrogen at the bottom or preferably fed at the top of a spiral reactor (e-1), the ratio the soluble metallic compound to the batch varies between 50 and 100 ppm based on weight, preferably between 51 and 200 ppm, whereby the hydrogen / charge ratio varies between 100 and 2000 nm3 / m3. It is possible to use hydrogen in the hydrotreating step leaves, before cleaning (stream 6), with the required amount of new hydrogen is added to the hydrogen / charge ratio and the hydrogen partial pressure at the inlet of the reactor.

Das Metall liegt in dem im Kreislauf geführten Flüssigkeitsstrom in einer Menge von 400 bis 15000 ppm vor.The metal lies in the circulating liquid flow in an amount of 400 to 15,000 ppm.

Die Lineargeschwindigkeit der Flüssigkeit in dem spiralförmigen Reaktor varieert zwischen 0,1 und 20 cm/sek. und die des Gases zwischen 0,1 und 20 cm/sek., wobei in einer Weise erwärmt wird, daß ausgehend von 2300C ein mittleres logarithmischesn t zwischen 30 und 1500C mit einem variierenden Wärmeübergang zwischen 350 und 10000 kcal/h m2 vorliegt.The linear velocity of the liquid in the spiral reactor varies between 0.1 and 20 cm / sec. and that of the gas between 0.1 and 20 cm / sec., being heated in such a way that starting from 2300C a mean logarithmic t between 30 and 1500C with a varying heat transfer between 350 and 10000 kcal / h m2 is available.

Die Temperatur der Flüssigkeit wird bei dem ersten Schritt mit dem thermischen Wasserstoffumwandlungsreaktor allmählich auf ein Maximum zwischen 420 und 5400C erhöht, vorzugweise 440 bis 5000C. Der Betriebsdruck schwankt zwischen 20 und 250 Atmosphären, vorzugsweise zwischen 50 und 150 Atmosphären.The temperature of the liquid is determined in the first step with the thermal hydrogen conversion reactor gradually to a maximum between 420 and 5400C, preferably 440 to 5000C. The operating pressure varies between 20 and 250 atmospheres, preferably between 50 and 150 atmospheres.

Die bevorzugte Lineargeschwindigkeit variiert in dem zweiten Reaktor (R-2) (Sauger) zwischen 0,3 x 10 und 0,3 x 10 1 cm/sek., jeweils bei aufsteigendem Strom.The preferred linear velocity varies in the second reactor (R-2) (sucker) between 0.3 x 10 and 0.3 x 10 1 cm / sec., In each case with ascending Current.

Die Betriebstemperatur schwankt zwischen 420 und 4800C; vorzugsweise zwischen 430 und 4600C, und ist deutlich niedriger als in dem spiralförmigen Reaktor, ohne daß von außen Wärme angewendet wird. Der Druck ist im wesentlichen der gleiche wie in dem spiralförmigen Reaktor (20 bis 200 Atmosphären).The operating temperature varies between 420 and 4800C; preferably between 430 and 4600C, and is significantly lower than in the spiral reactor, without applying heat from outside. The pressure is essentially the same as in the spiral reactor (20 to 200 atmospheres).

Das Produkt dieses Schritts wird durch Destillation (Strom 8) abgetrennt, wobei a) die restliche Fraktion (5000C+) zum Teil der Deasphaltierung (Strom 11) zugeführt wird und b) der andere Teil dem ersten oder zweiten Schritt der Wasserstoffumwandlung (Strom 10) im Kreislauf zugeführt wird.The product of this step is separated off by distillation (stream 8), where a) the remaining fraction (5000C +) is partly the deasphalting (stream 11) is fed and b) the other part of the first or second step of hydrogen conversion (Stream 10) is fed in the circuit.

Die Desasphaltierung wird bei C5 bei 100 bis 1700C und 14 bis 50 Atmosphären durchgeführt, vorzugsweise beil 120 bis 1500C und 20 bis 30 Atmosphären. Die Asphaltene werden in Gegenwart eines aromatischen Gas öls abgezogen und der Verbrennung zugeführt, um Energie zu erzeugen oder um Wasserstoff zu bilden. Die beiden Schritte werden nicht speziell beansprucht. Die verbrannten Asphaltene bilden Asche, die hauptsächlich Vanadium, Nickel, Eisen und Natrium enthält und mit Schwefelsäure digeriert wird, wobei das Molybdän in verschiedenen Schritten zurückgewonnen wird, was hafer nicht speziell beansprucht wird. Das desasphaltierte Material wird dann durch Destillation in einzelne Fraktionen geschnitten, die später einer abschlie-Senden Wasserstoffbehandlung unterworfen werden, oder das DAO wird vollständig in einer oder mehreren Wasserstoffbehandlungsstufen behandelt. Das Benzin und das Dieselöl werden nach der herkömmlichen Festbettechnologie in einem absteigenden Reaktionsstrom in Gegenwart des Hydrierungskatalysators einer Hydrosulfurierung und einer Hydrodenitrdfizierung unterworfen. Diese herkömmlichen Methoden werden nicht speziell beansprucht. Das Vakuumgasöl und/oder das DHO werden mit einem unüblichen Wasserstoffbehandlungssystein behandelt. Dieser Wasserstoffbehanldungsschritt kann ein oder mehrer Katalysatorbetten umfassen, die die in der Tabelle 1 angegebenen Eigenschaften aufweisen.The desasphalting is done at C5 at 100 to 1700C and 14 to 50 atmospheres carried out, preferably at 120 to 1500C and 20 to 30 atmospheres. The Asphaltene are drawn off in the presence of an aromatic gas oil and fed to the incineration, to generate energy or to form hydrogen. The two steps will be not specifically claimed. The burned asphaltenes form ashes, mainly Contains vanadium, nickel, iron and sodium and is digested with sulfuric acid, whereby the molybdenum is recovered in different steps, which oats are not is particularly stressed. The desasphalted material is then distilled cut into individual fractions, which are later subjected to a final hydrotreatment or the DAO will be completely hydrotreated in one or more stages treated. The gasoline and diesel oil are made according to the conventional fixed bed technology in a descending reaction stream in the presence of the hydrogenation catalyst Subjected to hydrosulfurization and hydrodenitrification. This conventional Methods are not specifically claimed. The vacuum gas oil and / or the DHO will be treated with an unusual hydrotreating system. This hydrotreating step may comprise one or more catalyst beds which are those given in Table 1 Have properties.

Diese Katalysatoren werden durch schrittweise Imprägnierung makroporöser Träger, bei denen mehr als 40 96 der Poren einen Radius von mehr. als 100 Ä besitzen, mit Metallen der Gruppe VIB und VIII hergestellt. Das lösliche Salz der Metalle der Gruppe VIB wird mit dem Träger während einer Zeitspanne von 0 bis 24 Stunden, vorzugsweise 1 bis 5 Stunden in Berührung gebracht. Das imprägnierte Material wird bei einer Temperatur zwischen 80 und 1200C getrocknet und bei 400 bis 6000C, vorzugsweise 450 bis 550"C kalziniert. Der kalzinierte Katalysator wird dann mit einer Lösung eines oder mehrererMetalle der Gruppe VIII während einer Zeitspanne zwischen 0,2 und 5 Stunden, vorzugsweise 0,5 bis 3 Stunden in Berührung gebracht, erneut bei 80 bis 1200C getrocknet und bei einer Temperatur zwischen 400 und 6000C, vorzugsweise 450 bis 5500C, aktiviert.Gradual impregnation makes these catalysts more macroporous Carriers in which more than 40 96 of the pores have a radius greater than. have more than 100 Ä, with metals of Group VIB and VIII produced. The soluble one Salt of the metals of Group VIB will be with the carrier for a period of Brought into contact for 0 to 24 hours, preferably 1 to 5 hours. The impregnated Material is dried at a temperature between 80 and 1200C and at 400 to 6000C, preferably 450 to 550 "C. The calcined catalyst is then with a solution of one or more Group VIII metals for a period of time brought into contact for between 0.2 and 5 hours, preferably 0.5 to 3 hours, dried again at 80 to 1200C and at a temperature between 400 and 6000C, preferably 450 to 5500C.

Dann wird er mit Wasserdampf bei 6000C behandelt und schließlich in Gegenwart von Kohlenstoffdisulfid und Wasserstoff be einer Temperatur zwischen 230 und 3500C sulforiert Falls zwei oder mehr katalytische Betten verwendet werden, können sie in dem gleichen Reaktor oder in getrennten in Reihe geschalteten Reaktoren angeordnet sein, und zwar derart, daß eine homogene Verteilung der Ablagerung der Metalle erzielt wird. Der Kohlenwasserstoff und der Wasserstoff fließen absteigend entlang dem Katalysatorbett durch das erste und das zweite Katalysatorbett.Then it is treated with steam at 6000C and finally in Presence of carbon disulfide and hydrogen at a temperature between 230 and 3500C sulphated If two or more catalytic beds are used, they can be in the same reactor or in separate reactors connected in series be arranged in such a way that a homogeneous distribution of the deposit of the Metals is achieved. The hydrocarbon and hydrogen flow in descending order along the catalyst bed through the first and second catalyst beds.

Der Betriebsdruck schwankt zwischen 20 und 200 Atmosphären, vorzugsweise 50 bis 150 Atmosphären, die Temperatur zwischen 350 und 440°C, vorzugsweise 370 bis 4300C. Das Wasserstoff/Kohlenwasserstoff-Verhältnis variiert zwischen 100 und 200 Nm3/m3, vorzugsweise zwischen 100 und 1500 Nm3/m3.The operating pressure varies between 20 and 200 atmospheres, preferably 50 to 150 atmospheres, the temperature between 350 and 440 ° C, preferably 370 up to 4300C. The hydrogen / hydrocarbon ratio varies between 100 and 200 Nm3 / m3, preferably between 100 and 1500 Nm3 / m3.

Sowohl im ersten wie im zweiten Katalysatorbett reagieren der Kohlenwasserstoff und der Wasserstoff derart, daß das Verhältnis der Endtemperatur zu der Anfangstemperatur kleiner als 1,2 in OC ist. Die Lineargeschwindigkeit der Flüssigkeit in dem Reaktor variiert zwischen 0,4 und 30 m/h, vorzugsweise zwischen 0,5 und 20 m/h. Die Reaktion wird in einer Weise durchgeführt, daß das Verhältnis zwischen der Einlaßtemperatur und der Auslaßtemperatur sowie die Lineargeschwindigkeit der Flüssigkeit in dem Reaktor im wesentlichen die gleiche ist, wie sie für das erste Bett angegeben ist. Die Erfindung ist nicht auf die Verwendung eines oder von zwei Reaktoren oder eines oder von. zwei Katlaysatoren beschränkt, sondern auf die Gestaltung der chemischen Reaktion, die ein oder zwei Katalysatoren und ein oder mehrere Reaktoren umfaßt, je nach den Endspezifikationen der Produkte und der erforderlichen Betriebszeit. Das Gesamtprodukt, d. h. die wieder vereinigten verschiedenen Effluenten können als synthetisches Rohöl hohergalität verkauft werden.The hydrocarbons react in both the first and the second catalyst bed and the hydrogen such that the ratio of the final temperature to the initial temperature is less than 1.2 in OC. The linear velocity of the liquid in the reactor varies between 0.4 and 30 m / h, preferably between 0.5 and 20 m / h. The reaction is carried out in such a way that the relationship between the inlet temperature and the outlet temperature as well the linear velocity of the liquid in the reactor is essentially the same as indicated for the first bed is. The invention is not limited to the use of one or two reactors or one or of. two Katlaysatoren limited, but on the design of the chemical Reaction comprising one or two catalysts and one or more reactors, depending on the final specifications of the products and the required uptime. The total product, i.e. H. the reunited various effluents can be sold as synthetic crude oil of high quality.

Es hat sich herausgestellt, daß unter diesen speziellen Bedingungen, und zwar nur unter diesen Bedingungen, eine zufriedenstellende Umwandlung in Produkte hoher Qualität mit einer minimalen Bildung von Gasen und Koks erhalten wird, und zwar mit einer maximalen Flüssigkeitsvolumenausbeute, wobei dies alles mit einer zufriedenstellenden Betriebsweise und einem minimalen Energieverbrauch erreicht wird.It has been found that under these special conditions, and only under these conditions, a satisfactory conversion into products high quality is obtained with minimal formation of gases and coke, and although with a maximum liquid volume yield, all of this with a satisfactory operation and minimal energy consumption achieved will.

Die nachstehenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to further illustrate the invention.

Beispiel 1 Dieses Beispiel gibt typische Versuche wieder, die die unterdrückende Wirkung der löslichen metallischen Verbindung-auf die Koksbildung veranschauichen.Example 1 This example shows typical experiments which the suppressive effect of the soluble metallic compound on coke formation visualize.

Es bezieht sich auf vollständiges Morichal-Rohöl in einem Autoklaven mit einem Fassungsvermögen von 2,5 Litern mit und ohne lösliche metallische Verbindungen.It refers to whole morichal crude in an autoclave with a capacity of 2.5 liters with and without soluble metallic compounds.

Die Versuchsbedingen waren: Temperatur 4200C, Druck und Verweilzeit 60 Minuten. Wie Figur 3 zu entnehmen, werden der Koks und das Gas beträchtlich vermindert, wenn die Verbindung Molybdän-Acetylacetonat als lösliche metallische Verbindung verwendet wird.The test conditions were: temperature 4200 ° C., pressure and dwell time 60 minutes. As can be seen in Figure 3, the coke and gas are considerably reduced, if the compound molybdenum acetylacetonate as soluble metallic Connection is used.

Beispiel 2 Durch dieses Beispiel soll die Wirksamkit der löslichen metallischen Verbindungen in schwerem Rohöl bezüglich der Herabsetzung der schweren Fraktion des Rohöls von 500"C+ demonstriert werden.Example 2 This example is intended to demonstrate the effectiveness of the soluble metallic compounds in heavy crude oil with regard to the degradation of the heavy Fraction of the crude oil of 500 "C + will be demonstrated.

Wie aus der Tabelle 6 ersichtlich, ist bei dem Produkt, das erhalten wird, wenn vollständiges Morichal Rohöl bie 4200C in Gegenwart von 265 ppm Molybdän (zugegebenals Molybdän Acetylacetonat) behandelt wird, das 500"C+ um 85 % herabgesetzt.As can be seen from Table 6, in the case of the product, which when whole morichal crude is at 4200C in the presence of 265 ppm molybdenum (added as molybdenum acetylacetonate) which reduces 500 "C + by 85%.

Beispiel 3 Bei diesem Beispiel wurde vollständiges Morichal-Rohöl (Eigenschaften siehe Tabelle 2) thermisch (spiral förmiger Reaktor) behandelt, worauf eine Hydrodemetallisierung und eine Hydrodesulfurierung erfolgt, und wobei eineDesasphaltierung der bei jedem Schritt erhaltenen Produkte durchgeführt wird. Die Versuchsbedingungen sind in der Tabelle 3 und die verwendeten Katalysatoren in der Tabelle 4 zusammengestellt.Example 3 In this example, whole morichal crude (See Table 2 for properties) thermally (spiral-shaped reactor) treated, whereupon hydrodemetallization and hydrodesulfurization are performed, and desasphalting of the products obtained in each step. The experimental conditions are listed in Table 3 and the catalysts used in Table 4.

Wie aus Tabelle 2 ersichtlich, wird unter diesen Bedingungen ein Produkt guter Qualität bei jedem Schritt erhalten, das erheblich besser ist, wenn die Desasphaltierung angewendet wird.As can be seen from Table 2, under these conditions, becomes a product good quality received at every step that is vastly better when the desasphalting is applied.

Das Wasserstoff/Kohlenwasserstoffverhältnis veträgt 1000:1 Nm3/m3, und die Lineargeschwindigkeit in dem Reaktor für die Flüssigkeit und das Gas 0,1 cm/sek.The hydrogen / hydrocarbon ratio is 1000: 1 Nm3 / m3, and the linear velocity in the reactor for the liquid and the gas 0.1 cm / sec.

Beispiel 4 Die Betriebsweise erfolgt gemäß Figur 1 und 2. Es wird ein Versuch durchgeführt, bei dem ein Wasserstoffumwandlungsreaktor betrieben wird, in dem zwei Phasen angewendet werden, ein spiralförmiger Reaktor und ein Saugreaktor. Die Charge war Cerro-Negro-Rohöl mit 8 API (Eigenschaften vgl. Tabelle 8). Es wurde Material von einer vorhergehenden Behandlung unter diesen Bedingungen zugegeben, das destilliert wurde, um den 500C+ Rückstand zu erhalten. Diese Charge wurde zu 9 Gew.-% des Hauptrohölstroms zugesetzt Darüber hinaus wurden 100 ppm zusätzliche Molybdänverbindung zu dem Strom zugegeben, der im Kreislauf geführt wird. (2500 ppm). Die Verbindung wurde dem spiralförmigen Reaktor zugeführt, der bei einer Temperatur von 4500C und einer Verweilzeit von 15 Minuten sowie einem Druck von 103 kg/cm2 betrieben wurde. Das Produkt dieses Schritts der Wasserstoffumwandlung wurde einem zweiten Wasserstoffumwandlungsschtitt im einem Saugreaktor zugeführt, der bei einem aufsteigendem Strom mit einer Gas-und Flüssigkeitszufuhrgeschwindigkeit von 0,015 cm/sek., einer Temperatur von 4400C,, einem Betriebsdruck von 130 kg/cm2 und einer Verweilzeit von 0,80 Stunden betrieben wurde. Es wurde ein Wasserstoff/Kohlenwasserstoffverhältnis von 1000/1Nm3/m3 aufrechterhalten.Example 4 The mode of operation is according to FIGS. 1 and 2. It is an experiment carried out in which a hydrogen conversion reactor is operated, using two phases, a spiral reactor and a suction reactor. The batch was Cerro Negro crude oil with 8 API (properties see Table 8). It was Material added from a previous treatment under these conditions, which was distilled to give the 500C + residue. This batch became too 9 wt% of the main crude oil stream added. An additional 100 ppm was added Molybdenum compound added to the stream which is circulated. (2500 ppm). The compound was fed to the spiral reactor, which was operated at a temperature of 4500C and a residence time of 15 minutes and a pressure of 103 kg / cm2 was operated. The product of this hydrogen conversion step became a second hydrogen conversion in a suction reactor fed to the one ascending stream with a gas and liquid feed rate of 0.015 cm / sec., a temperature of 4400C, an operating pressure of 130 kg / cm2 and a Residence time of 0.80 hours was operated. It became a hydrogen / hydrocarbon ratio of 1000 / 1Nm3 / m3 is maintained.

Das Wasserstoffumwandlungsprodukt wurde istilliert, um Naphta, DOL und GOV zu erhalten. Ein Teil des schweren Produkts (Vakuunrückstand 5000C+) wird mit Gasöl vermischt und in einer kontinuierlichen Desasphaltierungsanlage mit Isopentan behandelt, wobei ein Betrieb bei 34,5 kg/cm2 und 1200C mit einem Lösungsmittel erfolgt, und wobei das Chargenverhältnis 4:1 beträgt. Die erzeugten Asphaltene werden verbrannt, um die entsprechende Asche zu bilden.The hydrogen conversion product was distilled to produce naphtha, DOL and get GOV. Part of the heavy product (vacuum residue 5000C +) becomes mixed with gas oil and in a continuous desasphalting plant with isopentane treated, operating at 34.5 kg / cm2 and 1200C with a solvent, and wherein the batch ratio is 4: 1. The asphaltenes produced are burned, to form the corresponding ashes.

Sie werden chemisch behandelt, um eine ammoniakalische Molybdänlösung zu gewinnen, aus der Acetylacetonatverbindung hergestellt wird.They are chemically treated to make an ammoniacal molybdenum solution to be obtained from the acetylacetonate compound will be produced.

Das desasphaltierte Material kann zusammen mit dem GOV in einer Wasserstoffbehandlungsanlage behandelt oder zu dem Ort abtransportiert werden, wo es Energie erzeugt.The desasphalted material can be put together with the GOV in a hydrogen treatment plant treated or transported to the place where it generates energy.

Das Benzin und das Dieselöl werden in einer Festbettanlage mit einem Shell-324-Katalysator behandelt, um die Entfernung des Stickstoffs und des Schwefels zu vervollständigen und das Produkt zu erhalten. Das Våkuum- und/oder das desashaltierte Gasöwerden mit kombinierten Katalysatorbetten behandelt, die im Beispiel 3 beschrieben sind. Die Betriebsbedingungen sind: Temperatur 3600C, Druck 1300 g/cm2, Verweilzeit 1 Stunde. Das Produkt ist in Tabelle 8 beschrieben.The gasoline and diesel oil are in a fixed bed system with a Shell-324 catalyst treated to remove the nitrogen and the sulfur to complete and get the product. The vacuum and / or the disconnected Gases are treated with the combined catalyst beds described in Example 3 are. The operating conditions are: temperature 3600C, pressure 1300 g / cm2, dwell time 1 hour. The product is described in Table 8.

Das erhaltene synthetische Rohöl, das auf dem betreffenden Gebiet Energiezwecken dient, besitzt die Eigenschaften, die in der Tabelle der Figur 1 angegeben sind. Falls Wasserstoff behandeltes DAO eingeschlossen ist, werden die in der Tabelle 9 beschriebenen Eigenschaften erhalten.The synthetic crude obtained in the field in question Used for energy purposes, has the properties that are shown in the table in FIG. 1 are specified. If hydrotreated DAO is included, the Properties described in Table 9 are obtained.

Tabelle 1 HDM- und einer Wasserstoffbehandlung unterworfener Katalysator Eigenschaften Typ A TypB MoO3 Gew.-% 0-20 8-15 W 03 Gew.-% 0-20 5-10 Ni0 Gew.-% 0-8 2-6 Co0 Gew.-% 0-8 2-6 Si02 vollständig vollständig Al203 Teilchengröße (mm) 0,79-6,35 1,59-4,23 Oberfläche BET (m2/g) 50-300 150-300 Porenvolumen (cm3 /g) 0,6-1,4 0,8-1,2 Porendurchmesser (A) 80-400 110-200 Scheinbare Dichte 0,6-1,5 0,8-1,4 Tatsächliche Dichte 2,7 4-6,4 (g/cc) Bettdichte (g/cc) 0,4-0,9 0,54-0,8 Pelletfestigkeit 2-6 2,4-5 (kg/Pellet) Porenverteilung (%VP) 20 - 30 A 0 - 40 0 - 20 30 - 60 A 0 - 40 0 - 20 60 - 90 Ä 0 - 50 20 - 40 90 - 150 A 0 - 50 10 - 40 150 - 300 A 0 - 40 0 - 20 300 - 103 t 0 - 40 0 - 20 103 Ä 0 - 40 15 - 35 Typ A erfindungsgemäß Typ B erfindungsgemäß bevorzugt Tabelle 2 Eigenschaften der Produkte Eigenschaften Morichal- Wasserstoff Wasserstoff- Desasphaltiertes umwandlung Rohöl umwandlung + Endprodukt Wasserstoff- behandlung Dichte API 11,8 15,5 18,7 21,3 Schwefel (Gew.-%) 2,85 1,88 0,74 0,43 Vanadium (ppm) 331 - 53,8 18,7 Nickel (ppm) 89,1 - 4,19 - Stickstoff (ppm) 5.830 4.682 - - Conradson-Koh- lenstoff (Gew-% 12,0 9,18 6,79 4,00 Asphaltene (Gew.-%) 9,0 6,17 3,21 Viskosität Kin. (CST) 600 77,22 37,3 19,6 3.533 197,0 79,3 - Wasser (Gew.-%) 0,1- | - Atomzahl 12 14 - Kohlenstoff (Gew.-%) 84,3 84,5 83,7 86,86 Wasserstoff (Gew.-%) 10,5 11,14 11,24 11,97 H2-Verbrauch Destillation TBP AST-D2892 6,18 3,78 4 10,8 20,56 28,33 40 30,7 30,00 28,78 42 58,5 43,26 39,11 | 14 Typ A = Erfindung Typ B = bevorzugt Tabelle 3 Reaktionsbedingungen Betriebsbedingungen Wasserstoffumwandlung Wasserstoffbehandlung Katalysator (100 ppm Additive) AMN-5-32 AMN-5-11 Morichal-Rohöl Morichal Crude HC-Produkt Druck Teperatur des HCT*-Reaktors (°C) 480 Temperatur des Katalysatorbetts (0C) -- 400 Strömungsgeschwinddigkeit der Charge (cm3/h) 200 300 Wasserstoff-Strömungsgeschwindigkeit (Liter/Minute) 2 5 H2-Charge-Verhältnis 600 1000 ** Raumgeschwindigkeit(h-1) 2,5 1 Anmerkung: *HCT = Thermische Wasserstoffumwandlung **Gesamtraumgeschwindigkeit = 0,71 h-1 Tabelle 4 Eigenschaften der Katalysatoren Physikalische und (HT PHASE) (HC PHASE) chemische Eigenschaften AMN5-32 AMN-5-9 % Mo03 10,2 8,10 % NiO - 1,73 % Co0 2,3 -Träger Al2O3 Al2O3 Teilchengröße (mn) 0,79 0,79 BET-Oberfläche (m²/g) 271 177 Porenvolumen cm³/g) 0,74 0,67 Porendurchmesser (A) 124 151 Scheinbare Dichte (g/an3) 0,87 1,10 Tatsächliche Dichte (g/cm3) 3,26 4,77 Bettdichte 0,68 0,58 Pelletfestigkeit (kg/Pellet) zerbrechlich zerbrechlich Bettwiderstand (kg/cm²) 11,60 Porenverteilung (%Vp) Durchmesser (2) 20 - 30 8,0 14,41 30 - 60 12,0 14,41 60 - 90 7,0 10,81 90 - 150 21,0 19,82 150 - 300 38,0 28,82 300 - 10³ 14,0 5,41 10³ 1,0 6.31 Tabelle 5 Eigenschaften der Verteilung des Schwefels (Gew.-%) in den einzelnen Fraktionen Produkt Produkt Fraktion (°C) (HC) (HT) 190 0,16 190 - 343 0,70 0,05 343 - 510 1,39 0,42 510 - 2,71 1,10 Vanadiumverteilung (ppm) Fraktion (°C) Produkt Produkt (HC). (HT) 343 - 510 10 510 979,08 # 10,4% 118 Analyse der Ketanzahl der Fraktion 190 - 343 °C Produkt (HC) = 40,0 Produkt (HT) - 37,5 Tabelle 6 Einfluß von Mo02 (AA)2 auf die Destillatausbeute 190-343 343-499 499 - 499 + Probe C4- 190°C °C °C °C °C (%V) (%V) (%V) (%V) (%V) Kontrolle 0,0 14,0 25,5 39,5 60,5 Morichal- Rohöl Produkt 7,2 28,2 22,2 57,6 23,0 AT 420°C Produkt 8,0 51,1 29,2 88,3 10,0 AT 420°C mit 265 ppm Mo Autoklav, P =126 at,1 h sowie ORGANO-METALLISCHES ADDITV ohne Vorbehandlung Beispiel 4 Tabelle 7 Reaktionsbedingungen Umwandlung Reaktorbeschickung Spirale + Sauger (g/min) 0,87 Molybdän (Ac.(AcY) (g/min) 1,7 x Rezyklisiert (g/min) 0,086 Druck kg/cm2 103 Temperatur °C 490/440 Spiräle-Sauger-Verweilzeit (h) 0,25/0,64 Desasphaltierung Temperatur °C 1200C Druck kg/cm2 34,5 Lösungsmittel Isopentan Lösungsmittel/Charge :1 Wasserstoffbehandlung Katalysator Shell 324 Temperatur 390°C Druck 103 kg/cm2 Verweilzeit 1 Stunde Beispiel 4 Tabelle 8 Eigenschaften Charge Produkt Charge Produkt Stufe API 8 - Rohöl RV + GOL Wasserstoffum- Desasphaltierung wandlung Dichte 150C 1,013 0,904 0,79 0,95 C Gew. -% 84,0 84,55 85,0 84,3 H " 10,1 10,65 10,9 11,3 S " 3,4 2,2 2,4 2,05 N " 0,6 0,4 13,4 -- Asphalten Gew.-% | 10,0 | 2,1 | -- | 1 % Conradson-Koh- lenstoff 14 5,68 16 12,1 Destillation IPB °C 180 50 180 180 10 % V 280 140 250 240 20 % V 370 220 290 285 30 % V 400 280 310 305 40 % V -- 330 350 345 50 96 V -- 358 -- -- 60 % V -- 400 -- -- 70 % V -- 455 -- -- 80 % V -- 496 -- -- Ausbeute 500/58 500/81,5 500/60 500/85,5 Ausbeute % Flüssigkeit 100 95,5 14,55 12,52 Feststoffe (Asphaltene) -- -- -- 2,03 Gase -- 6,5 | -- -- Beispiel 4 Tabelle 8 (Fortsetzung) Eigenschaften GOV- Produkt GOV+DAO Produkt Charge Charge Wasserstoffbe- handlung Dichte 150C 0,940 0,922 0,96 0,938 C Gew.- 85,20 84,8 84,8 84,5 H " 11,50 11,7 11,45 11,8 S- " 2,7 0,5 2,5 0,63 N " 0,4 0,2 0,45 0,31 Asphalte Gew.-% -- -- 1 -- Conradson- Kohlenstoff Gew.-% 0,38 0,03 9 9 Destillation | | | IBPOC 332 80 175 50 10 % V 352 200 280 200 20 % V 380 355 350 300 30 % V 402 380 390 355 40 % V 420 400 405 387 50 % V 433 420 430 408 60 % V 456 433 455 432 70 % V 470 451 480 460 80 % V 490 470 ~~ 490 PIE/Ausbeute 500/93,5 500/100 500/77 500/85 Ausbeute in Gew.-% Flüssigkeit 39,66 35,93 49,10 48,148 Feststoffe -- -- -- -- Gas -- 0,733 -- -- - L e e r s e i t e -Table 1 HDM and hydrogen treatment catalyst Properties Type A Type B MoO3% by weight 0-20 8-15 W 03% by weight 0-20 5-10 Ni0% by weight 0-8 2-6 Co0% by weight -% 0-8 2-6 Si02 completely complete Al203 particle size (mm) 0.79-6.35 1.59-4.23 surface BET (m2 / g) 50-300 150-300 pore volume (cm3 / g) 0 .6-1.4 0.8-1.2 pore diameter (A) 80-400 110-200 Apparent density 0.6-1.5 0.8-1.4 Actual density 2.7 4-6.4 ( g / cc) bed density (g / cc) 0.4-0.9 0.54-0.8 pellet strength 2-6 2.4-5 (kg / pellet) pore distribution (% VP) 20 - 30 A 0 - 40 0 - 20 30 - 60 A 0 - 40 0 - 20 60 - 90 Ä 0 - 50 20 - 40 90 - 150 A 0 - 50 10 - 40 150 - 300 A 0 - 40 0 - 20 300 - 103 t 0 - 40 0-20 103 Ä 0-40 15-35 Type A according to the invention Type B preferred according to the invention Table 2 Properties of the products Properties Morichal hydrogen hydrogen desasphalted conversion Crude Oil Conversion + End Product Hydrogen- treatment Density API 11.8 15.5 18.7 21.3 sulfur (Wt%) 2.85 1.88 0.74 0.43 Vanadium (ppm) 331 - 53.8 18.7 Nickel (ppm) 89.1 - 4.19 - Nitrogen (ppm) 5,830 4,682 - - Conradson-Koh- fuel (wt% 12.0 9.18 6.79 4.00 Asphaltenes (Wt%) 9.0 6.17 3.21 viscosity Kin. (CST) 600 77.22 37.3 19.6 3,533 197.0 79.3 - Water (% by weight) 0.1- | - Atomic number 12 14 - carbon (Wt%) 84.3 84.5 83.7 86.86 hydrogen (Wt%) 10.5 11.14 11.24 11.97 H2 consumption distillation TBP AST-D2892 6.18 3.78 4 10.8 20.56 28.33 40 30.7 30.00 28.78 42 58.5 43.26 39.11 | 14th Type A = invention Type B = preferred Catalyst bed temperature (0C) - 400 Charge flow rate (cm3 / h) 200 300 Hydrogen flow rate (liters / minute) 2 5 H2 charge ratio 600 1000 ** Space velocity (h-1) 2.5 1 Note: * HCT = thermal hydrogen conversion ** Total space velocity = 0.71 h-1 Table 4 Properties of the catalysts Physical and (HT PHASE) (HC PHASE) chemical properties AMN5-32 AMN-5-9% Mo03 10.2 8.10% NiO 1.73% Co0 2.3 carrier Al2O3 Al2O3 particle size (mn) 0.79 0.79 BET surface area (m² / g) 271 177 pore volume cm³ / g) 0.74 0.67 pore diameter (A) 124 151 Apparent density (g / an3) 0.87 1.10 Actual density (g / cm3) 3.26 4.77 Bed density 0.68 0.58 Pellet strength (kg / pellet) break Really fragile Bed resistance (kg / cm²) 11.60 Pore distribution (% Vp) Diameter (2) 20 - 30 8.0 14.41 30 - 60 12.0 14.41 60 - 90 7.0 10.81 90 - 150 21.0 19.82 150 - 300 38.0 28.82 300 - 10³ 14.0 5.41 10³ 1.0 6.31 Table 5 Properties of the distribution of sulfur (% by weight) in the individual fractions Product Product Fraction ( ° C) (HC) (HT) 190 0.16 190 - 343 0.70 0.05 343 - 510 1.39 0.42 510 - 2.71 1.10 Vanadium distribution (ppm) Fraction (° C) Product Product (HC). (HT) 343 - 510 10 510 979.08 # 10.4% 118 Analysis of the ketane number of the fraction 190 - 343 ° C Product (HC) = 40.0 Product (HT) - 37.5 Table 6 Influence of Mo02 (AA ) 2 on the distillate yield 190-343 343-499 499 - 499 + Sample C4-190 ° C ° C ° C ° C (% V) (% V) (% V) (% V) (% V) Control 0.0 14.0 25.5 39.5 60.5 Moral crude oil Product 7.2 28.2 22.2 57.6 23.0 AT 420 ° C Product 8.0 51.1 29.2 88.3 10.0 AT 420 ° C with 265 ppm Mo Autoclave, P = 126 at, 1 h and ORGANO-METALLIC ADDITV without pretreatment Example 4 Table 7 Reaction conditions Conversion of reactor charging spiral + suction cup (g / min) 0.87 Molybdenum (Ac. (AcY) (g / min) 1.7 x Recycled (g / min) 0.086 Pressure kg / cm2 103 Temperature ° C 490/440 Spiral-suction dwell time (h) 0.25 / 0.64 Desasphalting Temperature ° C 1200C Pressure kg / cm2 34.5 Solvent Isopentane Solvent / batch : 1 hydrogen treatment catalyst Shell 324 temperature 390 ° C. pressure 103 kg / cm2 residence time 1 hour example 4 table 8 Properties Batch Product Batch Product Stage API 8 - Crude Oil RV + GOL Hydrogen desasphalting change Density 150C 1.013 0.904 0.79 0.95 C wt% 84.0 84.55 85.0 84.3 H "10.1 10.65 10.9 11.3 S "3.4 2.2 2.4 2.05 N "0.6 0.4 13.4 - Asphaltene% by weight | 10.0 | 2.1 | - | 1 % Conradson-Koh- fuel 14 5.68 16 12.1 distillation IPB ° C 180 50 180 180 10% V 280 140 250 240 20% V 370 220 290 285 30% V 400 280 310 305 40% V - 330 350 345 50 96 V - 358 - - 60% V - 400 - - 70% V - 455 - - 80% V - 496 - - Yield 500/58 500 / 81.5 500/60 500 / 85.5 Yield% Liquid 100 95.5 14.55 12.52 Solids (Asphaltenes) - - - 2.03 Gases - 6.5 | - - Example 4 Table 8 (continued) Properties GOV product GOV + DAO product Charge Charge Hydrogen plot Density 150C 0.940 0.922 0.96 0.938 C wt- 85.20 84.8 84.8 84.5 H "11.50 11.7 11.45 11.8 S- "2.7 0.5 2.5 0.63 N "0.4 0.2 0.45 0.31 Asphalt % By weight - - 1 - Conradson carbon % By weight 0.38 0.03 9 9 Distillation | | | IBPOC 332 80 175 50 10% V 352 200 280 200 20% V 380 355 350 300 30% V 402 380 390 355 40% V 420 400 405 387 50% V 433 420 430 408 60% V 456 433 455 432 70% V 470 451 480 460 80% V 490 470 ~~ 490 PIE / yield 500 / 93.5 500/100 500/77 500/85 Yield in Wt% Liquid 39.66 35.93 49.10 48.148 Solids - - - - Gas - 0.733 - - - L eide page -

Claims

Process for the conversion of crude oil and / or atmospheric or vacuum residues by hydrogen treatment Claims 1. Process for converting crude oil and / or atmospheric or vacuum residues in at least three stages by heat treatment in the presence of hydrogen and those soluble in the batch organometallic compounds and the use of a descending flowing spiral Reactor in combination with an ascending flowing tubular reactor, wherein the hydrogen conversion products are distilled and the various liquid ones Effluents are fed to a hydrogen treatment step, and part of the remaining residue is fed to a deasphalting, in which the DAO iXT is supplied and the asphaltenes for the production of hydrogen and for recovery of the molybdenum can be used for its reuse, while the other part of the residue in the circuit is fed to the first step in order to be used up will.

2. The method according to claim 1, characterized in that the spiral-shaped Reactor for heat conversion with a proportion of the organometallic compound between 20 and 1000 ppm of the metal, based on the hydrocarbon, in the presence of water vapor with a ratio of 0 to 1 m3 water per m3 batch is operated, the hydrogen / hydrocarbon ratio of 300: 1500 Nm3 / m3 is, there is a temperature rise so that the temperature difference between the wall of the reactor and the interior of the liquid is 0 to 1500C, and one Wa3E transition speed between 5000 and 1000 kcal / h / m2, an operating temperature between 420 and 5000C, an operating pressure between 50 and 150 atmospheres and one Linear velocity of the liquid and the gas between 0.1 and 10 cm / sec. is applied.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the ascending flowing tubular reactor or sucker with a proportion of organometallic Connection between 20 and 1000appm of the active metal, based on the hydrogen, in the presence of water vapor with a ratio of 0 to 1 m3 water per m3 hydrocarbon, a hydrogen / hydrocarbon ratio of 300 to 1500 Nm3 / m3 and one Temperature rise, so that the temperature difference between the wall of the reactor and the interior of the liquid is between 0 and 1500C, and with a heat transfer rate between 500 and 10000 kcal / h / m2, an operating temperature between 420 and 5400C, an operating pressure between 90 and 150 atmospheres and a linear velocity of the liquid and the gas between 0.01 and 1 cm / sec. is operated.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that the product of the hydrogen heat conversion step is subjected to a conventional distillation step is fed from which the atmospheric distillates to a final hydrogen treatment step fed and then form part of the synthetic crude oil or used as fuels.

5. The method according to claim 4, characterized in that the vacuum gas oil a hydrotreating step in the presence of one or more catalysts in a fixed bed for hydrometallization and hydrosulfurization among the following Reaction conditions are fed: space velocity between 0.5 and 4 Nm3 / m3 / h, a temperature which, depending on the operating cycle, is between 350 and 4300C varies, the reactors with a descending hydrogen and hydrocarbon stream with a hydrogen / hydrocarbon ratio between 300 and 1500 Nm3 / m3 and an operating pressure between 50 and 150 atmospheres, and wherein the product finally a catalytic cracking plant for the production of fuels or fed directly to synthetic crude oil

6. The method according to claim 4 or 5, characterized in that the vacuum residue is divided, one part is fed in the circuit to the hydrogen conversion step, while the other Part of desasphalting with lentane, isopentane, hexane or mixtures thereof the desasphalted product obtained in this step being subjected to a hydrotreatment is supplied, along with vacuum gas oil for its hydrosulfurization and hydrodemetallization according to claim 5.

7. The method according to any one of claims 4 to 6, characterized in that that the asphaltenes for the production of hydrogen and for the recovery of metals V, Ni Mo can be used by a partial oxidation process, the molybdenum is reused to make the additive following the hydrogen conversion step is fed.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that that the additive is a soluble metallic element that the crude oil and / or the Vacuum residue is added, which is selected from the elements of the groups IVB, VB, VIB, VIIB and VIIIB of the periodic table and mixtures thereof.

Method according to one of Claims 1 to 6, characterized in that that the soluble metallic compound added to the batch is an acetylacetonate or naphthenar of the selected metallic element.