DE3523269A1 - Aufzeichnungsmaterial und aufzeichnungsverfahren - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsmaterial, das geeigneterujeise für das Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren zu verwenden ist. Die Erfindung betrifft insbesondere ein Aufzeichnungsmaterial, das in bezug auf das Tintenaufnahmevermögen, die Schärfe der aufgezeichneten Bilder, die Papierzuführungs- und -beförderungseigenschaften in einem Drucker und die Beständigkeit gegen Blocken hervorragende Eigenschaften hat und ferner in'dem Fall, daß es lichtdurchlässig ist, eine ausgezeichnete Lichttiurchlässigkeit sowie ein sehr gutes Tintenaufnahmevermögen zeigt.

Die Aufzeichnung beim Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren wird durchgeführt, indem durch verschiedene TintenausstoB-systeme, beispielsweise durch ein System mit elektrostatischer Anziehung, ein System, bei dem eine Tinte (Aufzeichnungsflüssigkeit) unter Anwendung eines piezoelektrischen Bauteils mechanisch in Schwingungen versetzt oder verdrängt

wird, oder ein System, bei dem der durch Erhitzen und Sieden hervorgerufene Ausdehnungsdruck einer Tinte ausgenutzt wird, kleine Tröpfchen der Tinte erzeugt uerden, die Tröpfchen fliegen gelassen werden und ein Teil der Tröpfchen oder alle Tröpfchen auf ein Aufzeichnungsmaterial wie z.B. Papier aufgebracht uerden. Dieses Verfahren erregt Aufmerksamkeit als ein Verfahren, das eine Lärmentuiicklung vermindern und ein Drucken mit hoher Geschwindigkeit sowie einen Mehrfarbendruck durchführen kann.

Die Tinten für die Tintenstrahl-Aufzeichnung bestehen im Hinblick auf die Sicherheit und die Aufzeichnungseigenschaften hauptsächlich aus Wasser, und die meisten dieser Tinten enthalten Substanzen wie z.B. mehrwertige Alkohole, die hineingegeben werden, um ein Verstopfen der Düsen zu verhindern und die AusstoBeigenschaften zu verbessern.

Als Aufzeichnungsmaterial, das für die Tintenstrahl-Aufzeichnung zu verwenden ist, ist ein aus gewöhnlichem Papier bestehendes Aufzeichnungsmaterial oder ein als Papier für die Tintenstrahl-Aufzeichnung bezeichnetes Aufzeichnungsmaterial, das eine auf einem Trägermaterial ausgebildete poröse, tintenabsorbierende Schicht aufweist, eingesetzt worden. Mit der Verbesserung der Betriebseigenschaften der Tintenstrahl-Aufzeichnungsvorrichtungen, die z.B. eine Aufzeichnung mit hoher Geschwindigkeit oder eine Mehrfarbenaufzeichnung ermöglichen, und deren zunehmender Verbreitung werden jedoch an das Aufzeichnungsmaterisl bezüglich seiner Eigenschaften weitergehende Anforderungen gestellt. Im einzelnen muß ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsmaterial die folgenden Bedingungen erfüllen, damit ein aufgezeichnetes Bild mit hoher Auflösung und hoher Qualität erhalten wird:
1) Die Tinte wird so schnell wie möglich auf dem Aufzeichnungsmaterial fixiert.

2) Wenn sich Tintenpunkte überlagern, sollte die Tinte, die später aufgebracht wird, nicht in den Tintenpunkt, der vorher aufgebracht worden ist, hinausfließen.

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3) Obwohl sich die Tintentröpfchen auf dem Aufzeichnungsmaterial etwas ausbreiten können, sollte, die GröBe des Tintenpunktes das gewünschte Ausmaß haben und nicht größer sein, als erforderlich ist.

4) Die Gestalt des Tintenpunktes sollte einem echten Kreis sehr ähnlich sein, und sein Umfang sollte glatt bzw. stetigsein.

5) Die optische Dichte (OD) des Tintenpunktes sollte hoch sein, ohne daß um den Punkt herum Unscharfe festgestellt

IQ wird.

Um durch das Mehrfarben-Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren ein aufgezeichnetes Bild mit hoher Auflösung zu erhalten, das mit einer Farbfotografie vergleichbar ist, sollten j_5 zusätzlich zu den vorstehend erwähnten, unerläßlichen Eigenschaften auch die folgenden Bedingungen erfüllt werden:

6) Die Farberzeugungseigenschaften der färbenden Bestandteile der Tinten sollten hervorragend sein.

7) Da Tröpfchen bis zu einer Zahl, die der Zahl der Farben der Tinten entspricht, auf dieselbe Stelle aufgebracht werden und einander überlagern können, sollten die Fixiereigenschaften der Tinten besonders hervorragend sein.

8) Die Oberfläche sollte Glanz aufweisen.

9) Das Aufzeichnungsmaterial sollte einen hohen UeiBgrad

haben.

10) Das Aufzeichnungsmaterial sollte in einem Drucker gleichmäßig zugeführt und befördert werden.

Die Bilder, die durch Tintenstrahl-Aufzeichnung hergestellt werden, sind bisher nur für die Betrachtung ihrer Oberfläche verwendet worden, jedoch werden gegenwärtig Aufzeichnungsmaterialien verlangt, die sich für andere Anwendungen als die Betrachtung ihrer Oberfläche eignen, da die Betriebseigenschaften der Tintenstrahl-Aufzeichnungsvorrichtungen verbessert worden sind und die Tintenstrahl-

Aufzeichnungsvorrichtungen in ausgedehntem Maße verwendet werden. Zu Anwendungen, die von der Betrachtung der BiIdoberfläche bzw. des Oberflächenbildes verschieden sind, können die Anwendungen, bei denen aufgezeichnete Bilder mit

5 optischen Geräten wie z.B. einem Diaprojektor oder einem Overheadprojektor (OHP) z.B. auf eine Bildwand projiziert werden, um diese Bilder zu betrachten: Farbauszugsplatten zur Herstellung von Positivplatten für den Farbendruck und Farbmosaikfilter (CMF) für die Farb-Flüssigkristallanzeige IQ gehören.

Während hauptsächlich das Streulicht eines aufgezeichneten Bildes betrachtet wird, wenn das aufgezeichnete Bild für die Anwendung zur Betrachtung der Bildoberfläche vorgesehen ist, kommt es bei einem Aufzeichnungsmaterial, das für Anwendungen, die von der Betrachtung der Bildoberfläche verschieden sind, vorgesehen ist, auf das durchgelassene Licht, das durch das aufgezeichnete Bild hindurchgegangen ist, an. Das Aufzeichnungsmaterial, das für diese Anwendun-9^en vorgesehen ist, muß infolgedessen zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Eigenschaften, die bei Aufzeichnungsmaterialien für die Tintenstrahl-Aufzeichnung allgemein erforderlich sind, ausgezeichnete Lichtdurchlässigkeitseigenschaften und insbesondere einen sehr guten linearen Transmissionsfaktor haben.

Es ist jedoch noch kein Aufzeichnungsmaterial bekannt, das all diesen notwendigen Eigenschaften genügt.

Für die meisten Aufzeichnungsmaterialien zur Betrachtung von Oberflächenbildern wird ein System angewandt, bei dem auf der Oberfläche eine poröse tintenabsorbierende Schicht ausgebildet ist und die Tinte (Aufzeichnungsflüssigkeit) in die Porenhohlräume absorbiert wird, um das Aufzeichnungsmittel zu fixieren.

Wenn die Oberfläche der tintenabsorbierenden Schicht nicht porös ist, bleiben andererseits nichtflüchtige Bestandteile wie z.B. mehrwertige Alkohole, die in der Tinte enthalten sind, für eine lange Zeit nach der Aufzeichnung auf der

5 Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials, und es ist eine lange Zeit erforderlich, bis die Tinte getrocknet und fixiert ist. Dies hat Nachteile uiie z.B. eine Verschmutzung von Kleidungsstücken oder eine Beschädigung der aufgezeichneten Bilder zur Folge.

Die Europäische Patentanmeldung 00^+90^0 offenbart ein Verbundmaterial für die Sorption von Flüssigkeiten, das in Kombination eine flüssigkeitssorbierende untere Schicht und eine über der unteren Schicht liegende, flüssigkeitsdurchlässige Oberflächenschicht, die imstande ist, in Berührung mit der Flüssigkeit und mit einer Aufzeichnungsvorrichtung ihre Ganzheit bzuj. Unversehrtheit beizubehalten, aufweist, wobei das Flüssigkeitssorptionsvermögen der unteren Schicht größer ist als das Flüssigkeitssorptionsvermögen der Oberflächenschicht. Das Verbundmaterial ist als Aufzeichnungsmaterial für mechanische Registriergeräte, bei denen organische Tinte verwendet wird, geeignet. Die flüssigkeitsdurchlässige Oberflächenschicht ist jedoch hauptsächlich vorgesehen, um die Ganzheit bzw. Unversehrtheit der Oberfläche des Verbundmaterials beizubehalten und dadurch eine schnelle Bewegung des Registrierstiftes zu ermöglichen und ein durch eine "AusmeiBelung" der Oberfläche des Verbundmaterials verursachtes Verstopfen der Spitze des Registrierstiftes zu verhindern. Andererseits ist die Eigenschaft der Beibehaltung der Ganzheit bzw. Unversehrtheit der Oberfläche im Rahmen der Erfindung nicht erforderlich, da die Aufzeichnungsvorrichtung nicht mit dem Aufzeichnungsmaterial in Berührung kommt. Die Starrheit bzw. Steifheit der Schicht, die über der tintenabsorbierenden unteren Schicht liegt, verursacht eher Schwierigkeiten: Die Starrheit bzw. Steifheit der Schicht unterdrückt das

Aufquellen der unteren Schicht, was dazu führt, daß das Tintenrückhaltevermögen vermindert und ein Verschmieren von Tinte hervorgerufen ujird.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Aufzeichnungsmaterial für die Tintenstrahl-Aufzeichnung bereitzustellen, das besonders gute Tintenaufnahmeeigenschaften hat und besonders deutliche aufgezeichnete Bilder liefert.

Ferner soll durch die Erfindung ein lichtdurchlässiges Aufzeichnungsmaterial für die Tintenstrahl-Aufzeichnung zur Verfügung gestellt werden, das für die Betrachtung von durchgelassenem Licht, beispielsweise für die Betrachtung von Bildern, die mit optischen Geräten tdie z.B. einem Diaprojektor oder einem OHP z.B. auf eine Bildwand projiziert worden sind, für eine Farbauszugsplatte bei der Herstellung einer Positivplatte beim Farbendruck oder für z.B. ein CMF, das bei der Farb-Anzeige wie z.B. der Farb-Flüssigkristallanzeige anzuwenden ist, verwendet werden kann.

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Durch die Erfindung soll auch ein Aufzeichnungsmaterial für die Tintenstrahl-Aufzeichnung bereitgestellt werden, das Eigenschaften hat, die allgemein für eine Verbesserung des Marktwertes erforderlich sind und darin bestehen, daß das Aufzeichnungsmaterial im Fall seiner Verwendung für einen Drucker ohne Stauung gleichmäßig zugeführt und befördert werden kann, d.h. gute Fördereigenschaften hat, daß das Aufzeichnungsmaterial kein Blocken durch Anhaften an z.B. einem Beschichtungsmittel während der Lagerung des Auf-Zeichnungsmaterials zeigt und daß durch Berührung mit den Fingern keine Fingerabdrücke· gebildet werden können.

Die Erfinder haben ausgedehnte Untersuchungen durchgeführt, um die vorstehend erwähnte Aufgabe zu lösen, und stelltenals Folge dieser Untersuchungen fest, daß ein Aufzeichnungsmaterial mit einer sehr guten tintenaufnehmenden

Schicht erhalten werden kann, wenn die tintenaufnehmende Schicht aus zwei Schichten, d.h., einer unteren Schicht und einer oberen Schicht, und vorzugsweise aus drei Schichten, d.h., einer unteren Schicht, einer oberen Schicht und einer

5-weiteren Schicht aus Feinem Pulver, gebildet wird, wobei die untere Schicht Tintenrückhalteeigenschaften hat und die obere Schicht tintendurchlässig ist.

Wenn auf dem vorstehend ermähnten Aufzeichnungsmaterial jo eine Aufzeichnung mit einer großen Tintenmenge durchgeführt wird, kann die Tinte zwar aufgenommen werden, doch wird der bedruckte Bereich verschwommen. Dieser verschwommene Bereich liefert ein dunkles projeziertes Bild,' wenn das Aufzeichnungsmaterial für die Betrachtung von durchgelassenem Licht z.B. mit einem OHP verwendet wird, woraus sich manchmal das Problem ergibt, daß die Farberzeugungseigenschaften verschlechtert werden.

Infolgedessen sind weitere Untersuchungen durchgeführt worden, um ein Aufzeichnungsmaterial zu erhalten, das in dem bedruckten Bereich keine Verschwommenheit bzw. Trübung aufweist und trotzdem hervorragende Tintenaufnahmeeigenschaften und Farberzeugungseigenschaften hat.

Gegenstand . der Erfindung ist ein Aufzeichnungsmaterial für die Aufzeichnung mit wäßriger Tinte ohne direkte Berührung einer Aufzeichnungsvorrichtung mit dem Aufzeichnungsmaterial, das eine untere Schicht und eine darauf ausgebildete obere Schicht aufweist, wobei die obere Schicht aus einem im wesentlichen wasserbeständigen Harz gebildet und ausreichend dünn ist, um für eine sofortige Wasser- und Luftdurchlässigkeit zu sorgen, und die untere Schicht hydrophiler ist als die obere Schicht.

Eine besondere Ausgestaltung der Erfindung besteht in einem Aufzeichnungsverfahren, bei dem Tröpfchen einer wäßrigen

Tinte und ein Aufzeichnungsmaterial mit einer unteren Schicht und einer darauf ausgebildeten oberen Schicht verwendet Luerden, uabei die obere Schicht aus einem im wesentlichen wasserbeständigen Harz gebildet und ausreichend dünn ist, um für eine sofortige Wasser- und Luftdurchlässigkeit zu sorgen, und die untere Schicht hydrophiler ist als die obere Schicht.

Fig. 1 zeigt eine Schnittansicht eines erfindungsgemäBen ^O Aufzeichnungsmaterials.

Die Erfindung wird nachstehend näher erläutert.

Fig. 1 zeigt eine Ausführungsform des Aufzeichnungsmaterials mit einem Substrat 1, einer unteren Schicht 2 und einer oberen Schicht 3.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial weist das Merkmal auf, daß es eine untere Schicht und eine obere Schicht enthält. Im einzelnen weist das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial das Merkmal auf, daß auf seiner unteren Schicht eine obere Schicht mit bestimmten Eigenschaften ausgebildet ist, und die Aufgabe der Erfindung ist hauptsächlich durch einen solchen Aufbau gelöst worden.

Die obere 5chicht des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials ist aus einem flexiblen oder elastischen Material hergestellt und verformt sich entsprechend der Verformung der unteren Schicht, die nach der Beendigung der Aufzeichnung durch den nicht verdampften Anteil der wäßrigen Tinte zum Aufquellen gebracht worden ist, wodurch die aufgezeichneten Bilder geschützt werden.

Eine andere Ausführungsform der Erfindung besteht in einem Aufzeichnungsmaterial mit einer unteren Schicht und einer darauf ausgebildeten oberen Schicht, bei dem die obere Schicht aus einem Harz vom Polyurethantyp besteht.

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Eine weitere Ausführungsform der Erfindung besteht in einem Aufzeichnungsmaterial mit einer unteren Schicht und einer darauf ausgebildeten oberen Schicht mit bestimmten Eigenschaften, bei dem die untere Schicht dicker ist als die

5 obere Schicht.

Eine weitere Ausführungsform der Erfindung ist ein Aufzeichnungsmaterial mit einer unteren Schicht und einer darauf ausgebildeten oberen Schicht mit bestimmten Eigen- IQ schäften, bei dem die obere Schicht eine Dicke von 10 pm oder weniger hat.

Eine weitere Ausführungsform der Erfindung besteht in einem Aufzeichnungsmaterial mit einer unteren Schicht und einer darauf ausgebildeten oberen Schicht mit bestimmten Eigenschaften, bei dem auf die obere Schicht ein Pulver aufgebracht ist.

Eine weitere Ausführungsform der Erfindung ist ein Auf-Zeichnungsmaterial mit einer unteren Schicht, einer auf der unteren Schicht ausgebildeten oberen Schicht und einer auf der oberen Schicht ausgebildeten Schicht aus feinem Pulver, bei dem die untere Schicht aus einem wasserlöslichen Harz und die obere Schicht aus einem hydrophilen Harz vom PdIvurethantyp besteht.

Eine weitere Ausführungsform der Erfindung besteht in einem Aufzeichnungsmaterial mit einer unteren Schicht, einer auf der unteren Schicht ausgebildeten oberen Schicht und einer auf der oberen Schicht ausgebildeten Schicht aus feinem Pulver, bei dem die obere Schicht aus einem Harz vom Polyurethantyp besteht.

Eine weitere Ausführungsfarm der Erfindung ist ein Auf-Zeichnungsmaterial mit einer tintenaufnehmenden Schicht, die aus einer unteren Schicht und einer auf der unteren

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Schicht ausgebildeten oberen Schicht besteht, bei dem die obere Schicht aus einem Harz vom Polyurethantyp mit einer Dicke von 0,01 pm bis 0,1 pm besteht, wobei auf der oberen Schicht vorzugsweise ferner eine Schicht aus feinem Pulver ausgebildet ist.

Das erfindungsgemäBe Aufzeichnungsmaterial weist im allgemeinen ein als Substrat dienendes Trägermaterial, eine auf dessen Oberfläche ausgebildete untere Schicht und eine auf IQ der unteren Schicht ausgebildete obere Schicht auf.

Ferner kann das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial im allgemeinen ein als Substrat dienendes Trägermaterial, eine auf dessen Oberfläche ausgebildete untere Schicht und eine Jg auf der unteren Schicht ausgebildete obere Schicht, die aus einem Harz vom Polyurethantyp hergestellt ist, aufweisen.

Das erfindungsgemäBe Aufzeichnungsmaterial kann auch im allgemeinen ein als Substrat dienendes Trägermaterial, eine ^aL|F dessen Oberfläche ausgebildete untere Schicht, eine auf der unteren Schicht ausgebildete obere Schicht und auf die obere Schicht aufgebrachtes Pulver aufweisen.

Das erfindungsgemäBe AufZeichnungsmaterial kann ferner im allgemeinen ein als Substrat dienendes Trägermaterial, eine auf dessen Oberfläche ausgebildete untere Schicht, die aus einem wasserlöslichen Harz besteht, eine auf der unteren Schicht ausgebildete obere Schicht, die aus einem hydrophilen Harz vom Polyurethantyp hergestellt ist, und als oberste Schicht eine Schicht aus feinem Pulver aufweisen.

Alternativ kann das erfindungsgemäBe Aufzeichnungsmaterial im allgemeinen ein als Substrat dienendes Trägermaterial, eine auf dessen Oberfläche ausgebildete untere Schicht, eine auf der unteren Schicht ausgebildete obere Schicht, die aus einem Harz vom Polyurethantyp hergestellt ist, und

als oberste Schicht eine Schicht aus feinem Pulver aufweisen.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial kann im allgemeinen ein als Substrat dienendes Trägermaterial, eine auf dessen Oberfläche ausgebildete untere Schicht und eine obere Schicht mit einer bestimmten Dicke, die aus einem Harz vom Polyurethantyp hergestellt ist, und vorzugsweise als oberste Schicht eine Schicht aus feinem Pulver aufwei- ^O sen. Als Beispiele für besonders bevorzugte Ausführungsformen können die folgenden erwähnt werden:

(1) die Ausführungsform, bei der das Trägermaterial, die untere Schicht und die obere Schicht alle lichtdurchlässig sind und das Aufzeichnungsmaterial als Ganzes lichtdurchlässig ist,

(.2) die Ausf ührungsf orm, bei der mindestens eine aus dem Trägermaterial, der unteren Schicht und der oberen Schicht ausgewählte Schicht lichtundurchlässig ist und das Aufzeichnungsmaterial als Ganzes lichtundurchlässig ist,

(3) die Ausführungsform, bei der das Trägermaterial, die untere Schicht, die obere Schicht und die. Schicht aus feinem Pulver alle lichtdurchlässig sind und das Aufzeichnungsmaterial als Ganzes lichtdurchlässig ist, und

(4) die Ausführungsform, bei der mindestens eine aus dem Trägermaterial, der unteren Schicht, der oberen Schicht und der Schicht aus feinem Pulver ausgewählte Schicht lichtundurchlässig ist und das Aufzeichnungsmaterial als Ganzes lichtundurchlässig ist.

In jedem der vorstehend erwähnten Fälle kann die untere Schicht auch die Funktion eines Substrats haben.

Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf die vier Arten bevorzugter Ausführungsformen, die vorstehend ermähnt wurden, näher erläutert. Zu Beispielen für das Trägermaterial,' das im Rahmen der Erfindung als Substrat zu verwenden ist, können alle lichtdurchlässigen und lichtundurchlässigen Trägermaterialien, die auf dem Fachgebiet bekannt sind, gehören. Zu bevorzugten Beispielen für lichtdurchlässige Trägermaterialien können Folien oder Platten aus Harzen vom Polyestertyp, Harzen vom Diacetattyp, Harzen

jQ vom Triacetattyp, Harzen vom Acryltyp, Harzen vom Polycarbonattyp, Harzen vom Polyvinylchlorid typ, Harzen vom PoIyimidtyp, Zellglas oder Celluloid und auch Glasplatten gehören. Zu bevorzugten Beispielen für lichtundurchlässige Trägermaterialien können Papiere im allgemeinen, Gewebe

!5 bzw. Tuche, Holzmaterialien, Metallbleche, synthetische Papiere und ferner diejenigen Materialien, die dadurch erhalten werden, daß die vorstehend erwähnten lichtdurchlässigen Trägermaterialien nach bekannten Verfahren einer Behandlung unterzogen werden, durch die sie lichtundurchlässig gemacht werden, gehören. Solche Trägermaterialien sollten vorzugsweise eine Dicke von etwa 10 bis 200 pm haben.

Im Rahmen der Erfindung ist die auf dem vorstehend erwähnten Trägermaterial auszubildende untere Schicht, die ein Merkmal der Erfindung darstellt, hauptsächlich aus einem wasserlöslichen oder hydrophilen Material, das eine wäßrige Tinte aufnehmen kann, gebildet. Zu bevorzugten Beispielen für solche Materialien können natürliche Materialien wie z.B. Albumin, Gelatine, Casein, Stärke, kationische Stärke, Gummiarabicum und IMatriumalginat, synthetische Harze wie z.B. Polyamid, Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon, quaternisiertes Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenimin, Polyvinylpyridiniumhalogenid, Melaminharz, Polyurethan, Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, kationmodifizierter Polyvinylalkohol, Polyester und Natriumpolyacrylat gehören.

Ferner sind Materialien, die im Rahmen der Erfindung am meisten bevorzugt werden, wasserlösliche Harze wie z.B. Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol und/oder Polyacrylharze, die eine Tinte, deren Gewicht me-hr.ere.mal so groß ist wie ihr eigenes, schnell und dauerhaft fest- bzw. zurückhalten können. Mindestens eines dieser Materialien kann in der gewünschten Heise verwendet werden.

Ferner kann in Verbindung mit dem vorstehend erwähnten wasserlöslichen Harz zur Verstärkung und/oder zur Verbesserung der Haftung der unteren Schicht an dem Trägermaterial auch ein Harz wie z.B. SBR-Latex, WBR-Latex, Polyvinylformal, Polymethylmethacrylat, Polyvinylbutyral, Polyacrylnitril, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Phenolharz oder Alkydharz verwendet werden, falls dies erwünscht ist.

Als bevorzugtes Verfahren für die Bildung einer solchen unteren Schicht kann das vorstehend erwähnte Polymer entweder allein oder in Form einer Mischung in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst oder dispergiert werden, um eine Beschichtungsflüssigkeit herzustellen, und diese Beschichtungsflüssigkeit wird dann durch ein bekanntes Verfahren, z.B. durch ein Ulalzverf ahren, durch Auftragen mittels eines Stabes oder einer Luftbürste oder durch Spritzauftrag, auf das Trägermaterial aufgebracht und dann schnell getrocknet. Es ist auch möglich, aus de-n Material, das vorstehend erwähnt wurde, z.B. durch das thermische Streichverfahren oder das T-Düsen-Verfahren eine einzelne untere Schicht zu bilden und die untere Schicht zu verwenden, während sie auch die Funktion des Substrats hat. Alternativ kann diese Schicht auf das vorstehend erwähnte Substrat laminiert werden. Ferner kann das vorstehend erwähnte Polymermaterial einer Heißschmelzbeschichtung unterzogen werden, um auf dem Substrat eine untere Schicht zu bilden.

Die Dicke der auf diese Weise gebildeten unteren Schicht kann in einem Bereich liegen, bei dem Tinte zurückgehalten werden kann, und unterliegt unter der V/orausetzung, daß sie mindestens G,1 pm beträgt, keiner besonderen Einschränkung, jedoch kann die Dicke, die im Einzelfall angewandt wird, wan der Menge der für die Aufzeichnung zu verwendenden Tinte abhängen. In der Praxis wird eine Dicke wan 0,5 bis 30 pm bevorzugt, jedoch ist es unerläßlich notwendig, daß die untere Schicht eine größere Dicke hat als die nachstehend beschriebene obere Schicht.

Die im Rahmen der Erfindung zu verwendende obere Schicht, die ein Hauptmerkmal der Erfindung darstellt, ist eine dünne Schicht, die aus einem natürlichen oder synthetischen Harz hergestellt ist, insbesondere eine dünne Schicht, die aus einem Harz vom Polyurethantyp, vornehmlich einem hydrophilen Harz vom Polyurethantyp, hergestellt ist, und ist auf der unteren Schicht, die in der vorstehend beschriebenen liJeise gebildet worden ist, ausgebildet. Sie hat, wenn ^aiJF ihre Oberfläche kleine Tröpfchen aufgebracht werden, die Funktion, die Berührungsfläche schnell (z.B. innerhalb einiger Sekunden) bis zu einem derartigen Grade zu vergrößern, daß sich diese kleinen Tröpfchen und benachbarte andere Tröpfchen nicht übermäßig überlagern können, und sie hat auch die Funktion, das Eindringen der Tinte in die untere Schicht und die Aufnahme der Tinte durch die untere Schicht zu beschleunigen bzw. zu fördern.

Die Erfinder haben mit dem Ziel, der unteren Schicht die vorstehend erwähnte Funktion zu verleihen, ausgedehnte Untersuchungen durchgeführt und überraschenderweise festgestellt, daß die vorstehend erwähnte Funktion leicht erzielt werden kann, indem auf der unteren Schicht eine dünne Schicht aus einem Polymer, das genauso hydrophil ist wie oder weniger hydrophil ist als das Polymer, das die untere Schicht bildet, gebildet wird. Eine solche Funktion ist

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auch durch einen dünnen Film, der vollständig oder im wesentlichen wasserunlöslich ist, erzielt morden.

Besonders in dem Fall, daß ein Harz vom Polyurethantyp (einschließlich hydrophilen Polyurethanharzes, das wasserunlöslich ist) als das erwähnte Polymer verwendet wird, ist eine solche Funktion erzielt worden, falls aus dem erwähnten Polymer eine dünne Schicht, die dünner ist als die untere Schicht, gebildet wurde und auch falls aus dem eruiähnten Polymer eine dünne Schicht mit einer Dicke von 10 pm oder weniger gebildet wurde. Außerdem ist als Ergebnis von Untersuchungen, die mit dem Ziel durchgeführt wurden, der unteren Schicht eine solche Funktion, wie sie vorstehend beschrieben wurde, zu verleihen und ferner selbst unmittelbar nach dem Druck durch einen Farb-Tintenstrahldrucker die Projektion eines schönen Bildes mit einem Overheadprojektor zu ermöglichen, auch festgestellt worden, daß die vorstehend erwähnte Funktion leicht erzielt werden kann, indem eine obere Schicht mit einer Dicke von weniger als 10.pm ausgebildet wird. Es ist überraschend, daß eine solche Funktion sogar mit einer dünnen Schicht aus einem hydrophilen Harz vom Polyurethantyp, das im wesentlichen wasserunlöslich ist, erzielt worden ist.

Die obere Schicht mit der vorstehend erwähnten Funktion wurde hergestellt, indem aus einen Polyner, das in demselben Maße hydrophiles Verhalten zeigt uie das polymere Material, das die untere Schicht bildet, insbesondere aus einem Harz vom Polyurethantyp, oder aus einem Polymer, das in relativ geringem Maße hydrophiles Verhalten zeigt, insbesondere aus einem Harz vom Polyurethantyp, eine dünne Schicht mit einer Dicke von etwa 10 pm oder weniger, vorzugsweise 5 pm oder weniger und insbesondere 0,01 pm bis 0,1 pm, gebildet wurde.

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Als polymeres Material, das für die Bildung einer solchen dünnen Schicht geeignet ist, uird vorzugsweise aus Homopolymeren oder Copolymeren von Vinylacetat, Acrylaten, Ethylen, Vinylchlorid und anderen Winylmonomeren und aus PoIymeren, die die vorstehend erwähnten V/inylmonomere und verschiedene hydrophile Vinylmanomere enthalten, und ferner aus Polymeren wie z.B. Vinylon, Polyurethan, Cellulosederivaten, Polyester und Polyamid und aus den vorstehend beschriebenen hydrophilen Polymeren für die Bildung der unteren Schicht entweder einzeln oder in Form einer Mischung ein polymeres Material ausgewählt, das in demselben Maße wie oder in geringerem Maße als die untere Schicht hydrophiles Verhalten zeigt.

Das Harzmaterial vom Polyurethantyp, das für eine solche dünne Schicht geeignet ist, ist ein Additionspo lymer einer Polyisocyanatverbindung und einer Verbindung mit zwei oder mehr als zwei aktiven Wasserstoffatomen wie z.B. Polyol, Polyamin oder Polycarbonsäure, wobei irgendwelche solche Polymere, die bekannt sind, verwendbar sein können. Beson-, ders bevorzugte Materialien sind diejenigen, die unter Verwendung von Urethanvorpolymeren mit NCO-Endgruppen (aus der Umsetzung einer Polyisocyanatverbindung und einer Polyolverbindung unter der Bedingung eines NCO-Überschusses) hergestellt werden, indem die Vorpolymere durch Polymerisation mit einem geeigneten Kettenverlängerer wie z.B. Wasser, Hydrazin, einem niedermolekularen Polyol, einem niedermolekularen Polyamin oder einem niedermolekularen Alkohol vernetzt werden.

Zu Beispielen für das Polyisocyanat, das für die Bildung eines Polyurethans oder eines Urethanvorpolymers geeignet ist, können die Polyisocyanate gehören, die zwei Isocyanatogruppen aufweisen, wie z.B. 1 ,2-Diisocyanatoethan, 1,2-Diisocyanatopropan, Tetramethylen-1, 't-diisocyana t, Pentamethylen-1 , 5-diisocyanat, Hexamethylen-1 , 6-d'iisocyanat, Nona-

ßÄD ORIQfNAL

methylen-1,9-diisocyanat, Decamethylen-1,10-diisocyanat, W₁W -Dipropyletherdiisocyanat, Cyclahexan-1 ,it-diisocyanat, Dicyclohexylmethan-^, i+'-diisocyanat, Hexahydrodiphenyl- ^,it'-diisacyanat, Hexah ydrodiphenylether- k , U ' -d i isocyanat, Phenylen-1, if-diisocyanat, Toluylen-2,6-diisocyenat, Toluylen-2,4-diisocyanat, 1-Methoxyb5nzol-2,k-tiiisacyanat, 1-Chlorphenylendiisocyanat, Tetrachlorphenylendiisocyanat, m-Xylylendiisocyanat, p-Xylylendiisocyanat, Diphenylmethan- k , k ' -diisDcyanat, Diphenylsulf id-it, k ' -diisocyanat, Diphe-

]_0 nylsulfon-ⁱt,it^l--diisDcyanat, Diphenyl ether- k , k^x -diisocyanat, Diphenylether-3,k^x -diisocyanat, Diphenylketon-U,^¹-diisocyanat, Na ph thalin-1, ^-diisocyanat, I\laphthalin-1, 5-di isacyanat, 2,Λ'-Biphenyldiisocyanat, U,U'-Biphenyldiisocyanat, 3,3'-Dimethoxy-^,k'-biphenyldiisocyanat, Anthrachinon-2 , 6-diisocyanat, Triphenylmethan-i+, U ' -diisocyanat und A zp ben zo 1-4 ,it'-diisocyanat.

Zu den Verbindungen, die 3 Isocyanatogruppen enthalten, können die Verbindungen, die durch die Formeln (I) bis (IU) wiedergegeben werden, und Derivate davon gehören, und für die Bildung eines Polyurethans oder eines Urethanvorpolymers kann in der gewünschten Weise eine oder mehr als eine Verbindung ausgewählt und verwendet werden.

(I) Q

)_&NHCNH(CH₂

(II) 0
Il

OCN(CH,^NCNH(CH₁₃),NCO.

352326	Q ^j	IV)	0 \	(CH	2-	NCO
(	III)		\	A I \l	Z>6
				\ /	/ C I	(CHg)6NCO
OCN(CH2		0
		0 Il
(

DE - ί« 97G

CH_o0CNH(CH_o)_cNC0
c ca

CH-CH₀C-CH₀OCNH(Ch₀)_cNC0
JCv c ca

D
CH„0CNH(CH_o)_cNC0

C CD

l§ Die Verbindungen mit zujei oder mehr als zwei aktiven Wasserstoff atomen können vorzugsweise hydrophile Polyole sein, uozu geeigneterujeise Polyesterpolyole, Polyetherpolyole und Polyester-Polyether-Polyole gehören. Polyesterpolyole sind Verbindungen, die aus mehrbasigen Säuren und Polyhydroxyverbindungen hergestellt werden, und Polyester mit endständigen Hydroxylgruppen werden bevorzugt. Als mehrbasige Säuren können gesättigte Fettsäuren wie z.B. Oxalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure und Pimelinsäure, ungesättigte Fettsäuren wie z.B. Maleinsäure und Fumarsäure und aromatisehe Säuren wie z.B. Phthalsäure und Isophthalsäure oder Anhydride davon entweder allein oder in Form einer Mischung verwendet werden, und als Polyhydroxyverbindungen kann eine Verbindung oder eine Mischung aus zuei oder mehr als zwei Verbindungen, die aus Diolen wie z.B. Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol und Propylenglykol, Triolen wie z.B. Trimethylolpropan, Trimethylolethan, Hexantriol und Glycerin und sechswertigen Alkoholen wie z.B. Sorbit ausgewählt sind, verwendet werden.

Da solche Polyesterpolyole im allgemeinen in geringem Maße hydrophiles Verhalten zeigen, wird in dem Fall, daß ein

hydrophiles Harz vom Polyurethantyp geωünscht wird, eine ungesättigte Verbindung als Teil der als Ausgangsmaterial eingesetzten mehrbasigen Säure, die in ein Polyesterpolyol oder oder ein Polyurethan umgewandelt werden soll, verwendet, worauf das Polymer zur Erzielung von hydrophilem Verhalten durch ein bekanntes Verfahren wie z.B. durch Einführung von SuIfonsäuregruppen oder kationischen Gruppen oder durch Aufpfropfen eines wasserlöslichen Monomers unter Ausnutzung der vorhandenen ungesättigten Bindungen modifiziert idird.

Das im Rahmen der Erfindung zu verwendende Polyetherpalyol ist eine Verbindung, die in einem Molekül zwei oder mehr als zwei Hydroxylgruppen enthält und auch eine Etherbindung aufweist. Beispiele dafür sind Homopolymere oder Copolymere von Ethylenoxid (ED).oder Propylenoxid (PO) und Polyole, die durch Addition von EO oder PO an mehrwertige Alkohole wie z.B. Glycerin, Trimethylolpropan, Hexantriol und andere Triple,. Sorbit oder andere sechswertige Alkohole oder an Amine wie z.B. Ethylendiamin, Benzolsulfamid, 2-Aminoethanolamin, N-Methyldiethanolamin, Diethylentriamin oder Amine mit aromatischen Gruppen oder an Derivate davon in irgendeiner gewünschten Weise gebildet werden. Diese können entweder allein oder in Form einer Mischung aus zwei oder mehr als zwei Verbindungen verwendet werden. Das Polyester-Polyether-Polyol kann erhalten werden, indem die mehrbasigen Säuren und .die Polyetherpolyole, die vorstehend beschrieben worden sind, unter Bildung endständiger Hydroxylgruppen kondensiert werden.

Als Beispiele für andere Polyole können Ricinusöl, Tallöl oder Derivate davon, Acrylpolyol und Urethanpolyol erwähnt werden. Ferner können auch die vorstehend erwähnten niedermolekularen mehrwertigen Alkohole als PolyDlbestandteil verwendet werden. Außerdem können natürlich verschiedene

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PolyDle, wie sie vorstehend beschrieben uurden, entweder allein oder in Form einer Mischung verwendet uerden.

Bei der Herstellung eines Polyurethans können als Kettenverlängerer die niedermolekularen Polyole, die niedermolekularen Diamine, die niedermolekularen Alkanolamine, Wasser oder Hydrazin verwendet werden.

Die Herstellung des Polyurethans oder des endständige ig Isocyanatogruppen aufweisenden Urethanvorpalymers mit den vorstehend erwähnten Bestandteilen kann nach dem bekannten Verfahren durchgeführt werden. Als endständige Isocyanatogruppen aufweisendes Urethanvarpolymer kann natürlich ein handelsübliches Vorpolymer verwendet werden, z.B. ein Vorig polymer, das ein endständige Isocyanatogruppen aufweisendes Additionsprodukt von Toluylendiisocyanat mit verschiedenen Polyesterpolyolen oder Polyetherpolyolen ist.

Ferner kann als Urethanpolymer ein desaktiviertes Urethanvorpolymer, das durch Desaktivierung seiner endständigen IMCD-Gruppen stabilisiert ist, verwendet werden.

Das Polyurethan oder das Urethanvorpolymer kann auch in Kombination mit anderen Polymeren, die vorstehend erwähnt wurden, beispielsweise mit Homopolymeren oder Copolymeren von Vinylacetat, Acrylaten, Ethylen, Vinylchlorid und anderen Vinylmonomeren und mit Polymeren,, die die vorstehend erwähnten Vinylmonomere und verschiedene hydrophile Vinylmonomere enthalten, und ferner mit Polymeren wie z.B. Vinylon, Polyurethan, Cellulosederivaten, Polyester und Polyamid und mit den vorstehend beschriebenen hydrophilen Polymeren für die Bildung der unteren Schicht, verwendet werden.

Die vorstehend beschriebenen Polymere können in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel, jedoch auch in

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Farm einer Emulsion in einem wäßrigen Medium oder einer Mikrodispersion in einem organischen Lösungsmittel oder einem wäßrigen Medium, verwendet, uierden. Auf jeden Fall sollten die Polymere vorzugsweise in Form einer verhältnismäßig verdünnten Lösung oder in einer derartigen Konzentration, daß die Polymerlösung eine Schicht liefert, deren Dicke in dem vorstehend erwähnten Bereich liegt, verwendet werden.

Die obere Schicht kann unter Verwendung der vorstehend beschriebenen Materialien durch dasselbe Verfahren, wie es für die Bildung der vorstehend erwähnten unteren Schicht angewandt wird, gebildet werden.

Im einzelnen sollte die obere Schicht, die durch Auftragen der vorstehend beschriebenen Harzlösung bis zu einer bestimmten Dicke auf die untere Schicht und nachfolgendes Trocknen gebildet wird, vorzugsweise so hergestellt werden, daß in der gebildeten dünnen Schicht durch eine Behandlung während des Trocknens oder nach dem Trocknen Mikraporen gebildet- werden-können.

Als bevorzugte Verfahren für die Bildung eines solchen mikroporösen Dünnfilms können beispielsweise die folgenden Verfahren erwähnt werden:

(1) ein Verfahren für die Bildung einer mikroporösen Schicht, bei dem während der Bildung der dünnen Schicht durch Reaktion mit Feuchtigkeit Gas erzeugt wird, z.B. in einem durch Feuchtigkeit härtbaren Urethanpolymer, und die Bereiche, in denen Gas verdampfte, in der dünnen Schicht als Mikroporen zurückbleiben;

(2) ein Verfahren für die Bildung von Mikroporen, bei dem in das vorstehend erwähnte Harz, das in einem polaren oder nichtpolaren Lösungsmittel gelöst oder dispergiert ist, ein

^{; 35232S9}

anorganischer oder organischer, feinpulvriger Schaumbildner eingemischt oder darin gelöst wird und der Schaumbildner zum Schäumen gebracht ujird, indem während oder nach der Bildung der dünnen Schicht auf der unteren Schicht die Temperatur erhöht wird:

(3) ein Herfahren für die Bildung von Mikroporen, bei dem ein relativ unverträgliches, flüchtiges Lösungsmittel in der Harzlösung, die in (2) eingesetzt werden soll, fein

IQ verteilt, emulgiert oder löslich gemacht und während oder nach der Bildung der dünnen Schicht verdampfen gelassen wird;

(4) ein Verfahren für die Bildung eines mikroporösen Dünn- ^r films, bei dem ein Material, z.B. ein niedermolekulares Material oder Polymer, das in dem organischen Lösungsmittel oder in Wasser eine größere Löslichkeit hat als das Harz in der vorstehend erwähnten Harzlösung, in die Harzlösung eingemischt wird und nach der Bildung der dünnen Schicht ^aus der Harzlösung das Material mit großer Löslichkeit, das in die dünne Schicht eingemischt ist, mit einem organischen Lösungsmittel oder mit Wasser, das die gebildete dünne Schicht oder die tintenaufnehmende Schicht nicht, beeinträchtigt, gelöst wird;

(5) ein V/erfahren, bei dem eine dünne Polyurethanschicht,

die im allgemeinen als Ultrafiltrationsfilm bekannt ist, nämlich z.B. ein Harzfiltrationsfilm, ein Dünnfilm für umgekehrte Osmose, ein Dialysefilm oder ein Präzisionsfiltrationsfilm, laminiert wird; und

(6) ein Verfahren, bei dem eine Emulsion oder eine Dispersion eines Polyurethans oder eines Urethanvorpolymers in einem organischen Lösungsmittel oder in Wasser durch Auftragen aufgebracht und bei einer Temperatur, bei der die Teilchen der Emulsion oder der Dispersion nicht oder nicht

lÄOQRfGfN/VL

-27- DE 497D

übermäßig miteinander verschmelzen, getrocknet wird, um eine aus Polyurethanteilchen bestehende Schicht zu bilden.

Bei den vorstehend beschriebenen Verfahren kann das durch Feuchtigkeit hartbare Urethanvorpolymer, das einzusetzen ist, vorzugsweise ein Urethanvorpolymer mit IMCO-Endgruppen sein, das durch Umsetzung eines Polyisocyanats und eines Polyols unter der Bedingung eines IMCQ-Überschusses erhalten wird; bei dem flüchtigen Lösungsmittel, das bei einem anderen V/erfahren zu verwenden ist, kann es sich vorzugsweise z.B. um Benzol, Toluol, Aceton, niedere Alkohole, Petroleumlösungsmittel oder Wasser handeln; anorganische oder organische Schaumbildner können vorzugsweise Ammoniumcarbonat, Natriumhydrogenkarbonat, Ammoniumnitrat, Dinitrosopen-

IQ tamethylentetramin , Azodicarbonamid , AzQbisisobutyronitril, p-Tüluolsulfonylhydrazid, 4,Λ'-Gxybis(benzolsulfonylhydrazide, Diazoaminobenzol oder Diphenylsulfon-3,3'-disulfonylhydrazid sein; das lösliche Material, das bei dem Verfahren (k) einzusetzen ist, kann entweder ein niedermolekulares Material oder ein Polymer sein, und zwar unter der Voraussetzung, daß seine Löslichkeit größer als die Löslichkeit des Harzes für das filmbildende Material ist, und dieses Verfahren ist besonders geeignet, wenn die dünne Schicht ein gehärteter oder vernetzter Film ist; und die Teilchengröße der Emulsion Dder der Dispersion, die bei dem vorstehend beschriebenen Verfahren (S) einzusetzen ist, sollte vorzugsweise etwa 0,G1 bis G,5 pm betragen.

Die auf diese Heise gebildete, aus einem Harz vom Polyurethantyp bestehende obere Schicht kann eine Dicke haben, die von der erforderlichen Tintenmenge abhängt und unter der Bedingung, daß sie 1Q pm oder weniger beträgt, keiner besonderen Einschränkung unterliegt. In der Praxis wird eine Dicke von 0,1 bis 5 pm bevorzugt. Obwohl eine obere Schicht unter Verwendung eines Materials, das durch wäßrige Tinte zum Aufquellen gebracht oder darin gelöst wird, sd

-28- DE tt97G

daß Mikroporen nach dem Durchgang der wäßrigen Tinte zusamrnEnuachsen bzw. kaaleszieren gelassen werden, gebildet werden kann, wird es im allgemeinen bevorzugt, für die Bildung der oberen Schicht ein Material zu wählen, das durch wäßrige Tinte nicht leicht zum Aufquellen gebracht oder darin nicht leicht gelöst uiird, so daß es für die Anwendung selbst unter den scharfen Bedingungen von hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit bereitgestellt und auch die untere Schicht unter derartigen Bedingungen geschützt IQ ujerden kann.

Für die Porengrößen der porösen oberen Schicht, die in der vorstehend beschriebenen Weise hergestellt worden ist, kann ein Wert von 0,2 nm oder mehr ausreichen, da im allgemeinen angenommen wird, daß die Größe von Uasserteilchen G,2 pm beträgt. Bei der praktischen Herstellung können die Porengrößen jedoch von mindestens etwa 2 nm bis zu einigen pm variieren, und alle diese Größen können geeignet sein, jedoch machen Porengrößen von mehr als 1GO nm die Schicht lichtundurchlässig. Für ein lichtdurchlässiges Aufzeichnungsmaterial sollten die Porengrößen infolgedessen vorzugsweise nicht mehr als 100 nm betragen.

Für die Bildung der oberen Schicht unter Verwendung der vorstehend beschriebenen Materialien kann dasselbe Verfahren wie für die Bildung der unteren Schicht angewandt werden. Wenn es erforderlich ist, daß die Dicke der oberen Schicht 0,01 bis 0,1 pm beträgt, werden die mit Buchstaben bedruckten Bereiche jedoch in dem Fall, daß die Dicke der oberen Schicht 0,1 pm überschreitet, bei der Durchführung der Aufzeichnung mit einer großen Tintenmenge trübe bzw. verschwommen. Dadurch wird das unter Anwendung eines solchen aufgezeichneten Bildes z.B. mit einem OHP projizierte Bild in dem Bereich, der dem verschwommenen Bereich des aufgezeichneten Bildes entspricht, nachteiligerweise dunkel, weil dieser verschwommene Bereich eine Lichtstreuung

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erfährt, so daß die erwünschte, den Tinten zugehörende Farberzeugung bei dem projizierten Bild nicht erhalten wird. Andererseits kann nachteiligerweise keine Verbesserung der Tintenaufnahmeeigenschaften durch die obere Schicht erhalten inerden, ujenn die obere Schicht eine Dicke won weniger als 0,01 pm hat.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial mit einem Grundaufbau, wie er vorstehend beschrieben wurde, hat überra-

IQ schenderweise Tintenauf nahmeeigenschaf ten und Tintenf ixie reigenschaften, die im Vergleich zu dem bekannten Aufzeichnungsmaterial ohne eine solche obere Schicht merklich verbessert sind, wenn seine obere Schicht eine geringere Dicke hat als die untere Schicht, wenn die Dicke der oberen Schicht 10 pm ader weniger beträgt und wenn die obere Schicht eine Dicke von 0,01 bis 0,1 μίτι hat, obwohl die obere Schicht in demselben Maße wie oder in geringerem Maße als die untere Schicht hydrophiles Verhalten zeigt.

Obwohl der theoretische Grund dafür nicht klar ist, wird zur Zeit angenommen, daß die vorstehend beschriebene obere Schicht nicht notwendigerweise als ununterbrochener Überzug vorhanden ist, sondern daß zahllose sehr kleine Hohlräume, deren Oberflächen mikroskopisch unregelmäßig sind und durch die hindurch wäßrige Tinte in die untere Schicht eindringen kann, vorhanden sind und daß sich folglich die Tintentröpfchen, die aufgebracht worden sind, unter Vergrößerung ihrer Berührungsflächen schnell auf den Oberflächen dieser Hohlräume ausbreiten können, wodurch die Absorbierbarkeit der Tinte durch die untere Schicht und die Fixiereigenschaften deutlich gefördert werden können.

Ferner bleibt die Tinte, die auf die Oberfläche der oberen

Schicht des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials aufge-

bracht worden ist bzw. daran anhaftet, nicht in der oberen

Schicht, die ein geringes Tintenrückhaltevermögen zeigt,

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weil sie aus einem hydrophilen Polyurethan, das in demselben MaBe wie ader in geringerem MaBe als die untere Schicht hydrophiles Verhalten zeigt, in Form einer dünnen Schicht mit einer Dicke von 0,01 bis weniger als 0,1 pm gebildet ist, sondern die Tinte geht schnell durch die obere Schicht hindurch und wird in der unteren Schicht, die ein größeres Tintenrückhaltevermögen zeigt, zurückgehalten und fixiert.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial, dessen obere ^Q Schicht aus einem Polyurethan gebildet werden kann, das in demselben Maße wie oder in geringerem Maße als die untere Schicht hydrophiles Verhalten zeigt, verursacht selbst in einer Atmosphäre mit hoher Temperatur und hoher Feuchte keine Verunreinigung von Geräten oder Bedienungspersonen l§ oder der Umgebung durch Absonderung bzw. Ausschwitzen der Tinte, die einmal aufgenommen morden ist, und weist des weiteren kaum den Nachteil der Klebrigkeit der Oberfläche unter den Bedingungen einer hohen Temperatur und einer hohen Feuchtigkeit auf.

Ferner hat das im Rahmen der Erfindung zu verwendende Pulver, das auf die vorstehend beschriebene obere Schicht aufgebracht wird und ein weiteres Merkmal der Erfindung darstellt, die Funktion, ausgezeichnete Tintenfixiereigenschäften und in dem Fall, daß das Aufzeichnungsmaterial für einen Drucker verwendet wird, die Eigenschaft einer glatten bzw. gleichmäßigen Förderung hervorzurufen und dient ferner in dem Fall, daß mehrere Blätter des Aufzeichnungsmaterials aufeinandergestapelt sind, zur Beseitigung der Eigenschaft des Blockens.

Die Erfinder haben ausgedehnte Untersuchungen durchgeführt, um die vorstehend erwähnte Funktion zu erzielen, und in der Folge festgestellt, daß die vorstehend erwähnte Funktion dadurch erhalten werden kannte, daß auf die obere Schicht gewisse Arten von Pulver aufgebracht wurden.

-31- DE <+970

Das Pulver mit der vorstehend ermähnten Funktion kann vorzugsweise ein feines Pulver mit einer Korngröße von 20 pm oder weniger sein. Beispiele dafür sind ein anorganisches Pulver wie z.B. Siliciumdioxid, Ton bzuj. Kaolin, Talk, Kieselgur, Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Aluminiumsilicat, synthetischer Zeolith, Aluminiumoxid, Zinkoxid, Lithopone und Satinweiß oder ein organisches Pulver wie z.B. höhere Fettsäuren oder Salze davon (z»B. Aluminiumstearat und Calciumstearat) und anionische, kat-IQ ionische, nichtinnogene oder amphotere oberflächenaktive Stoffe, die bei Normaltemperatur fest sind, (z.B. IMatriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumlaurylsulfonat, Kaliumlaurylsulfonat, IMatriumstearylsulfonat und Polyethylenglykolnonylphenylether mit einem relativ hohen HLB-Uert). Ein solches Pulver kann vorzugsweise in einem Anteil von 0,01 bis

2
1,0 g/cm auf die obere Schicht aufgebracht werden.

Die vorstehend erwähnten Materialien können direkt als pulverförmige Teilchen ader in Form einer Dispersion oder einer Suspension in einem geeigneten Fluid (z.B. lilasser) aufgebracht werden. Als Verfahren zum Aufbringen des vorstehend erwähnten Materials auf die obere Schicht können z.B. das Eintauchen, der Bürstenstrich, das Aufspritzen, der Lüalzenauftrag und die elektrostatische Adsorption erwähnt werden.

Das bevorzugte erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial mit dem vorstehend beschriebenen Grundaufbau ist im Vergleich zu dem Aufzeichnungsmaterial, das auf der oberen Schicht kein Pulver aufweist, in bezug auf die Tintenaufnahmeeigenschaften, die Tintenfixiereigenschaften, die Beständigkeit gegen Blocken, die Beständigkeit gegen Fingerabdrücke und die Fördereigenschaften in einem Drucker deutlich verbessert.

-33t- or t*¹) ν π

Das Pulver, das auf die obere Schicht aufgebracht worden ist, ermöglicht wegen einer Vielzahl van kapillarenähnlichen Hohlräumen, die es zwischen seinen Teilchen aufweist, eine schnelle Diffusion der Tinte durch das Pulver mittels seiner Kapillarwirkung, was dazu führt, daß die Tinte die obere Schicht mit einer weiten Fläche erreichen kann. Infolgedessen wird angenommen, daß die synergistische Wirkung mit dem Pulver, das auf die obere Schicht aufgebracht wird, die Tintenaufnahmeeigenschaften, die Tintenfixiereigen- ^Q schäften und die Fürdereigenschaften deutlich verbessert.

Da das Pulver auf die oberste Schicht aufgebracht wird, können gleichzeitig auch Funktionen, die als wichtig für die praktische Anwendung angesehen werden, z.B. die V/erhin- ^g derung des Anhaftens von Fingerabdrücken oder des Auftretens von Blocken beim Aufeinanderstapeln von Blättern des Aufzeichnungsmaterials, erzielt werden.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial hat den Grund-* aufbau, der vorstehend beschrieben worden ist, und bei der Ausführungsform eines lichtdurchlässigen Aufzeichnungsmaterials wird als Substrat ein lichtdurchlässiges Material verwendet, wobei es auch erforderlich ist, daß die Lichtdurchlässigkeit der unteren Schicht, der oberen Schicht und der Schicht aus feinem Pulver während der Bildung solcher Schichten nicht beeinträchtigt wird. Es ist jedoch auch möglich, in der unteren Schicht und/oder der oberen Schicht einen Füllstoff wie z.B. Siliciumdioxid, Ton bzw. Kaolin, Talk, Kieselgur, Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Aluminiumsilicat, synthetischen Zeolith, Aluminiumoxid, Zinkoxid, Lithopone oder Satinweiß in einem Anteil, bei dem die Lichtdurchlässigkeit dieser Schichten nicht beeinträchtigt wird, zu dispergieren.

Die. ausreichende Lichtdurchlässigkeit, die im Rahmen der Erfindung erwähnt wird, bezieht sich auf einen nachstehend

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definierten linearen Transmissionsfaktor (oder eine Durchlässigkeit für geradliniges Licht) mit einem Wert von mindestens 2 % oder höher und vorzugsweise mindestens 10 % oder höher.

Wenn der lineare Transmissionsfaktor 2 % beträgt oder höher ist, kann eine Betrachtung des aufgezeichneten Bildes durch Projektion auf eine Bildwand, z.B. mit einem OHP, möglich sein, und ein linearer Transmissionsfaktor mit einem liiert IQ von mehr als 10 % ist erwünscht, um eine deutliche Betrachtung sehr kleiner Bereiche des aufgezeichneten Bildes zu ermöglichen.

Der lineare Transmissionsfaktor (T %), der im Rahmen der Erfindung erwähnt wird, bezieht sich auf den spektralen Transmissionsgrad des geradlinigen Lichts, das in eine Probe eintritt, durch diese Probe hindurchgeht, durch den Spalt an der lichtempfangenden Seite in einem mindestens 8 cm betragenden Abstand von der Probe auf der Linie, die ^vam optischen Weg des einfallenden Lichts verlängert worden ist, hindurchgegangen ist und im Detektor ,empfangen wird. Dieser spektrale Transmissionsgrad wird z.B. mit einem selbstschreibenden Spektralphotometer (Model 323 Hitachi Auto-recording Spectrophotometer; hergestellt durch Hitachi Seisakusho) gemessen. Ferner wird der lineare Transmissionsfaktor aus dem gemessenen spektralen Transmissionsgrad nach der folgenden Formel unter Anwendung von Y-Werten der Narmfarbwerte ermittelt:

T= YZV₀

T : linearer Transmissionsfaktor,

Y : Y-Wert der Probe und Yp-: Y-Wert der Hontrollprobe

Der lineare Transmissionsfaktor bezieht sich demgemäß auf das geradlinige Licht, und das V/erfahren zur Bewertung der

-3k- DE

Lichtdurchlässigkeitseigenschaften des Aufzeichnungsmaterials unter Anwendung des linearen Transmissionsfaktors unterscheidet sich von den Verfahren zur Bewertung der Lichtdurchlässigkeitseigenschaften unter Anwendung van Streulicht wie z.B. durchgelassenem Streulicht (wobei der Durchlässigkeitsgrad, der auch Streulicht einschließt, durch Bereitstellung einer Ulbrichtschen Hügel am rückseitigen Bereich der Probe ermittelt wird) oder der Opazität (wobei die Rückseite der Probe mit einer weißen bzw. einer schwarzen Rückschicht verkleidet wird und aus dem Verhältnis der in den beiden Fällen erhaltenen Meßwerte die Opazität ermittelt wird).

Die Probleme bei den Geräten, bei denen ein optisches Verfahren angewandt wird, werden hauptsächlich durch das Verhalten von geradlinigem Licht verursacht, und die Ermittlung des linearen Transmissionsfaktors eines Aufzeichnungsmaterials ist infolgedessen für die Bewertung der Lichtdurchlässigkeitseigenschaften des eine Aufzeichnung tragenden Materials bzw. Bauteils, das für diese Geräte verwendet werden soll, besonders wichtig.

Denn z.B. ein mit einem OHP projiziertes Bild betrachtet werden soll, muß der keine Aufzeichnung aufweisende Bereich des projezierten Bildes hell sein, d.h., der lineare Transmissionsfaktor muß einen bestimmten liiert haben oder höher sein, um ein Bild zu erhalten, das deutlich und leicht mit hohem Kontrast zwischen dem Bereich mit und dem Bereich ohne Aufzeichnung gesehen werden kann. Einem Versuch zufalge, der bei einem OHP mit einem Prüfbild durchgeführt wurde, muß der lineare Transmissionsfaktor für den Lichtdurchgang durch das Aufzeichnungsmaterial 2 % betragen oder höher sein, um ein Bild zu erhalten, das für den vorstehend erwähnten Zweck geeignet ist, und sollte vorzugsweise 10 % betragen oder höher sein, um ein deutlicheres Bild zu erhalten, und insbesondere 50 % betragen oder höher sein.

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Demzufolge muß der lineare TransmissionsfaktDr eines Aufzeichnungsmaterials, das für diesen Zweck geeignet ist, 2 % betragen oder höher sein.

Andererseits sollte bei Ausführungsformen der Erfindung, bei denen das AufZeichnungsmaterial lichtundurchlässig ist, mindestens eine Schicht, die aus den am Aufbau des Aufzeichnungsmaterials beteiligten Schichten, nämlich dem Substrat, der unteren Schicht, der oberen Schicht und der IQ Schicht aus feinem Pulver, ausgewählt ist, aus einem lichtundurchlässigen Material bestehen.

Die Verfahren zur Bildung der einzelnen Schichten bei lichtundurchlässigen Ausführungsfarmen sind dieselben wie bei der vorstehend beschriebenen lichtdurchlässigen Ausführungsfarm. Bei der lichtundurchlässigen Ausführungsfarm kann bei der Bildung der unteren Schicht und der oberen Schicht eine große Menge der vorstehend erwähnten Füllstoffe unter der Bedingung, daß das Filmbildungsvermögen nicht beeinträchtigt wird, verwendet werden, wodurch die sehr guten Tintenaufnahmeeigenschaften und Fixiereigenschaften weiter verbessert werden.

Die Erfindung ist vorstehend unter Bezugnahme auf repräsentative Ausführungsfarmen des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials beschrieben worden, jedoch ist das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial natürlich nicht auf diese Ausführungsfarmen eingeschränkt. Bei jeder der Ausführungsfarmen ist es auch möglich, in die untere Schicht und/oder die obere Schicht verschiedene bekannte Zusatzstoffe wie z.B. Dispergiermittel, Fluoreszenzfarbstoffe, Mittel zur pH-Regelung, Entschäumungsmittel, Schmiermittel, Konservierungsmittel und oberflächenaktive Stoffe einzubeziehen. Ferner können in der oberen Schicht als Mittel zur Verhinderung der Vergilbung verschiedene Stabilisatoren, wozu Organazinnstabilisataren wie z.B. Dibutylzinnmaleat und

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Dioctylzinnmercaptid oder andere Stabilisatoren wie z.B. Polyphosphit und Trisnonylphenylphasphit gehören, enthalten sein.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial muß nicht unbedingt farblos sein, sondern kann auch farbig sein.

Das vorstehend beschriebene erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial ist hinsichtlich der Aufnahme und des Fixierens ^O van Tinte deutlich verbessert, was durch die nachstehend beschriebenen Beispiele bestätigt wird. Beispielsweise gibt es selbstverständlich im Fall der monochromatischen Farbe, auch bei der Aufzeichnung von V/ollfarbe, und in dem Fall, daß Tinten (Aufzeichnungsflüssigkeiten) mit verschiedenen Farben in kurzer Zeit derart auf dieselbe Stelle aufgebracht werden, daß sie sich überlagern, keine Erscheinung des Herausfließens oder Austretens bzui. Ausschwitzens der Tinten, und ein Bild mit hoher Auflösung, das auch deutlich und hinsichtlich der Farbentwickelbarkeit hervorragend ist, uiird erhalten. Ferner kann das durchgelassene Licht im Fall der Anwendung für die Betrachtung des aufgezeichneten Bildes durch Projektion mit einem optischen Gerät wie z.B. einem Diaprojektor oder einem OHP auf z.B. eine Bildwand gleichförmiger bzuj. homogener sein, da die kleinen Tintentröpfchen, die aufgebracht werden, mit einer Ausweitung fixiert werden, deren Ausmaß derart ist, daß sie sich mit anderen, benachbarten Bereichen nicht so übermäßig überlagern, wie es zum Vergleich bei dem bekannten Aufzeichnungsmaterial der Fall ist. Dies führt dazu, daß ein projiziertes Bild mit hervorragender, gleichmäßiger Bilddichte erhalten wird. Ferner kann das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial in geigneter Weise auch für andere Zwecke als die übliche Betrachtung der Bildoberfläche, z.B. als Farbauszugsplatte bei der Herstellung von Positivplatten für den Farbendruck oder als CMF, das für eine Farb-Anzeige wie z.B. eine Flüssigkristallanzeige zu verwenden ist, angewandt werden.

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Die Tinte, die für die Aufzeichnung auf dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungspapier bzw. -material verwendet wird, enthält Wasser (ein Lösungsmittel) und einen wasserlöslichen Farbstoff (ein Farbmittel) als unbedingt notwendige Bestandteile. Der wasserlösliche Farbstoff, der verwendet wird, wird aus bekannten Direktf arbstof f en , Säurefarbstoffen und basischen Farbstoffen ausgewählt. Der geeignete Gehalt dieser Farbmittel in der Tinte beträgt 0,5 bis 30 Gew.-% und vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%. Zu Lösungsmitteln,

IQ die zusätzlich zu Wasser für die Tinte verwendet werden, gehören mit Wasser mischbare Lösungsmittel wie Glykole, z.B. Glycerin, Ethylenglykal, Prapylenglykol, Diethylenglykol-und Thiodiglykol; Glykalether, z.B. Methylcarbital, Ethylcarbitol, Butylcarbitol, Methylcellosalve, Ethylcellasalve, Triethylenglykolmanamethylether und TriethylengIykalmanoethylether und stickstoffhaltige Lösungsmittel, z.B. l\l-Methyl-2-pyrrolidon, 1,3-Dimethyl-2-imidazalidinon und Formamid. Der geeignete Wassergehalt in der Tinte beträgt 10 bis 90 Gew.-%.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Unter "Teilen" sind in den Beispielen Gewichtsteile zu verstehen.

Beispiel 1a

Als lichtdurchlässiges Substrat wurde eine Polyethylenterephthalatfolie mit einer Dicke von 100 pm (hergestellt durch Toray) verwendet. Auf die Folie wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (60 ⁰C; 20 min), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 20 pm hatte. Auf die untere Schicht wurde dann eine Beschichtungslösung B (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann wurde getrocknet (60 ⁰C; 15 min), um eine obere Schicht zu bil-

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den, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 3 pm hatte. Auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßes lichtdurchlässiges Aufzeichnungsmaterial erhalten.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A: Polyvinylpyrrolidon K-90

(hergestellt durch GAF) 15 Teile

Wasser 85 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B:_s Carboxymethylcellulose (Cellogen BS: hergestellt durch Daiichi Hogyo Seiyaku K.H.) 2 Teile Wasser 98 Teile

Das auf diese Weise erhaltene erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial war farblos und lichtdurchlässig. Mit diesem Aufzeichnungsmaterial wurde unter Verwendung der vier Tintenarten, die nachstehend gezeigt werden, eine Tintenstrahl-Aufzeichnung mittels einer Aufzeichnungsvorrichtung mit einem Tropfchenabruf-Tintenstrahl-Aufzeichnungskopf, der mittels eines Piezovibrators Tinte ausstieß, durchgeführt (Durchmesser der Ausstoßöffnung: 65 pm; Steuerspannung für den Piezovibrator: 70 \1; Frequenz: 3 kHz).

Gelbe Tinte (Zusammensetzung)

CI. Direct Yellouj 86 2 Teile

IM-Methyl-2-pyrrolidon 10 Teile

Diethylenglykol 20 Teile

Polyethylenglykol #200 15 Teile

Wasser 55 Teile

Purpurne Tinte (Zusammensetzung)

C.I. Acid Red 35 2 Teile

l\l-Methyl-2-pyrrolidon 10 Teile

Diethylenglykol 20 Teile

Polyethylenglykol #200 15 Teile

Wasser 55 Teile

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Blaugrüne Tinte (Zusammensetzung)

CI. Direct Blue B6 2 Teile

l\l-Methyl-2-.pyrralidon 10 Teile

Diethylenglykol 20 Teile

Palyethylenglykol #200 15 Teile

Wasser 55 Teile

Schwarze Tinte (Zusammensetzung)

C.I. Food Black 2 2 Teile

IQ · l\!-Methyl-2-pyrrolidan 10 Teile

Diethylenglykol 20 Teile

Polyethylenglykol #200 15 Teile

Wasser 55 Teile

Ig Die Ergebnisse der Bewertung des Aufzeichnungsmaterials in diesem Beispiel sind in Tabelle 1a gezeigt. Die einzelnen Bewertungsgegenstände in Tabelle 1a wurden gemäß den folgenden Verfahren gemessen:

Ό Die Fixierdauer der Tinte wurde bestimmt, indem die Zeit gemessen wurde, die verging, bis an den Fingern keine Tinte anhaftete, ωεπη das Aufzeichnungsmaterial nach der Aufzeichnung bei Raumtemperatur stehengelassen und das aufgezeichnete Bild mit den Fingern berührt wurde.

2) Die Punktdichte der Tintenpunkte wurde bei schwarzen

Punkten mittels eines Mikroschwärzungsmessers (Sakura Microdensitometer PDM-5; hergestellt durch Konishiroku Shashin Kogyo H.K.) gemessen, wobei JIS K 7505 für Druck-3Q buchstaben-Mikropunkte angewandt wurde.

3) Die Eignung für einen OHP (Overheadprojektor) als typisches Beispiel für ein optisches Gerät wurde beurteilt, indem das aufgezeichnete Bild, das mit einem OHP auf eine Bildwand projiziert wurde, visuell geprüft wurde. In dem Fall, daß der keine Aufzeichnung aufweisende Bereich hell

war und das aufgezeichnete Bild ein deutliches projiziertes Bild mit hoher optischer Dichte (OD) und hohem Kontrast lieferte, wurde die Bewertung durch \_J ausgedrückt; in dem Fall, daß der keine Aufzeichnung aufweisende Bereich ein wenig dunkel tuar und das aufgezeichnete Bild einen etwas niedrigeren OD-Wert hatte und Linien mit einer Abstandsweite von 0,5 mm und einer Dicke von 0,25 mm zeigte, die nicht deutlich voneinander unterschieden werden konnten, wurde die Bewertung durch Δ, ausgedrückt: und in dem Fall, daß d^er keine Aufzeichnung aufweisende Bereich merklich dunkel war und das aufgezeichnete Bild Linien mit einer Abstandsweite von 1 mm und einer Dicke von 0,3 mm zeigte, die nicht deutlich voneinander unterschieden werden konnten, oder daß das aufgezeichnete Bild nicht von dem keine Aufzeichnung aufweisenden Bereich unterschieden werden konnte, wurde die Bewertung durch χ ausgedrückt.

k) Der lineare Transmissionsfaktor wurde aus der vorstehenden Formel (1) ermittelt, indem der spektrale Transmissionsgrad mit einem selbstschreibenden Spektralphotometer (Model 323 Hitachi Auto-recording Spectrophotometer: hergestellt durch Hitachi Seisakusho) gemessen wurde, wobei der Abstand von der Probe zu dem Fenster an der lichtempfangenden Seite bei 9 cm gehalten wurde.

Beispiel 2a

Nach demselben Verfahren wie in Beispiel 1a, jedoch unter Verwendung eines Kunstdruckpapiers als Substrat, wurde ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial hergestellt. Dieses Aufzeichnungsmaterial war weiß und lichtundurchlässig. Mit dem Aufzeichnungsmaterial wurde dieselbe Tintenstrahl-Aufzeichnung in gleicher Weise wie in Beispiel 1a durchgeführt, und die Aufzeichnurigseigenschaften wurden in gleieher Weise wie in Beispiel 1a bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1a gezeigt.

. -ί* 1- DE 4970

Beispiel 3a

Es wurde eine Polyethylenterephthalatfolie mit einer Dicke van 100 pm (hergestellt durch Teijin, Ltd.) verwendet. Auf die Falle wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (80 ⁰C; 1 h), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke van 100 pm hatte. Auf die untere Schicht

-^q wurde dann eine Beschichtungslösung B (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann wurde getrocknet (80 ⁰C; 20 min), um eine obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 5 pm hatte. Ferner wurde die untere Schicht zusammen mit der oberen Schicht von der Polyethylentere-

•jc phthalatfolie abgezogen, wobei ein erfindungsgemäßes lichtdurchlässiges Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A:

Polyvinylalkohol (PUA 420;

hergestellt durch Kuraray Co.) 10 Teile

Wasser 90 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B:

Acrylsäureester

(Dicalac S 1235) 5 Teile

Ethanol 95 Teile

Mit dem Aufzeichnungsmaterial wurde eine Tintenstrahl-Aufzeichnung in gleicher Weise wie in Beispiel 1a durchgeführt, und die Aufzeichnungseigenschaften wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1a bewertet, wobei die in Tabelle 1a gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.

-'t-2- DE. ί»«37Π

Beispiel ka

Als Substrat wurde ein Kunstdruckpapier verwendet. Auf das Substrat wurde durch das Stabbeschichtüngsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (50 ⁰C; 20 min), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 25 pm hatte. Auf die untere Schicht wurde dann eine Beschichtungslüsung B (nachstehend ^O gezeigt) aufgebracht. Dann wurde getrocknet (70 ⁰C; 1G min), um eine obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 2 pm hatte. Auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßes lichtundurchlässiges Aufzeichnungsmaterial erhalten.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A:

Wasserlösliches Acrylharz (Cogam Hlil-7; hergestellt durch Showa Kobunshi Co.) 20 Teile Feinpulvriges Siliciumdioxid (Siloid #2kk; hergestellt durch Fuji Davidson Co.) 5 Teile

lilasser 75 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B:

Polyvinylacetat (Movinyl 303;
hergestellt durch Hoechst AG) 10 Teile

Wasser 90 Teile

Mit dem Aufzeichnungsmaterial wurde dieselbe Tintenstrahl-Aufzeichnung wie in Beispiel 1a durchgeführt, und die Auf-Zeichnungseigenschaften wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1a bewertet, wobei die in Tabelle 1a gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.

Vergleichsbeispiele 1a, 2a und 4a

Zum Vergleich wurden Aufzeichnungsmaterialien ähnlich wie in Beispielen 1a, 2a und 4a hergestellt, außer daß keine 5 obere Schicht gebildet wurde, und mit diesen Aufzeichnungsmaterialien wurde dieselbe Tintenstrahl-Aufzeichnung uie in Beispiel 1a durchgeführt. Die Ergebnisse der Bewertung der Aufzeichnungseigenschaften, die in gleicher tileise uie in Beispiel 1a durchgeführt uiurde, sind in Tabelle 1a gezeigt.

Vergleichsbeispiel 3a

Zum Vergleich wurde ein Aufzeichnungsmaterial ähnlich uiie in Beispiel 3a hergestellt, außer daß keine untere Schicht gebildet iuurde, und mit diesem Aufzeichnungsmaterial wurde dieselbe Tintenstrahl-Aufzeichnung wie in Beispiel 1a durchgeführt. Die Ergebnisse der Bewertung der Aufzeichnungseigenschaften, die in gleicher Weise wie in Beispiel 1a durchgeführt wurde, sind in Tabelle 1a gezeigt.

⁼

Fixierdauer der Tinte

20 ⁰C; 65 % rel, Feuchte 20 ⁰C; 85 % rel. Feuchte Linearer Transmisslons-30 faktor

Punktdichte
Eignung für OHP

	Tabelle	1a	2a	3a	ita
	Beispiel	1,5 min	45 s	1,5 min
la	1 min	30 s	45 s
1,5 min	_	7B %	_
1 min	1,2	1,0	1,0
76 %	-	Ό.	-
0,9
O

	uergleichsbeispiel	3a	ka
1a	2a	>30 min	10 min
3 min	3 min	3D min	KA
KA*	KA	80 %
78 %	_	1,1	1,0
0,9	1,2	O	-
O	-

Fixierdauer der Tinte
20 ⁰C; 65 % rel. Feuchte
2D ⁰C; Θ5 % rel. Feuchte
Linearer Transmissionsfaktor Punktdichte Eignung für OHP

*) KA bedeutet, daß das aufgezeichnete Bild klebrig und keine Aufzeichnung möglich mar.

Beispiel 1b

Als lichtdurchlässiges Substrat ujurde eine Poly e thylenterephthalatfQlie mit einer Dicke von 100 pm (hergestellt durch Toray) verwendet. Auf die Folie wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (60 ⁰C; 20 min), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmtiicke von 20 pm hatte. Auf die untere Schicht wurde dann eine Beschichtungslösung B (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann wurde getrocknet (60 ⁰C; 5 min), um eine mikroporöse obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 3 pm hatte. Auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßes lichtdurchlässiges Aufzeichnungsmaterial erhalten.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A:

Styrol-Maleinsäuremonoester-Copo lymer (Discoat-IM-1it; hergestellt

durch Daiichi Kogyo Seiyaku) 15 Teile

Wasser 85 Teile

-ί+5- DE if97D

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B:

Polyetherpolyurethan (Tricoat G;

hergestellt durch Taiho Kogyo Ca.) 20 Teile

Aceton 80 Teile

.5 ·

Das auf diese Weise erhaltene erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial war farblos und lichtdurchlässig.

Beispiel 2b

IMach demselben Verfahren wie in Beispiel 1b., jedoch unter Verwendung eines Kunstdruckpapiers als Substrat, uurde ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial hergestellt. Dieses Aufzeichnungsmaterial war weiß und lichtundurchlässig, und die Größen der Mikroporen waren dieselben tuie in Beispiel 1b.

Beispiel 3b

Es wurde eine Polyethylenterephthalatfolie mit einer Dicke von 1DG pm (hergestellt durch Teijin, Ltd.) verwendet. Auf die Folie wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (BQ ⁰C; 1h), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 1D0 μπι hatte. Auf die untere Schicht wurde dann eine Beschichtungslösung B (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann wurde getrocknet (80 ⁰C; 10 min), um eine obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine FiImdicke von 1 μπι hatte. Ferner wurde die untere Schicht zusammen mit der oberen Schicht von der Polyethylenterephthalatfolie abgezogen, wobei ein erfindungsgemäßes lichtdurchlässiges Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde.

-UG- DF. «»970

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A:

Polyvinylalkohol (PWA 220;

hergestellt durch Kuraray Co.) 10 Teile

Wasser 90 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B:

Wasserdispergierbares Ur ethan harz
(Superflex 200; hergestellt durch

Daiichi Kogyo Seiyaku Co.) 20 Teile

jQ üJasser 80 Teile

Beispiel kb

Als Substrat wurde ein Kunstdruckpapier verwendet. Auf das ■j^g Substrat uiurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (50 ⁰C; 20 min), um eine untere Schicht zu.bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke van 25 pm hatte. Auf die untere Schicht wurde dann eine Mischung der Beschichtungslösungen B-1 und B-2, die nachstehend gezeigt werden, in einem Gewichtsverhältnis von 2 : 1 aufgebracht. Dann wurde getrocknet (70 ⁰C; 5 min), um eine obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 0,5 pm hatte. Auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial erhalten.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A:

Wasserlösliches Acrylharz (Cogam Hlil-7;

hergestellt durch Showa Hobunshi Co.) 20 Teile Feinpulvriges Siliciumdioxid (Siloid #Zkk;
hergestellt durch Fuji Davidson Co.) 5 Teile

Wasser 75 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B-I:

Polyester (Desmaphen 8D0; Bayer) 5 Teile

Polyester (Desmophen 1100; Bayer) 5 Teile

Lösungsmittelmischung (Ethylacetat/

Me.thylcelloso-lve/Tüluol = 1/1/1) 90 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B-2: Polyisocyanat (Coranate L; hergestellt

durch Nippon Polyurethane Kogyo Co.) 38 Teile

IQ Toluol 62 Teile

Mit den in den vorstehenden Beispielen 1b bis kh erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1a unter Anwendung derselben vier Tintenarten wie ^g in Beispiel 1a eine Tintenstrahl-Aufzeichnung durchgeführt. Die Aufzeichnungseigenschaften wurden in derselben Weise wie in Beispiel 1a bewertet. Die Bewertungsergebnisse der Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele 1b bis *tb sind in Tabelle 1b gezeigt.

V/ergleichsbeispiele 1b und -2b

Beispiel 1b wurde zur Herstellung von zum V/ergleich dienenden Aufzeichnungsmaterialien uiederholt, wobei jedoch als Beschichtungslösung B die Beschichtungslösungen mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung verwendet wurden. Mit den erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurde dieselbe Tintenstrahl-Aufzeichnung wie in Beispielen 1b bis 4b durchgeführt. Die Ergebnisse der Bewertung der Aufzeichnungseigenschaften, die in derselben Weise wie in Beispielen 1b bis kb durchgeführt wurde, sind in Tabelle 1b gezeigt.

. .- DE-JiSlQ-

1 Zusammensetzung der Beschichtungslösung B in Vergleichsbeispiel 1b:

Alkydharz (Hariphthal C0G-it0-50T;

hergestellt durch Harime Hasei Co.) 10 Teile

5 Xylol 90 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B in Vergleichsbeispiel 2b:

Polyaminosäureharz (Ajicoat TC-10;

Q hergestellt durch Ajinomoto Co.) 10 Teile

Ethylacetat 45 Teile

Toluol 45 Teile

Fixierdauer der Tinte 20 ⁰C; 65 % rel. Feuchte

20 ⁰C; 85 % rel. Feuchte

Linearer Transmissionsfaktor Punktdichte

Eignung für DHP

3Q Fixierdauer der Tinte

20 ⁰C; 65 % rel. Feuchte 20 ⁰C; B5 % rel. Feuchte Linearer Transmissionsfaktor 3g Punktdichte

Eignung für OHP

	Tabelle 1b	4b
	Beispiel	1 min
1b	2b 3b	30 s
1 min	1 min 1 min	1 min
	15 s	45 s
45 s	45 s 1 min

72 % - 80 % 0,9 1,0 1,0 1,0

Vergleichsbeispiel 1b 2b

min 13 min

min 12 min

76 % 80 %

0,9 1,0 .

O' O"

-US-

DE 4970

Beispiel 1c

Als lichtdurchlässiges Substrat wurde eine Polyethylenterephthalatfolie mit einer Dicke von 100 pm (hergestellt durch Toray) verwendet. Auf die Folie wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (60 °C; 20 min), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 10 pm hatte. Auf die untere Schicht wurde dann eine Beschichtungslösung B (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann wurde getrocknet (60 ⁰C; 15 min), um eine obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 1 pm hatte. Auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßes lichtdurchläs-

c siges Aufzeichnungsmaterial erhalten.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A: Wasserlösliches Acrylharz (Cpgam HüJ-7; hergestellt durch Showa Kobunshi Co.) Polyvinylalkohol (PUA-it20; hergestellt durch Kuraray Co.)
lilasser

20 Teile

5 Teile 75 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B:

Hydrophiles Urethanharz (Tricoat G; hergestellt durch Taiho Kogyo Co.) Aceton

10 Teile 90 Teile

Das auf diese Weise erhaltene erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial war farblos und lichtdurchlässig.

Beispiel 2c

Nach demselben Verfahren uie in Beispiel 1c, jedoch unter V/eruiendung eines Kunstdruckpapiers als Substrat, wurde ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial hergestellt.

1 Beispiel 3c

-50- DE i*97D

Es ujurds eine Polyethylenterephthalatfolie mit einer Dicke von 100 pm (hergestellt durch Teijin, Ltd.) verwendet. Auf die Folie wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (BG ⁰C; 1 h), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 100 pm hatte. Auf die untere Schicht

IQ wurde dann eine Beschichtungslösung B (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann wurde getrocknet (80 ⁰C; 20 min), um eine obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 3 pm hatte. Ferner wurde die untere Schicht zusammen mit der oberen Schicht von der Polyethylenterephthalatfolie abgezogen, wobei ein erfindungsgemäßes lichtdurchlässiges Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A:

Polyvinylalkohol (PVA 220;

hergestellt durch Kuraray Co.) 5 Teile

Polyvinylpyrrolidon (PUP D-90;

hergestellt durch GAF) 5 Teile

Wasser 90 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B:

Carboxymethylcellulose (Gelogen BS; hergestellt durch Daiichi Kogyo Seiyaku Co.) 2 Teile Wasser 98 Teile

30 Beispiel 4c

Als Substrat diente dasselbe Material, das in Beispiel 1c als Substrat verwendet wurde. Auf das Substrat wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (50 ⁰C; 20 min), um eine untere

-51- DE 497G

Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von ß pm hatte. Auf die untere Schicht wurde dann eine Beschichtungslösung B (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann uurde getrocknet (7D ⁰C; 10 min), um eine obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke van 2 pm hatte. Auf diese Weise uurde ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial erhalten.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A:

Hydroxyethylcellulose (HEC AH-15;

hergestellt durch Fuji Chemical Co.) 5 Teile

Wasser 95 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B:

■Lg Acrylharz (Dicalac S-1235; hergestellt durch Daido Kasei Kogyo Ca.) 5 Teile Wasser 95 Teile

Vergleichsbeispiele 1c und 2c

Zum V/ergleich ωu-r.deη Aufzeichnungsmaterialien in derselben Weise uie in Beispielen 1c und 3c hergestellt, auBer daß keine obere Schicht gebildet wurde.

Vergleichsbeispiel 3c

Zum Uergleich wurde ein Aufzeichnungsmaterial hergestellt, indem Beispiel 1c wiederholt wurde, wobei jedoch die Dicke der unteren Schicht zu 1 pm und die Dicke der oberen Schicht zu 10 pm verändert uurde.

Vergleichsbeispiel ^c

Zum Uergleich* wurde ein Aufzeichnungsmaterial hergestellt, indem Beispiel kc uiiederholt uurde, wobei jedoch die Dicke der unteren Schicht zu 2 pm und die Dicke der oberen Schicht zu T5 pm verändert uurde.

DE ί* 970

Mit den in den Beispielen 1c bis ^c und den Vergleichsbeispielen 1c bis kc erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurde in gleicher Weise uiie in Beispiel 1a unter Anwendung derselben vier Tintenarten wie in Beispiel 1a eine Tintenstrah1-Aufzeichnung durchgeführt. Die Aufzeichnungseigenschaften wurden in derselben Weise wie in Beispiel 1a heuertet.

Die Bewertungsergebnisse der AufZeichnungsmaterialien der q Beispiele 1c bis kc und der Vergleichsbeispiele 1c bis 4c sind in Tabelle 1c gezeigt.

Fixierdauer

der

Tinte

OHP

Tinte

OHP

1c

O

Tabelle

2c

3c

kc

V/ergleichsbeispiel

3c

>30 min

15

20 0C; 65 %

rel.

. Feuchte

Feuchte

! 1C

2c

30 min

20 0C; 85 %

rel,

. Feuchte

Feuchte

15 s

1c

Beispiel

15 s

k5 s

15 s

3 min

Linearer Transmissions-

der

Linearer Transmissions-

15 s

15 s

*t5 s

30 s

1 min

15 min

78 %

faktor

rel.

faktar

1 min

KA

1,0

Punktdichte

rel.

Punktdichte

78 %

HA*

-

80 %

-

72 %

o-

20

Eignung für

Eignung für

0,9

1,2

1,0

1,0

78 %

0,8

80 %

-

O

O

1,0

O

1,0

o .

Fixierdauer

O

25

20 0C; 65 %

20 0C; 85 %

30

*) KA bedeutet, daß das aufgezeichnete Bild klebrig und keine Aufzeichnung möglich war.

1 Beispiel 1d

DE WO

Als lichtdurchlässiges Substrat ujurde eine Polyethylentereptithalatfalie.rn.it einer Dicke van 1GD pm (hergestellt durch Taray Co.) verwendet. Auf die Folie wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann uur.de getrocknet (60 ⁰C; 20 min), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 10 pm

Q hatte. Auf die untere Schicht wurde dann eine Beschichtungslüsung B (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann uurde getrocknet (60 ⁰C; 15 min), um eine obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 1 pm hatte. Auf diese LJeise wurde ein erfindungsgemäßes lichtdurchläs-

Q siges Aufzeichnungsmaterial erhalten.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A:

Wasserlösliches Acrylharz (Cogam üJH-7; hergestellt durch Shoua Kobunshi Co.) Polyvinylalkohol (P\lf\-U2Q; hergestellt durch Kuraray Cq.)
Wasser

20 Teile

5 Teile 75 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B: 25 Hydrophiles Urethanharz (Tricaat G; hergestellt durch Taiho Kogyo Cd.) Aceton

10 Teile 90 Teile

Das auf diese Weise erhaltene erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial uar farblos und lichtdurchlässig.

Beispiel 2d

Nach demselben Verfahren uie in Beispiel 1d, jedoch unter Ueruendung eines Hunstdruckpapiers als Substrat, uiurde ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial hergestellt.

1 Beispiel 3d

-54- -.DE i+970

3523259

Es tjurde eine PDlyethylenterephthalatfolie mit einer Dicke von 1DD pm (hergestellt durch Teijin, Ltd.) verwendet. Auf die Folie wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (80 ⁰C; 1 h), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 1DO pm hatte. Auf die untere Schicht

iQ wurde dann eine Beschichtungslösung B (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann wurde getrocknet (80 ⁰C; 20 min), um eine obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 3 pm hatte. Ferner wurde die untere Schicht zusammen mit der oberen Schicht von der Polyethylentere-

-^g phthalatfolie abgezogen, wobei ein erfindungsgemäßes lichtdurchlässiges Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A:

Polyvinylalkohol (PUA 220;

hergestellt durch Huraray Co.) 5 Teile

Polyvinylpyrrolidon (PUP K-90;

hergestellt durch GAF) 5 Teile

Wasser 90 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B:

Carboxymethylcellulose (Celogen BS; hergestellt durch Daiichi Kogyo Seiyaku Co.) 2 Teile Wasser 98 Teile

30 Beispiel ^d

Als Substrat diente dasselbe Material, das in Beispiel 1d als Substrat verwendet wurde. Auf das Substrat wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (50 ⁰C; 20 min), um eine untere

Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von S pm hatte. Auf die untere Schicht wurde dann eine Beschichtungslösung B (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann wurde getrocknet (7D ⁰C; 10 min), um eine obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 2 pm hatte. Auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial erhalten.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A:

Hydraxyethylce] ] ulase (HEG AH--T5-;

hergestellt durch Fuji Chemical Co.) 5 Teile

Wasser 95 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B:

^g Acrylharz (Dicalac S-1235; hergestellt durch Daido Kasei Hogyo Co.) 5 Teile Wasser 95 Teile

Vergleichsbeispiele 1d und 2d

Zum Vergleich wurden Aufzeichnungsmaterialien in derselben Weise wie in Beispielen 1d und 3d hergestellt, außer daß keine obere Schicht gebildet uurde.

Vergleichsbeispiele 3d und kd

Zum Vergleich wurden Aufzeichnungsmaterialien hergestellt, indem Beispiele 1d und kü wiederholt wurden, wobei jedoch die Dicke der oberen Schicht zu 20 pm bzw. 15 pm verändert wurde.

Die Bewertungsergebnisse der Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele 1d bis ku und der Vergleichsbeispiele 1d bis kd sind in Tabelle 1d gezeigt.

-5S-

Fixierdauer der Tinte 20 ⁰C; 65 % rel. Feuchte 20 ⁰C; 85 % rel. Feuchte Linearer Transmissionsfaktar

Q Punktdichte
Eignung für OHP

Fixierdauer der Tinte 20 ⁰C; 65 % rel. Feuchte 20 ⁰C; 85 % rel. Feuchte Linearer Transmissionsfaktor

Punktdichte

Eignung für OHP

1d

Tabelle 1d Beispiel

2d 3d

15 s	15 s	it 5 s	3d	15 s
15 s	15 s	if5 s	30 s
78 %	_	80 %	81 %
0,9	1,2	1,0	1,0
O	-	O	O
	Uergleichsbeispiel
1d	2d

1 min 1 min 3 min >3Q- min

KA* HA* 15 min 30 min

SO % 78 % 70 % 78 %

1,0 1,0 0,8 1,0

O O O O

*) KA bedeutet, daß das aufgezeichnete Bild klebrig und keine Aufzeichnung möglich war.

l/ergleichsbeispiel 1e

Als lichtdurchlässiges Substrat wurde eine Polyethylenterephthalätfdie mit einer Dicke von 100 pm (hergestellt durch

30 Toray Co.) verwendet. Auf die Folie wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (60 ⁰C; 20 min), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 10 pm

35 hatte. Auf die untere Schicht wurde dann eine Beschichtungslösung B (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann wurde

-57- DE ί*970

getrocknet (60 ⁰C; 15 min), um eine obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 3 pm hatte. Auf diese Weise wurde ein lichtdurchlässiges Aufzeichnungsmaterial für Bezugszwecke erhalten.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A:

Polyvinylpyrrolidon H-90

(hergestellt durch GAF) 15 Teile

Wasser B5 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B:

Carboxymethylcellulose (Cellogen BS; hergestellt durch Daiichi Hogyo Seiyaku Co.) 2 Teile Wasser 98 Teile

Das auf diese Weise erhaltene erfindungsgemäße Aufzeich^ nungsmaterial uar farblos und lichtdurchlässig.

Bezugsbeispiel 2e

Nach demselben Uerfahren wie in Uergleichsbeispiel 1e, jedoch unter Verwendung eines Kunstdruckpapiers als Substrat, wurde ein Aufzeichnungsmaterial für Bezugszwecke hergestellt. Dieses Aufzeichnungsmaterial war weiß und lichtundurchlässig.

Bezugsbeispiel 3e

Es wurde eine Palyethylenterephthalatfolie mit einer Dicke van 100 pm (hergestellt durch Teijin, Ltd.) verwendet. Auf die Folie wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine-Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (80 ⁰C; 1 h), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 100 pm hatte. Auf die untere Schicht wurde dann eine Beschichtungslösung B (nachstehend gezeigt)

35 2326D -se- " de

aufgebracht. Dann wurde getrocknet (80 ⁰C; 20 min), um eine obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 5 pm hatte. Ferner wurde die untere Schicht zusammen mit der oberen Schicht von der Polyethylenterephthalatfolie abgezogen, wobei ein lichtdurchlässiges Aufzeichnungsmaterial für Bezugszwecke erhalten wurde.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A:

Polyvinylalkohol (PUA i+20;

hergestellt durch Huraray Co.) 10 Teile

Wasser 90 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B:

Acrylsäureester (Dicalac S 1235) 5 Teile

Ethanol 95 Teile

Bezugsbeispiel ^e

Als Substrat wurde ein Kunstdruckpapier verwendet. Auf das Substrat wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (50 ⁰C; 20 min), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 25 pm hatte. Auf die untere Schicht wurde dann eine Beschichtungslösung B (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann wurde getrocknet (70 ⁰C: 10 min), um eine obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 2 pm hatte. Auf diese Weise wurde ein lichtundurchlässiges Aufzeichnungsmaterial für Bezugszwecke erhalten.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A:

Wasserlösliches Acrylharz (Cogam HW-7; hergestellt durch Showa Kobunshi Co.) 20 Teile Feinpulvriges Siliciumdioxid (Siloid #2Uk;

hergestellt durch Fuji Davidson Co.) 5 Teile

Wasser 75 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungsläsung B:
Polyvinylacetat (Mavinyl 303;

hergestellt durch Hoechst AG) 1Ü Teile

Wasser 90 Teile

Beispiel 1e

Die in Bezugsbeispiel 1e hergestellte obere Schicht uiurde durch eine Bürste mit Ton (Korngrößenverteilung: 0,1 bis 5 pm; hergestellt durch Tsuchiya Kaolin Co.) oder Zeolith (Korngrößenverteilung: 0,5 bis 5 pm; hergestellt durch

Takeda Yakuhin Co.) in einem Anteil von 0,5 g/m bzu.

2
1,0 g/m beschichtet. Überschüssiges Pulver uurde mit einem Tuch oder einer Bürste abgewischt, wobei ein lichtdurchlässiges erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde.

Beispiel 2e

Die in Bezugsbeispiel 2e hergestellte obere Schicht wurde durch eine Bürste mit Calciumcarbonat (Korngrößenverteilung: 0,05 bis 3 pm; hergestellt durch IMitto Hunka Co.) oder wasserhaltigem Siliciumdioxid (Korngröße: etwa 15 pm; hergestellt durch Fuji Davidson Co.) in einem Anteil von 0,5 g/m bzu. 0,2 g/m beschichtet. Überschüssiges Pulver wurde mit einem Tuch oder einer Bürste abgeuiischt, ujobei ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial erhalten uurde.

Beispiel 3e

Die in Bezugsbeispiel 3e hergestellte obere Schicht uurde . durch eine Bürste mit wasserfreiem Siliciumdioxid (Korngröße: 30 nm; hergestellt durch Nippon Aerozil Co.) oder Kieselgur (Korngrößenverteilung: 0,05 bis 5 pm; hergestellt

2 durch IM i t ta Hunka Co.) in einem Anteil von 0,1 g/m

2 ■ .. ■

bzw. 0, t* g/m beschichtet. Überschüssiges Pulver ujurde mit einem Tuch oder einer Bürste abgewischt, wobei ein lichtdurchlässiges erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial erhalten uiurde.

Beispiel ^e

Die in Bezugsbeispiel ke hergestellte Dbere Schicht wurde durch eine Bürste mit Ton (Korngrößenverteilung: 0,1 bis
5 pm; hergestellt durch Tsuchiya Kaolin Co.) oder Calciumcarbonat (Korngrößenverteilung: 0,05 bis 3 pm; hergestellt

2 durch Nitto Hunka Co.) in einem Anteil von 0,8 g/m

2
bzuj. 0,5 g/m beschichtet. Überschüssiges Pulver uiurde mit einem Tuch oder einer Bürste abgewischt, wobei ein lichtdurchlässiges erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde.

Mit den in den Beispielen 1e bis 4e und den Bezugsbeispielen 1e bis i»e erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurde in gleicher Uleise uie in Beispiel 1a unter Anwendung derselben vier Tintenarten wie in Beispiel 1a eine Tintenstrahl-Aufzeichnung durchgeführt. Die Aufzeichnungseigenschaften wurden in derselben üJeise wie in Beispiel 1a bewertet. Die Bewertungsergebnisse der Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele 1e bis ke und der Bezugsbeispiele 1e bis he sind in Tabelle 1e gezeigt.

DE 4970

Fixierdauer der Tinte 20 °C; 65 % rel. Feuchte 20 ⁰C; B5 % rel. Feuchte Linearer Transmissionsfaktor Punktdichte

Eignung für OHP

Fixierdauer der Tinte 20 ^PC; 65 % rel. Feuchte 20 ⁰C; 85 % rel. Feuchte Linearer Transmissionsfaktor

Punktdichte Eignung für OHP Beispiel 1f

1e

Tabelle 1e

Beispiel 2e 3e

76 %
0,9 1,2

4e

min 1 min 30 s 45 s s 45 s 20 s 30 s

77 % 1,0 1,0

Bezugsbeispiel

1e 2e 3e ^e

1,5 min 1,5 min **5 s 1,5 min 1 min 1 min 30 s 45 s

76 % 0,9

1,2

78 % 1,0

1,0

25 Als lichtdurchlässiges Substrat wurde eine Polyethylenterephthalatfolie mit einer Dicke van 100 pm (hergestellt durch Teijin. Ltd.) verwendet. Auf die Folie wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann

30 wurde getrocknet (60 ⁰C; 20 min), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 20 pm hatte. Auf die untere Schicht wurde dann eine Beschichtungslösung B (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann wurde gehärtet (70 ⁰C; 5 min), um eine poröse obere Schicht zu

35 bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 3 pm hatte. Auf die obere Schicht wurde dann Ton ( Haolinton;

de

Korngrößenverteilung: 0,1 bis 5 μτη; hergestellt durch

Tsuchiya Kaolin Co.) in einem Anteil won 1,0 g/m aufgebracht. Auf diese Weise wurde ein lichtdurchlässiges erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial erhalten.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A:

Styrol-Maleinsäurehalbester-Copolymer
(Discoat-N-Ii* ; hergestellt durch

Daiichi Kogyo Seiyaku Co.) 15 Teile

Wasser B5 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B:

Polyetherpolyurethan (Tricoat B; hergestellt durch Taiho Kogyo Co.) 20 Teile Aceton 80 Teile

Das auf diese Weise erhaltene erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial war farblos und lichtdurchlässig.

Beispiel 2f

Ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial wurde nach demselben Verfahren uie in Beispiel 1f hergestellt, außer daß anstelle des in Beispiel 1f verwendeten Pulvers Glimmer (Cericite FS-1 ; hergestellt durch Sanshin Koko; Korngrößenverteilung: 0,5 bis 5 pm; aufgebrachte Pulvermenge: 0,8

2
g/m ) verwendet uiurde.

Beispiel 3f
30

Ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial wurde nach demselben Verfahren wie in Beispiel 1f hergestellt, außer daß anstelle des in Beispiel 1f verwendeten Pulvers wasserfreies Siliciumoxid (Aerozil MOX-80; hergestellt durch Nippon Aerozil Co.; mittlere Korngröße: 0,03 pm; aufge-

2
brachte Pulvermenge: 0,1 g/m ) verwendet wurde.

-63- DE ί*970

Beispiel «*f

Es uurde eine Palyethylenterephthalatfolie mit einer Dicke von 100 pm (hergestellt durch Teijin, Ltd.) verwendet. Auf die Folie uurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann uurde getrocknet (BO ⁰G; 1 h), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 100 pm hatte. Auf die untere Schicht uurde dann eine Beschichtungslösung B (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann uurde getrocknet (80 ⁰C; 10 min), um eine obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 1 pm hatte. Auf die obere Schicht uurde dann durch Aufspritzen eine 5%ige (Geu.-%) uäßrige Dispersion von wasserhaltigem Siliciumdioxid (Siloid #161; hergestellt durch Fuji Davidson Co.; mittlere Korngröße: 7 pm) in einem Anteil von 0,2 g/m aufgebracht. Ferner uurde die untere Schicht zusammen mit der oberen Schicht von der Pülyethylenterephthalatfolie abgezogen, uobei ein lichtdurchlässiges erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial erhalten uurde.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A:

Polyvinylalkohol (PWA 220;

hergestellt durch Kuraray Co.) 10 Teile

Wasser 90 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B:

Ulasserdispergierbares Urethanharz
(Superflex 200; hergestellt durch

Daiichi Hogyo Seiyaku) 20 Teile

Wasser BO Teile

Beispiel 5f

Ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial wurde erhalten, indem Beispiel ^f wiederholt wurde, außer daß anstelle des in Beispiel ^f verwendeten Pulvers Calciumcarbonat (IMewlight F; hergestellt durch Nitto Hunka Co.; Korngrößenver-

2
teilung: 0,05 bis 3 μπι; aufgebrachte Pulvermenge: 0,5 g/m )

verwendet wurde.
Beispiel 6f

Ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial wurde erhalten, indem Beispiel 4f wiederholt wurde, außer daß anstelle des in Beispiel *+f verwendeten Pulvers Kieselgur (Radiolight; hergestellt durch Showa Kagaku Kogyo Co.; Korngrößenver-

2
teilung: 0,5 bis 5 pm; aufgebrachte Pulvermenge: 0,^t g/m ") verwendet wurde.

Uergleichsbeispiele 1f und 2f

Beispiele 1f und Uf wurden zur Herstellung von Aufzeichnungsmaterialien für Vergleichszwecke wiederholt, wobei jedoch kein Pulver aufgebracht wurde.

Mit den in den Beispielen 1f bis 6f und den Vergleichsbeispielen 1f und 2f erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurde in gleicher Weise wie in Beispiel Ta unter Anwendung derselben vier Tintenarten wie in Beispiel 1a eine Tintenstrahl-Aufzeichnung durchgeführt. Ihre Aufzeichnungseigenschäften wurden in derselben Weise wie in Beispiel 1a bewertet. Zusätzlich wurden auch die Fördereigenschaften, die Beständigkeit gegen Fingerabdrücke und die Beständigkeit gegen Blocken gemäß den nachstehend beschriebenen V/erfahren bewertet.

Die Bewertungsergebnisse der Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele 1f bis 6f und der l/ergleichsbeispiele 1f und Zf sind in Tabelle 1f gezeigt.

(i) Fördereigenschaften: Das Aufzeichnungsmaterial wurde in Blätter mit A4-Format zerschnitten und bei einem Tintenstrahl-Drucker (Canon A 1210) verwendet. Zur Bewertung wurde gezählt, wie oft das Aufzeichnungsmaterial nicht mehr bewegt werden kannte, bevor das Bedrucken der A4-Blätter beendet war.

(ii) Beständigkeit gegen Fingerabdrücke: Die zehn Finger beider Hände uiurden gegen die eine Aufzeichnung aufweisende Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials gepreßt, und zur Bewertung wurde die Zahl der auf der Oberfläche zurückbleibenden Fingerabdrücke ermittelt.

(iii) Beständigkeit gegen Blocken: Das Aufzeichnungsmaterial wurde in Blätter mit A^-Format zerschnitten. 50 Blätter wurden aufeinandergestapelt. Auf den Stapel wurde zur Belastung mit 10 kg eine Platte aufgelegt. Der Stapel wurde dann einen Monat lang in einem Raum stehengelassen. Danach wurde die Last entfernt, um zu beobachten, ob ein Blocken eingetreten war. Die Aufzeichnungsmaterialien, bei denen kein Blocken eintrat, werden mit bezeichnet, während diejenigen, bei denen ein Blocken eintrat, mit bezeichnet werden.

DE «4970

Fixierdauer der Tinte 20 ⁰C; 65 % rel. Feuchte Linearer Transmissionsfaktor
Punktdichte
Eignung für OHP IQ Fördereigenschaften Beständigkeit gegen Fingerabdrücke Beständigkeit gegen Blocken

Fixierdauer der Tinte 20 ⁰C; 65 % rel. Feuchte

Linearer Transmissionsfaktar
Punktdichte
Eignung für OHP Fördereigenschaften Beständigkeit gegen Fingerabdrücke Beständigkeit gegen Blocken

Beispiel 1g Tabelle if

Beispiel 2f 3f i»f 5f Sf

30 s kü s 35 s 50 s *tO s k5 s

70 % 70 % 68 % 78 % 76 % 80 %

0,9 1,0 1,0 1,1 1,2 1,1

O O O O O O

0 0 D D 0 0

10 0 0 10

O O O O O O

Vergleichsbeispiel 1f 2f

1 min	1 min
	15 s
72 %	80 %
0,9	1,0
O	O
>50	> 50
10	10
X	λ

Als lichtdurchlässiges Substrat wurde eine Polyethylenterephthalatfal ie mit einer Dicke uon 100 pm (hergestellt durch

35 Taray Co.) verwendet. Auf die Folie wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der

DE 4 970

nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (80 ⁰C; 10 min), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke v/an 10 pm hatte. Auf die untere Schicht uurde dann eine Beschichtungslösung B (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann uiurde gehärtet (60 ⁰C; 5 min) und anschließend getrocknet (11D ⁰C; 1 min), um eine mikroporöse obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 1 pm hatte. Ferner uurde auf die obere Schicht Aerozil R-972 (uiasserfxeies

Q Siliciumdioxid; hergestellt durch Nippon AerDZil Co.; rnitt-

2 . lere Korngröße: 16 pm) in einem Anteil von 0,1 bis 0,2 g/m aufgebracht, uodurch ein lichtdurchlässiges erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde.

Zusammensetzung der Beschichtungslö'sung A:
Polyvinylalkohol (PVA-it2Q;
hergestellt durch Kuraray Co.)
Polyacrylacrylat (Cogam HUl-7 ; hergestellt durch Shoida Kobunshi Co.)

20 Wasser

5 Teile

20 Teile 75 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B:

Hydrophiles Polyurethan (Tricoat G;
hergestellt durch Taiho Hogyo Co.)
Mittel zur Verhinderung der Vergilbung (CHELEX-90; hergestellt
durch Sakai Kagaku Co.)
Aceton

10 Teile

1 Teil
89 Teile

Das auf diese Weise erhaltene erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial mar farblos und lichtdurchlässig.

Beispiel 2g

Nach demselben Verfahren uie in Beispiel 1g, außer daß die Zusammensetzung der Beschichtungslösung A folgendermaßen

verändert uiurde, wurde ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial erhalten:

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A:

Polyvinylalkohol (PUA 220;

hergestellt durch Kuraray Co.) 5 Teile

Polyvinylpyrrolidon (PUPK-90;

hergestellt durch EAF) 5 Teile

Wasser 90 Teile

Beispiel 3g

Es wurde eine Polyethylenterephthalatfolie mit einer Dicke von 1OD μπι (hergestellt durch Teijin, Ltd.) verwendet. Auf die Folie wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusam·=- mensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (BO ⁰C; 1 h), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 100 μπι hatte. Auf die untere Schicht uurde dann eine Beschichtungslösung B (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann wurde getrocknet (Θ0 ⁰C; 10 min), um eine obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 1 pm hatte. Ferner wurde die untere Schicht zusammen mit der oberen Schicht von der Palyethylenterephthalatfolie abgezogen. Dann wurde die obere Schicht durch eine Bürste mit Aerozil 300 (7 nm) in einem Anteil von

0,2 g/m beschichtet, wobei ein lichtdurchlässiges erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A:

Polyvinylalkohol (PUA 220;

hergestellt durch Kuraray Co.) 10 Teile

lüasser 90 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B:

üJasserdispergierbares Urethanharz
(Superflex 200; hergestellt durch

Daiichi Kogyo Seiyaku Co.) 20 Teile

Llasser 80 Teile

Beispiel Uq

Als Substrat uiurde ein Kunstdruckpapier verwendet. Auf das Substrat wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (50 ⁰C; 20 min), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 25 pm hatte. Auf die untere Schicht wurde dann eine Mischung der Beschichtungslösungen B-1 und B-2, die nachstehend gezeigt werden, in einem Gewichtsverhältnis von 2 : 1 aufgebracht. Dann wurde unter Erwärmen getrocknet (70 ⁰C; 5 min), um eine obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 0,5 pm hatte. Anschließend wurde Aerozil MOX 170 (15 nm) in einem

Anteil von 0,1 g/m aufgebracht, wodurch ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A:

Wasserlösliches Acrylharz (Cogam HUI-7;

hergestellt durch Showa Kobunshi Co.) 20 Teile

Feinpulvriges Siliciumdioxid (Siloid ZUk;
hergestellt durch Fuji Davidson Co.) 5 Teile

Wasser 75 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B-1:

Polyester (Desmophen 600; Bayer) 5 Teile

Polyester (Desmophen 1100; Bayer) 5 Teile

Lösungsmittelmischung (Ethylacetat/Butyl-

acetat/Methylcellosolve/Toluol = 1/1/1/1) 90 Teile

-70- DE i+970

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B-2: PolyisDcyanat (Coronate L; hergestellt

durch Nippon Polyurethane Hogyo Co.) 38 Teile

Toluol 62 Teile

Mit den in den vorstehenden Beispielen 1g bis kg erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1a unter Anuendung derselben vier Tintenarten wie in Beispiel 1a eine Tintenstrahl-Aufzeichnung durchgeführt. Die Aufzeichnungseigenschaften wurden in derselben Weise wie in Beispiel 1a heuertet. Die Beuiertungsergebnisse der Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele 1g bis kq sind in Tabelle 1g gezeigt.

Vergleichsbeispiel 1g

Als lichtdurchlässiges Substrat wurde eine 100 pm dicke Polyethylenterephthalatfolie (hergestellt durch Toray Co.) verwendet. Auf das Substrat wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann uurde getrocknet (BO ⁰C; 15 min), um eine Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 15 pm hatte. Auf diese Weise wurde ein lichtdurchlässiges Aufzeichnungsmaterial erhalten.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A:

Polyvinylalkohol (PUA-220;

hergestellt durch Kuraray) 10 Teile

Wasser 90 Teile

Mit diesem Aufzeichnungsmaterial wurde dieselbe Tintenstrahl-Aufzeichnung in gleicher Weise uiie in Beispiel 1g durchgeführt, und die Aufzeichnungseigenschaften wurden bewertet in gleicher Weise wie in Beispiel 1g bewertet, wobei die in Tabelle 1g gezeigten Ergebnisse erhalten wurden .

de ^970

Vergleichsbeispiel 2g

Vergleichsbeispiel 1g wurde wiederholt, außer daß die Zusammensetzung der Beschichtungslösung A folgendermaßen 5 verändert, wurde:

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A:

Gelatine (Heptide DBF; hergestellt durch Nippi Co,) LJ as s er.

5 Teile Teile

Mit diesem Aufzeichnungsmaterial wurde dieselbe Tintenstrahl-Aufzeichnung in gleicher Ueise wie in Beispiel 1g durchgeführt, und die Aufzeichnungseigenschaften wurden 15 bewertet in gleicher lüeise wie in Beispiel 1g bewertet, wobei die in Tabelle 1g gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.

Fixierdauer der Tinte 20 ⁰C; 65 % rel. Feuchte 20 ⁰C; B5 % rel. Feuchte Linearer Transmissionsfaktor
Punktdichte
Eignung für OHP

	Tabelle 1g	Beispiel	3g	k	S
			15 s	30	S
ig	2t	S	10 s	20	%
< 5. s	< 5	S	76 %	77	,8
< 5 s	< 5	%	0,8	0
76 %	78	,a
0,8	O1

Vergleichsbeispiel

Fixierdauer der Tinte

20 ⁰C; 65 % rel. Feuchte 3 min 10 min
20 ⁰C; 85 % rel. Feuchte 10 min 20 min

Linearer Transmissians-

faktor B2 % Ik %

Punktdichte 1,2 1,1

Eignung für OHP

Beispiele 1h bis Uh

Als lichtdurchlässige Substrate wurden Polyethylenterephthalatfalien mit einer Dicke van 100 pm (Q 80; hergestellt durch foray Co.) verwendet. Auf die Folien wurden durch das Stabbeschichtungsverfahren 10%ige wäBrige Lösungen von Zusammensetzungen für die Bildung von unteren Schichten, die in Tabelle 1h gezeigt werden, aufgebracht, die nach dem Trocknen die in Tabelle 1h gezeigte Dicke hatten, und dann getrocknet (120 ⁰C; 3 min). Auf die unteren Schichten wurden dann durch das Stabbeschichtungsverfahren 1%ige Acetonlösungen von Zusammensetzungen für die Bildung van oberen Schichten, die in Tabelle 1h gezeigt werden, aufgebracht, die nach dem Trocknen die in Tabelle 1h gezeigte Dicke hatten, und dann getrocknet (100 ⁰C; 1 min). Ferner wurden durch Aufspritzen die in Tabelle 1h gezeigten Schichten aus feinem Pulver in den in Tabelle 1h gezeigten Anteilen aufgebracht, wodurch lichtdurchlässige erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterialien erhalten wurden .

Vergleichsbeispiele 1h und 2h

Beispiele 1h und 3h wurden wiederholt, außer daß keine obere Schicht ausgebildet wurde, wobei zum V/ergleich dienende Aufzeichnungsmaterialien erhalten wurden.

Uergleichsbeispiele 3h und Uh

Beispiele 1h und 2h uurden wiederholt, außer die obere Schicht in einer Dicke von 1 pm ausgebildet uiurde, wobei zum Vergleich dienende Aufzeichnungsmaterialien erhalten uiurden.

Vergleichsbeispiel 5h

Beispiel 1h wurde wiederholt, außer die obere Schicht in einer Dicke von 0,005 pm ausgebildet wurde, wobei ein zum Vergleich dienendes Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde.

Mit den in den Beispielen 1h bis 4h und in den Vergleichsbeispielen 1h bis 5h erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurde unter Verwendung der v/ier Tintenarten, die nächste* hend gezeigt werden, eine Tintenstrahl-Aufzeichnung mittels einer Aufzeichnungsvorrichtung mit einem Tropfchenabruf-Tintenstrahl-Aufzeichnungskopf , der mittels eines PiezDvibrators Tinte ausstieß, durchgeführt (Durchmesser der Ausstoßöffnung: 60 pm; Steuerspannung für den Piezovibrator: 70 \J; Frequenz: 3 kHz).

Gelbe Tinte (Zusammensetzung)

' CI. Direct Yellow 86 2 Teile

Diethylenglykol 20 Teile

Polyethylenglykol #200 10 Teile

Wasser 70 Teile

Purpurne Tinte (Zusammensetzung)

CI. Acid Red 35 2 Teile

Diethylenglykol 20 Teile

Polyethylenglykol #200 10 Teile

Wasser 70 Teile

Blaugrüne Tinte (Zusammensetzung)

CI. Direct Blue 66 2 Teile

Diethylenglykol 20 Teile

Polyethylenglykol #200 10 Teile

lüasser 70 Teile

Schwarze Tinte (Zusammensetzung)

CI. Food Black 2 2 Teile

Diethylenglykol 20 Teile

IQ Polyethylenglykol #200 10 Teile

Uasser 70 Teile

Die Ergebnisse der Bewertung der Aufzeichnungsmaterialien in den ,Beispielen 1h bis ^h und in den Uergleichsbeispielen 1h bis 5h sind in Tabelle 2h gezeigt. Die einzelnen Bewertungsgegenstände in Tabelle 2h wurden gemäß den folgenden Verfahren gemessen:

1) Die Fixierdauer der Tinte uiurde bestimmt, indem die Zeit gemessen wurde, die verging, bis an den Fingern keine Tinte anhaftete, wenn das Aufzeichnungsmaterial nach der Aufzeichnung bei Raumtemperatur stehengelassen und das aufgezeichnete Bild mit den Fingern berührt wurde.

2) Die Punktdichte der Tintenpunkte wurde bei schwarzen Punkten mittels eines Mikroschwärzungsmessers (Sakura Microdensitometer PDM-5; hergestellt durch Konishiroku Shashin Kogyo K.K.) gemessen, wobei JIS S 7505 für Druckbuchstaben-Mikropunkte angewandt wurde.

3) Die Eignung für einen OHP (Overheadprojektor) wurde beurteilt, indem jeweils auf dieselbe Stelle 6 Punkte gedruckt wurden und das aufgezeichnete Bild, das mit einem OHP auf eine Bildwand projiziert wurde, visuell geprüft wurde, um die Ueißtrübung und die optische Eignung bei dem mit Buchstaben bedruckten Bereich zu bewerten.

-75- DE i*97D

hell in dem für die Aufzeichnung vorgesehenen Bereich mit hoher optischer Dichte (DD) in dem aufgezeichneten Bild, uiDdurch projizierte Bilder erhalten werden, die bezüglich der Farbentwicklung sowie des Kontrastes und der Deutlichkeit hervorragendsind;

dunkel in dem mit Buchstaben bedruckten Bereich mit utiüefriedigender Farnentwicklung und Deutlichkeit;

Δ ^: Mittelwert zwischen f) und

*♦) Der lineare Transmissionsfaktor wurde aus der vorstehenden Formel (1) ermittelt, indem der spektrale Transmissionsgrad mit einem selbstschreibenden Spektralphotometer (Model 323 Hitachi Auto-recording Spectrophotometer; hergestellt durch Hitachi Seisakusho) gemessen wurde, wobei der Abstand von der Probe zu dem Fenster an der lichtempfangenden Seite bei 9 cm gehalten wurde.

-76-Tabelle 1h

DE 4970

Untere Schicht Obere Schicht

Schicht aus feinem Pulver

Zusammen- Dicke Zusammen- Dicke Zusammen- Aufgebrachsetzung (pm) setzung (pm) setzung te Menge

(g/m²)

Bei- PUA-22Q/ spiel PUPK-SD= 'h 1/1

Tricoat G 0,07 Aerosil

MOX-80

0,1

Bei- PUA-200/ spiel PUPH-90= ²ⁿ 1/"·

Dibnncoat 0,08 Aerosil A R-97

0,05

Bei- PVA-220/ spiel HüJ-7= 1/1 3h

Bei- PUA-200/ spiel Hlü-7 = 1/1 4h

θ Tricoat G 0,09 Aerosil

MOX-80

Diboncoat 0,04 Aerosil A

0,05

0,1

Anmerkungen:

*PUA: Polyvinylalkohol (hergestellt durch Kuraray) "PUP: Polyvinylpyrrolidon (hergestellt durch GAF) *Hli! : LJasserlösliches Acrylharz (Handelsname: Cogam;

hergestellt durch Shoua Kobunshi Co.) 'Tricoat G; Diboncoat A: hydrophiles Polyurethan

(hergestellt durch Taiho Kogyo Co. ) 'Aerosil: Feinpulvriges Siliciumdioxid

(hergestellt durch Nippon Aerosil Co.)

DE 4970

Tabelle 2h

Tintenfixiereigen- Punkt- OHP- Line- Gesamtschaften dichte Eig- arer bewer-

nung Trans- tung missionsfaktor

20 ⁰C 30 ⁰C

65 % rel. S5 % Tel.

Feuchte Feuchte

Beispiel 1h Beispiel 2h

Beispiel 3h Beispiel Ah

Uergleichsbeispiel 1h

Uergleichsbeispiel 2h

innerhalb innerhalb

TO s 10 s

innerhalb innerhalb

10 s 10 s

innerhalb innerhalb

10 s 10 s

innerhalb innerhalb

30 s 20 s

1 min klebrig

und KA*

innerhalb innerhalb 10 s 10s

0,B	O	78 %	O
0,8	O	78 %	O
0,B	O	76 %	O
o1, a	O	77 %	O
0,8	Δ	80 %	X

0,8

BO %

Vergleichs- innerhalb innerhalb 0,8 _χ 77 % 25 beispiei 3h 10 s TO s

Uergleichs- innerhalb innerhalb 0,8 X 76 % bsispiel hh 10 s TO s

Vergleichs- 1 min beispiel 5h

3 min 0,B

BO %

* ) KA bedeutet, daß keine Aufzeichnung möglich ujar.

- Leerseite -

Claims (23)

Patentanspriiche

1. Aufzeichnungsmaterial, das für die Aufzeichnung mit uäßriger Tinte ohne direkte Berührung, einer Aufzeichnungsvorrichtung geeignet ist, gekennzeichnet durch eine uassersorbierende untere Schicht (2), die durch eine obere Schicht (3) aus einem im wesentlichen uasserbeständigen polymeren Material bedeckt ist, uobei die obere Schicht ausreichend dünn ist, um für eine sofortige lüasser- und Luftdurchlässigkeit zu sorgen.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es von einem Substrat (1) getragen wird.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dalB die obere Schicht (3) aus einem Polyurethanharz besteht.

U. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die untere Schicht (2) dicker ist als die obere Schicht (3).

»λ 15. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der oberen Schicht (3) nicht mehr als 10 pm beträgt.

6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, daß auf die Oberfläche der oberen Schicht (3) ein pulverförmiges Material aufgebracht ist.

7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn- ^q zeichnet, daß auf der oberen Schicht (3) eine Schicht aus feinem Pulver ausgebildet ist.

8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die untere Schicht (2) aus einem hydrophilen Harz und die obere Schicht (3) aus einem hydrophilen PoIy- -ς urethanharz besteht.

j 9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die obere Schicht (3) aus einem Polyurethanharz mit einer Dicke von 0,01 pm bis 0,1 pm besteht.

10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat (1) und alle Schichten (2,3) lichtdurchlässig sind und daß das Aufzeichnungsmaterial als Ganzes lichtdurchlässig ist.

11. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein aus dem Substrat (1) und den Schichten (2,3) ausgewählter Bestandteil lichtundurchlässig ist und daß das Aufzeichnungsmaterial als Ganzes lichtundurchlässig ist.

12. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat (1) und alle Schichten (2,3) lichtdurchlässig sind und daß das Aufzeichnungsmaterial als Ganzes lichtdurchlässig ist.

13. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dal3 mindestens ein aus dem Substrat (1) und den Schichten (2,3) ausgewählter Bestandteil lichtundurchlässig ist und daß das Aufzeichnungsmaterial als Ganzes lichtundurchlässig ist.

14. Aufzeichnungsverfahren, bei dem Tröpfchen einer wäßrigen Tinte auf ein Aufzeichnungsmaterial vorwärtsgetrieben werden, dadurch gekennzeichnet, daß ein Aufzeichnungsmaterial mit einer wassersorbierenden unteren Schicht, die durch eine obere Schicht aus einem im wesentlichen masserbeständigen polymeren Material bedeckt ist, verwendet wird, wobei die obere Schicht ausreichend dünn ist, um für eine sofortige Wasser- und Luftdurchlässigkeit zu sorgen.

15. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 14, dadurch ge-

kennzeichnet, daß es sich um ein Tintenstrahl-Auf zeichnungsverfahren handelt. "

16. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Tinte mit Wasser mischbares, organisches Lösungsmittel enthält.

17. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungsmaterial von einem Substrat getragen wird.

18. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die obere Schicht des Aufzeichnungsmaterials aus einem Polyurethanharz besteht.

19. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die untere Schicht des Aufzeichnungsmaterials dicker ist als seine obere Schicht.

20. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch Ik, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der oberen Schicht des Aufzeichnungsmaterials nicht mehr als 10 pm beträgt.

21. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch Ii*, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Oberfläche der oberen Schicht des Aufzeichnungsmaterials ein pulverförmiges Material aufgebracht ist.

22. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch H, dadurch gekennzeichnet, daß auf der oberen Schicht des Aufzeichnungsmaterials eine Schicht aus feinem Pulver ausgebildet ist.

23. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch Tt, dadurch gekennzeichnet, daß die untere Schicht des Aufzeichnungsmaterials aus einem hydrophilen Harz und seine obere Schicht aus einem hydrophilen Polyurethanharz besteht.

Zk. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 1 i+ , dadurch gekennzeichnet, daß die obere Schicht des Aufzeichnungsmaterials aus einem Polyurethanharz mit einer Dicke von 0,01 pm bis 0,1 pm besteht.