DE3502494A1 - Modified carbon black - Google Patents

Modified carbon black

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DE3502494A1 DE19853502494 DE3502494A DE3502494A1 DE 3502494 A1 DE3502494 A1 DE 3502494A1 DE 19853502494 DE19853502494 DE 19853502494 DE 3502494 A DE3502494 A DE 3502494A DE 3502494 A1 DE3502494 A1 DE 3502494A1
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Hiroshi Nagoya Aichi Sugiura
Yoko Inazawa Aichi Ushida
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Abstract

The invention relates to a modified carbon black, which comprises powdered carbon black and at least one metal compound, namely an oxide, sulphide, carbonate, phosphate, chloride, sulphate or nitrate of an element of Groups I to VI and VIII of the Periodic Table. The metal compound is added to the carbon black in an amount from 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of powdered carbon black. The modified carbon black of the invention has excellent dispersibility in rubber. The rubber products obtained therefrom therefore have outstanding physical characteristics.

Description

In der Gummiindustrie wird den Kautschukmassen in großem Umfang Ruß zugesetzt. Der Dispersionszustand des Rußes in den Massen hat einen großen Einfluß auf die Lebensdauer des daraus hergestellten Gummiproduktes. Die gleichmäßige Dispergierung des Rußes im Kautschuk war deshalb Gegenstand langer und andauernder Untersuchungen in der mit der Herstellung von Gummiprodukten befaßten Industrie.In the rubber industry, the rubber compounds are used in large quantities Scope of soot added. The state of dispersion of the carbon black in the masses has a great influence on the service life of the rubber product made from it. The uniform dispersion of the carbon black in the rubber was therefore an object long and ongoing research in the rubber product manufacturing industry.

Der übliche Ruß zeigt beim Zusatz zu Kautschuk eine schlechte Dispergierbarkeit. Die dabei erhaltenen Kautschukzusammen-Setzungen haben die folgenden Nachteile:The usual carbon black shows poor dispersibility when added to rubber. The rubber compositions obtained in this way have the following disadvantages:

(1) Da der Ruß zur Agglomerierung neigt,hat die Oberfläche des Gummiproduktes ein schlechtes Aussehen.(1) Since the carbon black tends to agglomerate, the surface has of the rubber product has a bad appearance.

(2) Da der Ruß nur unzureichend dispergiert ist, hat das Gummiprodukt ungenügende Abnutzungsfestigkeit, Rißbeständigkeit und Beständigkeit gegen Zugermüdung. Beispielsweise zeigt der Zugermüdungstest, daß ein Gummiprodukt mit üblichen Ruß eine Beständigkeit gegen die Ermüdung von höchstens 5000 mal aufweist.(2) Since the carbon black is insufficiently dispersed, the rubber product has insufficient wear resistance, crack resistance and resistance to tensile fatigue. For example the tensile fatigue test shows that a rubber product with usual Carbon black has a fatigue resistance of 5000 times or less.

(3) Die Zugfestigkeit bis zum Bruch ist sehr niedrig. (4) Die Bruchdehnung ist sehr niedrig.(3) The tensile strength to break is very low. (4) The elongation at break is very low.

(5) Die Reißfestigkeit ist sehr niedrig.(5) The tear strength is very low.

(6) Das Niedertemperaturverhalten, d.h. die Versprödungstempera tür bei Schlag, ist sehr schlecht.(6) The low temperature behavior, i.e. the embrittlement temperature door when knocked is very bad.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen modifizierten Ruß bereitzustellen, der bei der Verbindung mit Kautschuk hervorragende Dispergierbarkeit aufweist.The invention is based on the object of providing a modified carbon black that can be used when combined with rubber has excellent dispersibility.

Diese Aufgabe wird durch den überraschenden Befund gelöst, daß der Zusatz mindestens eines Oxids, Sulfids, Carbonate, Phosphats, Hydrochlorids, Sulfats oder Nitrats eines MetallsThis object is achieved by the surprising finding that the addition of at least one oxide, sulfide, carbonate, Phosphate, hydrochloride, sulfate or nitrate of a metal

J BAD ORIGINALJ BAD ORIGINAL

der Gruppen I bis VI und VIII des Periodensystems zu Ruß ein Produkt mit ausgezeichneter Dispergierbarkeit in Kautschuk ergibt.of groups I to VI and VIII of the periodic table for carbon black a product with excellent dispersibility in rubber results.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein modifizierter Ruß, der dadurch gekennzeichnet ist, daß er aus pulverförmigem Ruß und 1 bis 30 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des pulverförmigen Rußes mindestens einer Metallverbindung, nämlich einem Oxid, Sulfid, Carbonat, Phosphat, . Chlorid, Sulfat oder Nitrat eines Metalls der Gruppen I bis VI und VIII des Periodensystems, besteht.The invention thus provides a modified carbon black, which is characterized in that it consists of powdered carbon black and 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the powdery carbon black of at least one metal compound, namely one Oxide, sulfide, carbonate, phosphate,. Chloride, sulfate or nitrate of a metal from groups I to VI and VIII of the periodic table, consists.

Nach dem üblichen Dispergierverfahren (vgl. C.W. Sweitzer, P.A. Marsh, Rubber Age„ Bd. 92(1962), S. 251 und P.R. van Buskirk, S.B. Turetzky und P.F. Cunberg, Rubb.According to the usual dispersing process (see C.W. Sweitzer, P.A. Marsh, Rubber Age "Vol. 92 (1962) p. 251 and P.R. van Buskirk, S.B. Turetzky and P.F. Cunberg, Rubb.

Chem. Technol. Bd. 48 (1975), S. 577) werden Rußagglomerate, die in der Kautschukmasse entstanden sind, durch An- -j:.-· ,v Wendung hoher Scherkraft in kleine Teilchen zerteilt. Pjagegen wird erfindungsgemäß dem pulverförmigen Ruß eine kleine Menge mindestens einer Metallverbindung zugesetzt und dadurch infolge der geringen Kohäsionskraft die En,tstehun.g γοη Rußagglomeraten ermöglicht. Wenn der modifizierte Ruß der Erfindung einer Kautschukmasse zugesetzt wird, wirkt die Metallverbindung als Kern in dem Ruß und führt zur Zerteilung der Rußagglomerate in kleine Teilchen bereits bei Anwendung geringer Scherkräfte. Deshalb bildet der Ruß während des Knetverfahrens kaum größere Agglomerate, rails solche trotzdem entstehen, werden sie auch bei Anwendung geringer Scherkräfte leicht gebrochen. Dies ergibt eine hervorragend gleichmäßige Dispergierung des Rußes undChem. Technol. Vol. 48 (1975), p 577) are carbon black agglomerates, which have arisen in the rubber composition, by turning -j: .- ·, v turn divided high shear into small particles. In contrast, according to the invention, a small amount of at least one metal compound is added to the powdered carbon black and, as a result of the low cohesive force, the formation of γοη carbon black agglomerates is made possible. When the modified carbon black of the invention is added to a rubber compound, the metal compound acts as a core in the carbon black and leads to the division of the carbon black agglomerates into small particles even when low shear forces are applied. That is why the carbon black hardly forms any larger agglomerates during the kneading process, but if such agglomerates occur, they are easily broken even when low shear forces are applied. This results in an extremely uniform dispersion of the carbon black and

ΟΛΟΛ

damit eine Verbesserung der physikalischen Eigenschaften des erhaltenen Gummiproduktes. Dagegen zeigt die einfache Zugabe solcher Metallverbindungen und von pulverförmigem Ruß ohne vorheriges Vermischen der beiden Komponenten zur Kautschukmasse nicht die vorstehend erläuterte Wirkung. 35hence an improvement in the physical properties of the rubber product obtained. In contrast, the simple addition shows such metal compounds and powdered carbon black without prior mixing of the two components to form the rubber compound does not have the effect explained above. 35

Einige der erfindungsgemäß verwendeten Metallverbindungen werden auch als Zusätze, wie Masse-Füllstoffe für die Kautschukmasse, Flammverzögerer und Farbstoffe verwendet, jedoch in großen Mengen (20 bis 100 Gewichtsteile pro 100 GewichtsteileSome of the metal compounds used in the present invention will be also used as additives, such as mass fillers for the rubber mass, flame retardants and dyes, but in large amounts (20 to 100 parts by weight per 100 parts by weight

der Kautschukmasse). Es ist deshalb überraschend, daß der modifizierte Ruß der Erfindung, der ausgezeichnete Dispergierbarkeit zeigt und die Verstärkung der Kautschukmasse begünstigt, durch Zusatz einer kleinen Menge mindestens einer der vorstehend beschriebenen Verbindungen zu pulverförmigem Ruß erhalten werden kann.the rubber compound). It is therefore surprising that the modified Carbon black of the invention, which shows excellent dispersibility and promotes reinforcement of the rubber composition, obtained by adding a small amount of at least one of the above-described compounds to powdered carbon black can be.

Der modifizierte Ruß der Erfindung kann durch Vermischen von mindestens einer der vorstehend beschriebenen Metallverbindungen mit pulverförmigem, in einem Ofen erzeugten Ruß (durchschnittlicher Korndurchmesser: 0,01 bis 0,1 μπι) oder durch Zugabe von pulverförmigem Ruß zu Wasser zur Granulierung, das mindestens eine der vorstehend beschriebenen Metallverbindungen enthält, hergestellt werden. Im Hinblick auf die Verarbeitbarkeit ist der modifizierte Ruß in granulierter Form mitThe modified carbon black of the invention can be prepared by mixing at least one of the above-described metal compounds with powdered soot produced in an oven (average Grain diameter: 0.01 to 0.1 μm) or by adding from powdered carbon black to water for granulation, the at least one of the metal compounds described above contains, are produced. In terms of processability, the modified carbon black is in granulated form with

2020th

einem Korndurchmesser von 0,5 bis 1 mm bevorzugt. In Verbindung mit der Granulierung des modifiziertes Rußes wird dieser mit Wasser versetzt und das erhaltene Gemisch dann getrocknet und granuliert.a grain diameter of 0.5 to 1 mm is preferred. In connection with the granulation of the modified carbon black, this becomes mixed with water and the mixture obtained is then dried and granulated.

Bei der Herstellung des modifizierten Rußes der Erfindung wird mindestens eine Metallverbindung gemäß vorstehender Beschreibung dem pulverförmigen Ruß in einer Menge von 1 bis 30 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Ruß während der Erzeugung des Rußes zugesetzt. Die Menge an zugesetzter Metall-In making the modified carbon black of the invention at least one metal compound as described above is added to powdered carbon black in an amount of 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of carbon black was added during the production of the carbon black. The amount of added metal

3030th

verbindung beträgt vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsteile procompound is preferably 5 to 15 parts by weight per

100 Gewichtsteile Ruß. Wenn die Menge an zugesetzter Metallverbindung geringer als 1 Gewichtsteil ist, ist die Wirkung der Metallverbindung bei der Dispergierung des Rußes im Kautschuk gering. Wenn sie andererseits größer als 30 Gewichts-35 100 parts by weight of carbon black. When the amount of metal compound added is less than 1 part by weight, the effect of the metal compound is in dispersing the carbon black in the rubber small amount. On the other hand, if they are greater than 30 weight-35

teile ist, werden die physikalischen Eigenschaften, beispielsweise die Beständigkeit gegen Ermüdung, des erhaltenen Gummiproduktes verschlechtert. «.parts are physical properties, for example the fatigue resistance of the rubber product obtained deteriorates. «.

L- JL- J

Die durchschnittliche Korngröße (Durchmesser) der Metallverbindungen beträgt 0,001 bis 10 μπι und vorzugsweise 0,01 bis 0,3 μΐη. Falls die durchschnittliche Korngröße geringer als 0,001 μΐη ist, ist die Wirkung der Metallverbindung bei der Dispergierung des Rußes gering. Liegt sie andererseits über 10 μπι dann werden die Metallverbindungen selbst zu Fremdstoffen im Gummi und verschlechtern seine physikalischen Eigenschaften. The average grain size (diameter) of the metal compounds is 0.001 to 10 μπι and preferably 0.01 to 0.3 μΐη. If the average grain size is less than 0.001 μΐη is the effect of the metal compound in the Dispersion of the carbon black is low. On the other hand, if it is above 10 μm, the metal compounds themselves become foreign substances in rubber and deteriorate its physical properties.

Beispiele für Verbindungen von Metallen der Gruppe II, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind Salze, wie Chloride, Sulfate, Nitrate, Carbonate und Phosphate von Metallen der Gruppe II des Periodensystems und ihre Derivate und Hydrate, wie MgCl2, MgCl2.6H3O, MgSO4.7H2O, CaCl3-OH2O,Examples of compounds of metals of group II which can be used according to the invention are salts such as chlorides, sulfates, nitrates, carbonates and phosphates of metals of group II of the periodic table and their derivatives and hydrates such as MgCl 2 , MgCl 2 .6H 3 O, MgSO 4 .7H 2 O, CaCl 3 -OH 2 O,

CaCl3^H3O, Ca (NO3) 2 . 4H2O, BaCl3, BaCl3.2H2O, Ba(NO3) 2, BaSO4, ZnCl2, Zn(NO3)2·6H2O, ZnSO4, ZnSO4-OH2O, ZnSO4.7H2O, CdCl2, CdCl2.5/2H2O, CdSO4^H3O, Cd (NO3) 2, Cd (NO3) 2 . 4H3O, CdSO4, MgCO3, MgCO3.3H2O, CaCO3, Ca3(PO4)2, CdCO3, BaCO3 und ZnCO3, die Oxide der Metalle der Gruppe II, wie MgO, CaO,CaCl 3 ^ H 3 O, Ca (NO 3 ) 2 . 4H 2 O, BaCl 3 , BaCl 3 .2H 2 O, Ba (NO 3 ) 2 , BaSO 4 , ZnCl 2 , Zn (NO 3 ) 2 · 6H 2 O, ZnSO 4 , ZnSO 4 -OH 2 O, ZnSO 4 .7H 2 O, CdCl 2 , CdCl 2 .5 / 2H 2 O, CdSO 4 ^ H 3 O, Cd (NO 3 ) 2 , Cd (NO 3 ) 2 . 4H 3 O, CdSO 4 , MgCO 3 , MgCO 3 .3H 2 O, CaCO 3 , Ca 3 (PO 4 ) 2 , CdCO 3 , BaCO 3 and ZnCO 3 , the oxides of the metals of group II, such as MgO, CaO,

BaO, ZnO und CdO und ihre Derivate sowie Gemische, die die vorstehenden Metallverbindungen enthalten. Zusätzlich können auch die Sulfide der Metalle der Gruppe II, wie CaS, BaS, ZnS und CdS und Gemische dieser Verbindungen verwendet werden.BaO, ZnO and CdO and their derivatives and mixtures containing the above metal compounds. Additionally you can also the sulfides of the metals of group II, such as CaS, BaS, ZnS and CdS and mixtures of these compounds can be used.

Beispiele für die Verbindungen der Metalle der Gruppe IV sind Oxide, wie TiO2, SiO3, SnO3 und SnO und ihre Derivate, Sulfide, wie SnS2 und SnS und ihre Derivate, natürliche Silikate, wie Ton und Talk und Produkte, die sich von der Umsetzung von Erdalkalimetallen mit natürlicher Kieselsäure oder mitExamples of the compounds of the Group IV metals are oxides such as TiO 2 , SiO 3 , SnO 3 and SnO and their derivatives, sulfides such as SnS 2 and SnS and their derivatives, natural silicates such as clay and talc and products containing of the conversion of alkaline earth metals with natural silica or with

30 Silikaten ableiten. Derive 30 silicates.

Beispiele für die Verbindungen von Metallen der Gruppe V sind Oxide wie V3O3, V3O5, P3O5, Bi3O3 und Sb3O3 und ihre Derivate sowie diese Metalloxide enthaltende Gemische.Examples of the compounds of metals of group V are oxides such as V 3 O 3 , V 3 O 5 , P 3 O 5 , Bi 3 O 3 and Sb 3 O 3 and their derivatives and mixtures containing these metal oxides.

Original INSPECTED "'Original INSPECTED "'

Γ -: " "-" - 6 -' 3502Α94π Γ - : "" - "- 6 - ' 3502Α94 π

Beispiele für Verbindungen der Metalle der Gruppe VI sind Oxide, wie MoO2, MoO3, WO2 und WO3 und ihre Derivate, Sulfide, wie MoS2 und ihre Derivate und diese Metallverbindungen enthaltende Gemische.Examples of compounds of the metals of group VI are oxides such as MoO 2 , MoO 3 , WO 2 and WO 3 and their derivatives, sulfides such as MoS 2 and their derivatives and mixtures containing these metal compounds.

Beispiele für Verbindungen von Metallen der Gruppe VIII sind Oxide, wie Fe3O3, Fe3O4, FeO, Co3O3, NiO und Ni3O3 und ihre Derivate, Carbonate wie FeCO3, CoCO und NiCO3 und ihre Derivate und Hydrate, Sulfide, wie Fe3S3, CoS3, CoS und NiS und diese Metallverbindungen enthaltende Gemische.Examples of compounds of Group VIII metals are oxides such as Fe 3 O 3 , Fe 3 O 4 , FeO, Co 3 O 3 , NiO and Ni 3 O 3 and their derivatives, carbonates such as FeCO 3 , CoCO and NiCO 3 and their Derivatives and hydrates, sulfides, such as Fe 3 S 3 , CoS 3 , CoS and NiS and mixtures containing these metal compounds.

Die Verbindungen von Metallen der Gruppen I und III, wie Na3CO3 und Al3O3 (α, ß) können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.The compounds of metals of groups I and III, such as Na 3 CO 3 and Al 3 O 3 (α, β) can be used individually or in combination with one another.

Das Verfahren des Vermischens von Ruß und den genannten Metallverbindungen bei der Herstellung des modifizierten Rußes der Erfindung ist nicht kritisch. Ruß und Metallverbindungen können unter Verwendung von Vorrichtungen, wie Kugelmühle, Kneter, Mörser, Pulvermischer, Rotationsmischer ( z.B.The process of mixing carbon black and the aforesaid metal compounds in making the modified carbon black of the invention is not critical. Soot and metal compounds can be made using devices such as ball mill, kneader, mortar, powder mixer, rotary mixer (e.g.

V-Konus-Mischer) Mischvorrichtungen, wie Schraubenmischer, und Fließbett-Mischer vermischt werden.V-cone mixers) mixing devices such as screw mixers and fluidized bed mixers.

Die Gummi-Endprodukte, die bei Verwendung des modifizierten Rußes der Erfindung erhalten werden, haben die folgenden Eigenschaften:The rubber end products obtained when using the modified Carbon blacks of the invention have the following properties:

(1) Abnutzungsfestigkeit, Rißbeständigkeit und Beständigkeit gegen Ermüdung sind hervorragend. Beispielsweise wird bei Verwendung des modifizierten Rußes der Erfindung eine Beständigkeit gegen Zugermüdung von 15 000 bis 100 000 mal erreicht, während bei Verwendung üblichen Rußes höchstens ein Wert von 5000 mal erreicht wird.(1) Wear resistance, crack resistance and resistance to fatigue are excellent. For example when using the modified carbon black of the invention, tensile fatigue resistance of 15,000 to Achieved 100,000 times, while when using conventional carbon black a maximum value of 5000 times is achieved.

(2) Die Zugfestigkeit bis zum Bruch ist sehr hoch. Bei Verwendung des modifizierten. Rußes der Erfindung wird eine Zugfestigkeit bis zum Bruch von 150 bis 300 N/cm erhalten. Dagegen beträgt der Wert bei Verwendung von her-(2) The tensile strength to break is very high. When using the modified. Carbon black of the invention becomes one Tensile strength to break obtained from 150 to 300 N / cm. In contrast, the value when using

2 kömmlichem Ruß nur etwa 100 N /cm .2 conventional soot only about 100 N / cm.

(3) Die Bruchdehnung ist verbessert. Bei der Verwendung des modifizierten Rußes der Erfindung beträgt die Dehnung bis 600 %. Andererseits beträgt die Dehnung bei Verwendung des herkömmlichen Rußes nur bis zu 450 %. Auch dies zeigt die bessere Wirkung des modifizierten Rußes der Erfindung.(3) The elongation at break is improved. Using the modified carbon black of the invention, the elongation is up to 600%. On the other hand, when the conventional carbon black is used, the elongation is only up to 450%. This also shows the better effect of the modified carbon black of the invention.

(4) Das Tieftemperaturverhalten im Hinblick auf die Versprödungstemperatur bei Schlag ist stark verbessert. Bei der Verwendung des modifizierten Rußes der Erfindung ist das Tieftemperaturverhalten bis -52 bis -600C befriedigend.(4) The low-temperature behavior in terms of the embrittlement temperature upon impact is greatly improved. In the use of the modified carbon black of the invention, the low-temperature behavior to -52 to -60 0 C is satisfactory.

Andererseits reicht diese Eigenschaft bei Verwendung üblichen Rußes nur bis etwa -50 C. Dies zeigt die überlegene Wirkung des modifizierten Rußes der Erfindung.On the other hand, when conventional carbon black is used, this property only extends to about -50 C. This shows that it is superior Effect of the modified carbon black of the invention.

(5) Die Reißfestigkeit ist hervorragend. Bei Verwendung des modifizierten Rußes der Erfindung liegt die Reißfestigkeit im Bereich von 43 bis 50 N/cm. Andererseits wird bei Verwendung von üblichem Ruß nur ein Wert bis etwa 40 N/cm erhalten.(5) The tear strength is excellent. When using the modified carbon black of the invention, the tear strength is in the range of 43 to 50 N / cm. On the other hand, at Using conventional carbon black, only a value of up to about 40 N / cm is obtained.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Teile beziehen sich auf das Gewicht.The examples illustrate the invention. All parts are based on weight.

Beispiele 1 bis 14 und Vergleichsbeispiele 1 und 2Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 and 2

25 (A) Herstellung von modifiziertem Ruß 25 (A) Manufacture of modified carbon black

Teile pulverisierter Ruß (Korndurchmesser: 0,02 μΐη) , der nicht granuliert wurde, und 10 Teile der in Tabelle I mit ihrem Korndurchmesser angegebenen Metallverbindungen werden bei Raumtemperatur (23 C) 30 Minuten in einem Mörser vermischt. Es wird der gewünschte modifizierte Ruß erhalten.Parts of powdered carbon black (grain diameter: 0.02 μΐη), the was not granulated, and 10 parts of the metal compounds indicated in Table I with their grain diameter mixed in a mortar for 30 minutes at room temperature (23 C). The desired modified carbon black is obtained.

ν (B) Kneten ν (B) kneading

Menge, Teile Styrol/Butadien-Kautschuk (Styrolge- Quantity, parts of styrene / butadiene rubber (styrene

halt etwa 23 %) 100hold about 23%) 100

Modifizierter Ruß von vorstehend (A) 33Modified carbon black of (A) above 33

Stearinsäure 1Stearic acid 1

ZnO 5ZnO 5

Vulkanisiermittel 5Vulcanizing agent 5

Die vorstehenden Bestandteile werden 2 Minuten bei 1400C in einem Brabender-Plastograph geknetet. Danach wird die erhaltene Kautschukmasse unter Verwendung von 20 cm Walzen mit einem Walzenspalt von 1,5 mm zu einer Folie ausgezogen.The above ingredients are kneaded for 2 minutes at 140 0 C in a Brabender Plastograph. The rubber compound obtained is then drawn out into a film using 20 cm rollers with a roller gap of 1.5 mm.

(C) Herstellung der Gummifolie (C) Manufacture of the rubber sheet

Die vorstehend in (B) erhaltene Kautschukmasse wird 5 Minuten auf
geformt.The rubber composition obtained in (B) above is left on for 5 minutes
shaped.

ten auf 165°C erhitzt und dann zu einer 2 mm dicken Folieth heated to 165 ° C and then into a 2 mm thick film

Zum Vergleich wird das gleiche Verfahren mit gewöhnlichem pulverförmigem Ruß anstelle des modifizierten Rußes der Erfindung wiederholt (Vergleichsbeispiel 1).For comparison, the same procedure is used with ordinary powdered carbon black in place of the modified carbon black of the invention repeated (Comparative Example 1).

In einem weiteren Versuch werden pulverisierter Ruß undIn another experiment, powdered carbon black and

CaCO- (Korndurchmesser: 0,04 μΐη) ohne vorheriges Mischen anstelle des modifizierten Rußes der Erfindung zugesetzt (Vergleichsbeispiel 2).CaCO- (grain diameter: 0.04 μΐη) without prior mixing added instead of the modified carbon black of the invention (Comparative Example 2).

Die erhaltenen Gummifolien werden nach JIS K 6301 auf ihreThe rubber sheets obtained are in accordance with JIS K 6301 on their

Eigenschaften geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle IIProperties checked. The results are in Table II

zusammengestellt.compiled.

— 9 —- 9 - 35024943502494 Tabelle ITable I. Beispielexample MetallverbindungMetal connection Korndurchmesser (μπ\)Grain diameter (μπ \) 11 CaCO3 CaCO 3 0,040.04 22 CaCO3 CaCO 3 1,801.80 33 CaCO3 CaCO 3 0,300.30 44th CaCO3 CaCO 3 0,010.01 55 SiO2 SiO 2 0,0160.016 66th TiO2 TiO 2 0,40.4 77th Sb2O3 Sb 2 O 3 2-52-5 8
98th
9 V2°3
MoS2 V 2 ° 3
MoS 2 1
0,3 - 0,41
0.3-0.4 1010 wo2 where 2 11 11
12 Fe11th
12 feet Fe2°3
;2O3/Na2CO3 (50/50 Gew.-%) Fe 2 ° 3
; 2 O 3 / Na 2 CO 3 (50/50 wt%) 1 - 2
1 - 21 - 2
1 - 2 1313th Al2O3 Al 2 O 3 2-32-3 1414th Tonvolume 1,51.5

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ZugermüdungTensile fatigue Zugfestigkeit bisTensile strength up to TabelleTabel IIII Versprödungstem-Brittleness ReißfestigkeitTear resistance (x104mal)(x10 4 times) zum Bruchto break peratur bei Schlagtemperature at impact (N/cm)(N / cm) Beispielexample 1010 (N/cm2)(N / cm 2 ) BruchdehnungElongation at break (0C)( 0 C) 500500 99 30003000 (%)(%) - 60- 60 450450 11 77th 25002500 600600 - 55- 55 460460 22 55 26002600 520520 - 57- 57 480480 33 1010 29002900 550550 - 58- 58 500500 44th 77th 30003000 580580 - 5-7- 5-7 440440 55 1,51.5 18001800 530530 - 55- 55 430430 66th 22 15001500 470470 - 53- 53 430430 77th 77th 16001600 470470 - 52- 52 440440 88th 44th 20002000 480480 - 55- 55 440440 99 22 19001900 480480 - 53- 53 440440 1010 1,91.9 16001600 480480 - 53- 53 430430 1111th 1,51.5 16001600 500500 - 53- 53 430430 1212th 2,52.5 15001500 490490 - 52- 52 430430 1313th 15001500 490490 - 53- 53 1414th 460460 VergleichsComparison 0,50.5 400400 beispielexample 0,50.5 10001000 - 50- 50 410410 11 12001200 450450 - 50- 50 22 450450

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Claims (4)

vossius · voss rue---ta υ fcy ν ]&££*-.η eunemann-rauh F=ATETNTANWAtITE SI E B ERTSTRASS E 4-8OOO MÜNCHEN 86 · PHONE: (O 8 Θ) 4-7 4O7B CABLE: BENZOLPATENT MÖNCHEN · TELEX 5-129 4-53 VOPAT D u.Z.: T 537 (Ra/kä) 25» ^>ΗΠ, 1985 Case: T 36-37 894C/SM Toyoda Gosei Co., Ltd. " Modifizierter Ruß " Patentansprüche cvossius · voss rue --- ta υ fcy ν] & ££ * -. η eunemann-rauh F = ATETNTANWAtITE SI EB ERTSTRASS E 4-8OOO MUNICH 86 · PHONE: (O 8 Θ) 4-7 4O7B CABLE: BENZOLE PATENT MÖNCHEN · TELEX 5-129 4-53 VOPAT D uZ: T 537 (Ra / kä) 25 »^> ΗΠ, 1985 Case: T 36-37 894C / SM Toyoda Gosei Co., Ltd. "Modified carbon black" claims c 1. Modifizierter Ruß, dadurch gekennzeichnet, daß er aus % pulverförmigem Ruß und 1 bis 30 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des pulverförmigen Rußes mindestens einer Metallverbindung, nämlich einem Oxid, Sulfid, Carbonat, Phosphat, Chlorid, Sulfat oder Nitrat eines Metalls der Gruppen I bis VI und VIII des Periodensystems, besteht.1. Modified carbon black, characterized in that it consists of % powdered carbon black and 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of powdered carbon black at least one metal compound, namely an oxide, sulfide, carbonate, phosphate, chloride, sulfate or nitrate of a metal from groups I to VI and VIII of the periodic table. 2. Modifizierter Ruß nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der durchschnittliche Korndurchmesser der Metallverbindung 0,001 bis 10 um beträgt.2. Modified carbon black according to claim 1, characterized in that that the average grain diameter of the metal compound is 0.001 to 10 µm. 3. Modifizierter Ruß nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der durchschnittliche Korndurchmesser der Metallverbindung 0,01 bis 0,3 μια beträgt.3. Modified carbon black according to claim 1, characterized in that the average grain diameter of the metal compound 0.01 to 0.3 μια is. 4. Modifizierter Ruß nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der zugesetzten Metallverbindung 5 bis 15 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile pulverförmiger Ruß beträgt. μ 4. Modified carbon black according to claim 1, characterized in that the amount of the added metal compound is 5 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of powdered carbon black. μ L J fL J f
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