DE3523613A1 - Butadien-homopolymeres oder -copolymeres - Google Patents
Butadien-homopolymeres oder -copolymeresInfo
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F36/06—Butadiene
Description
25
bis R eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppee oder eine aromatische Kohlenwasser stoff gruppe, R eine aromatische
Kohlenwasserstoffgruppe, R eine aliphatische Kohlenwasser-
Mg r'° R1 (IX)
worin die Reste R und R gleich oder verschieden sein können und jeder dieser Reste für eine aliphatische Kohlenwasserstoff gruppe oder eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe steht.
in der jeder der Reste R und R ein Wasserstoffatom
Steifigkeit, Festigkeit, Rückprallelastizität, Schlagfestig-
darüberhinaus ein vorteilhaftes Material, welches ein
kristallines trans-Butadien-Polymeres enthält und eine solche Polymerharz-Zusammensetzung hat die Eigenschaften der kristallinen trans-Butadien-Polymeren der ausgezeichneten
trockenem Stickstoff gespült. 300 g eines n-Hexan-Gemisches, das 60 g 1,3-Butadien enthielt, wurde in den Kolben eingeschlossen, wonach 0,08 mMol einer Organophosphorsäureverbindung eines Seltenen Erdmetalls, Ln(P1) (worin
Ln ein Lanthanidenmetall und P.. den Rest
Methanol unterbrochen und das Polymere wurde durch weitere Zugabe einer großen Menge an Methanol ausgefällt und abgetrennt, wonach es im Vakuum bei 500C getrocknet wurde. Der Umsatz und die MikroStruktur des so erhaltenen Polymeren
sind in Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel | Selten- Erdmetall |
Umsatz |
Beispiel 1 | La | 86 |
Beispiel 2 | Ce | 83 |
Vergleichs beispiel 1 |
Nd | 11 |
Vergleichs beispiel 2 |
Di*1) | 10 |
89
82
6
4
11
1,4
1,6
Organische Säure des Lanthan salzes |
*1) Organometall- verbindung |
Umsatz | Gehalt an Transver knüpfung |
Mo le kul ar ge wicht s-Ge- wichtsmittel (xlO4) |
Molekularge wichtsver teilung Mw/Mn |
3523E | CO | |
Beispiel | n-Hexylalkohol 1-Butandiol |
Mg(nBu)2 dto. |
51 55 |
87 88 |
10 9 |
2,1
1,8 |
CO | CTt |
Beispiel 3 4 |
p-Nonylphenol | dto. | 63 | 88 | 11 | 1,9 | ||
5 | 2-Naphthalinthiol | dto. | 54 | 88 | 10 | 1,8 | ||
6 | n-Octansäure | dto. | 59 | 87 | 8 | 1,5 | ||
7 | Versatic-Säure | dto. | 70 | 89 | 12 | 1,4 | ||
8 | Naphthensäure | dto. | 62 | 87 | 9 | 1,5 | ||
9 | Decanthionsäure | dto. | 65 | 88 | 10 | 1,7 | ||
10 | Dodecylbenzolsulfonsäure | dto. | 62 | 88 | 9 | 1,5 | ||
11 | Laurylalkohol-monosulfat | dto. | 59 | 87 | 9 | 1,7 | ||
12 | P6 | dto. | 84 | 89 | 14 | 1,3 | ||
13 | Py | dto. | 76 | 89 | 14 | 1,3 | ||
14 | P1 | dto. | 88 | 89 | 17 | 1,2 | ||
15 | P2 | dto. | 85 | 89 | 16 | 1,2 | ||
16 | P3 | dto. | 86 | 90 | 16 | 1,2 | ||
17 | Ρ·» | dto. | 87 | 89 | 16 | 1,2 | ||
18 | P5 | dto. | 75 | 90 | 14 | 1,3 | ||
19 | Pe | dto. | 79 | 89 | 14 | 1,3 | ||
20 | ||||||||
Beispiel | 21 | 4 |
22 | 5 | |
23 | ||
24 | ||
Vergleichs-3 | ||
beispiel | ||
(%) (xHT) Mw/Mn
Mg(nBu)2 | 76 | 89 | 14 | 1,3 | I |
dto. | 80 | 89 | 14 | 1,3 | LO |
dto. | 77 | 88 | 13 | 1,3 | |
Mg(sec-Bu)2 | 70 | 89 | 14 | 1,3 | |
nBuLi | 90 | 52 | 21 | 1,4 | |
AAEt3 | 3 | - | - | - | |
ZnEt2 | 1 | - | - | - | |
C2H5
C2H5
n-Hexan-GemischeS/ das 60 g 1,3-Butadien enthielt, gegeben. Dann wurden außerdem 1,44 mMol einer Grganomagnesiumverbindung zugesetzt und die Polymerisation wurde 1,5 Stunden lang bei 500C durchgeführt. Die Polymerisationsergebnisse
sind in Tabelle 3 gezeigt.
Selten- *!) | Organometall- | Tabelle 3 | Anteil an | Molekulargewichts-*2) | |
Erdmetallsalz | verbindung | Transverknüpfung (%) |
verteilung | ||
Ce(Pi)3 | Mg(Ii-Bu)2 | 89,7 | 1,3 | ||
Bei spiel | Ce(P2)3 | dto. | Umsatz (%) |
88,9 | 1,3 |
Beispiel 25 | Ce(P3)3 | dto. | 84,8 | 90,2 | 1,3 |
26 | Ce(P4J3 | dto. | 80,4 | 90,5 | 1,3 |
27 | Ce(P5)3 | dto. | 83,2 | 89,5 | 1,3 |
28 | Ce(Px)3 | Mg(sec-Bu)2 | 84,9 | 90,1 | 1,3 |
29 | *1) P1, P2, P3, P4 | und P bedeuten die | 78,5 | Reste der entsprechenden organischen | I Säuren, die in den |
30 | 87,2 | O | |||
Anmerkung: | |||||
Menge des zugeset2 Katalysators |
;ten mMoS, | Umsatz | Gehalt an Transverknüpfung |
Molekulargewichts- Gewichtsmittel |
bis 24 | Molekulargewichts verteilung |
|
La(Pj)3* | 10Og-Bd | (« | (%) | (xlO1*) | Mw/Mn | ||
Beispiel | 0,15 | Mg(n-Bu)2 | 41 | 80 | 18 | 1,5 | |
dto. | 0,075 | 46 | 85 | 19 | 1,5 | ||
Beispiel 31 | dto. | 0,15 | 55 | 88 | 16 | 1Λ | |
32 | dto. | 0,30 | 82 | 89 | 16 | 1,2 | |
33 | dto. | 0,45 | 91 | 90 | 13 | 1,2 | |
34 | dto. | 0,75 | 72 | 90 | 6 | 1,3 | |
35 | dto. | 1,50 | 51 | 90 | 3 | 1,3 | |
36 | 0,30 | 3,0 | 97 | 89 | 8 | 1,2 M . „ I |
|
37 | * P. ist der Rest | 1,2 | Säure nach de | r in Beispielen 3 | |||
38 | der organischen | ||||||
Anmerkung: | |||||||
Seltffi ° Erdmetall Verbin dung |
*2) rganolithium- vprhinrhinrr |
*2) Zugesetzte Menge |
Organoaluminium- vprhi nrinng |
- | Tabelle 5 | - | Umsatz | Gehalt an Transver knüpfung (Z) |
Molekular gewi chts- Gewichts- mittel |
Molekular- gewichts- vertei lung Mw/Mn |
|
La(Pi)3 | Art | - | *3) Menge |
- | - | 91 | 89 | 8,8 | 1,2 | ||
Beispiel | dto. | - | 0,12 | - | - | 93 | 90 | 7,9 | 1,2 | ||
39 | dto. | n-BuLi | 0,30 | - | Elektronen- Donorverhi nrhing *3) Zugesetzte Menge |
- | 95 | 90 | 7,0 | 1,2 | |
40 | dto. | dto. | 0,60 | - | - | - | 94 | 87 | 5,0 | 1,4 | |
41 | dto. | dto. | 1,00 | _ | - | - | 95 | 81 | 3,2 | 1,5 , | |
42 | dto. | dto. | 0,12 | - | - | - | 92 | 90 | 8,9 | 1,2 £ | |
43 | dto. | a | 0,12 | - | - | - | 94 | 90 | 8,8 | 1,2 , | |
44 | dto. | b | 0,12 | - | - | - | 94 | 90 | 9,1 | 1,2 | |
45 | dto. | C | 0,12 | _ | - | - | 93 | 90 | 9,0 | 1,2 | |
46 | dto. | d | 0,12 | AJ-Et3 0,30 | - | - | 93 | 90 | 8,8 | 1,2 | |
47 | dto. | e | - | dto. 1,80 | - | - | 96 | 91 | 4,6 | 1,4 | |
48 | dto. | - | - | - | - | 0 0,36 | 95 | 93 | 2,9 | 2,2 | |
49 | dto. | - | - | - | - | 0,60 | 93 | 89 | 8,8 | 1,2 | |
50 | dto. | - | - | - | - | 3,60 | 95 | 88 | 9,0 | 1,2 | |
51 | dto. | - | - | - | - | 0,36 | 93 | 88 | 9,1 | 1,2 | |
52 | dto. | - | 0,12 | - | THF *4 | dto. | 96 | 89 | 7,8 | 1,2 | |
53 | La (P2)3 | n-BuLi | 0,12 | dto. | 94 | 89 | 7,9 | 1,2 | |||
54 | dto. | dto. | |||||||||
55 | dto. | ||||||||||
dto. |
Verbindung
56 | La(Pi)3 |
57 | dto. |
58 | dto. |
59 | dto. |
an
94
93
92
89
89
88
8,8
9,0
8,4
1,2
1,3
1,4
In den Beispielen 65 bis 68 und 70 wurden außerdem 2,3 g
60 | Selten- Erdmetall- salz A |
Bedingungen der Vorreaktion | Tempera tur Cc) |
■ | - | Umsatz | Gehalt | Molekular- | sie | Molekular- | I | |
Beispiel | 61 | La(Pi)3 | Gemisch'mit Gehalt an 20 % Butadien (g) |
20 | Dauer (h) |
93 | an Transver knüpfung \A> J |
gewichts- Gewichts- mittel (xlO1*) |
gewichts- ver- teilung Mw/Mn |
|||
62 | dto. | 0 | 20 | 0,03 | 93 | 89 | 9,2 | 1,2 | I | |||
63 | dto. | dto. | 20 | 0,25 | 95 | 89 | 9,2 | 1,2 | ||||
64 | dto. | dto. | 20 | 2,0 | 94 | 89 | 9,4 | 1,2 | ||||
65 | dto. | dto. | 50 | 48 | 93 | 89 | 9,6 | 1,3 | ||||
66 | dto. | dto. | 20 | 1,0 | 95 | 89 | 9,5 | 1,3 | ||||
67 | dto. | 2,3 | 20 | 0 25 | 95 | 90 | 8,8 | 1,2 | 35236 | |||
68 | dto. | dto. | 50 | 3,0 | 94 | 90 | 9,1 | 1,2 | ||||
69 | La(P2) 3 | dto. | 20 | 1,0 | 93 | 89 | 9,6 | 1,3 | ||||
70 | La(Px)3 | dto. | 50 | 3 | 96 | 89 | 8,8 | 1,2 | ||||
71 | La(P2) 3 | dto. | 90 | 1,0 | 94 | 89 | 9,5 | 1,3 | ||||
Anmerkung: | La(Pi)3 | dto. | dto. | 89 | 88 | 11,2 | 1,4 | |||||
P und P | - | - | 89 | 9/7 | 1,3 | |||||||
stellen die Reste der in Beispiel 3 bis 24 |
entsprechenden organischen Säuren dar, wie definiert sind. |
|||||||||||
Gehalt an Transverknüp-(%) | Trans-Butadien-Polymeres | *1 | 72 | 73 | 74 | Tabelle | 83 | 7 | 78 | 79 | 6 | 7 | 352361 | 0 | 94 | •86 | 86 | 95 | - | - | 3 | |
rung„ Gehalt an 1,2-Verr- (x) knüpfung Molekulargewichts- Gewichtsmittel (Mw) (xlO ) |
Trans-Isopren-Polymeres | *1 *2 |
91 | 86 | 88 | Beispiel 75 76 |
7 13 |
77 | 83 | 83 | 96 | 72 | 0 | 6 2,1 |
6 17 |
- | - | |||||
Molekulargewichts verteilung (Mw/Mn) In heißem Hexan unlös- (%) Iieher Anteil |
Trans-Polyoctenameres | *2 | 4 17 |
6 28 |
8 9 |
83 | 1,3 0 |
83 | 7 18 |
7 18 |
4 16 |
9 19 |
0 | 1,5 0 |
6,3 1,5 |
- | - | 13 | ||||
cn C Ü (U |
(0C) | Caprolacton-Polymeres | »11 | 1,7 0 |
1,8 0 |
1,6 0 |
7 25 |
68 | 7 18 |
1,6 0 |
1,6 0 |
1,6 0 |
1,7 2 0 |
Vergleichsbeispiel 8 9 10 11 12 |
61 | 82 | 79 | - | - | - | ||
Struktur des Tra Butadien-Polvmer |
Verformungstemperatur (0C) |
112 | 64 | 94 | 3,5 0,2 |
100 | 1,6 0 |
67 | 67 | 128 | unter 20 |
85 | 96 | 100 | 100 | 0 | 0 | - | ||||
Fp. | Härte [JIS-A] | *3 | 100 | 100 | 100 | 65 | 0 | 67 | 50 | 50 | 100 | 6 65 |
65 | 0 | 0 | 100 | 0 | - | ||||
N | (Ji α P |
Rückprallelastizität (%) | *4 | 0 | 0 | 0 | 100 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20oder darunter c X X |
0 | 0 | 0 | 100 | - | |||
U | LVl 4J a) |
Schlagfestigkeit (kg«cm/cm2 ) Verformbarkeit |
*5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 50 | 0 | 0 | 81 | 33 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||
Polymer Zusamme |
Härte nach der Wiederauf arbeitung [JIS-A] |
*6 | 0 | 0 | 0 | 0 | 56 | 0 | 0 | 50 | 0 | 100 100 | 57 | 60 | 60 | 32 | C | |||||
i Eigen- Polvmer- |
*7 | 77 | 65 | 74 | 0 | 93 | 0 | 42 | 54 | 96 | 0 | 93 | 96 | 97 | 55 | C | ||||||
jü U) CJ Cl) |
co CU |
*8 | 98 | 97 | 98 | 55 | 62 | 55 | 90 | 96 | 99 | 0 | 58 | 60 | 60 | 42 | 100 | |||||
lysikalis :haften c harz |
*9 *10 |
63 | 66 | . 62 | 92 | 30 O |
93 | 61 | 63 | 66 | 0 | 20O<3er arunterzu Δ Χ |
Δ | 20oder arunte X |
58 | |||||||
cu cn | *7 | 40 O |
35 O |
30 O |
63 | 92 | 63 | 30 O |
35 O |
40 X |
unge härtet |
91 | 49 | 45 | 99 | |||||||
98 | 97 | 98 | 35 O |
30 O |
90 | 95 | 99 | 35 | 55 | |||||||||||||
91 | 92 | - | X | |||||||||||||||||||
99 | ||||||||||||||||||||||
Anmerkungen:
*5) Placcel H-7 (Produkt der Dicel Kagaku Kogyo Co.). *6) Temperatur bei der der Wert gemäß JIS-A 4 0 annimmt, wenn die Temperatur von Raumtemperatur aus in einer Rate von 5°C/min erhöht wird.
*7) Gemessen gemäß JIS K-6301 .
Polymerharz- | * | O 1-3 | S5- | O H1 | X- | Ό >-3 | • | O | Struktur des Trans Butadien-Polymeren |
< S | M | O | O | < O | ro | VO | oo | i | ca ro |
Ui | Π H | .pv | (—j Qj | U) | O H1 | O | Μ Η | ro ο | V | ro | ro ro | tr | HJ | O |
H-
CO |
||||
Zusammensetzung | rt ρ) | 1 S | M P) | H- 3 | $ | ro | P) Ι—ι |
OO | oo | i | |||||||||
*ϋ Ω | § S | (D 1 | »< 3 3 co |
O | rt ro ro w |
H-
O |
3 M | ft | CTN | M | H- ro |
||||||||
0 P) | pj ι | H H | ro ι | 3* 3- ro ro |
H- C | oo | 3" | J I | oo | co | |||||||||
•3 Ό | ro cn | i-i ta | hi H- | J- | '-v ft | CU | P) | oo | to | ||||||||||
I ° | O | ro o | O | cn ο | O | ro c | Co | ΰ Qj | CTN | X cn | Hl CU | 3 | |||||||
ro η | H, M | co rt | Ja ro | U) | 3 | S ^3 | oo | oo | |||||||||||
O | ro *< | O | M | O | fl) | 3 S | ι-* H- | ro | < H] | Ui | U) | ||||||||
ro o | CQ I | ro | CL | ro | O ft | s; | ro n | ||||||||||||
cn rt | O | O | 3 | O | H- | (D ffl | H- | hj P) | oo | O3 | |||||||||
O | I | ro | H- (D | S"H- | ν- ro | O | to | Ä-3 | Ul | ||||||||||
3 | 3 | S η | 3" | I | S cn | ||||||||||||||
ι | O | O | O | I | Pi | \ (-yl | rt | oo | 00 | ||||||||||
Sic+ M rn |
H^ | *7 I |
(Ii
* |
Hl Jf- | Ui | Ui | |||||||||||||
M-
M |
v- c: | t-> (JJ — * |
CTn | ΓΟ | & HJ | ||||||||||||||
O | O | O | ι— | 3 | to | HJ | oo | 00 | |||||||||||
H1 | iQ | Ui | CTN | ||||||||||||||||
Ui | O: | CTN | 00 | oo | |||||||||||||||
O | O | O | M | HJ | CO | HJ | Ui | vj | < | ||||||||||
O | M | CTN | HJ | ||||||||||||||||
Ui | O | to | ,_, | vj | 4>- | 00 | oo | 05 | |||||||||||
O | O | O |
(-■
O |
CTN | O | ν | IO | Ui | a> | j—I | |||||||||
Ui | O | ■Ο | CTn | OO | CTN | VO | CD | ||||||||||||
O | O | O | HJ O |
νο | O | CTN | Jv. | H- /■*! |
|||||||||||
O | CTn | VO | OO | vj | HJ | \ j 3" |
|||||||||||||
Η» | O | .00 | Ui | CO | |||||||||||||||
O | O | O | O | CTN | VO | to | σ | ||||||||||||
O | to | to | CTN | 00 | M | fD | |||||||||||||
O | O | O | I-" | O | Ui | CTn | cn | ||||||||||||
O | CTN | ] ■ | 1O | ||||||||||||||||
O | O | O | O | Ui | to | CTN | 00 | H- | |||||||||||
O | ν | CTN | vj | M | |||||||||||||||
Ui | CTN | Ul | HJ | ||||||||||||||||
O | O | O | O | UJ | vj | CTN | |||||||||||||
O | CTN | oo | HJ | ||||||||||||||||
Ui | CTn | ν | M | CTN | 00 | ||||||||||||||
O | O | O | O | U) | U) | vj | CTN | ||||||||||||
Ui | CTN | O | M | ||||||||||||||||
O | UJ | vj | CTN | 00 | |||||||||||||||
M | O | ν | CTN | VO | |||||||||||||||
O | O | O | O | CTN | oo | Μ | |||||||||||||
O | u> | vj | CTn | ||||||||||||||||
M
O |
M
to |
O | Μ | to | |||||||||||||||
O | OO | CTN | .p» | I | O | ||||||||||||||
O | O | O | HJ O |
C
N, 3 |
O | I | HJ | to | |||||||||||
O | °sr | 03 | VO | I | HJ | ||||||||||||||
M | H | O | I | to | |||||||||||||||
O |
H*1
O |
oo | CTN | 1 | to | ||||||||||||||
O | O | O | O | M | I | Ui | CTN | ||||||||||||
M
O |
M | O | IO | ||||||||||||||||
O | O | O | O | oo | ν | ||||||||||||||
O | O | S3 | M | CTn | |||||||||||||||
O | O | O | O | ||||||||||||||||
M | |||||||||||||||||||
O | VJ | Μ | |||||||||||||||||
O | VO | vj | CTN | ||||||||||||||||
O | |||||||||||||||||||
M | |||||||||||||||||||
O | Vj | to | |||||||||||||||||
O | M | oo | CTN | ||||||||||||||||
O | |||||||||||||||||||
O | I | I | I | ||||||||||||||||
I | |||||||||||||||||||
O | I | I | I | ||||||||||||||||
I | |||||||||||||||||||
O | I | I | |||||||||||||||||
I | I | ||||||||||||||||||
96 99 83 94 91 96
*2) Gemessen durch Gelpermeationschromatographie.
(%) 92
(dart impact strength) (kg.cm) 55 30
54 | 48 |
149 | 85 |
230 | 260 |
420 | 470 |
66 | 53 |
Härte (JIS-D) | 55 | 51 |
100%-Modul (kg/cm2) | 146 | 90 |
Zugfestigkeit (kg/cm2) | 215 | 280 |
Dehnung (%) | 410 | 450 |
Dunlop-Elastizität (% bei 25°C) |
65 | 54 |
Du Pont-Nadel-Schlagfestigkeit (dart impact strength) (kg.cm) |
55 | 27 |
Fp. (0C) | 61 |
Verformungstemperatur (0C) | 63 |
Härte (JIS-A) | 95 |
Rückprallelastizität (%) | 60 |
Schlagfestigkeit (kg.cm/cm2) | 35 |
Verformbarkeit | gut |
Härte nach der Wiederauf arbeitung (JIS-A) |
94 |
Claims (17)
- DIPL. ING. PETEK STREHLDIPL.-CHEM. DR. URSULA SCHÜHEL-HOPFDIPL.·PHYS. DR. RUTGER SCHULZAUCH KECHTSANWALT HEI DEN LANDGERICHTEN MÜNCHEN I UND IIALSO EUROPEAN PATENT ATTORNEYSTELEFON (ÜÖ9I 22 39)1 TELEX 5 2140 3G SSSM D TELECOPIER 1089) 22 3915DEA-23 126
2. Juli 1985Butadien-Homopolymeres oder -Copolymeres P_a_t_e_n_t_a_n_s_g Ϊ_Η_£_^_?. Butadien-Homopolymeres oder Butadien-Copolymeres einem anderen konjugierten Dien, gekennzeichnet durch folgende Strukturparameter und physikalische Eigenschaften:(a) einen Gehalt von mindestens 80 Gew.-% der von Butadien abgeleiteten Einheit, bezogen auf das Polymere bzw. Copolymere; ι(b) einen Anteil an Trans-1,4-Verknüpfung in den von Butadien abgeleiteten Einheiten von 80 % bis 95 %;(c) eine durch Gel-Permeationschromatographie bestimmte Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 1,2 bis 4,0;(d) eine durch DSC gemessene Schmelztemperatur von 400C bis 130 0C und(e) einen Gehalt an in siedendem Cyclohexan unlöslichen Bestandteilen von 1 % oder weniger. - 2. Butadien-Homopolymeres oder Butadien-Copolymeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der prozentuale Anteil an 1,2-Verknüpfung in den von Butadien abgeleiteten Einheiten durch folgende Formel dargestellt wirdV > 21,5 - 0,2 Tworin V der Gehalt an Vinylverknüpfungen (%) und T der Gehalt an TransVerknüpfungen (%) ist.
- 3. Copolymeres nach Anspruch 1 oder 2, dadurchgekennzeichnet , daß das copolymerisierte andere konjugierte Dien Isopren ist.
- 4. Verfahren zur Herstellung von Butadien-Homopolymeren oder Butadien-Copolyiaeren durch Polymerisation von Butadien> oder Copolymerisation von Butadien mit einem anderen konju-gierten Dien in Gegenwart eines Katalysators, dadurch gekennzeichnet , daß als Katalysator ein Komplex-Katalysator verwendet wird, der aus (a) einem Salz des Lanthans oder Cers mit einer organischen Säure und(b) einer Organomagnesiumverbindung gebildet ist.
- 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß der Komplex-Katalysator außerdem mindestens einer der nachstehenden Verbindungen enthält:(c) eine Organolithiumverbindung, (d) eine Organoaluminiumverbindung bzw. (e) eine Elektronendonorverbindung.
- 6*. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet , daß die Komponente (a) ein Lanthansalz oder Cersalz. einer Organophosphorsäure ist.
- 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß ein Teil oder die Gesamtheit aller Katalysatorkomponenten vor Durchführung der• "3 _Polymerisation in Gegenwart oder Abwesenheit des konjugierten Dienmonomeren miteinander umgesetzt werden.
- 8. Polymerharz-Zusammensetzung, enthaltend mindestens 30 Gew.-% eines trans-Butadien-Polymeren oder -Copolymeren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 als Polymerkomponente.
- 9. Polymerharz-Zusammensetzung nach Anspruch 8, enthaltend 100 Ggewichtsteile des Polymeren und 5 bis 100 Gewichtsteile eines anorganischen Füllstoffes.
- 10. Polymerharz-Zusammensetzung nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet , daß das Polymere aus 30 bis 90 Gew.-% eines trans-Butadien-Polymeren und 70 bis 10 Gew.-% eines trans-Isopren-Polymeren besteht.
- 11. Polymerharz-Zusammensetzung nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet , daß das Polymere aus 30 bis 90 Gew.-% eines trans-Polybutadien-Polymeren und 70 bis 10 Gew.-% eines trans-Polyoctenameren besteht.
- 12. Polymerharz-Zusammensetzung nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet , daß das Polymere aus 30 bis 90 Gew.-% eines trans-Polybutadien-Polymeren und 70 bis 10 Gew.-% eines Caprolacton-Polymeren besteht.
- 13. Polymerharz-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch gekennzeichnet , daß sie vulkanisiert ist.
- 14. Polymerharz-Zusammensetzung nach Anspruch 13,dadurch gekennzeichnet , daß die Vulkanisation mit Hilfe eines Niedertemperatur-Vulkanisationsverfahrens bei einer Temperatur nicht oberhalb des Schmelzpunkts des rans-Butadien-Polymeren oder mit Hilfe der Elektronenstrahlungs-Vulkanisation vorgenommen wurde.
- 15. Golfball-Überzugsmaterial, enthaltend eine Polymerharz-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 8 bis 14.
- 16. Versteifendes Verbandmaterial, enthaltend eine Polymerharz-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 85 bis 12.
- 17. Material für die Kopfform von Perücken, enthaltend eine Polymerharz-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 8 bis 12.
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