DE3503458A1 - Verfahren zur herstellung verbesserter wasser absorbierender harze - Google Patents

Verfahren zur herstellung verbesserter wasser absorbierender harze

Info

Publication number
DE3503458A1
DE3503458A1 DE19853503458 DE3503458A DE3503458A1 DE 3503458 A1 DE3503458 A1 DE 3503458A1 DE 19853503458 DE19853503458 DE 19853503458 DE 3503458 A DE3503458 A DE 3503458A DE 3503458 A1 DE3503458 A1 DE 3503458A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
water
absorbent resin
powder
resin
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19853503458
Other languages
English (en)
Other versions
DE3503458C2 (de
Inventor
Muneharu Takatsuki Osaka Makita
Shozo Nara Tanioku
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Arakawa Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arakawa Chemical Industries Ltd filed Critical Arakawa Chemical Industries Ltd
Publication of DE3503458A1 publication Critical patent/DE3503458A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3503458C2 publication Critical patent/DE3503458C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung verbesserter Wasser absorbierender Harze.
Wasser absorbierende Harze werden für die Herstellung von Damenbinden, Tampons, Windeln, Wegwerf-Staubtüchern und ^ anderen Hygieneartikeln sowie als Wasser zurückhaltende Agentien auf den Gebieten der Landwirtschaft und des Gartenbaus verwendet. Sie werden auch zum Zwecke der Koagulation von Schlamm, zur Verhinderung der Kondensation von Tau auf Baumaterialien, zur Dehydratation von öl und dgl. verwendet.
Zu bekannten Wasser absorbierenden Harzen dieses Typs gehören vernetzte Carboxymethylcellulose, teilweise vernetztes Polyethylenoxid, Hydrolysate von Stärke-Acrylnitril-Pfropfcopolymeren, teilweise vernetzte Polyacrylsäuresalze, Vinylalkohol-Acrylsäuresalz-Copolymere und dgl. Jedes dieser Harze weist jedoch bestimmte Nachteile auf, beispielsweise ein unbefriedigendes Absorptionsvermögen, eine geringe Gelfestigkeit trotz eines hohen Absorptionsvermögens (falls ein solches erreicht wird), die Bildung eines klebrigen Gels durch Wasserabsorption oder eine niedrige Wasserabsorptionsrate .
. 3503A58 Es 1st bekannt, daß die Wasserabsorptionsrate erhöht werden kann durch Erhöhung der Vernetzungsdichte eines Wasser absorbierenden Harzes, wodurch gleichzeitig sein Wasserabsorptionsvermögen herabgesetzt wird. Dieses Verfahren ist jedoch unerwünscht, da dabei das Absorptionsvermögen, das die wichtigste Eigenschaft des Wasser absorbierenden Harzes ist, verringert wird, weil die Vernetzungsdichte zu hoch wird.
Ein anderes bekanntes Verfahren zur Erhöhung der Wasserabsorptionsrate eines Wasser absorbierenden Harzes be-• steht.darin, daß man das Wasser absorbierende Harz mit Wasser mischt in Gegenwart eines hydrophilen organischen Lösungsmittels, wie z.B. eines niederen Monohydroxyalkohols, um das Wasser in dem Alkohol zu lösen oder zu dispergieren, wodurch das Wasser von dem Harz im wesentlichen gleichmäßig absorbiert wird, das Harz mit dem gleichmäßig darin absorbierten Harz vernetzt und dann trocknet. Bei der praktischen Durchführung dieses Verfahrens wird es als vom Standpunkt der Eigenschaften des Wasser absorbierenden Harzes aus betrachtet bevorzugt angesehen, die Vernetzung in einem Zustand durchzuführen, in dem eine große Menge Wasser von dem Harz absorbiert wird. In der Praxis ist jedoch die Menge des Wassers begrenzt und außerdem kann eine Aggregation der Harzteilchen, die im gequollenen Zustand vorliegen, auftreten, selbst wenn die von dem Harz absorbierte Wassermenge gering ist, was leicht zu einer Klumpenbildung führt. Das Verfahren ist somit schlecht in der Handhabung bzw. praktischen Durchführung, so daß es für kommerzielle Zwecke weniger geeignet ist. Bei der praktischen Durchführung des Verfahrens ist es daher erforderlich, die Wasser absorbierenden Harzteliehen durch Zugabe einer geringen Menge Wasser in Gegenwart einer großen Menge eines hydrophilen organischen Lösungsmittels in einen in Wasser aufgequollenen Zustand zu überführen, wodurch eine Aggregation der Harzteilchen verhindert wird, die sonst während der Vernet-
zung auftreten würde. Wenn dieses Verfahren in dieser Weise durchgeführt wird, treten andere Probleme auf, wie z.B. hohe Produktionskosten und eine geringe Produktivität.
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein modifiziertes Wasser absorbierendes Harz mit einem guten Wasserabsorptionsvermögen und einer hohen Wasserabsorptionsrate zu schaffen, das durch Absorption von Wasser ein nicht-klebriges Gel mit einer hohen Festigkeit bilden kann. Ziel der Erfindung ist es ferner, ein Verfahren ζμΓ Herstellung des modifizierten Wasser absorbierenden Harzes anzugeben, das leicht und wirtschaftlich in guter Ausbeute bzw. gutem Wirkungsgrad durchge-
15 führt werden kann.
Diese und weitere Ziele, Merkmale und Vorteile der Erfindung gehen aus der nachfolgenden Beschreibung hervor.
Es wurde nun gefunden, daß die obengenannten Ziele erfindungsgemäß erreicht werden können durch Verwendung eines Pulvers aus einem inerten anorganischen Material beim Vernetzen von Wasser absorbierenden Harzen, ohne daß es erforderlich ist, irgendwelche hydrophilen organisehen Lösungsmittel zu verwenden, wie sie bei dem Stand der Technik bisher als wesentliche Komponenten verwendet worden sind.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines verbesserten Wasser absorbierenden Harzes, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Wasser absorbierendes Harz in Gegenwart eines Pulvers aus einem inerten anorganischen Material ein Vernetzungsmittel und Wasser absorbieren läßt und die resultierende Mischung unter Rühren erhitzt, um dadurch die Vernetzung des Harzes und die Entfernung von Wasser zu bewirken, wobei das Harz Einheiten eines Monomeren mit einer Carboxyl-
gruppe in Form der freien Säure oder eines Salzes als eine Aufbaukomponente desselben enthält.
Die Wasser absorbierenden Harze, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren modifiziert werden können, unterliegen keinen speziellen Beschränkungen, so lange sie unter den Aufbaukomponenten aus einem Homopolymeren oder Copolymer en eine Monomereinheit mit einer Carboxylgruppe in Form der freien Säure oder eines Salzes enthalten. Zu den erfindungsgemäß verwendeten Wasser absorbierenden Harzen gehören beispielsweise vernetzte Acryl- oder Methacrylsäure-Polymere, vernetzte Polysaccharid-Acryl- oder -Methacrylsäure-Pfropfcopolymere, vernetzte Acryl- oder Methacrylsäure-Acrylamid-sulfoniertesAcrylamid-Terpolymere und die Alkali- oder Erdalkalimetallsalze davon, beispielsweise vernetzte Produkte von Acrylsäure (oder Salzen davon)-Homopolymer, Acrylsäure (oder Salzen davon)-Methacrylsäure (oder Salzen davon)-Copolymeren und Stärke-Acrylsäure (oder Salzen davon)-Pfropfcopolymeren; vernetzte Polysaccharid-Alkylacrylat- oder -Methacrylat-Pfropfcopolymer-Hydrolysate, vernetzte Polysaccharid-Acrylnitril-Pfropfcopolymer-Hydrolysate und vernetzte Polysaccharid-Acrylamid-Copolymer-Hydrolysate, beispielsweise vernetzte Produkte von hydrolysiertem Stärke-Ethylacrylat-Pfropfcopolymer, hydrolysiertem Stärke-Methylmethacrylat-Pfropfcopolymer, hydrolysiertem Stärke-Acrylnitril-Pfropfcopolymer und hydrolysiertem Stärke-Acrylamid-Pfropfcopolymer; vernetzte Alkylacrylat- oder -methacrylat-Vinylacetat-Copolymerhydrolysate, wie vernetzte Produkte von hydrolysiertem Ethylmethacrylat-Vinylacetat-Copolymer und hydrolysiertem Methylacrylat-Vinylacetat-Copolymer; vernetzte Stärke-Acrylnitril-Acrylamid-2-methylpropansulfonsäure-Pfropfcopolymer-Hydrolysate; vernetzte Stärke-Acrylnitril-Vinylsulfonsäure-Pfropfcopolymer-Hydrolysate; vernetzte Natriumcarboxymethy!cellulose und dgl. Diese können allein oder in Form einer Mischung derselben verwendet werden.
Ί-
Unter den obengenannten Wasser absorbierenden Harzen bevorzugt sind vernetzte Acryl- oder Methacrylsäure-Polymere, vernetzte Polysaccharid-Acryl- oder -Methacrylsäure-Pfropfcopolymere, vernetzte Acryl- oder -Methacrylsäure-Acrylamid-sulfoniertesAcrylamid-Terpolymere und Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze dieser Polymeren.
Die Wasser absorbierenden Harze werden in Form von Teilchen verwendet. So lange sie in Form von Teilchen, wie ^O z.B. eines Pulvers oder in Form von Granulat, vorliegen, unterliegen die Teilchengröße und ihre Gestalt keinen speziellen Beschränkungen. Im allgemeinen ist jedoch eine Teilchengröße von etwa 2,0 bis'etwa 0',025 mm (10-600
mesh) bevorzugt. 15
Das erfindungsgemäß in Form eines Pulvers verwendete inerte anorganische Material umfaßt beispielsweise Siliciumdioxidpulver, hydratisiertes Aluminiumoxidpulver, hydratisiertes Titanoxidpulver, Anhydride dieser Metalloxide und Pulver von Materialien, die diese Metalloxidhydrate oder -anhydride als Hauptkomponenten enthalten. Sie können allein oder in Form einer Mischung derselben verwendet werden. Das Kristallsystem des anorganischen Materials ist nicht kritisch. So können beispielsweise im Falle von Aluminiumoxidpulver die α-, ß- und y-Formen in gleicher Weise verwendet werden. Auch kann es sich im Falle von Titanoxid handeln um TiO, Ti3O3 oder TiO2· Außerdem ist im Falle von Hydratpulvern der Hydratationsgrad nicht kritisch. So sind beispielsweise Al2O3.H20-Pulver, Al2O3.2H2O-Pulver und Al2O3.3H2O-Pulver in gleicher Weise verwendbar als Aluminiumoxidhydratpulver und das Titandioxidhydratpulver kann sein TiO2.H2O-PuIver oder TiO2.2H2O-Pulver. Beispiele für die obengenannten Pulver von Materialien, welche die Metalloxidhydrate oder -anhydride als Hauptkomponenten enthalten, sind beispielsweise solche, die hauptsächlich enthalten hydratisiertes Siliciumdioxid und/oder wasserfreies Siliciumdioxid (nach-
stehend als "feines Siliciumdioxid" bezeichnet), wie z.B. kolloidales Siliciumdioxid, weißer Kohlenstoff und ultrafeines Siliciumdioxid, solche, die hauptsächlich enthalten hydratisiertes und/oder wasserfreies Aluminiumoxid, wie z.B. hydratisiertes plattenförmiges Aluminiumoxid und hydratisiertes faserförmiges Aluminiumoxid, und solche, die hauptsächlich enthalten hydratisiertes und/oder wasserfreies Titanoxid vom Rutil- oder Anatas-Typ. Unter diesen inerten anorganischen Pulvern bevorzugt sind feines SiIiciumdioxid, Titandioxidpulver und Aluminiumoxidpulver. Das anorganische Pulver hat vorzugsweise eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,001 bis 10 μπι, insbesondere von 0,005 bis 1 um. In jedem Falle ist es bevorzugt, daß das anorganische Pulver die Eigenschaft hat, die Dispergierbarkeit der Wasser absorbierenden Harzteilchen, die durch die Wasserabsorption im gequollenen Zustand vorliegen, zu verbessern, insbesondere ihr Fließvermögen zu verbessern.
Bei den erfindungsgemäß verwendeten Vernetzungsmitteln handelt es sich um solche mit 2 oder mehr funktionellen Gruppen, die mit einer in dem Wasser absorbierenden Harz, das modifiziert werden soll, vorhandenen funktionellen Gruppe, wie z.B. Carboxylgruppe oder ihrem Salz, Hydroxylgruppe, Sulfogruppe, Aminogruppe oder dgl., reagieren können. Es können beliebige derartige Vernetzungsmittel ohne jede spezielle Beschränkung verwendet werden. Zu solchen Vernetzungsmitteln gehören beispielsweise die Glycidylätherverbindungen, polyvalente Metallsalze, Halogenepoxyverbindungen, Aldehydverbindungen, Isocyanatverbindungen und dgl.
Typische Beispiele für die obengenannten Glycidylätherverbindungen sind beispielsweise Ethylen- oder Polyethylenglykoldiglycidyläther, Propylen- oder Polypropylenglykoldiglycidylather und Glycerin- oder Polyglycerindiglycidyläther. Unter ihnen ist der Ethylenglykoldiglycidyläther am meisten bevorzugt.
*· Als obengenannte polyvalente Metallsalze können beispielsweise erwähnt werden Verbindungen, die durch ionische Reaktion mit der funktioneilen Gruppe, wie z.B. einer Carboxylgruppe, die in dem Wasser absorbierenden Harz vorliegt, Vernetzungen bilden können. Typische Beispiele dafür sind Halogenide, Sulfate und Nitrate von zweiwertigen Metallen (wie Magnesium, Calcium, Barium, Zink) oder dreiwertigen Metallen (wie Aluminium, Eisen) und insbesondere Magnesiumsulfat, Aluminiumsulfat, Eisen-(III)Chlorid, Calciumchlorid, Magnesiumchlorid, Aluminium-Chlorid, Poly(aluminiumchlorid), Eisen(III)nitrat, Calciumnitrat und Aluminiumnitrat.
Typische Beispiele für die obengenannten Halogenepoxyverbindungen sind beispielsweise Epich1orhydrin, EpI-bromhydrin und C<—Methylepichlorhydrin. Typische Beispiele für die Aldehydverbindungen sind beispielsweise Glutaraldehyd und Glyoxal. Typische Beispiele für die Isocyanatverbindungen sind beispielsweise 2,4-Tolylendiisocyanat und Hexamethylendiisocyanat.
Die Vernetzungsmittel können allein oder in Form einer Mischung derselben verwendet werden. Vorzugsweise wird ein geeignetes Vernetzungsmittel ausgewählt in Abhängigkeit von der Art des zu modifizierenden Wasser absorbierenden Harzes. Der Zweck ihrer Verwendung besteht darin, dem Wasser absorbierenden Harz wieder eine vernetzte Struktur zu verleihen, wodurch die Eigenschaften des zu modifizierenden Wasser absorbierenden Harzes verbessert werden. Unter den obengenannten Vernetzungsmitteln sind Diglycidylätherverbindungen,polyvalente Metallsalze und Halogenepoxyverbindungen für diesen Zweck besonders gut geeignet.
Erfindungsgemäß wird eine Mischung aus Wasser absorbierenden Harzteilchen, Wasser, einem Pulver aus einem anorganischen Material und einem Vernetzungsmittel bei
350345a erhöhter Temperatur gerührt, um die Vernetzung des Harzes zu bewirken, während Wasser abdestilliert wird. Das Wasser und das Vernetzungsmittel werden von dem Harz absorbiert und die Harzteilchen liegen beim Rühren im halbgequollenen zustand vor. Auf 100 Gew.-Teile eines zu modifizierenden Wasser absorbierenden Harzes werden verwendet 0,1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-Teile eines inerten anorganischen Materialpulvers und 5 bis 65, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-Teile Wasser.
10
Wenn die Menge des inerten anorganischen Pulvers weniger als 0,1 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile des Wasser absorbierenden Harzes beträgt, führt das Rühren des Harzes im halbgequollenen Zustand leicht zu einer Aggregation der Harzteilchen, so daß kein gleichmäßiges Fortschreiten der Vernetzungsreaktion erzielt wird oder das Fortschreiten der Vernetzungsreaktion selbst erschwert wird. Auch wenn das anorganische Material in einer Menge von mehr als 30 Gew.-Teilen verwendet wird, ist ein zusätzlicher Effekt kaum zu beobachten und es kann vielmehr eine Tendenz zur Abnahme des Absorptionsvermögens pro Gewichtseinheit des Wasser absorbierenden Harzes auftreten.
Wenn Wasser in einer Menge von weniger als 5 Gew.-Teilen 25auf 100 Gew.-Teile des Wasser absorbierenden Harzes verwendet wird, weist das durch weitere Vernetzung modifizierte Wasser absorbierende Harz noch eine unbefriedigende Festigkeit und Klebrigkeit des durch die Wasserabsorption gebildeten Gels auf. Wenn die Wassermenge mehr als 65 Gew.-30Teile beträgt, tritt eine Aggregation der Harzteilchen in dem halbgequollenen Zustand auf, was zur Klumpenbildung führt, so daß die Vernetzungsreaktion nicht gleichmäßig fortschreitet. Wenn Wasser in einer Menge von 5 bis 65 Gew.-Teilen, vorzugsweise von 10 bis 50 Gew.-Teilen verwen-35det wird, kann ein modifiziertes,Wasser absorbierendes Harz mit einem guten Absorptionsvermögen und sowohl mit einer hohen Wasserabsorptionsrate als auch mit einer hohen
Gelfestigkeit erhalten werden, das durch die Wasserabsorption nicht klebrig wird. Darüber hinaus ist bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens die Verwendung irgendeines hydrophilen organischen Lösungsmittels wie beim Stand der Technik nicht erforderlich und eine Klumpenbildung als Folge einer Aggregation der gequollenen Harzteilchen kann verhindert werden allein durch die Anwesenheit des inerten anorganischen Pulvers, so daß das Reaktionssystem homogen wird und die Vernetzungsreaktion in einem Zustand, bei dem eine Rührung ganz gut möglich ist, leicht durchgeführt werden kann. Außerdem wird, wie oben angegeben, erfindungsgemäß überhaupt kein organisches Lösungsmittel verwendet und deshalb kann der volumetrische Wirkungsgrad bei der Herstellung des Wasser absorbierenden Harzes (die Ausbeute pro Volumeneinheit der Apparatur) in starkem Ausmaß erhöht werden. Außerdem sind Stufen zur Abtrennung (Rückgewinnung)und Reinigung des organischen Lösungsmittels nicht erforderlich und dies kann zur Herabsetzung der Kosten bei der Herstellung des Wasser absorbierenden Harzes beitragen.
Die Menge des Vernetzungsmittels variiert in Abhängigkeit von der Art des Vernetzungsmittels und der Art des zu modifizierenden,Wasser absorbierenden Harzes, der Wassermenge, der Art und Menge des inerten anorganischen Pulvers, dem beabsichtigten Zweck des Wasser absorbierenden Harzes und anderen Faktoren. Im allgemeinen wird das Vernetzungsmittel in einer Menge von etwa 0,005 bis etwa 5,0 %, vorzugsweise von 0,01 bis 1,0 %, bezogen auf das verwendete Wasser absorbierende Harz, verwendet.
Im allgemeinen führt die Verwendung einer geringeren Menge an Vernetzungsmittel als 0,005 % zu geringen Modifikationseffekten und wenn die Menge mehr als 5 % beträgt, wird der Vernetzungsgrad so hoch, daß das Absorptionsver-
35 mögen abnimmt.
Das erfindungsgemäße modifizierte Wasser absorbierende Harz wird beispielsweise hergestellt durch Mischen eines
zu modifizierenden,Wasser absorbierenden Harzes mit einem Pulver aus einem inerten anorganischen Material, anschließende Zugabe einer wäßrigen Lösung eines Vernetzungsmittels unter Rühren oder alternativ getrennter Zugabe eines Vernetzungsmittels und von Wasser unter
Rühren, Erhöhen der Temperatur des Reaktionssystems auf einen vorgegebenen Wert, um die Vernetzungsreaktion zu bewirken, und Fortsetzung der Reaktion, während das zugegebene Wasser aus dem System unter üblichem Druck oder vermindertem Druck entfernt wird, wobei man das gewünschte Wasser absorbierende Harz erhält.
Ein anderes Verfahren zur Herstellung des modifizierten Wasser absorbierenden Harzes besteht darin, daß man ein zu modifizierendes,Wasser absorbierendes Harz mit einem Pulver aus einem anorganischen Material mischt, die Mischung auf eine vorgegebene Temperatur erhitzt, eine wäßrige Lösung eines Vernetzungsmittels (oder getrennt ein Vernetzungsmittel und Wasser) unter Rühren zugibt und dann die Mischung bei einer vorgegebenen Temperatur unter Rühren hält, um die Vernetzung zu bewirken, und trocknet.
Bei den vorstehend beschriebenen Verfahren unterliegt die Art der Zugabe des Vernetzungsmittels und des Wassers keinen speziellen Beschränkungen. Es sind beliebige Arten anwendbar, so lange vorgegebene Mengen des Vernetzungsmittels und des Wassers im wesentlichen gleichmäßig den Wasser absorbierenden Harzteilchen zugegeben werden können. Vom industriellen Standpunkt aus betrachtet sind das sogenannte Berieselungsverfahren und das Sprühverfahren bevorzugt.
Die Art der Durchführung des Rührens während der Zugabe des Vernetzungsmittels und des Wassers zu den Harzteilchen oder während der nachfolgenden Vernetzungsreaktion unterliegt keinen speziellen Beschränkungen. Es können beliebige Arten angewendet werden, die eine im wesentlichen
73
-*- 3503A58
gleichmäßige Durchmischung dieser Komponenten ergeben. Es können beispielsweise Rührer, pneumatische Rührer, Kneter und Pipeline-Mischer mit verschiedenen Typen und Formen der Rührblätter verwendet werden.
Die für eine glatte Durchführung der Vernetzungsreaktion geeigneten Temperaturbedingungen variieren in Abhängigkeit von der Art des verwendeten Vernetzungsmittels, der Art und Menge des inerten anorganischen Pulvers, dem beabsichtigten Zweck des modifizierten, Wasser absorbierenden Harzes und anderen Faktoren und können daher nicht spezifisch angegeben werden. Es ist jedoch im allgemeinen bevorzugt, die Reaktion innerhalb des Temperaturbereiches von 40 bis 1500C durchzuführen.
Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene modifizierte, Wasser absorbierende Harz weist ein hohes Absorptionsvermögen auf und kann Wasser in einer hohen Absorptionsrate absorbieren. Auch ergibt es ein Gel, das nicht-klebrig ist und eine hohe Gelfestigkeit aufweist.
Ferner kann erfindungsgemäß das wie oben angegeben modifizierte, Wasser absorbierende Harz leicht und wirkungsvoll hergestellt werden.
Die Erfindung wird durch die; folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Es ist vielmehr so, daß verschiedene Abänderungen und Modifikationen gegenüber den nachfolgenden Angaben durchgeführt werden können, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden
30 Erfindung verlassen wird.
Beispiel 1
Ein zerlegbarer 300-ml-3-Hals-Kolben wurde mit 100 g eines Pulvers eines vernetzten Polyacrylsäure-Kaliumsalzes (im Handel erhältlich unter dem Warenzeichen "Arasorb", hergestellt von der Firma Arakawa Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha) und 3 g feinteiligem Siliciumdioxid (im Handel er-
hältlich unter dem Warenzeichen "Aerosil 200", hergestellt von der Firma Nippon Aerosil Kabushiki Kaisha, durchschnittliche Teilchengröße 0,012 um) beschickt. Das Ganze wurde unter Verwendung eines Rührers gut gerührt und eine Lösung von 0,20 g Ethylenglykoldiglycidyläther, gelöst in
25 g Wasser, wurde portionsweise in den Kolben gegeben, während gerührt wurde, bis eine gleichmäßige Dispersion erhalten worden war. Die resultierende Mischung wurde dann etwa 1 h lang auf etwa 12O0C erhitzt, um das Polymere zu vernetzen, während Wasser abdestilliert wurde. Danach wurde das restliche Wasser unter vermindertem Druck (etwa 30 .mm Hg) etwa 10 min lang abdestilliert, wobei man 95 g eines modifizierten, Wasser absorbierenden Harzes erhielt.
Unter Anwendung der nachstehend beschriebenen Verfahren wurden bei dem dabei erhaltenen Wasser absorbierenden Harz das Wasserabsorptionsvermögen, die Wasserabsorptionsrate, die Gelfestigkeit und die Gelklebrigkeit bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammen mit dem Ergebnis der Beobachtung des Zustands des Wasser absorbierenden Harzes während der Vernetzungsreaktion angegeben.
Wasserabsorptionsvermögen
In einen 200-ml-Becher wurden 150 g entionisiertes Wasser und 0,12 g des erfindungsgemäß erhaltenen Wasser absorbierenden Harzes gegeben. Nach 30-minütigem Stehenlassen wurde das Harz durch ein Drahtnetz mit einer Maschenweite von 0,074 mm (200 mesh) filtriert und das Abstromwasser wurde gewogen und das Absorptionsvermögen wurde unter Anwendung der folgenden Gleichung errechnet:
(Gewicht des zu Beginn (Gewicht des zugegebenen Wassers) - Abstromwassers)
Absorptionsvermögen =
(Gewicht des Wasser absorbierenden d5 Harzes)
1 Wasserabsorptionsrate
In einen 100-ml-Becher wurden 50 g physiologische Kochsalzlösung (0,9 gew.-%ige wäßrige Lösung von Natriumchlorid) und ein Rührstab gegeben. Während des Rührens mit 600 UpM auf einem Magnetrührer wurden 2,0 g eines Wasser absorbierenden Harzes zugegeben, wobei eine Gelierung auftrat als Folge der Wasserabsorption und des Aufquellens, was zur Abnahme des FließVermögens und zum Verschwinden des Wirbels um das Rührzentrum herum führte. Die Zeit von der Zugabe des Harzes bis zum Verschwinden des Wirbels wurde gemessen und als Index für die Wasserabsorptionsrate angegeben.
Gelfestigkeit
Es wurde ein Gel gebildet durch Mischen von 60 g physiologischer Kochsalzlösung mit 2,0 g eines Wasser absorbierenden Harzes (dieses Gel wird nachstehend als "30-fach-Gel" bezeichnet) und es wurde die Härte des Gels gemessen unter Verwendung eines Neocurdorneters, hergestellt von der Firma Iio Denki Kabushiki Kaisha. Unter Härte ist die elastische Kraft beim Bruch des Gels zu verstehen.
Klebrigkeit des Gels
Im allgemeinen besteht die Neigung, daß Materialien, die eine Bruchkraft aufweisen, keine Konsistenz besitzen, während Materialien, die eine Konsistenz besitzen, keine Bruchkraft aufweisen. Daher wurde die Bruchkraft oder Konsistenz des 30-fach-Gels gemessen unter Verwendung des Neocurdorneters und die Klebrigkeit des Gels wurde an Hand des gemessenen Wertes abgeschätzt. Der hier verwendete Ausdruck "Bruchkraft'1 steht für eine Kraft, die erforderlich ist, um den elastischen Körper an der Grenze der Elastizitätskraft zu brechen oder zu zerreißen, und unter dem hier verwendeten Ausdruck "Konsistenz" ist die scheinbare Viskosität zu verstehen, die in Form einer Reibungskraft dem Gelfluß entgegenwirkt.
1 Beispiele 2 bis 13 und Vergleichsbeispiele 2 und 5
Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurden modifizierte, Wasser absorbierende Harze hergestellt, wobei diesmal jedoch die in der folgenden Tabelle angegebenen Reaktionssysteme angewendet wurden, und es wurden ihre physikalischen Eigenschaften ermittelt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben.
10 Vergleichsbeispiel 1
In einen zerlegbaren 1-1-Drei-Hals-Kolben wurden 100 g eines vernetzten Polyacrylsäure-Kaliumsalzes (im Handel erhältlich unter dem Warenzeichen "Arasorb", hergestellt von der Firma Arakawa Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha) gegeben und es wurden 200 g Methanol in den Kolben gegeben und es wurde gründlich gerührt mit einem Rührer, um die Polymerteilchen zu dispergieren. Dem Kolben wurde eine Lösung von 0,20 g Ethylenglykoldiglycidyläther, gelöst in einem Gemisch aus 100 g Methanol und 30 g Wasser, zugetropft zur Herstellung einer Aufschlämmung. Die Aufschlämmung wurde unter Rühren erhitzt, um die Vernetzung des Polymeren zu bewirken, während Methanol und Wasser abdestilliert wurden. Das zurückbleibende Methanol und das zurückbleibende Wasser wurden dann unter vermindertem Druck (30 mm Hg) 30 min lang abdestilliert, wobei man 90 g eines modifizierten,Wasser absorbierenden Harzes erhielt.
Das erhaltene modifizierte Wasser, absorbierende Harz wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 beurteilt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle angegeben zusammen mit dem Zustand des Harzes, der während der Vernetzungsreaktion beobachtet wurde.
Vergleichsbeispiele 3, 4 und 6
Die Verfahren des Beispiels 1 wurden wiederholt, wobei
"73-
diesmal jedoch die in der folgenden Tabelle angegebenen Reaktionssysteme verwendet wurden/ es wurden jedoch die gewünschten Produkte nicht erhalten wegen des Auftretens einer Blockierung der Polymerteilchen während der Zugabe
5 von Wasser oder der Vernetzungsreaktion.
Tabelle
Reaktionssystem (g)
Beisp. 1
2
3
4
10
11
12
13
wasser absorbierendes
Rar 7
anorganisches
Pulver
Vernetzungsmittel
Lösungsmittel
Vergl.Beisp. 1
2
3
4
5
6
Arasorb (100)
Resin A (100)
Resin B (100)
Arasorb (100)
(100)
(100)
(100)
(100)
(100)
(100)
(100)
(100)
(100)
M
Il
(100)
(100) (100) (100) (100) (100)
Aerosil 200 (3) (3) (3) (3) (3) (3) (3) (1) (10) (3) (3)
Aerosil 200 (3) (3)
EGDG
TiO
(0.2) (0.2) (0.2) (0.2) (0.2)
" (0.05) (1.0) (0.2) (0.2) (0.2)
" (0.2)
Epichlorohydrin (0, MgCl, (0.6)
Wasser (25) (25) (25)
* (10) " (50) " (25) " (25) (25)
" (25) (25)
" (25)
3) " (25)
(25)
Ausbeute
(g)
Aerosil 200 (3)
Aerosil 200 (20)
EGDG (0.2)
(0.2) (0.2) (0.2) (0.2) (0.2)
N
N
Methanol (300) Wasser (30)
Methanol (25) Wasser ( 25) * (120) " ' (3) (25)
95 96 96 96 96 95 96 94 103 95 95 95 95
90 93
92 cn
Tabelle - Portsetzung
1 1 Zustand während V7asserab— Wasserabsoroti- 0.6 Physikalische Eigenschaften Bruchkraft des Gels V . 1V
2 2 ^** ^^* ^f ^B* **w * 4 ^^» ψ ■ ^^ft Λ Λ ^ie ^a^ A 4t ^^* Ψ M ^^* ^^ ■** ^V ib %^b M*& W W «0w Η m^m ^^ «■ %^#r Wa^ ^^ ^h. f^ ^" MM
der Reaktion sorptions-onsrate (s)		 0.8 Härte ) (dyn /cm ) Konsistenz V -^
Γ "^
3 vermögen 0.5 (dyn /cm 12.94X104 (dyn /cm )
Beisp. 4 3 gut 330 0.7 38.32X103 9.76X104 - I > » ►
I »
1 >
Il 5 4 360 0.4 30.77X103 14.2IxIO4 - 1 » » I
» *
__ ft * · · t ·
H 6 5 " 310 0.9 41.27X103 10.22X104 -
η 7 6 460 0.4 28.6IxIO3 15.3OxIO4 - » · · ·
η 8 290 0.6 43.29X103 8.24X104 - » » » »
η 9 " 620 0.5 25.2OxIO3 15.89xlO4 - » *
» » »
H .10 " 190 0.8 44.02X103 10.12X104 - * * *
CO
n 11 " 360 0.6 31.73X103 14.03X104 - cn ··,·,
CD ·,,·.'
π 12 300 0.7 37.3IxIO3 lO.OOxlO4 - co * · * *
H 13 * 410 0.4 30.08X103 11.7IxIO4 - cn
η Vergl.Beisp. " 370 0.5 33.72X103 8.76xlO4 - - c»
Il H " 460 0.6 28.9IxIO3 13.19X104 -
η 280 39.1IxIO3 12.74X104 -
M " 350 - 36.37X103 _ -
Il " 760 - 0.62X103 4.8X104
η 0.7 -
Il Blockierung ' - — - - -
Il _ - - -
gut 690 7.53X103 5.02X104
Blockierung - —
1 Fußnoten zur Tabelle
Arasorb: vernetztes Polyacrylsäure-Kaliumsalz, hergestellt von der Firma Arakawa Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha
Resin A: im Handel erhältliches vernetztes Stärke-Na-
triumacrylat-Pfropfcopolymeres Resin B: vernetztes Acrylamid/Kaliumacrylat/Kalium-2-acrylamid-2-methylpropansulfonat-Terpolymeres in einem Molverhältnis 3/4/3 Aerosil 200: feinteiliges Siliciumdioxid, hergestellt
von der Firma Nippon Aerosil Kabushiki Kaisha EGDG: Ethylenglykoldiglycidyläther.
Zusätzlich zu den in den Beispielen verwendeten Komponenten können in den Beispielen auch andere Komponenten, wie sie weiter oben in der Beschreibung angegeben sind, verwendet werden, wobei praktisch die gleichen Ergebnisse erzielt werden.

Claims (8)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung eines verbesserten Wasser absorbierenden Harzes, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Wasser absorbierendes Harz in Gegenwart eines Pulvers aus einem inerten anorganischen Material ein Vernetzungsmittel und Wasser absorbieren läßt und die resultierende Mischung unter Rühren erhitzt, um die Vernetzung des Harzes und die Entfernung von Wasser zu bewirken, wobei das Harz Einheiten eines Monomeren mit einer Carboxylgruppe in Form der freien Säure oder eines Salzes als eine Aufbaukomponente desselben enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, , daß die Wassermenge 5 bis 65 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile -i
des Wasser absorbierenden Harzes beträgt. \
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Pulver aus einem inerten anorganischen Material in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des Wasser absorbierenden Harzes vorliegt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Wasser absorbierende Harz ein Vertreter ist, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus einem vernetzten Acryl- oder Methacrylsäurepolymeren, einem vernetzten Polysaccharid-Acryl- oder -Methacrylsäure-Pfropfcopolymeren, einem vernetzten Acryl- oder
Methacrylsäure-Acrylamid-sulfoniertes Acrylamid-Terpolymeren und ihren Alkali- oder Erdalkalimetallsalzen.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß das Pulver aus einem inerten anorganisehen Material ein feinteiliges Metalloxid ist.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Pulver aus einem inerten anorganischen Material ein Vertreter ist, der ausgewählt wird
aus der Gruppe, die besteht aus feinteiligem Siliciumdioxid, Titandioxidpulver und Aluminiumoxidpulver.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Vernetzungsmittel eine poly-
funitionelle Verbindung ist, die mit einer in dem Wasser absorbierenden Harz vorhandenen funktioneilen Gruppe
reagieren kann.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Vernetzungsmittel ein Vertreter
ist, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus einer Diglycidylätherverbindung, einem polyvalenten
Metallsalz und einer Halogenepoxyverbindung.
25 30 35
DE19853503458 1984-02-04 1985-02-01 Verfahren zur herstellung verbesserter wasser absorbierender harze Granted DE3503458A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59019064A JPS60163956A (ja) 1984-02-04 1984-02-04 吸水性樹脂の製法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3503458A1 true DE3503458A1 (de) 1985-08-08
DE3503458C2 DE3503458C2 (de) 1990-08-09

Family

ID=11988999

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19853503458 Granted DE3503458A1 (de) 1984-02-04 1985-02-01 Verfahren zur herstellung verbesserter wasser absorbierender harze

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4587308A (de)
JP (1) JPS60163956A (de)
DE (1) DE3503458A1 (de)
FR (1) FR2559158B1 (de)

Cited By (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3613207A1 (de) * 1986-04-18 1987-10-22 Akzo Gmbh Mit wasser quellbare zusammensetzung, ihre herstellung und verwendung
DE4244548A1 (de) * 1992-12-30 1994-07-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, unter Belastung wäßrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in textilen Konstruktionen für die Körperhygiene
EP0703265A1 (de) 1994-07-22 1996-03-27 Hoechst Aktiengesellschaft Hydrophile, hochquellfähige Hydrogele
US6060557A (en) * 1995-08-09 2000-05-09 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Absorbing agents for water and aqueous liquids and process for their production and use
WO2000053664A1 (de) * 1999-03-05 2000-09-14 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Pulverförmige, vernetzte, absorbierende polymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US6350710B1 (en) 1996-07-06 2002-02-26 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Absorbent inserts, method of producing them and their use
US6623848B2 (en) 1999-08-20 2003-09-23 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Water-absorbing polymers having interstitial compounds, a process for their production, and their use
US6657015B1 (en) 1998-11-26 2003-12-02 Basf Aktiengesellschaft Method for the secondary cross-linking of hydrogels with 2-oxotetrahydro-1,3-oxazines
EP1375537A2 (de) 1998-06-08 2004-01-02 STOCKHAUSEN GmbH & CO. KG Wasserabsorbierende Polymere mit supermolekularen Hohlraummolekülen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
WO2004037903A2 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Stockhausen Gmbh Absorbierende polymergebilde mit verbesserter retentionskapazität und permeabilität
WO2005011860A2 (de) * 2003-07-25 2005-02-10 Stockhausen Gmbh Pulverförmige, wasserabsorbierende polymere mit mittels thermoplastischen klebstoffen gebundenen feinteilchen
DE102005018923A1 (de) * 2005-04-22 2006-10-26 Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserten Absorptionseigenschaften
DE102005018924A1 (de) * 2005-04-22 2006-10-26 Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserten Absorptionseigenschaften
EP1736508A1 (de) 2005-06-22 2006-12-27 Basf Aktiengesellschaft Hydrogel-bildende Polymere mit erhöhter Durchlässigkeit und hohem Absorptionsvermögen
US7241820B2 (en) 2000-10-30 2007-07-10 Stockhausen Gmbh Absorbing structure having improved blocking properties
US7285599B2 (en) 2000-09-04 2007-10-23 Stockhausen Gmbh Pulverulent, cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids
DE102007007203A1 (de) 2007-02-09 2008-08-14 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierendes Polymergebilde mit hoher Ammoniak-Bindekapazität
DE102007024080A1 (de) 2007-05-22 2008-11-27 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zum schonenden Mischen und Beschichten von Superabsorbern
DE102007045724A1 (de) 2007-09-24 2009-04-02 Evonik Stockhausen Gmbh Superabsorbierende Zusammensetzung mit Tanninen zur Geruchskontrolle
DE102007053619A1 (de) 2007-11-08 2009-05-20 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserter Farbstabilität
US7728045B2 (en) 2004-04-21 2010-06-01 Evonik Stockhausen Gmbh Process for producing an absorbent polymer by means of spread-drying
US7776984B2 (en) 2003-07-25 2010-08-17 Evonik Stockhausen Gmbh Process for agglomeration of superabsorbent polymer fine particles
WO2010115671A1 (de) 2009-04-07 2010-10-14 Evonik Stockhausen Gmbh Verwendung von hohlkörpern zur herstellung wasserabsorbierender polymergebilde
WO2011029704A1 (de) 2009-09-11 2011-03-17 Evonik Stockhausen Gmbh Plasmamodifizierung wasserabsorbierender polymergebilde
EP2345432A2 (de) 2002-06-11 2011-07-20 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Estern von Polyalkoholen
DE102010008163A1 (de) 2010-02-16 2011-08-18 Evonik Stockhausen GmbH, 47805 Verfahren zur Rückführung von Polymerfeinteilchen
US8063118B2 (en) 2007-07-16 2011-11-22 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having color stability
WO2012055681A1 (de) 2010-10-29 2012-05-03 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur herstellung von verbesserten absorbierenden polymeren mittels kryogenem mahlen
US8247499B2 (en) 2005-04-22 2012-08-21 Evonik Stockhausen Gmbh Water-absorbing polymer structure with improved absorption properties
US8252873B1 (en) 2010-03-30 2012-08-28 Evonik Stockhausen Gmbh Process for the production of a superabsorbent polymer
DE102011007723A1 (de) 2011-04-20 2012-10-25 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierenden Polymeren mit hoher Absorptionsgeschwindigkeit
DE102011117127A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Basf Se Flüssigkeiten aufnehmende und Flüssigkeiten speichernde Polymere, insbesondere Pfropfpolymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE102011086522A1 (de) 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere für hochgefüllte oder faserfreie Hygieneartikel
DE102011086516A1 (de) 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung
EP2615120A1 (de) 2012-01-12 2013-07-17 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von wasserabsorbierenden Polymeren
EP2615119A1 (de) 2012-01-12 2013-07-17 Evonik Degussa GmbH Kühlung neutralisierter Acrylsäure mittels Absorptionskälteanlage
EP2614841A1 (de) 2012-01-12 2013-07-17 Evonik Industries AG Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von wasserabsorbierenden Polymeren
US8653320B2 (en) 2005-11-18 2014-02-18 Evonik Degussa Gmbh Deodorizing super-absorbent composition
US8686216B2 (en) 2008-03-05 2014-04-01 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbent composition with metal salicylate for odor control
DE102012220400A1 (de) 2012-11-09 2014-05-15 Evonik Industries Ag Superabsorber für Kabelanwendungen
US8829107B2 (en) 2006-02-28 2014-09-09 Evonik Degussa Gmbh Biodegradable superabsorbent polymer composition with good absorption and retention properties
DE102013203781A1 (de) 2013-03-06 2014-09-11 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere Geruchskontrolle und Farbbeständigkeit, sowie Verfahren zu dessen Herstellung
DE102013203779A1 (de) 2013-03-06 2014-09-11 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit verbesserter Geruchskontrolleigenschaft sowie Verfahren zu dessen Herstellung
WO2014183987A1 (de) 2013-05-15 2014-11-20 Evonik Industries Ag Superabsorbierende polymere mit schnellen absorptionseigenschaften sowie verfahren zu dessen herstellung
DE102013209023A1 (de) 2013-05-15 2014-11-20 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung
US8907017B2 (en) 2006-04-21 2014-12-09 Evonik Degussa Gmbh Water-absorbing polymer structure having improved permeability and absorption under pressure
US8906824B2 (en) 2006-12-18 2014-12-09 Evonik Degussa Gmbh Water-absorbing polymer structures produced using polymer dispersions
EP2915548A1 (de) 2014-03-05 2015-09-09 Evonik Degussa GmbH Superabsorbierende Polymere mit verbesserter Geruchskontrolleigenschaft sowie Verfahren zu deren Herstellung
US9133342B2 (en) 2006-04-21 2015-09-15 Evonik Degussa Gmbh Preparation of highly permeable, superabsorbent polymer structures
EP2977390A1 (de) 2014-07-25 2016-01-27 Evonik Degussa GmbH Antihaft-prozessmittel und deren verwendung bei der herstellung von wasserabsorbierenden teilchen
EP3000486A1 (de) 2014-09-23 2016-03-30 Evonik Degussa GmbH Superabsorberproduktion unter Einsatz bestimmter Fördermaschinen
EP1908450B2 (de) † 2006-10-04 2017-06-14 L'Oréal Reinigungszusammensetzung, die superabsorbierende Polymere enthält
US10307732B2 (en) 2013-04-10 2019-06-04 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability and fast absorption

Families Citing this family (159)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2509087B2 (ja) * 1984-08-11 1996-06-19 三洋化成工業株式会社 吸水性樹脂，その製法および吸水，保水剤
JPS61257235A (ja) * 1985-05-08 1986-11-14 Sanyo Chem Ind Ltd 吸水性樹脂組成物
SE457770B (sv) * 1985-05-23 1989-01-30 Pharmacia Ab Foerfarande foer att stabilisera en vattenhaltig dispersion av vattenabasorberade partiklar
USRE32649E (en) * 1985-06-18 1988-04-19 The Procter & Gamble Company Hydrogel-forming polymer compositions for use in absorbent structures
JPS61293228A (ja) * 1985-06-21 1986-12-24 Arakawa Chem Ind Co Ltd 吸水性樹脂の製法
CA1284543C (en) * 1985-06-22 1991-05-28 Kazuo Saotome Aqueous composition, method of producing a water absorbent polymer, water absorbent polymer-coated article and method of producing the same
JPH0643500B2 (ja) * 1985-12-04 1994-06-08 住友精化株式会社 吸水性樹脂の造粒方法
US4735987A (en) * 1986-03-25 1988-04-05 Osaka Yuki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Method for manufacture of high-expansion type absorbent polymer
US4820773A (en) * 1986-04-21 1989-04-11 American Colloid Company Water absorbent resins prepared by polymerization in the presence of styrene-maleic anhydride copolymers
US5047023A (en) * 1986-07-18 1991-09-10 The Procter & Gamble Company Absorbent members having low density and basis weight acquisition zones
JPS6424808A (en) * 1987-07-22 1989-01-26 Arakawa Chem Ind Method of reducing residual monomer content of hydrophilic high-molecular weight polymer
US5061259A (en) * 1987-08-19 1991-10-29 The Procter & Gamble Company Absorbent structures with gelling agent and absorbent articles containing such structures
US4826880B1 (en) † 1987-09-21 2000-04-25 Johnson & Johnson Inc Immobilizing particulate absorbents by conversion to hydrates
DE3878533T2 (de) * 1987-10-29 1993-06-03 Nippon Catalytic Chem Ind Verfahren zur oberflaechenbehandlung eines wasser absorbierenden harzes.
US5002986A (en) * 1989-02-28 1991-03-26 Hoechst Celanese Corporation Fluid absorbent compositions and process for their preparation
EP0386897B1 (de) * 1989-02-28 1995-05-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierenden Polymeren verbesserter Qualität und die erhaltenen Produkte
JP2888852B2 (ja) * 1989-03-13 1999-05-10 三菱化学株式会社 粉体高吸水性ポリマー組成物
JPH03131649A (ja) * 1989-10-18 1991-06-05 Toagosei Chem Ind Co Ltd （メタ）アクリル酸金属塩組成物
US5149335A (en) * 1990-02-23 1992-09-22 Kimberly-Clark Corporation Absorbent structure
US5164459A (en) * 1990-04-02 1992-11-17 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method for treating the surface of an absorbent resin
US5124188A (en) * 1990-04-02 1992-06-23 The Procter & Gamble Company Porous, absorbent, polymeric macrostructures and methods of making the same
US5300565A (en) * 1990-04-02 1994-04-05 The Procter & Gamble Company Particulate, absorbent, polymeric compositions containing interparticle crosslinked aggregates
US5149334A (en) * 1990-04-02 1992-09-22 The Procter & Gamble Company Absorbent articles containing interparticle crosslinked aggregates
US5180622A (en) * 1990-04-02 1993-01-19 The Procter & Gamble Company Absorbent members containing interparticle crosslinked aggregates
US5492962A (en) * 1990-04-02 1996-02-20 The Procter & Gamble Company Method for producing compositions containing interparticle crosslinked aggregates
US5505718A (en) * 1990-04-02 1996-04-09 The Procter & Gamble Company Absorbent structures containing specific particle size distributions of superabsorbent hydrogel-forming materials
US5241009A (en) * 1990-05-07 1993-08-31 Kimberly-Clark Corporation Polymeric composition containing carboxy nueutralized with lithium or potassium
US5350799A (en) * 1990-05-31 1994-09-27 Hoechst Celanese Corporation Process for the conversion of fine superabsorbent polymer particles into larger particles
DE4020780C1 (de) * 1990-06-29 1991-08-29 Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De
DE4021847C2 (de) * 1990-07-09 1994-09-08 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung wasserquellbarer Produkte unter Verwendung von Feinstanteilen wasserquellbarer Polymerer
DE4029591C2 (de) * 1990-09-19 1995-01-26 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung von Absorptionsmaterial auf Polymerbasis mit Zusatz von wasserlöslichen Substanzen und Verwendung dieses Absorptionsmaterials zur Aufnahme und/oder zur nachfolgenden Abgabe von Wasser oder wäßrigen Lösungen
EP0493011B1 (de) * 1990-12-21 2009-07-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Wasserabsorbierendes Material und Verfahren zu seiner Herstellung sowie wasserabsorbierender Artikel und Verfahren zu seiner Herstellung
US5422169A (en) * 1991-04-12 1995-06-06 The Procter & Gamble Company Absorbent structures containing specific particle size distributions of superabsorbent hydrogel-forming materials in relatively high concentrations
US5419956A (en) * 1991-04-12 1995-05-30 The Procter & Gamble Company Absorbent structures containing specific particle size distributions of superabsorbent hydrogel-forming materials mixed with inorganic powders
GB9108942D0 (en) * 1991-04-26 1991-06-12 Courtaulds Plc Fibre
DE4131045C1 (de) * 1991-09-18 1992-11-19 Cassella Ag, 6000 Frankfurt, De
CA2086031A1 (en) * 1992-01-28 1993-07-29 Shigeki Ueda Process for producing improved water absorbing resin and resin made by the same
DE4221381C1 (de) * 1992-07-02 1994-02-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pfropf-Copolymerisate von ungesättigten Monomeren und Zuckern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CA2072918A1 (en) * 1992-02-14 1993-08-15 Jian Qin Modified polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof
GB9210955D0 (en) * 1992-05-22 1992-07-08 Courtaulds Plc Fibres and filaments
JP2675729B2 (ja) * 1992-12-16 1997-11-12 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
EP0621041B1 (de) * 1993-04-23 2002-09-11 Mitsubishi Chemical Corporation Stark wasserabsorbierende Polymere mit verbesserter Gelfestigkeit
JP3281110B2 (ja) * 1993-04-23 2002-05-13 三菱化学株式会社 高吸水性ポリマー組成物
DE4333056C2 (de) * 1993-09-29 1998-07-02 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, wäßrige Flüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Absorptionsmittel
US5536264A (en) * 1993-10-22 1996-07-16 The Procter & Gamble Company Absorbent composites comprising a porous macrostructure of absorbent gelling particles and a substrate
US5713881A (en) * 1993-10-22 1998-02-03 Rezai; Ebrahim Non-continuous absorbent composites comprising a porous macrostructure of absorbent gelling particles and a substrate
US5868724A (en) * 1993-10-22 1999-02-09 The Procter & Gamble Company Non-continuous absorbent cores comprising a porous macrostructure of absorbent gelling particles
DE4344224A1 (de) * 1993-12-23 1995-06-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Vernetzte synthetische Polymerisate mit poröser Struktur, hoher Aufnahmegeschwindigkeit für Wasser, wäßrige Lösungen und Körperflüssigkeiten, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Absorption und/oder Retention von Wasser und/oder wäßrigen Flüssigkeiten
EP0744966B1 (de) * 1994-02-17 2002-08-07 The Procter & Gamble Company Poröses absorbierendes material mit modifierter oberflächen-charakteristik und verfahren zu seiner herstellung
US5849405A (en) * 1994-08-31 1998-12-15 The Procter & Gamble Company Absorbent materials having improved absorbent property and methods for making the same
US5843575A (en) * 1994-02-17 1998-12-01 The Procter & Gamble Company Absorbent members comprising absorbent material having improved absorbent property
US5599335A (en) * 1994-03-29 1997-02-04 The Procter & Gamble Company Absorbent members for body fluids having good wet integrity and relatively high concentrations of hydrogel-forming absorbent polymer
US5372766A (en) * 1994-03-31 1994-12-13 The Procter & Gamble Company Flexible, porous, absorbent, polymeric macrostructures and methods of making the same
GB9413619D0 (en) * 1994-07-06 1994-08-24 American Colloid Co Method of increasing the size and/or absorption under load of super-absorbent polymers by surface cross-linking
US5849816A (en) * 1994-08-01 1998-12-15 Leonard Pearlstein Method of making high performance superabsorbent material
US5549590A (en) * 1994-08-01 1996-08-27 Leonard Pearlstein High performance absorbent particles and methods of preparation
BR9508490A (pt) 1994-08-01 1998-11-03 Espolio De Leonard Pearlstein Partícula absorvente dispositivo absorvente artigo absorvente pluralidade de partículas absorventes discretas e individuais e os respectivos processos de fabricação
US5486569A (en) * 1994-09-28 1996-01-23 American Colloid Company Method of increasing the size and/or absorption under load of superabsorbent polymers by surface cross-linking and subsequent agglomeration of undersized particcles
US5498705A (en) * 1995-02-22 1996-03-12 Kimberly-Clark Corporation Modified polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof
WO1996030442A1 (en) * 1995-03-24 1996-10-03 Camelot Superabsorbents Limited Water-absorbing compositions
CN1199320A (zh) 1995-09-05 1998-11-18 有限会社向山兰园 植株栽培用支持体及植株育成方法
US6113873A (en) * 1995-12-27 2000-09-05 Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Stable anatase titanium dioxide and process for preparing the same
US6150469A (en) * 1996-02-02 2000-11-21 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method of producing a hydrophilic resin
CA2261910C (en) 1996-08-01 2006-06-27 M&M Laboratory Co., Ltd. Water-retaining carrier for plants
DE19713189A1 (de) * 1997-03-27 1998-10-01 Kimberly Clark Gmbh Absorbierender Artikel
US6228930B1 (en) 1997-06-18 2001-05-08 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin granule-containing composition and production process for water-absorbent resin granule
DE19807501C1 (de) * 1998-02-21 1999-07-29 Clariant Gmbh Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mittels Borsäureestern
US6265488B1 (en) 1998-02-24 2001-07-24 Nippon Shokubai Co., Ltd. Production process for water-absorbing agent
DE69827416T2 (de) 1998-03-13 2005-10-20 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Absorbierende strukturen mit flüssigkeitsspeichern mit verbesserter fähigkeit, verteilerelemente zu entwässern
US6304701B1 (en) 1998-03-27 2001-10-16 Corning Cable Systems Llc Dry fiber optic cable
US6713661B1 (en) 1998-04-28 2004-03-30 The Procter & Gamble Company Absorbent articles providing improved fit when wet
DE69939048D1 (de) 1998-11-05 2008-08-21 Nippon Catalytic Chem Ind Wasserabsorbierendes Harz und Verfahren zu seiner Herstellung
CA2350023C (en) 1998-11-06 2007-09-18 M&M Laboratory Co., Ltd. Water-holding carriers for plants and water-holding materials for growing plants
KR100333972B1 (ko) * 1999-05-24 2002-04-24 송성원 흡수성 수지조성물 및 그의 제조방법
US6514615B1 (en) 1999-06-29 2003-02-04 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Superabsorbent polymers having delayed water absorption characteristics
US6803107B2 (en) * 1999-09-07 2004-10-12 Basf Aktiengesellschaft Surface-treated superabsorbent polymer particles
US6239230B1 (en) 1999-09-07 2001-05-29 Bask Aktiengesellschaft Surface-treated superabsorbent polymer particles
US6376618B1 (en) 1999-09-07 2002-04-23 Basf Aktiengesellschaft Surface-treated superabsorbent polymer particles
US6391451B1 (en) 1999-09-07 2002-05-21 Basf Aktiengesellschaft Surface-treated superabsorbent polymer particles
US6710224B2 (en) 1999-10-25 2004-03-23 Paragon Trade Brands Superabsorbent polymers providing long-term generation of free volume in partially hydrated absorbent cores
US6482344B1 (en) * 2000-08-23 2002-11-19 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Superabsorbent polymer fibers having improved absorption characteristics
KR100579940B1 (ko) 2001-04-16 2006-05-15 스미토모 세이카 가부시키가이샤 고분자량체 함유 점성액의 흡수에 적합한 흡수성 수지, 및그것을 이용한 흡수체와 흡수성 물품
WO2002100451A2 (en) 2001-06-08 2002-12-19 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbing agent, its production and sanitary material
DE10161496A1 (de) * 2001-12-14 2003-06-26 Stockhausen Chem Fab Gmbh Kompaktierte absorbierende Polymere, deren Herstellung und Verwendung
DE10201783A1 (de) * 2002-01-17 2003-08-21 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Oxidation ungesättigter Kohlenwasserstoffe
US7101946B2 (en) 2002-02-14 2006-09-05 Stockhausen Gmbh Water-absorbing polymers having interstitial compounds, a process for their production, and their use
DE10212702A1 (de) * 2002-03-21 2003-10-09 Stockhausen Chem Fab Gmbh Durch Hydrierung gewonnenes basisches Polymer
EP1393757B1 (de) * 2002-08-26 2004-10-13 The Procter & Gamble Company Superabsorbierendes Polymer enthaltende absorbierende Kerne für Windeln mit verringerter Dicke und verbesserter Leistungsfähigkeit bei Flüssigkeitsaufnahme und -rückhalt
DE10249821A1 (de) * 2002-10-25 2004-05-13 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Absorbierende Polymergebilde mit verbesserter Rententionskapazität und Permeabilität
KR100697944B1 (ko) * 2003-02-10 2007-03-20 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 수분-흡수제
EP1594557B1 (de) * 2003-02-10 2019-05-01 Nippon Shokubai Co., Ltd. Wasserabsorbierende harzzusammensetzung und ihr herstellungsverfahren
US7169843B2 (en) 2003-04-25 2007-01-30 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability
US20040214499A1 (en) * 2003-04-25 2004-10-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent structure with superabsorbent material
JP4683405B2 (ja) 2003-06-24 2011-05-18 株式会社日本触媒 吸水性樹脂組成物とその製造方法
EP1493453B1 (de) 2003-06-30 2010-12-22 The Procter & Gamble Company Absorbierende Artikel enthaltend beschichtete superabsorbierende Partikel
US7311968B2 (en) * 2004-06-30 2007-12-25 The Procter & Gamble Company Absorbent structures comprising coated super-absorbent polymer particles
DE10330960B4 (de) * 2003-07-08 2005-09-08 Stockhausen Gmbh Wirkstoffdotierte absorbierende Polymerteilchen , Zusammensetzung beinhaltend Polykondensatmatrix und absorbierendes Polymer zur Freisetzung einer Wundheilsubstanz
DE10330971B4 (de) * 2003-07-08 2007-03-29 Beiersdorf Ag Verfahren zur Herstellung von Haut- oder Wundauflagen mit verkapselten, wundheilungsfördernden und/oder hautpflegenden Substanzen
JP2007501081A (ja) 2003-08-06 2007-01-25 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト コーティングされた水膨潤性ポリマーを含有する水膨潤性材料
JP2007501315A (ja) * 2003-08-06 2007-01-25 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー コーティングされた水膨潤性材料
EP1651283B1 (de) * 2003-08-06 2011-03-16 The Procter & Gamble Company Saugfähiger artikel mit einem beschichteten in wasser quellbaren material
JP4746292B2 (ja) * 2003-09-12 2011-08-10 株式会社日本触媒 吸水性樹脂組成物の製造方法
DE60320255T2 (de) * 2003-09-25 2009-05-14 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Absorbierende Artikel enthaltend superabsorbierende Polymerpartikeln, mit einer nicht-kovalent gebundenen Beschichtung
EP1518567B1 (de) * 2003-09-25 2017-06-28 The Procter & Gamble Company Absorbierende artikel mit flüssigkeitsaufnahmezone und darin beschichteten superabsorbierenden partikeln
DE10351267A1 (de) * 2003-10-31 2005-06-02 Basf Ag Blut und/oder Körperflüssigkeiten absorbierendes Hydrogel
CN100503670C (zh) * 2003-12-05 2009-06-24 株式会社日本触媒 以吸水树脂作为主要成分的栽培植物用颗粒保水材料
US7429632B2 (en) * 2004-03-30 2008-09-30 Basf Aktiengesellschaft Method of manufacturing superabsorbent polymers
EP1843797B1 (de) 2005-02-04 2014-01-22 The Procter and Gamble Company Absorptionsstruktur mit verbessertem wasserabsorbierendem material
DE102005010198A1 (de) * 2005-03-05 2006-09-07 Degussa Ag Hydrolysestabile, nachvernetzte Superabsorber
TWI344469B (en) 2005-04-07 2011-07-01 Nippon Catalytic Chem Ind Polyacrylic acid (salt) water-absorbent resin, production process thereof, and acrylic acid used in polymerization for production of water-absorbent resin
DE102005018922A1 (de) * 2005-04-22 2006-10-26 Stockhausen Gmbh Mit Polykationen oberflächenbehandeltes wasserabsorbierendes Polymergebilde
TW200720347A (en) * 2005-09-30 2007-06-01 Nippon Catalytic Chem Ind Water-absorbent agent composition and method for manufacturing the same
TWI394789B (zh) 2005-12-22 2013-05-01 Nippon Catalytic Chem Ind 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品
US20070219521A1 (en) * 2006-03-17 2007-09-20 The Procter & Gamble Company Absorbent article comprising a synthetic polymer derived from a renewable resource and methods of producing said article
EP1837348B9 (de) 2006-03-24 2020-01-08 Nippon Shokubai Co.,Ltd. Wasserabsorbierendes Harz und Verfahren zu seiner Herstellung
CA2657435A1 (en) 2006-07-10 2008-07-03 Medipacs, Inc. Super elastic epoxy hydrogel
WO2008015980A1 (en) * 2006-08-04 2008-02-07 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Water-absorbable resin particle, method for production thereof, and absorber material using the same
EP1886699B1 (de) * 2006-08-07 2012-04-25 The Procter & Gamble Company Absorbierende Artikel, die superabsorbierende Polymere und ein strahleninduziert hydrophiles Material enthalten
US8236884B2 (en) * 2007-03-23 2012-08-07 Evonik Stockhausen, Llc High permeability superabsorbent polymer compositions
CN101451056B (zh) * 2007-11-29 2012-09-12 三洋化成工业株式会社 园艺用保水剂
JP2009142728A (ja) * 2007-12-12 2009-07-02 Procter & Gamble Co 吸水剤及びその製法
JP5262187B2 (ja) * 2008-02-29 2013-08-14 日立電線株式会社 含水吸水性ポリマー含有樹脂組成物
JP5168253B2 (ja) * 2009-02-19 2013-03-21 日立電線株式会社 含水吸水性ポリマ含有樹脂組成物の製造方法、含水吸水性ポリマ含有樹脂組成物、およびこれを用いた多孔質物の製造方法及び多孔質物、絶縁電線の製造方法、絶縁電線ならびに同軸ケーブル
CN102548654A (zh) 2009-09-29 2012-07-04 株式会社日本触媒 颗粒状吸水剂及其制造方法
JP2011074311A (ja) * 2009-10-01 2011-04-14 Hitachi Cable Ltd 含水吸水性ポリマ分散紫外線硬化型樹脂組成物、多孔質物及びこれを用いた絶縁電線ケーブル
US9089624B2 (en) * 2010-08-23 2015-07-28 Basf Se Ultrathin fluid-absorbent cores comprising adhesive and having very low dry SAP loss
DE102011004815A1 (de) 2011-02-28 2012-08-30 Evonik Stockhausen Gmbh Haut- und Handreinigungsmittel enthaltend superabsorbierende Partikel
RU2014125244A (ru) 2012-01-09 2016-01-20 С.П.С.М. Са Способ тушения пожаров в угольных шахтах и установка для реализации данного способа
WO2012063008A2 (fr) 2012-01-09 2012-05-18 S.P.C.M. Sa Procédé permettant de stopper et/ou de prévenir la propagation des feux de tourbe
FR2985732B1 (fr) 2012-01-13 2014-01-10 Snf Sas Procede d'inertage de canalisation, de reservoir enterre ou de puits de forage mettant en oeuvre un sap
KR101719352B1 (ko) 2013-12-13 2017-04-04 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 조성물
EP3009474B1 (de) 2014-10-16 2017-09-13 Evonik Degussa GmbH Herstellverfahren für wasserlösliche Polymere
WO2016154469A1 (en) * 2015-03-24 2016-09-29 Banister Mark P Polymer and polymer loaded materials for scavenging environmental pollutants from natural water sources
FR3038813B1 (fr) * 2015-07-15 2017-07-21 Bernard Sillion Utilisation de polymeres ou de copolymeres pour la fabrication d'un produit rodonticide, produit rodonticide et procede de fabrication de ce produit.
FR3044867B1 (fr) * 2015-12-09 2018-01-26 S.P.C.M. Sa Traitement de semences par polymere hydrogonflable
KR101857702B1 (ko) * 2015-12-23 2018-05-14 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
US11198768B2 (en) 2016-03-11 2021-12-14 Lg Chem, Ltd. Preparation method of super absorbent polymer
JP6808391B2 (ja) * 2016-07-29 2021-01-06 Ｓｄｐグローバル株式会社 吸水性樹脂粒子及びその製造方法
TWI642713B (zh) 2017-03-31 2018-12-01 臺灣塑膠工業股份有限公司 吸水性樹脂及其製造方法
KR102568226B1 (ko) 2017-12-11 2023-08-18 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
CA3107604A1 (en) 2018-03-13 2019-09-19 Mjj Technologies Inc. Superabsorbent polymer and methods of making and using the same
KR102418591B1 (ko) * 2018-11-13 2022-07-07 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
WO2020101167A1 (ko) 2018-11-13 2020-05-22 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
FR3091879A1 (fr) 2019-01-18 2020-07-24 Aprotek Nouvel agent permettant d’accélérer la dégradation des déchets d’origine organique
FR3092347B1 (fr) 2019-02-06 2022-12-16 Aprotek Nouvel article absorbant pour la retention d’eau
FR3094382B1 (fr) 2019-03-26 2021-04-23 Cera Eng Dispositif d’absorption d’un liquide présent sur un sol, lors d’un dégât des eaux ou d’une inondation
FR3101350B1 (fr) 2019-09-26 2021-11-12 Aprotek Matériau asséchant permettant de faciliter le recyclage des bétons résiduels
FR3112146B1 (fr) 2020-07-06 2023-03-17 Aprotek Composition asséchante pour faciliter le transport des boues huileuses
TWI761904B (zh) 2020-08-10 2022-04-21 臺灣塑膠工業股份有限公司 吸水性樹脂及其製造方法
FR3113553B1 (fr) 2020-08-26 2023-01-13 Aprotek Nouvel article absorbant et drainant utilisé comme support de culture
FR3114980B1 (fr) 2020-10-14 2022-12-16 Aprotek Composition asséchante pour faciliter le transport des boues salées
EP4228577A1 (de) 2020-10-16 2023-08-23 The Procter & Gamble Company Absorbierendes hygieneprodukt mit einem teilweise aus einer recycelten ressource abgeleiteten superabsorbierenden polymer und verfahren zur herstellung des besagten produkts
CN112604667A (zh) * 2020-11-25 2021-04-06 南京乐透思环保科技有限公司 泥水同治型底泥修复材料及其制备方法和应用
FR3118031B1 (fr) 2020-12-23 2023-11-24 Aprotek Accélérateur de compostage
AR125807A1 (es) * 2021-05-10 2023-08-16 Upl Ltd Una composición de material polimérico
FR3127225A1 (fr) 2021-09-17 2023-03-24 Aprotek Nouvelle composition à base d’un polymère superabsorbant et de fer permettant d’accélérer la dégradation des déchets d’origine organique
FR3133607A1 (fr) 2022-03-16 2023-09-22 Aprotek Composition asséchante pour faciliter la manipulation des boues
FR3134388A1 (fr) 2022-04-12 2023-10-13 Aprotek Composition asséchante pour conditionner des digestats
TWI805461B (zh) 2022-08-04 2023-06-11 臺灣塑膠工業股份有限公司 吸水性樹脂與其製作方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3966679A (en) * 1974-05-09 1976-06-29 The Dow Chemical Company Absorbent articles and methods for their preparation
US4056502A (en) * 1974-08-05 1977-11-01 The Dow Chemical Company Absorbent articles made from carboxylic polyelectrolyte solutions containing bis-oxazoline crosslinker and methods for their preparation
US4061846A (en) * 1974-03-13 1977-12-06 The Dow Chemical Company Flexible water swellable crosslinked polyacrylate film
GB2119384A (en) * 1982-04-19 1983-11-16 Nippon Catalytic Chem Ind Absorbent article

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3005802A (en) * 1958-09-04 1961-10-24 Johnson & Johnson Adhesive salt of an ester of a maleic anhydride copolymer
US3554985A (en) * 1963-01-02 1971-01-12 Monsanto Co Cross-linked copolymer polyelectrolytes based on alpha,beta-ethylenically unsaturated acids
US3914341A (en) * 1969-01-14 1975-10-21 Ceskoslovenska Akademie Ved Hydrogel and method of manufacturing the same
US3740366A (en) * 1969-04-28 1973-06-19 Rohm & Haas Pressure sensitive adhesive containing carboxylic acid groups and polyvalent metal
JPS60147475A (ja) * 1984-01-11 1985-08-03 Arakawa Chem Ind Co Ltd 吸水性樹脂の製法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4061846A (en) * 1974-03-13 1977-12-06 The Dow Chemical Company Flexible water swellable crosslinked polyacrylate film
US3966679A (en) * 1974-05-09 1976-06-29 The Dow Chemical Company Absorbent articles and methods for their preparation
US4056502A (en) * 1974-08-05 1977-11-01 The Dow Chemical Company Absorbent articles made from carboxylic polyelectrolyte solutions containing bis-oxazoline crosslinker and methods for their preparation
GB2119384A (en) * 1982-04-19 1983-11-16 Nippon Catalytic Chem Ind Absorbent article

Cited By (97)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4795762A (en) * 1986-04-18 1989-01-03 Akzo Nv Water-swellable composition, synthesis and use thereof
DE3613207A1 (de) * 1986-04-18 1987-10-22 Akzo Gmbh Mit wasser quellbare zusammensetzung, ihre herstellung und verwendung
DE4244548A1 (de) * 1992-12-30 1994-07-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, unter Belastung wäßrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in textilen Konstruktionen für die Körperhygiene
EP0703265A1 (de) 1994-07-22 1996-03-27 Hoechst Aktiengesellschaft Hydrophile, hochquellfähige Hydrogele
US6060557A (en) * 1995-08-09 2000-05-09 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Absorbing agents for water and aqueous liquids and process for their production and use
US6350710B1 (en) 1996-07-06 2002-02-26 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Absorbent inserts, method of producing them and their use
EP1375537A2 (de) 1998-06-08 2004-01-02 STOCKHAUSEN GmbH & CO. KG Wasserabsorbierende Polymere mit supermolekularen Hohlraummolekülen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US6657015B1 (en) 1998-11-26 2003-12-02 Basf Aktiengesellschaft Method for the secondary cross-linking of hydrogels with 2-oxotetrahydro-1,3-oxazines
US7179862B2 (en) 1999-03-05 2007-02-20 Stockhausen Gmbh Powdery, cross-linked absorbent polymers method for the production thereof and their use
WO2000053664A1 (de) * 1999-03-05 2000-09-14 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Pulverförmige, vernetzte, absorbierende polymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US6620889B1 (en) 1999-03-05 2003-09-16 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Powdery, crosslinked absorbent polymers, method for the production thereof, and their use
US6623848B2 (en) 1999-08-20 2003-09-23 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Water-absorbing polymers having interstitial compounds, a process for their production, and their use
US7285599B2 (en) 2000-09-04 2007-10-23 Stockhausen Gmbh Pulverulent, cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids
US7572864B2 (en) 2000-09-04 2009-08-11 Stockhausen Gbmh Pulverulent, cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids
US7241820B2 (en) 2000-10-30 2007-07-10 Stockhausen Gmbh Absorbing structure having improved blocking properties
US7427650B2 (en) 2000-10-30 2008-09-23 Stockhausen Gmbh Absorbing structure having improved blocking properties
EP2345431A2 (de) 2002-06-11 2011-07-20 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Estern von Polyalkoholen
EP2345432A2 (de) 2002-06-11 2011-07-20 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Estern von Polyalkoholen
WO2004037903A3 (de) * 2002-10-25 2004-06-03 Stockhausen Chem Fab Gmbh Absorbierende polymergebilde mit verbesserter retentionskapazität und permeabilität
WO2004037903A2 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Stockhausen Gmbh Absorbierende polymergebilde mit verbesserter retentionskapazität und permeabilität
US8367774B2 (en) 2003-07-25 2013-02-05 Evonik Stockhausen Gmbh Process for agglomeration of superabsorbent polymer fine particles
US8288002B2 (en) 2003-07-25 2012-10-16 Evonik Stockhausen Gmbh Water-absorbing polymer particles with thermoplastic coating
WO2005011860A3 (de) * 2003-07-25 2006-05-04 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, wasserabsorbierende polymere mit mittels thermoplastischen klebstoffen gebundenen feinteilchen
WO2005011860A2 (de) * 2003-07-25 2005-02-10 Stockhausen Gmbh Pulverförmige, wasserabsorbierende polymere mit mittels thermoplastischen klebstoffen gebundenen feinteilchen
US7842386B2 (en) 2003-07-25 2010-11-30 Evonik Stockhausen Gmbh Powdery water-absorbing polymers with fine particles bound by thermoplastic adhesives
US8518541B2 (en) 2003-07-25 2013-08-27 Evonik Stockhausen Gmbh Powdery water-absorbing polymers with fine particles bound by thermoplastic adhesives
US7776984B2 (en) 2003-07-25 2010-08-17 Evonik Stockhausen Gmbh Process for agglomeration of superabsorbent polymer fine particles
US7863338B2 (en) 2004-04-21 2011-01-04 Evonik Stockhausen Gmbh Absorbent polymer granulate
US7728045B2 (en) 2004-04-21 2010-06-01 Evonik Stockhausen Gmbh Process for producing an absorbent polymer by means of spread-drying
DE102005018924A1 (de) * 2005-04-22 2006-10-26 Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserten Absorptionseigenschaften
US8071202B2 (en) 2005-04-22 2011-12-06 Evonik Stockhausen Gmbh Water-absorbing polymer structures with improved absorption properties
US8247499B2 (en) 2005-04-22 2012-08-21 Evonik Stockhausen Gmbh Water-absorbing polymer structure with improved absorption properties
DE102005018923A1 (de) * 2005-04-22 2006-10-26 Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserten Absorptionseigenschaften
WO2006111402A2 (de) 2005-04-22 2006-10-26 Evonik Stockhausen Gmbh Oberflächennachvernetzte superabsorber behandelt mit metallsalz und metalloxid
EP1736508A1 (de) 2005-06-22 2006-12-27 Basf Aktiengesellschaft Hydrogel-bildende Polymere mit erhöhter Durchlässigkeit und hohem Absorptionsvermögen
US8653320B2 (en) 2005-11-18 2014-02-18 Evonik Degussa Gmbh Deodorizing super-absorbent composition
US8829107B2 (en) 2006-02-28 2014-09-09 Evonik Degussa Gmbh Biodegradable superabsorbent polymer composition with good absorption and retention properties
US9133342B2 (en) 2006-04-21 2015-09-15 Evonik Degussa Gmbh Preparation of highly permeable, superabsorbent polymer structures
US9534095B2 (en) 2006-04-21 2017-01-03 Evonik Degussa Gmbh Water-absorbing polymer structure having improved permeability and absorption under pressure
US8907017B2 (en) 2006-04-21 2014-12-09 Evonik Degussa Gmbh Water-absorbing polymer structure having improved permeability and absorption under pressure
EP1908450B2 (de) † 2006-10-04 2017-06-14 L'Oréal Reinigungszusammensetzung, die superabsorbierende Polymere enthält
US8906824B2 (en) 2006-12-18 2014-12-09 Evonik Degussa Gmbh Water-absorbing polymer structures produced using polymer dispersions
DE102007007203A1 (de) 2007-02-09 2008-08-14 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierendes Polymergebilde mit hoher Ammoniak-Bindekapazität
DE102007024080A1 (de) 2007-05-22 2008-11-27 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zum schonenden Mischen und Beschichten von Superabsorbern
US8349913B2 (en) 2007-05-22 2013-01-08 Evonik Stockhausen Gmbh Process for gentle mixing and coating of superabsorbers
US8236876B2 (en) 2007-07-16 2012-08-07 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having color stability
US8063118B2 (en) 2007-07-16 2011-11-22 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having color stability
DE102007045724A1 (de) 2007-09-24 2009-04-02 Evonik Stockhausen Gmbh Superabsorbierende Zusammensetzung mit Tanninen zur Geruchskontrolle
US8658146B2 (en) 2007-09-24 2014-02-25 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbent composition with tannins for odor control
USRE47104E1 (en) 2007-09-24 2018-10-30 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbent composition with tannins for odor control
US8372920B2 (en) 2007-11-08 2013-02-12 Evonik Stockhausen Gmbh Water-absorbing polymer structure with improved color stability
DE102007053619A1 (de) 2007-11-08 2009-05-20 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserter Farbstabilität
US8686216B2 (en) 2008-03-05 2014-04-01 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbent composition with metal salicylate for odor control
DE102009016404A1 (de) 2009-04-07 2010-10-21 Evonik Stockhausen Gmbh Verwendung von Hohlkörpern zur Herstellung wasserabsorbierender Polymergebilde
WO2010115671A1 (de) 2009-04-07 2010-10-14 Evonik Stockhausen Gmbh Verwendung von hohlkörpern zur herstellung wasserabsorbierender polymergebilde
DE102009040949A1 (de) 2009-09-11 2011-03-31 Evonik Stockhausen Gmbh Plasmamodifizierung wasserabsorbierender Polymergebilde
WO2011029704A1 (de) 2009-09-11 2011-03-17 Evonik Stockhausen Gmbh Plasmamodifizierung wasserabsorbierender polymergebilde
DE102010008163A1 (de) 2010-02-16 2011-08-18 Evonik Stockhausen GmbH, 47805 Verfahren zur Rückführung von Polymerfeinteilchen
WO2011101188A1 (de) 2010-02-16 2011-08-25 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur rückführung von polymerfeinteilchen
US8252873B1 (en) 2010-03-30 2012-08-28 Evonik Stockhausen Gmbh Process for the production of a superabsorbent polymer
US8859701B2 (en) 2010-10-29 2014-10-14 Evonik Degussa Gmbh Process for producing improved absorbent polymers by means of cryogenic grinding
WO2012055681A1 (de) 2010-10-29 2012-05-03 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur herstellung von verbesserten absorbierenden polymeren mittels kryogenem mahlen
DE102010043113A1 (de) 2010-10-29 2012-05-03 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung von verbesserten absorbierenden Polymeren mittels kryogenem Mahlen
DE102011007723A1 (de) 2011-04-20 2012-10-25 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierenden Polymeren mit hoher Absorptionsgeschwindigkeit
WO2012143235A1 (de) 2011-04-20 2012-10-26 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur herstellung von wasserabsorbierenden polymeren mit hoher absorptionsgeschwindigkeit
US9737874B2 (en) 2011-04-20 2017-08-22 Evonik Degussa Gmbh Water-absorbing polymer having a high absorption rate
DE102011117127A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Basf Se Flüssigkeiten aufnehmende und Flüssigkeiten speichernde Polymere, insbesondere Pfropfpolymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE102011086522A1 (de) 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere für hochgefüllte oder faserfreie Hygieneartikel
US9555148B2 (en) 2011-11-17 2017-01-31 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbing polymers with rapid absorption properties and method for producing the same
DE102011086516A1 (de) 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung
US10391195B2 (en) 2011-11-17 2019-08-27 Evonik Degussa Gmbh Super-absorbing polymers with rapid absorption properties and method for producing the same
WO2013104484A1 (en) 2012-01-12 2013-07-18 Evonik Industries Ag Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers
WO2013104479A1 (en) 2012-01-12 2013-07-18 Evonik Degussa Gmbh Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers
EP2614841A1 (de) 2012-01-12 2013-07-17 Evonik Industries AG Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von wasserabsorbierenden Polymeren
US10377057B2 (en) 2012-01-12 2019-08-13 Evonik Degussa Gmbh Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers
EP2615119A1 (de) 2012-01-12 2013-07-17 Evonik Degussa GmbH Kühlung neutralisierter Acrylsäure mittels Absorptionskälteanlage
EP2615120A1 (de) 2012-01-12 2013-07-17 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von wasserabsorbierenden Polymeren
WO2013104480A1 (en) 2012-01-12 2013-07-18 Evonik Degussa Gmbh Cooling neutralized acrylic acid by means of an absorption chiller
US9255190B2 (en) 2012-01-12 2016-02-09 Evonik Industries Ag Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers
WO2014072130A1 (de) 2012-11-09 2014-05-15 Evonik Industries Ag Superabsorber für kabelanwendungen
DE102012220400A1 (de) 2012-11-09 2014-05-15 Evonik Industries Ag Superabsorber für Kabelanwendungen
WO2014135364A1 (de) 2013-03-06 2014-09-12 Evonik Industries Ag Superabsorbierende polymere mit verbesserter geruchskontrolleigenschaft sowie verfahren zu dessen herstellung
WO2014135344A1 (de) 2013-03-06 2014-09-12 Evonik Industries Ag Superabsorbierende polymere mit verbesserten eigenschaften, insbesondere geruchskontrolle und farbbeständigkeit, sowie verfahren zu dessen herstellung
DE102013203781A1 (de) 2013-03-06 2014-09-11 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere Geruchskontrolle und Farbbeständigkeit, sowie Verfahren zu dessen Herstellung
DE102013203779A1 (de) 2013-03-06 2014-09-11 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit verbesserter Geruchskontrolleigenschaft sowie Verfahren zu dessen Herstellung
US10307732B2 (en) 2013-04-10 2019-06-04 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability and fast absorption
WO2014183987A1 (de) 2013-05-15 2014-11-20 Evonik Industries Ag Superabsorbierende polymere mit schnellen absorptionseigenschaften sowie verfahren zu dessen herstellung
DE102013209023A1 (de) 2013-05-15 2014-11-20 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung
DE102013208942A1 (de) 2013-05-15 2014-11-20 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung
US11001692B2 (en) 2013-05-15 2021-05-11 Evonik Operations Gmbh Superabsorbent polymers with rapid absorption properties and process for producing same
US10287379B2 (en) 2014-03-05 2019-05-14 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbent polymers with improved odor control capacity and process for the production thereof
EP2915548A1 (de) 2014-03-05 2015-09-09 Evonik Degussa GmbH Superabsorbierende Polymere mit verbesserter Geruchskontrolleigenschaft sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE102015203639A1 (de) 2014-03-05 2015-09-10 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere mit verbesserter Geruchskontrolleigenschaft sowie Verfahren zu deren Herstellung
US10738141B2 (en) 2014-03-05 2020-08-11 Evonik Operations Gmbh Superabsorbent polymers with improved odor control capacity and process for the production thereof
EP2977390A1 (de) 2014-07-25 2016-01-27 Evonik Degussa GmbH Antihaft-prozessmittel und deren verwendung bei der herstellung von wasserabsorbierenden teilchen
US11680184B2 (en) 2014-07-25 2023-06-20 Evonik Superabsorber Gmbh Anti-stick processing aids and use thereof in the production of water-absorbing particles
EP3000486A1 (de) 2014-09-23 2016-03-30 Evonik Degussa GmbH Superabsorberproduktion unter Einsatz bestimmter Fördermaschinen

Also Published As

Publication number Publication date
JPS60163956A (ja) 1985-08-26
FR2559158B1 (fr) 1988-09-23
DE3503458C2 (de) 1990-08-09
FR2559158A1 (fr) 1985-08-09
US4587308A (en) 1986-05-06
JPH0153974B2 (de) 1989-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3503458A1 (de) Verfahren zur herstellung verbesserter wasser absorbierender harze
CH688376A5 (de) Verfahren zur Herstellung von poroesen und kugelfoermigen Siliciumdioxid- und Silicatgranulaten.
DE2615325A1 (de) Verfahren zur behandlung der oberflaeche von wasserabsorbierender mittel und die dabei erhaltenen mittel
DE3523617A1 (de) Wasserabsorbierendes mittel
DE4318094A1 (de) Superabsorbentien und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
EP1165638A1 (de) Vernetzte, hydrophile, hochquellfähige hydrogele, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3132976A1 (de) Quellbare absorptionsmittel, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung in koerperfluessigkeiten absorbierenden artikeln
DE3239476A1 (de) Verfahren zur herstellung eines festen, trockenen und wasserabsorbierenden harzes
DE2647420A1 (de) Verfahren zur herstellung eines modifizierten polysaccharids
DE3331644A1 (de) Verfahren zur herstellung eines stark wasserabsorbierenden polymerisats
DE69818318T2 (de) Superabsorbierende Harzzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung davon
DE2548120A1 (de) Ein polyalkylenoxid, das in wasser quillt
EP1329435A1 (de) Mischungen aus hydrogel-formenden Polymeren und Baustoffen
DE2700575A1 (de) Verfahren zur reduktion der klebrigkeit von hydrogelartigen polymeren
DE69933360T2 (de) Redispergierbare emulsionspulver und verfahren zu ihrer herstellung
DE3737196C2 (de)
DE4013222A1 (de) Verfahren zur herstellung von teilchen aus einem harz mit einem hohen wasserabsorptionsvermoegen
EP0241885A2 (de) Mit Wasser quellbare Zusammensetzung, ihre Herstellung und Verwendung
US5362517A (en) Methods of making crystalline-coated polymeric materials
DE2639085A1 (de) Tensidfreies flockungsmittelkonzentrat
DE2143549A1 (de) Lagerfaehiges polyarcrylamid-granulat und verfahren zu seiner herstellung
DE19652040B4 (de) Verfahren zur Herstellung einer ein kationisches Polymer enthaltenden wäßrigen Lösung oder Dispersion
DE3021767A1 (de) Verfahren zur herstellung von acrylamidpolymeren
DE4110360A1 (de) Verfahren zur herstellung eines poroesen und wasserabsorbierenden polymers
DD212969A1 (de) Verfahren zur modifizierung von carboxymethylcellulose

Legal Events

Date Code Title Description
8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: TUERK, D., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. GILLE, C., DIPL

8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8365 Fully valid after opposition proceedings
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: NIPPON SHOKUBAI CO., LTD., OSAKA, JP