DE3329448A1 - Mit wasser verduennbare ueberzugsmasse - Google Patents

Mit wasser verduennbare ueberzugsmasse

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Description

Ein lang anhaltendes Problem bei der Herstellung von dekorativen Papieren sum Überziehen von Holz oder Spanplatten bestand in der Bereitstellung von Überzügen auf dem Papier, die eine befriedigende Ablösung von Klebebändern erlauben, z.Bo von hochempfindlichen Klebstoffen auf verschiedenen Klebebändern«,
Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, eine Überzugsmasse zur Verfügung zu stellen, die nach dem Auftragen und Härten auf einem Substrat eine ausgezeichnete Ablösbarkeit von kurz davor oder längerfristig aufgetragenen Klebebändern auf Papieren erlaubt, die insbesondere auf Holzgegenständen, z.B. aus Sperrholz, Spanplatten oder ähnlichen Holzmaterialien aufgetragen sind.
Gemäß der Erfindung wird diese Aufgabe gelöst durch eine mit Wasser verdünnbare Überzugsmasse, die in den Patentansprüchen· näher charakterisiert ist.
In der Regel sind in den erfindungsgemäßen Überzugsmassen vorhanden:
A) Ein Organosilan-polyol mit einer Hydroxylzahl von mindestens 70, das das Reaktionsprodukt ist von
(1) einem hydrophilen Polycarbinol mit einer Hydro.xylsahl von mindestens 300 und
(2) einer Organosiliciumverbindung, die ein Organosilan, ein hydrolysiertes und kondensiertes Organosilan oder eine Mischung davon ist,
B) ein Härtungsmittel für die Zusammensetzung,
C) gegebenenfalls ein organisches Lösungsmittel,
D) gegebenenfalls ein zusätzliches, im wesentlichen nicht umgesetztes Polyol,
copy
E) ggf. ein zusätzliches, im wesentlichen nicht umgesetztes hydrolysiertes und kondensiertes Organosilan,
F) gegebenenfalls Wasser und
G) gegebenenfalls ein Pigment.
Die Überzugsmasse gemäß der Erfindung enthält in der Regel mindestens 60 Gew.%, bevorzugt 70 Gew.% an im wesentlichen nicht.flüchtigen Bestandteilen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Überzugsmasse. Von den vorstehend angeführten Komponenten der Überzugsmasse werden als im wesentlichen nicht flüchtig das' Organosilan-polyol, das Härtungsmittel, das gegebenenfalls vorhandene nicht umgesetzte Polyol, das gegebenenfalls vorhandene nicht umgesetzte hydrolysierte und kondensierte Organosilan und das Pigment angesehen.
Außerdem werden die allgemein bekannten nicht-flüssigen Zusatzstoffe, wie Füller, Pestizide, Fließkontrollmittel, Mattierungsmittel, oberflächenaktive Mittel und Entschäumungsmittel, als nicht-flüssige Bestandteile bei der vorliegenden Erfindung angesehen.
Überzugsmassen, die mindestens 60 Gew.% an im wesentlichen nicht-flussigen Feststoffen enthalten, werden als Überzugsmassen mit "hohem Feststoffgehalt11 angesehen. Solche Überzugsmassen sind besonders erwünscht, da sie weniger Anlaß zur Verunreinigung der Umwelt durch flüssige organische Bestandteile ergeben und weniger giftig und weniger entflammbar sind, als Überzugsmassen auf Basis organischer Lösungsmittel, die einen Feststoffgehalt von weniger als 60 Gew.7o enthalten.
Copy
H/S
Die Organosiliciumverbindungen, die mit der hydroxylhaltigen organischen Verbindung, d.h0 dem hydrophilen Polycarbinol, zur Herstellung der Organosilan-polyole der erfindungsgemäßen Überzugsmassen verwendet werden, sind im allgemeinen bekannt. Es handelt sich dabei um Organosilane, um hydroIisierte und kondensierte Organosilane oder tarn eine Mischung davon. Unter einem Organosilan wird hier ein Material der Formel
(I)
verstanden, in der
R Alkyl, Aryl, Alkylaryl oder Arylalkyl ist, r Methyl, Ethyl oder n-?ropyl ist und χ eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist,
Beispiele von Organosilan-verbindungen, die der vorstehenden Formel entsprechen, sind Methylfccimethoxysilan, Dimethoxy dimethylsilan, Methoxytrimethylsilan, Triethoxymethylsilan, Diethoxydimethylsilan, Ethoxytrimethylsilan, Dimethoxyphenylsilan, Diethoxyphenylsilan, Diethoxymethylphenylsilan, Dirnethoxymethylphenylsilan, Kthoxydimethylphenylsilan, Methoxydimethylphenylsilan, Ethoxytripropylsilan, Diethoxydipropylsilan und Dimethoxydipropylsilan. Es können auch Mischungen der Organosilane verwendet werden.
Als Organosiliciumverbindungen können auch Polysiloxanverbindungen verwendet werden, die durch Hydrolyse und
copy
Kondensation der entsprechenden Verbindungen der Formel (i) entstehen. Diese Polysiloxanverbindungen sind Verbindungen mit einer oder mehreren Siloxanbindungen entsprechend der Formel
(II)
I I
-Si-O- Si-I I
In der Regel werden diese hydroIysierten und kondensierten Organosilane in bekannter Weise durch Hydrolyse ihrer Vorläufer hergestellt, die Substituenten an Siliciumatotnen enthalten, die in Hydroxylgruppen umgewandelt werden können. Diese Hydrolysereaktionen können zum Beispiel durch die Formel
R3SiA + H2O - R3SiOH + HA
A
I
R2SiA2 + H2O -» R2Si-OH + HA und
R SiA3 +H2O-R Si-OH + HA
erläutert werden,in denen R wie in Formel (i) ist und A eine hydrolysierbare Alkoxygruppe wie eine Methoxy- oder Ethoxygruppe darstellt. Die vorstehenden Silanol enthaltenden Verbindungen werden kondensiert, so daß Produkte entstehen, die eine oder mehrere -Si-O-Si- Bin-
i I düngen enthalten. Wie dem Fachmann gut bekannt ist, führen die Hydrolyse- und Kondensationsreaktion nicht notwendigerweise zu den möglichen Endprodukten, so daß der Ausdruck "hydrolysierte und kondensierte Organosilane" alle solche Organosilane umfaßt, die in einer
Weise hydrolysiert und kondensiert worden sind3 um mindestens eine Siloxanbindung zu enthalten. Außerdem umfaßt dieser Ausdruck auch diejenigen hydrolysierten und kondensierten Verbindungen, die aus Vorläufern entstehen, die an Siliciumatome gebundene hydrolysierbare Substituenten, wie z.B« A in den erläuternden Gleichungen zuvor, enthalten, die aber keine hydrolysierbaren Alkoxygruppen sind, wie z„B. Acyloxygruppen oder Halogen. Solche hydrolysierten und kondensierten Materialien aus Vorläufern mit Acyloxygruppen und Halogen stimmen in ihren Eigenschaften im wesentlichen überein mit hydrolysieren und kondensierten Materialien aus Vorläufern mit Alkoxygruppen.
Eine besonders geeignete hydrolysierte und kondensierte Organosilanverbindung zur Herstellung der Organosilanpolyo!komponente der erfindungsgemäßen Überzugsmassen ist das Handelsprodukt "DOW COINING 3037 INTERMEDIATE" der Firma Dow Corning Corporation mit einem Methoxygehalt von etwa 18 Gew.%, einem spezifischen Gewicht bei 250C von 1,07 und einer Viskosität bei 250C von 14 cSt. Ein besonders geeignetes zusätzliches nicht umgesetztes hydrolysiertes und kondensiertes Organosilanmaterial für die Eventualkomponente (E) der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist "DOW CORNING 1248 FLUID", ein Polydimethylsiloxan mit einer funktioneilen sekundären Hydroxylgruppe (sekundärer Hydroxylgehalt 1,2 Gew.%), einem mittleren HydroxyI-Äquivalentgewicht von 2000, einem spezifischen Gewicht von 0,976 und einer
Viskosität bei 25 C von 160 cSt. Wenn die Eventualkomponente (E) in erfindungsgemäßen Massen vorhanden ist, liegt sie im wesentlichen in nicht umgesetzter Form vor, d.h. sie ist nicht mit der organischen Verbindung, die mindestens zwei Hydroxylgruppen enthält, d.h. der Komponente A(I)umgesetzt, um das Organosilan-polyol (Komponente A) zu bilden. Die Eventualkomponente E kann als Ergebnis der Verwendung eines Überschusses von hydro Iy siertem und kondensiertem Organo silan für die Herstellung der Organosilan-polyolkomponente vorhanden sein, kann aber auch als getrennte Komponente der Überzugsmasse zugesetzt werden.
Die organischen Polycarbinole, die mit den Organosiliciumverbindungen zur Bildung des Organosilanpolyols (Komponente A) verwendet werden können, sind im allgemeinen hydrophile Polyole und haben eine Hydroxylzahl von mindestens 300 (oder Hydroxyl-Äquivalentgewichte von höchstens 187). Bevorzugt beträgt ihre Hydroxylzahl mindestens 400. Ein hydrophiles Polyol im Sinne der Erfindung ist ein Polyol, das eine Lösung mit mindestens 20, bevorzugt mindestens 30, Gewichtsteilen Wasser auf 100 Gewichtsteile des Polyols bildet. Die am meisten bevorzugten Polyole sind mit Wasser in jedem Verhältnis mischbar.Bei der Erfindung können auch Polyole verwendet.werden, die mit Wasser keine Lösung beim Mischen bei Raumtemperatur bilden, die aber beim Erwärmen eine Lösung bilden, die sich beim Abkühlen auf Raumtemperatur nicht in mehrere Phasen trennt.
Geeignete Polyole für die Überzugsmassen gemäß der Erfindung sind beispielsweise einfache Diole, Triole und höherwertige Alkohole; oligomere Polyesterpolyole; oligomere Polyetherpolyole, Amid-haltige oligomere Polyole; oligomere Polyurethanpolyole und Alkydpolyole. Es ist bekannt mit Wasser unverträgliche Polyole dadurch hydrophil zu machen, daß man sie oxyalkyliert, wodurch sie ebenfalls bei der Erfindung verwendbar werden» Die Oxyalkylierung kann mit Ethylen- oxyd und/oder Propylenoxyd oder Glycidylethera von nSedermolekularen Alkoholen oder Polyolen, wie Methylglycidylether, Ethylglycidylether, Ethylenglycolmonoglycidylether und Ethylenglycoldiglycidylether, erfolgen. Einzelheiten über das Verträglichmachen mit Wasser von Polyolen sind in der US 3 959 201 beschrieben, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird,
Beispiele für geeignete Diole, Triole und höherwertige Alkohole, die für die Herstellung des Organosiliciumpolyols verwendet werden können, sind Ethylenglycol, Propylenglycol, 1,4-Butandiol, 1,3-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 2,4-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 2,5-Hexandiol, 2-Methyl-l,3-pentandiol, 2-Methyl-2,4-pentandiol, 2,4-Heptandiol, 2-Ethyl-l,3-hexandiolS) 2,2-Dimethyl-l,3-propandiol, 2,2,4-Trimethyl-l,3-pentandiol, 1,4-Cyclohexandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, l,2-Bis-(hydroxymethyl)cyclohexan, 1,2-Bis(hydroxyethyl)cyclohexan, Trimethylolpropan, 2,2-Dimethyl-3-hydroxypropyl-2,2-dimethyl-3-hydroxypropionat, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Dipropylenglycol, Tetraethylenglycol, Bisphenol-A-, hydriertes Bisphenol-A, Trimethylolethan, Glycerin,
Sorbitol, Saccarose und Mischungen davon . Unter den einfachen Diolen, Triolen und höherwertigen Alkoholen ist TrimethyIo!propan bevorzugt, wogegen 1,2-Glycole wie Ethylenglycol weniger bevorzugt sind. 5
Geeignete Polyetherpolyole sind zum Beispiel die allgemein bekannten Oxyalkylierungsprodukte von verschiedenen Polyolen, wie Poly-(oxyethylen)-glycole, die man durch Anlagerung von Ethylenoxyd und/oder Propylenoxyd in Gegenwart eines sauren oder basischen Katalysators an GIyco!verbindungen erhält, wie zum Beispiel an Ethylenglycol, Propylenglycol oder Dipropylenglycol. Geeignete Polyetherpolyole erhält man ferner durch Umsetzung von Ethylenoxyd und/oder Propylenoxyd mit Polyolen wie Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, Sorbitol, Saccarose und Mischungen davon. Zu den geeigneten PoIyetherpoiyolen gehören ferner die allgemein bekannten Poly-(oxytetramethylen)-glycole, die man durch Polymerisation von Tetrahydrofuran in der Gegenwart von Lewissäure-Kataiysatoren,wie Bortrifluorid, Zinn-IV-chlorid, Antimonpentachlorid, Antimontrichlorid, Phosphorpentachlorid und Sulfurylchlorid erhält. Unter diesen Produkten sind die Reaktionsprodukte von Propylenoxyd und Sorbitol bevorzugt.
Oligomere Polyesterpolyole, die für die Herstellung der Organosilan-polyoIe geeignet sind, sind ebenfalls allgemein bekannt und können in üblicher Weise durch Umsetzung von Polycarbonsäuren mit den zuvor genannten einfachen Diolen, Triolen und höheren Alkoholen, gegebenenfalls in Kombination mit Monoalkoholen, her-
COPY
gestellt werden. Beispiele von geeigneten Polycarbonsäuren sind Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Trimellitsäure, Tetrahydrophthalsäuren Hexahydrophthalsäure, Tetrachlorphthalsäure, Oxalsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebazinsäure, Bernsteinsäure, Apfelsäure, Glutarsäure, Malonsäure, Pimelinsäure, Korksäure, 2,2-Dimethy!bernsteinsäure, 3,3-Dimethylglutarsäure, 2,2-Dimethylglutarsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Itakonsäure. Soweit sie existieren, können auch Anhydride der obengenannten Säuren benutzt werden. Der Ausdruck "Polycarbonsäure" umfaßt deshalb auch Anhydride. Außerdem können auch andere Verbindungen, die in ähnlicher Weise wie Säuren reagieren, für die Bildung der oligomeren Polyesterpolyole benutzt werden. Solche Materialien sind beispielsweise Lactone wie Caprolacton und Methylcaprolacton und Hydroxycarbonsäuren wie Bernsteinsäure und Dimethylo!propionsäure. Falls ein Trioloder dn hoherwertiger Alkohol verwendet wird, kann eine Monooarbonsäure wie Essigsäure bei der Herstellung des oligomeren Polyesterpolyols mitverwendet werden. Oligomere Polyesterpolyole, die normalerweise nicht im Sinne der vorstehend gegebenen Definition.sind, können durch geeignete Arbeitsweisen, wie z.B. durch Oxyalkylierung mit Ethylenoxyd oder Propylenoxyd in hydrophile Polyole gemäß der Erfindung umgewandelt werden.
Beispiele für gegebenenfalls zur Herstellung der PoIyesterpolyola mitverwendeten einwertigen Alkohole sind Ethanol, Propanol, Isopropanol, n-Pentanol, Neopentylalkohol, .2.Ethoxyethanol, 2-Methoxyethanol, 1-Hexanol, Cyclohexanol, 2-Methyl-2-hexanol, 2-EthyIhexy!alkohol,
copy"
1-Octanol, 2-Octanol, 1-Nonanol, 5-Butyl-5-Nonanol, Isodecylalkohol und Mischungen davon.
Bei der Erfindung brauchbare oligomere amidhaltige Polyole sind ebenfalls allgemein bekannt und man erhält sie typischerweise durch Umsetzung der zuvor genannten Dicarbonsäuren oder Lactone und Diole, Triole oder höherwertigen Alkoholen und kleinen Mengen von Diaminen oder Aminoalkoholen. Ein Beispiel davon ist die Umsetzung von Neopentylglycol, Adipinsäure und Hexamethylendiamin. Man kann oligomere amidhaltige Polyole auch durch Aminolyse zum Beispiel von Carboxylaten, Carbonsäuren oder Lactonen mit Aminoalkohol herstellen. Beispiele von geeigneten Diaminen und Äminoalkoholen sind Hexamethylendiamin, Ethylendiamin, Phenylen· diamin, Toluylendiamin, Monoethanolamin, Diethanolamin und N-Methylmonoethanolamin. Auch bei den amidhaltigen Polyolen kann man solche Verbindungen, die mit Wasser nicht verträglich sind durch geeignete Arbeitsweisen, zum Beispiel durch Oxyalkylierung mit Ethylenoxyd oder Propylenoxyd, in hydrophile Polyole im Sinne der Erfindung umwandeln.
Die bei der Erfindung ebenfalls verwendbaren oligomeren Polyurethanpolyole kann man erhalten, in dem man die bereits genannten Polyole, wie Diole, Triole, höherwertige Alkohole, oligomere Polyesterpolyole, oligomere Polyetherpolyole und oligomere amidhaltige Polyole, mit einem organischen Polyisocyanat umsetzt. Das organische Polyisocyanat kann mit dem Polyol entweder direkt unter
Bildung des Polyurethanpolyols hergestellt werden oder durch die allgemein bekannte Prepolymer-Arbeitsweise, bei der das Polyol und das Polyisocyanat zuerst zu einem Prepolymeren mit endständigen Isocyanatgruppen umgesetzt wird und danach das Prepolymere mit zusätzlichem Polyol unter Bildung des Polyurethanpolyols. Es können auch Mischungen von organischen Isocyanat-Prepolymeren mit Monomeren Isocyanaten (sogenannte Semi-Prepolymere) bei der Prepolymer-Arbeitsweise verwendet werden. Auch in diesem Fall können oligomere Polyurethanpolyole, die normalerweise nicht im Sinne der Erfindung sind, durch geeignete Arbeitsweisen, zum Beispiel durch Oxyalkylierung mit Ethylenoxyd oder Propylenoxyd hydrophil gemacht verden.
Als Polyisocyanate können im wesentlichen beliebige organische Polyisocyanate benutzt werden. Das Polyisocyanat kann aromatisch, aliphatisch, cycloaliphatisch oder heterocyclisch sein und kann substituiert oder durch solche Gruppen wie Halogen substituiert sein. Es sind viele derartige Polyisocyanate bekannt,wie zum Beispiel Toluol-2,4-diisocyanat, Toluol-2,6-diisocyanat, und Mischungen davon, Diphenylmethan-4,41-diisocyanat, Diphenylmethan-2,4'-diisocyanat und Mischungen davon, p-Phenylendiisocyanat, Biphenyldiisocyanat, 3,3'-Dimethyl-4,4'-diphenylendiisocyanat, 1,2-Propylendiisocyanat, 1,2-Butylen- und Butylidendiisocyanat, Tetramethylen-l,4-diisocyanat, Hexamethylen-1,6-diisocyanat, 2,2,4-Trimethylhexan-l,6-diisocyanat, Lysinmethylesterdiisocyanat, Bis(isocyanatethyl)fumarat, Isophorondiisocyanat, Ethylendiisocyanat, Dodecan-1,12-
diisocyanate Cyclobutan-l^-diisocyanat, Cyclobutan-1,3-diisocyanat, Cyclohexan-l^-diisocyanat, Cyciohexan-1,4-diisocyanat und Mischungen davon, Methylcyclohexyldiisocyanat, Hexahydrotoluol-2,4-diisocyanat, Hexahydrotoluol-2,6-diisocyanat und Mischungen davon, Hexahydrophenylen-1,3-diisocyanat, Hexahydrophenylen-l,4-diisocyanat und Mischungen davon, Perhydrodiphenylmethan-2,4'-diisocyanat, Perhydrodiphenylmethan-4,4-diisocyanat und Mischungen davon und beliebige bekannte Diisocyanate oder Polyisocyanate, die auf den genannten monomeren organischen Isocyanaten beruhen, und Carbodiimidgruppen, Allophanatgruppen, Isocyanuratgruppen, Urethangruppen, acylierte Harnstoffgruppen, Biuretgruppen, Uretidongruppen, Estergruppen, Thioethergruppen und/oder Thioestergruppen enthalten.
Der Ausdruck "Alkydpolyole" bezieht sich auf die allgemein bekannten Alkydharze, die Hydroxylgruppen enthalten. Sie werden in typischer Weise durch Umsetzung von mehrwertigen Alkoholen, Polycarbonsäuren und Fettsäuren, die sich von trocknenden, halbtrocknenden oder nicht-trocknenden ölen ableiten, hergestellt. Die Verfahren zur Herstellung von derartigen Alkydharzen sind gut bekannt. In der Regel wird die Polycarbonsäure und eine Fettsäure oder ein teilweises Glycerid davon und der mehrwertige Alkohol, der im stöchiometrischen Überschuß verwendet wird, in der Gegenwart eines Katalysators, wie Bleiglätte, Schwefelsäure oder eine SuI-fonsäure,unter Veresterung und Entwicklung von Wasser umgesetzt. Typische Alkohole für die Herstellung von Alkydpolyolen sind Diole, Triole und höherwertige
COPY
Alkohole, wie sie vorher bei der Beschreibung der organischen Polycarbinole für die Herstellung der Organosilan-polyole bereits genannt wurden. Beispiele von Polycarbonsäuren, die für die Herstellung Alkydpolyolen geeignet sind, sind bei der Beschreibung der Polycarbonsäuren für die Herstellung der Organosilan-polyole ebenfalls bereits angeführt worden. Beispiele von geeigneten Fettsäuren sind gesättigte und ungesättigte Säuren,wie Stearinsäure, Ölsäure, Rizinolsäure, Linolsäure, Linolensäure, Likansäure, Elaestearinsäure, "Clupadonsäure" und Mischungen davon. Die Fettsäuren können als freie Säuren mit einem Überschuß eines mehrwertigen Alkohols kombiniert werden. In manchen Fällen ist es jedoch wünschenswert Glyceridöle zu verwenden, die teilweise mit einer ausreichenden Menge eines mehrwertigen Alkohols, wie Glycerin, alkoholisiert worden sind, um die erforderliche Menge an Hydroxylgruppen für die Bildung des Alkydpolyols zur Verfügung zu stellen. Alkydpolyole, die normalerweise nicht im Sinne der Erfindung hydrophil sind, können ebenso wie die anderen Polyole durch geeignete Arbeitsweisen hydrophil gemacht werden, zum Beispiel durch Oxyalkylierung mit Ethylenoxyd oder Propylenoxyd.
Die für die erfindungsgemäßen Überzugsmassen geeigneten Organosilan-polyole enthalten die ungellierten Reaktionsprodukte des organischen, hydrophilen Polycarbinols und der Organosiliciumverbindung. Obwohl nicht die Absicht besteht, die Erfindung an irgendeine theoretische Erläuterung zu binden, wird angenommen, daß die Bildung des Organosilan-polyols durch die Umsetzung von Carbinolgruppen
mit Alkoxygruppen der Organo silicium-
verbindung erfolgt, wobei der entsprechende Alkohol frei wird. Im allgemeinen sind die Mengen der als Ausgangsstoffe verwendeten Polycarbinole und Organosiliciumverbindung zur Bildung des Organosilan-polyols im Verhältnis von Polycarbinol zu Organosilicumverbindung derartig, daß ein Äquivalenzverhältnis von Carbinol zu Alkoxygruppen im Bereich von 4:1 bis 1:1, bevorzugt 3:1 bis 1,5:1 vorliegt. Ein Äquivalent eines Carbinolmolanteils und ein Äquivalent eines Alkoxymolanteils entspricht hier einem Mol eines Carbinolanteils und einem Mol eines Alkoxymolanteils'. Die Umsetzung zwischen dem Polycarbinol und der Organosiliciumverbindung wird im allgemeinen zu mindestens 25%, vorzugsweise zu mindestens 50%, durchgeführt, bezogen auf die Reaktion der Alkoxymolanteile in der Organosiliciumverbindung unter Freisetzung des entsprechenden Alkohols. Das Reaktionsprodukt aus der Umsetzung des Polycarbinols mit der Organosiliciumverbindung muß homogen sein, d.h. es darf sich nicht in zwei oder mehr Schichten von verschiedenen Phasen trennen. Das Hydroxyläquivalentgewicht der entstehenden Organosilanpolyole liegt bei der Erfindung im allgemeinen im Bereich bis zu 800, bevorzugt bis zu 350. Die Viskositäten der Organosilan-polyole liegen im allgemeinen im Bereich von 0,5 bis 500 Poise bei einm Feststoffgehalt von 90 Gew.% in Ethylenglykolmonoethylether.
Die Überzugsmassen nach der Erfindung enthalten ein Härtungsmittel für die Zusammensetzungen. Beispiele von geeigneten Härtungsmitteln sind Aminoplastharze, Phenoplastharze und blockierte Polyisocyanate. Unter diesen Härtungsmitteln sind Aminoplastharze bevorzugt.
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329448
Aminoplastharze beziehen sich auf allgemein bekannte Kondensationsprodukte von einem Aldehyd mit einer Verbindung, enthaltend eine Amino- oder Amidοgruppe. Beispiele von geeigneten Aminoplastharzen für die Überzugsmassen nach der Erfindung sind die Reaktionsprodukte von Formaldehyd, Acetaldehyd, Crotonaldehyd, Benzaldehyd und Mischungen davon mit Harnstoff, Melamin oder Benzoguaminin. Bevorzugte Aminoplastharze sind die veretherten Produkte, die man durch Reaktion von Alkoholen und Formaldehyd mit Melamin, Harnstoff oder Benzoguanimin erhält. Beispiele von geeigneten Alkoholen für die Herstellung solcher veretherter Produkte sind Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Hexanol, Benzylalkohol, Cyclohexanol, 3-Chlorpropanol und Ethoxyethanol. Besonders bevorzugte Aminoplastharze sind veretherte Melaminformaldehydharze. Weitere Beispiele von geeigneten Aminoplastharzen sind in der US 4 075 141 beschrieben.
Die ebenfalls als Härter.in Betracht kommenden Phenoplastharze sind die allgemein bekannten Kondensationsprodukte eines Aldehyds mit einem Phenol, Geeignete Aldehyde sind beispielsweise die zuvor genannten Aldehyde. Bevorzugte Aldehyde sind Formaldehyd und Acetaldehyd. Beispiele von geeigneten Phenolen sind Phenol an sich, ferner Cresol, p-?heny!phenol, p-tert-Butylphenol, p-tert-Amylphenol und Cyclopentylphenol. Beispiele von weiteren geeigneten Phenoplastharzen sind in der US 4 075 141 beschrieben.
Auch die als Härtungsmittel ebenfalls geeigneten blockierten Polyisocyanate sind allgemein bekannte Es kommen bei der Erfindung beliebige organische Polyisocyanate in Be-
tracht, deren Isocyanatgruppen mit einem Blockierungsmittel umgesetzt worden sind. Die Temperaturen, bei denen die blockierten Polyisocyanate entblockt werden, schwanken und werden nach der Härtungstemperatur der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ausgewählt. Bei der Herstellung der blockierten Polyisocyanate können beliebige organische Polyisocyanate verwendet werden. Eine Reihe von solchen Polyisocyanaten wurde bereits bei der Beschreibung der Herstellung der oligomeren Polyurethanpolyole genannt. Beispiele von geeigneten Blockierungsmitteln sind Butanol, Phenol, Ethanol, m-Cresol, 2-Methyl-2-propanol, Thiophenol und Methylethylketoxim. Weitere Angaben über geeignete blockierte Isocyanate sind in dem Werk "The Chemistry of Organic Film Formers" von D. H. Solomon, John Wiley and Sons (1967) Seiten 216-217 vorhanden.
Die Überzugsmassen gemäß der Erfindung können gegebenenfalls auch gut bekannte organische Lösungsmittel enthalten. Beispiele von solchen Lösungsmitteln sind Kohlenwasserstoff lösungsmittel, wie Toluol und Xylol, Ketone, wie Methylethylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon und Methylamylketon, Ester, wie Butylacetat, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol, und Butanol, Mono- und Dialkylether von Ethylen- und Propylenglykol, wie Ethylenglykolmonoethylether, Ethylenglykolmonobutylether, EthylenglykoIdibutylether, Ethylenglykolmonoetheracetat, Ethylenglykolmonohexyletheracetat, Propylenglykolmonoethylether und Propylenglykoldibutylether, Mono- und Dialkjrlether von Diethylenglykol, wie Diethyienglykolmonoethylether, DiethylenglykoIdibutylether, Diethylenglykoldiethylether und Diethylenglykolmonobutyletheracetat,
Acetamid, Pyrrolidon und Mischungen davon,, Wasserlösliche Lösungsmittel, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, die wasserlöslichen Mono- und Dialkylether von Ethylen- und Propylenglykol, Acetamid und Pyrrolidon sind bevorzugt.
Das gegebenenfalls zusätzlich verwendete, nicht umgesetzte j
Polyol der erfindungsgemäßen Überzugsmasse kann eines der j Polyole der vorstehenden großen Klassen von organischen ; Polycarbinolen sein, die für die Herstellung der Organosilan-polyol-Komponente benutzt werden. Kurz ausgedrückt, ι kann das gegebenenfalls zusätzlich verwendete, nicht umgesetzte Polyol beispielsweise ein einfaches Diol, Triol oder höherer Alkohol sein, ein oligomere3 Polyesterpolyol, ein oligomeres Polyetherpolyol, ein oiigomeres Polyurethanpolyol und eine Alkydpolyol„ Der Ausdruck "nicht umgesetztes Polyol" bezieht sich auf ein Polyol, das nicht mit einer , Organosiliciumverbindung umgesetzt worden ist und das typischerweise nicht in der Reaktionsmasse vorhanden ist während der Herstellung der Organosilan-polyol-Komponente für die Überzugsmassen gemäß der Erfindung. Die Formulierung der Überzugsmassen nach der Erfindung erfolgt typischerweise so, daß das gegebenenfalls zusätzlich verwendete, nicht umgesetzte Polyol und das Organosilan-polyol als getrennte Komponenten zugegeben werden. Bevorzugte Überzugsmassen enthalten das zusätzliche, nicht umgesetzte Polyol. Bevorzugt werden hydrophile Polyole gemäß der Definition der hydrophilen Polyole als zusätzliche nicht umgesetzte Polyole verwendet.
Das gegebenenfalls verwendete, nicht umgesetzte hydrolysiert und kondensierte Organosilan kann für die Überzugsmassen
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gemäß der Erfindung ein beliebiges hydrolysiertes Organosilan enthalten, wie sie bei der Beschreibung der hydrolysiert en und kondensierten Organosilane für die Herstellung der Organosilan-polyol-Komponente vorstehend beschrieben wurden. Der Ausdruck "nicht umgesetztes hydrolysiertes und kondensiertes Organosilan" bezieht sich auf hydrolysierte und kondensierte Organosilane, die nicht mit einem organischen Polycarbinol umgesetzt worden sind und die typischerweise in der Reaktionsmischung während der Herstellung der Organosilan-polyol-Komponente für die Überzugsmassen gemäß der Erfindung nicht anwesend sind. Deshalb erfolgt die Formulierung der Überzugsmassen gemäß der Erfindung in typischer Weise unter getrennter Zugabe des zusätzlichen, nicht umgesetzten hydrolysierten und kondensierten Organosilans und des Organosilan-polyols. Bevorzugte Überzugsmassen enthalten das zusätzliche, nicht umgesetzte hydrolysierte und kondensierte Organosilan.
Obwohl die Überzugsmassen gemäß der Erfindung keinen Wassergehalt besitzen können,besteht ein ausgeprägter Vorteil dieser Massen darin, daß sie mit Wasser verdünnbar sind, d.h., daß sie mit Wasser ohne Phasentrennung verdünnbar sind, üblicherweise können die erfindungsgemäßen Überzugsmassen ohne Wasser mit einem Feststoffgehalt von so hoch wie 90 Gew.% formuliert werden, die dann mit Wasser zu einem gesamten Feststoffgehalt so niedrig wie 50 Gew.% oder noch niedriger verdünnt werden können. Minimal sind die Überzugsmassen nach der Erfindung, die ein Organosilan-polyol und ein Härtungsmittel enthalten, verträglich mit mindestens 5 Gewichtstellen Wasser, bezogen auf 100 Gewichtsteile dieser zwei Komponenten. Bevorzugt sind sie mit mindestens 20 und
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besonders bevorzugt mit mindestens 30 Gewichtsteilen Wasser, bezogen auf die gleiche Basis, verträglich.,
Wenn Aminoplastharze als Härtungsinittel verwendet werden, könen die Überzugsmassen nach der Erfindung mit sauren Katalysatoren gehärtet werden, wie para-Toluolsuifonsäure, Methansulfonsäure, Ethansulfonsäure und Schwefelsäure. Diese Katalysatoren beschleunigen die Härtung. In der Regel wird der Katalysator der Zusammensetzung kurz vor dem Auftragen der Überzugsmasse auf ein Substrat zugesetzt.
Wenn die Überzugsmassen gemäß der Erfindung zum Überziehen von Papier auf mit Papier bedeckten Substraten verwendet werden, liegen sie bevorzugt in nicht-pigmentiertem Zustand vor. Die Erfindung umfaßt jedoch auch pigmentierte Überzugsmassen. Beispiele von geeigneten Pigmenten sind allgemein bekannte Pigmente, wie Titandioxid, Magnesiumcarbonat, Dolomit, Talkum, Zinkoxid, Magnesiumoxid, rotes und schwarzes Eisenoxid, Barium-gelb, Ruß, Strontiumchromat, Bleichromat, rotes Molybdat, Chromoxid-grün, Kobalt-blau und organische Pigmente der Azo-Reihe. Es können auch Mischungen
von Pigmenten.verwendet werden. . —
Die erfindungsgemäßen Überzugsmassen enthalten im allgemeinen 0,75 bis 40 Gew.% der Organosilan-polyol-Komponente, 15 bis 80 Gew.% des Härtungsmittels, 0 bis 40 Gew.% organisches Lösungsmittel, 0 bis 50 Gew.% des zusätzlichen, im wesentlichen nicht umgesetzten Polyols,0 bis 5 Gew.% des zusätzlichen, im wesentlichen nicht umgesetzten hydrolysierten und kondensierten Organosilans, 0 bis 30 Gew.% Wasser und 0 bis 30 Gew.% Pigment, wobei alle Prozentsätze auf das Gesamtgewicht der Überzugsmasse bezogen sind.
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Die Überzugsmassen nach der Erfindung, die organisches Lösungsmittel, ein zusätzliches, im wesentlichen nicht umgesetztes Polyol und ein zusätzliches, im wesentlichen nicht umgesetztes hydrolysiertes und kondensiertes Organosilan, aber kein Wasser enthalten, schließen üblicherweise 1 bis 40 Gew.% des Organosilan-polyols, 20 bis 80 Gew.% des Härtungsmittels, 5 bis 40 Gew.% des organischen Lösungsmittels, 1 bis 50 Gew.% des zusätzlichen, im wesentlichen nicht umgesetzten Polyols und 0,3 bis 5 Gew.% des zusätzlichen, im wesentlichen nicht umgesetzten hydrolysierten und kondensierten Organosilans ein, wobei alle Prozentsätze auf das Gesamtgewicht der Überzugsmasse bezogen sind.
Überzugsmassen nach der Erfindung, die organisches Lösungsmittel, zusätzliches, im wesentlichen nicht umgesetztes Polyol, zusätzliches, im wesentlichen nicht umgesetztes hydrolysiertes und kondensiertes Organosilan und Wasser enthalten, schließen in der Regel 0,75 bis 30 Gew.% des Organosilan-polyols, 15 bis 61 Gew.% des Härtungsmittels, 3,0 bis 30 Gew.% des organischen Lösungsmittels, 0,75 bis 38 Gew.% des zusätzlichen, im wesentlichen nicht umgesetzten Polyols, 0,20 bis 4,0 Gewo% des .zusätzlichen, im wesentlichen nicht umgesetzten hydrolysierten und kondensierten Organosilans und 5 bis 30 Gew.% Wasser ein, wobei alle Prozentsätze auf das Gesamtgewicht der Überzugsmasse bezogen sind.
Die Überzugsmassen nach der Erfindung können auf eine große .Vielzahl von Substraten unter Verwendung von beliebigen Auftragsverfahren'aufgebracht werden, so wie durch Auf-
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streichen, Sprühen, Walzauftrag und Auftrag mit der Rakel. Beispiele von geeigneten Substraten sind Papier, Holz, Spanplatten, Metall und Kunststoffe. Die Zusammensetzungen nach der Erfindung ergeben besonders vorteilhafte Überzüge auf Papier, auf mit Papier bedeckten Substraten,(paper on paper-overlaid substrates) wegen der ausgezeichneten Freigabeeigenschaften der gehärteten Überzüge aus diesen Zusammensetzungen. Die Überzüge aus den bevorzugten Überzugsmassen zeigen sowohl nach kurzer als auch nach langer Zeit gute Ablöseigenschaften gegenüber einer Vielzahl von druckempfindlichen Klebstoffen, die bei verschiedenen druckempfind liehen Klebebändern .benutzt werden. So geben die- unpigmentierten Zusammensetzungen vorteilhafte Überzüge auf Dekorationspapier, das auf Holz- oder Hartplatten für Möbel aufgetragen ist.
Die Überzugsmassen nach der Erfindung können in kurzen Zeiträumen gehärtet werden. So ist z.B. in der Kegel eine Härtung in etwa 14 Sekunden bei Temperaturen zwischen 93 und 121 C möglich. Bei Verwendung niedrigerer Temperaturen steigt die Härtungszeit selbstverständlich an.
Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen noch näher erläutert. Alle Angaben über Mengen und Prozentsätze sind Gewichtsangaben, falls nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird.
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- Of* -
Beispiel 1
(a) Herstellung von Organosilan-polyol
1516,6 Gewichtsteile "Dow Corning 3037 Intermediate" und 743,0 Gewichtsteile Trimethylolpropan werden bei einer Temperatur von 25 bis 210 C unter einer Stickstoffdecke umgesetzt, wobei et^a. 302 ml Methanol entfernt werden. Das erhaltene Harz hat einen theoretischen Feststoffgehalt von 100 Gew.7c, eine Gardner-Holdt-Viskosität. von Y bis Z bei 85 Gew.% Feststoffen in Ethylenglykolmonoethylether und ein Hydroxylequivalentgewicht von 165. Für die Verwendung in der Überzugsmasse gemäß Teil (b) wird das Harz auf einen Feststoffgehalt von 50 Gew.% in Ethylenglykolmonoethylether verdünnt, und es werden 36,3 Gewichtsteile einer l%igen Lösung von "Dow Corning 200" (ein flüssiges Silikon von Dow Corning Corporation) in Xylol zugegeben.
(b) Überzugsmasse
Es wird eine überzugsmasse wie folgt hergestellt: Zuerst werden die Komponenten der folgenden Tabelle I verrührt, um eine Mischung mit einem theoretischen Gesamtgehält an nicht flüchtigen Feststoffen von 83,64 % zu ergeben.
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Tabelle I Gewichtsteile
Hexamethoxymethylolraelamin 440,54
und Methanol
Das verdünnte Organosilan-polyolharz 73,38
von Beispiel 1 (a) 261,06
2
Polypropylenoxidpolyol		 67,68
Ethylenglykolmonoethylether 31,71
Hydroxy-polydimethylsiloxan 35,67
Verfließmittel 4
Handelsprodukt "Cymel 303" von American Cyanamid Company
Polypropylenoxidpolyol mit einer Viskosität bei 25 C von
etwa 8700 - 1000 cP, einer Hydroxylzahl von 490 - 10 und einem spezifischen Gewicht bei 20 C von 1,09, Handelspro-< dukt "Niax Polyol LS 490" von Union Carbide Corporation
Ein Polydimethylsiloxan mit einem sekundären Hydroxylgehalt von 1,2 Gew.%, einem mittleren Hydroxyläquivalentgewicht von 2000, einem spezifischen Gewicht von 0,976 und einer Viskosität bei 25 C von 160 cSt, Handelsprodukt "Dow Corning 1248 Fluid"
Eine Mischung von hochsiedenden Aromaten, Ketonen und Estern, Handelsprodukt "Byketoi-OK" von Byk-Mallinckrodt Chem. Produkte GmbH.
Dann werden 54?6O Gewichtsteile einer 65 gew.%igen Lösung von para-Toluolsulfonsäure in Wasser zu der vorstehenden Mischung unter Rühren zugegeben und danach erneut unter Rühren 261,02 Gewichtsteile Wasser. Die erhaltene mit
Wasser verdünnte Überzugsmasse gemäß der Erfindung wird als IA bezeichnet und hat einen theoretischen Feststoffgehalt von 65 Gew.%.
Beispiel 2
(a) Herstellung eines Organosilan-polyols
1333,0 Gewichtsteile von "Dow Corning 3037 Intermediate" und 2666,0 Gewichtsteile "Niax Polyol LS 490" werden in Gegenwart von 0,14 Gewichtsteilen Tetraisopropyltitanat 7 Stunden und 43 Minuten in einem Temperaturbereich von
50 bis 1800C umgesetzt. Während der Umsetzung werden 70 ml Methanol durch Destillation entfernt. Das erhaltene Produkt ist ein Organosilan-polyol-Harz mit einem theoretischen Feststoffgehalt von 100%, einer Gardner-Holdt-Viskosität von Zl , einer Hydroxylzahl von 364,1, einer Säurezahl von 0 und einem Hydroxyläquivalentgewicht von 154.
(b) Überzugsmassen
Es werden drei Überzugsmassen, die als 2A, 2B und 2C bezeichnet werden, wie folgt hergestellt: Zuerst werden die Komponenten in den in Tabelle II angegebenen Mengen zusammengerührt, so daß die drei Mischungen Ml, M2 und M3 entstehen.
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Mischung Tabelle II Ml M2 M3
- Cymel 303* 395,5 395,5 395,5
5 Organosilan-polyol-Harz Gewichtsteile
von Beispiel 2 (a) 157,0 210,0 301,0
Niax Polyol LS 490* 144,0 91,0 0
Ethy1englykolomono-
ethylether 100,0 92,0 92,0
10 Verfließmittel* 25,0 33,0 33,0
* wie in Beispiel 1
Zu jeder dieser Mischungen werden 3,5 Gewichtsteile "Dow Corning 1248 Fluid"* zur Herstellung der Mischungen M4, M5 und M6 zugegeben. Diese Mischungen haben einen gesamten theoretischen Anteil an nicht flüchtigen Feststoffen von 84,85 Gew.%.
* wie in Beispiel 1.
Dann werden 45,38 Gewichtsteile einer 65 gew.%igen Lösung~ von para-Toluolsulfonsäure in Wasser unter Rühren zu jeder dieser Mischungen zugegeben und danach 251,92 Gewichts· teile Wasser zu jeder der Mischungen. Die erhaltenen, mit Wasser verdünnten Überzugsmassen gemäß der Erfindung 2A, 2B und 2G haben jeweils einen theoretischen Feststoffgehalt von 65 Gew.7o.
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Beispiel 3
(a) Herstellung eines Organosilan-polyols
Ein "Reaktionsgefäß wird bei Raumtemperatur mit 1333,0 Gewichtsteilen "Dow Corning 3036 Intermediate", 2666,0 Gewichtsteilen "Niax Polyol LS 490" und 0,14 Gewichtsteilen Tetraisopropyltitanat beschickt. Der Ansatz wird langsam im Verlauf von 15 Stunden und 43 Minuten auf eine Temperatur von 200 C erwärmt, wobei 150 ml Methanol durch Destillation entfernt werden. Die Heizquelle wird abgestellt, und man läßt das Produkt abkühlen. Das Produkt wird auf 90 Gew.% Feststoffe in N-Methylpyrrolidinon verdünnt. Das erhaltene Produkt ist ein Organosilan-polyol-Harz mit einem Feststoffgehalt von 84,7 Gew.% bei 1050C, einer Viskosität von 76,54 St bei 25 C, einer Hydroxylzahl von 161,8 und einer Säurezahl von 0,3.
(b) Überzugsmasse
Es wird eine Überzugsmasse wie folgt hergestellt: Zuerst werden die Komponenten der folgenden Tabelle III zur Herstellung einer ersten Mischung zusammengemischt.
Tabelle III Gewichtsteile
Cyrael 303* 395,5 Organosilan-polyol-Harz
von Beispiel 3 (a) 105,0
Niax Polyol LS 490* 196,0
Ethylenglykolmonoethylether 90,0
Verfließmittel* 33,0 C0PY
Zu der vorstehenden Mischung werden unter Rühren 3,5 Gewichtsteile "Dow Corning 1248 Fluid"* zugegeben, um eine zweite Mischung mit einem gesamten theoretischen Feststoff gehalt von 85,05 Gew.% herzustellen. * wie in Beispiel 1.
Dann werden 42,26 Gewichtsteile einer 65gew.%igen Lösung von para-Toluolsulfonsäure in Wasser zu dieser zweiten Mischung zugegeben, wonach 253,92 Gewichtsteile Wasser eingerührt werden. Die erhaltene, mit Wasser verdünnte Überzugsmass e wird als 3A bezeichnet und hat einen theoretischen Gesamtfeststoff gehalt von 65 Gew.%.
Beispiel 4
Jede der Überzugsmassen IA, 2A, 2B, 2C und 3A der vorherigen Beispiele wird direkt mit einer Walze auf die Papierseite von einigen dekorativen Platten auf Basis von Holz mit einem Papierüberzug als feuchter Film mit einer Stärke
-3 -3
von 1,0 χ 10 bis 1,3 χ 10 cm aufgetragen. Jede der überzogenen Platten wird zweimal durch einen Härtungsofen bei 218 C geführte Die Verweilzeit in dem Ofen beträgt 14,5 Sekunden und jede Platte wird auf eine Oberflächentemperatur von 93,3 C während jedes Durchgangs erwärmt.
Die Dicke des getrockenten Films aus dem gehärteten Über-
-3 -3
zug liegt bei 0,51 χ 10 bis 0,64 χ 10 cm. Sobald die Platten mit den gehärteten Überzügen aus dem Härtungsofen entfernt worden sind, werden sie den folgenden Prüfungen 1 bis 4 unterworfen.
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Prüfung 1: Man läßt einen Fleck von etwa 2 oder 3 Tropfen Aceton für 60 Sekunden auf dem gehärteten Überzug aus jedem der Überzüge stehen. Der Überzug wird dann an dem Fleck mit dem Fingernagel gekratzt, um festzustellen, 5 ob eine Erweichung des gehärteten Überzugs eingetreten ist. Eine Bewertung mit "bestanden" bedeutet, daß der gehärtete Überzug an dem Fleck keine sichtbaren Zeichen von Weichheit zeigt und so hart erscheint wie der gehärtete Überzug auf dem gleichen Brett ohne Berührung mit Aceton. Die Ergebnisse der Prüfung 1 sind in Tabelle IV zusammengestellt.
Prüfung 2: (Stapeltest unter Druck): Es werden einige Platten, die mit dem gehärteten Harz von der Überzugsmasse IA überzogen sind, aufeinandergestapelt, so daß jeweils auf einer überzogenen Seite der Platte eine nicht überzogene Seite der nächsten Platte liegt, wobei aber am oberen Ende des Stapels zwei Platten mit überzogenen Seiten aufeinanderliegen. Der Plattenstapel· wird dann zwischen die Platten einer hydraulischen Presse angeordnet.
Die Platten der hydraulischen Presse haben eine Temperatur von 71,I0Co Man läßt den Plattenstapel 16 Stunden bei einem
5 2
Druck von 1,7 χ 10 N/m in der Presse, wonach man ihn entfernt und die Überzüge prüft, ob eine Markierung oder ein Zusammenkleben der Platten eingetreten ist. Mit der Bewertung "bestanden" beurteilte Platten zeigen keine sichtbare Markierung und keine Klebspuren.
Es wurden Gruppen von einigen Platten, die gehärtete Überzüge aus den Überzugsmassen 2A, 2B, 2C und 3A enthielten, der Prüfung 2 gemäß den vorstehenden Angaben unterzogen.
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Die Ergebnisse der Prüfung 2 sind in der Tabelle IV zusammengefaßt .
Prüfung 3 (Ablösung von Klebeband von gestapelten Platten):
Auf die überzogene Oberfläche einer Platte von jeder Gruppe von einigen Platten, die mit den Überzugsmassen IA, 2A, 2B, 2C und 3A überzogen worden waren und die der Prüfung 2 unterworfen worden waren, wird ein 2,5 cm χ 7,5 cm Streifen eines bestreuten (frosted) Klebebands ("FROSTY" Klebeband von 3M Corporation) und.ein Streifen von gleichen Dimensionen eines Maskierklebebandes (No. 250 von 3M Corporation) aufgebracht. Nach den in Tabelle V angegebenen Zeiten wer- · den die Streifen des Klebebandes rasch von den gehärteten Überzügen abgezogen und die vorher von den Klebebändern bedeckten Flächen werden visuell darauf geprüft, ob der gehärtete Überzug und/oder das Papier darunter von der Platte entfernt worden sind. Eine Bewertung als "bestanden" zeigt an, daß keine Anzeichen für eine Entfernung des gehärteten Überzuges oder des Papiers darunter durch das Klebeband zu erkennen war. Eine Bewertung von "X %" zeigt an, daß etwa X % der überzogenen Fläche, die vorher von dem Klebeband bedeckt war, durch das Klebeband entfernt worden ist. Die Ergebnisse der Prüfung 3 sind in der Tabelle V zusammengestellt.
Prüfung 4 (Ablösung von Klebeband von nicht gestapelten Platten): Auf die mit einem gehärteten Überzug versehene Oberfläche einer Platte von jeder Gruppe von einigen Platten, die mit den Überzugsmassen IA, 2A, 2B, 2C und 3A überzogen worden waren und die einen Tag bei Raumtemperatur nicht gestapelt worden waren, wird ein Streifen des gleichen
PY
bestreuten Klebebandes und des gleichen Maskierklebebandes und auch in den gleichen Dimensionen wie bei der Prüfung 3 aufgetragen. Nach den in Tabelle V angegebenen Zeiten werden die Klebebandstreifen schnell von den gehärteten Überzügen abgezogen und die vorher mit ihnen bedeckten Flächen werden visuell geprüft, ob der Überzug und/oder das Papier darunter durch das Klebeband entfernt worden sind. Die Bedeutungen "bestanden" und 11X %" haben die gleiche Bedeutung wie bei der Prüfung 3. Die Ergebnisse der Prüfung 4 sind in der Tabelle V zusammengestellt.
Prüfung 5; Der ausgehärtete Überzug auf einer Platte von jeder der Gruppen von Platten, die mit den Überzugsmassen IA, 2A, 2B, 2C und 3A überzogen worden sind, wird der Prüfung mit einem Aceton-Test wie in Prüfung 1 unterworfen, mit der Ausnahme, daß die Prüfung an Platten durchgeführt wird, die bereits def Prüfung 2 (Stapelprüfung unter Druck) unterworfen worden sind. Eine Bewertung als "bestanden" hat die gleiche Bedeutung wie bei Prüfung 1. Die Ergebnisse sind in der Tabelle IV zusammengefaßt.
Tabelle IV
Überzugs- Prüfung 1 Prüfung 2 Prüfung 5
masse Aceton Druckstapel Druckstapel/
Aceton
IA bestanden bestanden sehr wenig
weich
2A ■ bestanden bestanden bestanden
3A bestanden bestanden wenig weich
2B sehr wenig bestanden sehr wenig
weich weich
2C bestanden bestanden bestanden
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Fußnote zu Tabelle V
Klebebandablösung/Plattenstapel
Klebebandablösung/ungestapelte Platten
3 11No. 250 Masking Tape" von 3M Gorp„ 4 "FROSTY" Tape von 3M Corp.
bedeutet "bestanden",
bedeutet "nicht gemessen"
Beispiel 5
(a) Herstellung eines Organosilan-polyols
Ein Reaktionsgefäß, das mit Rührer, Heizraantel, Thermometer, Destillationskolonne und Einrichtungen zur Aufrechterhaltung einer Stickstoffdecke ausgestattet ist, wird bei Raumtemperatur mit 1303,6 Gewichtsteilen Trimethylolpropan beschickt. Der Ansatz wird dann für 1 Stunde und 5 Minuten
auf eine Temperatur von 120 C erwärmt. Sobald die Temperatur 1200C erreicht, wird die Zugabe des "Dow Corning 3037 Intermediate" aufgenommen und für 3 Stunden und 10 Minuten fortgesetzt, wobei die Temperatur von 120 auf 130 C steigt. Am Ende dieses Zeitraums sind insgesamt 2660,8 Gewichtsteile des genannten Materials zugegeben worden. Die Erwärmung wird dann für weitere 6 Stunden und 25 Minuten fortgesetzt, wobei die Temperatur auf 140 C steigt. Danach wird das Erwärmen unterbrochen und man läßt das Reaktionsgefäß auf Raumtemperatur innerhalb von 11 Stunden und 20 Minuten abkühlen. Am Ende dieses Zeitraums wird die Erwärmung erneut
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aufgenommen und 8 Stunden und 10 Minuten fortgesetzt, bis die Temperatur 160 C erreicht hat. Danach wird die Erwärmung beendet und das Reaktionsgefäß im Verlauf von 15 Stunden und 30 Minuten abkühlen gelassen. Am Ende dieses Zeitraums wird die Erwärmung erneut für 7 Stunden und 55 Minuten fortgesetzt, wobei am Ende dieses Zeitraums die Temperatur 185 C beträgt. Während der gesamten Zeit werden 495 ml Methanol abdestilliert und entfernt. Das Reaktionsprodukt ist ein Organosilan-polyojb-Harz mit einem theoretischen Feststoffgehalt von 100 Gew.%, einer Gardner-Holdt-Viskosität von U bei 25 C, einer Dichte von 1,076 g/ccra. Das Organosilan-polyol-Harz wird dann mit Ethylenglykolmonoethylether auf einen Gesamtfeststoffgehalt von 80% verdünnt.
(b) Überzugsmasse
Es wird eine Überzugsmasse wie folgt hergestellt: Zuerst werden 348,0 Gewichtsteile von Cymel 303 und 206,5 Gewichtsteile Niax Polyol LS 490 zusammen verrührt, wonach unter Rühren 58,0 Gewichtsteile des Organosilan-polyols von Beispiel 5(a). zugegeben werden. Dann werden 23,2 Gewichtsteile Dow Corning 1248 Fluid unter Rühren zugegeben. Die erhaltene Mischung wird in einem Cowles-Rührer behandelt bis sie eine . Temperatur von 48,9 C erreicht hat. Dann werden 42,9 Gewichts teile N-Mathyl-2-pyrroiidon und 27,8 Gewichtsteile eines Verlaufmittels (BYKETOL-OK) von Beispiel 1 zugegeben. Die erhaltene Mischung wird gerührt bis sie gleichförmig ist, dann werden 2,3 Gewichtsteile Diisopropanolamin in die Mischung eingerührt, wobei ihr pH-Wert auf 8,0 steigt. Die Mischung wird dann für etwa 15 Minuten gerührt, wonach 116,0 Gewichtsteile entionisiertes Wasser zugegeben werden.
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Dann werden 45,36 Gewichtsteile einer 65 gew.%igen Lösung von para-Toluolsulfonsäure in Wasser und 108,68 Gewichtsteile Wasser nacheinander unter Rühren zugegeben. Es entsteht eine mit Wasser verdünnte Überzugsmasse gemäß der Erfindung, die hier als 5A bezeichnet wird und einen theoretischen Feststoffgehalt von 73,6 Gew.% hat.
(c) Die Überzugsmasse 5A wird sowohl auf die Papierseite als auch auf einige dekorative mit Papier belegte Wandplatten auf Holzbasis aufgebracht und in der gleichen Weise ausgehärtet wie in Beispiel 4.
(d) Die Prüfungen 1, 2, 3 und 4 werden wie in Beispiel 4 an der gehärteten Überzugsmasse 5A in der bereits beschriebenen Weise durchgeführt, mit der Ausnahme, daß in der Prüfung 3 Nr. "600 masking tape" von 3M Corporation anstelle von "250 masking tape" verwendet wird und in den Prüfungen 1 und 5 Aceton 3 Minuten anstelle von 60 Sekunden einwirken gelassen wird. Die Testergebnisse sind in der folgenden Tabelle VI zusammengestellt.
Prüfung
Nr.		 Tabelle VI 7 Tage
60%
90%
Überzugs
masse		 1 Ergebnisse bestanden
1%
2 bestanden
5 bestanden
5A 3 bestanden
4 . Anzahl der Tage 1 Tag
"Frosty" bestanden
"600 Masking" 8%
"Frosty" bestanden
"600 Masking" bestanden
Beispiel 6
(a) Herstellung eines Organosilan-polyöls
Ein Reaktionsgefäß, das mit einem Heizmantel, Rührer, Thermometer und Destillationskolonne ausgerüstet ist, wird bei Raumtemperatur mit 570,5 Gewichtsteilen "Dow Corning 3037 Intermediate", 279,5 Gewichtsteilen Trimethylolpropan, 2 Tropfen Tetraisopropyltitanat (Zyzor TPT) und 2 Tropfen einer 1 gew.Xigen Lösung von "Dow Corning 200" in Xylol beschickt. Der Ansatz wird für 25 Minuten auf eine Temperatur von 116 C erwärmt, wonach ein weiterer Tropfen Tetraisopropyltitanat zugegeben wird. Das Erwärmen wird für weitere 4 Stunden und 51 Minuten fortgesetzt, bis die Temperatur etwa 160 C erreicht, wonach der Heizmantel entfernt und das Reaktionsgefäß abkühlen gelassen wird. Während der Umsetzung werden 95 ml Methanol destilliert und entfernt. Das erhaltene Produkt ist ein Organosilan-polyol-Harz mit einem theoretischen Feststoffgehalt von 100 Gew.% und einer Gardner-Holdt-Viskosität von Y bis Z bei 25°C (gemessen in einer Butanollösung mit einem Feststoffgehalt von 8570. Das Organosilanpolyol-Harz wird dann mit Ethylenglykolmonoethylether auf einen Gesamtfeststoffgehalt von 50 Gew.% reduziert.
(b) Überzugsmasse
Es werden 324,0 Gewichtsteile "Cytnel 303", 26,0 Gewichtsteile des Verlaufmittels Byketol-OK, 54,0 Gewichtsteile des Organosilan-polyol-Harzes von Beispiel 6(a) und 2,7 Ge
wichtsteile "Dow Corning 1248 Fluid" unter Rühren gemischt, bis die Temperatur der Mischung 37,8 C erreicht hat. Zu diesem Zeitpunkt werden 216 Gewichtsteile "Pluracol PeP-650"* zugegeben. Die Mischung wird gerührt, bis die Temperatur erneut 37,8 C erreicht. Zu diesem Zeitpunkt werden 31,0 Gewichtsteile Ethylenglykolmonoethylether und danach langsam 223,0 Gewichtsteile entionisiertes Wasser zugegeben. Dann werden 48,22 Gewichtsteile einer 65 gew.%igen Lösung von para-Toluolsulfonsäure in Wasser (A. 15OO9Z53) zu der Mischung zugegeben. Die erhaltene Zusammensetzung stellt eine mit Wasser verdünnte Überzugsmasse gemäß der Erfindung dar.
•v Ein Polyol von Wyandotte Chemicals Corporation, das das Kondensationsprodukt von Pentaerythrit und Propylenoxid ist und das eine Hydroxylzahl von 374, ein mittleres MoIekulargewicht von 600, ein spezifisches Gewicht von 1,05 bei 25°C und eine Viskosität von 1200 cP (etwa 1143 cSt) bei 250C hat.

Claims (15)

329448 Patentanwälte Dr. Michael Hann Dr. H.-G. Sternagel Marburger Str. 38 6300 Gießen (1631a)H/He PPG Industries, Inc., Pittsburgh, Pa. U.S.A. Mit Wasser verdünnbare Überzugsmasse Patentansprüche:
1. Mit Wasser verdünnbare Überzugsmasse
dadurch ge kl>'e':;Ta&f$ zeichnet , daß sie enthält
A) ein Organosilan-polyöl mit einer Hydroxylzahl von mindestens 70, das das Reaktionsprodukt ist von
(1) einem hydrophilen Polycarbinol mit einer Hydroxylzahl von mindestens 300 und
(2) einer Organosiliciumverbindung, die ein Organosilan, ein hydrolysiertes und kondensiertes Organosilan oder eine Mischung davon ist, und
B) ein Härtungsmittel für die Überzugsmasse, das ein Aminoplastharz, ein Phenoplastharz oder blockiertes Polyisocyanat ist.
2. Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Härtungsmittel ein Aminoplastharz ist.
3. Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß sie zusätzlich ein organisches Lösungsmittel enthält.
4. Überzugsmasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß das organische Lösungsmittel mit Wasser verdünnbar ist.
5. Überzugsmasse nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet , daß das Organosilan mindestens eine Phenylgruppe enthält.
6. Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß sie zusätzlich ein im wesentlichen nicht umgesetztes Polyol enthält.
7. Überzugsmasse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß sie zusätzlich ein im wesentlichen nicht umgesetztes hydrolysiertes und kondensiertes Organosilan enthält.
8. Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß sie zusätzlich Wasser enthält.
9. Überzugsmasse nach Anspruch 7,
dadurch gekennzeichnet , daß sie zusätzlich Wasser enthält.
10. Überzugsmasse nach Anspruch 7,
dad u r ch gekennzeichnet , daß sie zusätzlich ein organisches Lösungsmittel enthält.
11. Überzugsmasse nach Anspruch 9,
dadurch gekennzeichnet , daß sie zusätzlich ein organisches Lösungsmittel enthält.
12. Überzugsmasse nach Anspruch 7,
dadurch gekennzeichnet , daß die Summe des Organosilan-polyols, des Härtungsmittels, des zusätzlichen im wesentlichen nicht umgesetzten Polyols und des zusätzlichen im wesentlichen nicht umgesetzten hydrolysierten und kondensierten Organosilans mindestens 60 Gew.% des Gesamtgewichtes der Überzugsmasse ausmacht.
13. Überzugsmasse nach Anspruch 10,
dadurch gekennzeichnet , daß der Anteil des Organosilan-polyols im Bereich von 1 bis 40 Gew.%, der Anteil des Härtungsmittels im Bereich von 20 bis 80 Gew.%, der Anteil des organischen Lösungsmittels im Bereich von 5 bis 40 Gew.7o, der Anteil des zusätzlichen im wesentlichen nicht umgesetzten Polyols im Bereich von 1 bis 50 Gew.% und der Anteil des zusätzlichen im wesentlichen nicht umgesetzten hydrolysierten und kondensierten Organosilans im Bereich von 0,3 bis 5 Gew.% liegen, wobei alle Prozentsätze sich auf das Gesamtgewicht der Überzugsmasse beziehen.
14. Überzugsmasse nach Anspruch 11, dadurch ge kennzeichnet , daß der Anteil des Organosilan-polyols im Bereich von 0,75 bis 30 Gew.%, der Anteil des Härtungsmittels im Bereich von 15 bis 61 Gew.7o, der Anteil des organischen Lösungsmittels im Bereich von 3 bis 30 Gew.7o, der Anteil des zusätzlichen im wesentlichen nicht umgesetzten Polyols im Bereich von 0,75 bis 38 Gew.%, der Anteil des zusätzlichen im wesentlichen nicht umgesetzten hydrolysierten und kondensierten Organosilans im Bereich von 0,20 bis 4,0 Gew.% und der Anteil des Wassers im Bereich von 5 bis 30 Gew.% liegen, wobei alle Prozentsätze auf das Gesamtgewicht der Überzugsmasse bezogen sind.
15. Überzugsmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet , daß sie zusätzlich ein Pigment enthält.
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Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4501872A (en) * 1983-01-31 1985-02-26 Ppg Industries, Inc. Moisture curable compositions containing reaction products of hydrophobic polyols and organosilicon-containing materials
US4732929A (en) * 1983-01-31 1988-03-22 Ppg Industries, Inc. Silicon-containing polyols
JPS60212453A (ja) * 1984-04-09 1985-10-24 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性樹脂組成物
US4567228A (en) * 1984-05-21 1986-01-28 Ppg Industries, Inc. Aqueous dispersion, internally silylated and dispersed polyurethane resins, and surfaces containing same
US4542065A (en) * 1984-05-21 1985-09-17 Ppg Industries, Inc. Chemically treated glass fibers and strands and dispersed products thereof
US4582873A (en) * 1984-05-21 1986-04-15 Ppg Industries, Inc. Process for producing aqueous dispersions, internally silylated and dispersed polyurethane resins, and surfaces containing same
EP0329260B1 (de) * 1988-02-19 1995-06-21 Nippon Paint Co., Ltd. Harzzusammensetzung zur Verwendung bei Ueberzügen
GB8811868D0 (en) * 1988-05-19 1988-06-22 Ici Plc Release film
US5266359A (en) * 1991-01-14 1993-11-30 Becton, Dickinson And Company Lubricative coating composition, article and assembly containing same and method thereof
EP0523242A4 (en) * 1991-02-04 1993-07-28 Kansai Paint Co. Ltd. Curable resin composition
JPH05320571A (ja) * 1992-05-20 1993-12-03 Nippon Paint Co Ltd 水性塗料組成物、多層系塗膜及び多層系塗膜形成方法
US5607665A (en) * 1994-12-16 1997-03-04 Revlon Consumer Products Corporation Nail enamel compositions containing silicone glycol copolymers
US6632805B1 (en) * 1996-05-07 2003-10-14 Emory University Methods for using water-stabilized organosilanes
US5959014A (en) 1996-05-07 1999-09-28 Emory University Water-stabilized organosilane compounds and methods for using the same
US6762172B1 (en) 1997-07-17 2004-07-13 Nova Biogenetics, Inc. Water-stabilized organosilane compounds and methods for using the same
US6113815A (en) * 1997-07-18 2000-09-05 Bioshield Technologies, Inc. Ether-stabilized organosilane compositions and methods for using the same
JP3913859B2 (ja) * 1997-09-10 2007-05-09 株式会社カネカ 硬化性組成物
US6080816A (en) * 1997-11-10 2000-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coatings that contain reactive silicon oligomers
DE60022765T2 (de) 1999-07-30 2006-06-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Beschichtungszusammensetzungen mit verbesserter kratzfestigkeit und beschichtete oberflächen
US6610777B1 (en) 1999-07-30 2003-08-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Flexible coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto
AU771282B2 (en) 1999-07-30 2004-03-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto
JP2003506518A (ja) 1999-07-30 2003-02-18 ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド 改良ひっかき抵抗性を有するコーティング組成物、コート基材及びそれに関連する方法
US6623791B2 (en) 1999-07-30 2003-09-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions having improved adhesion, coated substrates and methods related thereto
US6329489B1 (en) 1999-12-20 2001-12-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing reactive silane oligomers
US6635341B1 (en) 2000-07-31 2003-10-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions comprising silyl blocked components, coating, coated substrates and methods related thereto
US7767308B2 (en) * 2005-10-14 2010-08-03 Chem Link, Inc. Moisture-curable adhesive composition
MX2012008668A (es) * 2010-01-28 2012-12-05 Geocel Holdings Corp Dispositivo, kit y metodo para sellar infiltraciones de techo.
WO2012018403A1 (en) 2010-08-05 2012-02-09 Biofilm Ip, Llc Cyclosiloxane-substituted polysiloxane compounds, compositions containing the compounds and methods of use thereof
CN106029723B (zh) 2014-01-17 2019-07-09 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 具有增强的柔性的组合物
JP6394493B2 (ja) * 2015-05-18 2018-09-26 信越化学工業株式会社 ブロックポリイソシアネート含有硬化性シリコーン組成物及びそれを用いた繊維処理剤
CN108977104A (zh) * 2018-08-07 2018-12-11 阜南县力韦包装材料有限公司 一种二嵌段含硅共聚物改性pet胶带基材

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2917467A (en) * 1959-12-15 Certificate of correction
US2877202A (en) * 1959-03-10 Method of modifying alkyd resins with
US2911386A (en) * 1953-10-07 1959-11-03 Pittsburgh Plate Glass Co Reacting phenylalkoxy siloxanes with higher fatty alcohols
US2925402A (en) * 1955-02-14 1960-02-16 Dow Corning Compositions and method for curing hydroxy hydrocarbonyl substituted siloxane resins
US3150116A (en) * 1955-09-16 1964-09-22 Devoe & Raynolds Co Silane modified epoxide resins
BE574294A (de) * 1957-12-31
FR1353071A (fr) * 1963-01-23 1964-02-21 Union Carbide Corp Composition d'enduction contenant des copolymères d'organo-silicium
GB1089519A (en) * 1964-07-07 1967-11-01 Albright & Wilson Mfg Ltd Reinous organosilicon compositions
US3388101A (en) * 1964-10-23 1968-06-11 Pittsburgh Plate Glass Co Silicon-containing polyurethanes
FR1475765A (fr) * 1966-01-31 1967-04-07 Snecma Perfectionnements aux appareils à arbre vertical tournant à grande vitesse
US3449289A (en) * 1966-06-17 1969-06-10 Union Carbide Corp Heat-curable amino-organosilicon compositions and the cured elastomers derived therefrom
US3668272A (en) * 1970-06-22 1972-06-06 Desoto Inc Unsaturated ethers of polyalkoxy silanes and thermosetting systems containing copolymers thereof
CA1026481A (en) * 1972-08-28 1978-02-14 Mobil Oil Corporation Polyol silicate coating compositions
US3868343A (en) * 1973-03-12 1975-02-25 Owens Illinois Inc Coated plastic substrates for coating compositions
JPS5315900B2 (de) * 1974-10-02 1978-05-27
US4013698A (en) * 1974-03-25 1977-03-22 Ciba-Geigy Corporation Polysiloxanes containing hydroxyl groups
US4093673A (en) * 1974-11-14 1978-06-06 Ppg Industries, Inc. Coating compositions composed of hydroxyfunctional polymers or copolymers and alkoxysilanes
JPS51106196A (en) * 1975-03-17 1976-09-20 Toray Silicone Co Arukitsudojushino seizohoho
US4113665A (en) * 1977-02-03 1978-09-12 Ameron, Inc. Coatings prepared from trialkoxysilanes
AT350685B (de) * 1977-12-27 1979-06-11 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung wasserloeslicher polysiloxanmodifizierter lackbindemittel

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT *

Also Published As

Publication number Publication date
US4413086A (en) 1983-11-01
FR2551075B1 (fr) 1987-10-23
IT8322697A0 (it) 1983-08-30
GB2144757B (en) 1987-07-22
GB2144757A (en) 1985-03-13
FR2551075A1 (fr) 1985-03-01
CA1200644A (en) 1986-02-11
GB8321470D0 (en) 1983-09-14
DE3329448C2 (de) 1985-09-19
IT1169554B (it) 1987-06-03

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